JP2001318444A - Color image forming method - Google Patents

Color image forming method

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JP2001318444A
JP2001318444A JP2000134539A JP2000134539A JP2001318444A JP 2001318444 A JP2001318444 A JP 2001318444A JP 2000134539 A JP2000134539 A JP 2000134539A JP 2000134539 A JP2000134539 A JP 2000134539A JP 2001318444 A JP2001318444 A JP 2001318444A
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JP
Japan
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silver halide
color
image
sensitizing dye
halide emulsion
Prior art date
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Application number
JP2000134539A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masayuki Sasagawa
昌之 笹川
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for forming color image for proof reading which ensures slight deterioration of an image, particularly a small dot gain change even in long-term storage of a photosensitive material as a method for obtaining a color image by the scanning exposure of a silver halide photosensitive material with a laser, a light emitting diode or the like or a method for obtaining a color image by scanning exposure from dot image information obtained by color separation and dot image conversion in color plate making and printing steps. SOLUTION: In the color image forming method in which a silver halide photosensitive material with a silver halide emulsion layer containing a silver halide emulsion color-sensitized with a sensitizing dye is exposed on the basis of digitalized dot image information to form an area gradation image of dots, the sensitizing dye is added in the state of solid fine particles when the silver halide emulsion is color-sensitized with the sensitizing dye.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、カラー画像形成方
法に関し、詳しくはハロゲン化銀感光材料を用いるカラ
ー画像形成方法、特に、カラー製版、印刷工程におい
て、色分解及び網点画像変換して得られる網点画像情報
からデジタル信号に従って、ハロゲン化銀感光材料に露
光することにより、校正に用いられるカラー画像(カラ
ープルーフ)を形成するカラー画像形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for forming a color image, and more particularly to a method for forming a color image using a silver halide light-sensitive material. The present invention relates to a color image forming method for forming a color image (color proof) used for calibration by exposing a silver halide photosensitive material according to a digital signal from halftone image information obtained.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、カラー製版或いは印刷工程におい
て、色分解および網点画像変換して得られた複数の白黒
網点画像からカラープルーフを得る方法として、白色支
持体を有する銀塩カラー感光材料を使用してカラープル
ーフを作製する方法が特開昭56−113139号、同
56−104335号、同62−280746号、同6
2−280747号、同62−280748号、同62
−280749号、同62−280750号等に開示さ
れている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a method for obtaining a color proof from a plurality of black and white halftone images obtained by color separation and halftone image conversion in a color plate making or printing process, a silver halide color light-sensitive material having a white support Are described in JP-A-56-113139, JP-A-56-104335, JP-A-62-280746, and JP-A-6-280746.
2-280747, 62-280748, 62
Nos. -280747 and 62-280750.

【0003】一方、画像をデジタル信号に変換し、上記
網点の白黒フィルムを介さないでコンピューター上で画
像編集を行う製版の方法が多く利用されるようになって
きた。画像情報がデジタル化されることにより、画像処
理速度の向上や遠隔地に画像を速やかに送ったり、画像
のレイアウトや色調等を変えた画像を速やかに編集する
ことができる。
On the other hand, a plate making method of converting an image into a digital signal and editing the image on a computer without using the above-described halftone dot black-and-white film has been widely used. By digitizing the image information, it is possible to improve the image processing speed, quickly send the image to a remote place, and quickly edit the image in which the layout, the color tone, and the like of the image are changed.

【0004】このようにして編集された画像をカラープ
ルーフとして出力する方法として、ハロゲン化銀カラー
感光材料に、レーザーや発光ダイオード等で走査露光す
る方法が知られているが、実用に際しては種々の問題を
抱えている。
As a method of outputting an image edited in this way as a color proof, a method of scanning and exposing a silver halide color photosensitive material with a laser, a light emitting diode, or the like is known. I have a problem.

【0005】その中でも、長期間にわたり保存した感光
材料を用いて画像形成を行った場合、得られる画質が著
しく劣化する、特にドットゲインが変動するという問題
があることが新たに判明し、早急な改良が要望されてい
る。
Among them, it has been newly found that when an image is formed using a photosensitive material stored for a long period of time, there is a problem that the obtained image quality is remarkably deteriorated, and in particular, the dot gain fluctuates. Improvements are required.

【0006】また、通常、ハロゲン化銀感光材料に用い
られるハロゲン化銀乳剤は、増感色素を添加することに
より色増感され、所望の波長領域に分光増感される。増
感色素を添加する際に、増感色素はメタノール等の有機
溶剤を用いて溶解、添加されたり、もしくは固体微粒子
の状態に分散され添加されたりする。しかしながら、特
開平11−242299号記載のカラープルーフの作製
に用いられるハロゲン化銀感光材料においては、増感色
素の添加方法と保存経時でのドットゲイン変動との相関
が明らかになっていなかった。
A silver halide emulsion used for a silver halide photosensitive material is usually color sensitized by adding a sensitizing dye, and spectrally sensitized to a desired wavelength region. When the sensitizing dye is added, the sensitizing dye is dissolved and added using an organic solvent such as methanol, or is dispersed and added in the form of solid fine particles. However, in the silver halide photosensitive material used for producing a color proof described in JP-A-11-242299, a correlation between a method of adding a sensitizing dye and a change in dot gain during storage with time has not been clarified.

【0007】上記に於けるドットゲインとは、原稿の網
点画像情報の網点面積比率が50%であるときに、再現
された網点画像の網点面積比率(%)の値から50を減
じた数値で表現される。尚、ドットゲインはマレー・デ
ービスの式を用いて計算した値を使う。
The dot gain in the above is defined as 50 from the value of the dot area ratio (%) of the reproduced dot image when the dot area ratio of the dot image information of the document is 50%. It is represented by a reduced number. Note that the dot gain uses a value calculated using the Murray-Davis equation.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、ハロゲン化銀感光材料(以降、単に感光材料と
も言う)をレーザー露光や発光ダイオード等で走査露光
してカラー画像を得る方法において、ハロゲン化銀感光
材料の長期間の保存における画像の劣化が少なく、特に
ドットゲイン変動の小さなカラー画像形成方法を提供す
ることにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for obtaining a color image by scanning a silver halide light-sensitive material (hereinafter simply referred to as a light-sensitive material) by laser exposure or light-emitting diode. An object of the present invention is to provide a color image forming method in which deterioration of an image during storage of a silver halide light-sensitive material for a long period of time is small, and in particular, a dot gain fluctuation is small.

【0009】更にカラー製版、印刷工程において、色分
解および網点画像を変換して得られる網点画像情報から
走査露光をハロゲン化銀感光材料に行いカラー画像を得
る方法において、ハロゲン化銀感光材料の長期間の保存
における画像の劣化が少なく、特にドットゲイン変動の
小さい校正用のカラー画像形成方法を提供することにあ
る。
Further, in a color plate making and printing process, a method for obtaining a color image by performing scanning exposure on a silver halide photosensitive material from halftone image information obtained by converting color separation and halftone image, comprising the steps of: An object of the present invention is to provide a color image forming method for calibration in which deterioration of an image during storage for a long period of time is small, and in particular, fluctuation in dot gain is small.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成によって達成された。
The above object of the present invention has been attained by the following constitutions.

【0011】1.増感色素で色増感されたハロゲン化銀
乳剤を含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀感光材料を、デジタル化された網点画像情報を基に露
光することにより、網点の面積階調画像を形成するカラ
ー画像形成方法において、該ハロゲン化銀乳剤を増感色
素で色増感する時に、増感色素を固体微粒子の状態で添
加することを特徴とするカラー画像形成方法。
1. By exposing a silver halide light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing a silver halide emulsion color-sensitized with a sensitizing dye based on digitized dot image information, A color image forming method for forming a gradation image, wherein a sensitizing dye is added in the form of solid fine particles when the silver halide emulsion is color-sensitized with a sensitizing dye.

【0012】2.増感色素で色増感されたハロゲン化銀
乳剤を含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀感光材料を、デジタル化された網点画像情報を基に露
光することにより、網点の面積階調画像を形成するカラ
ー画像形成方法において、該ハロゲン化銀乳剤を増感色
素で色増感する時に、増感色素をハロゲン化銀乳剤の温
度が45℃以下で添加することを特徴とするカラー画像
形成方法。
2. By exposing a silver halide light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing a silver halide emulsion color-sensitized with a sensitizing dye based on digitized dot image information, In the color image forming method for forming a gradation image, when the silver halide emulsion is color-sensitized with a sensitizing dye, the sensitizing dye is added at a temperature of the silver halide emulsion of 45 ° C. or lower. Color image forming method.

【0013】3.増感色素で色増感されたハロゲン化銀
乳剤を含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀感光材料を、デジタル化された網点画像情報を基に露
光することにより、網点の面積階調画像を形成するカラ
ー画像形成方法において、増感色素で色増感されたハロ
ゲン化銀乳剤含有層に、該増感色素とは最大吸収波長が
50nm以上異なる他の増感色素を添加することを特徴
とするカラー画像形成方法。
3. By exposing a silver halide light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing a silver halide emulsion color-sensitized with a sensitizing dye based on digitized dot image information, In a color image forming method for forming a gradation image, another sensitizing dye having a maximum absorption wavelength different from the sensitizing dye by 50 nm or more is added to the silver halide emulsion-containing layer sensitized with the sensitizing dye. A color image forming method, comprising:

【0014】4.増感色素で色増感されたハロゲン化銀
乳剤を含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀感光材料を、デジタル化された網点画像情報を基に露
光することにより、網点の面積階調画像を形成するカラ
ー画像形成方法において、該ハロゲン化銀乳剤を増感色
素で色増感する時に、増感色素の添加前に、前記一般式
[S]で表される化合物を添加することを特徴とするカ
ラー画像形成方法。
4. By exposing a silver halide light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing a silver halide emulsion color-sensitized with a sensitizing dye based on digitized dot image information, In a color image forming method for forming a gradation image, when the silver halide emulsion is color-sensitized with a sensitizing dye, a compound represented by the above general formula [S] is added before the sensitizing dye is added. A color image forming method, comprising:

【0015】5.増感色素で色増感されたハロゲン化銀
乳剤を含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀感光材料を、デジタル化された網点画像情報を基に露
光することにより、網点の面積階調画像を形成するカラ
ー画像形成方法において、該ハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも1層が、含有する油溶性化合物の総量(O)とゼ
ラチン総量(G)との質量比O/Gが、0.5以下であ
ることを特徴とするカラー画像形成方法。
[0015] 5. By exposing a silver halide light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing a silver halide emulsion color-sensitized with a sensitizing dye based on digitized dot image information, In a color image forming method for forming a gradation image, at least one of the silver halide emulsion layers has a mass ratio O / G of the total amount of the oil-soluble compound (O) and the total amount of the gelatin (G) of 0. A color image forming method, wherein the color image forming method is 0.5 or less.

【0016】以下、本発明を詳細に説明する。請求項1
に係る発明では、増感色素で色増感されたハロゲン化銀
乳剤を含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀感光材料を、デジタル化された網点画像情報を基に露
光することにより、網点の面積階調画像を形成するカラ
ー画像形成方法において、該ハロゲン化銀乳剤を増感色
素で色増感する時に、増感色素を固体微粒子の状態で添
加することが特徴である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. Claim 1
In the invention according to the invention, by exposing a silver halide photosensitive material having a silver halide emulsion layer containing a silver halide emulsion color sensitized with a sensitizing dye based on digitized dot image information In a color image forming method for forming a halftone dot area gradation image, when the silver halide emulsion is color-sensitized with a sensitizing dye, the sensitizing dye is added in the form of solid fine particles.

【0017】本発明で用いられる増感色素としては、公
知の化合物の何れも用いることができる。例えば、リサ
ーチ・ディスクロージャ(Research Disc
losure、以下RDと略す)15162号及び同1
7643号記載の化合物を用いることができる。また、
青感光性増感色素としては、特開平3−251840号
28頁に記載のBS−1〜8、緑感光性増感色素として
は、同公報28頁に記載のGS−1〜5、赤感光性増感
色素としては、同公報29頁に記載のRS−1〜8、赤
外感光性増感色素としては、特開平4−285950号
6〜8頁に記載のIRS−1〜11などを用いることが
できる。
As the sensitizing dye used in the present invention, any of known compounds can be used. For example, Research Disclosure (Research Disc)
loss, hereinafter abbreviated as RD) No. 15162 and 1
No. 7643 can be used. Also,
Examples of blue-sensitive sensitizing dyes are BS-1 to 8 described in JP-A-3-251840, page 28, and examples of green-sensitive sensitizing dyes are GS-1 to 5 described in page 28 of JP-A-3-251840 and red-sensitive. Examples of the sensitizing dye include RS-1 to 8 described on page 29 of the same publication, and examples of the infrared-sensitive sensitizing dye include IRS-1 to 11 described on page 6 to 8 of JP-A-4-285950. Can be used.

【0018】請求項1に係る発明では、増感色素を固体
微粒子の状態でハロゲン化銀乳剤に添加することが特徴
である。
The invention according to claim 1 is characterized in that the sensitizing dye is added to the silver halide emulsion in the form of solid fine particles.

【0019】増感色素の固体微粒子分散物を得る方法と
しては、例えば、高速攪拌型分散機を用いて水系溶媒中
で増感色素を機械的に粉砕、分散して微粒子化する方法
や、特開昭58−105141号に記載のように、pH
6〜8、60℃〜80℃の条件下で、水系溶媒中で増感
色素を機械的に粉砕、分散して微粒子化する方法や、特
公昭60−6496号に記載の表面張力を380μN/
cm以下に抑える界面活性剤の存在下で分散する方法等
を用いることができる。
As a method for obtaining a solid fine particle dispersion of a sensitizing dye, for example, a method of mechanically pulverizing and dispersing a sensitizing dye in an aqueous solvent using a high-speed stirring type disperser to form fine particles, As described in JP-A-58-105141, pH
A method of mechanically pulverizing and dispersing a sensitizing dye in an aqueous solvent under conditions of 6 to 8 and 60 ° C. to 80 ° C. to form fine particles, and a method of increasing the surface tension described in JP-B-60-6496 to 380 μN /
For example, a method of dispersing in the presence of a surfactant suppressed to not more than cm can be used.

【0020】本発明の固体微粒子分散物を調製するのに
用いることのできる分散装置としては、例えば、特開平
4−125631号第1図に記載の高速攪拌型分散機の
他、例えば、ボールミル分散機、サンドミル分散機、超
音波分散機等を挙げることができる。また、これらの分
散装置を用いるにあたって、特開平4−125632号
に記載のように、予め乾式粉砕などの前処理を施した
後、湿式分散を行う等の方法を用いても良い。
Examples of the dispersing device which can be used for preparing the solid fine particle dispersion of the present invention include, for example, a high-speed stirring type dispersing device shown in FIG. Machine, sand mill disperser, ultrasonic disperser and the like. When using these dispersing apparatuses, a method may be used in which pretreatment such as dry pulverization is performed in advance and then wet dispersing is performed, as described in JP-A-4-125632.

【0021】増感色素の固体微粒子分散物を調製の際、
分散性を促進させるため増感色素を完溶させない程度の
メタノール、エタノール等の有機溶媒を水と混合させて
用いてもよい。
In preparing a solid fine particle dispersion of a sensitizing dye,
In order to promote dispersibility, an organic solvent such as methanol or ethanol that does not completely dissolve the sensitizing dye may be used by mixing with water.

【0022】本発明で用いる増感色素の固体微粒子の粒
径は、特に制限はないが、平均粒径として0.1〜1.
0μmであることが好ましい。
The particle size of the solid fine particles of the sensitizing dye used in the present invention is not particularly limited.
It is preferably 0 μm.

【0023】請求項2に係る発明では、増感色素がハロ
ゲン化銀乳剤に添加される時のハロゲン化銀乳剤の温度
が45℃以下であることが特徴であり、更に好ましく
は、40℃以下である。温度の下限については、特に制
限はないが、ハロゲン化銀乳剤中に含まれるゼラチンが
ゲル化する温度より高いことが好ましい。
The invention according to claim 2 is characterized in that the temperature of the silver halide emulsion when the sensitizing dye is added to the silver halide emulsion is 45 ° C. or lower, more preferably 40 ° C. or lower. It is. The lower limit of the temperature is not particularly limited, but is preferably higher than the temperature at which gelatin contained in the silver halide emulsion gels.

【0024】請求項3に係る発明では、主たる増感色素
以外に、該増感色素とは最大吸収波長(λmax)が5
0nm以上異なる第2の増感色素を添加することが特徴
である。本発明で用いることのできるλmaxが50n
m以上異なる第2の増感色素としては、特に制限はな
く、公知の増感色素の何れをも用いることができる。添
加量としては、主たる増感色素量に対し、第2の増感色
素量は、質量比で1/1000〜1/1であることが好
ましく、1/200〜1/2であることが更に好まし
い。添加時期としては、主たる増感色素と第2の増感色
素を同時に添加してもよく、両者を別々に時期を異にし
て添加してもよい。
According to the third aspect of the invention, in addition to the main sensitizing dye, the sensitizing dye has a maximum absorption wavelength (λmax) of 5
The feature is that a second sensitizing dye different by 0 nm or more is added. Λmax that can be used in the present invention is 50n
The second sensitizing dye differing by m or more is not particularly limited, and any known sensitizing dye can be used. The amount of the second sensitizing dye to be added is preferably 1/1000 to 1/1 by mass ratio, more preferably 1/200 to 1/2 with respect to the main sensitizing dye. preferable. As for the timing of addition, the main sensitizing dye and the second sensitizing dye may be added at the same time, or both may be added separately at different times.

【0025】請求項4に係る発明では、ハロゲン化銀乳
剤を増感色素で色増感する際、該増感色素を添加する前
に、前記一般式[S]で表される化合物を添加せしめる
ことが特徴である。
In the invention according to claim 4, when the silver halide emulsion is color-sensitized with a sensitizing dye, the compound represented by the general formula [S] is added before adding the sensitizing dye. It is characteristic.

【0026】前記一般式[S]において、Qで表される
5員複素環としては、例えば、イミダゾール環、テトラ
ゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、セレナゾー
ル環、ベンゾイミダゾール環、ナフトイミダゾール環、
ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、ベンゾセレ
ナゾール環、ナフトセレナゾール環、ベンゾオキサゾー
ル環などが挙げられ、Qで表される6員複素環として
は、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環等が挙げら
れ、これらの5員もしくは6員の複素環は置換基を有す
るものも含む。
In the general formula [S], examples of the 5-membered heterocyclic ring represented by Q include an imidazole ring, a tetrazole ring, a thiazole ring, an oxazole ring, a selenazole ring, a benzimidazole ring, a naphthimidazole ring,
Examples include a benzothiazole ring, a naphthothiazole ring, a benzoselenazole ring, a naphthoselenazole ring, a benzoxazole ring, and the like. Examples of the 6-membered heterocycle represented by Q include a pyridine ring, a pyrimidine ring, and a quinoline ring. And these 5- or 6-membered heterocycles include those having a substituent.

