JP2001125230A - Color image forming method - Google Patents

Color image forming method

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JP2001125230A
JP2001125230A JP30624099A JP30624099A JP2001125230A JP 2001125230 A JP2001125230 A JP 2001125230A JP 30624099 A JP30624099 A JP 30624099A JP 30624099 A JP30624099 A JP 30624099A JP 2001125230 A JP2001125230 A JP 2001125230A
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JP
Japan
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light source
silver halide
exposure
exposure light
group
Prior art date
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JP30624099A
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Japanese (ja)
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Yasuo Tosaka
泰雄 登坂
Shigeo Chino
茂夫 千野
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To form a color image free from unevenness and having favorable black, yellow, magenta and cyan tones with high productivity when a color image is obtained by scanning exposure of a silver halide photographic sensitive material. SOLUTION: The silver halide photosensitive material is exposed with a laser light source or a light emitting diode as a light source for exposure to form a color image. The surface layer situated opposite to silver halide emulsion layers by way of the substrate has <=140 sec Bekk smoothness. The sensitivity between the silver halide emulsion layers in exposure with the light source is represented by expression 1 and the maximum light exposure in exposure with the light source is represented by expression 2.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料(以降、感光材料とも言う)を用いてカラー画
像を形成する方法に関する。更に詳しくは、特にカラー
製版、印刷工程において、色分解及び網点画像変換で得
られた網点画像情報をもとにデジタル信号に従い露光す
る方式における校正の際に、レーザーや発光ダイオード
からなる露光部を有する画像形成装置によりカラー画像
を形成する画像形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for forming a color image using a silver halide photographic material (hereinafter, also referred to as a "photosensitive material"). More specifically, in the color plate making and printing processes, in particular, during calibration in a method of exposing according to a digital signal based on halftone image information obtained by color separation and halftone image conversion, an exposure including a laser or a light emitting diode is performed. The present invention relates to an image forming method for forming a color image by an image forming apparatus having a unit.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、カラー製版、印刷工程において色
分解および網点画像変換して得られた複数の白黒網点画
像からカラープルーフを得る方法として、白色支持体を
有する銀塩カラー写真感光材料を使用してカラープルー
フを作製する方法が特開昭56−113139号、同5
6−104335号、同62−280746号、同62
−280747号、同62−280748号、同62−
280749号、同62−280750号、等に開示さ
れている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a method for obtaining a color proof from a plurality of black and white halftone images obtained by color separation and halftone image conversion in a color plate making and printing process, a silver halide color photographic material having a white support has been proposed. A method for producing a color proof using the method described in
6-104335, 62-280746, 62
-280747, 62-280748, 62-
Nos. 280747 and 62-280750.

【0003】一方、画像をデジタル信号に変換し、上記
網点の白黒フィルムを介さないでコンピューター上で画
像編集を行う製版の方法が多く利用されるようになって
きた。画像情報がデジタル化されることによって、画像
処理、遠隔地に画像を速やかに送ったり、画像のレイア
ウトや色調等を変えた画像を速やかに編集することがで
きる。
On the other hand, a plate making method of converting an image into a digital signal and editing the image on a computer without using the above-described halftone dot black-and-white film has been widely used. By digitizing the image information, the image processing, the image can be quickly sent to a remote place, or the image in which the layout, the color tone, etc. of the image are changed can be quickly edited.

【0004】このようにして編集された画像をカラープ
ルーフとして出力する方法として、カラーペーパーにレ
ーザーや発光ダイオードで走査露光をする方法が知られ
ているが実用に際して、実用上の種々問題を抱えてい
る。例えば、印刷用プルーフとして出力するためには、
比較的大判の面積に出力することが必要であり、それを
走査露光するためには、長時間を要すこととなり、生産
性が著しく劣ることになる。
As a method of outputting an image edited in this manner as a color proof, a method of performing scanning exposure on a color paper with a laser or a light emitting diode is known. However, there are various practical problems in practical use. I have. For example, to output as a printing proof,
It is necessary to output an image on a relatively large area, and it takes a long time to perform scanning exposure of the image, which significantly lowers productivity.

【0005】波長が同じである複数のレーザーや発光ダ
イオードを用いて、複数のビームスポットをハロゲン化
銀写真感光材料上に同時に照射する技術を用いて露光の
生産性を上げる努力がなされているが、現実にはレーザ
ー光源や発光ダイオードの種類が同じでも、各々に個体
差があり、僅かな発振波長のズレがあったり、単一のレ
ーザーの光であったとしても、レーザー発振器や発光ダ
イオードの温度が変動した場合に発振波長が変動した
り、強度が均一でないなどの問題があり、露光装置の調
整が非常に複雑となり、市場での仕上がり品質のばらつ
きの原因ともなっている。
[0005] Efforts have been made to increase the productivity of exposure by using a technique of simultaneously irradiating a plurality of beam spots onto a silver halide photographic material using a plurality of lasers or light emitting diodes having the same wavelength. However, in reality, even if the type of laser light source and light emitting diode are the same, there are individual differences among them, and even if there is a slight deviation of the oscillation wavelength or even a single laser light, the laser oscillator or light emitting diode When the temperature fluctuates, the oscillation wavelength fluctuates, the intensity is not uniform, and the like. Therefore, the adjustment of the exposure apparatus becomes very complicated, and this causes a variation in finished quality in the market.

【0006】それらの画像への影響は、網点再現性、特
にドットの大きさの変動として現れ画像品質の安定性を
損なう大きな原因の一つとなっている。特に、生産性を
向上させようとして画像露光の後、短時間のうちに現像
処理を行おうとする場合には特に網点面積比率の変動が
大きく、生産性を向上させる意味からもこの問題の解決
が強く要望されている。
[0006] The influence on the image appears as a change in halftone dot reproducibility, in particular, a variation in dot size, and is one of the major causes of deteriorating the stability of image quality. In particular, when developing processing is to be performed within a short time after image exposure in order to improve productivity, the change in the dot area ratio is particularly large, and this problem is solved from the viewpoint of improving productivity. Is strongly desired.

【0007】印刷物の校正の目的で、ハロゲン化銀写真
感光材料を用いた画像形成方法が知られおり、印刷物の
ような大きい画像を出力するためにドラムにハロゲン化
銀写真感光材料を巻き付けて回転させながら露光する方
法が適しているが、網点画像を出力するためには高速回
転するドラム上における露光位置の精度を上げる必要が
あり、実際には非常な困難を伴い、位置精度が悪くなる
と網点面積の変動となって表れる。このような変動を小
さくして、大きなサイズの網点画像を効率よく出力する
ことが要望されている。
An image forming method using a silver halide photographic light-sensitive material has been known for the purpose of proofreading of a printed matter. In order to output a large image such as a printed matter, a silver halide photographic light-sensitive material is wound around a drum and rotated. Although the method of exposing while making it suitable is suitable, in order to output a halftone image, it is necessary to raise the accuracy of the exposure position on the drum rotating at high speed, and in practice it is extremely difficult, and if the position accuracy becomes poor It appears as a change in the dot area. It is desired to reduce such fluctuations and to efficiently output a large-sized halftone image.

【0008】回転するドラムにハロゲン化銀写真感光材
料を密着固定させるために回転ドラムに設けた微小な孔
や溝から空気を吸引減圧して密着させる方法がとられ
る。そのときに高速回転でもはがれないようにするのに
十分な吸引力を付与する必要があり、その孔や溝の部分
における感光材料の平面性が損なわれビームの焦点がず
れを生じやすくなり結果として網点の品質を損なうこと
になる。
In order to fix the silver halide photographic light-sensitive material in close contact with the rotating drum, a method is employed in which air is suctioned and reduced in pressure from minute holes or grooves provided in the rotating drum to make the material in close contact. At that time, it is necessary to apply a suction force sufficient to prevent peeling off even at high speed rotation, and the flatness of the photosensitive material in the holes and grooves is damaged, and the beam is likely to be out of focus. The quality of the halftone dots will be impaired.

【0009】この吸引部で平面性が損なわれる問題は、
ドラムへの感光材料の給紙のされ方も影響を与えること
が判明し、固定されたときの張力にひずみが少ない状態
になっており、いわゆるピンと張られた状態のまま吸引
固定されるとその網点画質の劣化が改善されることが判
った。更に、カラー印刷を行う場合に実際の印刷物を作
成するには、イエロー、マゼンタ、シアン、墨の各色の
インクを用いるが、ハロゲン化銀写真感光材料であるカ
ラーペーパーを用いて画像形成する場合には、墨の発色
をイエロー、マゼンタ、シアン画像を同時に発色させて
墨画像を形成することが行われる。そのほうが感光材料
の構成が単純にできるし、露光装置も簡素化されること
から利点が多い。しかしながら墨画像をイエロー、マゼ
ンタ、シアンで形成する方法を用いると、例えば網点と
なった墨画像を再現する場合、墨部のイエロー画像の網
点面積比率、マゼンタ画像の網点面積比率、シアン画像
の網点面積比率を合わせることが必要となるが、それぞ
れの網点面積比率に差が生じると、墨の色調が墨の好ま
しい色調から大きくずれてしまうことが判明した。吸引
部の感光材料のひずみによる影響でも同様な課題を有す
る。
[0009] The problem that the flatness is impaired by the suction part is as follows.
It has been found that the way in which the photosensitive material is fed to the drum also has an effect, and the tension at the time of fixing is in a state with little distortion. It was found that the deterioration of the dot image quality was improved. Furthermore, in order to create an actual printed matter when performing color printing, inks of each color of yellow, magenta, cyan, and black are used, but when an image is formed using color paper as a silver halide photographic photosensitive material, Is to form a black image by simultaneously developing yellow, magenta, and cyan images. This has many advantages because the structure of the photosensitive material can be simplified and the exposure apparatus can be simplified. However, when a method of forming a black image using yellow, magenta, and cyan is used, for example, when a black dot image is reproduced, a dot area ratio of a yellow image of a black portion, a dot area ratio of a magenta image, It is necessary to match the halftone dot area ratios of the images, but it has been found that if the halftone dot area ratios differ, the color tone of black greatly deviates from the preferable color tone of black. The same problem is caused by the influence of the distortion of the photosensitive material in the suction section.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、ハロゲン化銀写真感光材料を走査露光してカラ
ー画像を得る方法において、生産性が高く画像ムラがな
く、かつ、墨の色調とイエロー、マゼンタ、シアンの各
色調とがいずれもが好ましい画像の形成方法を提供する
ことにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for obtaining a color image by scanning and exposing a silver halide photographic light-sensitive material with high productivity, no image unevenness, and good color tone of black. An object of the present invention is to provide an image forming method in which each of the yellow, magenta and cyan tones is preferable.

【0011】更には、カラー製版、印刷工程において、
色分解および網点画像変換して得られる網点画像情報か
ら走査露光をハロゲン化銀写真感光材料に行いカラー画
像を得る方法において、画像ムラのない、しかも墨の色
調とイエロー、マゼンタ、シアンの各色調が好ましい校
正用のカラー画像形成方法を提供することにある。
Furthermore, in the color plate making and printing processes,
In a method of obtaining a color image by performing scanning exposure on a silver halide photographic material from halftone image information obtained by color separation and halftone image conversion, there is no image unevenness, and the color tone of black and yellow, magenta, cyan An object of the present invention is to provide a color image forming method for calibration in which each color tone is preferable.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成によって達成された。 1.厚みが80μm以上140μm以下である反射支持
体上にイエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼ
ンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアンカプラー
含有ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも1層有す
るハロゲン化銀感光材料を、1秒間に少なくとも100
0回以上で回転するドラムに巻き付け、レーザー光源又
は発光ダイオードから選ばれるイエロー画像形成用露光
光源、マゼンタ画像形成用露光光源、シアン画像形成用
露光光源を用いて露光するカラー画像形成方法におい
て、該ハロゲン化銀感光材料が支持体を挟んでハロゲン
化銀乳剤層と反対側に位置する表面層のベック平滑度が
140秒以下であり、該露光光源で露光したときの各ハ
ロゲン化銀乳剤層間の感度が式(1)で表され、かつ該
露光光源で露光するときの最大露光量が式(2)で表さ
れることを特徴とするカラー画像形成方法。
The above object of the present invention has been attained by the following constitutions. 1. A silver halide photosensitive material having at least one yellow coupler-containing silver halide emulsion layer, one magenta coupler-containing silver halide emulsion layer, and one cyan coupler-containing silver halide emulsion layer on a reflective support having a thickness of 80 μm or more and 140 μm or less. At least 100 per second
A color image forming method comprising: winding around a drum rotating 0 or more times, exposing using a yellow image forming exposure light source selected from a laser light source or a light emitting diode, a magenta image forming exposure light source, and a cyan image forming exposure light source. The surface layer in which the silver halide light-sensitive material is located on the opposite side of the silver halide emulsion layer with respect to the support has a Beck smoothness of 140 seconds or less, and the interlayer between each silver halide emulsion layer when exposed by the exposure light source. A color image forming method, wherein the sensitivity is represented by formula (1) and the maximum exposure amount when exposing with the exposure light source is represented by formula (2).

【0013】式(1)Sy(Y)/Sy(M)≧25、
Sy(Y)/Sy(C)≧25 Sm(M)/Sm(C)≧25、Sm(M)/Sm
(Y)≧25 Sc(C)/Sc(Y)≧25、Sc(C)/Sc
(M)≧25 式中、Sy(Y):イエロー画像形成用露光光源で露光
したときのイエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の
感度、 Sy(M):イエロー画像形成用露光光源で露光したと
きのマゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の感度、 Sy(C):イエロー画像形成用露光光源で露光したと
きのシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の感度、 Sm(Y):マゼンタ画像形成用露光光源で露光したと
きのイエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の感度、 Sm(M):マゼンタ画像形成用露光光源で露光したと
きのマゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の感度、 Sm(C):マゼンタ画像形成用露光光源で露光したと
きのシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の感度、 Sc(Y):シアン画像形成用露光光源で露光したとき
のイエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の感度、 Sc(M):シアン画像形成用露光光源で露光したとき
のマゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の感度、 Sc(C):シアン画像形成用露光光源で露光したとき
のシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の感度を表
す。
Equation (1) Sy (Y) / Sy (M) ≧ 25,
Sy (Y) / Sy (C) ≧ 25 Sm (M) / Sm (C) ≧ 25, Sm (M) / Sm
(Y) ≧ 25 Sc (C) / Sc (Y) ≧ 25, Sc (C) / Sc
(M) ≧ 25, where Sy (Y): the sensitivity of the yellow coupler-containing silver halide emulsion layer when exposed with a yellow image forming exposure light source, and Sy (M): when exposed with a yellow image forming exposure light source. Sy (C): sensitivity of the cyan coupler-containing silver halide emulsion layer when exposed with an exposure light source for yellow image formation, Sm (Y): exposure light source for magenta image formation Sm (M): sensitivity of the magenta coupler-containing silver halide emulsion layer when exposed with an exposure light source for forming a magenta image, Sm (C): magenta image The sensitivity of the cyan coupler-containing silver halide emulsion layer when exposed with the exposure light source for forming, Sc (Y): when exposed with the exposure light source for cyan image formation Sc (M): the sensitivity of the magenta coupler-containing silver halide emulsion layer when exposed with an exposure light source for cyan image formation, Sc (C): the exposure for cyan image formation This represents the sensitivity of a cyan coupler-containing silver halide emulsion layer when exposed to a light source.

【0014】なお、感度は最低濃度+0.2の濃度が得
られる露光量の逆数として表す。 式(2)Sy(Y)×2.5≦Ey≦Sy(Y)×4.
0 Sm(M)×2.5≦Em≦Sm(M)×4.0 Sc(C)×2.5≦Ec≦Sc(C)×4.0 式中、Ey:イエロー画像形成用露光光源の最大露光
量、 Em:マゼンタ画像形成用露光光源の最大露光量、 Ec:シアン画像形成用露光光源の最大露光量を表す。 2.前記ハロゲン化銀感光材料を1秒間に少なくとも1
000回以上で回転するドラムに巻き付け、前記露光光
源を用いて露光するカラー画像形成方法において、該ハ
ロゲン化銀感光材料が支持体を挟んでハロゲン化銀乳剤
層と反対側に位置する表面層同士の摩擦係数が0.1〜
0.4であり、該露光光源で露光したときの各ハロゲン
化銀乳剤層間の感度が前記式(1)で表され、かつ該露
光光源で露光するときの最大露光量が前記式(2)で表
されることを特徴とするカラー画像形成方法。 3.前記ハロゲン化銀感光材料を1秒間に少なくとも1
000回以上で回転するドラムに巻き付け、前記露光光
源を用いて露光するカラー画像形成方法において、該ハ
ロゲン化銀感光材料が支持体を挟んでハロゲン化銀乳剤
層と反対側に位置する親水性コロイド層中のマット剤含
有量が0.5〜3.0g/m2であり、該露光光源で露
光したときの各ハロゲン化銀乳剤層間の感度が前記式
(1)で表され、かつ該露光光源で露光するときの最大
露光量が前記式(2)で表されることを特徴とするカラ
ー画像形成方法。 4.前記ハロゲン化銀感光材料を1秒間に少なくとも1
000回以上で回転するドラムに巻き付け、前記露光光
源を用いて露光するカラー画像形成方法において、該ハ
ロゲン化銀感光材料のテーバー剛度が0.8〜4.0で
あり、該露光光源で露光したときの各ハロゲン化銀乳剤
層間の感度が前記式(1)で表され、かつ該露光光源で
露光するときの最大露光量が前記式(2)で表されるこ
とを特徴とするカラー画像形成方法。 5.前記ハロゲン化銀感光材料を1秒間に少なくとも1
000回以上で回転するドラムに巻き付け、前記露光光
源を用いて露光するカラー画像形成方法において、該ハ
ロゲン化銀感光材料が一般式(1)又は一般式(2)で
表される化合物を含有し、該露光光源で露光したときの
各ハロゲン化銀乳剤層間の感度が前記式(1)で表さ
れ、かつ該露光光源で露光するときの最大露光量が前記
式(2)で表されることを特徴とするカラー画像形成方
法。
The sensitivity is expressed as the reciprocal of the exposure amount at which the density of minimum density + 0.2 is obtained. Equation (2) Sy (Y) × 2.5 ≦ Ey ≦ Sy (Y) × 4.
0 Sm (M) × 2.5 ≦ Em ≦ Sm (M) × 4.0 Sc (C) × 2.5 ≦ Ec ≦ Sc (C) × 4.0 where Ey: exposure light source for yellow image formation Em: the maximum exposure of the exposure light source for magenta image formation, and Ec: the maximum exposure of the exposure light source for cyan image formation. 2. The silver halide light-sensitive material is added at least one second per second.
In a color image forming method in which the photosensitive material is wound around a drum rotating at least 000 times and exposed using the exposure light source, the silver halide light-sensitive materials are arranged on opposite sides of a silver halide emulsion layer across a support. Friction coefficient of 0.1 ~
0.4, the sensitivity between the respective silver halide emulsion layers when exposed by the exposure light source is represented by the formula (1), and the maximum exposure amount when exposed by the exposure light source is the formula (2) A color image forming method represented by the following formula: 3. The silver halide light-sensitive material is added at least one second per second.
A color image forming method wherein the silver halide photosensitive material is wound on a drum rotating at least 000 times and exposed using the exposure light source, wherein the silver halide photosensitive material is located on the opposite side of the silver halide emulsion layer across the support The content of the matting agent in the layer is 0.5 to 3.0 g / m 2 , and the sensitivity between the respective silver halide emulsion layers when exposed by the exposure light source is represented by the above formula (1); A color image forming method, wherein the maximum exposure amount when exposing with a light source is represented by the above formula (2). 4. The silver halide light-sensitive material is added at least one second per second.
In a color image forming method in which the photosensitive material is wound around a drum rotating at least 000 times and exposed using the exposure light source, the silver halide photosensitive material has a Taber stiffness of 0.8 to 4.0, and is exposed with the exposure light source. Wherein the sensitivity between the respective silver halide emulsion layers is represented by the above formula (1), and the maximum exposure amount when exposed by the exposure light source is represented by the above formula (2). Method. 5. The silver halide light-sensitive material is added at least one second per second.
In a color image forming method in which the photosensitive material is wound around a drum rotating at least 000 times and exposed using the exposure light source, the silver halide photosensitive material contains a compound represented by the general formula (1) or (2). The sensitivity between the respective silver halide emulsion layers when exposed by the exposure light source is represented by the above formula (1), and the maximum exposure amount when exposed by the exposure light source is represented by the above formula (2). A color image forming method comprising:

【0015】[0015]

【化3】 Embedded image

【0016】式中、R1は水素原子又は置換基を表し、
2は置換基を表し、mは0〜2の整数を表す。ただ
し、mが0のときR1は電子吸引性基を表し、mが1又
は2であるときR1及びR2の少なくとも一つは電子吸引
性基を表す。mが2のとき複数のR2は同じでも異なっ
てもよい。Z1はベンゼン環等が縮合していてもよい含
窒素5員複素環を形成するに必要な非金属原子群を表
し、X1は水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱し得る置換基を表す。
In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a substituent,
R 2 represents a substituent, and m represents an integer of 0 to 2. However, when m is 0, R 1 represents an electron-withdrawing group, and when m is 1 or 2, at least one of R 1 and R 2 represents an electron-withdrawing group. When m is 2, a plurality of R 2 may be the same or different. Z 1 represents a nonmetallic atom group necessary for forming a nitrogen-containing 5-membered heterocyclic ring optionally benzene ring and condensed, X 1 is splitting off upon reaction with the oxidation product of the hydrogen atom or a color developing agent Represents a substituent to be obtained.

【0017】[0017]

【化4】 Embedded image

【0018】式中、R11及びY2は水素原子又は置換基
を表し、X2は水素原子又は発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱し得る置換基を表す。Z2は−N(Y2
−と共に該ピラゾール環と縮環して含窒素6員複素環を
形成するに必要な非金属原子群を表し、該6員環は置換
基を有してもよく、該ピラゾール環以外にベンゼン環と
縮環してもよい。 6.前記ハロゲン化銀感光材料を1秒間に少なくとも1
000回以上で回転するドラムに巻き付け、前記露光光
源を用いて露光するカラー画像形成方法において、該露
光光源で露光したときの各ハロゲン化銀乳剤層間の感度
が前記式(1)で表され、かつ該露光光源で露光すると
きの最大露光量が前記式(2)で表され、かつ該ドラム
にハロゲン化銀感光材料を装着する工程が、ドラムに設
けられた吸引溝又は吸引孔から排気・吸引して減圧し、
ハロゲン化銀感光材料を一旦保持した後に減圧度を下
げ、その後再び減圧度を上昇させることを特徴とするカ
ラー画像形成方法。 7.前記ハロゲン化銀感光材料を1秒間に少なくとも1
000回以上で回転するドラムに巻き付け、前記露光光
源を用いて露光するカラー画像形成方法において、該露
光光源で露光したときの各ハロゲン化銀乳剤層間の感度
が前記式(1)で表され、かつ該露光光源で露光すると
きの最大露光量が前記式(2)で表され、かつ該露光光
源のビーム径がいずれも5〜20μmであることを特徴
とするカラー画像形成方法。 8.前記ハロゲン化銀感光材料を1秒間に少なくとも1
000回以上で回転するドラムに巻き付け、前記露光光
源を用いて露光するカラー画像形成方法において、該露
光光源で露光したときの各ハロゲン化銀乳剤層間の感度
が前記式(1)で表され、かつ該露光光源で露光すると
きの最大露光量が前記式(2)で表され、かつ該露光光
源のビーム径のうち、最大のビーム径に対する最小のビ
ーム径の比が0.7〜1.0であることを特徴とするカ
ラー画像形成方法。 9.前記ハロゲン化銀感光材料を1秒間に少なくとも1
000回以上で回転するドラムに巻き付け、前記露光光
源を用いて露光するカラー画像形成方法において、該露
光光源で露光したときの各ハロゲン化銀乳剤層間の感度
が前記式(1)で表され、かつ該露光光源で露光すると
きの最大露光量が前記式(2)で表され、かつ該露光光
源の少なくとも一つが、波長が370〜500nmであ
るレーザー光源又は発光ダイオードであることを特徴と
するカラー画像形成方法。 10.前記露光光源の少なくとも一つが同一波長の複数
のレーザー光源及び/又は発光ダイオードからなる露光
光源であることを特徴とする前記1〜9項のいずれか1
項に記載のカラー画像形成方法。
In the formula, R 11 and Y 2 represent a hydrogen atom or a substituent, and X 2 represents a hydrogen atom or a substituent which can be eliminated by reaction with an oxidized form of a color developing agent. Z 2 is -N (Y 2 )
And-represents a group of nonmetallic atoms necessary for forming a nitrogen-containing 6-membered heterocyclic ring by condensing with the pyrazole ring, the 6-membered ring may have a substituent, and in addition to the pyrazole ring, a benzene ring And may be condensed. 6. The silver halide light-sensitive material is added at least one second per second.
In a color image forming method in which the film is wound around a drum rotating at least 000 times and exposed using the exposure light source, the sensitivity between the respective silver halide emulsion layers when exposed by the exposure light source is represented by the formula (1); The maximum exposure amount when exposing with the exposure light source is represented by the above formula (2), and the step of mounting the silver halide photosensitive material on the drum is performed by exhausting air from a suction groove or a suction hole provided on the drum. Aspirate and decompress,
A color image forming method, wherein the degree of reduced pressure is reduced after the silver halide photosensitive material is once held, and then reduced again. 7. The silver halide light-sensitive material is added at least one second per second.
In a color image forming method in which the film is wound around a drum rotating at least 000 times and exposed using the exposure light source, the sensitivity between the respective silver halide emulsion layers when exposed by the exposure light source is represented by the formula (1); And a maximum exposure amount when exposing with the exposure light source is represented by the formula (2), and the beam diameter of the exposure light source is 5 to 20 μm. 8. The silver halide light-sensitive material is added at least one second per second.
In a color image forming method in which the film is wound around a drum rotating at least 000 times and exposed using the exposure light source, the sensitivity between the respective silver halide emulsion layers when exposed by the exposure light source is represented by the formula (1); The maximum exposure amount when exposing with the exposure light source is represented by the above formula (2), and the ratio of the minimum beam diameter to the maximum beam diameter among the beam diameters of the exposure light source is 0.7 to 1. 0. A color image forming method characterized by being 0. 9. The silver halide light-sensitive material is added at least one second per second.
In a color image forming method in which the film is wound around a drum rotating at least 000 times and exposed using the exposure light source, the sensitivity between the respective silver halide emulsion layers when exposed by the exposure light source is represented by the formula (1); The maximum exposure amount when exposing with the exposure light source is represented by the above formula (2), and at least one of the exposure light sources is a laser light source or a light emitting diode having a wavelength of 370 to 500 nm. Color image forming method. 10. 10. The exposure light source according to any one of the items 1 to 9, wherein at least one of the exposure light sources is an exposure light source comprising a plurality of laser light sources having the same wavelength and / or a light emitting diode.
Item.

【0019】以下、本発明の詳細について説明する。ま
ず本発明に用いられる反射支持体について説明する。本
発明に用いられる反射支持体の厚みは、80〜140μ
m厚のものを用いることが特徴であり、特に90〜13
0μm厚のものが好ましい。本発明に好ましく用いられ
る支持体は、紙基体の両面がポリオレフィン樹脂を主成
分とした樹脂で被覆されており、支持体の表面の凹凸を
連続的に測定し、その測定信号を周波数解析して求めた
時、支持体表面の1〜12.5mmの周波数区間におけ
るパワースペクトルの積分値(PY値)が2.9μm以
下であることが好ましい。より好ましくは1.8μm以
下、更に好ましくは1.15μm以下のPY値である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. First, the reflective support used in the present invention will be described. The thickness of the reflective support used in the present invention is 80 to 140 μm.
It is characterized in that a m-thick one is used.
Those having a thickness of 0 μm are preferred. The support preferably used in the present invention has both sides of the paper substrate coated with a resin containing a polyolefin resin as a main component, and continuously measures the unevenness of the surface of the support, and frequency-analyzes a measurement signal thereof. When determined, the integrated value (PY value) of the power spectrum in the frequency range of 1 to 12.5 mm on the surface of the support is preferably 2.9 μm or less. The PY value is more preferably 1.8 μm or less, and still more preferably 1.15 μm or less.

【0020】PY値が2.9μmより大きい支持体を用
いると、ドラム回転数を大きくして生産性を向上させよ
うとする場合に画像のムラが大きくなり、ドットの再現
が劣化する。このPY値を測定するにはフィルム厚み連
続測定機(例えばアンリツ社製)を用いて、ポリオレフ
ィン被覆した支持体の厚みムラを連続的に測定し、得ら
れた測定信号を周波数解析機(例えば、日立電子社製:
VC−2403)を用いて周波数解析することによって
得られる。
When a support having a PY value larger than 2.9 μm is used, unevenness of an image becomes large and dot reproduction is deteriorated when increasing the number of revolutions of the drum to improve productivity. To measure the PY value, the thickness unevenness of the polyolefin-coated support is continuously measured using a film thickness continuous measuring machine (for example, manufactured by Anritsu Corporation), and the obtained measurement signal is converted to a frequency analyzer (for example, Hitachi Electronics:
VC-2403).

【0021】支持体の基体(原紙)は一般的に写真印画
紙に用いられている原料から選択できる。例えば天然パ
ルプ、合成パルプ、天然パルプと合成パルプの混合物の
他、各種の抄合せ紙原料を挙げることができる。一般に
は、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹パルプと広葉
樹パルプの混合パルプ等を主成分とする天然パルプを広
く用いることができる。
The substrate (base paper) of the support can be selected from raw materials generally used for photographic printing paper. For example, in addition to natural pulp, synthetic pulp, a mixture of natural pulp and synthetic pulp, various raw paper materials can be mentioned. In general, natural pulp mainly composed of softwood pulp, hardwood pulp, mixed pulp of softwood pulp and hardwood pulp, and the like can be widely used.