【0027】一般式[S]において、Mで表されるアル
カリ金属原子としては、ナトリウム原子、カリウム原子
等が挙げられる。
In the general formula [S], examples of the alkali metal atom represented by M include a sodium atom and a potassium atom.

【0028】一般式[S]の好ましい化合物としては、
例えば、特開平8−6201号の11頁〜12頁記載の
一般式(S−1)〜(S−4)が挙げられる。
Preferred compounds of the general formula [S] include:
For example, general formulas (S-1) to (S-4) described on pages 11 to 12 of JP-A-8-6201 can be mentioned.

【0029】[0029]

【化2】 Embedded image

【0030】式中、R1は水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリール基、ハロゲン原子、カルボキシル基
もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、又はアミノ
基を表し、Zは−NH−、−O−、又は−S−を表し、
Mは一般式[S]におけるMと同義である。
In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a halogen atom, a carboxyl group or a salt thereof, a sulfo group or a salt thereof, or an amino group, and Z represents -NH-, -O -Or -S-,
M has the same meaning as M in the general formula [S].

【0031】[0031]

【化3】 Embedded image

【0032】式中、Arは下記で表される基を表す。In the formula, Ar represents a group represented by the following.

【0033】[0033]

【化4】 Embedded image

【0034】R2はアルキル基、アルコキシ基、カルボ
キシル基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、ヒ
ドロキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイ
ル基又はスルホンアミド基を表す。nは0〜2の整数を
表す。Mは一般式[S]におけるMと同義である。
R 2 represents an alkyl group, an alkoxy group, a carboxyl group or a salt thereof, a sulfo group or a salt thereof, a hydroxyl group, an amino group, an acylamino group, a carbamoyl group or a sulfonamide group. n represents the integer of 0-2. M has the same meaning as M in the general formula [S].

【0035】一般式(S−1)及び(S−2)におい
て、R1及びR2が表すアルキル基としては例えばメチル
基、エチル基、ブチル基等が挙げられ、アルコキシ基と
しては例えばメトキシ基、エトキシ基等が挙げられ、カ
ルボキシル基もしくはスルホ基の塩としては例えばナト
リウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
In the general formulas (S-1) and (S-2), examples of the alkyl group represented by R 1 and R 2 include a methyl group, an ethyl group and a butyl group, and examples of the alkoxy group include a methoxy group. , An ethoxy group and the like, and examples of the salt of the carboxyl group or the sulfo group include a sodium salt and an ammonium salt.

【0036】一般式(S−1)において、R1が表すア
リール基としては例えばフェニル基、ナフチル基等が挙
げられ、ハロゲン原子としては例えば塩素原子、臭素原
子等が挙げられる。
In the general formula (S-1), examples of the aryl group represented by R 1 include a phenyl group and a naphthyl group, and examples of the halogen atom include a chlorine atom and a bromine atom.

【0037】一般式(S−2)において、R2が表すア
シルアミノ基としては例えばメチルカルボニルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられ、カルバモイル基
としては例えばエチルカルバモイル基、フェニルカルバ
モイル基等が挙げられ、スルホンアミド基としては例え
ばメチルスルホアミド基、フェニルスルホアミド基等が
挙げられる。
In formula (S-2), examples of the acylamino group represented by R 2 include a methylcarbonylamino group and a benzoylamino group, and examples of the carbamoyl group include an ethylcarbamoyl group and a phenylcarbamoyl group. Examples of the sulfonamide group include a methylsulfonamide group and a phenylsulfonamide group.

【0038】上記アルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スル
ホンアミド基等はさらに置換基を有するものも含む。
The above-mentioned alkyl group, alkoxy group, aryl group, amino group, acylamino group, carbamoyl group, sulfonamide group and the like include those further having a substituent.

【0039】[0039]

【化5】 Embedded image

【0040】式中、Zは−NR3−、酸素原子又は硫黄
原子を表す。R3は水素原子、アルキル基、アリール
基、アルケニル基、シクロアルキル基、−SR31、−N
32(R 33)−、−NHCOR34、−NHSO235
はヘテロ環基を表し、R31は水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、−COR
34、又は−SO235を表し、R32及びR33は水素原
子、アルキル基、又はアリール基を表し、R34及びR35
はアルキル基又はアリール基を表す。Mは一般式[S]
のMと同義である。
Wherein Z is -NRThree-, Oxygen atom or sulfur
Represents an atom. RThreeIs hydrogen atom, alkyl group, aryl
Group, alkenyl group, cycloalkyl group, -SR31, -N
R32(R 33)-, -NHCOR34, -NHSOTwoR35or
Represents a heterocyclic group;31Represents a hydrogen atom, an alkyl group,
Alkenyl group, cycloalkyl group, aryl group, -COR
34Or -SOTwoR35And R32And R33Is hydrogen field
R, an alkyl group, or an aryl group;34And R35
Represents an alkyl group or an aryl group. M is the general formula [S]
Is synonymous with M.

【0041】一般式(S−3)におけるR3、R31、R
32、R33、R34及びR35が表すアルキル基としては例え
ば、メチル基、ベンジル基、エチル基、プロピル基等
が、アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等が挙
げられる。
R 3 , R 31 , R in the general formula (S-3)
32, R 33, R 34 and the alkyl group represented by R 35 include a methyl group, a benzyl group, an ethyl group, a propyl group, the aryl group a phenyl group, a naphthyl group, and the like.

【0042】又、R3及びR31が表すアルケニル基とし
ては例えばプロペニル基等が、シクロアルキル基として
は例えばシクロヘキシル基等が挙げられる。又、R3
表すヘテロ環基としては例えばフリル基、ピリジニル基
等が挙げられる。
The alkenyl group represented by R 3 and R 31 is, for example, a propenyl group, and the cycloalkyl group is, for example, a cyclohexyl group. Further, examples of the heterocyclic group represented by R 3 include a furyl group and a pyridinyl group.

【0043】上記R3、R31、R32、R33、R34及びR
35で表されるアルキル基及びアリール基、R3及びR31
で表されるアルケニル基及びシクロアルキル基、並びに
3で表されるヘテロ環基はさらに置換基を有するもの
も含む。
The above R 3 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 and R
Alkyl and aryl groups represented by 35 , R 3 and R 31
The alkenyl group and cycloalkyl group represented by and the heterocyclic group represented by R 3 include those further having a substituent.

【0044】[0044]

【化6】 Embedded image

【0045】式中、R3及びMはそれぞれ一般式(S−
3)におけるR3及びMと同義の基を表す。またR31
びR32は、それぞれ一般式(S−3)におけるR31及び
32と同義の基を表す。
In the formula, R 3 and M are each represented by the general formula (S-
It represents the same group as R 3 and M in 3). R 31 and R 32 represent the same groups as R 31 and R 32 in formula (S-3), respectively.

【0046】以下に一般式[S]によって表される化合
物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。
Specific examples of the compound represented by the formula [S] are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0047】[0047]

【化7】 Embedded image

【0048】[0048]

【化8】 Embedded image

【0049】[0049]

【化9】 Embedded image

【0050】[0050]

【化10】 Embedded image

【0051】[0051]

【化11】 Embedded image

【0052】[0052]

【化12】 Embedded image

【0053】前記一般式[S]で示される化合物は、例
えば、特公昭40−28496号、特開昭50−890
34号、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイティ
(J.Chem.Soc.)49、1748(192
7)、同4237(1952)、ジャーナル・オブ・オ
ーガニック・ケミストリー(J.Org.Chem.)
39、2469(1965)、米国特許第2,824,
001号、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイティ、
1723(1951)、特開昭56−111846号、
米国特許第1,275,701号、同第3,266,8
97号、同第2,403,927号等に記載の化合物を
包含し、合成法もこれらの文献に記載の方法に準じて合
成することができる。
The compound represented by the general formula [S] is described in, for example, JP-B-40-28496 and JP-A-50-890.
No. 34, Journal of Chemical Society (J. Chem. Soc.) 49, 1748 (192)
7), 4237 (1952), Journal of Organic Chemistry (J. Org. Chem.)
39, 2469 (1965); U.S. Pat.
001, Journal of Chemical Society,
1723 (1951), JP-A-56-111846,
U.S. Pat. Nos. 1,275,701 and 3,266,8
No. 97, 2,403,927, etc., and can be synthesized according to the methods described in these documents.

【0054】一般式[S]で表される化合物を添加する
時期は、増感色素を添加する前であれば、特に制限はな
く、任意の時期で添加することができる。
The time for adding the compound represented by the general formula [S] is not particularly limited as long as it is before the sensitizing dye is added, and the compound can be added at any time.

【0055】一般式[S]で表される化合物の添加量
は、特に制限はないが、通常はハロゲン化銀1モル当た
り1×10-6〜1×10-1モル、好ましくは、1×10
-5〜1×10-2モルの範囲で添加される。
The amount of the compound represented by the general formula [S] is not particularly limited, but is usually 1 × 10 -6 to 1 × 10 -1 mol, preferably 1 × 10 -1 mol per mol of silver halide. 10
-5 to 1 × 10 -2 mol is added.

【0056】請求項5に係る発明では、ハロゲン化銀乳
剤層の少なくとも1層が、含有する油溶性化合物の総量
(O)とゼラチン総量(G)の質量比O/Gが0.5以
下であることが特徴である。本発明で言う油溶性化合物
とは、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成する
カプラー、該カプラーを溶解し、分散するために用いら
れる高沸点有機溶媒、形成された色素画像の光、熱、湿
度等による褪色を防止するための褪色防止剤、カブリ等
を防止する現像主薬酸化体と反応する化合物等の種々の
目的でハロゲン化銀乳剤層中に含有させる油溶性を有す
る化合物のことをいう。
In the invention according to claim 5, at least one of the silver halide emulsion layers has a mass ratio O / G of 0.5 or less of the total amount (O) of the oil-soluble compound and the total amount (G) of the gelatin contained therein. There is a feature. The oil-soluble compound referred to in the present invention is a coupler which reacts with an oxidized form of a color developing agent to form a dye, a high-boiling organic solvent used for dissolving and dispersing the coupler, and the light of the formed dye image. An anti-fading agent for preventing discoloration due to heat, humidity, etc., and a compound having an oil solubility to be contained in a silver halide emulsion layer for various purposes such as a compound which reacts with an oxidized developing agent to prevent fog. That means.

【0057】本発明においては、少なくとも3つの互い
に波長の異なるレーザー又は発光ダイオード等からなる
光源ユニットで画像露光を行うことが好ましい。そのう
ちのある波長のレーザー光源に対応するレーザー発振器
又は発光ダイオード等が、一つである場合もあるし、複
数のレーザー発振器又は発光ダイオード等がある波長の
レーザー光源として同時に画像露光光源として機能する
場合もある。本発明においては、少なくとも3種のレー
ザー又は発光ダイオード等は、互いに波長が異なり、発
振波長が少なくとも30nm以上、好ましくは50nm
以上離れているものである。
In the present invention, it is preferable to perform image exposure using a light source unit including at least three lasers or light emitting diodes having different wavelengths. Among them, there may be one laser oscillator or light emitting diode etc. corresponding to a laser light source of a certain wavelength, or a case where a plurality of laser oscillators or light emitting diodes etc. simultaneously function as an image exposure light source as a laser light source of a certain wavelength There is also. In the present invention, at least three types of lasers or light emitting diodes have different wavelengths, and have an oscillation wavelength of at least 30 nm or more, preferably 50 nm or more.
More than one.

【0058】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
は、イエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼン
タカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアンカプラー含
有ハロゲン化銀乳剤層を少なくともそれぞれ1層ずつ有
していることが好ましい。
The silver halide light-sensitive material used in the present invention has at least one layer each of a silver halide emulsion layer containing a yellow coupler, a silver halide emulsion layer containing a magenta coupler, and a silver halide emulsion layer containing a cyan coupler. Is preferred.

【0059】本発明においては、上記少なくとも3つの
互いに波長の異なるレーザー又は発光ダイオード等を有
する光源ユニットは、それぞれイエロー画像形成用光
源、マゼンタ画像形成用光源、シアン画像形成用光源と
して用いられることが好ましい。
In the present invention, the light source unit having at least three lasers or light emitting diodes having different wavelengths from each other may be used as a light source for forming a yellow image, a light source for forming a magenta image, and a light source for forming a cyan image, respectively. preferable.

【0060】本発明においては、ハロゲン化銀感光材料
に走査露光を行うにあたり、該ハロゲン化銀感光材料を
回転ドラムに巻き付けるようにセットし、回転ドラムの
回転に同期させて、画像情報に応じたレーザー/発光ダ
イオード等による露光を行うことができる。回転ドラム
の径は、露光する感光材料の大きさに適合させて任意に
設定することができる。ドラムの回転数は、任意に設定
できるが、レーザー/発光ダイオード等のビーム径、エ
ネルギー強度、光の書き込みのパターン、感光材料の感
度等により、適宜その回転数を選択できる。生産性の観
点からは、より高速回転で走査露光ができることが好ま
しいが、具体的には、1分間に200〜3000回転が
好ましい。
In the present invention, in performing the scanning exposure on the silver halide photosensitive material, the silver halide photosensitive material is set so as to be wound around a rotating drum, and is synchronized with the rotation of the rotating drum so as to correspond to the image information. Exposure with a laser / light emitting diode or the like can be performed. The diameter of the rotating drum can be arbitrarily set in accordance with the size of the photosensitive material to be exposed. The number of rotations of the drum can be set arbitrarily, but the number of rotations can be selected as appropriate according to the beam diameter of a laser / light-emitting diode, energy intensity, light writing pattern, sensitivity of the photosensitive material, and the like. From the viewpoint of productivity, it is preferable that scanning exposure can be performed at a higher rotation speed, but specifically, 200 to 3000 rotations per minute is preferable.

【0061】ドラムへの感光材料の固定方法は、機械的
な手段により固定させてもよいし、ドラムの表面に吸引
できる微小な穴を、感光材料の大きさに合わせて多数設
けておき、感光材料を吸引して密着させることもでき
る。感光材料の固定は、ドラムにできるだけ密着させる
ように行うことが、画像ムラなどのトラブルを防ぐため
に必要である。
The photosensitive material may be fixed to the drum by mechanical means. Alternatively, a large number of fine holes that can be sucked on the surface of the drum may be provided in accordance with the size of the photosensitive material. The material can be sucked and brought into close contact. It is necessary to fix the photosensitive material as closely as possible to the drum in order to prevent troubles such as image unevenness.

【0062】感光材料に露光を行うレーザーには、従来
知られている種々のレーザーを使用することができる。
ガスレーザーは、高出力が得られるが、装置が大型で高
価となり、また変調器が必要である。これに対して、半
導体レーザーは、小型、低価格で、かつ寿命も長いなど
の利点を備えている。半導体レーザーは、可視部から赤
外に発振波長を有するものがある。
As the laser for exposing the photosensitive material, various conventionally known lasers can be used.
Gas lasers provide high power, but require large and expensive equipment and require a modulator. On the other hand, semiconductor lasers have advantages such as small size, low cost, and long life. Some semiconductor lasers have an oscillation wavelength from the visible part to the infrared.

【0063】可視光を発するガスレーザーの一例として
は、ヘリウム・カドミウムレーザー(441.6n
m)、アルゴンイオンレーザー(514.4nm)、ヘ
リウムネオンレーザー(632.8nm)等が挙げられ
る。また、半導体レーザーとしては、AlGaInAs
(670nm)、GaAlAs(750nm)、GaA
lAs(760〜850nm)等が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。
As an example of a gas laser that emits visible light, a helium-cadmium laser (441.6 n
m), an argon ion laser (514.4 nm), a helium neon laser (632.8 nm), and the like. As a semiconductor laser, AlGaInAs
(670 nm), GaAlAs (750 nm), GaAs
lAs (760-850 nm) and the like, but are not limited thereto.

【0064】発光ダイオード(LED)としては、半導
体レーザーと同様の組成を有するものが知られている
が、青から赤外まで種々のものが実用化されている。
As light emitting diodes (LEDs), those having the same composition as semiconductor lasers are known, but various light emitting diodes from blue to infrared have been put to practical use.

【0065】本発明のカラー画像形成方法において、用
いる露光装置は、大判のカラープリントやカラープルー
フの露光に好ましく用いられる露光装置であって、ロー
ル状に巻かれたハロゲン化銀感光材料が、明室で取り扱
えるように収納されたカートリッジを露光装置に装填
し、それを引き出して、画像形成に必要な長さにカット
し、回転ドラムに巻き付け、該回転ドラムを回転させな
がらレーザー露光装置にて画像露光を行い、引き続いて
現像処理を施して、カラー画像を得る手段として好まし
く用いられる。その際、該レーザー露光装置には、前記
明室カートリッジに付与された情報を読みとり、感光材
料の種類の識別、露光条件の設定あるいは現像処理条件
の設定を自動的に行う機構を有することが好ましい。
In the color image forming method of the present invention, the exposure apparatus used is an exposure apparatus preferably used for large-size color prints and color proofs, and the silver halide photosensitive material wound in a roll is made of a light-sensitive material. The cartridge accommodated in the chamber can be loaded into the exposure device, pulled out, cut to the length required for image formation, wound around a rotating drum, and rotated by the laser exposure device while rotating the rotating drum. It is preferably used as a means for obtaining a color image by performing exposure and subsequent development processing. At this time, the laser exposure apparatus preferably has a mechanism for reading information given to the light-room cartridge, automatically identifying the type of photosensitive material, setting exposure conditions, or setting development processing conditions. .

【0066】明室カートリッジは、種々のものが提案さ
れているが、公知の明室カートリッジ全てを使用するこ
とができる。また、遮光性のフランジを有するロール状
感光材料の外周を、遮光性のリーダーで覆うことによ
り、感光材料は遮光されつつ、明室で取り扱えて、露光
装置に装填後、リーダーを除去することで暗室を必要と
せず、かつ容易に機器にロール状感光材料を装填でき
る、いわゆるイージーローディングの感光材料も、本発
明の画像形成方法における明室カートリッジに包含され
る。その場合には、読みとり可能な情報は、リーダーに
付与することもできるし、フランジ等に付与することも
できる。
Various types of bright room cartridges have been proposed, but all known bright room cartridges can be used. Further, by covering the outer periphery of the roll-shaped photosensitive material having a light-shielding flange with a light-shielding leader, the photosensitive material can be handled in a bright room while being shielded from light, and after loading the exposure apparatus, the leader is removed. A so-called easy-loading photosensitive material, which does not require a dark room and can easily load a roll-shaped photosensitive material into an apparatus, is also included in the bright room cartridge in the image forming method of the present invention. In that case, the readable information can be given to the reader or to the flange or the like.