【0022】更に、該支持体中には一般に製紙で用いら
れるサイズ剤、定着剤、強力増強剤、充填剤、帯電防止
剤、染料等の添加剤が配合されていてもよく、又、表面
サイズ剤、表面強力剤、帯電防止剤等を適宜表面に塗布
したものであってもよい。反射支持体は、1m2当たり
の重量が130g以下であることが好ましいが、より好
ましくは1m2当たりの重量が70〜120gである表
面の平滑なものが用いられ、又、その両面をラミネート
する樹脂は、エチレン、α−オレフィン類、例えばポリ
プロピレン等の単独重合体、前記オレフィンの少なくと
も2種の共重合体又はこれら各種重合体の少なくとも2
種の混合物等から選択することができる。特に好ましい
ポリオレフィン樹脂は、低密度ポリエチレン、高密度ポ
リエチレン又はこれらの混合物である。
Further, additives such as a sizing agent, a fixing agent, a strength enhancer, a filler, an antistatic agent, a dye and the like generally used in papermaking may be incorporated into the support. An agent, a surface strengthening agent, an antistatic agent and the like may be appropriately applied to the surface. The reflection support preferably has a weight of 130 g or less per 1 m 2 , and more preferably has a smooth surface with a weight of 70 to 120 g per 1 m 2 , and has both surfaces laminated. The resin may be a homopolymer of ethylene, α-olefins, for example, polypropylene, a copolymer of at least two kinds of the olefins, or at least two of these various polymers.
It can be selected from a mixture of species and the like. Particularly preferred polyolefin resins are low density polyethylene, high density polyethylene or mixtures thereof.

【0023】反射支持体にラミネートされるポリオレフ
ィン樹脂の分子量は特に制限するものではないが、通常
は20,000〜200,000の範囲のものが好まし
く用いられる。反射支持体の写真乳剤を塗布する側のポ
リオレフィン樹脂被覆層は、好ましくは25〜50μm
であり、更に好ましくは25〜35μmである。
The molecular weight of the polyolefin resin to be laminated on the reflective support is not particularly limited, but usually a molecular weight in the range of 20,000 to 200,000 is preferably used. The polyolefin resin coating layer on the side of the reflection support on which the photographic emulsion is coated is preferably 25 to 50 μm.
And more preferably 25 to 35 μm.

【0024】反射支持体の裏面側(乳剤層を設ける面の
反射側)をラミネートするために用いられるポリオレフ
ィンは、普通、低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレ
ンの混合物が、それ自体溶融ラミネートされる。そして
この層は、一般にマット化加工されることが多い。支持
体の表裏のラミネート形成に当たり、一般に現像済み印
画紙の常用環境における平担性を高めるために、表側の
樹脂層の密度を裏側より若干大きくしたり、又は表側よ
りも裏側のラミネート量を多くする等の手段が用いられ
る。
As the polyolefin used for laminating the back side of the reflection support (the reflection side of the side on which the emulsion layer is provided), a mixture of low-density polyethylene and high-density polyethylene is usually melt-laminated. This layer is generally often matted. In forming the laminate on the front and back of the support, generally, in order to increase the flatness of the developed photographic paper in a normal environment, the density of the resin layer on the front side is slightly larger than that on the back side, or the amount of lamination on the back side is larger than that on the front side. For example, a means such as performing is used.

【0025】又、一般に、反射支持体の表裏両面のラミ
ネートは、ポリオレフィン樹脂組成物を支持体上に溶融
押出コーティング法により形成できる。又、支持体の表
面或いは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火
炎処理等を施すことが好ましい。又、表面ラミネート層
表面上に写真乳剤との接着性を向上させるためのサブコ
ート層、或いは裏面のラミネート層上に印刷筆記性や帯
電防止性を向上するためのバックコート層を設けること
が好ましい。
In general, the lamination on both the front and back surfaces of the reflection support can be formed by melt extrusion coating the polyolefin resin composition on the support. Further, it is preferable to apply a corona discharge treatment, a flame treatment or the like to the surface of the support or, if necessary, to the front and back surfaces. It is also preferable to provide a sub-coat layer on the surface of the surface laminate layer for improving the adhesion to the photographic emulsion, or a back coat layer on the back surface of the laminate layer for improving the printability and antistatic properties.

【0026】反射支持体表面(乳剤層を設ける面)のラ
ミネートに用いられるポリオレフィン樹脂には、好まし
くは13〜20質量%、更に好ましくは15〜20質量
%の白色顔料が分散混合される。該白色顔料としては、
無機及び/又は有機の白色顔料を用いることができ、好
ましくは無機の白色顔料であり、その様なものとして
は、硫酸バリウム等のアルカリ土金属の硫酸塩、炭酸カ
ルシウム等のアルカリ土金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成
珪酸塩のシリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アルミ
ナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が
挙げられる。
The polyolefin resin used for laminating the surface of the reflective support (the surface on which the emulsion layer is provided) preferably contains 13 to 20% by mass, more preferably 15 to 20% by mass of a white pigment dispersed therein. As the white pigment,
Inorganic and / or organic white pigments can be used, preferably inorganic white pigments, such as alkaline earth metal sulfates such as barium sulfate and alkaline earth metal carbonates such as calcium carbonate. Salts, finely divided silica, synthetic silicate silicas, calcium silicate, alumina, alumina hydrate, titanium oxide, zinc oxide, talc, clay and the like can be mentioned.

【0027】これらの中でも好ましくは硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、酸化チタンであり、更に好ましくは硫
酸バリウム、酸化チタンである。該酸化チタンはルチル
型でもアナターゼ型でもよく、又、表面を含水酸化アル
ミナ、含水酸化フェライト等の金属酸化物で被覆したも
のも使用される。その他、酸化防止剤や白色性改良のた
め有色顔料、蛍光増白剤を添加することが好ましい。
Of these, barium sulfate is preferred.
Calcium carbonate and titanium oxide, more preferably barium sulfate and titanium oxide. The titanium oxide may be of a rutile type or an anatase type, and one whose surface is coated with a metal oxide such as hydrous alumina or hydrous ferrite is also used. In addition, it is preferable to add an antioxidant or a colored pigment or a fluorescent whitening agent for improving whiteness.

【0028】又、反射支持体上に、白色顔料を含有する
親水性コロイド層を塗設することにより鮮鋭性が向上
し、好ましい。白色顔料としては、前記と同様の白色顔
料を使用することができるが、酸化チタンが好ましい。
白色顔料を含有する親水性コロイド層には、中空微粒子
ポリマーや高沸点有機溶媒を添加することが、鮮鋭性及
び/又はカール耐性を改良でき、より好ましい。
Further, it is preferable to provide a hydrophilic colloid layer containing a white pigment on the reflective support, because the sharpness is improved. As the white pigment, the same white pigment as described above can be used, but titanium oxide is preferable.
It is more preferable to add a hollow fine particle polymer or a high boiling point organic solvent to the hydrophilic colloid layer containing a white pigment because sharpness and / or curl resistance can be improved.

【0029】反射支持体の表面の形状は、平滑であって
もよいし、適度な表面粗さを有するものでもよいが、印
刷物に近い光沢を有するような反射支持体を選択するの
が好ましい。例えば、JIS B 0601−1976
に規定される平均表面粗さSRaが0.30〜3.0μ
mである白色支持体を使用するのが好ましい。本発明に
おいては、波長が互いに異なる3つのレーザー光源ユニ
ット又は発光ダイオード光源ユニットを用いている事が
特徴である。ここで言うレーザー光源ユニット又は発光
ダイオード光源ユニットとは、ある特定波長のレーザー
光を出力するレーザー光源を構成するユニット、又はあ
る特定波長の光を出力する発光ダイオード光源を構成す
るユニットである。ある波長のレーザー光源又は発光ダ
イオード光源に対応するレーザー発振器又は発光ダイオ
ード素子が一つである場合もあるし、ある波長のレーザ
ー光源又は発光ダイオード光源として複数のレーザー発
振器又は発光ダイオード素子が同時に画像露光光源とし
て機能する場合もある。本発明においては、3種のレー
ザー光源ユニット又は発光ダイオード光源ユニットは互
いに波長が異なり、発振波長が少なくとも30nm以
上、好ましくは50nm以上離れているものである。
The shape of the surface of the reflective support may be smooth or may have an appropriate surface roughness, but it is preferable to select a reflective support having a gloss close to that of printed matter. For example, JIS B 0601-1976
Has an average surface roughness SRa of 0.30 to 3.0 μm
It is preferred to use a white support having a m. The present invention is characterized in that three laser light source units or light emitting diode light source units having different wavelengths are used. Here, the laser light source unit or the light emitting diode light source unit is a unit that forms a laser light source that outputs laser light of a specific wavelength, or a unit that forms a light emitting diode light source that outputs light of a specific wavelength. There may be one laser oscillator or light-emitting diode element corresponding to a laser light source or light-emitting diode light source of a certain wavelength, or a plurality of laser oscillators or light-emitting diode elements as a laser light source or light-emitting diode light source of a certain wavelength may be exposed simultaneously. In some cases, it functions as a light source. In the present invention, the three types of laser light source units or the light emitting diode light source units have different wavelengths, and the oscillation wavelengths are separated by at least 30 nm or more, preferably 50 nm or more.

【0030】請求項10の発明に係る画像形成方法にお
いては、本発明の露光光源の少なくとも一つが、同一波
長の複数のレーザー露光光源及び/又は発光ダイオード
露光光源であることが特徴である。少なくとも一つのレ
ーザー光源ユニット又は発光ダイオード光源ユニットに
おいて、波長が同じである複数のレーザー発振器又は発
光ダイオード素子を用いて、複数のビームスポットをハ
ロゲン化銀写真感光材料上に同時に照射する。複数とは
2個以上あればよく、特に上限はなく例を挙げるなら
ば、2個から500個またはそれ以上である。2〜30
個程度がより実用的には好ましいが、それは生産性をい
かに上げるかの問題から適宜選択できるものである。
According to a tenth aspect of the present invention, at least one of the exposure light sources of the present invention is a plurality of laser exposure light sources having the same wavelength and / or a light emitting diode exposure light source. In at least one laser light source unit or light emitting diode light source unit, a plurality of beam spots are simultaneously irradiated on a silver halide photographic material using a plurality of laser oscillators or light emitting diode elements having the same wavelength. The term “plurality” means two or more, and there is no particular upper limit. For example, the number is two to 500 or more. 2-30
Although the number is more practically preferable, it can be appropriately selected depending on how to increase the productivity.

【0031】複数のレーザー発振器又は発光ダイオード
素子からなる場合、レーザー光源ユニット又は発光ダイ
オード光源ユニットは1つ以上であればよく3つ以上、
全てのレーザー光源ユニット又は発光ダイオードユニッ
トが、それぞれ複数のレーザー発振器又は複数の発光ダ
イオード素子からなるものでもよい。レーザー光源や発
光ダイオード光源を複数個並べ、複数のビームスポット
にすることにより、ドラム回転方式においても同時に複
数個のスポットを露光する事が可能となり露光の生産性
を上げることができる。
When a plurality of laser oscillators or light emitting diode elements are used, the number of laser light source units or light emitting diode light source units may be one or more, and three or more.
All the laser light source units or the light emitting diode units may be composed of a plurality of laser oscillators or a plurality of light emitting diode elements, respectively. By arranging a plurality of laser light sources and light-emitting diode light sources to form a plurality of beam spots, a plurality of spots can be exposed at the same time even in a drum rotating system, thereby increasing the productivity of exposure.

【0032】レーザー光源や発光ダイオード光源の光の
強度が強く、それを分割して複数のビームスポットにし
て用いる場合は、本質的に各ビームの波長や強度は、一
つのレーザー光源や発光ダイオード光源の変動に依存す
るので、本発明で課題とする問題はあまり重要な欠陥に
はならない。また、全てのレーザー光源ユニットや発光
ダイオード光源ユニットがそれぞれ単一のレーザー発振
器や発光ダイオード素子から構成されている場合でも、
もちろん本発明で課題とする問題がある。
When a laser light source or a light emitting diode light source has a high light intensity and is divided into a plurality of beam spots, the wavelength and intensity of each beam are essentially one laser light source or a light emitting diode light source. Thus, the problem addressed by the present invention is not a very significant defect. Also, even when all the laser light source units and the light emitting diode light source units are each configured from a single laser oscillator and a light emitting diode element,
Of course, there is a problem to be solved in the present invention.

【0033】本発明においては、個々のレーザー光源や
発光ダイオードの波長の差が10nm以下であることを
以て同じ波長としている。レーザーや発光ダイオードの
波長は、その温度等の環境や動作条件で変動するが、同
じ環境、条件で測定したときにその波長の差が10nm
以下であるものをいう。本発明においては、上記の互い
に異なる少なくとも3つの光源ユニットの光をハロゲン
化銀写真感光材料上に同時に露光を行う。本発明の画像
露光では、3つの光源からの光を同時に同じ位置に露光
を行う。もちろん求める画像により、光量変調を行うこ
とになるが、同じ位置に照射する場合は3色同時に行わ
れる。一例を示すと、露光ユニットの波長が、442n
m、544nm、670nmの光で露光される場合、そ
れらの光のビームを同時に同じ位置にそれぞれ画像情報
に従って露光を行うことになる。
In the present invention, the same wavelength is used because the difference between the wavelengths of the individual laser light sources and the light emitting diodes is 10 nm or less. The wavelength of a laser or a light emitting diode fluctuates depending on the environment such as temperature and operating conditions.
Refers to the following. In the present invention, light from at least three different light source units is simultaneously exposed on a silver halide photographic material. In the image exposure of the present invention, light from three light sources is simultaneously exposed to the same position. Of course, the light quantity modulation is performed according to the image to be obtained, but when irradiating the same position, the three colors are simultaneously performed. As an example, if the wavelength of the exposure unit is 442n
In the case of exposure with light of m, 544 nm and 670 nm, the light beams are simultaneously exposed at the same position in accordance with image information.

【0034】感光材料に露光を行うレーザーには、従来
知られている種々のレーザーを使用することができる。
ガスレーザーは高出力が得られるが装置が大型で高価で
あり、また変調器が必要である。これに対して半導体レ
ーザーは、小型で低価格で、寿命も長いなどの特徴を備
えている。半導体レーザーは可視部から赤外に発振波長
を有するものがある。
As a laser for exposing the photosensitive material, various conventionally known lasers can be used.
A gas laser can provide high output, but the device is large and expensive, and a modulator is required. On the other hand, semiconductor lasers have features such as small size, low cost, and long life. Some semiconductor lasers have an oscillation wavelength from the visible part to the infrared.

【0035】可視光を発するガスレーザーの一例とし
て、ヘリウム・カドミウムレーザー(441.6n
m)、アルゴンイオンレーザー(514.4nm)、ヘ
リウムネオンレーザー(632.8nm)等が挙げられ
る。また、半導体レーザーとしては、AlGaInAs
(670nm)、GaAlAs(750nm)、GaA
lAs(760〜850nm)等が挙げられるがこれら
に限定される訳ではない。
As an example of a gas laser that emits visible light, a helium-cadmium laser (441.6n) is used.
m), an argon ion laser (514.4 nm), a helium neon laser (632.8 nm), and the like. As a semiconductor laser, AlGaInAs
(670 nm), GaAlAs (750 nm), GaAs
lAs (760-850 nm) and the like, but are not limited thereto.

【0036】発光ダイオード(LED)としては、半導
体レーザーと同様の組成をもつものが知られているが、
青から赤外まで種々のものが実用化されている。本発明
において、感光材料の少なくとも一つのハロゲン化銀乳
剤層の感光領域で、2値以上の露光量で露光されること
が好ましい。2値以上の露光量で露光されるとは、露光
量を制御する値として露光を与えない基準値の他に、2
つ以上の露光量レベルにて画像露光を行うように制御す
ることである。
A light emitting diode (LED) having a composition similar to that of a semiconductor laser is known.
Various types from blue to infrared have been put to practical use. In the present invention, it is preferable that the light-sensitive material is exposed at a light exposure of at least two values in a light-sensitive region of at least one silver halide emulsion layer. Exposure with two or more values of exposure means that, in addition to a reference value that does not provide exposure,
This is to control the image exposure at two or more exposure levels.

【0037】本発明においては、感光材料に走査露光を
行うにあたり、該感光材料を回転ドラムに巻き付けるよ
うにセットし、回転ドラムの回転に同調させて画像情報
に応じたレーザー露光又は発光ダイオード露光をおこな
う。ドラムの径は露光する感光材料の大きさに適合させ
て任意に設定することができる。ドラムの回転数は任意
に設定できるが、レーザー又は発光ダイオードの光のビ
ーム径、エネルギー強度、光の書き込みのパターン、感
光材料の感度等により適当な回転数を選択できる。生産
性からは、より高速回転で走査露光ができるようが好ま
しいが、本発明においては、1分間に1000回転以上
で回転することが特徴であり、更には1分間に1000
回転から4000回転が好ましい。
In the present invention, in performing the scanning exposure on the photosensitive material, the photosensitive material is set so as to be wound around a rotating drum, and a laser exposure or a light emitting diode exposure according to image information is performed in synchronization with the rotation of the rotating drum. Do it. The diameter of the drum can be arbitrarily set in accordance with the size of the photosensitive material to be exposed. The number of rotations of the drum can be set arbitrarily, but an appropriate number of rotations can be selected according to the beam diameter of the laser or light-emitting diode, energy intensity, light writing pattern, sensitivity of the photosensitive material, and the like. From the viewpoint of productivity, it is preferable that scanning exposure can be performed at a higher rotation speed. However, in the present invention, the rotation is performed at 1,000 rotations or more per minute.
From rotation to 4000 rotations is preferred.

【0038】請求項6の発明によれば、回転ドラムに感
光材料をセットするプロセスにおいて、回転ドラムに設
けられた吸引溝又は吸引孔から排気吸引、減圧して感光
材料を回転ドラム表面に一旦保持した後、減圧度を下げ
てから再び減圧度を上昇させることが特徴である。すな
わち、回転ドラムに感光材料をセットするために吸引孔
からの減圧度を上昇させるプロセスにおいて、最終減圧
度に対し少なくとも30%まで上昇させた後に、20%
以下まで下降させ、再び減圧度を上昇させることが好ま
しい。本発明に係る感光材料の固定方法は、ドラムが高
速回転になればなるほどドラムに強力に密着させること
ができ、画像のムラなどのトラブルを防ぐのに極めて効
果である。
According to the sixth aspect of the present invention, in the process of setting the photosensitive material on the rotary drum, the photosensitive material is temporarily held on the surface of the rotary drum by exhausting and reducing the pressure through a suction groove or a suction hole provided on the rotary drum. After that, the degree of reduced pressure is reduced and then increased again. That is, in the process of increasing the degree of decompression from the suction hole in order to set the photosensitive material on the rotating drum, after increasing the decompression degree to at least 30% with respect to the final decompression degree,
It is preferable to lower the pressure to below and then increase the degree of pressure reduction again. The method for fixing a photosensitive material according to the present invention can be more strongly adhered to a drum as the drum rotates at a higher speed, and is extremely effective in preventing troubles such as unevenness of an image.

【0039】請求項7に係る発明においては、本発明に
係るイエロー画像形成用露光光源、マゼンタ画像形成用
露光光源及びシアン画像形成用露光光源のビーム径がい
ずれも5μm以上20μm未満であることが特徴であ
る。5μmより小さいと、吸引部の画像ムラを小さくす
ることが困難であり、ちょっとした振動で画像に筋ムラ
が発生してしまうし、逆に20μmより大きい場合には
網点の再現が充分な解像度で行われなくなる。ビーム径
を調節するには、光学系を適宜設計することにより行う
ことができる。
In the invention according to claim 7, the beam diameters of the exposure light source for yellow image formation, the exposure light source for magenta image formation, and the exposure light source for cyan image formation according to the present invention are all 5 μm or more and less than 20 μm. It is a feature. If it is less than 5 μm, it is difficult to reduce the unevenness of the image at the suction unit, and a slight vibration will cause streak unevenness in the image. Will not be done. The beam diameter can be adjusted by appropriately designing the optical system.

【0040】また、本発明において好ましく使用される
赤外レーザーのビーム径は25μm以下であり、より好
ましくは6〜22μmである。高速回転のドラムで走査
露光を行うと、特に赤外レーザーではムラが大きくなり
画像の鮮鋭性も劣化する。ビーム径を本発明に従って絞
ることにより、ムラのない高精細の画像を作製すること
が可能となる。
The beam diameter of the infrared laser preferably used in the present invention is 25 μm or less, more preferably 6 to 22 μm. When scanning exposure is performed with a high-speed rotating drum, unevenness is particularly large with an infrared laser, and the sharpness of an image is also deteriorated. By narrowing the beam diameter according to the present invention, it is possible to produce a high-definition image without unevenness.

【0041】請求項8に係る発明においては、本発明に
係るイエロー画像形成用露光光源、マゼンタ画像形成用
露光光源及びシアン画像形成用露光光源のビーム径のう
ち、最大のビーム径に対する最小のビーム径の比が0.
7以上1.0以下であることが特徴である。一例を挙げ
るならば、イエロー画像形成用露光光源が12μm、マ
ゼンタ画像形成用露光光源が10μm、シアン画像形成
用露光光源が9μmだとすると、最大のビーム径(12
μm)に対する最小のビーム径(9μm)の比は0.7
5となる。
According to the eighth aspect of the present invention, the smallest beam diameter with respect to the largest beam diameter among the beam diameters of the yellow image forming exposure light source, the magenta image forming exposure light source, and the cyan image forming exposure light source according to the present invention. The diameter ratio is 0.
It is characterized in that it is 7 or more and 1.0 or less. As an example, assuming that the exposure light source for yellow image formation is 12 μm, the exposure light source for magenta image formation is 10 μm, and the exposure light source for cyan image formation is 9 μm, the maximum beam diameter (12 μm) is obtained.
μm) to the smallest beam diameter (9 μm) is 0.7
It becomes 5.

【0042】請求項9に係る発明においては、本発明に
係るイエロー画像形成用露光光源、マゼンタ画像形成用
露光光源及びシアン画像形成用露光光源の少なくとも一
つが、波長が370nm以上500nm以下であるレー
ザー光源又は発光ダイオードであることが特徴である。
このような光源としては、SHG素子を用いたレーザー
光源、ヘリウム・カドミウムレーザー光源、窒素ガリウ
ム半導体レーザー等をあげることができるが、これらに
は限定されない。
According to a ninth aspect of the present invention, at least one of the yellow image forming exposure light source, the magenta image forming exposure light source, and the cyan image forming exposure light source according to the present invention has a wavelength of 370 nm or more and 500 nm or less. It is characterized by being a light source or a light emitting diode.
Examples of such a light source include a laser light source using an SHG element, a helium / cadmium laser light source, and a nitrogen gallium semiconductor laser, but are not limited thereto.

【0043】本発明の画像形成方法において、露光装置
は、大判のカラープリントやカラープルーフの露光に好
ましく用いられる露光装置であって、ロール状に巻かれ
たハロゲン化銀写真感光材料が明室で取り扱えるように
収納されたカートリッジを露光装置に装填し、それを引
き出して、画像形成に必要な長さにカットし、回転ドラ
ムに巻き付け、該ドラムを回転させながらレーザー露光
装置又は発光ダイオード露光装置にて画像露光を行い、
引き続いて現像処理を行いカラー画像を得る手段として
好ましく用いられる。その際に該露光装置は、該明室カ
ートリッジに付与された情報を読みとり、感光材料の種
類の識別及び/又は露光条件設定及び/又は現像処理条
件設定を自動的に行う機構を有することが好ましい。
In the image forming method of the present invention, the exposure apparatus is an exposure apparatus preferably used for large-sized color prints and color proofs, and a silver halide photographic light-sensitive material wound in a roll is used in a light room. A cartridge stored so that it can be handled is loaded into an exposure apparatus, pulled out, cut to a length necessary for image formation, wound around a rotating drum, and rotated by a laser exposure apparatus or a light emitting diode exposure apparatus while rotating the drum. To perform image exposure,
Subsequently, it is preferably used as a means for obtaining a color image by performing a developing process. At this time, the exposure apparatus preferably has a mechanism for reading information given to the light-room cartridge and automatically identifying the type of photosensitive material and / or setting exposure conditions and / or developing processing conditions. .

【0044】明室カートリッジは、種々のものが提案さ
れているが、公知の明室カートリッジは全て使用するこ
とができる。また、遮光性のフランジを有するロール状
感光材料の外周を遮光性のリーダーで覆うことにより、
感光材料は遮光されつつ、明室で取り扱えて、露光装置
に装填後、リーダーを除去することで暗室を必要とせ
ず、容易に機器に感光材料のロールを装填できるいわゆ
るイージーローディングの感光材料も本発明の画像形成
方法においては明室カートリッジに含まれる。その場合
には、読みとり可能な情報は、リーダーに付与すること
もできるし、フランジ等に付与することもできる。
Various light chamber cartridges have been proposed, but all known light chamber cartridges can be used. Also, by covering the outer periphery of the roll-shaped photosensitive material having a light-shielding flange with a light-shielding leader,
The photosensitive material can be handled in a bright room while being shielded from light. After loading into the exposure device, the reader is removed, eliminating the need for a dark room. In the image forming method of the present invention, it is included in the bright room cartridge. In that case, the readable information can be given to the reader or to the flange or the like.

【0045】本発明において用いられる感光材料は、イ
エロー(Y)画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
(M)画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、シアン(C)画
像形成性ハロゲン化銀乳剤層を有しており、それぞれY
網点画像、M網点画像、C網点画像形成を行う。また本
発明の好ましい態様においては、墨の網点画像の形成
は、該Y、M、Cの各画像形成層の組み合わせにより行
われる。
The light-sensitive material used in the present invention includes a yellow (Y) image-forming silver halide emulsion layer, a magenta (M) image-forming silver halide emulsion layer, and a cyan (C) image-forming silver halide emulsion layer. And each has Y
A dot image, an M dot image, and a C dot image are formed. In a preferred embodiment of the present invention, the formation of the halftone dot image of black is performed by a combination of the Y, M, and C image forming layers.

【0046】本発明においては、該乳剤層の少なくとも
1つに含有されるハロゲン化銀乳剤がレーザー又は発光
ダイオード露光波長より2〜10nm長い波長領域に分
光極大を有していることが好ましい。2nmより小さ
く、露光波長よりも長い波長領域に分光極大を有する場
合には、出力波長の変動した時に感度の変動が大きくな
り画像が安定しないという問題を生じる。一方、10n
mより大きく露光波長よりも長い波長領域に分光極大を
有する場合には、感度が小さいという問題を生じる。
In the present invention, it is preferred that the silver halide emulsion contained in at least one of the emulsion layers has a spectral maximum in a wavelength range longer by 2 to 10 nm than a laser or light emitting diode exposure wavelength. In the case where the spectral maximum is in a wavelength region smaller than 2 nm and longer than the exposure wavelength, there is a problem that when the output wavelength fluctuates, the sensitivity fluctuates greatly and the image becomes unstable. On the other hand, 10n
When the spectral maximum is in a wavelength region longer than m and longer than the exposure wavelength, there is a problem that sensitivity is low.

【0047】分光感度極大は、スペクトル分光写真機や
波長の異なる単色光によるセンシトメトリーなどの一般
に行われる方法により測定できる。本発明に係る感応材
料においては、少なくとも3つのレーザー又は発光ダイ
オード光源ユニットの少なくとも一つの波長に対して2
〜10nm長い波長領域に分光感度の極大を有している
ことが好ましい。
The maximum spectral sensitivity can be measured by a commonly used method such as a spectral spectrograph or sensitometry using monochromatic light having different wavelengths. In the sensitive material according to the present invention, at least three lasers or at least one wavelength of at least one wavelength of the light emitting diode light source unit is used.
It is preferable that the spectral sensitivity has a maximum in a wavelength region longer by 10 to 10 nm.

【0048】なお、複数のレーザー又は発光ダイオード
光源ユニットの波長は、複数の発振器から構成される場
合は発振波長の平均値を該光源ユニットの波長とする。
本発明においては、分光感度の互いに異なる少なくとも
3つのハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感
光材料を用いることが好ましいが、該3つのハロゲン化
銀乳剤層の内、最も波長の長い分光感度を有するハロゲ
ン化銀乳剤の平均粒径(rl)と、最も短い波長の分光
感度を有するハロゲン化銀乳剤の平均粒径(rs)との
比(rl/rs)が1.1以上2.0以下であることが
好ましい。1.1より小さい場合には、露光による色分
離が不十分となり、画像に色濁りを生じる。一方2.0
より大きい場合には、現像性に差が生じることで、時に
温度やpHなどの現像処理条件が変動したときに色のバ
ランスが崩れてしまう問題を生じる。
When a plurality of lasers or light emitting diode light source units are composed of a plurality of oscillators, the average value of the oscillation wavelengths is used as the wavelength of the light source unit.
In the present invention, it is preferable to use a silver halide photographic material having at least three silver halide emulsion layers having different spectral sensitivities, but among the three silver halide emulsion layers, the spectral sensitivity having the longest wavelength is used. The ratio (rl / rs) of the average particle size (rl) of the silver halide emulsion having the following formula to the average particle size (rs) of the silver halide emulsion having the shortest wavelength spectral sensitivity is from 1.1 to 2.0. The following is preferred. If the ratio is less than 1.1, color separation by exposure becomes insufficient, resulting in color turbidity in an image. 2.0
If it is larger than the above, there is a difference in developability, which causes a problem that the color balance is sometimes lost when development processing conditions such as temperature and pH change.