【0067】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤としては、画像露光により表面に潜像を形成する
表面潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いて、現像を行うこと
によりネガ画像を形成する乳剤を用いてもよい。又、粒
子表面が予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処理(造核処理)を施
し、次いで表面現像を行うか、又は画像露光後、カブリ
処理を施しながら表面現像を行うことにより直接ポジ画
像を得ることができる乳剤を用いてもよい。なお、内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤粒子を含有する乳剤とは、ハロ
ゲン化銀結晶粒子の主として内部に感光核を有し、露光
によって粒子内部に潜像が形成されるようなハロゲン化
銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤をいう。
As the silver halide emulsion used for the light-sensitive material of the present invention, a surface latent image type silver halide emulsion which forms a latent image on the surface by image exposure is used, and a negative image is formed by performing development. Emulsions may be used. Further, using an internal latent image type silver halide emulsion in which the surface of the grains is not fogged in advance, fog treatment (nucleation) after image exposure and then surface development, or fog treatment after image exposure. Emulsions that can directly obtain a positive image by performing surface development may be used. The emulsion containing the internal latent image type silver halide emulsion grains is a silver halide grain having a photosensitive nucleus mainly inside silver halide crystal grains and forming a latent image inside the grains upon exposure. And a silver halide emulsion containing the same.

【0068】該カブリ処理は、全面露光を与える方法で
もよく、カブリ剤を用いて化学的に行う方法でもよく、
また強力な現像液を用いる方法でもよく、更に熱処理等
により行う方法でもよい。
The fogging treatment may be a method of giving an overall exposure, or a method of chemically performing the exposure using a fogging agent.
Further, a method using a strong developer may be used, or a method using heat treatment or the like may be used.

【0069】全面露光は、画像露光した感光材料を現像
液もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させ
た後、全面に均一露光することによって行われる。ここ
で使用する光源としては、上記感光材料の感光波長領域
の光を有するものであればどの様な光源でもよく、又、
フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てることもでき
るし、弱い光を長時間当ててもよい。又、全面露光の時
間は、感光材料、現像処理条件、使用する光源の種類等
により、最終的に最良のポジ画像が得られるよう広範囲
に変えることができる。又、該全面露光の露光量は、感
光材料との組合せにおいて、ある決まった範囲の露光量
を与えることが最も好ましい。通常、過度に露光量を与
えると最小濃度の上昇や減感を起こし、画質が低下する
傾向がある。
The entire surface exposure is performed by immersing or moistening the image-exposed photosensitive material in a developing solution or other aqueous solution, and then uniformly exposing the entire surface. The light source used here may be any light source as long as it has light in the photosensitive wavelength range of the photosensitive material,
High illuminance light such as flash light may be applied for a short time, or weak light may be applied for a long time. Further, the time of the entire surface exposure can be varied over a wide range so as to finally obtain the best positive image depending on the photosensitive material, the development processing conditions, the type of the light source used, and the like. In addition, it is most preferable that the exposure amount of the entire surface exposure be given in a certain fixed range in combination with the photosensitive material. Usually, when the exposure amount is excessively increased, the minimum density increases or desensitization occurs, and the image quality tends to be reduced.

【0070】本発明の感光材料に用いることのできるカ
ブリ剤の技術としては、特開平6−95283号18頁
右欄39行〜19頁左欄41行に記載の技術等を使用す
ることが好ましい。
As the technique of the fogging agent that can be used in the light-sensitive material of the present invention, it is preferable to use the technique described in JP-A-6-95283, page 18, right column, line 39 to page 19, left column, line 41. .

【0071】本発明の感光材料に用いることのできる予
めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、
ハロゲン化銀粒子の内部に主として潜像を形成し、感光
核の大部分を粒子の内部に有するハロゲン化銀粒子を有
する乳剤であって、任意のハロゲン化銀、例えば臭化
銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀等が包含される。
The non-pre-fogged internal latent image type silver halide grains which can be used in the light-sensitive material of the present invention include:
An emulsion having a silver halide grain that mainly forms a latent image inside the silver halide grain and has most of the photosensitive nuclei inside the grain, and includes any silver halide such as silver bromide and silver chloride. Silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide and the like are included.

【0072】特に好ましくは、塗布銀量が1〜3.5g
/m2の範囲になるように透明な支持体に塗布した試料
の一部を、約0.1〜約1秒のある定められた時間に亘
って光強度スケール方式で露光し、実質的にハロゲン化
銀溶剤を含有しない、粒子の表面像のみを現像する下記
の表面現像液Aを用いて20℃で4分現像した場合に、
同一の乳剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の内部
の像を現像する下記の内部現像液Bで20℃で4分間現
像した場合に得られる最大濃度の1/5より大きくない
最大濃度を示す乳剤である。更に好ましくは、下記表面
現像液Aを用いて得られた最大濃度が、下記内部現像液
Bで得られる最大濃度の1/10より大きくないもので
ある。
Particularly preferably, the coated silver amount is 1 to 3.5 g.
/ M 2 , a portion of the sample applied to the transparent support in the range of from about 0.1 to about 1 second is exposed in a light intensity scale mode for a certain period of time from about 0.1 to about 1 second, and substantially exposed to light. When developed at 20 ° C. for 4 minutes using the following surface developer A that does not contain a silver halide solvent and develops only the surface image of the grains,
Another part of the same emulsion sample is also exposed to light and develops an image inside the grains. The maximum density not greater than 1/5 of the maximum density obtained when developed at 20 ° C. for 4 minutes with the following internal developing solution B This is an emulsion showing the density. More preferably, the maximum density obtained by using the following surface developer A is not more than 1/10 of the maximum density obtained by the following internal developer B.

【0073】 (表面現像液A) メトール 2.5g L−アスコルビン酸 10.0g メタ硼酸ナトリウム(4水塩) 35.0g 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 1000ml (内部現像液B) メトール 2.0g 亜硫酸ナトリウム(無水) 90.0g ハイドロキノン 8.0g 炭酸ナトリウム(1水塩) 52.5g 臭化カリウム 5.0g 沃化カリウム 0.5g 水を加えて 1000ml 本発明に好ましく用いられる内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤は、種々の方法で調製されるものが含まれる。例えば
米国特許第2,592,250号記載のコンバージョン
型ハロゲン化銀乳剤、米国特許第3,206,316
号、同第3,317,322号及び同第3,367,7
78号記載の内部化学増感されたハロゲン化銀粒子を有
するハロゲン化銀乳剤、米国特許第3,271,157
号及び同第3,447,927号記載の多価金属イオン
を内蔵しているハロゲン化銀粒子を有する乳剤、米国特
許第3,761,276号記載のドープ剤を含有するハ
ロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン
化銀乳剤、特開昭50−8524号、同50−3852
5号及び同53−2408号等に記載の積層構造を有す
る粒子から成るハロゲン化銀乳剤、その他、特開昭52
−156614号及び同55−127549号に記載の
ハロゲン化銀乳剤などが挙げられる。
(Surface developer A) Methol 2.5 g L-ascorbic acid 10.0 g Sodium metaborate (tetrahydrate) 35.0 g Potassium bromide 1.0 g Water was added to 1000 ml (Internal developer B) Methol 2 0.0g Sodium sulfite (anhydrous) 90.0g Hydroquinone 8.0g Sodium carbonate (monohydrate) 52.5g Potassium bromide 5.0g Potassium iodide 0.5g Add water 1000ml Internal latent image preferably used in the present invention Silver halide emulsions include those prepared by various methods. For example, conversion type silver halide emulsion described in U.S. Pat. No. 2,592,250, U.S. Pat. No. 3,206,316.
No. 3,317,322 and 3,367,7
No. 78, a silver halide emulsion having internally chemically sensitized silver halide grains, U.S. Pat. No. 3,271,157
Having silver halide grains containing polyvalent metal ions described in U.S. Pat. No. 3,447,927 and silver halide grains containing a dopant described in U.S. Pat. No. 3,761,276. Silver halide emulsion in which the grain surface is weakly chemically sensitized, JP-A-50-8524, JP-A-50-3852
Nos. 5 and 53-2408, silver halide emulsions comprising grains having a layered structure, and others.
And silver halide emulsions described in JP-A-156614 and JP-A-55-127549.

【0074】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は、立方体、八面体、(100)面と(111)面の
混合から成る14面体、(110)面を有する形状、球
状、平板状等の何れであってもよい。平均粒径は、0.
05〜3μmのものが好ましく用いることができる。粒
径の分布は、粒径及び晶癖が揃った単分散乳剤でもよい
し、粒径或いは晶癖が揃っていない乳剤でもよいが、本
発明においては、粒径及び晶癖の揃った単分散性ハロゲ
ン化銀乳剤であることが好ましい。
The shape of silver halide grains used in the present invention may be cubic, octahedral, tetrahedral composed of a mixture of (100) and (111) planes, shape having (110) plane, sphere, flat plate, etc. Any of these may be used. The average particle size is 0.
Those having a thickness of from 0.5 to 3 μm can be preferably used. The particle size distribution may be a monodisperse emulsion having a uniform particle size and crystal habit or an emulsion having no uniform particle size or crystal habit. It is preferably a silver halide emulsion.

【0075】本発明でいう単分散性ハロゲン化銀乳剤と
は、平均粒径rmを中心に±20%の粒径範囲内に含ま
れるハロゲン化銀質量が、全ハロゲン化銀粒子質量の6
0%以上であるものを指し、好ましくは70%以上であ
るもの、更に好ましくは80%以上である。ここで、平
均粒径rmとは、粒径riを有する粒子の頻度niとr
3との積ni×ri3が最大となる時の粒径riと定義
する(有効数字3桁、最小桁数字は4捨5入する)。こ
こでいう粒径riとは、球状のハロゲン化銀粒子の場合
はその直径を、又球状以外の形状の粒子の場合は、その
投影像を同面積の円像に換算した時の直径で表す。粒径
は、例えばハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡で1〜5万倍
に拡大して撮影、プリントし、そのプリント上の粒子直
径又は投影時の面積を実測することによって得ることが
できる(測定粒子個数は、無差別に1000個以上ある
こととする)。
The monodisperse silver halide emulsion referred to in the present invention means that the mass of silver halide contained within a grain size range of ± 20% around the average grain size rm is 6% of the mass of all silver halide grains.
0% or more, preferably 70% or more, more preferably 80% or more. Here, the average particle diameter rm is the frequency ni and r of the particles having the particle diameter ri.
product ni × ri 3 and i 3 is defined as the particle size ri when the maximum (three significant figures, the minimum digit is ON 4 discard 5). The particle size ri referred to here is the diameter of a spherical silver halide grain, or the diameter of a non-spherical grain when the projected image is converted into a circular image of the same area. . The particle size can be obtained, for example, by photographing and printing silver halide particles with an electron microscope at a magnification of 10,000 to 50,000 times, and actually measuring the particle diameter or projected area on the print (measurement particles). The number is indiscriminately 1000 or more).

【0076】特に好ましい高度の単分散性乳剤として
は、 分布の広さ(%)=(粒径標準偏差/平均粒径)×10
0 により定義した分布の広さが20%以下のものである。
ここで、平均粒径及び粒径標準偏差は、前記定義した粒
径riから求めるものとする。
Particularly preferred highly monodisperse emulsions include: broadness of distribution (%) = (standard deviation of particle size / average particle size) × 10
The width of the distribution defined by 0 is 20% or less.
Here, the average particle diameter and the particle diameter standard deviation are determined from the particle diameter ri defined above.

【0077】単分散乳剤は、種粒子を含むゼラチン溶液
中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液を、pAg
及びpHの制御下、ダブルジェット法によって加えるこ
とによって得ることができる。添加速度の決定に当たっ
ては、特開昭54−48521号、同58−49938
号を参考にできる。更に高度な単分散性乳剤を得る方法
としては、特開昭60−122935号に開示されたテ
トラザインデン化合物の存在下での成長方法等を適応す
ることができる。
A monodisperse emulsion is prepared by adding a water-soluble silver salt solution and a water-soluble halide solution to a gelatin solution containing seed particles by pAg
And under controlled pH and by the double jet method. In determining the addition rate, JP-A-54-48521 and JP-A-58-49938 may be used.
You can refer to the issue. As a method for obtaining a more highly monodisperse emulsion, a growth method in the presence of a tetrazaindene compound disclosed in JP-A-60-122935 can be applied.

【0078】又、単分散乳剤を2種以上同一の感色性層
に添加することもできる。本発明で、各感色性層で用い
られる乳剤の粒径は、その求められる性能、特に感度、
感度バランス、色分離性、鮮鋭性、粒状性等の諸特性を
考慮して広い範囲の中から適宜決定することができる。
Further, two or more monodisperse emulsions can be added to the same color-sensitive layer. In the present invention, the particle size of the emulsion used in each color-sensitive layer, the required performance, especially sensitivity,
It can be appropriately determined from a wide range in consideration of various characteristics such as sensitivity balance, color separation, sharpness, and granularity.

【0079】また、本発明においては、ハロゲン化銀乳
剤層の少なくとも1層に、Mn、Cu、Zn、Ga、C
d、Re、Pb、Bi、及び元素周期表第VIII族金属か
ら選ばれる少なくとも1種の金属を内蔵しているハロゲ
ン化銀粒子を含有していてもよい。前記金属のうち、好
ましい金属は、ハロゲン化銀粒子の特性によっても異な
るが、特に好ましい金属としては、Ir、Rh、Pb、
Reが挙げられる。金属の量は、ハロゲン化銀1モル当
たり10-9〜10-2モルが好ましく、10-8〜10-3
ルが特に好ましい。これらの金属は、銀塩溶液とハロゲ
ン塩溶液とを混合攪拌しながらハロゲン化銀粒子を形成
する際に、金属イオンとして水溶液または有機溶剤で溶
解させた溶液の形で、前記混合反応液中に添加すること
により、或いは、ハロゲン塩水溶液中に共存させて、ハ
ロゲン化銀粒子中に内蔵させることができる。また、ハ
ロゲン化銀粒子を形成した後に、金属イオンを溶解させ
た溶液を添加し、ハロゲン化銀粒子に内蔵させることも
できる。また、この場合、更に、銀塩溶液とハロゲン塩
溶液とを添加してハロゲン化銀粒子を成長させてもよ
い。前記の金属は通常、金属の錯塩、或いは、金属の酸
素酸塩、有機酸塩などの金属化合物の形態で添加され
る。これらの金属は、ハロゲン化銀粒子中のいかなる位
置に内蔵させてもよく、また、ハロゲン化銀粒子中の一
部分に集中させてもよいし、粒子全体にわたって内蔵さ
せてもよい。また、2種以上の金属を内蔵させてもよ
く、ハロゲン化銀粒子がコア/シェル型粒子の場合は、
コアとシェルに別々の金属を内蔵させることもできる。
In the present invention, at least one of the silver halide emulsion layers contains Mn, Cu, Zn, Ga, C
It may contain silver halide grains containing at least one metal selected from d, Re, Pb, Bi, and a metal of Group VIII of the periodic table. Among the above metals, preferred metals vary depending on the characteristics of silver halide grains, and particularly preferred metals are Ir, Rh, Pb,
Re is mentioned. The amount of the metal is preferably from 10 -9 to 10 -2 mol, particularly preferably from 10 -8 to 10 -3 mol, per mol of silver halide. These metals are added to the mixed reaction solution in the form of a solution dissolved in an aqueous solution or an organic solvent as metal ions when silver halide grains are formed while mixing and stirring a silver salt solution and a halide salt solution. It can be incorporated in silver halide grains by adding it or coexisting in an aqueous solution of a halogen salt. After the silver halide grains are formed, a solution in which metal ions are dissolved can be added and incorporated in the silver halide grains. In this case, a silver halide solution and a halogen salt solution may be further added to grow silver halide grains. The metal is usually added in the form of a metal complex salt or a metal compound such as a metal oxyacid salt or an organic acid salt. These metals may be incorporated at any position in the silver halide grains, may be concentrated in a part of the silver halide grains, or may be incorporated throughout the grains. Further, two or more metals may be incorporated, and when the silver halide grains are core / shell type grains,
Separate metals can be built into the core and shell.

【0080】本発明で用いるハロゲン化銀乳剤には、金
化合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感
法等を単独或いは適宜組み合わせて用いることが出来
る。
For the silver halide emulsion used in the present invention, a sensitization method using a gold compound, a sensitization method using a chalcogen sensitizer, or the like can be used alone or in an appropriate combination.

【0081】適用するカルコゲン増感剤としては、硫黄
増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤などを用いること
が出来るが、硫黄増感剤が好ましい。硫黄増感剤として
は、例えば、チオ硫酸塩、アリルチオカルバミド、チオ
尿素、アリルイソチオシアナート、シスチン、p−トル
エンチオスルホン酸塩、ローダニン、無機硫黄などが挙
げられる。硫黄増感剤の添加量としては、適用されるハ
ロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなどによ
り適宜調整することが好ましいが、ハロゲン化銀1モル
当たり5×10-10〜5×10-5モルが好ましく、更に
好ましくは5×10-8〜3×10-5モルの範囲である。
As a chalcogen sensitizer to be used, a sulfur sensitizer, a selenium sensitizer, a tellurium sensitizer, and the like can be used, and a sulfur sensitizer is preferable. Examples of the sulfur sensitizer include thiosulfate, allylthiocarbamide, thiourea, allylisothiocyanate, cystine, p-toluenethiosulfonate, rhodanine, and inorganic sulfur. The addition amount of the sulfur sensitizer is preferably adjusted as appropriate depending on the type of silver halide emulsion to be applied, the size of the expected effect, and the like, but is preferably from 5 × 10 −10 to 5 × per mol of silver halide. 10-5 mol is preferred, and more preferably in the range of 5 x 10-8 to 3 x 10-5 mol.

【0082】金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の
他各種の金錯体として添加することができる。用いられ
る配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシ
アン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾ
ール等が挙げられる。金化合物の使用量は、ハロゲン化
銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件などに
よって一様ではないが、通常はハロゲン化銀1モル当た
り1×10-4〜1×10-8モルであることが好ましい。
更に好ましくは1×10-5〜1×10-8モルである。ま
たハロゲン化銀乳剤の化学増感法として、還元増感法を
用いてもよい。
As a gold sensitizer, various gold complexes such as chloroauric acid and gold sulfide can be added. Examples of the ligand compound used include dimethyl rhodanine, thiocyanic acid, mercaptotetrazole, mercaptotriazole and the like. The amount of the gold compound used is not uniform depending on the type of silver halide emulsion, the type of compound to be used, the ripening conditions, etc., but usually 1 × 10 -4 to 1 × 10 -8 mol per mol of silver halide. It is preferred that
More preferably, it is 1 × 10 −5 to 1 × 10 −8 mol. A reduction sensitization method may be used as a chemical sensitization method for a silver halide emulsion.