【0049】本発明においては、前記露光光源で露光し
たときの各ハロゲン化銀乳剤層間の感度が式(1)で表
されることが特徴である。 式(1) Sy(Y)/Sy(M)≧25、Sy(Y)
/Sy(C)≧25 Sm(M)/Sm(C)≧25、Sm(M)/Sm
(Y)≧25 Sc(C)/Sc(Y)≧25、Sc(C)/Sc
(M)≧25 上記式(1)で表される関係式において左辺の感度比が
25未満で本発明の好ましい範囲を脱している場合は、
温度などの環境変化や、処理温度の変化が起きた場合
に、画像濃度の変動が大きくなり、墨の濃度ムラや、墨
の網点の色調のむらの原因となる。感度比が大きい方は
制限は特にないが、現実的には1000より小さい範囲
となる。
The present invention is characterized in that the sensitivity between the respective silver halide emulsion layers when exposed by the above-mentioned exposure light source is represented by the formula (1). Formula (1) Sy (Y) / Sy (M) ≧ 25, Sy (Y)
/ Sy (C) ≧ 25 Sm (M) / Sm (C) ≧ 25, Sm (M) / Sm
(Y) ≧ 25 Sc (C) / Sc (Y) ≧ 25, Sc (C) / Sc
(M) ≧ 25 In the relational expression represented by the above expression (1), when the sensitivity ratio on the left side is less than 25 and out of the preferable range of the present invention,
When an environmental change such as a temperature or a change in the processing temperature occurs, the image density greatly fluctuates, causing unevenness in the density of black and uneven color tone of halftone dots of black. There is no particular limitation on the one with a higher sensitivity ratio, but it is practically a range smaller than 1000.

【0050】また、本発明においては、前記露光光源で
露光するときの最大露光量が式(2)で表されることが
特徴である。 式(2) Sy(Y)×2.5≦Ey≦Sy(Y)×
4.0 Sm(M)×2.5≦Em≦Sm(M)×4.0 Sc(C)×2.5≦Ec≦Sc(C)×4.0 上記式(2)で表される関係式において、最大露光量が
式(2)の関係より小さい側にはずれた場合には、白地
が劣化する。また逆に大きい側にはずれた場合には、墨
画像の濃度の低下、濃度のムラ、墨網点画像の色調変動
などが劣化する傾向にある。
Further, the present invention is characterized in that the maximum exposure amount when exposing with the exposure light source is expressed by the following equation (2). Equation (2) Sy (Y) × 2.5 ≦ Ey ≦ Sy (Y) ×
4.0 Sm (M) × 2.5 ≦ Em ≦ Sm (M) × 4.0 Sc (C) × 2.5 ≦ Ec ≦ Sc (C) × 4.0 Represented by the above formula (2) In the relational expression, when the maximum exposure amount deviates to a side smaller than the relation of the expression (2), the white background deteriorates. On the other hand, if it is shifted to the larger side, the density of the black image is reduced, the density is uneven, and the color tone variation of the black dot image tends to be deteriorated.

【0051】本発明に係る前記式(1)及び式(2)に
ついて一例を挙げて説明する。本発明のハロゲン化銀写
真感光材料が、Yカプラー含有の青感性ハロゲン化銀乳
剤層(単にY層とも言う)、Mカプラー含有の緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層(単にM層とも言う)、Cカプラー含
有の赤感性ハロゲン化銀乳剤層(単にC層とも言う)か
らなるハロゲン化銀写真感光材料であって、その感光材
料にイエロー(Y)画像形成用青色光源として青色
(B)レーザー、マゼンタ(M)画像形成用緑色光源と
して緑色(G)レーザー、シアン(C)画像形成用赤色
光源として赤色(R)レーザーを用いて露光を行った場
合の式(1)の関係は下記のようになる。
The formulas (1) and (2) according to the present invention will be described by way of an example. The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention comprises a blue-sensitive silver halide emulsion layer containing a Y coupler (also simply referred to as a Y layer), a green-sensitive silver halide emulsion layer containing an M coupler (also referred to simply as an M layer), C A silver halide photographic light-sensitive material comprising a coupler-containing red-sensitive silver halide emulsion layer (also simply referred to as a C layer), wherein the light-sensitive material is a blue (B) laser or magenta as a blue light source for yellow (Y) image formation. When the exposure is performed using a green (G) laser as the (M) green light source for image formation and a red (R) laser as the red light source for cyan (C) image formation, the relationship of equation (1) is as follows. Become.

【0052】式(1) Sy(B)/Sy(G)≧2
5、Sy(B)/Sy(R)≧25 Sm(G)/Sm(R)≧25、Sm(G)/Sm
(B)≧25 Sc(R)/Sc(B)≧25、Sc(R)/Sc
(G)≧25 ここで、Sy(B):青色(B)レーザーで露光したと
きのY層の感度、 Sy(G):青色(B)レーザーで露光したときのM層
の感度、 Sy(R):青色(B)レーザーで露光したときのC層
の感度、 Sm(B):緑色(G)レーザーで露光したときのY層
の感度、 Sm(G):緑色(G)レーザーで露光したときのM層
の感度、 Sm(R):緑色(G)レーザーで露光したときのC層
の感度、 Sc(B):赤色(R)レーザーで露光したときのY層
の感度、 Sc(G):赤色(R)レーザーで露光したときのM層
の感度、 Sc(R):赤色(R)レーザーで露光したときのC層
の感度。
Equation (1) Sy (B) / Sy (G) ≧ 2
5, Sy (B) / Sy (R) ≧ 25 Sm (G) / Sm (R) ≧ 25, Sm (G) / Sm
(B) ≧ 25 Sc (R) / Sc (B) ≧ 25, Sc (R) / Sc
(G) ≧ 25 Here, Sy (B): sensitivity of the Y layer when exposed with a blue (B) laser, Sy (G): sensitivity of the M layer when exposed with a blue (B) laser, Sy ( R): sensitivity of layer C when exposed with blue (B) laser, Sm (B): sensitivity of Y layer when exposed with green (G) laser, Sm (G): exposure with green (G) laser Sm (R): sensitivity of C layer when exposed with green (G) laser, Sc (B): sensitivity of Y layer when exposed with red (R) laser, Sc ( G): Sensitivity of the M layer when exposed with a red (R) laser, Sc (R): Sensitivity of the C layer when exposed with a red (R) laser.

【0053】また式(2)の関係は下記のようになる。 式(2) Sy(B)×2.5≦Ey≦Sy(B)×
4.0 Sm(G)×2.5≦Em≦Sm(G)×4.0 Sc(R)×2.5≦Ec≦Sc(R)×4.0 ここで Ey:青色(B)レーザーの最大露光量 Em:緑色(G)レーザーの最大露光量 Ec:赤色(R)レーザーの最大露光量を表す。
The relation of the equation (2) is as follows. Equation (2) Sy (B) × 2.5 ≦ Ey ≦ Sy (B) ×
4.0 Sm (G) × 2.5 ≦ Em ≦ Sm (G) × 4.0 Sc (R) × 2.5 ≦ Ec ≦ Sc (R) × 4.0 where Ey: blue (B) laser Em: Maximum exposure of green (G) laser. Ec: Maximum exposure of red (R) laser.

【0054】なお、ここで言う最大露光量とは、画像形
成するための画像濃度変調を行うに必要な最大露光量を
指す。上記以外の感色性のハロゲン化銀乳剤とカプラー
との構成を有する感光材料においても本発明を適用でき
る。請求項1の発明によれば、反射支持体を挟んでハロ
ゲン化銀乳剤層と反対側に位置する表面層(以降、裏面
最外層とも言う)のベック平滑度が140秒以下である
ことが特徴である。本発明におけるベック平滑度とは、
下記の条件で測定された値(秒)で定義する。 《ベック平滑度の測定》ベック平滑度は、JIS P
8119に準じ測定することにより求めることができ
る。具体的には、光学的平面仕上げを行い中央部に減圧
孔を有する円形試料台、ゴム製の押さえ板、98kPa
の圧力を付与する押さえ金及び真空度計より成る装置を
用いて、円形試料台上に50mm角の測定試料、ゴム製
押さえ板及び押さえ金を順次重ね、真空度計の水銀柱が
380mmになるまで円形試料台の減圧孔より排気、停
止後、水銀柱が380mmから360mmに達するまで
の時間(秒数)を測定し、その値をベック平滑度と呼
ぶ。
The maximum exposure here refers to the maximum exposure necessary for performing image density modulation for forming an image. The present invention can be applied to a light-sensitive material having a constitution of a color-sensitive silver halide emulsion and a coupler other than those described above. According to the first aspect of the present invention, the Beck smoothness of the surface layer (hereinafter, also referred to as the outermost layer on the back surface) located on the opposite side of the silver halide emulsion layer with respect to the reflective support is 140 seconds or less. It is. The Beck smoothness in the present invention,
It is defined by the value (second) measured under the following conditions. << Measurement of Beck smoothness >>
It can be determined by measuring according to 8119. Specifically, a circular sample stage having an optical flat surface finish and a decompression hole in the center, a rubber holding plate, 98 kPa
Using a device consisting of a presser for applying pressure and a vacuum gauge, a measurement sample of 50 mm square, a rubber presser plate and a presser are sequentially stacked on a circular sample table until the mercury column of the vacuum gauge becomes 380 mm. After evacuation from the decompression hole of the circular sample stage and stopping, the time (seconds) required for the mercury column to reach 380 mm to 360 mm is measured, and the value is called Beck smoothness.

【0055】該裏面最外層のベック平滑度は、140秒
以下であり、好ましくは80〜130秒である。本発明
におけるベック平滑度を達成するための手段としては、
裏面最外層の表面を粗面化する手段が最も最適である。
粗面化の手段としては、裏面最外層塗布液にマット剤を
添加する、バックコート層をエンボス加工する、凹凸の
ある支持体上にバックコート層を設ける、粗面化ロール
でバックコート層面に凹凸をつけるなどの方法が挙げら
れるが、裏面最外層表面が粗面化できればどのような方
法でも適用できる。特に裏面最外層塗布液にマット剤を
添加する方法が、最も簡便且つ有効で好ましい。
The Beck smoothness of the outermost layer on the back side is 140 seconds or less, preferably 80 to 130 seconds. As means for achieving Beck smoothness in the present invention,
The means for roughening the surface of the outermost layer on the back side is most optimal.
As a roughening means, a matting agent is added to the backside outermost layer coating solution, the backcoat layer is embossed, the backcoat layer is provided on a support having irregularities, the backcoat layer surface is roughened with a roughening roll. Examples of the method include providing irregularities, and any method can be applied as long as the surface of the outermost layer on the back surface can be roughened. In particular, a method in which a matting agent is added to the coating solution for the outermost layer on the back surface is the simplest, effective, and preferable method.

【0056】請求項2の発明においては、反射支持体を
挟んでハロゲン化銀乳剤層と反対側に位置する表面層同
士の摩擦係数が0.1以上、0.4以下であることが特
徴である。本発明においては、摩擦係数とは、感光材料
の裏面同士間の動摩擦係数を指す。摩擦係数が0.1よ
り小さいとドラムへのセット位置が安定せず、位置の再
現性が劣る傾向がある。逆に0.4より大きいと、吸引
孔や溝の部分において、墨網点の網点面積が変動した
り、墨網部の色調が変動する傾向があり好ましくない。
The invention according to claim 2 is characterized in that the surface layer located on the side opposite to the silver halide emulsion layer with respect to the reflective support has a coefficient of friction of 0.1 or more and 0.4 or less. is there. In the present invention, the coefficient of friction refers to a coefficient of dynamic friction between the back surfaces of the photosensitive material. If the friction coefficient is less than 0.1, the setting position on the drum is not stable, and the reproducibility of the position tends to be poor. Conversely, if it is larger than 0.4, the halftone dot area and the color tone of the black halftone dot tend to fluctuate in the suction holes and grooves, which is not preferable.

【0057】以下に動摩擦係数の測定法を説明する。感
光材料の裏面同士の動摩擦係数は、JIS−K−712
5(1987)に準じ、フィルムの裏面がお互いに接触
するように切り出し、200gのおもりを載せ、サンプ
ル移動速度100mm/分、接触面積80mm×200
mmの条件で重りを水平引っ張り、重りが移動中の平均
荷重(F)を測定し、下記式より動摩擦係数(μ)を求
めた。
The method of measuring the dynamic friction coefficient will be described below. The dynamic friction coefficient between the back surfaces of the photosensitive materials is JIS-K-712.
5 (1987), the film was cut out so that the back surfaces of the films were in contact with each other, a 200 g weight was placed, the sample movement speed was 100 mm / min, and the contact area was 80 mm × 200.
The weight was horizontally pulled under the condition of mm, the average load (F) during which the weight was moving was measured, and the dynamic friction coefficient (μ) was obtained from the following equation.

【0058】 動摩擦係数=F(mN)/おもりの重さ(mN) 本発明に係る摩擦係数を達成するための手段としては、
公知のスベリ剤の使用、コロイダルシリカなどの固体充
填物の増量、特開平8−101480号に代表されるよ
うなフッ素含有素材の併用等が挙げられ、それらを適宜
選択することにより所望の摩擦係数を得ることができ
る。
Dynamic friction coefficient = F (mN) / weight of weight (mN) Means for achieving the friction coefficient according to the present invention include:
Use of a known sliding agent, increase in the amount of a solid filler such as colloidal silica, combined use of a fluorine-containing material as typified by JP-A-8-101480, and the like can be mentioned. Can be obtained.

【0059】本発明に用いられるスベリ剤としては、例
えば米国特許第3,042,522号、英国特許第95
5,061号、米国特許第3,080,317号、同第
4,004,927号、同第4,047,958号、同
第3,489,576号、英国特許第1,143,11
8号、特開昭60−140341号等に記載のシリコン
系スベリ剤、米国特許第2,454,043号、同第
2,732,305号、同第2,976,148号、同
第3,206,311号、独国特許第1,284,29
5号、同第1,284,294号等に記載の高級脂肪酸
系、アルコール系、酸アミド系スベリ剤、英国特許第
1,263,722号、米国特許第3,933,516
号等に記載の金属石鹸、米国特許第2,588,765
号、同第3,121,060号、英国特許第1,19
8,387号等に記載のエステル系、エーテル系スベリ
剤、米国特許第3,502,437号、同第3,04
2,222号記載のタウリン系スベリ剤等を挙げること
ができる。
As the sliding agent used in the present invention, for example, US Pat. No. 3,042,522 and British Patent No. 95
No. 5,061, U.S. Pat. Nos. 3,080,317, 4,004,927, 4,047,958, 3,489,576, and British Patent 1,143,11.
No. 8, JP-A-60-140341, etc., silicon-based sliding agents, U.S. Pat. Nos. 2,454,043, 2,732,305, 2,976,148, and 3 No. 1,206,311; German Patent 1,284,29.
No. 5,284,294, etc., higher fatty acid-based, alcohol-based, acid amide-based sliding agents, British Patent No. 1,263,722, US Pat. No. 3,933,516
No. 2,588,765
No. 3,121,060 and British Patent No. 1,19.
No. 8,387, ester type and ether type sliding agents described in US Pat. Nos. 3,502,437 and 3,04
And a taurine-based slipper described in No. 2,222.

【0060】本発明の請求項3によれば、反射支持体を
挟んでハロゲン化銀乳剤層と反対側に位置する親水性コ
ロイド層のマット剤の付き量が0.5g〜3.0g/m
2以下であることが特徴であり、より好ましくは0.7
g〜2.0g/m2である。又、マット剤の含有量は、
親水性バインダーに対して3〜50質量%が好ましく、
更に好ましくは5〜40質量%である。
According to the third aspect of the present invention, the hydrophilic colloid layer located on the opposite side of the silver halide emulsion layer with respect to the reflective support has an amount of the matting agent of 0.5 g to 3.0 g / m 2.
2 or less, more preferably 0.7
g to 2.0 g / m 2 . Also, the content of the matting agent is
3 to 50% by mass relative to the hydrophilic binder is preferable,
More preferably, it is 5 to 40% by mass.

【0061】本発明の感光材料は、反射支持体を挟んで
ハロゲン化銀乳剤層と反対側に位置に微粒子粉末を含有
する乾燥膜厚3〜15μmの親水性コロイド層を有する
ことが好ましい。この微粒子粉末は、当業界でマット剤
と一般に称されることが多く、従って以下、特に断りの
ない限りマット剤と称する。本発明の感光材料において
は、反射支持体のハロゲン化銀乳剤層側の親水性バイン
ダーの単位面積当たりの総付量が5〜10g/m2であ
ることが好ましく、更に好ましくは6〜9g/m2であ
る。反射支持体を挟んでハロゲン化銀乳剤層と反対側に
位置する親水性バインダーの単位面積当たりの総付量
は、3〜8g/m2である層を設けることが好ましい。
The light-sensitive material of the present invention preferably has a hydrophilic colloid layer containing fine powder and having a dry film thickness of 3 to 15 μm at a position opposite to the silver halide emulsion layer with respect to the reflective support. This fine particle powder is often referred to in the art as a matting agent, and hence is hereinafter referred to as a matting agent unless otherwise specified. In the light-sensitive material of the present invention, the total amount of the hydrophilic binder per unit area of the reflective support on the side of the silver halide emulsion layer is preferably 5 to 10 g / m 2 , more preferably 6 to 9 g / m 2. m 2 . It is preferable to provide a layer having a total amount of hydrophilic binder per unit area of 3 to 8 g / m 2 located on the opposite side of the silver halide emulsion layer with respect to the reflective support.

【0062】本発明に用いることのできるマット剤とし
ては、例えば結晶性又は非結晶性シリカ、二酸化チタ
ン、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸ストロンチウムバリウム、珪酸アルミナマグネ
シウム、ハロゲン化銀、二酸化珪素、アクリル酸−エチ
ルアクリレート共重合体、アクリル酸−メチルメタクリ
レート共重合体、イタコン酸−スチレン共重合体、マレ
イン酸−メチルメタクリレート共重合体、マレイン酸−
スチレン共重合体、アクリル酸−フェニルアクリレート
共重合体、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸−メ
タクリル酸−エチルメタクリレート共重合体、ポリスチ
レン、澱粉、セルロースアセテートプロピオネート等を
挙げることができる。その他、米国特許1,221,9
80号、同2,992,101号に記載の化合物等が挙
げられ、これらを単独で、又は2種以上組み合わせて用
いることができる。マット剤と共に、コロイド状シリカ
を併用してもよい。これらマット剤の粒子サイズは、平
均粒径1〜10μmが好ましく、更に好ましくは3〜1
0μmである。
Examples of the matting agent that can be used in the present invention include crystalline or non-crystalline silica, titanium dioxide, magnesium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, strontium barium sulfate, alumina magnesium silicate, silver halide, and silicon dioxide. , Acrylic acid-ethyl acrylate copolymer, acrylic acid-methyl methacrylate copolymer, itaconic acid-styrene copolymer, maleic acid-methyl methacrylate copolymer, maleic acid-
Examples include styrene copolymer, acrylic acid-phenyl acrylate copolymer, polymethyl methacrylate, acrylic acid-methacrylic acid-ethyl methacrylate copolymer, polystyrene, starch, and cellulose acetate propionate. Other US Patents 1,221,9
No. 80, No. 2,992, 101, etc., and these can be used alone or in combination of two or more. Colloidal silica may be used together with the matting agent. The particle size of these matting agents is preferably 1 to 10 μm, more preferably 3 to 1 μm.
0 μm.

【0063】ここで言う平均粒径(rmとする)とは、
球状の粒子の場合はその直径、又、立方体や球状以外の
形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算
した時の直径の平均値であり、個々の粒子の粒径がri
で、その数がniである時、次の式によって定義され
る。具体的な測定方法は、特開昭59−29243号に
記載される方法を適用できる。
The average particle size (referred to as rm) here means
In the case of spherical particles, it is the diameter, and in the case of cubic or non-spherical particles, it is the average value of the diameter when the projected image is converted into a circular image of the same area, and the particle size of each particle Is ri
Where the number is ni, defined by the following equation: As a specific measuring method, a method described in JP-A-59-29243 can be applied.

【0064】rm=Σniri/Σni 本発明において、マット剤は感光性層と反対側面上の層
中に分散含有されるが、その方法としては、必要に応じ
てノニオン性、カチオン性又はアニオン性界面活性剤を
含む親水性バインダー中に、必要に応じて他の添加剤を
加え、高速回転ミキサー、ホモジナイザー、超音波分
散、ボールミル等により、剪断応力を利用した乳化分散
法により分散し、任意の方法で塗布して形成できる。
Rm = 発 明 niri / Σni In the present invention, the matting agent is dispersed and contained in the layer on the side opposite to the photosensitive layer. The method may be, if necessary, a nonionic, cationic or anionic interface. In a hydrophilic binder containing an activator, other additives are added as necessary, and dispersed by a high-speed rotation mixer, a homogenizer, an ultrasonic dispersion, a ball mill, or the like, by an emulsification dispersion method using shear stress, an optional method. It can be formed by coating.

【0065】本発明の請求項4によれば、本発明に係る
反射支持体のテーバー剛度が(Taber Stiff
ness)0.8〜4.0であることが特徴である。テ
ーバー剛度とは、測定器として剛度測定器 V−5 モ
デル 150B TaberV−5 Stiffnes
s tester(TABER INSTRUMENT
−A TELEDYNE COMPANY)を用いて
測定したものをいう。なお、支持体は縦方向と横方向で
剛度値が異なるのが一般的であるが、少なくとも片方が
この範囲内に入っていればよい。
According to claim 4 of the present invention, the Taber stiffness of the reflective support according to the present invention is (Taber Stiff).
nes) 0.8 to 4.0. The Taber stiffness is a stiffness measuring instrument V-5 model 150B TaberV-5 Stiffnes
s tester (TABER INSTRUMENT
-A TELEDYNE COMPANY). Note that the support generally has different stiffness values in the vertical and horizontal directions, but it is sufficient that at least one of the supports falls within this range.

【0066】反射支持体において、所望のテーバー剛度
は、抄紙の方法や原紙の原材料等を適宜選択することに
よりを得ることができる。本発明の請求項5によれば、
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、一般式
(1)及び一般式(2)で表される化合物を少なくとも
1層含有していることが特徴である。
In the reflective support, a desired Taber stiffness can be obtained by appropriately selecting a papermaking method, raw materials of base paper, and the like. According to claim 5 of the present invention,
The silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention is characterized in that it contains at least one layer of the compounds represented by the general formulas (1) and (2).

【0067】一般式(1)又は(2)で表される化合
物、具体的にはシアンカプラーについて説明する。
The compound represented by formula (1) or (2), specifically, a cyan coupler will be described.

【0068】[0068]

【化5】 Embedded image

【0069】式中、R1は水素原子又は置換基を表し、
2は置換基を表し、mは0〜2の整数を表す。ただ
し、mが0のときR1は電子吸引性基を表し、mが1又
は2であるときR1及びR2の少なくとも一つは電子吸引
性基を表す。mが2のとき複数のR2は同じでも異なっ
てもよい。Z1はベンゼン環等が縮合していてもよい含
窒素5員複素環を形成するに必要な非金属原子群を表
し、X1は水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱し得る置換基を表す。
In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a substituent,
R 2 represents a substituent, and m represents an integer of 0 to 2. However, when m is 0, R 1 represents an electron-withdrawing group, and when m is 1 or 2, at least one of R 1 and R 2 represents an electron-withdrawing group. When m is 2, a plurality of R 2 may be the same or different. Z 1 represents a nonmetallic atom group necessary for forming a nitrogen-containing 5-membered heterocyclic ring optionally benzene ring and condensed, X 1 is splitting off upon reaction with the oxidation product of the hydrogen atom or a color developing agent Represents a substituent to be obtained.

【0070】[0070]

【化6】 Embedded image

【0071】式中、R11及びY2は水素原子又は置換基
を表し、X2は水素原子又は発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱し得る置換基を表す。Z2は−N(Y2
−と共に該ピラゾール環と縮環して含窒素6員複素環を
形成するに必要な非金属原子群を表し、該6員環は置換
基を有してもよく、該ピラゾール環以外にベンゼン環と
縮環してもよい。
In the formula, R 11 and Y 2 represent a hydrogen atom or a substituent, and X 2 represents a hydrogen atom or a substituent which can be eliminated by reaction with an oxidized form of a color developing agent. Z 2 is -N (Y 2 )
And-represents a group of nonmetallic atoms necessary for forming a nitrogen-containing 6-membered heterocyclic ring by condensing with the pyrazole ring, the 6-membered ring may have a substituent, and in addition to the pyrazole ring, a benzene ring And may be condensed.

【0072】一般式(1)において電子吸引性基とは、
好ましくはHammettによって定義された置換基定
数δpが、+0.20以上の置換基であり、具体的に
は、スルホニル、スルフィニル、スルホニルオキシ、ス
ルファモイル、ホスホリル、カルバモイル、アシル、ア
シルオキシ、オキシカルボニル、カルボキシル、シア
ノ、ニトロ、ハロゲン化アルコキシ、ハロゲン化アリー
ルオキシ、ピロリル、テトラゾリル等の各基及びハロゲ
ン原子等が挙げられる。
In the general formula (1), the electron-withdrawing group is
Preferably, the substituent constant δp defined by Hammett is a substituent of +0.20 or more, and specifically, sulfonyl, sulfinyl, sulfonyloxy, sulfamoyl, phosphoryl, carbamoyl, acyl, acyloxy, oxycarbonyl, carboxyl, Examples include groups such as cyano, nitro, halogenated alkoxy, halogenated aryloxy, pyrrolyl, and tetrazolyl, and halogen atoms.

【0073】スルホニル基としては、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル、又、ハロゲン化アルキルスル
ホニル、ハロゲン化アリールスルホニル等の基が挙げら
れる。スルフィニル基としては、アルキルスルフィニ
ル、アリールスルフィニル等の基が挙げられる。スルホ
ニルオキシ基としては、アルキルスルホニルオキシ、ア
リールスルホニルオキシ等の基が挙げられる。スルファ
モイル基としては、N,N−ジアルキルスルファモイ
ル、N,N−ジアリールスルファモイル、N−アルキル
−N−アリールスルファモイル等の基が挙げられる。ホ
スホリル基としては、アルコキシホスホリル、アリール
オキシホスホリル、アルキルホスホリル、アリールホス
ホリル等の基が挙げられる。カルバモイル基としては、
N,N−ジアルキルカルバモイル、N,N−ジアリール
カルバモイル、N−アルキル−N−アリールカルバモイ
ル等の基が挙げられる。アシル基としては、アルキルカ
ルボニル、アリールカルボニル等の基が挙げられる。ア
シルオキシ基としては、アルキルカルボニルオキシ基が
好ましい。オキシカルボニル基としては、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル等の基が挙げられ
る。ハロゲン化アルコキシ基としては、α−ハロゲン化
アルコキシ基が好ましい。ハロゲン化アリールオキシ基
としては、テトラフルオロアリールオキシ、ペンタフル
オロアリールオキシ等の各基が好ましい。ピロリル基と
しては、1−ピロリル等の基が挙げられる。テトラゾリ
ル基としては、1−テトラゾリル等の基が挙げられる。
Examples of the sulfonyl group include alkylsulfonyl, arylsulfonyl, and groups such as alkylsulfonyl halide and arylsulfonyl halide. Examples of the sulfinyl group include groups such as alkylsulfinyl and arylsulfinyl. Examples of the sulfonyloxy group include groups such as alkylsulfonyloxy and arylsulfonyloxy. Examples of the sulfamoyl group include groups such as N, N-dialkylsulfamoyl, N, N-diarylsulfamoyl, and N-alkyl-N-arylsulfamoyl. Examples of the phosphoryl group include groups such as alkoxyphosphoryl, aryloxyphosphoryl, alkylphosphoryl, and arylphosphoryl. As the carbamoyl group,
Examples include groups such as N, N-dialkylcarbamoyl, N, N-diarylcarbamoyl, and N-alkyl-N-arylcarbamoyl. Examples of the acyl group include groups such as alkylcarbonyl and arylcarbonyl. As the acyloxy group, an alkylcarbonyloxy group is preferable. Examples of the oxycarbonyl group include groups such as alkoxycarbonyl and aryloxycarbonyl. As the halogenated alkoxy group, an α-halogenated alkoxy group is preferable. As the halogenated aryloxy group, groups such as tetrafluoroaryloxy and pentafluoroaryloxy are preferable. Examples of the pyrrolyl group include groups such as 1-pyrrolyl. Examples of the tetrazolyl group include groups such as 1-tetrazolyl.

【0074】上記置換基の他に、トリフルオロメチル
基、ヘプタフルオロ−i−プロピル基、ノニルフルオロ
−t−ブチル基や、テトラフルオロアリール基、ペンタ
フルオロアリール基なども好ましく用いられる。R1
はR2が表す置換基のうち、電子吸引性基以外の置換基
としては種々のものを挙げることができ、特に制限はな
いが代表的なものとして、アルキル、アリール、アニリ
ノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、ア
リールチオ、アルケニル、シクロアルキル、シクロアル
ケニル、アルキニル、複素環、アルコキシ、アリールオ
キシ、複素環オキシ、シロキシ、アミノ、アルキルアミ
ノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコ
キシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、複素環チオ、チオウレイド、ヒドロキシル及びメル
カプトの各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水
素化合物残基等が挙げられる。
In addition to the above substituents, a trifluoromethyl group, a heptafluoro-i-propyl group, a nonylfluoro-t-butyl group, a tetrafluoroaryl group, a pentafluoroaryl group and the like are also preferably used. Among the substituents represented by R 1 or R 2, various substituents other than the electron-withdrawing group can be exemplified, and there is no particular limitation, but typical examples include alkyl, aryl, anilino, acylamino, Sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, alkynyl, heterocycle, alkoxy, aryloxy, heterocycleoxy, siloxy, amino, alkylamino, imide, ureido, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryl Examples include oxycarbonylamino, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclic thio, thioureido, hydroxyl and mercapto groups, spiro compound residues, bridged hydrocarbon compound residues, and the like.