【0083】イエロー画像形成層中に含有されるイエロ
ーカプラーとしては、公知のアシルアセトアニリド系カ
プラー等を好ましく用いることができる。該イエローカ
プラーの具体例としては、例えば特開平3−24134
5号5〜9頁に記載のY−I−1〜Y−I−55で示さ
れる化合物、又は特開平3−209466号11〜14
頁に記載のY−1〜Y−30で示される化合物も好まし
く使用できる。更に、特開平6−95283号21頁に
記載の一般式〔Y−I〕で表されるカプラー等も挙げる
ことができる。
As the yellow coupler contained in the yellow image forming layer, known acylacetanilide couplers and the like can be preferably used. Specific examples of the yellow coupler include, for example, JP-A-3-24134.
Compounds represented by Y-I-1 to Y-I-55 described in No. 5, pages 5 to 9, or JP-A-3-209466 11-14.
Compounds represented by Y-1 to Y-30 on the page can also be preferably used. Furthermore, couplers represented by the general formula [Y-I] described in JP-A-6-95283, page 21, can also be mentioned.

【0084】本発明において、形成されるイエロー色画
像の分光吸収のλmaxは、425nm以上であること
が好ましく、λL0.2は515nm以下であることが好
ましい。イエロー色画像の分光吸収のλL0.2とは、特
開平6−95283号21頁右欄1〜24行に記載の内
容で定義される値であり、イエロー色素画像の長波側の
不要吸収の大きさを表す分光吸収特性値の1つである。
In the present invention, λmax of the spectral absorption of the formed yellow image is preferably 425 nm or more , and λL 0.2 is preferably 515 nm or less. The λL 0.2 of the spectral absorption of the yellow color image is a value defined by the contents described in JP-A-6-95283, page 21, right column, lines 1 to 24. Is one of the spectral absorption characteristic values representing

【0085】イエローカプラーは、通常ハロゲン化銀乳
剤層において、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-3
1モル、好ましくは1×10-2〜8×10-1モルの範囲
で用いることができる。
The yellow coupler is usually used in the silver halide emulsion layer in an amount of from 1 × 10 −3 to 1 × 10 −3 per mol of silver halide.
It can be used in an amount of 1 mol, preferably 1 × 10 −2 to 8 × 10 −1 mol.

【0086】マゼンタ画像形成層中に含有されるマゼン
タカプラーとしては、特開平6−95283号7頁右欄
記載の一般式〔M−1〕で示される化合物が、発色色素
の分光吸収特性が良く好ましい。好ましい化合物例とし
ては、同号8〜11頁に記載の化合物M−1〜M−19
を挙げることができる。更に他の具体例としては、欧州
公開特許273,712号6〜21頁に記載されている
化合物M−1〜M−61及び同235,913号36〜
92頁に記載されている化合物1〜223等を挙げるこ
とができ、また他の種類のマゼンタカプラーと併用する
こともできる。
As the magenta coupler contained in the magenta image forming layer, a compound represented by the general formula [M-1] described in the right column of page 7 of JP-A-6-95283 has good spectral absorption characteristics of a coloring dye. preferable. Preferred examples of the compound include compounds M-1 to M-19 described on pages 8 to 11 of the same publication.
Can be mentioned. As still other specific examples, compounds M-1 to M-61 and 235,913 described in European Patent Publication No.
Compounds 1 to 223 described on page 92 can be mentioned, and they can be used in combination with other types of magenta couplers.

【0087】マゼンタカプラーは、通常、ハロゲン化銀
1モル当たり1×10-3〜1モル、好ましくは1×10
-2〜8×10-1モルの範囲で用いることができる。
The magenta coupler is generally used in an amount of 1 × 10 -3 to 1 mol, preferably 1 × 10 -3 mol, per mol of silver halide.
-2 to 8 × 10 -1 mol can be used.

【0088】本発明に係る感光材料において、形成され
るマゼンタ画像の分光吸収のλmaxは、530〜56
0nmであることが好ましく、又、λL0.2は580〜
635nmであることが好ましい。
In the photosensitive material according to the present invention, the λmax of the spectral absorption of the formed magenta image is 530 to 56.
0 nm, and λL 0.2 is 580 to 580.
It is preferably 635 nm.

【0089】ここで、本発明で言う分光吸収のλL0.2
及びλmaxの測定方法について、マゼンタ画像を例と
して、以下に説明する。
Here, λL 0.2 of the spectral absorption referred to in the present invention.
And a method of measuring λmax will be described below using a magenta image as an example.

【0090】(λL0.2及びλmaxの測定方法)感光
材料でポジ型ハロゲン化銀乳剤を用いる場合、感光材料
をシアン画像の最低濃度が得られる最小限の光量の赤色
光で均一に露光し、かつ黄色画像の最低濃度が得られる
最小限の光量の青色光で均一に露光した後、NDフィル
ターを通して白色光を当て露光を施した後、現像処理
し、分光光度計に積分球を取り付け、酸化マグネシウム
の標準白板でゼロ補正し、次いで500〜700nmの
分光吸収を測定した時の吸光度の最大値が1.0となる
ようにNDフィルターの濃度を調節して、マゼンタ画像
を作製する。マゼンタカプラー、或いは感光材料にネガ
型ハロゲン化銀乳剤を用いる場合には、NDフィルター
を通して緑色光を当て現像処理しマゼンタ画像を形成し
た時、上記のポジと同様の最大吸光度が得られるように
NDフィルターの濃度を調節する。得られたマゼンタ画
像の分光吸収曲線において、最大吸光度1.0を示す波
長をλmaxとし、またλL0.2とは、最大吸光度が
1.0を示す波長よりも長波で、吸光度が0.2を示す
波長をいう。
(Measurement Method of λL 0.2 and λmax) When a positive type silver halide emulsion is used as a light-sensitive material, the light-sensitive material is uniformly exposed to a minimum amount of red light capable of obtaining a minimum density of a cyan image, and After uniformly exposing with the minimum amount of blue light to obtain the minimum density of the yellow image, exposing it by applying white light through an ND filter, developing, attaching an integrating sphere to the spectrophotometer, and adding magnesium oxide And then adjust the density of the ND filter so that the maximum value of the absorbance at the time of measuring the spectral absorption at 500 to 700 nm is 1.0, thereby producing a magenta image. When a negative-type silver halide emulsion is used for the magenta coupler or the light-sensitive material, when the magenta image is formed by applying green light through an ND filter and developing to form a magenta image, the ND is set so that the same maximum absorbance as the above positive is obtained. Adjust the density of the filter. In the spectral absorption curve of the obtained magenta image, the wavelength showing the maximum absorbance of 1.0 is λmax, and λL 0.2 is a longer wave than the wavelength showing the maximum absorbance of 1.0 and shows an absorbance of 0.2. Refers to wavelength.

【0091】本発明の感光材料のマゼンタ画像形成層に
は、マゼンタカプラーに加えてイエローカプラーが含有
されることが好ましい。これら各々のカプラーのpKa
差は、2以内であることが好ましく、更に好ましくは
1.5以内である。この好ましいイエローカプラーの例
は、特開平6−95283号12頁右欄に記載の一般式
〔Y−Ia〕で表されるカプラーである。該一般式〔Y
−Ia〕で表されるカプラーのうち特に好ましいもの
は、一般式〔M−1〕で表されるマゼンタカプラーと組
み合わせる場合、一般式〔M−1〕で表されるカプラー
のpKaより3以上低くないpKa値を有するイエロー
カプラーである。
The magenta image forming layer of the light-sensitive material of the present invention preferably contains a yellow coupler in addition to the magenta coupler. The pKa of each of these couplers
The difference is preferably within 2 and more preferably within 1.5. An example of the preferred yellow coupler is a coupler represented by the general formula [Y-Ia] described in JP-A-6-95283, page 12, right column. The general formula [Y
Particularly preferred among the couplers represented by -Ia] are, when combined with the magenta coupler represented by the general formula [M-1], 3 or more lower than the pKa of the coupler represented by the general formula [M-1]. A yellow coupler having no pKa value.

【0092】前記イエローカプラーの具体的な化合物例
は、特開平6−95283号12〜13頁に記載のY−
1及びY−2の他、特開平2−139542号13〜1
7頁に記載の(Y−1)〜(Y−58)を好ましく使用
することができるが、勿論これらに限定されるものでは
ない。
Specific examples of the compound of the yellow coupler are described in JP-A-6-95283, pp. 12-13.
1 and Y-2, JP-A-2-139542, 13-1
(Y-1) to (Y-58) described on page 7 can be preferably used, but are not limited thereto.

【0093】シアン画像形成層中に含有されるシアンカ
プラーとしては、公知のフェノール系、ナフトール系又
はイミダゾール系カプラーを用いることができる。例え
ば、アルキル基、アシルアミノ基或いはウレイド基など
を置換したフェノール系カプラー、5−アミノナフトー
ル骨格から形成されるナフトール系カプラー、離脱基と
して酸素原子を導入した2等量型ナフトール系カプラー
などが代表的である。
As the cyan coupler contained in the cyan image forming layer, known phenol, naphthol or imidazole couplers can be used. For example, a phenol coupler substituted with an alkyl group, an acylamino group or a ureido group, a naphthol coupler formed from a 5-aminonaphthol skeleton, a bi-equivalent naphthol coupler having an oxygen atom introduced as a leaving group, and the like are typical. It is.

【0094】このうち好ましい化合物としては、特開平
6−95283号13頁に記載の一般式〔C−I〕、
〔C−II〕で表されるシアンカプラーが挙げられる。
Among these, preferred compounds are those represented by the general formula [C-I] described in JP-A-6-95283, page 13.
And a cyan coupler represented by [C-II].

【0095】シアンカプラーは、通常、ハロゲン化銀1
モル当たり1×10-3〜1モル、好ましくは1×10-2
〜8×10-1モルの範囲で用いることができる。
The cyan coupler is usually silver halide 1
1 × 10 −3 to 1 mol, preferably 1 × 10 −2 per mol
It can be used in a range of 88 × 10 −1 mol.

【0096】本発明の感光材料におけるイエロー、マゼ
ンタ及びシアン画像形成層は、支持体上に積層塗布され
るが、支持体からの配置はいかなる順番でもよい。好ま
しい実施態様の一例としては、例えば支持体に近い側か
らイエロー画像形成層、マゼンタ画像形成層、シアン画
像形成層となる。この他に、必要に応じ中間層、フィル
ター層、保護層等を適宜配置することができる。
The yellow, magenta and cyan image forming layers in the light-sensitive material of the present invention are laminated and coated on a support, and the arrangement from the support may be in any order. As an example of a preferred embodiment, for example, a yellow image forming layer, a magenta image forming layer, and a cyan image forming layer are arranged from the side close to the support. In addition, an intermediate layer, a filter layer, a protective layer, and the like can be appropriately disposed as necessary.

【0097】イエロー、マゼンタ、シアンの各カプラー
には、形成された色素画像の光、熱、湿度等による褪色
を防止するため、褪色防止剤を併用することができる。
好ましい化合物としては、特開平2−66541号3頁
に記載の一般式I及びIIで示されるフェニルエーテル系
化合物、特開平3−174150号記載の一般式IIIB
で示されるフェノール系化合物、特開昭64−9044
5号記載の一般式Aで示されるアミン系化合物、特開昭
62−182741号記載の一般式XII、XIII、XIV、XV
で示される金属錯体が、特にマゼンタ色素用として好ま
しい。又、特開平1−196049号記載の一般式I′
で示される化合物及び特開平5−11417号記載の一
般式IIで示される化合物が、特にイエロー、シアン色素
用として好ましい。
An anti-fading agent can be used in combination with each of the yellow, magenta and cyan couplers in order to prevent fading of the formed dye image due to light, heat, humidity and the like.
Preferred compounds include phenyl ether compounds represented by general formulas I and II described in JP-A-2-66541, page 3, and general formula IIIB described in JP-A-3-174150.
A phenolic compound represented by
The amine compound represented by the general formula A described in No. 5 and the general formulas XII, XIII, XIV and XV described in JP-A-62-182741
Are particularly preferred for magenta dyes. Also, a compound represented by the general formula I 'described in JP-A-1-196049.
And the compound represented by the formula II described in JP-A-5-11417 are particularly preferred for yellow and cyan dyes.

【0098】感光材料に用いられるカプラーやその他の
有機化合物を添加するのに用いる水中油滴型乳化分散法
は、通常、カプラーやその他の有機化合物を沸点150
℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、更に必要に応じて
低沸点及び/又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼ
ラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を
用いて乳化分散する。
In the oil-in-water type emulsification dispersion method used for adding a coupler or other organic compound used in a light-sensitive material, usually, the coupler or other organic compound has a boiling point of 150 or less.
It is dissolved in a water-insoluble high-boiling organic solvent at a temperature of at least 0 ° C., if necessary, in combination with a low-boiling and / or water-soluble organic solvent, and emulsified and dispersed in a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution using a surfactant. .

【0099】分散手段としては、例えば、撹拌機、ホモ
ジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、
超音波分散機等を用いることができる。分散後、又は分
散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を組入れても
よい。
Examples of the dispersing means include a stirrer, a homogenizer, a colloid mill, a flow jet mixer,
An ultrasonic disperser or the like can be used. A step of removing the low-boiling organic solvent after or simultaneously with the dispersion may be incorporated.

【0100】カプラー等を溶解、分散するために用いる
ことの出来る高沸点有機溶媒としては、例えば、ジオク
チルフタレート、ジ−i−デシルフタレート、ジブチル
フタレート等のフタル酸エステル類、トリクレジルホス
フェート、トリオクチルホスフェート等の燐酸エステル
類、トリオクチルホスフィンオキサイド等のホスフィン
オキサイド類等が好ましく用いられる。又、高沸点有機
溶媒の誘電率としては3.5〜7.0であることが好ま
しい。勿論、2種以上の高沸点有機溶媒を併用すること
もできる。高沸点有機溶媒として特に好ましい化合物
は、特開平6−95283号22頁に記載の一般式〔H
BS−I〕及び〔HBS−II〕で示される化合物であ
り、特に好ましくは〔HBS−II〕で示される化合物で
ある。具体的化合物としては、例えば特開平2−124
568号53〜68頁に記載される化合物I−1〜II−
95を挙げることができる。
Examples of the high-boiling organic solvent which can be used for dissolving and dispersing the coupler and the like include phthalic acid esters such as dioctyl phthalate, di-i-decyl phthalate and dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, and tricresyl phosphate. Phosphate esters such as octyl phosphate and phosphine oxides such as trioctyl phosphine oxide are preferably used. The high-boiling organic solvent preferably has a dielectric constant of 3.5 to 7.0. Of course, two or more high-boiling organic solvents can be used in combination. Particularly preferred compounds having a high boiling point are those represented by the general formula [H] described in JP-A-6-95283, page 22.
Compounds represented by BS-I] and [HBS-II], particularly preferably compounds represented by [HBS-II]. Specific compounds include, for example, JP-A-2-124
No. 568, pp. 53-68.
95.

【0101】感光材料に用いられる写真用添加剤の分散
や塗布時の表面張力調整のため用いられる界面活性剤と
しては、1分子中に炭素数8〜30の疎水性基とスルホ
基又はその塩を含有するものが好ましい。具体的には、
特開昭64−26854号に記載のA−1〜A−11で
表される化合物を挙げることができる。又、アルキル基
に弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく用いられ
る。これらの分散液は、通常、ハロゲン化銀乳剤を含有
する塗布液に添加されるが、分散後、塗布液に添加され
る迄の時間、及び塗布液に添加後塗布迄の時間は短い方
がよく、共に10時間以内が好ましい。
The surfactant used for dispersing the photographic additive used in the photosensitive material and adjusting the surface tension at the time of coating includes a hydrophobic group having 8 to 30 carbon atoms and a sulfo group or a salt thereof in one molecule. Is preferred. In particular,
Compounds represented by A-1 to A-11 described in JP-A-64-26854 can be exemplified. Further, a surfactant in which a fluorine atom is substituted for an alkyl group is also preferably used. These dispersions are usually added to a coating solution containing a silver halide emulsion, but the shorter the time from dispersion to the time of addition to the coating solution, and the shorter the time from addition to the coating solution to coating. Well, both are preferably within 10 hours.

【0102】感光材料には、現像主薬酸化体と反応する
化合物を、各感光層間のいわゆる中間層等に添加して色
濁りを防止したり、又、ハロゲン化銀乳剤層に直接添加
してカブリ等を改良することが好ましい。このための化
合物としては、ハイドロキノン誘導体が好ましく、更に
好ましくは2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノンの
ようなジアルキルハイドロキノンである。特に好ましい
化合物は、特開平4−133056号記載の一般式IIで
示される化合物であり、具体的には同公報13〜14頁
に記載の化合物II−1〜II−14及び17頁に記載の化
合物1が挙げられる。
In the light-sensitive material, a compound which reacts with the oxidized developing agent is added to a so-called intermediate layer between the light-sensitive layers to prevent color turbidity, or fog is added directly to the silver halide emulsion layer. And the like are preferably improved. The compound for this purpose is preferably a hydroquinone derivative, more preferably a dialkylhydroquinone such as 2,5-di-t-octylhydroquinone. Particularly preferred compounds are those represented by the general formula II described in JP-A-4-133056, and specifically, compounds II-1 to II-14 described on pages 13 to 14 and compounds described on page 17 of the same. Compound 1 is mentioned.

【0103】又、感光材料中に紫外線吸収剤を添加し、
スタチックカブリを防止したり、色素画像の耐光性を改
良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤として
は、ベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化
合物としては特開平1−250944号記載の一般式II
I−3で示される化合物、特開昭64−66646号に
記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭63−18
7240号記載のUV−1L〜UV−27L、特開平4
−1633号記載の一般式Iで示される化合物、特開平
5−165144号記載の一般式(I)、(II)で示さ
れる化合物等が挙げられる。
Also, an ultraviolet absorber is added to the photosensitive material,
It is preferable to prevent static fog and improve the light fastness of the dye image. Preferred examples of the ultraviolet absorber include benzotriazoles. Particularly preferred compounds are those represented by the general formula II described in JP-A-1-250944.
A compound represented by I-3, a compound represented by formula III described in JP-A-64-66646, and a compound represented by JP-A-63-18
No. 7240, UV-1L to UV-27L;
Compounds represented by the general formula I described in JP-A-1633 and compounds represented by the general formulas (I) and (II) described in JP-A-5-165144.

【0104】感光材料には、油溶性染料や顔料を含有す
ると白地性が改良され好ましい。油溶性染料の代表的具
体例は、特開平2−842号の(8)〜(9)頁に記載
の化合物1〜27が挙げられる。
It is preferable that the light-sensitive material contains an oil-soluble dye or pigment because the whiteness is improved. Representative specific examples of the oil-soluble dyes include compounds 1 to 27 described in pages (8) to (9) of JP-A-2-842.

【0105】感光材料にはバインダーとして、ゼラチン
が好ましく使用される。特にゼラチンの着色成分を除去
するために、ゼラチン抽出液に過酸化水素処理を施した
り、原料のオセインに対し過酸化水素処理を施したもの
から抽出したり、或いは着色のない原骨から製造された
オセインを用いて、透過率を向上したゼラチンが好まし
い。ゼラチンは、アルカリ処理オセインゼラチン、酸処
理ゼラチン、ゼラチン誘導体、変性ゼラチンの何れでも
よいが、特にアルカリ処理オセインゼラチンが好まし
い。ゼラチンの透過率は、10質量%のゼラチン溶液を
作製し、分光光度計で420nmにおける透過率を測定
した時に、70%以上であることが好ましい。ゼラチン
のゼリー強度は、パギー法に記載の方法で求めた値とし
て、好ましくは250g以上であり、特に好ましくは2
70g以上である。
In the light-sensitive material, gelatin is preferably used as a binder. In particular, in order to remove the coloring components of gelatin, gelatin extract is subjected to hydrogen peroxide treatment, extracted from the raw material ossein subjected to hydrogen peroxide treatment, or manufactured from uncolored raw bone. Gelatin having improved transmittance using ossein is preferred. The gelatin may be any of alkali-treated ossein gelatin, acid-treated gelatin, gelatin derivative, and modified gelatin, and is particularly preferably alkali-treated ossein gelatin. The transmittance of gelatin is preferably 70% or more when a 10% by mass gelatin solution is prepared and the transmittance at 420 nm is measured with a spectrophotometer. The jelly strength of gelatin is preferably at least 250 g, particularly preferably 2 g, as determined by the method described in the Paggy Method.
70 g or more.

【0106】本発明の感光材料の画像形成面側に含有さ
れるゼラチン量の総和は、11g/m2未満であること
が好ましい。下限に付いては、特に制限はないが、一般
的に、物性又は写真性能の面から3.0g/m2以上で
あることが好ましい。ゼラチン量は、パギー法に記載さ
れた水分の測定法で、11.0%の水分を含有したゼラ
チンの質量に換算して求められる。
The total amount of gelatin contained on the image forming side of the light-sensitive material of the present invention is preferably less than 11 g / m 2 . The lower limit is not particularly limited, but is generally preferably 3.0 g / m 2 or more from the viewpoint of physical properties or photographic performance. The amount of gelatin can be determined by a method of measuring water described in the Paggy Method and converting it to the mass of gelatin containing 11.0% of water.

【0107】ゼラチンに代表されるバインダーの硬膜剤
としては、ビニルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン
型硬膜剤を、単独又は併用して用いることが好ましい。
具体的には、特開昭61−249054号、同61−2
45153号等に記載の化合物を使用することが好まし
い。又、写真性能や画像保存性に悪影響する黴や細菌の
繁殖を防ぐため、コロイド層中に特開平3−15764
6号記載のような防腐剤及び抗黴剤を添加することが好
ましい。
As a hardener of a binder represented by gelatin, it is preferable to use a vinyl sulfone hardener or a chlorotriazine hardener alone or in combination.
Specifically, JP-A-61-249054 and 61-2
It is preferable to use the compounds described in No. 45153 and the like. Further, in order to prevent the growth of molds and bacteria which adversely affect the photographic performance and image storability, JP-A-3-15764 is incorporated in the colloid layer.
It is preferable to add a preservative and an antifungal agent as described in No. 6.

【0108】感光材料には、足元階調を調整する化合物
を添加することが好ましい。好ましい化合物としては、
特開平6−95283号17頁記載の一般式〔AO−I
I〕で表される化合物が好ましい。具体的化合物例とし
ては、同公報18頁記載の化合物II−1〜II−8を挙げ
ることができる。この〔AO−II〕の化合物の添加量
は、0.001〜0.50g/m2が好ましく、より好
ましくは0.005〜0.20g/m2である。上記化
合物は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよ
い。更に、炭素数5以上のキノン誘導体を、〔AO−I
I〕の化合物と併用することもできる。しかし、これら
何れの場合でも、その使用量は、全体として0.001
g/m2〜0.50g/m2の範囲にあることが好まし
い。
It is preferable to add a compound for adjusting the toe gradation to the light-sensitive material. Preferred compounds include
The general formula [AO-I] described on page 17 of JP-A-6-95283.
Compounds represented by I] are preferred. Specific examples of the compound include compounds II-1 to II-8 described on page 18 of the publication. The amount of the [AO-II] compound to be added is preferably 0.001 to 0.50 g / m 2 , more preferably 0.005 to 0.20 g / m 2 . The above compounds may be used alone or in combination of two or more. Further, a quinone derivative having 5 or more carbon atoms is converted to [AO-I
It can also be used in combination with the compound of [I]. However, in any of these cases, the amount used is 0.001 as a whole.
It is preferably in the range of g / m 2 ~0.50g / m 2 .

【0109】本発明の感光材料及び/又は処理液中に蛍
光増白剤を含有させることが、白地性を改良する上で好
ましい。
It is preferable to include a fluorescent whitening agent in the light-sensitive material and / or the processing solution of the present invention in order to improve the whiteness.

【0110】本発明において、感光材料中に水溶性染料
を添加してもよい。水溶性染料としては、オキソノー
ル、シアニン、メロシアニン、アゾ、アントラキノン、
アリリデン等の各染料が挙げられるが、現像処理浴中で
の高分解性、及びハロゲン化銀乳剤への非色増感能の観
点から、特に好ましい染料はオキソノール染料及びメロ
シアニン染料である。
In the present invention, a water-soluble dye may be added to the light-sensitive material. As water-soluble dyes, oxonol, cyanine, merocyanine, azo, anthraquinone,
Dyes such as arylidene and the like can be mentioned, and particularly preferred dyes are oxonol dyes and merocyanine dyes from the viewpoint of high decomposability in a developing bath and non-sensitizing ability to a silver halide emulsion.

【0111】オキソノール染料の具体例は、例えば、米
国特許第4,187,225号、特開昭48−4282
6号、同49−5125号、同49−99620号、同
50−91627号、同51−77327号、同55−
120660号、同58−24139号、同58−14
3342号、同59−38742号、同59−1116
40号、同59−111641号、同59−16843
8号、同60−218641号、同62−31916
号、同62−66275号、同62−66276号、同
62−185755号、同62−273527号、同6
3−139949号等に記載されている。又、メロシア
ニン染料の具体例は、例えば、特開昭50−14512
4号、同58−120245号、同63−35437
号、同63−35438号、同63−34539号、同
63−58437号等に記載されている。
Specific examples of oxonol dyes are described, for example, in US Pat. No. 4,187,225 and JP-A-48-4282.
No. 6, No. 49-5125, No. 49-99620, No. 50-91627, No. 51-77327, No. 55-
120660, 58-24139, 58-14
No. 3342, No. 59-38742, No. 59-1116
No. 40, No. 59-111641, No. 59-16843
No. 8, No. 60-218641, No. 62-31916
No. 62-66275, No. 62-66276, No. 62-185755, No. 62-273527, No. 6
No. 3-139949. Further, specific examples of merocyanine dyes are described in, for example, JP-A-50-14512.
No. 4, No. 58-120245, No. 63-35437
Nos. 63-35438, 63-34539 and 63-58437.

【0112】オキソノール染料及びメロシアニン染料の
代表的な具体例としては、特願平7−150291号記
載の水溶性イエロー染料AIY−1〜AIY−14、同
じく水溶性マゼンタ染料AIM−1〜AIM−14、同
じく水溶性シアン染料AIC−1〜AIC−14が挙げ
られる。
Typical examples of oxonol dyes and merocyanine dyes are water-soluble yellow dyes AIY-1 to AIY-14 described in Japanese Patent Application No. 7-150291, and water-soluble magenta dyes AIM-1 to AIM-14. And water-soluble cyan dyes AIC-1 to AIC-14.

【0113】次に、オキソノール染料及びメロシアニン
染料以外の水溶性染料の代表的な具体例としては、前記
特願平7−150291号に記載の水溶性イエロー染料
AIY−15〜AIY−18、水溶性マゼンタ染料AI
M−15〜AIM−18及び水溶性シアン染料AIC−
15〜AIC−18が挙げられる。
Typical examples of water-soluble dyes other than oxonol dyes and merocyanine dyes include water-soluble yellow dyes AIY-15 to AIY-18 described in Japanese Patent Application No. 7-150291. Magenta dye AI
M-15 to AIM-18 and water-soluble cyan dye AIC-
15 to AIC-18.

【0114】本発明において、感光材料の非感光性層中
に、黒色コロイド銀を含有させてもよい。黒色コロイド
銀は、硝酸銀をゼラチン中でハイドロキノン、フェニド
ン、アスコルビン酸、ピロガロール、又はデキストリン
のような還元剤の存在下にアルカリ性に保って還元し、
その後、中和、冷却してゼラチンをセットさせてから、
ヌードル水洗法によって還元剤や不要な塩類を除去する
ことによって得られる。アルカリ性で還元する際、アザ
インデン化合物、メルカプト化合物の存在下でコロイド
銀粒子を作ると、粒径の均一なコロイド銀粒子を得るこ
とができ好ましい。
In the present invention, black colloidal silver may be contained in the non-light-sensitive layer of the light-sensitive material. Black colloidal silver is reduced by keeping silver nitrate alkaline in gelatin in the presence of reducing agents such as hydroquinone, phenidone, ascorbic acid, pyrogallol, or dextrin in gelatin,
After that, neutralize, cool and set the gelatin,
It is obtained by removing a reducing agent and unnecessary salts by a noodle washing method. When reducing with alkali, it is preferable to produce colloidal silver particles in the presence of an azaindene compound or a mercapto compound, since colloidal silver particles having a uniform particle size can be obtained.

【0115】また、本発明において、感光材料の非感光
性層中に白色顔料を含有させてもよい。白色顔料として
は、無機及び/又は有機の白色顔料を用いることがで
き、好ましくは無機の白色顔料であり、例えば、硫酸バ
リウム等のアルカリ土金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等
のアルカリ土金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩のシ
リカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、
酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられ
る。これらの中でも更に好ましくは、硫酸バリウム、炭
酸カルシウム、酸化チタンであり、特に好ましくは、硫
酸バリウム、酸化チタンである。該酸化チタンは、ルチ
ル型でもアナターゼ型でもよく、又、表面を含水酸化ア
ルミナ、含水酸化フェライト等の金属酸化物で被覆した
ものも使用される。
In the present invention, a white pigment may be contained in the non-photosensitive layer of the light-sensitive material. As the white pigment, an inorganic and / or organic white pigment can be used, and preferably an inorganic white pigment, for example, a sulfate of an alkaline earth metal such as barium sulfate, or a carbonate of an alkaline earth metal such as calcium carbonate. Salt, finely divided silica, synthetic silicate silica, calcium silicate, alumina, alumina hydrate,
Examples include titanium oxide, zinc oxide, talc, and clay. Among these, barium sulfate, calcium carbonate, and titanium oxide are more preferable, and barium sulfate and titanium oxide are particularly preferable. The titanium oxide may be a rutile type or an anatase type, and one whose surface is coated with a metal oxide such as hydrous alumina or hydrous ferrite is also used.

【0116】感光材料には、更に公知の写真用添加剤を
使用することができる。この公知の写真用添加剤として
は、例えば、RD17643の23頁III項〜29頁XXI
項及びRD18716の648〜651頁に記載の化合
物が挙げられる。
In the light-sensitive material, known photographic additives can be further used. Examples of this known photographic additive include, for example, RD17643, page 23, section III to page 29, XXI
And RD18716, pages 648 to 651.

【0117】本発明に好ましく用いられる支持体は、紙
基体の両面をポリオレフィン樹脂を主成分とする樹脂で
被覆された反射支持体であり、かつ支持体の表面の凹凸
を連続的に測定し、その測定信号を周波数解析して求め
た時の支持体表面の1〜12.5mmの周波数区間にお
けるパワースペクトルの積分値(PY値)が、2.9μ
m以下であることが好ましい。
The support preferably used in the present invention is a reflective support in which both surfaces of a paper substrate are coated with a resin containing a polyolefin resin as a main component, and the surface irregularities of the support are continuously measured. The integrated value (PY value) of the power spectrum in the frequency section of 1 to 12.5 mm on the surface of the support when the measurement signal is obtained by frequency analysis is 2.9 μm.
m or less.

【0118】このPY値を測定するには、フィルム厚み
連続測定装置(例えば、アンリツ社製)を用いて、ポリ
オレフィン被覆した支持体の厚みムラを連続的に測定
し、得られた測定信号を周波数解析装置(例えば、日立
電子社製:VC−2403)を用いて周波数解析するこ
とによって得られる。
In order to measure the PY value, the thickness unevenness of the polyolefin-coated support is continuously measured using a film thickness continuous measuring device (for example, manufactured by Anritsu Corporation), and the obtained measurement signal is subjected to frequency measurement. It is obtained by performing frequency analysis using an analyzer (for example, VC-2403 manufactured by Hitachi Electronics Co., Ltd.).

【0119】反射支持体の基体(原紙)は、一般的に写
真印画紙に用いられていると同様の原料から選択でき
る。例えば、天然パルプ、合成パルプ、天然パルプと合
成パルプの混合物の他、各種の抄合せ紙原料を挙げるこ
とができる。一般には、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、
針葉樹パルプと広葉樹パルプの混合パルプ等を主成分と
する天然パルプを、用いることができる。
The base (base paper) of the reflective support can be selected from the same raw materials as those generally used for photographic printing paper. For example, natural pulp, synthetic pulp, a mixture of natural pulp and synthetic pulp, as well as various types of papermaking raw materials can be mentioned. In general, softwood pulp, hardwood pulp,
Natural pulp mainly composed of mixed pulp of softwood pulp and hardwood pulp can be used.

【0120】更に、反射支持体中には、一般に製紙等で
用いられるサイズ剤、定着剤、強力増強剤、充填剤、帯
電防止剤、染料等の添加剤が配合されていてもよく、
又、表面サイズ剤、表面強力剤、帯電防止剤等を適宜表
面に塗布したものであってもよい。
Further, additives such as sizing agents, fixing agents, strength enhancers, fillers, antistatic agents, dyes and the like which are generally used in papermaking and the like may be blended in the reflective support.
Further, a surface sizing agent, a surface strengthening agent, an antistatic agent and the like may be appropriately applied to the surface.

【0121】反射支持体は、通常、50〜300g/m
2の質量を有する表面の平滑なものが用いられ、又、そ
の両面をラミネートする樹脂は、エチレン、α−オレフ
ィン類、例えばポリプロピレン等の単独重合体、オレフ
ィンの少なくとも2種の共重合体又はこれら各種重合体
の少なくとも2種の混合物等から選択することができ
る。特に好ましいポリオレフィン樹脂は、低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン又はこれらの混合物であ
る。
The reflection support is usually 50 to 300 g / m2.
A resin having a smooth surface having a mass of 2 is used, and a resin for laminating the both surfaces thereof is ethylene, α-olefins, for example, a homopolymer such as polypropylene, a copolymer of at least two types of olefins or It can be selected from a mixture of at least two kinds of various polymers. Particularly preferred polyolefin resins are low density polyethylene, high density polyethylene or mixtures thereof.

【0122】反射支持体にラミネートされるポリオレフ
ィン樹脂の分子量は、特に制限するものではないが、通
常は20,000〜200,000の範囲のものが用い
られる。反射支持体の写真乳剤を塗布する側のポリオレ
フィン樹脂被覆層は、好ましくは25〜50μmであ
り、更に好ましくは25〜35μmである。
The molecular weight of the polyolefin resin to be laminated on the reflective support is not particularly limited, but is usually in the range of 20,000 to 200,000. The polyolefin resin coating layer on the side of the reflection support on which the photographic emulsion is coated is preferably 25 to 50 μm, more preferably 25 to 35 μm.

【0123】反射支持体の裏面側(乳剤層を設ける面の
反射側)をラミネートするために用いられるポリオレフ
ィンは、通常、低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレ
ンの混合物であり、それ自体が溶融しラミネートされ
る。なおこのラミネート層は、一般にマット化加工され
ることが多い。
The polyolefin used for laminating the back side of the reflection support (the reflection side of the side on which the emulsion layer is provided) is usually a mixture of low-density polyethylene and high-density polyethylene. You. In general, this laminate layer is often subjected to matting.

【0124】支持体の表裏のラミネート形成に当たり、
一般に現像済み感光材料の常用環境下での平担性を高め
るため、表側の樹脂層の密度を裏側より若干大きくした
り、又は表側よりも裏側のラミネート量を多くする等の
手段が用いられる。
In forming the laminate on the front and back of the support,
In general, in order to enhance the flatness of the developed photosensitive material in a normal environment, a method of slightly increasing the density of the resin layer on the front side or increasing the amount of lamination on the back side compared to the front side is used.

【0125】又、一般に反射支持体の表裏両面のラミネ
ートは、ポリオレフィン樹脂組成物を支持体上に溶融押
出コーティング法により形成できる。又、支持体の表面
或いは必要に応じて表裏両面に、コロナ放電処理、火炎
処理等を施すことが好ましい。又、表面のラミネート層
の最表部には、写真乳剤との接着性を向上させるため、
サブコート層を、また裏面のラミネート層の最表部に、
印刷筆記性や帯電防止性を向上するためのバックコート
層を適宜設けることが好ましい。
In general, lamination on both the front and back surfaces of a reflective support can be formed by melt extrusion coating a polyolefin resin composition on the support. Further, it is preferable to apply a corona discharge treatment, a flame treatment, or the like to the surface of the support or, if necessary, to the front and back surfaces. Also, on the outermost part of the laminate layer on the surface, in order to improve the adhesiveness with the photographic emulsion,
Sub coat layer, on the top surface of the laminate layer on the back,
It is preferable to appropriately provide a back coat layer for improving the printing writability and the antistatic property.

【0126】支持体表面(乳剤層を設ける面)のラミネ
ートに用いられるポリオレフィン樹脂には、好ましくは
13〜20質量%、更には15〜20質量%の白色顔料
が分散混合されることが好ましい。該白色顔料として
は、無機及び/又は有機の白色顔料を用いることがで
き、その代表例は、感光材料で用いる白色顔料と同様な
ものを挙げることができる。
The polyolefin resin used for laminating the surface of the support (the surface on which the emulsion layer is provided) preferably contains 13 to 20% by mass, more preferably 15 to 20% by mass of a white pigment dispersed and mixed therein. As the white pigment, inorganic and / or organic white pigments can be used, and representative examples thereof include the same white pigments as used in photosensitive materials.