【0075】上記アルキル基としては炭素数1〜32の
ものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。アリール基と
しては、フェニル基が好ましい。アシルアミノ基として
は、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニル
アミノ基等が挙げられる。スルホンアミド基としては、
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
ノ基等が挙げられる。アルキルチオ基、アリールチオ基
におけるアルキル成分、アリール成分は上記のアルキル
基、アリール基が挙げられる。アルケニル基としては炭
素数2〜32のもの、シクロアルキル基としては炭素数
3〜12、特に5〜7のものが好ましく、アルケニル基
は直鎖でも分岐でもよい。シクロアルケニル基としては
炭素数3〜12、特に5〜7のものが好ましい。ウレイ
ド基としては、アルキルウレイド基、アリールウレイド
基等、スルファモイルアミノ基としては、アルキルスル
ファモイルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基
等、複素環基としては5〜7員のものが好ましく、具体
的には2−フリル基、2−チエニル基、2−ピリミジニ
ル基、2−ベンゾチアゾリル基等、複素環オキシ基とし
ては5〜7員の複素環を有するものが好ましく、例えば
3,4,5,6−テトラヒドロピラニル−2−オキシ
基、1−フェニルテトラゾール−5−オキシ基等、複素
環チオ基としては5〜7員の複素環チオ基が好ましく、
例えば2−ピリジルチオ基、2−ベンゾチアゾリルチオ
基、2,4−ジフェノキシ−1,3,5−トリアゾール
−6−チオ基等、シロキシ基としてはトリメチルシロキ
シ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ
基等、イミド基としては、琥珀酸イミド基、3−ヘプタ
デシル琥珀酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミ
ド基等、スピロ化合物残基としては、スピロ[3.3]
ヘプタン−1−イル等、有橋炭化水素化合物残基として
は、ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−1−イル、トリ
シクロ[3.1.13.7]デカン−1−イル、7,7−
ジメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−1−イル
等が挙げられる。
The alkyl group preferably has 1 to 32 carbon atoms and may be linear or branched. As the aryl group, a phenyl group is preferable. Examples of the acylamino group include an alkylcarbonylamino group and an arylcarbonylamino group. As the sulfonamide group,
Examples thereof include an alkylsulfonylamino group and an arylsulfonylamino group. Examples of the alkyl component and the aryl component in the alkylthio group and the arylthio group include the above-described alkyl groups and aryl groups. The alkenyl group is preferably a group having 2 to 32 carbon atoms, and the cycloalkyl group is preferably a group having 3 to 12 carbon atoms, particularly 5 to 7 carbon atoms. The alkenyl group may be linear or branched. The cycloalkenyl group preferably has 3 to 12 carbon atoms, particularly preferably 5 to 7 carbon atoms. As a ureido group, an alkylureido group, an arylureido group, etc., as a sulfamoylamino group, an alkylsulfamoylamino group, an arylsulfamoylamino group, etc., and as a heterocyclic group, a 5- to 7-membered one is preferable. Specifically, as a heterocyclic oxy group such as a 2-furyl group, a 2-thienyl group, a 2-pyrimidinyl group, and a 2-benzothiazolyl group, those having a 5- to 7-membered heterocyclic ring are preferable. As a heterocyclic thio group such as a 5,6-tetrahydropyranyl-2-oxy group and a 1-phenyltetrazol-5-oxy group, a 5- to 7-membered heterocyclic thio group is preferable,
For example, 2-pyridylthio group, 2-benzothiazolylthio group, 2,4-diphenoxy-1,3,5-triazole-6-thio group, etc., and siloxy groups include trimethylsiloxy group, triethylsiloxy group, and dimethylbutylsiloxy group. The imide group includes succinimide group, 3-heptadecyl succinimide group, phthalimide group, glutarimide group and the like. Spiro compound residue includes spiro [3.3]
Heptane-1-yl, etc. Examples of the bridged hydrocarbon compound residue, bicyclo [2.2.1] heptane-1-yl, tricyclo [3.1.1 3.7] decan-1-yl, 7,7
Dimethyl-bicyclo [2.2.1] heptan-1-yl and the like.

【0076】これらの基は、更に長鎖炭化水素基やポリ
マー残基等の耐拡散性基などの置換基を含んでいてもよ
い。一般式(1)において、X1の表す発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱し得る基としては、例えばハ
ロゲン原子(塩素、臭素、弗素等)及びアルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニ
ルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキ
シカルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシ
オキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素
環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルア
ミノ、スルホンアミド、N原子で結合した含窒素複素
環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシ
カルボニルアミノ、カルボキシル、
These groups may further contain a substituent such as a long-chain hydrocarbon group or a diffusion-resistant group such as a polymer residue. In the general formula (1), examples of the group capable of leaving by reaction with the oxidized form of the color developing agent represented by X 1 include, for example, a halogen atom (chlorine, bromine, fluorine, etc.), alkoxy, aryloxy, heterocyclic oxy, acyloxy , Sulfonyloxy, alkoxycarbonyloxy, aryloxycarbonyl, alkyloxalyloxy, alkoxyoxalyloxy, alkylthio, arylthio, heterocyclic thio, alkyloxythiocarbonylthio, acylamino, sulfonamide, nitrogen-containing heterocycle linked by N atom , Alkyloxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, carboxyl,

【0077】[0077]

【化7】 Embedded image

【0078】(R1′、R2′及びZ1′は前記R1、R2
及びZ1と同義であり、Rg及びRhは水素原子、アルキ
ル基、アリール基又は複素環基を表す)等の各基が挙げ
られるが、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、N原子で結合した含窒素複素環基である。
1′により形成される含窒素複素環としては、ピラゾ
ール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、トリ
アゾール環又はテトラゾール環等が挙げられる。
(R 1 ', R 2 ' and Z 1 'are the same as those of R 1 , R 2
And Z 1 have the same meanings as above, and R g and R h each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group), but are preferably hydrogen atoms, halogen atoms, alkoxy groups, aryl groups They are an oxy group, an alkylthio group, an arylthio group, and a nitrogen-containing heterocyclic group linked by an N atom.
Examples of the nitrogen-containing heterocyclic ring formed by Z 1 ′ include a pyrazole ring, an imidazole ring, a benzimidazole ring, a triazole ring, and a tetrazole ring.

【0079】一般式(1)で表される化合物を更に具体
的に記すと下記一般式(a)〜(g)により表される。
The compounds represented by the general formula (1) are more specifically represented by the following general formulas (a) to (g).

【0080】[0080]

【化8】 Embedded image

【0081】式中、一般式(a)中、R1及びR3のうち
の少なくとも一つ、一般式(b)中、R1及びR4のうち
の少なくとも一つ、一般式(c)中、R1、R5及びR6
のうちの少なくとも一つ、一般式(d)中、R1、R7
びR8のうちの少なくとも一つ、一般式(e)中、R1
びR9のうちの少なくとも一つ、一般式(f)中、R 1
一般式(g)中、R1及びR10のうちの少なくとも一つ
は、電子吸引性基である。
In the general formula (a), R1And RThreeOut of
At least one of the general formula (b):1And RFourOut of
At least one of the general formula (c):1, RFiveAnd R6
At least one of the general formula (d):1, R7Passing
And R8At least one of the general formula (e):1Passing
And R9At least one of the general formula (f): 1,
In the general formula (g), R1And RTenAt least one of
Is an electron-withdrawing group.

【0082】X1は一般式(1)におけるX1と同義であ
り、nは0〜4の整数を表す。Y1は水素原子又は置換
基を表し、Y1が表す置換基の好ましいものは、例えば
本発明の化合物が現像主薬酸化体と反応する以前に該シ
アンカプラーから離脱するものであって、例えば特開昭
61−228444号等に記載されているような、アル
カリ条件下で離脱しうる基や、特開昭56−13373
4号等に記載されているような、現像主薬酸化体との反
応によりカップリング・オフする置換基を挙げることが
できる。好ましいY1は水素原子である。
X 1 has the same meaning as X 1 in formula (1), and n represents an integer of 0 to 4. Y 1 represents a hydrogen atom or a substituent, and preferred substituents represented by Y 1 are, for example, those which are separated from the cyan coupler before the compound of the present invention reacts with the oxidized developing agent. Groups capable of leaving under alkaline conditions as described in, for example, JP-A-61-222844, and JP-A-56-13373.
Substituents which are coupled off by reaction with an oxidized developing agent as described in No. 4, etc. can be exemplified. Preferred Y 1 is a hydrogen atom.

【0083】又、一般式(a)〜(g)において、
1、R3〜R10のうち、電子吸引性基でないものは水素
原子又は置換基を表し、又、R10のうち電子吸引性基で
ないものは置換基として特に制限はなく、具体的には一
般式(1)において、R1又はR2が電子吸引性基以外で
ある場合に、R1又はR2が表す置換基として述べたもの
が挙げられる。
In the general formulas (a) to (g),
Among R 1 , R 3 to R 10 , those which are not electron-withdrawing groups represent a hydrogen atom or a substituent, and those of R 10 which are not electron-withdrawing groups are not particularly limited as substituents. In general formula (1), when R 1 or R 2 is other than an electron-withdrawing group, those described as the substituent represented by R 1 or R 2 can be mentioned.

【0084】本発明に係る電子吸引性基を有するシアン
カプラーは、特願昭62−47323号、同62−53
417号、同62−62162号、同62−53418
号、同62−62163号、同62−48895号、同
62−99950号等に記載されている方法に従って容
易に合成することができる。一般式(2)で表されるシ
アンカプラーは、ピラゾール環と縮環して複素6員環を
形成した構造を有するもので、R11の表す置換基として
は特に制限はなく、代表的なものとしてはアルキル、ア
リール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、ア
ルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキ
ル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及び
シクロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホニル、
スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、ス
ルファモイル、シアノ、アルコキシ、スルホニルオキ
シ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシル
オキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミ
ノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコ
キシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、複素環チオ、チオウレイド、カルボキシル、ヒドロ
キシル、メルカプト、ニトロ、スルホ等の各基、ならび
にスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げ
られる。
The cyan coupler having an electron-withdrawing group according to the present invention is disclosed in Japanese Patent Application Nos. 62-47323 and 62-53.
No. 417, No. 62-62162, No. 62-53418
No. 62-62163, No. 62-48895, No. 62-99950, and the like, and can be easily synthesized. Cyan coupler represented by formula (2) are those having a pyrazole ring and condensed to form a heterocyclic 6-membered ring structure is not particularly limited as substituents represented by R 11, typical Examples include alkyl, aryl, anilino, acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl, cycloalkyl, and other groups.In addition, halogen atoms and cycloalkenyl, alkynyl, heterocycle, sulfonyl,
Sulfinyl, phosphonyl, acyl, carbamoyl, sulfamoyl, cyano, alkoxy, sulfonyloxy, aryloxy, heterocyclic oxy, siloxy, acyloxy, carbamoyloxy, amino, alkylamino, imide, ureido, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryl Examples include groups such as oxycarbonylamino, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclic thio, thioureido, carboxyl, hydroxyl, mercapto, nitro, and sulfo, as well as spiro compound residues and bridged hydrocarbon compound residues.

【0085】R11で表されるアルキル基としては炭素数
1〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。R
11で表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。R11で表されるアシルアミノ基としては、アルキル
カルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が
挙げられる。R11で表されるスルホンアミド基として
は、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニル
アミノ基等が挙げられる。R11で表されるアルキルチオ
基、アリールチオ基におけるアルキル成分、アリール成
分は上記R11で表されるアルキル基、アリール基が挙げ
られる。R11で表されるアルケニル基としては炭素数2
〜32のもの、シクロアルキル基としては炭素数3〜1
2、特に5〜7のものが好ましく、アルケニル基は直鎖
でも分岐でもよい。R11で表されるシクロアルケニル基
としては炭素数3〜12、特に5〜7のものが好まし
い。R11で表されるスルホニル基としては、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基等:スルフィニル基
としては、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィ
ニル基等:ホスホニル基としては、アルキルホスホニ
ル、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホニ
ル基、アリールホスホニル基等:アシル基としては、ア
ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等:カルバ
モイル基としては、アルキルカルバモイル基、アリール
カルバモイル基等:スルファモイル基としては、アルキ
ルスルファモイル基、アリールスルファモイル基等:ア
シルオキシ基としては、アルキルカルボニルオキシ基、
アリールカルボニルオキシ基等:カルバモイルオキシ基
としては、アルキルカルバモイルオキシ基、アリールカ
ルバモイルオキシ基等:ウレイド基としては、アルキル
ウレイド基、アリールウレイド基等:スルファモイルア
ミノ基としては、アルキルスルファモイルアミノ基、ア
リールスルファモイルアミノ基等:複素環基としては5
〜7員のものが好ましく、具体的には、2−フリル基、
2−チエニル基、2−ピリミジニル基、2−ベンゾチア
ゾリル基、1−ピロリル基、1−テトラゾリル基等:複
素環オキシ基としては5〜7員の複素環を有するものが
好ましく、例えば3,4,5,6−テトラヒドロピラニ
ル−2−オキシ基、1−フェニルテトラゾール−5−オ
キシ基等:複素環チオ基としては5〜7員の複素環チオ
基が好ましく、例えば2−ピリジルチオ基、2−ベンゾ
チアゾリルチオ基、2,4−ジフェノキシ−1,3,5
−トリアゾール−6−チオ基等:シロキシ基としては、
トリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチ
ルブチルシロキシ基等:イミド基としては琥珀酸イミド
基、3−ヘプタデシル琥珀酸イミド基、フタルイミド
基、グルタルイミド基等:スピロ化合物残基としてはス
ピロ[3.3]ヘプタン−1−イル等:有橋炭化水素化
合物残基としては、ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−
1−イル、トリシクロ[3.1.13.7]デカン−1−
イル、7,7−ジメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプ
タン−1−イル等が挙げられる。
The alkyl group represented by R 11 preferably has 1 to 32 carbon atoms, and may be linear or branched. R
As the aryl group represented by 11 , a phenyl group is preferable. The acylamino group represented by R 11, an alkyl carbonyl group, an aryl carbonyl amino group. Examples of the sulfonamide group represented by R 11 include an alkylsulfonylamino group and an arylsulfonylamino group. Alkylthio group represented by R 11, the alkyl moiety in the arylthio group, the aryl component is an alkyl group represented by R 11, an aryl group. The alkenyl group represented by R 11 has 2 carbon atoms.
~ 32, a cycloalkyl group having 3 to 1 carbon atoms
2, particularly preferably 5 to 7, and the alkenyl group may be linear or branched. 3 to 12 carbon atoms The cycloalkenyl group represented by R 11, especially those of 5-7 preferred. Examples of the sulfonyl group represented by R 11 include an alkylsulfonyl group and an arylsulfonyl group. Examples of the sulfinyl group include an alkylsulfinyl group and an arylsulfinyl group. Examples of the phosphonyl group include alkylphosphonyl, alkoxyphosphonyl, and aryloxy. Phosphonyl group, arylphosphonyl group, etc .: As acyl group, alkylcarbonyl group, arylcarbonyl group, etc .: As carbamoyl group, alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, etc .: As sulfamoyl group, alkylsulfamoyl group, aryl Sulfamoyl group and the like: As the acyloxy group, an alkylcarbonyloxy group,
Arylcarbonyloxy group and the like: carbamoyloxy group as alkylcarbamoyloxy group, arylcarbamoyloxy group and the like: ureido group as alkylureido group, arylureido group and the like as sulfamoylamino group as alkylsulfamoylamino Group, arylsulfamoylamino group, etc .: 5 as a heterocyclic group
7 to 7 members are preferred, and specifically, a 2-furyl group,
2-thienyl group, 2-pyrimidinyl group, 2-benzothiazolyl group, 1-pyrrolyl group, 1-tetrazolyl group, etc .: As the heterocyclic oxy group, those having a 5- to 7-membered heterocyclic ring are preferable. 5,6-tetrahydropyranyl-2-oxy group, 1-phenyltetrazol-5-oxy group and the like: The heterocyclic thio group is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic thio group, for example, a 2-pyridylthio group, Benzothiazolylthio group, 2,4-diphenoxy-1,3,5
-Triazole-6-thio group and the like: As the siloxy group,
Trimethylsiloxy group, triethylsiloxy group, dimethylbutylsiloxy group, etc .: succinimide group, 3-heptadecylsuccinimide group, phthalimide group, glutarimide group, etc. as imide group: Spiro compound as spiro compound residue [3.3 Heptan-1-yl and the like: As a bridged hydrocarbon compound residue, bicyclo [2.2.1] heptane-
1-yl, tricyclo [3.1.1 3.7 ] decane-1-
Yl, 7,7-dimethyl-bicyclo [2.2.1] heptane-1-yl and the like.

【0086】上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマ
ー残基などの耐拡散性基等の置換基を有していてもよ
い。X2の表す発色現像主薬の酸化体との反応により離
脱しうる基としては、例えばハロゲン原子(塩素、臭
素、弗素等)及びアルコキシ、アリールオキシ、複素環
オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコキシ
カルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、アルキ
ルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ、ア
ルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキルオキ
シチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミ
ド、N原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシカ
ルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カ
ルボキシル、
The above-mentioned groups may further have a substituent such as a long-chain hydrocarbon group or a diffusion-resistant group such as a polymer residue. Examples of the group capable of leaving by reaction with an oxidized form of the color developing agent represented by X 2 include a halogen atom (chlorine, bromine, fluorine, etc.), alkoxy, aryloxy, heterocyclic oxy, acyloxy, sulfonyloxy, alkoxycarbonyloxy , Aryloxycarbonyl, alkyloxalyloxy, alkoxyoxalyloxy, alkylthio, arylthio, heterocyclic thio, alkyloxythiocarbonylthio, acylamino, sulfonamide, nitrogen-containing heterocyclic ring linked by N atom, alkyloxycarbonylamino, aryl Oxycarbonylamino, carboxyl,

【0087】[0087]

【化9】 Embedded image

【0088】(R11′は前記R11と同義であり、Z2
は前記Z2と同義であり、Ra及びRbは水素原子、アリ
ール基、アルキル基又は複素環基を表す)等の各基が挙
げられるが、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、N原子で結合した含窒素複素環基である。一
般式(2)のシアンカプラーの好ましい具体例は下記一
般式(2a)によって示される。
(R 11 ′ has the same meaning as R 11 , and Z 2
Has the same meaning as Z 2 , and R a and R b each represent a hydrogen atom, an aryl group, an alkyl group or a heterocyclic group), but are preferably a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, An aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, and a nitrogen-containing heterocyclic group linked by an N atom. Preferred specific examples of the cyan coupler of the general formula (2) are represented by the following general formula (2a).

【0089】[0089]

【化10】 Embedded image

【0090】式中、Z2″は該ピラゾール環と縮環して
少なくとも一つのカルボニル基もしくは少なくとも一つ
のスルホニル基を含んで含窒素6員環を形成するのに必
要な非金属原子群を表し、該6員環は置換基を有しても
よく、該ピラゾール環以外にベンゼン環と縮環していて
もよい。R11″及びY2″は水素原子又は置換基を表
し、X2″は一般式(2)におけるX2と同義である。
In the formula, Z 2 ″ represents a group of nonmetallic atoms necessary for forming a nitrogen-containing 6-membered ring containing at least one carbonyl group or at least one sulfonyl group by condensing with the pyrazole ring. And the 6-membered ring may have a substituent and may be condensed with a benzene ring in addition to the pyrazole ring, wherein R 11 ″ and Y 2 ″ represent a hydrogen atom or a substituent, and X 2 ″ Has the same meaning as X 2 in formula (2).

【0091】一般式(2)において、Zが形成する含窒
素6員複素環は好ましくは6π電子系あるいは8π電子
系であり、少なくとも一つの−N(Y2)−を含んで1
〜4個の窒素原子を含有しており、該6員環が含む少な
くとも一つのカルボニル基とは−CO−や−CS−等の
基を表す。又、該6員環が含む少なくとも一つのスルホ
ニル基とは−SO2−の基を表す。
In the general formula (2), the nitrogen-containing 6-membered heterocyclic ring formed by Z is preferably a 6π electron system or an 8π electron system, and contains at least one —N (Y 2 ) —
At least one carbonyl group containing from 4 to 4 nitrogen atoms represents a group such as -CO- or -CS-. Further, the at least one sulfonyl group the 6-membered ring contains -SO 2 - represents a group.

【0092】Y2は水素原子又は置換基を表すが、Y2
表す置換基の好ましいものは、例えば本発明の化合物が
現像主薬酸化体と反応した後、前記化合物から脱離する
ものであるが、例えばY2が表す置換基は、特開昭61
−228444号等に記載されているような、アルカリ
条件下で、離脱し得る基や、特開昭56−133734
号等に記載されているような、現像主薬酸化体との反応
によりカップリング・オフする置換基が挙げられるが、
好ましくはY2は水素原子である。
Y 2 represents a hydrogen atom or a substituent. Preferred substituents represented by Y 2 are, for example, those which are eliminated from the compound of the present invention after reacting with the oxidized developing agent. However, for example, the substituent represented by Y 2 is disclosed in
And groups capable of leaving under alkaline conditions, such as described in JP-A-228444, and JP-A-56-133732.
No., such as a substituent which is coupled off by reaction with an oxidized developing agent,
Preferably, Y 2 is a hydrogen atom.

【0093】一般式(2)で表されるシアンカプラーの
うち、好ましい具体例としては、下記一般式(A)〜
(M)で表される化合物が挙げられる。
Among the cyan couplers represented by the general formula (2), preferred specific examples are the following general formulas (A) to (A).
The compound represented by (M) is mentioned.

【0094】[0094]

【化11】 Embedded image

【0095】[0095]

【化12】 Embedded image

【0096】式中、R11、R12及びR13は一般式(2)
におけるR11と同義であり、X2も一般式(2)におけ
るX2と同義である。一般式(A)、(F)、(K)に
おいて、pは0〜4の整数を表し、pが2〜4のとき複
数のR12は同じでも異なってもよい。一般式(J)、
(L)及び(M)におけるR12及びR13は一般式(2)
におけるR11と同義であるが、R12がヒドロキシル基で
あることはなく、Z2″′は複素環を形成するのに必要
な原子群を表す。
In the formula, R 11 , R 12 and R 13 are represented by the general formula (2)
In the same meaning as R 11, X 2 has the same definition as X 2 in the general formula (2). In the general formulas (A), (F) and (K), p represents an integer of 0 to 4, and when p is 2 to 4, a plurality of R 12 may be the same or different. General formula (J),
R 12 and R 13 in (L) and (M) are represented by the general formula (2)
Has the same meaning as R 11 in R 1, but R 12 is not a hydroxyl group, and Z 2 ″ ′ represents an atomic group necessary for forming a heterocyclic ring.

【0097】R12及びR13が表す基として好ましいもの
は、例えばアルキル、アリール、カルボキシル、オキシ
カルボニル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、ア
ミノ、アミド及びスルホンアミド等の各基ならびに水素
原子、ハロゲン原子等である。一般式(2)のシアンカ
プラーは、特願昭63−321488号、同64−36
996号、同64−41183号、同64−52293
号、同64−97598号、同64−9884号及び同
64−125052号に記載されているカプラーを含
み、かつ、記載されている合成法及び引用されている文
献に記載された合成法に従って合成できる。
Preferred groups represented by R 12 and R 13 are, for example, groups such as alkyl, aryl, carboxyl, oxycarbonyl, cyano, alkoxy, aryloxy, amino, amide and sulfonamide, and hydrogen, halogen and the like. It is. Cyan couplers of the general formula (2) are disclosed in Japanese Patent Application Nos. 63-321488 and 64-36.
No. 996, No. 64-41183, No. 64-52293
And the couplers described in U.S. Pat. it can.

【0098】以下に一般式(1)又は(2)で表される
本発明のシアンカプラーの代表例を示すが、これに限定
されるものではなく、例えば特開平1−144052号
(7)頁右上欄〜(9)頁右上欄に記載されるC−1〜
C−35、特開平4−133054号(6)頁右下欄〜
(12)頁右下欄に記載されるA−1〜M−8の中、代
表例以外のカプラーを挙げることができる。
The representative examples of the cyan coupler of the present invention represented by formula (1) or (2) are shown below, but the invention is not limited thereto. For example, JP-A No. 1-144052, p. Upper right column-C-1 described in the upper right column of page (9)
C-35, JP-A-4-133504 (6), lower right column of page
(12) Among A-1 to M-8 described in the lower right column of the page, couplers other than representative examples can be mentioned.

【0099】[0099]

【化13】 Embedded image

【0100】[0100]

【化14】 Embedded image

【0101】[0101]

【化15】 Embedded image

【0102】[0102]

【化16】 Embedded image

【0103】[0103]

【化17】 Embedded image

【0104】[0104]

【化18】 Embedded image

【0105】[0105]

【化19】 Embedded image

【0106】本発明のシアンカプラーは、通常ハロゲン
化銀1モル当たり1×10-3〜1モル、好ましくは1×
10-2〜8×10-1モルの範囲で用いることができる。
又、本発明のシアンカプラーは、他の種類のシアンカプ
ラーと併用することができる。本発明のシアンカプラー
を本発明のカラー感光材料に含有せしめるには、通常の
シアンカプラーにおいて用いられる公知の技術が適用で
きる。カプラーを高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶
媒を併用して溶解し、微粒子状に分散してハロゲン化銀
乳剤に添加するのが好ましい。この時、必要に応じてハ
イドロキノン誘導体、紫外線吸収剤、褪色防止剤等を併
用しても差し支えない。
The cyan coupler of the present invention is generally used in an amount of 1 × 10 -3 to 1 mol, preferably 1 × 10 -3 mol per mol of silver halide.
It can be used in the range of 10 -2 to 8 × 10 -1 mol.
Further, the cyan coupler of the present invention can be used in combination with another type of cyan coupler. In order to incorporate the cyan coupler of the present invention into the color photographic material of the present invention, known techniques used in ordinary cyan couplers can be applied. It is preferable to dissolve the coupler in a high-boiling solvent and, if necessary, in combination with a low-boiling solvent, to disperse the fine particles, and to add the coupler to a silver halide emulsion. At this time, if necessary, a hydroquinone derivative, an ultraviolet absorber, an anti-fading agent and the like may be used in combination.

【0107】次に、本発明に係るハロゲン化銀感光材料
について、上記で説明した事項を除いた項目について説
明する。本発明において用いられるハロゲン化銀写真感
光材料は、Y(イエロー)画像形成性ハロゲン化銀乳剤
層、M(マゼンタ)画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、C
(シアン)画像形成性ハロゲン化銀乳剤層を有してお
り、それぞれY網点画像、M網点画像、C網点画像形成
を行う。また本発明においては、墨の網点画像の形成
は、該Y、M、Cの各画像形成層によって行われる。
Next, items of the silver halide light-sensitive material according to the present invention other than those described above will be described. The silver halide photographic light-sensitive material used in the present invention comprises a Y (yellow) image-forming silver halide emulsion layer, an M (magenta) image-forming silver halide emulsion layer, C
It has a (cyan) image-forming silver halide emulsion layer, and forms a Y dot image, an M dot image, and a C dot image, respectively. Further, in the present invention, the formation of the halftone dot image of black is performed by each of the Y, M, and C image forming layers.

【0108】墨画像の色調を印刷インキの色調に近づけ
るためには、Y画像、M画像、C画像の各濃度を適切に
設計して組み合わせることが必要となる。その際、墨画
像のベタ部(網点%が100%の墨画像部)の色調と網
点階調部分(面積変調により階調を作っている部分)で
は、色調が必ずしも一致しない場合がある。ベタ部は、
高濃度であり、色調のインキからの色調のズレは比較的
許容範囲が大きいが、中間階調部分の色調は、画像の品
質に大きな影響を与える場合が多く重要な品質項目とな
る。
In order to bring the color tone of the black image closer to that of the printing ink, it is necessary to appropriately design and combine the densities of the Y image, the M image, and the C image. At this time, the color tone of the solid portion of the black image (the black image portion where the halftone dot percentage is 100%) and the halftone portion (the portion where the tone is created by area modulation) may not always match. . The solid part is
Although the density is high and the deviation of the color tone from the color tone ink is relatively large in tolerance, the color tone of the intermediate gradation often has a great influence on the image quality and is an important quality item.

【0109】本発明において、墨網点画像のBGR分解
して測定したドットゲインの内、最も高いドットゲイン
と最も低いドットゲインの差が6%以内であることが、
墨網点画像の色調が印刷物の墨網点画像の色調に近似す
るということから好ましく、6%を越えると墨網点画像
の色調が印刷から大きくずれてしまう。ここでドットゲ
インとは、原稿の墨網点画像情報の網点面積比率が50
%である時に、再現された墨網点画像をBGRに分解し
て測定した網点面積比率(%)の値から50を減じた数
値で表現される。得られた3つのドットゲインの内、最
大のドットゲインの値と最小のドットゲインの値の差が
6%であることが好ましい。なお、ドットゲインはマレ
ー・デービスの式を用いて計算した値を使う。
In the present invention, the difference between the highest dot gain and the lowest dot gain among the dot gains measured by BGR decomposition of the black dot image is within 6%.
It is preferable because the color tone of the black dot image is close to the color tone of the black dot image of the printed matter, and if it exceeds 6%, the color tone of the black dot image will be greatly deviated from printing. Here, the dot gain means that the dot area ratio of the black dot image information of the document is 50%.
When the value is%, the reproduced black dot image is decomposed into BGR and represented by a value obtained by subtracting 50 from the value of the dot area ratio (%) measured. It is preferable that the difference between the maximum dot gain value and the minimum dot gain value among the obtained three dot gains is 6%. The dot gain uses a value calculated using the Murray-Davis formula.