【0127】その他、酸化防止剤や白色性改良のため有
色顔料、蛍光増白剤を添加することが好ましい。
In addition, it is preferable to add an antioxidant, a colored pigment and a fluorescent whitening agent for improving whiteness.

【0128】反射支持体の表面の形状は、平滑であって
もよいし、適度な表面粗さを有するものでもよいが、印
刷物に近い光沢を有するような反射支持体を選択するの
が好ましい。例えば、JIS B 0601−1976
に規定される平均表面粗さSRaが0.30〜3.0μ
mである白色支持体を使用するのが好ましい。
The surface shape of the reflective support may be smooth or may have an appropriate surface roughness, but it is preferable to select a reflective support having a gloss close to that of a printed matter. For example, JIS B 0601-1976
Has an average surface roughness SRa of 0.30 to 3.0 μm
It is preferred to use a white support having a m.

【0129】感光材料の画像形成層側の表面光沢は、印
刷物に近い光沢を有することが好ましく、例えば画像形
成層の処理後の表面のJIS Z 8741に規定され
る方法で測定される光沢度GS(60°)が5〜60で
あるものが好ましい。
The surface gloss of the image forming layer side of the photosensitive material preferably has a gloss close to that of a printed material. For example, the glossiness GS of the surface of the image forming layer after processing is measured by a method specified in JIS Z8741. (60 °) of 5 to 60 is preferred.

【0130】本発明の好ましい実施態様において、保護
層を感光材料の最外表面に形成し、かつ保護層に微粒子
粉末を添加することが好ましい。微粒子粉末(マット
剤)及びその使用方法としては、特開平6−95283
号4頁左欄42行〜4頁右欄33行に記載の技術を用い
ることが好ましい。
In a preferred embodiment of the present invention, it is preferable to form a protective layer on the outermost surface of the light-sensitive material, and to add fine particle powder to the protective layer. Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-95283 describes a fine particle powder (matting agent) and a method of using the same.
It is preferable to use the technique described in page 4, left column, line 42 to page 4, right column, line 33.

【0131】又、本発明においては、更に表面をポリオ
レフィンで被覆したポリプロピレン等の合成樹脂フィル
ム支持体等も用いることができる。
In the present invention, a support of a synthetic resin film such as polypropylene, the surface of which is further coated with polyolefin, may be used.

【0132】反射支持体の厚みは、特に制限はないが、
80〜160μm厚のものが好ましく用いられる。特
に、90〜130μm厚のものが好ましい。
The thickness of the reflective support is not particularly limited.
Those having a thickness of 80 to 160 μm are preferably used. Particularly, those having a thickness of 90 to 130 μm are preferable.

【0133】本発明の感光材料を現像処理する際、現像
液、漂白定着液、安定化液は、それぞれ補充用現像液、
補充用漂白液、補充用定着液、補充用漂白定着液、補充
用安定化液等を補充しながら継続的に現像処理すること
ができる。
In developing the light-sensitive material of the present invention, the developing solution, the bleach-fixing solution, and the stabilizing solution are each composed of a replenishing developer,
Development processing can be continuously performed while replenishing a replenishing bleaching solution, a replenishing fixing solution, a replenishing bleach-fixing solution, a replenishing stabilizing solution, and the like.

【0134】本発明の感光材料の現像に用いられる現像
液で使用できる現像剤としては、通常のハロゲン化銀現
像剤、例えばハイドロキノンの如きポリヒドロキシベン
ゼン類、アミノフェノール類、3−ピラゾリドン類、ア
スコルビン酸とその誘導体、レダクトン類、フェニレン
ジアミン類等、或いはその混合物が含まれる。具体的に
は、ハイドロキノン、アミノフェノール、N−メチルア
ミノフェノール、1−フェニル−3−ピラゾリドン、1
−フェニル−4,4−ジメチル−3−ピラゾリドン、1
−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3−
ピラゾリドン、アスコルビン酸、N,N−ジエチル−p
−フェニレンジアミン、ジエチルアミノ−o−トルイジ
ン、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−
メタンスルホンアミドエチル)アニリン、4−アミノ−
3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチ
ル)アニリン、4−アミノ−N−エチル−N−(β−ヒ
ドロキシエチル)アニリン、4−アミノ−3−メチル−
N−エチル−N−(γ−ヒドロキシプロピル)アニリン
等が挙げられる。
Examples of the developer which can be used in the developer used for developing the light-sensitive material of the present invention include ordinary silver halide developers such as polyhydroxybenzenes such as hydroquinone, aminophenols, 3-pyrazolidones and ascorbin. Acids and derivatives thereof, reductones, phenylenediamines and the like, or mixtures thereof are included. Specifically, hydroquinone, aminophenol, N-methylaminophenol, 1-phenyl-3-pyrazolidone,
-Phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 1
-Phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-
Pyrazolidone, ascorbic acid, N, N-diethyl-p
-Phenylenediamine, diethylamino-o-toluidine, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-
Methanesulfonamidoethyl) aniline, 4-amino-
3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline, 4-amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline, 4-amino-3-methyl-
N-ethyl-N- (γ-hydroxypropyl) aniline and the like.

【0135】これらの現像剤を予め乳剤中に含ませて置
き、高pH水溶液へ浸漬中にハロゲン化銀に作用させる
ようにすることもできる。
These developers can be incorporated in the emulsion in advance, and act on the silver halide during immersion in a high pH aqueous solution.

【0136】現像液には、更に特定のカブリ防止剤及び
現像抑制剤を含有することができ、或いは、それらの現
像液添加剤を感光材料の構成層中に任意に組み入れるこ
とも可能である。
The developer may further contain a specific antifoggant and a development inhibitor, or these additives may be arbitrarily incorporated into the constituent layers of the light-sensitive material.

【0137】[0137]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明の実施態様はこれらに限定されない。
EXAMPLES The present invention will now be described specifically with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0138】実施例1 図1、2、3を用いて本発明の画像形成方法の一例を具
体的に説明する。
Example 1 An example of the image forming method of the present invention will be specifically described with reference to FIGS.

【0139】図1は、本発明のカラー画像形成方法に用
いる露光装置の一例を示す概念図である。レーザー光源
及び/又は発光ダイオード光源を有する光源ユニット1
〜3より照射されたレーザー光は、光学系の光学ユニッ
ト4を介して回転ドラム5にセットされたハロゲン化銀
感光材料6に画像露光される。
FIG. 1 is a conceptual diagram showing an example of an exposure apparatus used in the color image forming method of the present invention. Light source unit 1 having laser light source and / or light emitting diode light source
The laser light emitted from to 3 is image-exposed to a silver halide photosensitive material 6 set on a rotating drum 5 via an optical unit 4 of an optical system.

【0140】図2は、本発明のカラー画像形成方法に用
いる光源ユニットの一例を示すレーザー光源ユニットの
概念図である。レーザー発振器光源又は発光ダイオード
光源21〜23より照射されたレーザー光は、光学ユニ
ット25、26を介して複数のビームスポットとして回
転ドラム27にセットされたハロゲン化銀感光材料に画
像露光される。
FIG. 2 is a conceptual diagram of a laser light source unit showing an example of a light source unit used in the color image forming method of the present invention. Laser light emitted from a laser oscillator light source or light emitting diode light sources 21 to 23 is image-exposed to a silver halide photosensitive material set on a rotating drum 27 as a plurality of beam spots via optical units 25 and 26.

【0141】図3は、本発明の画像形成方法に用いる画
像形成装置の一例を示す概念図である。ロール状に巻か
れて明室カートリッジに収納されたハロゲン化銀感光材
料31が、回転ドラム32に巻かれ、その後現像処理さ
れることにより最終画像を形成する。
FIG. 3 is a conceptual diagram showing an example of an image forming apparatus used in the image forming method of the present invention. The silver halide photosensitive material 31 wound in a roll and stored in a light chamber cartridge is wound on a rotating drum 32 and then developed to form a final image.

【0142】以上の構成の装置を用いて、特開平11−
242299号の実施例1に記載の試料1−1に網点情
報からなる画像を形成し、評価した結果、ムラのない鮮
明な画像を安定に得ることができた。
Using the apparatus having the above-described configuration, Japanese Patent Application Laid-Open
An image consisting of dot information was formed on Sample 1-1 described in Example 1 of No. 242299, and as a result of evaluation, a clear image without unevenness could be stably obtained.

【0143】実施例2 《ハロゲン化銀乳剤の調製》 (乳剤Em−P1の調製)オセインゼラチンを含む水溶
液を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝酸銀を含
む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム(モル比
でKBr:NaCl=95:5)を含む水溶液とをコン
トロールドダブルジェット法で同時に添加し、粒径0.
38μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒
子形状として立方体が得られるように、pH及びpAg
を適宜制御した。
Example 2 << Preparation of Silver Halide Emulsion >> (Preparation of Emulsion Em-P1) While controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 40 ° C., an aqueous solution containing ammonia and silver nitrate, potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = 95: 5 in molar ratio) and an aqueous solution containing the same at a controlled double jet method.
A 38 μm cubic silver chlorobromide core emulsion was obtained. At this time, the pH and pAg were adjusted so that a cube was obtained as the particle shape.
Was appropriately controlled.

【0144】得られたコア乳剤に、アンモニア及び硝酸
銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=45:55)を含む水溶
液とをコントロールドダブルジェット法で同時添加し
て、平均粒径0.54μmとなるまでシェルを形成し
た。その際、粒子形状として立方体が得られるように、
pH及びpAgを適宜制御した。次いで、水洗を行い水
溶性塩を除去した後、ゼラチンを加え乳剤Em−P1を
得た。この乳剤Em−P1の分布の広さは、8%であっ
た。
An aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = 45: 55 in molar ratio) were simultaneously added to the obtained core emulsion by a controlled double jet method. Thus, a shell was formed until the average particle size became 0.54 μm. At that time, to obtain a cube as the particle shape,
pH and pAg were controlled appropriately. Next, after washing with water to remove water-soluble salts, gelatin was added to obtain an emulsion Em-P1. The width of the distribution of the emulsion Em-P1 was 8%.

【0145】(乳剤Em−P2の調製)上記乳剤Em−
P1の調製において、立方体塩臭化銀コア乳剤の粒径を
0.34μm及びシェル形成後の平均粒径を0.44μ
mとなるように変更した以外は同様にして、乳剤Em−
P2を得た。この乳剤Em−P2の分布の広さは、8%
であった。
(Preparation of Emulsion Em-P2)
In the preparation of P1, the particle size of the cubic silver chlorobromide core emulsion was 0.34 μm and the average particle size after forming the shell was 0.44 μm.
m, and the emulsion Em-
P2 was obtained. The width of the distribution of the emulsion Em-P2 is 8%
Met.

【0146】(乳剤Em−P3の調製)上記乳剤Em−
P1の調製において、立方体塩臭化銀コア乳剤の粒径を
0.21μm及びシェル形成後の平均粒径を0.33μ
mとなるように変更した以外は同様にして、乳剤Em−
P3を得た。この乳剤Em−P3の分布の広さは、10
%であった。
(Preparation of Emulsion Em-P3)
In the preparation of P1, the particle size of the cubic silver chlorobromide core emulsion was 0.21 μm and the average particle size after forming the shell was 0.33 μm.
m, and the emulsion Em-
P3 was obtained. The distribution width of this emulsion Em-P3 is 10
%Met.

【0147】(緑感光性乳剤の調製) 〈緑感光性乳剤Em−G1の調製〉50℃に制御されて
いる乳剤Em−P1に、メタノールで溶解した増感色素
GS−1を銀1モル当たり120mgとなるように添加
し、60分後に冷却した。このようにして色増感を施し
た緑感光性乳剤Em−G1を調製した。
(Preparation of Green-Sensitive Emulsion) <Preparation of Green-Sensitive Emulsion Em-G1> Sensitizing dye GS-1 dissolved in methanol was added to emulsion Em-P1 controlled at 50 ° C. per mole of silver. 120 mg was added, and the mixture was cooled after 60 minutes. A green light-sensitive emulsion Em-G1 thus sensitized was prepared.

【0148】〈緑感光性乳剤Em−G2の調製〉緑感光
性乳剤Em−G1の調製において、増感色素GS−1を
下記の方法で調製した増感色素GS−1の微粒子分散液
に変更した以外は同様にして、緑感光性乳剤Em−G2
を調製した。なお、増感色素GS−1の添加量は、緑感
光性乳剤Em−G1と同一にした。
<Preparation of Green-Sensitive Emulsion Em-G2> In the preparation of the green-sensitive emulsion Em-G1, the sensitizing dye GS-1 was changed to a fine particle dispersion of the sensitizing dye GS-1 prepared by the following method. Green photosensitive emulsion Em-G2
Was prepared. The addition amount of the sensitizing dye GS-1 was the same as that of the green photosensitive emulsion Em-G1.

【0149】[増感色素の微粒子分散液の調製]増感色
素GS−1を2gに対し、純水100mlの割合で混合
し、該混合液を40℃に制御しながら、特開平4−12
5631号第1図に記載の高速攪拌型分散機を用いて、
4000rpmで100分間分散し、増感色素GS−1
の微粒子分散液を得た。同様な方法にて、増感色素GS
−2の微粒子分散液及び増感色素GS−3の微粒子分散
液を調製した。
[Preparation of Fine Particle Dispersion of Sensitizing Dye] To 2 g of the sensitizing dye GS-1 was mixed at a ratio of 100 ml of pure water.
No. 5631, using the high-speed stirring type disperser described in FIG.
Dispersing at 4000 rpm for 100 minutes, sensitizing dye GS-1
Was obtained. In a similar manner, sensitizing dye GS
-2 fine particle dispersion liquid and sensitizing dye GS-3 fine particle dispersion liquid were prepared.

【0150】〈緑感光性乳剤Em−G3の調製〉緑感光
性乳剤Em−G1の調製において、増感色素GS−1に
代えて増感色素GS−2を用いた以外は同様にして、緑
感光性乳剤Em−G3を調製した。
<Preparation of Green-Sensitive Emulsion Em-G3> A green-sensitive emulsion Em-G1 was prepared in the same manner except that sensitizing dye GS-2 was used in place of sensitizing dye GS-1. Photosensitive emulsion Em-G3 was prepared.

【0151】〈緑感光性乳剤Em−G4の調製〉緑感光
性乳剤Em−G2の調製において、増感色素GS−1の
微粒子分散液に代えて増感色素GS−2の微粒子分散液
を用いた以外は同様にして、緑感光性乳剤Em−G4を
調製した。
<Preparation of Green-Sensitive Emulsion Em-G4> In the preparation of the green-sensitive emulsion Em-G2, a fine particle dispersion of the sensitizing dye GS-2 was used instead of the fine particle dispersion of the sensitizing dye GS-1. A green light-sensitive emulsion Em-G4 was prepared in the same manner except for the above.

【0152】〈緑感光性乳剤Em−G5の調製〉緑感光
性乳剤Em−G1の調製において、増感色素GS−1に
代えて増感色素GS−3を用いた以外は同様にして、緑
感光性乳剤Em−G5を調製した。
<Preparation of Green Photosensitive Emulsion Em-G5> A green photosensitive emulsion Em-G1 was prepared in the same manner except that sensitizing dye GS-3 was used in place of sensitizing dye GS-1. Photosensitive emulsion Em-G5 was prepared.

【0153】〈緑感光性乳剤Em−G6の調製〉緑感光
性乳剤Em−G2の調製において、増感色素GS−1の
微粒子分散液に代えて増感色素GS−3の微粒子分散液
を用いた以外は同様にして、緑感光性乳剤Em−G6を
調製した。
<Preparation of Green-Sensitive Emulsion Em-G6> In the preparation of green-sensitive emulsion Em-G2, a fine particle dispersion of sensitizing dye GS-3 was used instead of the fine particle dispersion of sensitizing dye GS-1. A green photosensitive emulsion Em-G6 was prepared in the same manner except that

【0154】(赤感光性乳剤の調製)乳剤Em−P2
に、増感色素RS−1及びRS−2をそれぞれ銀1モル
当たり48mg加えて色増感した他は緑感光性乳剤Em
−G1と同様にして赤感光性乳剤Em−R1を調製し
た。
(Preparation of Red-Sensitive Emulsion) Emulsion Em-P2
Was added with 48 mg of sensitizing dyes RS-1 and RS-2 per mol of silver, respectively.
In the same manner as in -G1, a red-sensitive emulsion Em-R1 was prepared.

【0155】(赤外感光性乳剤の調製)乳剤Em−P3
に、増感色素IRS−1及びIRS−2をそれぞれ銀1
モル当たり13mg加えて色増感した他は緑感光性乳剤
Em−G1と同様にして、赤外感光性乳剤Em−IR1
を調製した。
(Preparation of infrared-sensitive emulsion) Emulsion Em-P3
The sensitizing dyes IRS-1 and IRS-2 were each added to silver 1
Except for adding 13 mg per mol and performing color sensitization, an infrared-sensitive emulsion Em-IR1 was prepared in the same manner as the green-sensitive emulsion Em-G1.
Was prepared.

【0156】[0156]

【化13】 Embedded image

【0157】[0157]

【化14】 Embedded image

【0158】[0158]

【化15】 Embedded image

【0159】《多層ハロゲン化銀カラー感光材料試料の
作製》片面に高密度ポリエチレンを、もう一方の面にア
ナターゼ型酸化チタンを15質量%の含有量で分散して
含む溶融ポリエチレンをラミネートした質量115g/
2、厚さ100μmの紙パルプ反射支持体上に、上記
Em−G1、Em−R1及びEm−IR1を用い、表1
に示す各構成層を酸化チタンを含有するポリエチレン層
側に順次塗設し、さらに裏面側にはゼラチン6.00g
/m2、シリカマット剤0.65g/m2を塗設した多層
ハロゲン化銀カラー感光材料である試料11を作製し
た。なお、表中の各化合物の添加量は、1平方米当たり
のg数で表示し、ハロゲン化銀乳剤の添加量は、銀に換
算して示した。
<< Preparation of Multilayer Silver Halide Color Photosensitive Material Sample >> A high-density polyethylene was laminated on one side and a molten polyethylene containing anatase-type titanium oxide dispersed at a content of 15% by mass was laminated on the other side. /
The above Em-G1, Em-R1 and Em-IR1 were used on a paper pulp reflective support having a thickness of m 2 and a thickness of 100 μm.
Are sequentially applied to the polyethylene layer containing titanium oxide, and 6.00 g of gelatin is further applied to the back side.
/ M 2, and the silica matting agent 0.65 g / m 2 to prepare a sample 11 is a multi-layer silver halide color light-sensitive material by coating. The amount of each compound added in the table is represented by g per square rice, and the amount of silver halide emulsion added is expressed in terms of silver.