【0110】本発明においては、色分解されたイエロ
ー、マゼンタ、シアン及び黒色画像情報からなる網点画
像情報に基づいて、カラー感光材料に走査露光を行い、
カラープルーフを作製する工程において、該網点画像情
報の少なくとも一部が、網点面積比率が40%である時
に1inch2当たりの網点の個数が200×103以
上であるように網点画像変換されているものを使用する
場合に特に顕著な効果を有する。好ましくは300×1
03以上、より好ましくは400×103以上、特に4
00×103〜2000×103が好ましい。この網点
の個数は、光学顕微鏡等により撮影された網点画像を計
数することによって測定できる。
In the present invention, scanning exposure is performed on a color photosensitive material based on halftone image information consisting of color-separated yellow, magenta, cyan, and black image information.
In the step of producing a color proof, at least a part of the halftone image information is converted to a halftone image such that the number of halftone dots per inch 2 is 200 × 103 or more when the halftone dot area ratio is 40%. It has a particularly remarkable effect when using a material that has been used. Preferably 300 × 1
03 or more, more preferably 400 × 103 or more, especially 4
00 × 103 to 2000 × 103 is preferred. The number of the halftone dots can be measured by counting halftone images captured by an optical microscope or the like.

【0111】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤としては、画像露光により表面に潜像を形成する
表面潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いて、現像を行うこと
によりネガ画像を形成する乳剤を用いてもよい。又、粒
子表面が予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処理(造核処理)を施
し、次いで表面現像を行うか、又は画像露光後、カブリ
処理を施しながら表面現像を行うことにより直接ポジ画
像を得ることができる乳剤も好ましく用いることができ
る。なお、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤粒子を含有する
乳剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子の主として内部に感光
核を有し、露光によって粒子内部に潜像が形成されるよ
うなハロゲン化銀粒子含有の乳剤を言う。
As the silver halide emulsion used for the light-sensitive material of the present invention, a surface latent image type silver halide emulsion which forms a latent image on the surface by image exposure is used, and a negative image is formed by performing development. Emulsions may be used. Further, using an internal latent image type silver halide emulsion in which the surface of the grains is not fogged in advance, fog treatment (nucleation) after image exposure and then surface development, or fog treatment after image exposure. Emulsions capable of directly obtaining a positive image by performing surface development while performing such development can also be preferably used. The emulsion containing the internal latent image type silver halide emulsion grains is a silver halide grain having a photosensitive nucleus mainly inside silver halide crystal grains and forming a latent image inside the grains upon exposure. Containing emulsion.

【0112】該カブリ処理は、全面露光を与えることで
もよいし、カブリ剤を用いて化学的に行うのでもよい
し、又、強力な現像液を用いてもよく、更に熱処理等に
よってもよい。全面露光は、画像露光した感光材料を現
像液もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤さ
せた後、全面的に均一露光することによって行われる。
又、全面露光の時間は、感光材料、現像処理条件、使用
する光源の種類等により、最終的に最良のポジ画像が得
られるよう広範囲に変えることができる。又、該全面露
光の露光量は、感光材料との組合せにおいて、ある決ま
った範囲の露光量を与えることが最も好ましい。通常、
過度に露光量を与えると最小濃度の上昇や減感を起こ
し、画質が低下する傾向がある。
The fogging treatment may be carried out by exposing the entire surface, chemically using a fogging agent, using a strong developing solution, or further by heat treatment. The entire surface exposure is performed by immersing or moistening the image-exposed photosensitive material in a developing solution or other aqueous solution, and then performing uniform exposure over the entire surface.
Further, the time of the entire surface exposure can be varied over a wide range so as to finally obtain the best positive image depending on the photosensitive material, the development processing conditions, the type of the light source used, and the like. In addition, it is most preferable that the exposure amount of the entire surface exposure be given in a certain fixed range in combination with the photosensitive material. Normal,
If the exposure amount is excessively increased, the minimum density increases or desensitization occurs, and the image quality tends to decrease.

【0113】本発明の感光材料に用いることのできるカ
ブリ剤の技術としては特開平6−95283号18頁右
欄39行〜19頁左欄41行に記載の技術を使用するこ
とが好ましい。本発明の感光材料に用いることのできる
予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子
は、ハロゲン化銀粒子の内部に主として潜像を形成し、
感光核の大部分を粒子の内部に有するハロゲン化銀粒子
を有する乳剤であって、任意のハロゲン化銀、例えば臭
化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀等が包含される。
As a technique for fogging agents which can be used in the light-sensitive material of the present invention, it is preferable to use the technique described in JP-A-6-95283, page 18, right column, line 39 to page 19, left column, line 41. Pre-fogged internal latent image type silver halide grains that can be used in the light-sensitive material of the present invention mainly form a latent image inside the silver halide grains,
An emulsion having silver halide grains having most of the photosensitive nuclei inside the grains, comprising any silver halide such as silver bromide, silver chloride, silver chlorobromide, silver chloroiodide, and silver iodobromide. And silver chloroiodobromide.

【0114】特に好ましくは、塗布銀量が約1〜3.5
g/m2の範囲になるように透明な支持体に塗布した試
料の一部を、約0.1秒〜約1秒のある定められた時間
に亘って光強度スケールに露光し、実質的にハロゲン化
銀溶剤を含有しない、粒子の表面像のみを現像する下記
の表面現像液Aを用いて20℃で4分現像した場合に、
同一の乳剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の内部
の像を現像する下記の内部現像液Bで20℃で4分間現
像した場合に得られる最大濃度の1/5より大きくない
最大濃度を示す乳剤である。更に好ましくは、表面現像
液Aを用いて得られた最大濃度は内部現像液Bで得られ
る最大濃度の1/10より大きくないものである。 (表面現像液A) メトール 2.5g L−アスコルビン酸 10.0g メタ硼酸ナトリウム(4水塩) 35.0g 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 1000ml (内部現像液B) メトール 2.0g 亜硫酸ナトリウム(無水) 90.0g ハイドロキノン 8.0g 炭酸ナトリウム(1水塩) 52.5g 臭化カリウム 5.0g 沃化カリウム 0.5g 水を加えて 1000ml 本発明に好ましく用いられる内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤は、種々の方法で調製されるものが含まれる。例えば
米国特許2,592,250号に記載されるコンバージ
ョン型ハロゲン化銀乳剤、米国特許3,206,316
号、同3,317,322号及び同3,367,778
号に記載される内部化学増感されたハロゲン化銀粒子を
有するハロゲン化銀乳剤、米国特許3,271,157
号及び同3,447,927号に記載される多価金属イ
オンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有する乳剤、米
国特許3,761,276号に記載されるドープ剤を含
有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感した
ハロゲン化銀乳剤、特開昭50−8524号、同50−
38525号及び同53−2408号等に記載される積
層構造を有する粒子から成るハロゲン化銀乳剤、その
他、特開昭52−156614号及び同55−1275
49号に記載されるハロゲン化銀乳剤などである。
Particularly preferably, the coated silver amount is about 1 to 3.5.
A portion of the sample, coated on a transparent support in the range of g / m 2 , is exposed to a light intensity scale for a defined period of time from about 0.1 seconds to about 1 second, and is substantially exposed to light. Containing no silver halide solvent, and developing at 20 ° C. for 4 minutes using the following surface developer A for developing only the surface image of the grains,
Another part of the same emulsion sample is also exposed to light and develops an image inside the grains. The maximum density not greater than 1/5 of the maximum density obtained when developed at 20 ° C. for 4 minutes with the following internal developing solution B This is an emulsion showing the density. More preferably, the maximum density obtained with the surface developer A is not greater than 1/10 of the maximum density obtained with the internal developer B. (Surface developer A) Methol 2.5 g L-ascorbic acid 10.0 g Sodium metaborate (tetrahydrate) 35.0 g Potassium bromide 1.0 g Add water 1000 ml (Internal developer B) Methol 2.0 g Sulfurous acid Sodium (anhydrous) 90.0 g Hydroquinone 8.0 g Sodium carbonate (monohydrate) 52.5 g Potassium bromide 5.0 g Potassium iodide 0.5 g Water added to 1000 ml Internal latent image type halogenation preferably used in the present invention Silver emulsions include those prepared by various methods. For example, a conversion-type silver halide emulsion described in U.S. Pat. No. 2,592,250, U.S. Pat. No. 3,206,316.
Nos. 3,317,322 and 3,367,778
No. 3,271,157 having internally chemically sensitized silver halide grains.
No. 3,447,927, emulsions having silver halide grains containing polyvalent metal ions, and silver halides containing a dopant described in U.S. Pat. No. 3,761,276. Silver halide emulsions in which the grain surfaces of the grains are weakly chemically sensitized, JP-A-50-8524, JP-A-50-8524;
And silver halide emulsions comprising grains having a laminated structure described in JP-A Nos. 38525 / 535-2408 and others, and JP-A Nos. 52-156614 and 55-1275.
No. 49, for example.

【0115】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は立方体、八面体、(100)面と(111)面の混
合から成る14面体、(110)面を有する形状、球
状、平板状等の何れであってもよい。平均粒径は0.0
5〜3μmのものが好ましく使用できる。粒径の分布
は、粒径及び晶癖が揃った単分散乳剤でもよいし、粒径
或いは晶癖が揃っていない乳剤でもよいが、粒径及び晶
癖の揃った単分散性ハロゲン化銀乳剤が好ましい。
The silver halide grains used in the present invention may be cubic, octahedral, tetradecahedral composed of a mixture of (100) and (111) planes, shapes having a (110) plane, spheres, flat plates and the like. Any one may be used. Average particle size is 0.0
Those having a size of 5 to 3 μm can be preferably used. The grain size distribution may be a monodisperse emulsion having a uniform grain size and crystal habit or an emulsion having no uniform grain size or crystal habit, but a monodisperse silver halide emulsion having a uniform grain size and crystal habit Is preferred.

【0116】本発明において単分散性ハロゲン化銀乳剤
とは、平均粒径rmを中心に±20%の粒径範囲内に含
まれるハロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の
60%以上であるものを言い、好ましくは70%以上で
あるもの、更に好ましくは80%以上である。ここに、
平均粒径rmは、粒径riを有する粒子の頻度niとr
i3との積ni×ri3が最大となる時の粒径riと定
義する(有効数字3桁、最小桁数字は4捨5入する)。
ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合
は、その直径、又、球状以外の形状の粒子の場合は、そ
の投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。粒
径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で1万倍〜5万倍に拡
大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時の
面積を実測することによって得ることができる(測定粒
子個数は無差別に1000個以上あることとする)。
In the present invention, the monodisperse silver halide emulsion means that the weight of silver halide contained in the range of ± 20% of the center of the average particle diameter rm is 60% or more of the total weight of silver halide grains. And preferably 70% or more, more preferably 80% or more. here,
The average particle size rm is defined as the frequency ni and r of the particles having the particle size ri.
The particle size ri when the product ni × ri3 with i3 is the maximum is defined (three significant figures and the smallest figure are rounded off to the nearest 4).
The particle size referred to here is the diameter of spherical silver halide grains, or the diameter of a projected image converted to a circular image of the same area for grains having a shape other than spherical. . The particle size can be obtained, for example, by photographing the particles with an electron microscope at a magnification of 10,000 to 50,000 times and actually measuring the particle diameter on the print or the area at the time of projection (the number of measured particles is 1000 or more indiscriminately).

【0117】単分散乳剤は、種粒子を含むゼラチン溶液
中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液を、pAg
及びpHの制御下ダブルジェット法によって加えること
によって得ることができる。添加速度の決定に当たって
は、特開昭54−48521号、同58−49938号
を参考にできる。更に高度な単分散性乳剤を得る方法と
しては、特開昭60−122935号に開示されたテト
ラザインデン化合物の存在下での成長方法が適応でき
る。
A monodisperse emulsion is prepared by adding a water-soluble silver salt solution and a water-soluble halide solution to a gelatin solution containing seed particles by pAg
And controlled pH and addition by the double jet method. In determining the addition rate, JP-A-54-48521 and JP-A-58-49938 can be referred to. As a method for obtaining a more highly monodispersed emulsion, the growth method in the presence of a tetrazaindene compound disclosed in JP-A-60-122935 can be applied.

【0118】又、単分散乳剤を2種以上同一の感色性層
に添加することも好ましい。本発明の感光材料に用いら
れる各乳剤層の粒径は、その求められる性能、特に感
度、感度バランス、色分離性鮮鋭性、粒状性等の諸特性
を考慮して広い範囲の中から決定することができる。好
ましい実施態様の一つにおいては、ハロゲン化銀の粒径
は、赤感層乳剤は0.1〜0.6μm、緑感層乳剤は
0.15〜0.8μm、青感層乳剤は0.3〜1.2μ
mの範囲が好ましく使用できる。
It is also preferable to add two or more monodisperse emulsions to the same color-sensitive layer. The particle size of each emulsion layer used in the light-sensitive material of the present invention is determined from a wide range in consideration of the required properties, particularly various characteristics such as sensitivity, sensitivity balance, sharpness of color separation, and granularity. be able to. In a preferred embodiment, the silver halide has a grain size of 0.1 to 0.6 .mu.m for the red-sensitive layer emulsion, 0.15 to 0.8 .mu.m for the green-sensitive layer emulsion and 0.1 to 0.8 .mu.m for the blue-sensitive layer emulsion. 3 to 1.2μ
The range of m can be preferably used.

【0119】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金化合
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることが出来る。適用するカルコゲン
増感剤としては、硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増
感剤などを用いることが出来るが硫黄増感剤が好まし
い。硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、アリルチオカル
バミド、チオ尿素、アリルイソチオシアナート、シスチ
ン、p−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニン、無機
硫黄などが挙げられる。
The silver halide emulsion according to the present invention can be used in combination with a sensitization method using a gold compound and a sensitization method using a chalcogen sensitizer. As a chalcogen sensitizer to be applied, a sulfur sensitizer, a selenium sensitizer, a tellurium sensitizer, or the like can be used, but a sulfur sensitizer is preferable. Examples of the sulfur sensitizer include thiosulfate, allylthiocarbamide, thiourea, allylisothiocyanate, cystine, p-toluenethiosulfonate, rhodanine, and inorganic sulfur.

【0120】硫黄増感剤の添加量としては、適用される
ハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなどに
より変えることが好ましいが、ハロゲン化銀1モル当た
り5×10-10〜5×10-5モルが好ましく、更に好ま
しくは5×10-8〜3×10- 5モルの範囲である。金増
感剤としては、塩化金酸、硫化金等の他各種の金錯体と
して添加することができる。用いられる配位子化合物と
しては、ジメチルローダニン、チオシアン酸、メルカプ
トテトラゾール、メルカプトトリアゾール等が挙げられ
る。金化合物の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使
用する化合物の種類、熟成条件などによって一様ではな
いが、通常はハロゲン化銀1モル当たり1×10-4〜1
×10-8モルであることが好ましい。更に好ましくは1
×10-5〜1×10-8モルである。
[0120] The addition amount of the sulfur sensitizer, it is preferable to change the size, etc. of the effect of the type of silver halide emulsions applied or expectations, per mol of silver halide 5 × 10 -10 to 5 × 10 -5 mol, more preferably a 5 × 10 -8 ~3 × 10 - is a 5 mols. As the gold sensitizer, various gold complexes such as chloroauric acid and gold sulfide can be added. Examples of the ligand compound used include dimethyl rhodanine, thiocyanic acid, mercaptotetrazole, mercaptotriazole and the like. The amount of the gold compound, the kind of silver halide emulsion, the type of compound used, but are not and ripening conditions, is usually 1 mol of silver halide per 1 × 10 -4 to 1
It is preferably × 10 −8 mol. More preferably, 1
It is from × 10 -5 to 1 × 10 -8 mol.

【0121】ハロゲン化銀乳剤の化学増感法としては、
還元増感法を用いてもよい。感光材料には、メルカプト
基を有する含窒素複素環化合物を含有するのが好まし
い。好ましい化合物としては、特開平6−95283号
19頁右欄20行〜49行に記載の一般式〔XI〕、特に
好ましくは同号公報20頁左欄5行〜20頁右欄2行に
記載の一般式〔XII〕〜〔XIV〕である。なお、化合物の
具体例としては、例えば特開昭64−73338号11
〜15頁に記載される化合物(1)〜(39)を挙げる
ことができる。
The chemical sensitization of a silver halide emulsion includes the following.
A reduction sensitization method may be used. The light-sensitive material preferably contains a nitrogen-containing heterocyclic compound having a mercapto group. Preferred compounds are those represented by general formula [XI] described in JP-A-6-95283, page 19, right column, lines 20 to 49, particularly preferably described in JP-A-6-95283, page 20, left column, lines 5 to page 20, right column, line 2 [XII] to [XIV]. Specific examples of the compound include, for example, JP-A-64-73338, 11
To (p. 15) to (39).

【0122】上記メルカプト化合物は、添加量としては
使用する化合物の種類や添加する層によって適宜に変化
してよく、一般には、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場
合、ハロゲン化銀1モル当たり10-8〜10-2モルの範
囲で、より好ましくは10-6〜10-3モルである。本発
明に係るハロゲン化銀感光材料における、イエロー画像
形成性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ画像形成性ハロゲ
ン化銀乳剤層及びシアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層
は、それぞれ互いに異なる分光感度波長領域を有するハ
ロゲン化銀乳剤を含有し、かつ、上記イエロー、マゼン
タ、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
1層中に、前記イエロー、マゼンタ、シアン画像形成性
ハロゲン化銀乳剤層に含有されるそれぞれ互いに異なる
分光感度波長領域を有する乳剤のいずれとも共通の分光
感度部分を有するハロゲン化銀乳剤が含有されている事
が好ましい。
[0122] The above mercapto compound may vary appropriately depending on the kind and layer the addition of compounds to be used as an additive amount, in general, when added to a silver halide emulsion layer, per mol of silver halide 10 - It is in the range of 8 to 10 -2 mol, more preferably 10 -6 to 10 -3 mol. In the silver halide light-sensitive material according to the present invention, the yellow image-forming silver halide emulsion layer, the magenta image-forming silver halide emulsion layer, and the cyan image-forming silver halide emulsion layer each have a different spectral sensitivity wavelength region. And the yellow, magenta and cyan image-forming silver halide emulsion layers are contained in at least one of the above-mentioned yellow, magenta and cyan image-forming silver halide emulsion layers. It is preferable that the emulsion contains a silver halide emulsion having a common spectral sensitivity portion with any of the emulsions having different spectral sensitivity wavelength regions.

【0123】ハロゲン化銀乳剤は、通常用いられる増感
色素によって光学的に増感することができる。内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤、ネガ型ハロゲン化銀乳剤等の超色
増感に用いられる増感色素を組み合わせて用いること
は、本発明におけるハロゲン化銀乳剤に対しても有用で
ある。増感色素については、リサーチ・ディスクロージ
ャ(Research Disclosure、以下R
Dと略す)15162号及び17643号を参照するこ
とができる。
The silver halide emulsion can be optically sensitized by a commonly used sensitizing dye. Use of a combination of sensitizing dyes used for supersensitization, such as an internal latent image type silver halide emulsion and a negative type silver halide emulsion, is also useful for the silver halide emulsion in the present invention. Sensitizing dyes are described in Research Disclosure (hereinafter referred to as R).
D) 15162 and 17643 can be referred to.

【0124】また、本発明においては赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を設けることも好ましい。赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層とは、その分光感度極大が700nmよ
り長波長に有するものである。このような赤外分光増感
の方法としては、特に赤外増感色素による増感法が好ま
しく用いられる。本発明に用いられる赤外増感色素とし
ては特に制限はないが、トリカルボシアニン及び/又は
4−キノリン核含有ジカルボシアニン色素が好ましく、
中でもトリカルボシアニンが特に好ましい。
In the present invention, it is preferable to provide an infrared-sensitive silver halide emulsion layer. The infrared-sensitive silver halide emulsion layer has a spectral sensitivity maximum at a wavelength longer than 700 nm. As such a method of infrared spectral sensitization, a sensitization method using an infrared sensitizing dye is particularly preferably used. The infrared sensitizing dye used in the present invention is not particularly limited, but tricarbocyanine and / or a dicarbocyanine dye containing a 4-quinoline nucleus is preferable.
Among them, tricarbocyanine is particularly preferred.

【0125】トリカルボシアニン中、特に有用なもの
は、下記一般式〔Ia〕又は〔Ib〕で表される。
Among the tricarbocyanines, particularly useful ones are represented by the following general formula [Ia] or [Ib].

【0126】[0126]

【化20】 Embedded image

【0127】式中、R1及びR2は同一であっても異って
いてもよく、各々アルキル基(好ましくは炭素原子数1
〜18、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘプチル等)、置換アルキル基(置換基としてカル
ボキシル基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子(弗
素、塩素、臭素など)、ヒドロキシル基、アルコキシカ
ルボニル基(炭素原子数8以下、メトキシカルボニル、
エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル等)、
アルコキシ基(炭素原子数7以下、メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、ブトキシ、ベンジルオキシ等)、アリ
ールオキシ基(フェノキシ、p−トリルオキシ等)、ア
シルオキシ基(炭素原子数3以下、アセチルオキシ、プ
ロピオニルオキシ等)、アシル基(炭素原子数8以下、
アセチル、プロピオニル、ベンゾイル、メシル等)、カ
ルバモイル基(カルバモイル、N,N−ジメチルカルバ
モイル、モルホリノカルバモイル、ピベリジノカルバモ
イル等)、スルファモイル基(スルファモイル、N,N
−ジメチルスルファモイル、モルホリノスルホニル
等)、アリール基(フェニル、p−ヒドロキシフェニ
ル、p−カルボキシフェニル、p−スルホフェニル、α
−ナフチル等)などで置換されたアルキル基(アルキル
部分の炭素原子数6以下)。ただし、この置換基は二つ
以上組み合わせてアルキル基に置換されてもよい)を表
す。
In the formula, R 1 and R 2 may be the same or different and each represents an alkyl group (preferably having 1 carbon atom).
-18, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, heptyl, etc.), substituted alkyl group (carboxyl group, sulfo group, cyano group, halogen atom (fluorine, chlorine, bromine etc.), hydroxyl group, alkoxycarbonyl group as a substituent) (C 8 or less, methoxycarbonyl,
Ethoxycarbonyl, benzyloxycarbonyl, etc.),
An alkoxy group (C7 or less, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, benzyloxy, etc.), an aryloxy group (phenoxy, p-tolyloxy, etc.), an acyloxy group (C3 or less, acetyloxy, propionyloxy, etc.) An acyl group (having 8 or less carbon atoms,
Acetyl, propionyl, benzoyl, mesyl, etc.), carbamoyl group (carbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl, morpholinocarbamoyl, piberidinocarbamoyl, etc.), sulfamoyl group (sulfamoyl, N, N
-Dimethylsulfamoyl, morpholinosulfonyl, etc.), aryl groups (phenyl, p-hydroxyphenyl, p-carboxyphenyl, p-sulfophenyl, α
-Naphthyl or the like) or the like (an alkyl moiety having 6 or less carbon atoms). However, this substituent may be substituted with an alkyl group in combination of two or more).

【0128】R3は水素原子、メチル基、メトキシ基又
はエトキシ基を表す。R4及びR6は各々、水素原子、低
級アルキル基(メチル、エチル、プロピル等)、低級ア
ルコキシ基(メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シ等)、フェニル基、ベンジル基を表す。R5は水素原
子、低級アルキル基(メチル、エチル、プロピル等)、
低級アルコキシ基(メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
ブトキシ等)、フェニル基、ベンジル基又は−N
(W1)(W2)を表す。ここで、W1及びW2は各々、置
換もしくは無置換のアルキル基(アルキル部分の炭素原
子数1〜18、好ましくは1〜4;メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ベンジル、フェネチル等)又はアリー
ル基(フェニル、ナフチル、トリル、p−クロロフェニ
ル等)を表し、W1とW2は互いに連結して5又は6員の
含窒素複素環を形成することもできる。
R 3 represents a hydrogen atom, a methyl group, a methoxy group or an ethoxy group. R 4 and R 6 each represent a hydrogen atom, a lower alkyl group (eg, methyl, ethyl, propyl), a lower alkoxy group (eg, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy), a phenyl group, or a benzyl group. R 5 is a hydrogen atom, a lower alkyl group (methyl, ethyl, propyl, etc.),
Lower alkoxy groups (methoxy, ethoxy, propoxy,
Butoxy), phenyl group, benzyl group or -N
(W 1 ) and (W 2 ). Here, W 1 and W 2 each represent a substituted or unsubstituted alkyl group (1 to 18, preferably 1 to 4 carbon atoms in the alkyl portion; methyl, ethyl, propyl, butyl, benzyl, phenethyl and the like) or aryl Represents a group (phenyl, naphthyl, tolyl, p-chlorophenyl, etc.), and W 1 and W 2 may be linked to each other to form a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic ring.

【0129】Dは2価のアルキレン結合、例えばエチレ
ン又はトリエチレンを完成するに必要な原子群を表し、
このアルキレン結合は、1個、2個又はそれ以上の適当
な基、例えば炭素原子数1〜4のアルキル基(メチル、
エチル、プロピル、i−プロピル、ブチル等)、ハロゲ
ン原子(塩素、臭素など)又はアルコキシ基(炭素原子
数1〜4、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、i−プロ
ポキシ、ブトキシ等)などで置換されてもよい。
D represents a group of atoms necessary for completing a divalent alkylene bond, for example, ethylene or triethylene;
The alkylene linkage may be one, two or more suitable groups, for example an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (methyl,
Even when substituted with a halogen atom (such as chlorine or bromine) or an alkoxy group (having 1 to 4 carbon atoms, methoxy, ethoxy, propoxy, i-propoxy, butoxy, etc.), etc. Good.

【0130】D1及びD2は各々、水素原子を表すが、D
1とD2が互いに結合して上記Dと同意義の2価のアルキ
レン結合を作ることもできる。Z1及びZ2は各々、5又
は6員の含窒素複素環を完成するに必要な非金属原子群
を表し、例えばチアゾール核(ベンゾチアゾール、4−
クロロベンゾチアゾール、5−クロロベンゾチアゾー
ル、6−クロロベンゾチアゾール、7−クロロベンゾチ
アゾール、4−メチルベンゾチアゾール、5−メチルベ
ンゾチアゾール、6−メチルベンゾチアゾール、5−ブ
ロモベンゾチアゾール、6−ブロモベンゾチアゾール、
5−ヨードベンゾチアゾール、5−フェニルベンゾチア
ゾール、5−メトキシベンゾチアゾール、6−メトキシ
ベンゾチアゾール、5−エトキシベンゾチアゾール、5
−カルボキシベンゾチアゾール、5−エトキシカルボニ
ルベンゾチアゾール、5−フェネチルベンゾチアゾー
ル、5−フルオロベンゾチアゾール、5−トリフルオロ
メチルベンゾチアゾール、5,6−ジメチルベンゾチア
ゾール、5−ヒドロキシ−6−メチルベンゾチアゾー
ル、テトラヒドロベンゾチアゾール、4−フェニルベン
ゾチアゾール、ナフト[2,1−d]チアゾール、ナフ
ト[1,2−d]チアゾール、ナフト[2,3−d]チ
アゾール、5−メトキシナフト[1,2−d]チアゾー
ル、7−エトキシナフト[2,1−d]チアゾール、8
−メトキシナフト[2,1−d]チアゾール、5−メト
キシナフト[2,3−d]チアゾール等);セレナゾー
ル核(ベンゾセレナゾール、5−クロロベンゾセレナゾ
ール、5−メトキシベンゾセレナゾール、5−メチルベ
ンゾセレナゾール、5−ヒドロキシベンゾセレナゾー
ル、ナフト[2,1−d]セレナゾール、ナフト[1,
2−d]セレナゾール等);オキサゾール核(ベンゾオ
キサゾール、5−クロロベンゾオキサゾール、5−メチ
ルベンゾオキサゾール、5−ブロムベンゾオキサゾー
ル、5−フルオロベンゾオキサゾール、5−フェニルベ
ンゾオキサゾール、5−メトキシベンゾオキサゾール、
5−トリフルオロベンゾオキサゾール、5−ヒドロキシ
ベンゾオキサゾール、5−カルボキシベンゾオキサゾー
ル、6−メチルベンゾオキサゾール、6−クロロベンゾ
オキサゾール、6−メトキシベンゾオキサゾール、6−
ヒドロキシベンゾオキサゾール、4,6−ジメチルベン
ゾオキサゾール、5−エトキシベンゾオキサゾール、ナ
フト[2,1−d]オキサゾール、ナフト[1,2−
d]オキサゾール、ナフト[2,3−d]オキサゾール
等);キノリン核(2−キノリン、3−メチル−2−キ
ノリン、5−エチル−2−キノリン、6−メチル−2−
キノリン、8−フルオロ−2−キノリン、6−メトキシ
−2−キノリン、6−ヒドロキシ−2−キノリン、8−
クロロ−2−キノリン、8−フルオロ−4−キノリン
等);3,3−ジアルキルインドレニン核(3,3−ジ
メチルインドレニン、3,3−ジエチルインドレニン、
3,3−ジメチル−5−シアノインドレニン、3,3−
ジメチル−5−メトキシインドレニン、3,3−ジメチ
ル−5−メチルインドレニン、3,3−ジメチル−5−
クロロインドレニン等);イミダゾール核(1−メチル
ベンゾイミダゾール、1−エチルベンゾイミダゾール、
1−メチル−5−クロロベンゾイミダゾール、1−エチ
ル−5−クロロベンゾイミダゾール、1−メチル−5,
6−ジクロロベンゾイミダゾール、1−エチル−5,6
−ジクロロベンゾイミダゾール、1−アルキル−5−メ
トキシベンゾイミダゾール、1−メチル−5−シアノベ
ンゾイミダゾール、1−エチル−5−シアノベンゾイミ
ダゾール、1−メチル−5−フルオロベンゾイミダゾー
ル、1−エチル−5−フルオロベンゾイミダゾール、1
−フェニル−5,6−ジクロロベンゾイミダゾール、1
−アリル−5,6−ジクロロベンゾイミダゾール、1−
アリル−5−クロロベンゾイミダゾール、1−フェニル
ベンゾイミダゾール、1−フェニル−5−クロロベンゾ
イミダゾール、1−メチル−5−トリフルオロメチルベ
ンゾイミダゾール、1−エチル−5−トリフルオロメチ
ルベンゾイミダゾール、1−エチルナフト[1,2−
d]イミダゾール等);ピリジン核(ピリジン、5−メ
チル−2−ピリジン、3−メチル−4−ピリジン等)な
どを挙げることができる。
D 1 and D 2 each represent a hydrogen atom.
1 and D 2 may be bonded to each other to form a divalent alkylene bond having the same meaning as D. Z 1 and Z 2 each represent a group of non-metallic atoms necessary to complete a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic ring, for example, a thiazole nucleus (benzothiazole, 4-
Chlorobenzothiazole, 5-chlorobenzothiazole, 6-chlorobenzothiazole, 7-chlorobenzothiazole, 4-methylbenzothiazole, 5-methylbenzothiazole, 6-methylbenzothiazole, 5-bromobenzothiazole, 6-bromobenzo Thiazole,
5-iodobenzothiazole, 5-phenylbenzothiazole, 5-methoxybenzothiazole, 6-methoxybenzothiazole, 5-ethoxybenzothiazole, 5
-Carboxybenzothiazole, 5-ethoxycarbonylbenzothiazole, 5-phenethylbenzothiazole, 5-fluorobenzothiazole, 5-trifluoromethylbenzothiazole, 5,6-dimethylbenzothiazole, 5-hydroxy-6-methylbenzothiazole, Tetrahydrobenzothiazole, 4-phenylbenzothiazole, naphtho [2,1-d] thiazole, naphtho [1,2-d] thiazole, naphtho [2,3-d] thiazole, 5-methoxynaphtho [1,2-d Thiazole, 7-ethoxynaphtho [2,1-d] thiazole, 8
-Methoxynaphtho [2,1-d] thiazole, 5-methoxynaphtho [2,3-d] thiazole and the like; a selenazole nucleus (benzoselenazole, 5-chlorobenzoselenazole, 5-methoxybenzoselenazole, 5- Methylbenzoselenazole, 5-hydroxybenzoselenazole, naphtho [2,1-d] selenazole, naphtho [1,
2-d] selenazole and the like; an oxazole nucleus (benzoxazole, 5-chlorobenzoxazole, 5-methylbenzoxazole, 5-bromobenzoxazole, 5-fluorobenzoxazole, 5-phenylbenzoxazole, 5-methoxybenzoxazole,
5-trifluorobenzoxazole, 5-hydroxybenzoxazole, 5-carboxybenzoxazole, 6-methylbenzoxazole, 6-chlorobenzoxazole, 6-methoxybenzoxazole, 6-
Hydroxybenzoxazole, 4,6-dimethylbenzoxazole, 5-ethoxybenzoxazole, naphtho [2,1-d] oxazole, naphtho [1,2-
d] oxazole, naphtho [2,3-d] oxazole and the like; quinoline nucleus (2-quinoline, 3-methyl-2-quinoline, 5-ethyl-2-quinoline, 6-methyl-2-
Quinoline, 8-fluoro-2-quinoline, 6-methoxy-2-quinoline, 6-hydroxy-2-quinoline, 8-
Chloro-2-quinoline, 8-fluoro-4-quinoline, etc.); 3,3-dialkylindolenin nucleus (3,3-dimethylindolenin, 3,3-diethylindolenin,
3,3-dimethyl-5-cyanoindolenine, 3,3-
Dimethyl-5-methoxyindolenine, 3,3-dimethyl-5-methylindolenine, 3,3-dimethyl-5-
Chloroindolenine, etc.); imidazole nucleus (1-methylbenzimidazole, 1-ethylbenzimidazole,
1-methyl-5-chlorobenzimidazole, 1-ethyl-5-chlorobenzimidazole, 1-methyl-5
6-dichlorobenzimidazole, 1-ethyl-5,6
-Dichlorobenzimidazole, 1-alkyl-5-methoxybenzimidazole, 1-methyl-5-cyanobenzimidazole, 1-ethyl-5-cyanobenzimidazole, 1-methyl-5-fluorobenzimidazole, 1-ethyl-5 -Fluorobenzimidazole, 1
-Phenyl-5,6-dichlorobenzimidazole, 1
-Allyl-5,6-dichlorobenzimidazole, 1-
Allyl-5-chlorobenzimidazole, 1-phenylbenzimidazole, 1-phenyl-5-chlorobenzimidazole, 1-methyl-5-trifluoromethylbenzimidazole, 1-ethyl-5-trifluoromethylbenzimidazole, 1- Ethyl naphtho [1,2-
d] Imidazole and the like; pyridine nucleus (pyridine, 5-methyl-2-pyridine, 3-methyl-4-pyridine and the like) and the like.

【0131】これらのうち好ましくはチアゾール核、オ
キサゾール核が有利に用いられる。更に好ましくは、ベ
ンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ナフトオキサ
ゾール核又はベンゾオキサゾール核が有利に用いられ
る。X1 -は酸アニオンを表し、pは1又は2を表す。本
発明に用いられる4−キノリン核含有ジカルボシアニン
色素中、特に有用なものは次の一般式〔II〕で表され
る。
Of these, thiazole nuclei and oxazole nuclei are advantageously used. More preferably, a benzothiazole nucleus, a naphthothiazole nucleus, a naphthoxazole nucleus or a benzoxazole nucleus is advantageously used. X 1 - represents an acid anion, p is represents 1 or 2. Among the 4-quinoline nucleus-containing dicarbocyanine dyes used in the present invention, particularly useful ones are represented by the following general formula [II].

【0132】[0132]

【化21】 Embedded image

【0133】式中、R11及びR12は、それぞれ前記R1
及びR2と同義の基を表す。R13は前記R4と同義の基を
表す。ただし、R13は好ましくは低級アルキル基、ベン
ジル基が有利に用いられる。Vは水素原子、低級アルキ
ル基(メチル、エチル、プロピル等)、アルコキシ基
(メトキシ、エトキシ、ブトキシ等)、ハロゲン原子
(弗素、塩素など)、置換アルキル基(トリフルオロメ
チル、カルボキシメチル等)を表す。
In the formula, R 11 and R 12 each represent the above R 1
And it represents the R 2 group having the same meaning as. R 13 represents a group having the same meaning as R 4 . However, R 13 is preferably a lower alkyl group or a benzyl group. V represents a hydrogen atom, a lower alkyl group (eg, methyl, ethyl, propyl), an alkoxy group (eg, methoxy, ethoxy, butoxy), a halogen atom (eg, fluorine, chlorine), or a substituted alkyl group (eg, trifluoromethyl, carboxymethyl). Represent.

【0134】Z3は前記Z1及びZ2と同義の基を表す。
2 -及びpは、それぞれ前記一般式〔Ia〕、〔Ib〕
のX1 -及びpと同義であり、q及びrは各々1又は2を
表す。これら赤外増感色素の具体例としては、特開平2
−40646号、(6)〜(9)頁に記載のI−1〜II
−21が挙げられる。又、特開平4−330437号に
記載の化合物、特開平8−101486号に記載の化合
物なども使用できるが、これらに限定されない。
Z 3 represents the same group as Z 1 and Z 2 .
X 2 - and p are each represented by the general formulas [Ia] and [Ib].
Has the same meaning as X 1 - and p, and q and r each represent 1 or 2. Specific examples of these infrared sensitizing dyes are disclosed in
No. 40646, I-1 to II described on pages (6) to (9)
-21. Further, the compounds described in JP-A-4-330439 and the compounds described in JP-A-8-101486 can also be used, but are not limited thereto.

【0135】本発明のマゼンタ画像形成層中に含有され
るマゼンタカプラーとしては、特開平6−95283号
7頁右欄記載の一般式〔M−1〕で示される化合物が、
発色色素の分光吸収特性が良く好ましい。好ましい化合
物例としては、同号8〜11頁に記載の化合物M−1〜
M−19を挙げることができる。更に他の具体例として
は、欧州公開特許0,273,712号6〜21頁に記
載されている化合物M−1〜M−61及び同0,23
5,913号36〜92頁に記載されている化合物1〜
223の中の上述の具体例以外のものがある。
As the magenta coupler contained in the magenta image forming layer of the present invention, a compound represented by the general formula [M-1] described in the right column of page 7 of JP-A-6-95283 may be used.
The coloring dye has good spectral absorption characteristics and is preferable. Preferred examples of the compound include compounds M-1 to 8 to 11 described in the same publication.
M-19 can be mentioned. Still other specific examples include compounds M-1 to M-61 and 0,23 described in EP-A-0,273,712, pp. 6-21.
Compound 1 described in 5,913, pp. 36-92.
223 are other than the specific examples described above.

【0136】上記マゼンタカプラーは他の種類のマゼン
タカプラーと併用することもでき、通常、ハロゲン化銀
1モル当たり1×10-3〜1モル、好ましくは1×10
-2〜8×10-1モルの範囲で用いることができる。本発
明に係る感光材料において形成されるマゼンタ画像の分
光吸収のλmaxは530〜560nmであることが好ま
しく、又、λL0.2は、580〜635nmであること
が好ましい。
The above magenta couplers can be used in combination with other types of magenta couplers, and are usually 1 × 10 -3 to 1 mol, preferably 1 × 10 -3 mol per mol of silver halide.
-2 to 8 × 10 -1 mol can be used. The λ max of the spectral absorption of the magenta image formed in the photosensitive material according to the present invention is preferably 530 to 560 nm, and the λ L 0.2 is preferably 580 to 635 nm.

【0137】ここで、マゼンタ画像の分光吸収のλL
0.2及びλmaxは次の方法で測定される量である。 (λL0.2及びλmaxの測定方法)感光材料にポジ型乳剤
を用いる場合、カラー感光材料をシアン画像の最低濃度
が得られる最小限の光量の赤色光で均一に露光し、かつ
黄色画像の最低濃度が得られる最小限の光量の青色光で
均一に露光した後、NDフィルターを通して白色光を当
てた後、現像処理した時、分光光度計に積分球を取り付
け、酸化マグネシウムの標準白板でゼロ補正して500
〜700nmの分光吸収を測定した時の吸光度の最大値
が1.0となるようにNDフィルターの濃度を調節し
て、マゼンタ画像を作製する。マゼンタカプラー、又、
感光材料にネガ型乳剤を用いる場合、NDフィルターを
通して緑色光を当て現像処理しマゼンタ画像を形成した
時、上記のポジと同様の最大吸光度が得られるようにN
Dフィルターの濃度を調節する。λL0.2とは、このマ
ゼンタ画像を分光吸光度曲線上において、最大吸光度が
1.0を示す波長よりも長波で、吸光度が0.2を示す
波長をいう。
Here, λL of the spectral absorption of the magenta image
0.2 and λ max are quantities measured by the following method. When using a positive emulsion in the photosensitive material (method of measuring .lambda.L 0.2 and lambda max), and uniformly exposed with red light minimal amount of light the color light-sensitive material a minimum density of the cyan images obtained, and a minimum of a yellow image After uniformly exposing with the minimum amount of blue light to obtain the density, applying white light through an ND filter, and developing, attach an integrating sphere to the spectrophotometer and zero-correct with a standard white plate of magnesium oxide Then 500
A magenta image is produced by adjusting the density of the ND filter so that the maximum value of the absorbance when measuring the spectral absorption of about 700 nm becomes 1.0. Magenta coupler,
When a negative-type emulsion is used as a light-sensitive material, when a magenta image is formed by applying green light through an ND filter and developing to form a magenta image, the same maximum absorbance as that of the above positive is obtained.
Adjust the density of the D filter. λL 0.2 refers to a wavelength at which the absorbance of the magenta image is longer than the wavelength at which the maximum absorbance is 1.0 and the absorbance is 0.2 at the spectral absorbance curve.

【0138】本発明の感光材料のマゼンタ画像形成層に
は、マゼンタカプラーに加えてイエローカプラーが含有
されることが好ましい。これらのカプラーのpKaの差
は2以内であることが好ましく、更に好ましくは1.5
以内である。この好ましいイエローカプラーは、特開平
6−95283号12頁右欄に記載の一般式〔Y−I
a〕で表されるカプラーである。該一般式〔Y−Ia〕
で表されるカプラーのうち特に好ましいものは、前記一
般式〔M−1〕で表されるマゼンタカプラーと組み合わ
せる場合、組み合わせる〔M−1〕で表されるカプラー
のpKaより3以上低くないpKa値を有するカプラー
である。
The magenta image forming layer of the light-sensitive material of the present invention preferably contains a yellow coupler in addition to the magenta coupler. The difference in pKa between these couplers is preferably within 2 and more preferably 1.5.
Within. The preferred yellow coupler is represented by the general formula [Y-I] described in JP-A-6-95283, page 12, right column.
a). The general formula [Y-Ia]
Particularly preferred among the couplers represented by the formula (1) are, when combined with the magenta coupler represented by the general formula [M-1], a pKa value not lower than the pKa of the coupler represented by the combination [M-1] by 3 or more. Is a coupler having

【0139】該イエローカプラーとして具体的な化合物
例は、特開平6−95283号12〜13頁に記載のY
−1及びY−2の他、特開平2−139542号13〜
17頁に記載の(Y−1)〜(Y−58)を好ましく使
用することができるが、勿論これらに限定されない。イ
エロー画像形成層中に含有されるイエローカプラーとし
ては、公知のアシルアセトアニリド系カプラー等を好ま
しく用いることができる。該イエローカプラーの具体例
としては、例えば特開平3−241345号5〜9頁に
記載のY−I−1〜Y−I−55で示される化合物、又
は特開平3−209466号11〜14頁に記載のY−
1〜Y−30で示される化合物も好ましく使用できる。
更に、特開平6−95283号21頁に記載の一般式
〔Y−I〕で表されるカプラー等も挙げることができ
る。
Specific examples of the compound as the yellow coupler are described in JP-A-6-95283, pp. 12-13.
-1 and Y-2, JP-A-2-139542 13-
(Y-1) to (Y-58) described on page 17 can be preferably used, but are not limited thereto. As the yellow coupler contained in the yellow image forming layer, known acylacetanilide-based couplers and the like can be preferably used. Specific examples of the yellow coupler include compounds represented by Y-I-1 to Y-I-55 described in JP-A-3-241345, pages 5 to 9, or JP-A-3-209466, pages 11 to 14. Y- described in
Compounds represented by 1 to Y-30 can also be preferably used.
Furthermore, couplers represented by the general formula [Y-I] described in JP-A-6-95283, page 21, can also be mentioned.

【0140】本発明において、形成されるイエロー色画
像の分光吸収のλmaxは425nm以上であることが好
ましく、λL0.2は515nm以下であることが好まし
い。イエローカプラーは、通常、ハロゲン化銀乳剤層に
おいて、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-3〜1モ
ル、好ましくは1×10-2〜8×10-1モルの範囲で用
いることができる。
In the present invention, λ max of the spectral absorption of the formed yellow image is preferably 425 nm or more, and λ L 0.2 is preferably 515 nm or less. The yellow coupler can be used in the silver halide emulsion layer in an amount of 1 × 10 -3 to 1 mol, preferably 1 × 10 -2 to 8 × 10 -1 mol, per mol of silver halide.

【0141】マゼンタ、シアン、イエローの各カプラー
には、形成された色素画像の光、熱、湿度等による褪色
を防止するため褪色防止剤を併用することができる。好
ましい化合物としては、特開平2−66541号3頁に
記載の一般式I及びIIで示されるフェニルエーテル系化
合物、特開平3−174150号に記載の一般式IIIB
で示されるフェノール系化合物、特開昭64−9044
5号に記載の一般式Aで示されるアミン系化合物、特開
昭62−182741号記載の一般式XII、XIII、XIV、
XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好ま
しい。又、特開平1−196049号に記載の一般式
I′で示される化合物及び特開平5−11417号記載
の一般式IIで示される化合物が、特にイエロー、シアン
色素用として好ましい。
An anti-fading agent can be used in combination with each of the magenta, cyan, and yellow couplers to prevent fading of the formed dye image due to light, heat, humidity, and the like. Preferable compounds include phenyl ether compounds represented by formulas I and II described in page 3 of JP-A-2-66541 and formula IIIB described in JP-A-3-174150.
A phenolic compound represented by
5, an amine compound represented by the general formula A described in JP-A-6-182741, a compound represented by the general formula XII, XIII, XIV,
The metal complex represented by XV is particularly preferred for magenta dyes. Further, the compounds represented by the general formula I 'described in JP-A-1-19649 and the compounds represented by the general formula II described in JP-A-5-11417 are particularly preferred for yellow and cyan dyes.

【0142】感光材料に用いられるカプラーやその他の
有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散法を用い
る場合には、通常、沸点150℃以上の水不溶性高沸点
有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び/又は水溶性有機
溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バ
インダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手
段としては、撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、
フロージェットミキサー、超音波分散機等を用いること
ができる。分散後、又は分散と同時に低沸点有機溶媒を
除去する工程を入れてもよい。
When an oil-in-water emulsion dispersion method is used to add a coupler or other organic compound used in a light-sensitive material, it is usually added to a water-insoluble high-boiling organic solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher, if necessary. To dissolve in combination with a low boiling point and / or water-soluble organic solvent, and emulsify and disperse in a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution using a surfactant. As a dispersing means, a stirrer, a homogenizer, a colloid mill,
A flow jet mixer, an ultrasonic disperser or the like can be used. After or simultaneously with the dispersion, a step of removing the low-boiling organic solvent may be added.

【0143】カプラー等を溶解して分散するために用い
ることの出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフ
タレート、ジ−i=デシルフタレート、ジブチルフタレ
ート等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート等の燐酸エステル類、ト
リオクチルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサ
イド類が好ましく用いられる。又、高沸点有機溶媒の誘
電率としては3.5〜7.0であることが好ましい。勿
論、2種以上の高沸点有機溶媒を併用することもでき
る。高沸点有機溶媒として特に好ましい化合物は、特開
平6−95283号22頁に記載の一般式〔HBS−
I〕及び〔HBS−II〕で示される化合物であり、特に
好ましくは〔HBS−II〕で示される化合物である。具
体的化合物としては、例えば特開平2−124568号
53〜68頁に記載される化合物I−1〜II−95を挙
げることができる。
Examples of the high boiling organic solvent which can be used for dissolving and dispersing the coupler and the like include phthalic acid esters such as dioctyl phthalate, di-i = decyl phthalate and dibutyl phthalate, tricresyl phosphate and trioctyl. Phosphate esters such as phosphates and phosphine oxides such as trioctylphosphine oxide are preferably used. The high-boiling organic solvent preferably has a dielectric constant of 3.5 to 7.0. Of course, two or more high-boiling organic solvents can be used in combination. Particularly preferred compounds as high-boiling organic solvents are those represented by the general formula [HBS-
Compounds represented by I] and [HBS-II], particularly preferably compounds represented by [HBS-II]. Specific compounds include, for example, compounds I-1 to II-95 described in JP-A-2-124568, pp. 53-68.

【0144】感光材料に用いられる写真用添加剤の分散
や塗布時の表面張力調整のため用いられる界面活性剤と
して好ましい化合物としては、1分子中に炭素数8〜3
0の疎水性基とスルホ基又はその塩を含有するものが挙
げられる。具体的には、特開昭64−26854号に記
載のA−1〜A−11が挙げられる。又、アルキル基に
弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく用いられる。
これらの分散液は、通常、ハロゲン化銀乳剤を含有する
塗布液に添加されるが、分散後、塗布液に添加される迄
の時間、及び塗布液に添加後塗布迄の時間は短い方がよ
く、共に10時間以内が好ましく、3時間以内、20分
以内がより好ましい。
Preferred compounds as surfactants used for dispersing photographic additives used in photosensitive materials and adjusting the surface tension during coating are those having 8 to 3 carbon atoms per molecule.
Those containing 0 hydrophobic groups and a sulfo group or a salt thereof are mentioned. Specific examples include A-1 to A-11 described in JP-A-64-26854. Further, a surfactant in which a fluorine atom is substituted for an alkyl group is also preferably used.
These dispersions are usually added to a coating solution containing a silver halide emulsion, but the shorter the time from dispersion to the time of addition to the coating solution, and the shorter the time from addition to the coating solution to coating. Often, both are preferably within 10 hours, more preferably within 3 hours and within 20 minutes.

【0145】感光材料には、現像主薬酸化体と反応する
化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色濁りを防
止したり、又、ハロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等
を改良することが好ましい。このための化合物としては
ハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好ましくは2,
5−ジ−t−オクチルハイドロキノンのようなジアルキ
ルハイドロキノンである。特に好ましい化合物は、特開
平4−133056号に記載の一般式iiで示される化合
物であり、同公報13〜14頁に記載の化合物II−1〜
II−14及び17頁に記載の化合物1が挙げられる。
In the light-sensitive material, a compound which reacts with an oxidized developing agent is added to a layer between the light-sensitive layers to prevent color turbidity, or is added to a silver halide emulsion layer to prevent fog or the like. Is preferably improved. As the compound for this, a hydroquinone derivative is preferred, and more preferably
Dialkylhydroquinones such as 5-di-t-octylhydroquinone. Particularly preferred compounds are those represented by the general formula ii described in JP-A-4-133,056, and the compounds II-1 to II-14 described on pages 13 to 14 of the publication.
Compounds 1 described on pages II-14 and 17 are mentioned.

【0146】又、感光材料中に紫外線吸収剤を添加して
スタチックカブリを防止したり、色素画像の耐光性を改
良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤としては
ベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合物
としては特開平1−250944号に記載の一般式III
−3で示される化合物、特開昭64−66646号に記
載の一般式IIIで示される化合物、特開昭63−187
240号に記載のUV−1L〜UV−27L、特開平4
−1633号に記載の一般式Iで示される化合物、特開
平5−165144号記載の一般式(I)、(II)で示
される化合物が挙げられる。
It is preferable to add an ultraviolet absorber to the light-sensitive material to prevent static fog and to improve the light fastness of the dye image. Preferable examples of the ultraviolet absorber include benzotriazoles. Particularly preferable compounds are those represented by the general formula III described in JP-A-1-250944.
A compound represented by general formula III described in JP-A-64-66646;
No. 240, UV-1L to UV-27L;
Compounds represented by the general formula I described in JP-A-1633 and compounds represented by the general formulas (I) and (II) described in JP-A-5-165144.

【0147】感光材料には、油溶性染料や顔料を含有す
ると白地性が改良され好ましい。油溶性染料の代表的具
体例は、特開平2−842号の(8)〜(9)頁に記載
の化合物1〜27が挙げられる。本発明においては、そ
れぞれのハロゲン化銀乳剤層の分光波長領域に対応する
波長のレーザー光源又は発光ダイオード光源で露光する
ことにより画像形成されるが、該レーザー露光光源又は
発光ダイオード光源の波長で測定した未現像試料の反射
濃度の少なくとも一つは0.8以上であり、更に好まし
くは1.0以上である。
It is preferable that the light-sensitive material contains an oil-soluble dye or pigment because the whiteness is improved. Representative specific examples of the oil-soluble dyes include compounds 1 to 27 described in pages (8) to (9) of JP-A-2-842. In the present invention, an image is formed by exposing with a laser light source or a light emitting diode light source having a wavelength corresponding to the spectral wavelength region of each silver halide emulsion layer. At least one of the reflection densities of the undeveloped samples thus obtained is 0.8 or more, more preferably 1.0 or more.

【0148】未現像試料の反射濃度の測定は、従来知ら
れている方法を使用できる。例えば、日立製作所製カラ
ーアナライザー607を用いて測定した分光反射濃度の
値を用いることができる。現像処理前の前記反射濃度を
0.8以上にする方法としては、少なくとも前記ハロゲ
ン化銀乳剤の分光感度領域に吸収を有する水溶性染料を
添加する方法及び/又は最下層或いはそれ以外の層にア
ンチハレーションを設ける方法が好ましい。更に、染料
を固体微粒子粉末で感光材料中に含有させて、染料が感
光材料中で拡散するのを抑制する方法などが挙げられ
る。
The reflection density of the undeveloped sample can be measured by a conventionally known method. For example, the value of the spectral reflection density measured using a color analyzer 607 manufactured by Hitachi, Ltd. can be used. As a method of adjusting the reflection density to 0.8 or more before the development processing, a method of adding a water-soluble dye having absorption at least in a spectral sensitivity region of the silver halide emulsion and / or a method of adding a water-soluble dye to the lowermost layer or other layers A method of providing antihalation is preferable. Further, there is a method in which a dye is contained in the photosensitive material as solid fine powder to suppress diffusion of the dye in the photosensitive material.

【0149】本発明に用いられる水溶性染料としては、
オキソノール、シアニン、メロシアニン、アゾ、アント
ラキノン、アリリデン等の各染料が挙げられるが、現像
処理浴中での高分解性、及びハロゲン化銀乳剤への非色
増感の点から、特に好ましい染料はオキソノール染料及
びメロシアニン染料である。オキソノール染料として
は、米国特許4,187,225号、特開昭48−42
826号、同49−5125号、同49−99620
号、同50−91627号、同51−77327号、同
55−120660号、同58−24139号、同58
−143342号、同59−38742号、同59−1
11640号、同59−111641号、同59−16
8438号、同60−218641号、同62−319
16号、同62−66275号、同62−66276
号、同62−185755号、同62−273527
号、同63−139949号等に記載されている。又、
メロシアニン染料としては、特開昭50−145124
号、同58−120245号、同63−35437号、
同63−35438号、同63−34539号、同63
−58437号等に記載されている。
The water-soluble dye used in the present invention includes:
Oxonol, cyanine, merocyanine, azo, anthraquinone, arylidene, and other dyes.Examples include oxonol from the viewpoint of high resolution in a development processing bath and non-sensitization to a silver halide emulsion. Dyes and merocyanine dyes. Oxonol dyes include U.S. Pat. No. 4,187,225 and JP-A-48-42.
No. 826, No. 49-5125, No. 49-99620
No. 50-91627, No. 51-77327, No. 55-120660, No. 58-24139, No. 58
No. 143342, No. 59-38742, No. 59-1
Nos. 11640, 59-111641, 59-16
No. 8438, No. 60-218641, No. 62-319
No. 16, No. 62-66275, No. 62-66276
No. 62-185755, No. 62-273527
And No. 63-139949. or,
As the merocyanine dye, JP-A-50-145124
No. 58-120245, No. 63-35437,
63-35438, 63-34539, 63
-58437.

【0150】オキソノール染料及びメロシアニン染料の
代表的な具体例としては、特願平7−150291号に
記載の水溶性イエロー染料AIY−1〜AIY−14、
同じく水溶性マゼンタ染料AIM−1〜AIM−14、
同じく水溶性シアン染料AIC−1〜AIC−14が挙
げられる。次に、オキソノール染料及びメロシアニン染
料以外の水溶性染料の代表的な具体例としては、上記特
願平7−150291号に記載の水溶性イエロー染料A
IY−15〜AIY−18、AIM−15〜AIM−1
8、AIC−15〜AIC−18が挙げられる。
Typical specific examples of oxonol dyes and merocyanine dyes include water-soluble yellow dyes AIY-1 to AIY-14 described in Japanese Patent Application No. 7-150291.
Similarly, water-soluble magenta dyes AIM-1 to AIM-14,
Similarly, water-soluble cyan dyes AIC-1 to AIC-14 can be mentioned. Next, typical examples of water-soluble dyes other than oxonol dyes and merocyanine dyes include water-soluble yellow dye A described in Japanese Patent Application No. 7-150291.
IY-15 to AIY-18, AIM-15 to AIM-1
8, AIC-15 to AIC-18.

【0151】更に本発明に用い得る水溶性染料として
は、特開平4−330437号に記載のA−1〜A−4
3の染料が挙げられる。水溶性染料の使用量は、感光材
料に露光を行うレーザー波長で測定した現像処理前の試
料の反射濃度が0.8以上となるように量を選択して添
加する。水溶性染料は、単独又は2種以上を組み合わせ
て用いることもできる。
Examples of the water-soluble dyes usable in the present invention include A-1 to A-4 described in JP-A-4-330337.
And 3 dyes. The amount of the water-soluble dye to be used is selected and added so that the reflection density of the sample before development processing measured at the laser wavelength at which the photosensitive material is exposed is 0.8 or more. The water-soluble dyes can be used alone or in combination of two or more.

【0152】本発明においては、最下層又はその他の層
にアンチハレーション層を設けることもできる。アンチ
ハレーション層は光を吸収する化合物を含有する。光を
吸収する化合物としては、その作用を有する各種の有機
化合物及び無機化合物が挙げられる。この無機化合物と
しては、コロイド銀、コロイドマンガン等が好適である
が、コロイド銀が特に好ましい。これらコロイド状金属
は脱色性が良好なため、本発明のカラー感光材料に適用
する場合にも有効である。
In the present invention, an antihalation layer may be provided on the lowermost layer or another layer. The antihalation layer contains a compound that absorbs light. Examples of the compound that absorbs light include various organic compounds and inorganic compounds having the action. As the inorganic compound, colloidal silver, colloidal manganese and the like are preferable, and colloidal silver is particularly preferable. Since these colloidal metals have good decolorization properties, they are also effective when applied to the color light-sensitive material of the present invention.