【0160】また、表中には記載してないが、硬膜剤と
してH−1、H−2を、塗布助剤および分散用助剤とし
て界面活性剤SU−1、SU−2、SU−3を適宜添加
し、作製した。
Although not shown in the table, H-1 and H-2 were used as hardeners, and the surfactants SU-1, SU-2 and SU- were used as coating and dispersing aids. 3 was added as needed to produce a sample.

【0161】[0161]

【表1】 [Table 1]

【0162】上記試料の作製に用いた各化合物の詳細
を、以下に示す。 SU−1:スルホ琥珀酸ジ(2−エチルヘキシル)エス
テル・ナトリウム SU−2:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,
5,5−オクタフルオロペンチル)エステルナトリウム SU−3:トリ−i−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム H−1:2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−S−トリ
アジン・ナトリウム H−2:テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン SO−1:トリ(n−オクチル)フォスフィンオキサイ
ド HQ−1:2,5−ジ(t−ブチル)ハイドロキノン HQ−2:2,5−ジ[(1,1−ジメチル−4−ヘキ
シルオキシカルボニル)ブチル]ハイドロキノン HQ−3:2,5−ジ−sec−ドデシルハイドロキノ
ンと2,5−ジ−sec−テトラデシルハイドロキノン
と2−sec−ドデシル−5−sec−テトラデシルハ
イドロキノンの質量比で1:1:2の混合物 T−1:4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,
7−テトラザインデン
The details of each compound used for preparing the above sample are shown below. SU-1: Sulfosuccinate di (2-ethylhexyl) ester sodium SU-2: Sulfosuccinate di (2,2,3,3,4,4)
Sodium 5,5-octafluoropentyl) ester SU-3: Sodium tri-i-propylnaphthalenesulfonate H-1: Sodium 2,4-dichloro-6-hydroxy-S-triazine H-2: Tetrakis (vinylsulfonyl) Methyl) methane SO-1: tri (n-octyl) phosphine oxide HQ-1: 2,5-di (t-butyl) hydroquinone HQ-2: 2,5-di [(1,1-dimethyl-4- Hexyloxycarbonyl) butyl] hydroquinone HQ-3: mass ratio of 2,5-di-sec-dodecylhydroquinone, 2,5-di-sec-tetradecylhydroquinone and 2-sec-dodecyl-5-sec-tetradecylhydroquinone 1: 1: 2 mixture T-1: 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,
7-tetrazaindene

【0163】[0163]

【化16】 Embedded image

【0164】[0164]

【化17】 Embedded image

【0165】[0165]

【化18】 Embedded image

【0166】[0166]

【化19】 Embedded image

【0167】ついで、上記作製した試料11に対し、第
7層の緑感光性乳剤Em−G1に代えて、Em−G2〜
Em−G6用いた以外は同様にして、試料12〜試料1
6を作製した。
Next, the sample 11 prepared above was replaced with Em-G2 to Em-G2 instead of the green photosensitive emulsion Em-G1 of the seventh layer.
Samples 12 to 1 were prepared in the same manner except that Em-G6 was used.
No. 6 was produced.

【0168】以上のようにして作製した試料11〜16
を、各々580mm巾、長さ55mに切断し、ハロゲン
化銀乳剤面が表となるようにコアに巻き付け、ロール状
に加工した。次いで、図3に示す本発明の画像形成装置
のハロゲン化銀感光材料31の収納部に、上記作製した
ロール状試料をセットし、カートリッジから試料を引き
出して、所定の長さにカットし、回転ドラム32に巻き
付けて、それぞれ異なる波長を有する3つのレーザー露
光ユニットを含む画像露光部及び自動現像部からなる画
像形成装置にて画像形成を行って、各々の試料について
出力画像を得た。なお、画像露光は、イエロー網点テス
トチャート画像に対応する赤外レーザーでの露光、マゼ
ンタ網点テストチャート画像に対応する緑色レーザー露
光、シアン網点テストチャート画像に対応する赤色レー
ザー露光、黒色網点テストチャート画像に対応する緑
色、赤色、赤外露光を調合して行った。レーザー露光光
源は、緑色レーザーがヘリウム・ネオンレーザー(54
4nm)、赤色レーザーが半導体レーザー(AlGaI
nAs:約670nm)、赤外レーザーが半導体レーザ
ー(GaAlAs:約780nm)を用いた。また、試
料は、回転ドラム32に吸引密着され、回転数2000
回転/分で行い、主走査と副走査で画像を記録した。露
光量は、緑色レーザー光源ユニットの露光出力が1μ
W、赤色レーザー光源ユニットの露光出力が16μW、
赤外レーザー光源ユニットの露光出力が80μWで行っ
た。但し、その際、赤外半導体レーザーを12個並べ、
光学的手段を介して上記ハロゲン化銀感光材料に12ビ
ームのレーザー光として同時の露光を行った。また各光
源ユニットのそれぞれ単一のビーム径はいずれも22n
mであった。
Samples 11 to 16 prepared as described above
Was cut into a width of 580 mm and a length of 55 m, wound around a core so that the silver halide emulsion surface was turned up, and processed into a roll. Next, the roll-shaped sample prepared above is set in the storage portion of the silver halide photosensitive material 31 of the image forming apparatus of the present invention shown in FIG. 3, the sample is pulled out from the cartridge, cut into a predetermined length, and rotated. An image was formed by an image forming apparatus including an image exposure unit including three laser exposure units having different wavelengths and an automatic development unit, and the output image was obtained for each sample. The image exposure is performed by exposure with an infrared laser corresponding to the yellow dot test chart image, green laser exposure corresponding to the magenta dot test chart image, red laser exposure corresponding to the cyan dot test chart image, and black dot exposure. Green, red, and infrared exposures corresponding to the dot test chart images were prepared. As the laser exposure light source, the green laser is a helium / neon laser (54
4nm), red laser is a semiconductor laser (AlGaI)
nAs: about 670 nm), and a semiconductor laser (GaAlAs: about 780 nm) was used as an infrared laser. Further, the sample was suction-contacted to the rotating drum 32 and the rotation speed was 2,000.
The rotation was performed at a rate per minute, and the image was recorded by the main scanning and the sub-scanning. The exposure amount is 1μ for the exposure output of the green laser light source unit.
W, the exposure output of the red laser light source unit is 16 μW,
The exposure output of the infrared laser light source unit was 80 μW. However, at that time, 12 infrared semiconductor lasers are arranged,
The silver halide photosensitive material was simultaneously exposed to the above silver halide light-sensitive material as a 12-beam laser beam via optical means. Each light source unit has a single beam diameter of 22n.
m.

【0169】次に、露光済み試料を下記処理工程に従っ
て現像処理を行った。但し、カブリ露光は、現像液に浸
漬したままで、厚み3mmの現像液の層を通して試料表
面に均一な全面露光を施した。
Next, the exposed sample was developed according to the following processing steps. However, in the fog exposure, the sample surface was uniformly exposed through a 3 mm-thick layer of the developer while being immersed in the developer.

【0170】 以下に、処理工程で用いた各処理液の1000ml当た
りの組成を示す。
[0170] Below, the composition per 1000 ml of each processing solution used in the processing step is shown.

【0171】 (発色現像液) ベンジルアルコール 15.0ml 硫酸第二セリウム 0.015g エチレングリコール 8.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.6g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g 抑制剤T−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0g 4−アミノ−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩 4.6g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 15.0ml 水を加えて全量を1000mlとし、pH10.15に調整する。(Color developing solution) Benzyl alcohol 15.0 ml Ceric sulfate 0.015 g Ethylene glycol 8.0 ml Potassium sulfite 2.5 g Potassium bromide 0.6 g Sodium chloride 0.2 g Potassium carbonate 25.0 g Inhibitor T- 1 0.1 g hydroxylamine sulfate 5.0 g sodium diethylenetriaminepentaacetate 2.0 g 4-amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate 4.6 g fluorescent brightener (4,4′- Diaminostilbene disulfonic acid derivative) 1.0 g Potassium hydroxide 2.0 g Diethylene glycol 15.0 ml Water is added to make the total volume 1000 ml, and the pH is adjusted to 10.15.

【0172】 (漂白定着液) ジエチレントリアミン五酢酸第2鉄アンモニウム 90.0g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム(70質量%水溶液) 180.0ml 亜硫酸アンモニウム(40質量%水溶液) 27.5ml 3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール 0.15g 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.1に調整し、水を加えて全量を1000 mlとする。(Bleaching / fixing solution) Ferric ammonium diethylenetriaminepentaacetate 90.0 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0 g Ammonium thiosulfate (70% by mass aqueous solution) 180.0 ml Ammonium sulfite (40% by mass aqueous solution) 27.5 ml 3-mercapto- 0.15 g of 1,2,4-triazole Adjust the pH to 7.1 with potassium carbonate or glacial acetic acid, and add water to make the total volume 1000 ml.

【0173】 (安定液) o−フェニルフェノール 0.3g 亜硫酸カリウム(50質量%水溶液) 12.0ml エチレングリコール 10.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.5g 塩化ビスマス 0.2g 硫酸亜鉛七水塩 0.7g 水酸化アンモニウム(28質量%水溶液) 2.0g ポリビニルピロリドン(K−17) 0.2g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 2.0g 水酸化アンモニウムまたは硫酸でpH7.5に調整し、水を加えて全量を10 00mlとする。(Stabilizing solution) o-phenylphenol 0.3 g potassium sulfite (50 mass% aqueous solution) 12.0 ml ethylene glycol 10.0 g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.5 g bismuth chloride 0.2 g sulfuric acid Zinc heptahydrate 0.7 g Ammonium hydroxide (28% by mass aqueous solution) 2.0 g Polyvinylpyrrolidone (K-17) 0.2 g Fluorescent brightener (4,4'-diaminostilbene disulfonic acid derivative) 2.0 g Hydroxide Adjust the pH to 7.5 with ammonium or sulfuric acid and add water to bring the total volume to 1000 ml.

【0174】尚、安定化処理は3槽構成の向流方式にし
た。また、1000ml当たりの各補充液の組成を下記
に示す。
Incidentally, the stabilization treatment was of a countercurrent type having a three-tank configuration. The composition of each replenisher per 1000 ml is shown below.

【0175】 (発色現像補充液) ベンジルアルコール 18.5ml 硫酸第二セリウム 0.015g エチレングリコール 10.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.3g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g 抑制剤T−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0g 4−アミノ−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩 5.5g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 18.0ml 水を加えて全量を1000mlとし、pH10.35に調整する。(Color developing replenisher) Benzyl alcohol 18.5 ml Ceric sulfate 0.015 g Ethylene glycol 10.0 ml Potassium sulfite 2.5 g Potassium bromide 0.3 g Sodium chloride 0.2 g Potassium carbonate 25.0 g Inhibitor T -1 0.1 g hydroxylamine sulfate 5.0 g sodium diethylenetriaminepentaacetate 2.0 g 4-amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate 5.5 g fluorescent brightener (4,4 ′ -Diaminostilbene disulfonic acid derivative) 1.0 g Potassium hydroxide 2.0 g Diethylene glycol 18.0 ml Water is added to bring the total volume to 1000 ml, and the pH is adjusted to 10.35.

【0176】漂白定着補充液は、上記漂白定着液と同じ
であり、また安定補充液は、上記安定液と同一組成であ
る。また補充量は、発色現像液、漂白定着液、安定液共
に、感光材料1m2当り400mlとした。
The bleach-fix replenisher has the same composition as the bleach-fixer, and the stable replenisher has the same composition as the stabilizer. The replenishment rate, color developer, bleach-fixing solution, stabilizing solution together, and the photosensitive material 1 m 2 per 400 ml.

【0177】なお上記各試料については、露光、現像前
に40℃、60%RHで4週間保存した試料と、7℃で
4週間冷蔵保存した試料の2種を用意し、前述の露光及
び現像処理を施して、網点画像を得た。得られた網点画
像の中で、マゼンタの網点面積比率50%のドットゲイ
ンを測定し、40℃60%RHで保存した試料と冷蔵保
存した試料のドットゲインの差を求めた。ドットゲイン
差は、絶対値が0に近いほど、画像が安定していること
を示しより好ましい。ドットゲインの測定は、白色光を
用いて濃度測定し、ドットゲインの値(D/G)を評価
した。出力画像の網点%は、マレーデービスの式を用い
て算出した。
For each of the above samples, two kinds of samples were prepared: a sample stored at 40 ° C. and 60% RH for 4 weeks before exposure and development, and a sample stored refrigerated at 7 ° C. for 4 weeks. After the processing, a halftone dot image was obtained. In the obtained halftone dot image, the dot gain of the magenta halftone dot area ratio of 50% was measured, and the difference in dot gain between the sample stored at 40 ° C. and 60% RH and the sample stored refrigerated was determined. The dot gain difference is more preferable as the absolute value is closer to 0, indicating that the image is more stable. For the measurement of the dot gain, the density was measured using white light, and the value (D / G) of the dot gain was evaluated. The dot percentage of the output image was calculated using the Murray Davis equation.

【0178】見かけの網点={(1−10-Dt+Db)/
(1−10-Ds+Db)}×100(%) 式中、Dtは網点濃度、Dbは白地濃度、Dsはベタ濃
度を表し、ドットゲインは、(見かけの網点%−原稿網
%)より求める。
Apparent halftone dot = {(1-10− Dt + Db ) /
(1-10 −Ds + Db )} × 100 (%) In the formula, Dt represents a halftone dot density, Db represents a white background density, and Ds represents a solid density. ).

【0179】以上により得られた結果を表2に示す。Table 2 shows the results obtained as described above.

【0180】[0180]

【表2】 [Table 2]

【0181】表2の結果から明らかなように、本発明の
請求項1に相当する増感色素を固体微粒子の形態で用い
た試料12、14及び16は、高温下で長期間保存させ
ても、マゼンタ網点画像のドットゲイン変動が小さく、
安定した画像が得られることがわかった。
As is evident from the results in Table 2, Samples 12, 14 and 16 using the sensitizing dye according to the first aspect of the present invention in the form of solid fine particles can be stored at a high temperature for a long period of time. , The dot gain variation of the magenta halftone dot image is small,
It was found that a stable image could be obtained.

【0182】実施例3 以下の方法に従って、多層ハロゲン化銀カラー感光材料
である試料21〜23を作製した。
Example 3 Samples 21 to 23 as multilayer silver halide color light-sensitive materials were produced in the following manner.

【0183】(緑感光性乳剤の調製)実施例2記載の緑
感光性乳剤Em−G1の調製において、乳剤Em−P1
の温度を44℃に下げて制御した以外は同様にして、緑
感光性乳剤Em−G7を調製した。
(Preparation of Green-Sensitive Emulsion) In the preparation of the green-sensitive emulsion Em-G1 described in Example 2, the emulsion Em-P1
Was prepared in the same manner as above except that the temperature was controlled to be 44 ° C. to prepare a green photosensitive emulsion Em-G7.

【0184】実施例2記載の緑感光性乳剤Em−G1の
調製において、乳剤Em−P1の温度を39℃に下げて
制御した以外は同様にして、緑感光性乳剤Em−G8を
調製した。
A green photosensitive emulsion Em-G8 was prepared in the same manner as in the preparation of the green photosensitive emulsion Em-G1 described in Example 2, except that the temperature of the emulsion Em-P1 was controlled to be 39 ° C.

【0185】実施例2記載の緑感光性乳剤Em−G2の
調製において、乳剤Em−P1の温度を39℃に下げて
制御した以外は同様にして、緑感光性乳剤Em−G9を
調製した。
A green light-sensitive emulsion Em-G9 was prepared in the same manner as in the preparation of the green light-sensitive emulsion Em-G2 described in Example 2, except that the temperature of the emulsion Em-P1 was controlled to be 39 ° C.

【0186】(多層ハロゲン化銀カラー感光材料試料2
1〜23の作製)実施例2の試料11に対して、第7層
の緑感光性乳剤をEm−G1に代えて、上記作製したE
m−G7〜Em−G9を用いた以外は同様にして試料2
1〜試料23を作製した。
(Multilayer Silver Halide Color Photosensitive Material Sample 2)
Preparation of Samples 1 to 23) The sample 11 of Example 2 was replaced by the E prepared above except that the green photosensitive emulsion of the seventh layer was replaced with Em-G1.
Sample 2 was prepared in the same manner except that m-G7 to Em-G9 were used.
Samples 1 to 23 were prepared.

【0187】以上作製した試料21〜23及び実施例2
で作製した試料11、12を用いて、実施例2と同様の
方法にて露光、現像処理を施した後、マゼンタ網点画像
のドットゲイン差の評価を行い、得られた結果を表3に
示す。
Samples 21 to 23 produced above and Example 2
Using the samples 11 and 12 prepared in the above, exposure and development were performed in the same manner as in Example 2, and the dot gain difference of the magenta halftone dot image was evaluated. The obtained results are shown in Table 3. Show.

【0188】[0188]

【表3】 [Table 3]

【0189】表3の結果から明らかなように、本発明に
係るの請求項2に相当する試料21、22、23は、高
温下で長期間保存しても、マゼンタ網点画像のドットゲ
イン変動が小さく安定した画像が得られることがわか
り、特に増感色素を固体微粒子の状態で添加した試料2
3が優れた結果を示した。
As is clear from the results shown in Table 3, the samples 21, 22, and 23 according to the present invention, which correspond to claim 2 of the present invention, have a dot gain variation of the magenta halftone dot image even when stored for a long time at a high temperature. It can be seen that a stable image was obtained with a small amount, and in particular, Sample 2 in which the sensitizing dye was added in the form of solid fine particles.
3 showed excellent results.

【0190】実施例4 以下の方法に従って、多層ハロゲン化銀カラー感光材料
である試料31〜34を作製した。
Example 4 Samples 31 to 34, which are multilayer silver halide color light-sensitive materials, were prepared according to the following method.

【0191】(緑感光性乳剤の調製)実施例2記載の緑
感光性乳剤Em−G1の調製において、メタノールで溶
解した増感色素OS−1を銀1モル当たり50mg追加
添加した以外は同様にして、緑感光性乳剤Em−G10
を調製した。
(Preparation of Green-Sensitive Emulsion) A green-sensitive emulsion Em-G1 described in Example 2 was prepared in the same manner as in Example 2, except that sensitizing dye OS-1 dissolved in methanol was further added in an amount of 50 mg per mol of silver. Green-sensitive emulsion Em-G10
Was prepared.