【0153】上記のコロイド銀、例えば灰色コロイド銀
は、硝酸銀をゼラチン中でハイドロキノン、フェニド
ン、アスコルビン酸、ピロガロール又はデキストリンの
ような還元剤の存在下にアルカリ性に保って還元し、そ
の後、中和、冷却してゼラチンをセットさせてから、ヌ
ードル水洗法によって還元剤や不要な塩類を除去するこ
とによって得られる。アルカリ性で還元する際、アザイ
ンデン化合物、メルカプト化合物の存在下でコロイド銀
粒子を作ると、均一な粒子のコロイド銀分散液を得るこ
とができる。
The above colloidal silver, for example, gray colloidal silver, is reduced by keeping silver nitrate alkaline in gelatin in the presence of reducing agents such as hydroquinone, phenidone, ascorbic acid, pyrogallol or dextrin, and then neutralizing. It is obtained by cooling and setting gelatin, and then removing the reducing agent and unnecessary salts by a noodle washing method. When the colloidal silver particles are formed in the presence of an azaindene compound or a mercapto compound during the reduction with an alkali, a colloidal silver dispersion of uniform particles can be obtained.

【0154】コロイド銀付量は、シアン画像形成性ハロ
ゲン化銀に対する露光領域内の少なくとも一つの波長で
測定した現像処理前の試料の反射濃度が0.8以上とな
るように量を選択して添加できる。本発明の感光材料
は、任意のハロゲン化銀乳剤層中及び/又はそれ以外の
親水性コロイド写真構成層中に、カルボキシル基、スル
ホンアミド基、スルファモイル基の少なくとも一つを有
する染料を固体分散状態で含有することができる。
The amount of the colloidal silver applied is selected so that the reflection density of the sample before development processing measured at at least one wavelength in the exposure area for cyan image-forming silver halide is 0.8 or more. Can be added. The light-sensitive material of the present invention comprises, in a solid dispersion state, a dye having at least one of a carboxyl group, a sulfonamide group and a sulfamoyl group in an arbitrary silver halide emulsion layer and / or other hydrophilic colloid photographic constituent layers. Can be contained.

【0155】カルボキシル基、スルファモイル基、スル
ホンアミド基の少なくとも一つを有する染料は、具体的
には下記一般式〔1〕〜〔8〕で示される染料である。
The dye having at least one of a carboxyl group, a sulfamoyl group and a sulfonamide group is specifically a dye represented by the following general formulas [1] to [8].

【0156】[0156]

【化22】 Embedded image

【0157】一般式〔1〕において、R1及びR2は各
々、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、複素環基、−COOR5、−COR5、−SO25
−SOR 5、−SO2N(R5)R6、−CON(R5
6、−N(R5)R6、−N(R5)SO26、−N(R
5)COR6、−N(R5)CON(R6)R7、−N
(R5)CSN(R6)R7、−OR5、−SR5又はシア
ノ基を表し、R3及びR4は各々、水素原子、アルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基又は
複素環基を表す。R5、R6及びR7は各々、水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アリール基又は複素環基を
表し、L1〜L5はメチン鎖を表す。n1は0又は1の整
数を表し、n2は0〜2の整数を表す。
In the general formula [1], R1And RTwoIs each
Hydrogen, alkyl, alkenyl, aryl
Group, heterocyclic group, -COORFive, -CORFive, -SOTwoRFive,
-SOR Five, -SOTwoN (RFive) R6, -CON (RFive)
R6, -N (RFive) R6, -N (RFive) SOTwoR6, -N (R
Five) COR6, -N (RFive) CON (R6) R7, -N
(RFive) CSN (R6) R7, -ORFive, -SRFiveOr sheer
R representsThreeAnd RFourIs a hydrogen atom, an alkyl
Group, alkenyl group, cycloalkyl group, aryl group or
Represents a heterocyclic group. RFive, R6And R7Is a hydrogen atom,
Alkyl, alkenyl, aryl or heterocyclic groups
Represents, L1~ LFiveRepresents a methine chain. n1Is an integer of 0 or 1
Represents a number, nTwoRepresents an integer of 0 to 2.

【0158】[0158]

【化23】 Embedded image

【0159】一般式〔2〕において、R1、R3、L1
5、n1及びn2は、それぞれ一般式〔1〕における
1、R3、L1〜L5、n1及びn2とそれぞれ同様の意味
を表し、Eはオキソノール染料を形成するのに必要な酸
性核を表す。
In the general formula [2], R 1 , R 3 , L 1
L 5 , n 1 and n 2 have the same meanings as R 1 , R 3 , L 1 to L 5 , n 1 and n 2 in the general formula [1], respectively, and E is an oxonol dye. Represents an acidic nucleus required for

【0160】[0160]

【化24】 Embedded image

【0161】一般式〔3〕において、R3、R4、L1
5、n1及びn2は、それぞれ一般式〔1〕における
3、R4、L1〜L5、n1及びn2とそれぞれ同様の意味
を表し、R8、R9はR3、R4と同様の意味を表す。X1
及びX2は各々、酸素原子又は硫黄原子を表す。
In the general formula [3], R 3 , R 4 , L 1-
L 5 , n 1 and n 2 represent the same meanings as R 3 , R 4 , L 1 to L 5 , n 1 and n 2 in the general formula [1], respectively, and R 8 and R 9 represent R 3 represents the same meaning as R 4. X 1
And X 2 each represent an oxygen atom or a sulfur atom.

【0162】[0162]

【化25】 Embedded image

【0163】一般式〔4〕において、R3、L1及びL2
は一般式〔1〕におけるR3、L1及びL2とそれぞれ同
様の意味を表し、Eは一般式〔2〕におけるEと同様の
意味を表す。R10及びR11は各々、水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、複素環基、ニトロ基、
シアノ基、ハロゲン原子、−OR5、−SR5、−N(R
5)R6、−N(R5)SO26、−N(R5)COR6
−COR5又は−COOR5を表す。又、R10とR11で環
二重結合を形成することもできる。
In the general formula [4], R 3 , L 1 and L 2
Represents the same meaning as R 3 , L 1 and L 2 in the general formula [1], and E represents the same meaning as E in the general formula [2]. R 10 and R 11 are each a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a nitro group,
A cyano group, a halogen atom, -OR 5, -SR 5, -N (R
5) R 6, -N (R 5) SO 2 R 6, -N (R 5) COR 6,
-COR 5 or represents a -COOR 5. It is also possible to form a ring double bond in R 10 and R 11.

【0164】X3は酸素原子、硫黄原子、セレン原子、
−(R12)C(R13)−又は−N(R3)−を表し、
3、R5及びR6は一般式〔1〕におけるR3、R5及び
6とそれぞれ同様の意味を表す。R12及びR13は各
々、水素原子又はアルキル基を表す。n3は1〜3の整
数を表す。
X 3 is an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom,
— (R 12 ) C (R 13 ) — or —N (R 3 ) —
R 3, R 5 and R 6 each represent a same meaning as R 3, R 5 and R 6 in the general formula (1). R 12 and R 13 each represent a hydrogen atom or an alkyl group. n 3 represents an integer of 1 to 3.

【0165】[0165]

【化26】 Embedded image

【0166】一般式〔5〕において、R3、R4、L1
2、L3及びn1は一般式〔1〕におけるR3、R4
1、L2、L3及びn1とそれぞれ同様の意味を表し、E
は一般式〔2〕におけるEと同様の意味を表す。R10
びR11は一般式〔4〕におけるR 10及びR11とそれぞれ
同様の意味を表し、R14はR10と同様の意味を表す。
In the general formula [5], RThree, RFour, L1,
LTwo, LThreeAnd n1Is R in the general formula [1]Three, RFour,
L1, LTwo, LThreeAnd n1Has the same meaning as
Has the same meaning as E in the general formula [2]. RTenPassing
And R11Is R in the general formula [4] TenAnd R11And each
Represents the same meaning, R14Is RTenRepresents the same meaning as

【0167】[0167]

【化27】 Embedded image

【0168】一般式〔6〕において、R3、R4、L1
5、n1及びn2は一般式〔1〕におけるR3、R4、L1
〜L5、n1及びn2とそれぞれ同様の意味を表し、
10、R11及びX3は一般式〔4〕におけるR10、R11
及びX3とそれぞれ同様の意味を表す。X4はX3と、R
15、R16はR10とそれぞれ同様の意味を表す。X-はア
ニオンを有する基を表す。又、R10とR11、R15とR16
で環二重結合を形成することができる。
In the general formula [6], R 3 , R 4 , L 1
L 5 , n 1 and n 2 represent R 3 , R 4 , L 1 in the general formula [1].
Each represent the same meaning as ~L 5, n 1 and n 2,
R 10 , R 11 and X 3 represent R 10 , R 11 in the general formula [4].
And X 3 each have the same meaning. X 4 is X 3 and R
15 and R 16 each have the same meaning as R 10 . X - represents a group having an anion. Also, R 10 and R 11, R 15 and R 16
Can form a ring double bond.

【0169】[0169]

【化28】 Embedded image

【0170】一般式〔7〕において、A1はピロール
核、イミダゾール核、ピラゾール核、フェノール核、ナ
フトール核又は縮合複素環を表す。
In the general formula [7], A 1 represents a pyrrole nucleus, an imidazole nucleus, a pyrazole nucleus, a phenol nucleus, a naphthol nucleus or a condensed heterocyclic ring.

【0171】[0171]

【化29】 Embedded image

【0172】一般式〔8〕において、Z1、Z2及びZ3
は各々、電子吸引性基を表し、A2はアリール基又は複
素環基を表す。上記一般式〔1〕〜〔8〕で示す染料の
具体例は、特願平7−150291号に記載の1−1〜
8−7を挙げることができる。上記カルボキシル基、ス
ルホンアミド基、スルファモイル基の少なくとも一つを
有する染料は、実質的に(pH7以下の水に対し)水不
溶性でpH9以上で解離する親水性基を持つ化合物であ
り、ボールミルやサンドミル等で微粒子化する方法や有
機溶媒中に溶かしてゼラチン溶液中に分散する方法を用
いて得られた固体微粒子分散体(顕微鏡的寸法の団体粒
子の形であり、平均粒径が好ましくは10μm以下、よ
り好ましくは1μm以下)の状態で、ゼラチン又は高分
子バインダー中に存在させることにより、写真構成層中
の任意の感光性乳剤層、非感光性親水性コロイド層中に
含有させることができる。
In the general formula [8], Z 1 , Z 2 and Z 3
Each represents an electron-withdrawing group, and A 2 represents an aryl group or a heterocyclic group. Specific examples of the dyes represented by the above general formulas [1] to [8] are described in Japanese Patent Application No. 7-150291.
8-7 can be mentioned. The dye having at least one of a carboxyl group, a sulfonamide group, and a sulfamoyl group is a compound having a hydrophilic group which is substantially water-insoluble (with respect to water having a pH of 7 or less) and dissociates at a pH of 9 or more. Solid fine particle dispersion obtained by dispersing in a gelatin solution by dissolving it in an organic solvent and dispersing in a gelatin solution (in the form of group particles having microscopic dimensions, the average particle diameter is preferably 10 μm or less) (Preferably 1 μm or less) in gelatin or a polymer binder, whereby it can be contained in any photosensitive emulsion layer or non-photosensitive hydrophilic colloid layer in a photographic component layer.

【0173】上記カルボキシル基、スルホンアミド基、
スルファモイル基の少なくとも一つを有する染料の固体
微粒子分散体は、感光材料中に水不溶性で安定に存在し
ているが、露光後、発色現像液(pH9以上が望まし
い)で処理されることにより、染料化合物中の親水性基
が解離して水溶性となるか、或いは脱色することによ
り、該感光材料中から大部分が消失してしまう。
The above carboxyl group, sulfonamide group,
The solid fine particle dispersion of the dye having at least one sulfamoyl group is water-insoluble and stably present in the light-sensitive material, but after exposure, is treated with a color developing solution (preferably at pH 9 or more). When the hydrophilic group in the dye compound is dissociated to become water-soluble or decolorized, most of the dye is lost from the light-sensitive material.

【0174】カルボキシル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基の少なくとも一つを有する染料は、2種以
上用いてもよいし、使用目的によっては、水溶性染料を
一部併用してもよい。カルボキシル基、スルホンアミド
基、スルファモイル基の少なくとも一つを有する染料の
含有量は、シアン画像形成性ハロゲン化銀に対する露光
領域内の少なくとも一つの波長で測定した現像処理前の
生試料反射濃度が0.8以上となるように量を選択して
添加できる。具体的には、一般的に0.001〜0.5
g/m 2になるよう用いられるのが好ましい。
Carboxyl group, sulfonamide group, sulfone
The dye having at least one famoyl group is at least two types.
Or a water-soluble dye depending on the purpose of use.
Some may be used together. Carboxyl group, sulfonamide
Group, a dye having at least one sulfamoyl group
The content is based on the exposure to cyan image-forming silver halide.
Before development measured at least one wavelength in the region
Select the amount so that the reflection density of the raw sample is 0.8 or more.
Can be added. Specifically, generally 0.001 to 0.5
g / m TwoIt is preferably used so that

【0175】本発明の感光材料は、シアン画像形成性ハ
ロゲン化銀乳剤層の分光感度の極大波長における生試料
の反射濃度が、好ましくは0.7以上のものである。上
記の感光材料は、写真構成層の何れかに、前記波長に吸
収を有する染料、黒色コロイド銀の如き着色材料を含有
させることにより得られる。該染料やコロイド銀を含有
する層は特に制限はないが、支持体と支持体に最も近い
乳剤層との間の非感光性親水性コロイド層に含有される
のが好ましい。
In the light-sensitive material of the present invention, the reflection density of the raw sample at the maximum wavelength of the spectral sensitivity of the cyan image-forming silver halide emulsion layer is preferably 0.7 or more. The above-mentioned light-sensitive material can be obtained by including a dye having an absorption at the above-mentioned wavelength and a coloring material such as black colloidal silver in any of the photographic constituent layers. The layer containing the dye or colloidal silver is not particularly limited, but is preferably contained in a non-photosensitive hydrophilic colloid layer between the support and the emulsion layer closest to the support.

【0176】感光材料には、足元階調を調整する化合物
を添加することが好ましい。好ましい化合物としては、
特開平6−95283号17頁に記載の一般式〔AO−
II〕で示される化合物が好ましい。具体的化合物例とし
ては、同公報18頁に記載の化合物II−1〜II−8を挙
げることができる。この〔AO−II〕の化合物の添加量
は0.001〜0.50g/m2が好ましく、より好ま
しくは0.005〜0.20g/m2である。化合物は
単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。更
に、炭素数5以上のキノン誘導体を〔AO−II〕の化合
物と併用することもできる。しかし、これら何れの場合
でも、その使用量は全体として0.001〜0.50g
/m2の範囲にあることが好ましい。
It is preferable to add a compound for adjusting the foot tone to the light-sensitive material. Preferred compounds include
The formula [AO-] described in JP-A-6-95283, page 17
Compounds represented by II] are preferred. Specific examples of the compound include compounds II-1 to II-8 described on page 18 of the publication. The addition amount of the compound [AO-II] is preferably 0.001 to 0.50 g / m 2 , more preferably 0.005 to 0.20 g / m 2 . The compounds may be used alone or in combination of two or more. Further, a quinone derivative having 5 or more carbon atoms can be used in combination with the compound of [AO-II]. However, in any of these cases, the amount used is 0.001 to 0.50 g as a whole.
/ M 2 .

【0177】本発明の感光材料及び/又は処理液中に蛍
光増白剤を含有させることが、白地性を改良する上で好
ましい。感光材料にはバインダーとしてゼラチンが好ま
しく使用される。特にゼラチンの着色成分を除去するた
めにゼラチン抽出液に過酸化水素処理を施したり、原料
のオセインに対し過酸化水素処理を施したものから抽出
したり、着色のない原骨から製造されたオセインを用い
ることで、透過率を向上したゼラチンが好ましい。ゼラ
チンはアルカリ処理オセインゼラチン、酸処理ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、変性ゼラチンの何れでもよいが、
特にアルカリ処理オセインゼラチンが好ましい。
It is preferable to include a fluorescent whitening agent in the light-sensitive material and / or the processing solution of the present invention in order to improve the whiteness. Gelatin is preferably used as a binder in the photosensitive material. In particular, in order to remove colored components of gelatin, gelatin extract is subjected to hydrogen peroxide treatment, ossein as a raw material is extracted from hydrogen peroxide treated, or ossein produced from uncolored bone. The use of gelatin having improved transmittance is preferred. Gelatin may be any of alkali-treated ossein gelatin, acid-treated gelatin, gelatin derivative, modified gelatin,
In particular, alkali-treated ossein gelatin is preferred.

【0178】ゼラチンの透過率は、10%溶液を作製し
分光光度計にて420nmで透過率を測定した時に、7
0%以上であることが好ましい。ゼラチンのゼリー強度
(パギー法による)は、好ましくは250g以上であ
り、特に好ましくは270g以上である。ゼラチンの総
塗布ゼラチンに対する比率は特に制限はないが、多い比
率で使用することが好ましく、具体的には、少なくとも
20〜100%の比率で使用することで好ましい効果が
得られる。
The transmittance of gelatin was 7% when a 10% solution was prepared and the transmittance was measured at 420 nm using a spectrophotometer.
It is preferably 0% or more. The jelly strength of gelatin (by the puggy method) is preferably at least 250 g, particularly preferably at least 270 g. The ratio of gelatin to the total coated gelatin is not particularly limited, but is preferably used in a large ratio, and specifically, a preferable effect can be obtained by using at least a ratio of 20 to 100%.

【0179】本発明の感光材料の画像形成面側に含有さ
れるゼラチン量の総和は、11g/m2未満であること
が好ましい。下限に付いては特に制限はないが、一般的
に、物性又は写真性能の面から3.0g/m2以上であ
ることが好ましい。ゼラチン量は、パギー法に記載され
た水分の測定法で11.0%の水分を含有したゼラチン
の重量に換算して求められる。
The total amount of gelatin contained on the image forming side of the light-sensitive material of the present invention is preferably less than 11 g / m 2 . The lower limit is not particularly limited, but is generally preferably 3.0 g / m 2 or more from the viewpoint of physical properties or photographic performance. The amount of gelatin is determined by the method of measuring water described in the Paggy Method and converting it to the weight of gelatin containing 11.0% of water.

【0180】ゼラチンに代表されるバインダーの硬膜剤
としては、ビニルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン
型硬膜剤を単独又は併用して使用することが好ましい。
特開昭61−249054号、同61−245153号
等に記載の化合物を使用することが好ましい。又、写真
性能や画像保存性に悪影響する黴や細菌の繁殖を防ぐた
め、コロイド層中に特開平3−157646号に記載の
ような防腐剤及び抗黴剤を添加することが好ましい。
As a hardener of a binder represented by gelatin, it is preferable to use a vinylsulfone hardener or a chlorotriazine hardener alone or in combination.
It is preferable to use the compounds described in JP-A-61-249054 and JP-A-61-245153. It is preferable to add a preservative and an antifungal agent as described in JP-A-3-157646 to the colloid layer in order to prevent the growth of fungi and bacteria which adversely affect photographic performance and image storability.

【0181】本発明においては、層構成は特に制限がな
いが、最も分光感度波長が長波にある乳剤層が、その他
の感光性乳剤層に比べて支持体側にあるのが好ましい。
特に最も分光感度波長の長い乳剤が赤外に分光感度を持
つ乳剤である場合には、該赤外乳剤を含有する乳剤層が
その他の乳剤層よりも最も支持体側にあるのが好まし
い。
In the present invention, the layer constitution is not particularly limited, but it is preferable that the emulsion layer having the longest spectral sensitivity wavelength is on the support side as compared with the other photosensitive emulsion layers.
In particular, when the emulsion having the longest spectral sensitivity wavelength is an emulsion having a spectral sensitivity in the infrared, the emulsion layer containing the infrared emulsion is preferably located closest to the support than the other emulsion layers.

【0182】本発明において、ハロゲン化銀乳剤層の
内、最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤層より支持体に
近い側に少なくとも1層の耐拡散性化合物により着色さ
れた親水性コロイド層を有することが好ましい。耐拡散
性化合物とは、前述した固体分散染料やコロイド銀等が
含まれる。また、油溶性の染料を高沸点溶媒に溶解し微
細な分散粒子としてハロゲン化銀写真感光材料の構成層
中に用いることが好ましい。
In the present invention, at least one hydrophilic colloid layer colored with a diffusion-resistant compound is provided on the side closer to the support than the silver halide emulsion layer closest to the support among the silver halide emulsion layers. Is preferred. The diffusion-resistant compound includes the solid disperse dye and colloidal silver described above. Further, it is preferable that an oil-soluble dye is dissolved in a high boiling point solvent and used as fine dispersed particles in the constituent layer of the silver halide photographic light-sensitive material.

【0183】本発明の感光材料は、画像形成面の表面粗
さが0.30〜3.0μmとなるようにするのが好まし
く、そのために、感光材料の画像形成面側の構成層中に
マット剤を含有させることができる。マット剤を添加す
る層としては、ハロゲン化銀乳剤層、保護膜、中間層、
下塗層等があり、複数の層に添加してもよく、好ましく
は感光材料の最上層である。
The photosensitive material of the present invention preferably has a surface roughness of 0.30 to 3.0 μm on the image forming surface. For this purpose, the photosensitive material has a matte layer in the constituent layer on the image forming surface side. An agent can be contained. The layers to which the matting agent is added include a silver halide emulsion layer, a protective film, an intermediate layer,
There is an undercoat layer and the like, which may be added to a plurality of layers, and is preferably the uppermost layer of the photosensitive material.

【0184】感光材料の画像形成層側の表面光沢は、印
刷物に近い光沢を有することが好ましく、例えば画像形
成層の処理後の表面のJIS Z 8741に規定され
る方法で測定される光沢度GS(60°)が5〜60で
あるものが好ましい。本発明の感光材料は、画像形成面
の表面粗さが0.30〜3.0μmとなるようにするの
が好ましく、そのために、感光材料の画像形成面側の構
成層中にマット剤を含有させることができる。マット剤
を添加する層としては、ハロゲン化銀乳剤層、保護膜、
中間層、下塗層等があり、複数の層に添加してもよく、
好ましくは感光材料の最上層である。
The surface gloss of the image forming layer side of the photosensitive material preferably has a gloss close to that of a printed material. For example, the glossiness GS of the surface of the image forming layer after processing is measured by a method specified in JIS Z8741. (60 °) of 5 to 60 is preferred. The light-sensitive material of the present invention preferably has a surface roughness of 0.30 to 3.0 μm on the image forming surface. For this purpose, a matting agent is contained in the constituent layer on the image forming surface side of the light-sensitive material. Can be done. The layers to which the matting agent is added include a silver halide emulsion layer, a protective film,
There are an intermediate layer, an undercoat layer, and the like, and may be added to a plurality of layers.
Preferably, it is the uppermost layer of the photosensitive material.

【0185】感光材料の画像形成層側の表面光沢は、印
刷物に近い光沢を有することが好ましく、例えば画像形
成層の処理後の表面のJIS Z 8741に規定され
る方法で測定される光沢度GS(60°)が5〜60で
あるものが好ましい。本発明の感光材料を発色現像液に
て現像処理する際、現像液、漂白定着液、安定化液は、
それぞれ補充用現像液、補充用漂白液、補充用定着液、
補充用漂白定着液、補充用安定化液等を補充しながら継
続的に現像処理することができる。
The surface gloss of the image forming layer side of the photosensitive material preferably has a gloss close to that of a printed material. For example, the glossiness GS of the surface of the image forming layer after treatment is measured by a method specified in JIS Z8741. (60 °) of 5 to 60 is preferred. When developing the light-sensitive material of the present invention with a color developing solution, a developing solution, a bleach-fix solution, and a stabilizing solution are
Replenishment developer, replenishment bleach, replenishment fixer,
Development processing can be continuously performed while replenishing a replenishing bleach-fixing solution, a replenishing stabilizing solution, and the like.

【0186】本発明においては、現像液の補充量が感光
材料1m2当たり700ml以下の場合に、より有効に
本発明の効果を発揮できる。更に好ましくは500ml
以下である。その他の処理液についても現像液と同様で
あり、補充量が感光材料1m 2当たり700ml以下、
より好ましくは500ml以下の場合に、本発明の効果
をより有効に発揮できる。
In the present invention, the replenishment amount of the developer is
Material 1mTwoMore effective if less than 700ml per
The effects of the present invention can be exhibited. More preferably 500 ml
It is as follows. The other processing solutions are the same as the developing solutions.
Yes, replenishment amount is 1m of photosensitive material Two700ml or less per
More preferably, the effect of the present invention is less than 500 ml.
Can be exhibited more effectively.

【0187】本発明の感光材料の現像に用いられる現像
液において使用できる現像剤としては、通常のハロゲン
化銀現像剤、例えばハイドロキノンの如きポリヒドロキ
シベンゼン類、アミノフェノール類、3−ピラゾリドン
類、アスコルビン酸とその誘導体、レダクトン類、フェ
ニレンジアミン類等、或いはその混合物が含まれる。具
体的にはハイドロキノン、アミノフェノール、N−メチ
ルアミノフェノール、1−フェニル−3−ピラゾリド
ン、1−フェニル−4,4−ジメチル−3−ピラゾリド
ン、1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル
−3−ピラゾリドン、アスコルビン酸、N,N−ジエチ
ル−p−フェニレンジアミン、ジエチルアミノ−o−ト
ルイジン、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(β−メタンスルホンアミドエチル)アニリン、4−ア
ミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシ
エチル)アニリン、4−アミノ−N−エチル−N−(β
−ヒドロキシエチル)アニリン、4−アミノ−3−メチ
ル−N−エチル−N−(γ−ヒドロキシプロピル)アニ
リン等が挙げられる。
Examples of the developer which can be used in the developer used for developing the light-sensitive material of the present invention include ordinary silver halide developers, for example, polyhydroxybenzenes such as hydroquinone, aminophenols, 3-pyrazolidones, and ascorbin. Acids and derivatives thereof, reductones, phenylenediamines and the like, or mixtures thereof are included. Specifically, hydroquinone, aminophenol, N-methylaminophenol, 1-phenyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl- 3-pyrazolidone, ascorbic acid, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, diethylamino-o-toluidine, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-
(Β-methanesulfonamidoethyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline, 4-amino-N-ethyl-N- (β
-Hydroxyethyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (γ-hydroxypropyl) aniline and the like.

【0188】これらの現像剤を予め乳剤中に含ませて置
き、高pH水溶液へ浸漬中にハロゲン化銀に作用させる
ようにすることもできる。現像液には、更に特定のカブ
リ防止剤及び現像抑制剤を含有することができ、或い
は、それらの現像液添加剤を感光材料の構成層中に任意
に組み入れることも可能である。
These developers may be previously contained in the emulsion and act on silver halide during immersion in a high pH aqueous solution. The developer may further contain specific antifoggants and development inhibitors, or these additives may be arbitrarily incorporated into the constituent layers of the photosensitive material.

【0189】感光材料には、更に公知の写真用添加剤を
使用することができる。この公知の写真用添加剤として
は、例えばRD17643,23頁III項〜29頁XXI項
及びRD18716,648〜651頁に記載の化合物
が挙げられる。本発明の感光材料を用いて画像を形成す
るには、光源部走査露光方式の自動現像機を用いること
が好ましい。特に好ましい画像形成のための機器、シス
テムの具体例としては、コニカ社製Konsensus
L、Konsensus570、KonsensusII
等を挙げることができる。
In the photographic material, known photographic additives can be further used. Examples of the known photographic additives include the compounds described in RD17643, page 23, section III to page 29, section XXI and RD18716, page 648 to 651. In order to form an image using the photosensitive material of the present invention, it is preferable to use an automatic developing machine of a light source section scanning exposure system. Specific examples of particularly preferable apparatuses and systems for image formation include Konsensus manufactured by Konica Corporation.
L, Konsensus 570, Konsensus II
And the like.

【0190】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用することが好ましく、特に反射支
持体を有する直接鑑賞用の画像を形成する感光材料に適
用することが好ましい。例えばカラープルーフ用感光材
料を挙げることができる。
The present invention is preferably applied to a light-sensitive material in which a developing agent is not incorporated in the light-sensitive material, and particularly preferably to a light-sensitive material having a reflective support for forming an image for direct viewing. For example, a light-sensitive material for color proof can be used.

【0191】[0191]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。 実施例1 図1、2、3を用いて本発明の画像形成方法を具体的に
説明する。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto. Example 1 An image forming method of the present invention will be specifically described with reference to FIGS.

【0192】図1は、本発明の画像形成方法に係る露光
装置の一例を示す概念図である。レーザー光源及び/又
は発光ダイオード光源からなる光源ユニット1、レーザ
ー光源及び/又は発光ダイオード光源からなる光源ユニ
ット2、レーザー光源及び/又は発光ダイオード光源か
らなる光源ユニット3から照射されたレーザー光は光学
系の光学ユニット4を介して回転ドラム5にセットされ
たハロゲン化銀写真感光材料6に画像露光される。
FIG. 1 is a conceptual diagram showing an example of an exposure apparatus according to the image forming method of the present invention. A laser light emitted from a light source unit 1 composed of a laser light source and / or a light emitting diode light source, a light source unit 2 composed of a laser light source and / or a light emitting diode light source, and a laser light emitted from a light source unit 3 composed of a laser light source and / or a light emitting diode light source is an optical system. The silver halide photographic light-sensitive material 6 set on the rotating drum 5 is image-exposed through the optical unit 4 described above.

【0193】図2は、本発明の画像形成方法に係る光源
ユニットの一例を示すレーザー光源ユニットの概念図で
ある。レーザー発振器光源又は発光ダイオード光源2
1、レーザー発振器光源又は発光ダイオード光源22、
レーザー発振器光源又は発光ダイオード光源23から照
射されたレーザー光は、光学ユニット25、26を介し
て複数のビームスポットとして回転ドラム27にセット
されたハロゲン化銀写真感光材料に画像露光される。
FIG. 2 is a conceptual diagram of a laser light source unit showing an example of a light source unit according to the image forming method of the present invention. Laser oscillator light source or light emitting diode light source 2
1, laser oscillator light source or light emitting diode light source 22,
The laser light emitted from the laser oscillator light source or the light emitting diode light source 23 is image-exposed to a silver halide photographic material set on a rotating drum 27 as a plurality of beam spots via optical units 25 and 26.