【0192】実施例2記載の緑感光性乳剤Em−G1の
調製において、メタノールで溶解した増感色素OS−2
を銀1モル当たり20mg追加添加した以外は同様にし
て、緑感光性乳剤Em−G11を調製した。
In the preparation of the green photosensitive emulsion Em-G1 described in Example 2, the sensitizing dye OS-2 dissolved in methanol was used.
Was added in the same manner except that 20 mg was added per mol of silver to prepare a green photosensitive emulsion Em-G11.

【0193】実施例2記載の緑感光性乳剤Em−G3の
調製において、メタノールで溶解した増感色素OS−1
を銀1モル当たり40mg追加添加した以外は同様にし
て、緑感光性乳剤Em−G12を調製した。
In the preparation of the green photosensitive emulsion Em-G3 described in Example 2, the sensitizing dye OS-1 dissolved in methanol was used.
Was added in the same manner except that 40 mg was added per 1 mol of silver, to prepare a green photosensitive emulsion Em-G12.

【0194】実施例2記載の緑感光性乳剤Em−G3の
調製において、メタノールで溶解した増感色素OS−3
を銀1モル当たり15mg追加添加した以外は同様にし
て、緑感光性乳剤Em−G13を調製した。
In the preparation of the green photosensitive emulsion Em-G3 described in Example 2, the sensitizing dye OS-3 dissolved in methanol was used.
Was added in the same manner as above, except that 15 mg was added per mol of silver, whereby a green photosensitive emulsion Em-G13 was prepared.

【0195】尚、上記緑感光性乳剤の調製で用いた各増
感色素のメタノール溶液中での最大吸収波長は、GS−
1:503nm、GS−2:493nm、OS−1:3
80nm、OS−2:427nm、OS−3:406n
mであり、緑感光性乳剤Em−G10〜Em−G14の
いずれも最大吸収波長が50nm以上異なる2種の増感
色素が添加されていることを、確認した。
The maximum absorption wavelength of each sensitizing dye used in the preparation of the above green photosensitive emulsion in a methanol solution was GS-
1: 503 nm, GS-2: 493 nm, OS-1: 3
80 nm, OS-2: 427 nm, OS-3: 406 n
m, and it was confirmed that two types of sensitizing dyes differing in maximum absorption wavelength by 50 nm or more were added to all of the green photosensitive emulsions Em-G10 to Em-G14.

【0196】[0196]

【化20】 Embedded image

【0197】(多層ハロゲン化銀カラー感光材料試料3
1〜34の作製)実施例2の試料11において、第7層
の緑感光性乳剤Em−G1に代えて、上記調製した緑感
光性乳剤Em−G10〜Em−G13を用いた以外は同
様にして試料31〜34を作製した。
(Multilayer Silver Halide Color Photosensitive Material Sample 3
Preparation of Samples 1-34) Sample 11 of Example 2 was repeated except that the prepared green photosensitive emulsions Em-G10 to Em-G13 were used instead of the green photosensitive emulsion Em-G1 of the seventh layer. Thus, Samples 31 to 34 were produced.

【0198】以上作製した試料31〜34及び実施例2
で作製した試料11、13を用いて、実施例2と同様の
方法にて露光、現像処理を施した後、マゼンタ網点画像
のドットゲイン差の評価を行い、得られた結果を表4に
示す。
Samples 31 to 34 prepared above and Example 2
Using the samples 11 and 13 prepared in the above, exposure and development were performed in the same manner as in Example 2, and the dot gain difference of the magenta halftone dot image was evaluated. The obtained results are shown in Table 4. Show.

【0199】[0199]

【表4】 [Table 4]

【0200】表4の結果から明らかなように、本発明の
請求項3に相当する試料31、32、33、34は、高
温下での長期間の保存においても、マゼンタ網点画像の
ドットゲイン変動が小さく安定した画像が得られること
がわかった。
As is clear from the results shown in Table 4, the samples 31, 32, 33, and 34 according to the third aspect of the present invention have the dot gain of the magenta halftone dot image even when stored for a long time at a high temperature. It was found that a stable image with little fluctuation was obtained.

【0201】実施例5 以下の方法に従って、多層ハロゲン化銀カラー感光材料
である試料41〜46を作製した。
Example 5 Samples 41 to 46 as multilayer silver halide color light-sensitive materials were prepared according to the following method.

【0202】(緑感光性乳剤の調製)実施例2記載の緑
感光性乳剤Em−G1の調製において、増感色素GS−
1の添加10分前に、SZ−1を銀1モル当たり20m
gとなるように添加した以外は同様にして、緑感光性乳
剤Em−G14を調製した。
(Preparation of Green-Sensitive Emulsion) In the preparation of the green-sensitive emulsion Em-G1 described in Example 2, the sensitizing dye GS-
10 minutes before the addition of 1
g-sensitive emulsion Em-G14 was prepared in the same manner as above except that the amount was adjusted to g.

【0203】実施例2記載の緑感光性乳剤Em−G1の
調製において、増感色素GS−1の添加10分後に、S
Z−1を銀1モル当たり20mgとなるように添加した
以外は同様にして、緑感光性乳剤Em−G15を調製し
た。
In the preparation of the green photosensitive emulsion Em-G1 described in Example 2, 10 minutes after the addition of the sensitizing dye GS-1,
A green light-sensitive emulsion Em-G15 was prepared in the same manner except that Z-1 was added at 20 mg per mol of silver.

【0204】実施例2記載の緑感光性乳剤Em−G1の
調製において、増感色素GS−1の添加10分前に、S
Z−2を銀1モル当たり30mgとなるように添加した
以外は同様にして、緑感光性乳剤Em−G16を調製し
た。
In the preparation of the green photosensitive emulsion Em-G1 described in Example 2, 10 minutes before the addition of the sensitizing dye GS-1,
A green light-sensitive emulsion Em-G16 was prepared in the same manner except that Z-2 was added in an amount of 30 mg per mol of silver.

【0205】実施例2記載の緑感光性乳剤Em−G1の
調製において、増感色素GS−1の添加10分後に、S
Z−2を銀1モル当たり30mgとなるように添加した
以外は同様にして、緑感光性乳剤Em−G17を調製し
た。
In the preparation of the green photosensitive emulsion Em-G1 described in Example 2, 10 minutes after the addition of the sensitizing dye GS-1,
A green photosensitive emulsion Em-G17 was prepared in the same manner except that Z-2 was added in an amount of 30 mg per mol of silver.

【0206】実施例2記載の緑感光性乳剤Em−G1の
調製において、増感色素GS−1の添加10分前に、S
Z−3を銀1モル当たり15mgとなるように添加した
以外は同様にして、緑感光性乳剤Em−G18を調製し
た。
In the preparation of the green photosensitive emulsion Em-G1 described in Example 2, 10 minutes before the addition of the sensitizing dye GS-1,
A green light-sensitive emulsion Em-G18 was prepared in the same manner except that Z-3 was added in an amount of 15 mg per mol of silver.

【0207】実施例2記載の緑感光性乳剤Em−G1の
調製において、増感色素GS−1の添加10分後に、S
Z−3を銀1モル当たり15mgとなるように添加した
以外は同様にして、緑感光性乳剤Em−G19を調製し
た。
In the preparation of the green photosensitive emulsion Em-G1 described in Example 2, 10 minutes after the addition of the sensitizing dye GS-1,
A green light-sensitive emulsion Em-G19 was prepared in the same manner except that Z-3 was added in an amount of 15 mg per mol of silver.

【0208】[0208]

【化21】 Embedded image

【0209】(多層ハロゲン化銀カラー感光材料試料4
1〜46の作製)実施例2の試料11において、第7層
の緑感光性乳剤Em−G1に代えて、上記調製したEm
−G14〜Em−G19を用いた以外は同様にして試料
41〜試料46を作製した。
(Multilayer Silver Halide Color Photosensitive Material Sample 4
Preparation of Samples Nos. 1-46) In the sample 11 of Example 2, the green photosensitive emulsion Em-G1 of the seventh layer was replaced with the above-prepared Em.
Samples 41 to 46 were prepared in the same manner except that -G14 to Em-G19 were used.

【0210】以上作製した試料41〜46及び実施例2
で作製した試料11を用いて、実施例2と同様の方法に
て露光、現像処理を施した後、マゼンタ網点画像のドッ
トゲイン差の評価を行い、得られた結果を表5に示す。
[0210] Samples 41 to 46 produced above and Example 2
After subjecting the sample 11 prepared in 1 to exposure and development in the same manner as in Example 2, the dot gain difference of the magenta halftone dot image was evaluated. The obtained results are shown in Table 5.

【0211】[0211]

【表5】 [Table 5]

【0212】表5の結果から明らかなように、本発明の
請求項4に相当する試料41、43、45は、高温下で
の長期間の保存においても、マゼンタ網点画像のドット
ゲイン変動が小さく安定した画像が得られることがわか
った。
As is evident from the results in Table 5, the samples 41, 43, and 45, which correspond to claim 4 of the present invention, show that the dot gain fluctuation of the magenta halftone dot image does not change even when stored for a long time at a high temperature. It was found that a small and stable image could be obtained.

【0213】実施例6 実施例2記載の試料11において、第7層のマゼンタ画
像形成層の各添加剤の付量を表6記載の内容に変更した
以外は同様にして試料51〜試料55を作製した。
Example 6 Samples 51 to 55 were prepared in the same manner as in Sample 11 described in Example 2, except that the amount of each additive in the seventh magenta image forming layer was changed to the content shown in Table 6. Produced.

【0214】[0214]

【表6】 [Table 6]

【0215】表6中、O/Gとは、ゼラチンに対する油
溶性化合物(M−1、Y−1、HQ−1、SO−1)の
総量の質量比をいう。
In Table 6, O / G means the mass ratio of the total amount of the oil-soluble compounds (M-1, Y-1, HQ-1, SO-1) to gelatin.

【0216】以上作製した試料51〜55及び実施例2
で作製した試料11を用いて、実施例2と同様の方法に
て露光、現像処理を施した後、マゼンタ網点画像のドッ
トゲイン差の評価を行い、得られた結果を表7に示す。
Samples 51 to 55 and Example 2 fabricated as described above
After subjecting the sample 11 prepared in 1 to exposure and development in the same manner as in Example 2, the dot gain difference of the magenta halftone dot image was evaluated, and the results are shown in Table 7.

【0217】[0219]

【表7】 [Table 7]

【0218】表7の結果から明らかなように、本発明の
請求項5に相当する試料53、54、55は、高温下で
の長期間の保存においても、マゼンタ網点画像のドット
ゲイン変動が小さく安定した画像が得られることがわか
った。
As is clear from the results shown in Table 7, the samples 53, 54 and 55, which correspond to the fifth aspect of the present invention, show that the dot gain fluctuation of the magenta halftone dot image does not change even when stored for a long time at a high temperature. It was found that a small and stable image could be obtained.

【0219】以上、本発明の効果を第7層のマゼンタ画
像形成層を例として検証を行ったが、第5層のシアン画
像形成層及び第3層のイエロー画像形成層においても、
上記実施例と同様の内容で評価を行った結果、同様の効
果を確認することができた。
As described above, the effect of the present invention has been verified by taking the seventh magenta image forming layer as an example, but the fifth cyan image forming layer and the third yellow image forming layer also have the same effect.
As a result of performing evaluations in the same manner as in the above example, the same effect was confirmed.

【0220】[0220]

【発明の効果】本発明により、レーザー露光、発光ダイ
オードにより走査露光する画像形成方法において、ハロ
ゲン化銀感光材料の長期間の保存における画像の劣化が
少く、特にドットゲイン変動の小さなカラー画像形成方
法を提供するができた。
According to the present invention, in a method of forming an image by laser exposure and scanning exposure using a light emitting diode, a color image forming method in which the deterioration of an image during long-term storage of a silver halide light-sensitive material is small, and in particular, the dot gain fluctuation is small. Was able to provide.

【0221】更にカラー製版、印刷工程において、色分
解および網点画像を変換して得られる網点画像情報から
走査露光をハロゲン化銀感光材料に行いカラー画像を得
る方法において、ハロゲン化銀感光材料の長期間の保存
における画像の劣化が少なく、特にドットゲイン変動の
小さい校正用のカラー画像形成方法を提供することがで
きた。
Further, in the color plate making and printing steps, a method for obtaining a color image by performing scanning exposure on a silver halide photosensitive material from halftone image information obtained by converting color separation and halftone image, Thus, it was possible to provide a color image forming method for calibration in which the deterioration of the image during storage for a long period of time was small, and especially the dot gain fluctuation was small.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の画像形成方法に係る露光装置の一例を
示す概念図である。
FIG. 1 is a conceptual diagram illustrating an example of an exposure apparatus according to an image forming method of the present invention.

【図2】本発明の画像形成方法に係る光源ユニットの一
例を示すレーザー光源ユニットの概念図である。
FIG. 2 is a conceptual diagram of a laser light source unit showing an example of a light source unit according to the image forming method of the present invention.

【図3】本発明の画像形成方法に係る画像形成装置の一
例を示す概念図である。
FIG. 3 is a conceptual diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to the image forming method of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 レーザー光源及び/又は発光ダイオード光源からな
る光源ユニット 2 レーザー光源及び/又は発光ダイオード光源からな
る光源ユニット 3 レーザー光源及び/又は発光ダイオード光源からな
る光源ユニット 4 光学ユニット 5 回転ドラム 6 ハロゲン化銀感光材料 21 レーザー発振器光源又は発光ダイオード光源 22 レーザー発振器光源又は発光ダイオード光源 23 レーザー発振器光源又は発光ダイオード光源 24 レーザー光源ユニット 25,26 光学ユニット 27 回転ドラム 31 ハロゲン化銀感光材料 32 回転ドラム
Reference Signs List 1 light source unit composed of laser light source and / or light emitting diode light source 2 light source unit composed of laser light source and / or light emitting diode light source 3 light source unit composed of laser light source and / or light emitting diode light source 4 optical unit 5 rotating drum 6 silver halide photosensitive Material 21 Laser oscillator light source or light emitting diode light source 22 Laser oscillator light source or light emitting diode light source 23 Laser oscillator light source or light emitting diode light source 24 Laser light source unit 25, 26 Optical unit 27 Rotating drum 31 Silver halide photosensitive material 32 Rotating drum

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03C 5/08 G03C 5/08 7/00 540 7/00 540 7/388 7/388 7/392 7/392 B A ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G03C 5/08 G03C 5/08 7/00 540 7/00 540 7/388 7/388 7/392 7 / 392 B A

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 増感色素で色増感されたハロゲン化銀乳
剤を含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
感光材料を、デジタル化された網点画像情報を基に露光
することにより、網点の面積階調画像を形成するカラー
画像形成方法において、該ハロゲン化銀乳剤を増感色素
で色増感する時に、増感色素を固体微粒子の状態で添加
することを特徴とするカラー画像形成方法。
1. A method for exposing a silver halide photosensitive material having a silver halide emulsion layer containing a silver halide emulsion color sensitized with a sensitizing dye on the basis of digitized dot image information. A color image forming method for forming a halftone dot area gradation image, wherein the sensitizing dye is added in the form of solid fine particles when the silver halide emulsion is color-sensitized with the sensitizing dye. Image forming method.
【請求項2】 増感色素で色増感されたハロゲン化銀乳
剤を含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
感光材料を、デジタル化された網点画像情報を基に露光
することにより、網点の面積階調画像を形成するカラー
画像形成方法において、該ハロゲン化銀乳剤を増感色素
で色増感する時に、増感色素をハロゲン化銀乳剤の温度
が45℃以下で添加することを特徴とするカラー画像形
成方法。
2. A method for exposing a silver halide photosensitive material having a silver halide emulsion layer containing a silver halide emulsion color sensitized with a sensitizing dye on the basis of digitized halftone image information. In a color image forming method for forming a halftone dot area gradation image, when the silver halide emulsion is color-sensitized with a sensitizing dye, the sensitizing dye is added at a temperature of the silver halide emulsion of 45 ° C. or lower. A color image forming method, comprising:
【請求項3】 増感色素で色増感されたハロゲン化銀乳
剤を含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
感光材料を、デジタル化された網点画像情報を基に露光
することにより、網点の面積階調画像を形成するカラー
画像形成方法において、増感色素で色増感されたハロゲ
ン化銀乳剤含有層に、該増感色素とは最大吸収波長が5
0nm以上異なる他の増感色素を添加することを特徴と
するカラー画像形成方法。
3. A method for exposing a silver halide photosensitive material having a silver halide emulsion layer containing a silver halide emulsion color sensitized with a sensitizing dye on the basis of digitized halftone image information. A color image forming method for forming a halftone dot area gradation image, wherein the silver halide emulsion-containing layer sensitized with a sensitizing dye has a maximum absorption wavelength of 5% with the sensitizing dye.
A color image forming method comprising adding another sensitizing dye differing by 0 nm or more.
【請求項4】 増感色素で色増感されたハロゲン化銀乳
剤を含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
感光材料を、デジタル化された網点画像情報を基に露光
することにより、網点の面積階調画像を形成するカラー
画像形成方法において、該ハロゲン化銀乳剤を増感色素
で色増感する時に、増感色素の添加前に、下記一般式
[S]で表される化合物を添加することを特徴とするカ
ラー画像形成方法。 【化1】 〔式中、Qは5員もしくは6員の含窒素複素環を表し、
Mは水素原子、アルカリ金属原子もしくは1価のカチオ
ンを形成するのに必要な原子群を表す。〕
4. A method for exposing a silver halide photosensitive material having a silver halide emulsion layer containing a silver halide emulsion color sensitized with a sensitizing dye on the basis of digitized dot image information. In a color image forming method for forming a halftone dot area gradation image, when the silver halide emulsion is color-sensitized with a sensitizing dye, it is represented by the following general formula [S] before adding the sensitizing dye. A method for forming a color image, comprising adding a compound. Embedded image [In the formula, Q represents a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic ring,
M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom or a group of atoms necessary for forming a monovalent cation. ]
【請求項5】 増感色素で色増感されたハロゲン化銀乳
剤を含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
感光材料を、デジタル化された網点画像情報を基に露光
することにより、網点の面積階調画像を形成するカラー
画像形成方法において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも1層が、含有する油溶性化合物の総量(O)とゼラ
チン総量(G)との質量比O/Gが、0.5以下である
ことを特徴とするカラー画像形成方法。
5. A method for exposing a silver halide light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing a silver halide emulsion color sensitized with a sensitizing dye on the basis of digitized dot image information. In a color image forming method for forming a halftone dot area gradation image, at least one of the silver halide emulsion layers has a mass ratio O of the total amount of the oil-soluble compound (O) to the total amount of the gelatin (G). / G is 0.5 or less.
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