【0194】図3は、本発明の画像形成方法に係る画像
形成装置の一例を示す概念図である。ロール状に巻かれ
て明室カートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光
材料31が、回転ドラム32に巻かれ、その後現像処理
されることにより最終画像を形成する。
FIG. 3 is a conceptual diagram showing an example of an image forming apparatus according to the image forming method of the present invention. A silver halide photographic light-sensitive material 31 wound in a roll and stored in a bright room cartridge is wound on a rotating drum 32 and then developed to form a final image.

【0195】以上の構成の装置において、特開平9−5
954号の実施例1に記載の試料1−1を用いて網点情
報からなる画像を形成したところ、ムラのない鮮明な画
像を安定に得ることができた。 実施例2 《ハロゲン化銀乳剤の作製》 (乳剤EM−P1の調製)オインゼラチンを含む水溶液
を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝酸銀を含む
水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム(モル比で
KBr:NaCl=95:5)を含む水溶液とをコント
ロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径0.3
0μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子
形状として立方体が得られるようにpH及びpAgを制
御した。
In the apparatus having the above-described structure, the method disclosed in
When an image composed of dot information was formed using the sample 1-1 described in Example 1 of No. 954, a clear image without unevenness could be obtained stably. Example 2 << Preparation of Silver Halide Emulsion >> (Preparation of Emulsion EM-P1) An aqueous solution containing ammonia and silver nitrate, potassium bromide and sodium chloride (molar ratio) while controlling the aqueous solution containing oin gelatin at 40 ° C. And an aqueous solution containing KBr: NaCl = 95: 5) at the same time by a control double jet method, to give a particle size of 0.3.
A 0 μm cubic silver chlorobromide core emulsion was obtained. At that time, the pH and pAg were controlled so that a cube was obtained as the particle shape.

【0196】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=40:60)を含む水溶
液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径0.42μmとなるまでシェルを形成し
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにp
H及びpAgを制御した。
To the obtained core emulsion, an aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = 40: 60 in a molar ratio) were simultaneously added by a control double jet method. The shell was formed until the average particle size became 0.42 μm. At this time, p is set so that a cube is obtained as the particle shape.
H and pAg were controlled.

【0197】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤EM−P1を得た。この乳剤EM−P1の
分布の広さは8%であった。 (乳剤EM−P2の調製)オインゼラチンを含む水溶液
を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝酸銀を含む
水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム(モル比で
KBr:NaCl=95:5)を含む水溶液とをコント
ロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径0.1
8μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子
形状として立方体が得られるようにpH及びpAgを制
御した。
After washing with water to remove water-soluble salts, gelatin was added to obtain an emulsion EM-P1. The distribution width of this emulsion EM-P1 was 8%. (Preparation of Emulsion EM-P2) An aqueous solution containing ammonia and silver nitrate, potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = 95: 5 in molar ratio) while controlling the aqueous solution containing oin gelatin at 40 ° C. An aqueous solution was added simultaneously with the control double jet method to obtain a particle size of 0.1
An 8 μm cubic silver chlorobromide core emulsion was obtained. At that time, the pH and pAg were controlled so that a cube was obtained as the particle shape.

【0198】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=40:60)を含む水溶
液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径0.36μmとなるまでシェルを形成し
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにp
H及びpAgを制御した。
To the obtained core emulsion, an aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = 40: 60 in a molar ratio) were simultaneously added by a control double jet method. The shell was formed until the average particle size became 0.36 μm. At this time, p is set so that a cube is obtained as the particle shape.
H and pAg were controlled.

【0199】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤EM−P2を得た。この乳剤EM−P2の
粒径分布は8%であった。 (乳剤EM−P3の調製)オインゼラチンを含む水溶液
を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝酸銀を含む
水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム(モル比で
KBr:NaCl=95:5)を含む水溶液とをコント
ロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径0.1
8μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子
形状として立方体が得られるようにpH及びpAgを制
御した。
After washing with water to remove water-soluble salts, gelatin was added to obtain an emulsion EM-P2. The particle size distribution of this emulsion EM-P2 was 8%. (Preparation of Emulsion EM-P3) An aqueous solution containing ammonia and silver nitrate, potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = 95: 5 in molar ratio) while controlling the aqueous solution containing oin gelatin at 40 ° C. An aqueous solution was added simultaneously with the control double jet method to obtain a particle size of 0.1
An 8 μm cubic silver chlorobromide core emulsion was obtained. At that time, the pH and pAg were controlled so that a cube was obtained as the particle shape.

【0200】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=40:60)を含む水溶
液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径0.25μmとなるまでシェルを形成し
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにp
H及びpAgを制御した。
To the obtained core emulsion, an aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = 40: 60 in molar ratio) were simultaneously added by a control double jet method. The shell was formed until the average particle size became 0.25 μm. At this time, p is set so that a cube is obtained as the particle shape.
H and pAg were controlled.

【0201】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤EM−P3を得た。この乳剤EM−P3の
粒径分布は8%であった。 (緑感光性ハロゲン化銀乳剤の調製)乳剤EM−P1に
下記化合物を用い55℃にて最適に化学増感を行ない、
次いでT−1(4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,
3a,7−テトラザインデン)を銀1モル当たり600
mg添加して緑感光性乳剤Em−1Gを作製した。
After washing with water to remove water-soluble salts, gelatin was added to obtain emulsion EM-P3. The particle size distribution of this emulsion EM-P3 was 8%. (Preparation of Green-Sensitive Silver Halide Emulsion) The following compounds were used for the emulsion EM-P1 to perform optimal chemical sensitization at 55 ° C.
Then, T-1 (4-hydroxy-6-methyl-1,3,3)
3a, 7-tetrazaindene) in an amount of 600
The resulting mixture was added to give a green photosensitive emulsion Em-1G.

【0202】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg 塩化金酸 1.0mg 安定剤 STAB−1 4.5×10-4モル 安定剤 STAB−2 1.5×10-4モル 安定剤 STAB−3 2×10-4モル 増感色素 GS−1 4×10-4モル 更に、上記作製した緑感光性乳剤Em−1Gにおいて、
乳剤をEM−P2に変更した以外は同様にして緑感光性
乳剤Em−2Gを作製した。 (赤感光性ハロゲン化銀乳剤の調製)乳剤EM−P2に
下記化合物を用い55℃にて最適に化学増感を行ない、
次いでT−1を銀1モル当たり600mg添加して赤感
光性乳剤Em−2Rを作製した。
Sodium thiosulfate 1.5 mg Chloroauric acid 1.0 mg Stabilizer STAB-1 4.5 × 10 −4 mol Stabilizer STAB-2 1.5 × 10 −4 mol Stabilizer STAB-3 2 × 10 − 4 mol sensitizing dye GS-1 4 × 10 -4 mol Further, in the green photosensitive emulsion Em-1G prepared above,
A green photosensitive emulsion Em-2G was prepared in the same manner except that the emulsion was changed to EM-P2. (Preparation of Red-Sensitive Silver Halide Emulsion) The following compounds were used in Emulsion EM-P2 for optimal chemical sensitization at 55 ° C.
Then, T-1 was added in an amount of 600 mg per mol of silver to prepare a red-sensitive emulsion Em-2R.

【0203】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg 塩化金酸 2.0mg 安定剤 STAB−1 3×10-4モル 安定剤 STAB−2 2.5×10-4モル 安定剤 STAB−3 1.5×10-4モル 増感色素 RS−1 1×10-4モル 増感色素 RS−2 1×10-4モル 更に、上記作製した赤感光性乳剤Em−2Rにおいて、
乳剤をEM−P3に変更した以外は同様にして赤感光性
乳剤Em−3Rを作製した。 (赤外感光性ハロゲン化銀乳剤の調製)乳剤EM−P3
に下記化合物を用い55℃にて最適に化学増感を行った
他は緑感光性乳剤Em−1Gと同様にして赤外感光性乳
剤Em−3IFRを作製した。
Sodium thiosulfate 1.8 mg Chloroauric acid 2.0 mg Stabilizer STAB-1 3 × 10 −4 mol Stabilizer STAB-2 2.5 × 10 −4 mol Stabilizer STAB-3 1.5 × 10 − 4 mol sensitizing dye RS-1 1 × 10 -4 mol sensitizing dye RS-2 1 × 10 -4 mol Further, in the red photosensitive emulsion Em-2R prepared above,
A red-sensitive emulsion Em-3R was prepared in the same manner except that the emulsion was changed to EM-P3. (Preparation of infrared-sensitive silver halide emulsion) Emulsion EM-P3
An infrared-sensitive emulsion Em-3IFR was prepared in the same manner as in the green-sensitive emulsion Em-1G, except that the following compounds were used and the chemical sensitization was optimally performed at 55 ° C.

【0204】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg 塩化金酸 2.0mg 安定剤 STAB−1 3×10-4モル 安定剤 STAB−2 2.5×10-4モル 安定剤 STAB−3 1.5×10-4モル 増感色素 IRS−1 1×10-4モル 増感色素 IRS−2 1×10-4モル STAB−1:1−(3−アセトアミドフェノール)−5−メルカプトテトラゾ ール STAB−2:1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール STAB−3:1−(4−エトキシフェニル)−5−メルカプトテトラゾールSodium thiosulfate 1.8 mg Chloroauric acid 2.0 mg Stabilizer STAB-1 3 × 10 −4 mol Stabilizer STAB-2 2.5 × 10 −4 mol Stabilizer STAB-3 1.5 × 10 − 4 mol sensitizing dye IRS-1 1 × 10 -4 mol sensitizing dye IRS-2 1 × 10 -4 mol STAB-1: 1- (3-acetamidophenol) -5-mercaptotetrazole STAB-2: 1-phenyl-5-mercaptotetrazole STAB-3: 1- (4-ethoxyphenyl) -5-mercaptotetrazole

【0205】[0205]

【化30】 Embedded image

【0206】[0206]

【化31】 Embedded image

【0207】《多層ハロゲン化銀カラー感光材料試料の
作製》片面に高密度ポリエチレンを、もう一方の面にア
ナターゼ型酸化チタンを15%の含有量で分散して含む
溶融ポリエチレンをラミネートした重さ115g/
2、厚さ100μmの紙パルプ反射支持体上に、上記
Em−2G、Em−3R及びEm−3IFRを用い、下
記に示す各構成層を酸化チタンを含有するポリエチレン
層の側に順次塗設し、さらに裏面側にはゼラチン6.0
0g/m2、シリカマット剤をベック平滑度が160秒
となるように量を調整した下記バック層を塗設して多層
ハロゲン化銀カラー感光材料である試料11を作製し
た。
<< Multilayer Silver Halide Color Photosensitive Material Sample
Production >> High-density polyethylene on one side and A
Contains 15% Natase-type titanium oxide dispersed
115 g / weight laminated with molten polyethylene
m TwoOn a 100 μm thick paper pulp reflective support,
Using Em-2G, Em-3R and Em-3IFR,
Polyethylene containing titanium oxide for each constituent layer shown
The layer was sequentially coated on the layer side, and gelatin 6.0
0 g / mTwo, Silica matting agent beck smoothness is 160 seconds
Apply the following back layer with the amount adjusted so that
Sample 11 which is a silver halide color photosensitive material was prepared.
Was.

【0208】以下に、各成分の塗布量(単位:g/
2)を示す。但し、ハロゲン化銀乳剤は金属銀換算で
示した。また、硬膜剤として、H−1、H−2を添加し
た。塗布助剤および分散用助剤としては界面活性剤SU
−1、SU−2、SU−3を添加し、調製した。 SU−1:スルホ琥珀酸ジ(2−エチルヘキシル)エス
テル・ナトリウム SU−2:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,
5,5−オクタフルオロペンチル)エステルナトリウム SU−3:トリ−i−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム H−1:2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−S−トリ
アジン・ナトリウム H−2:テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン 第8層(紫外線吸収層) ゼラチン 1.60 紫外線吸収剤(UV−1) 0.070 紫外線吸収剤(UV−2) 0.025 紫外線吸収剤(UV−3) 0.120 シリカマット剤 0.01 第7層(赤感光性層) ゼラチン 1.25 赤感光性塩臭化銀乳剤(Em−3R) 0.37 マゼンタカプラー(M−1) 0.25 イエローカプラー(Y−1) 0.02 ステイン防止剤(HQ−1) 0.035 抑制剤(T−1,T−2,T−3)(モル比1:1:1) 0.0036 高沸点有機溶媒(SO−1) 0.38 第6層(中間層) ゼラチン 0.80 ステイン防止剤(HQ−2) 0.03 ステイン防止剤(HQ−3) 0.01 イラジエーション防止染料(AI−1) 0.04 第5層(緑感光性層) ゼラチン 0.90 緑感性塩臭化銀乳剤(Em−2G) 0.35 シアンカプラー(C−1) 0.35 ステイン防止剤(HQ−1) 0.02 抑制剤(T−1,T−2,T−3)(モル比1:1:1) 0.002 高沸点有機溶媒(SO−1) 0.18 第4層(中間層) ゼラチン 0.80 ステイン防止剤(HQ−2) 0.03 ステイン防止剤(HQ−3) 0.01 イラジエーション防止染料(AI−2) 0.05 第3層(赤外感光性層) ゼラチン 1.10 赤外感光性乳剤(EM−3IFR) 0.33 イエローカプラー(Y−1) 0.19 イエローカプラー(Y−2) 0.19 抑制剤(T−1,T−2,T−3)(モル比1:1:1) 0.004 ステイン防止剤(HQ−1) 0.004 高沸点有機溶媒(SO−1) 0.30 第2層(中間層) ゼラチン 1.20 第1層(コロイド銀含有層) ゼラチン 2.20 流動パラフィン 0.55 イラジエーション防止染料(AI−4) 0.05 黒色コロイド銀 0.05 酸化チタン 0.50 バック層(親水性コロイド層) ゼラチン 6.00 SiO2(平均粒径3μm) 0.10 支持体 ポリエチレンラミネート紙(微量の着色剤含有) 各化合物の構造は以下に示す。
The coating amount of each component (unit: g / g)
m 2 ). However, silver halide emulsions are shown in terms of metallic silver. H-1 and H-2 were added as hardeners. Surfactant SU as coating aid and dispersing aid
-1, SU-2 and SU-3 were added and prepared. SU-1: Sulfosuccinate di (2-ethylhexyl) ester sodium SU-2: Sulfosuccinate di (2,2,3,3,4,4)
Sodium 5,5-octafluoropentyl) ester SU-3: Sodium tri-i-propylnaphthalenesulfonate H-1: Sodium 2,4-dichloro-6-hydroxy-S-triazine H-2: Tetrakis (vinylsulfonyl) Methyl) methane 8th layer (ultraviolet absorbing layer) Gelatin 1.60 Ultraviolet absorbing agent (UV-1) 0.070 Ultraviolet absorbing agent (UV-2) 0.025 Ultraviolet absorbing agent (UV-3) 0.120 Silica mat Agent 0.01 seventh layer (red-sensitive layer) gelatin 1.25 red-sensitive silver chlorobromide emulsion (Em-3R) 0.37 magenta coupler (M-1) 0.25 yellow coupler (Y-1) 0.02 Stain inhibitor (HQ-1) 0.035 Inhibitor (T-1, T-2, T-3) (molar ratio 1: 1: 1) 0.0036 High boiling organic solvent (SO-1) 0.38 Sixth layer (intermediate layer) Gelatin 0.80 Anti-stain (HQ-2) 0.03 Anti-stain (HQ-3) 0.01 Anti-irradiation dye (AI-1) 0.04 Fifth layer (green-sensitive layer) Gelatin 0.90 Green-sensitive silver chlorobromide emulsion (Em-2G) 0.35 Cyan coupler (C-1) 0.35 Stain inhibitor (HQ-1) 0 .02 inhibitor (T-1, T-2, T-3) (molar ratio 1: 1: 1) 0.002 high boiling point organic solvent (SO-1) 0.18 fourth layer (intermediate layer) gelatin 0 .80 Anti-stain agent (HQ-2) 0.03 Anti-stain agent (HQ-3) 0.01 Anti-irradiation dye (AI-2) 0.05 Third layer (infrared-sensitive layer) Gelatin 1.10 Infrared photosensitive emulsion (EM-3IFR) 0.33 Yellow coupler Y-1) 0.19 Yellow coupler (Y-2) 0.19 Inhibitor (T-1, T-2, T-3) (molar ratio 1: 1: 1) 0.004 Stain inhibitor (HQ- 1) 0.004 High-boiling organic solvent (SO-1) 0.30 Second layer (intermediate layer) Gelatin 1.20 First layer (colloidal silver-containing layer) Gelatin 2.20 Liquid paraffin 0.55 Anti-irradiation dye (AI-4) 0.05 Black colloidal silver 0.05 Titanium oxide 0.50 Back layer (hydrophilic colloid layer) Gelatin 6.00 SiO 2 (average particle size 3 μm) 0.10 Support Polyethylene laminated paper (trace amount) The structure of each compound is shown below.

【0209】SO−1:トリ(n−オクチル)フォスフ
ィンオキサイド HQ−1:2,5−ジ(t−ブチル)ハイドロキノン HQ−2:2,5−ジ[(1,1−ジメチル−4−ヘキ
シルオキシカルボニル)ブチル]ハイドロキノン HQ−3:2,5−ジ−sec−ドデシルハイドロキノ
ンと2,5−ジ−sec−テトラデシルハイドロキノン
と2−sec−ドデシル−5−sec−テトラデシルハ
イドロキノンの重量比1:1:2の混合物 T−2:1−(3−アセトアミドフェニル)−5−メル
カプトテトラゾール T−3:N−ベンジルアデニン
SO-1: tri (n-octyl) phosphine oxide HQ-1: 2,5-di (t-butyl) hydroquinone HQ-2: 2,5-di [(1,1-dimethyl-4- Hexyloxycarbonyl) butyl] hydroquinone HQ-3: weight ratio of 2,5-di-sec-dodecylhydroquinone, 2,5-di-sec-tetradecylhydroquinone and 2-sec-dodecyl-5-sec-tetradecylhydroquinone 1: 2 mixture T-2: 1- (3-acetamidophenyl) -5-mercaptotetrazole T-3: N-benzyladenine

【0210】[0210]

【化32】 Embedded image

【0211】[0211]

【化33】 Embedded image

【0212】[0212]

【化34】 Embedded image

【0213】[0213]

【化35】 Embedded image

【0214】上記作製した試料11の第5層及び第7層
の乳剤を表1に示すよう変更した以外は同様にして、試
料12及び試料13を作製した。また、試料11〜13
の各々のバック層のSiO2の添加量を調節して、ベッ
ク平滑度を125及び110秒に変更した以外は同様に
して試料14〜19を作製した。
Samples 12 and 13 were prepared in the same manner except that the emulsions of the fifth and seventh layers of Sample 11 were changed as shown in Table 1. In addition, samples 11 to 13
By adjusting the added amount of SiO 2 in each of the back layer, the samples were prepared 14-19 in the same manner except for changing the Bekk smoothness of 125 and 110 seconds.

【0215】[0215]

【表1】 [Table 1]

【0216】以上のように作製した試料11〜19の各
感光性層の分光感度ピークは緑感光性層が548nm、
赤感光性層が670nm、赤外感光性層が785nmで
あった。 《レーザー露光適性の評価》上記により得られた各試料
を580mm巾、長さ55mに切断し、乳剤面が表とな
るようにコアに巻き付けロール状に加工して、明室タイ
プのカートリッジに収納した。
The spectral sensitivity peaks of the photosensitive layers of Samples 11 to 19 prepared as described above were 548 nm for the green photosensitive layer,
The red photosensitive layer was 670 nm, and the infrared photosensitive layer was 785 nm. << Evaluation of Suitability for Laser Exposure >> Each sample obtained above was cut into a width of 580 mm and a length of 55 m, wound around a core so that the emulsion surface was exposed, processed into a roll, and housed in a bright room type cartridge. did.

【0217】次いで、図3に示す本発明の画像形成装置
の感光材料収納部に上記で得られたロール状感光材料を
セットした後、カートリッジから試料を引き出して所定
の長さにカットした試料をドラムに巻き付けて吸引して
減圧固定し、それぞれ異なる波長を有する3つのレーザ
ー露光ユニットを含む画像露光部及び下記処理工程より
なる自動現像部を有する画像形成装置にて画像形成を行
って出力画像試料を得た。
Next, after the roll-shaped photosensitive material obtained above was set in the photosensitive material storage section of the image forming apparatus of the present invention shown in FIG. 3, the sample was pulled out from the cartridge and cut into a predetermined length. Wrap around a drum, aspirate and fix under reduced pressure, and perform image formation with an image forming apparatus having an image exposure unit including three laser exposure units having different wavelengths and an automatic development unit including the following processing steps, and output image samples I got

【0218】なお、画像露光は、イエロー網点テストチ
ャート画像に対応する赤外レーザーでの露光、マゼンタ
網点テストチャート画像に対応する緑色レーザー露光、
シアン網点テストチャート画像に対応する赤色レーザー
露光、黒色網点テストチャート画像に対応する緑色、赤
色、赤外露光を調合して行った。レーザー露光光源は、
緑色レーザーがヘリウム・ネオンレーザー(544n
m)、赤色レーザーが半導体レーザー(AlGaInA
s:約670nm)、赤外レーザーが半導体レーザー
(GaAlAs:約780nm)を用いた。また、感光
材料は回転ドラムに吸引密着され回転数2000回転/
分で主走査と副走査を行い画像を記録した。露光量は緑
色レーザー光源ユニットの露光出力が1μW、赤色レー
ザー光源ユニットの露光出力が16μW、赤外レーザー
光源ユニットの露光出力が80μWであった。
The image exposure includes exposure with an infrared laser corresponding to a yellow dot test chart image, green laser exposure corresponding to a magenta dot test chart image,
Red laser exposure corresponding to the cyan halftone test chart image and green, red, and infrared exposure corresponding to the black halftone test chart image were performed. The laser exposure light source is
The green laser is a helium / neon laser (544n
m), the red laser is a semiconductor laser (AlGaInA)
s: about 670 nm) and a semiconductor laser (GaAlAs: about 780 nm) as an infrared laser. The photosensitive material is attracted to and adhered to the rotating drum, and the number of rotations is 2,000 rotations /.
The main scanning and sub-scanning were performed in minutes, and an image was recorded. The exposure output of the green laser light source unit was 1 μW, the exposure output of the red laser light source unit was 16 μW, and the exposure output of the infrared laser light source unit was 80 μW.

【0219】但し、その際、赤外半導体レーザーを12
個並べ、光学的手段を介して上記感光材料に12個のビ
ームのレーザー光として同時の露光を行った。また各光
源ユニットのそれぞれ単一の緑色、赤色、赤外のそれぞ
れのレーザービーム径はそれぞれ、14μm、20μ
m、22nmであった。 (処理工程) 処理工程 温度 時間 浸漬(現像液) 37℃ 12秒 カブリ露光 − 12秒 現像 37℃ 95秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定化処理 25〜30℃ 90秒 乾燥 60〜85℃ 40秒 (発色現像液組成) ベンジルアルコール 15.0ml 硫酸第二セリウム 0.015g エチレングリコール 8.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.6g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0g 4−アミノ−N−エチル−N− (β−ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩 4.5g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 15.0ml 水を加えて全量を1000mlとし、pH10.15に調整する。 (漂白定着液組成) ジエチレントリアミン五酢酸第2鉄アンモニウム 90.0g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 180.0ml 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール 0.15g 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.1に調整し、水を加えて全量を1000 mlとする。 (安定化液組成) o−フェニルフェノール 0.3g 亜硫酸カリウム(50%水溶液) 12.0ml エチレングリコール 10.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.5g 塩化ビスマス 0.2g 硫酸亜鉛七水塩 0.7g 水酸化アンモニウム(28%水溶液) 2.0g ポリビニルピロリドン(K−17) 0.2g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 2.0g 水を加えて全量を1000mlとし、水酸化アンモニウムまたは硫酸でpH7 .5に調整する。
However, in this case, the infrared semiconductor laser is
The light-sensitive material was exposed simultaneously as laser beams of 12 beams to the photosensitive material via optical means. In addition, each of the single green, red and infrared laser beam diameters of each light source unit is 14 μm and 20 μm, respectively.
m and 22 nm. (Processing step) Processing step Temperature Time Immersion (developer) 37 ° C for 12 seconds Fog exposure -12 seconds Development 37 ° C for 95 seconds Bleaching and fixing 35 ° C for 45 seconds Stabilizing treatment 25 to 30 ° C for 90 seconds Drying 60 to 85 ° C for 40 seconds ( Composition of color developing solution) Benzyl alcohol 15.0 ml Ceric sulfate 0.015 g Ethylene glycol 8.0 ml Potassium sulfite 2.5 g Potassium bromide 0.6 g Sodium chloride 0.2 g Potassium carbonate 25.0 g T-1 0.1 g Hydroxyl Amine sulfate 5.0 g Sodium diethylenetriaminepentaacetate 2.0 g 4-Amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate 4.5 g Fluorescent whitening agent (4,4′-diaminostilbene disulfonic acid derivative ) 1.0g Potassium hydroxide 2.0g Diethylene glycol 15.0m The total volume of 1000ml by the addition of water, adjusted to PH10.15. (Composition of bleach-fixing solution) 90.0 g of ferric ammonium diethylenetriaminepentaacetate 3.0 g of diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0 g 180.0 ml of ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 27.5 ml of ammonium sulfite (40% aqueous solution) 3-mercapto-1,2,2 0.15 g of 4-triazole Adjust the pH to 7.1 with potassium carbonate or glacial acetic acid, and add water to make the total volume 1000 ml. (Composition of stabilizing solution) o-phenylphenol 0.3 g potassium sulfite (50% aqueous solution) 12.0 ml ethylene glycol 10.0 g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.5 g bismuth chloride 0.2 g zinc sulfate 7 Water salt 0.7 g Ammonium hydroxide (28% aqueous solution) 2.0 g Polyvinyl pyrrolidone (K-17) 0.2 g Fluorescent whitening agent (4,4'-diaminostilbene disulfonic acid derivative) 2.0 g Is adjusted to 1000 ml and the pH is adjusted to 7 with ammonium hydroxide or sulfuric acid. Adjust to 5.

【0220】なお、安定化処理は2槽構成の向流方式に
した。以下にランニング処理を行う際の補充液の処方を
示す。 (発色現像補充液) ベンジルアルコール 18.5ml 硫酸第二セリウム 0.015g エチレングリコール 10.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.3g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0g 4−アミノ−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アニリン硫酸塩 5.4g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 18.0ml 水を加えて全量を1リットルとしpH10.35に調整する。 (漂白定着液補充液) 前記漂白定着液に同じ。 (安定液補充液) 前記安定液に同じ。
Note that the stabilization treatment was of a countercurrent type having a two-tank configuration. The formula of the replenisher for performing the running process is shown below. (Color developing replenisher) Benzyl alcohol 18.5 ml Ceric sulfate 0.015 g Ethylene glycol 10.0 ml Potassium sulfite 2.5 g Potassium bromide 0.3 g Sodium chloride 0.2 g Potassium carbonate 25.0 g T-1 0.1 g Hydroxylamine sulfate 5.0 g Sodium diethylenetriaminepentaacetate 2.0 g 4-Amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate 5.4 g Fluorescent whitening agent (4,4′-diaminostilbene disulfonic acid) Derivative) 1.0 g Potassium hydroxide 2.0 g Diethylene glycol 18.0 ml Water is added to adjust the total volume to 1 liter, and the pH is adjusted to 10.35. (Bleach-fixer replenisher) Same as the bleach-fixer. (Stabilizer replenisher) Same as the stabilizer.

【0221】なお補充量は現像補充液、漂白定着液、安
定液共に、感光材料1m2当り320mlとした。以上
のようにして得られた処理済み試料をX−Rite40
8カラー反射濃度計(日本平版機材株式会社社製)を用
いて、各濃度測定を行い、濃度D−露光量LogEによ
る特性曲線を作成し、最小濃度+0.2の濃度が得られ
る露光量の逆数を感度と定義し、各々の感度を求めた。
以上のようにして測定した感度値より式(1)に則り、
各感度比を算出し、その結果を表2に示す。
The replenishing amounts of the developing replenisher, the bleach-fixer and the stabilizer were 320 ml per m 2 of the light-sensitive material. The processed sample obtained as described above was subjected to X-Rite40
Using an 8-color reflection densitometer (manufactured by Nippon Lithographic Equipment Co., Ltd.), each density is measured, and a characteristic curve based on density D-exposure amount LogE is created. The reciprocal was defined as the sensitivity, and each sensitivity was determined.
From the sensitivity values measured as described above, according to equation (1),
Each sensitivity ratio was calculated, and the results are shown in Table 2.

【0222】[0222]

【表2】 [Table 2]

【0223】なお、露光条件は、下記表3に示す様に5
つの露光条件A〜Eで行った。
The exposure conditions were 5 as shown in Table 3 below.
The exposure was performed under two exposure conditions A to E.

【0224】[0224]

【表3】 [Table 3]

【0225】表3に示した露光条件にて露光し得られた
出力画像の墨網点の50%網点の色調について測定し
た。その際に吸引溝に相当する部分(条件イと称す)と
吸引溝でない部分(条件ロと称す)の墨網画像部の色調
ズレをΔEの比率として評価した。それぞれの条件で出
力した試料の墨網色調の測定は、ミノルタ製色彩計CM
−2022を用いてCIE、L*、a*、b*を測定
し、条件イと条件ロとの間の色調ズレを下式で表される
ΔEとして評価した。得られた結果を表4に示す。
The color tone of 50% of the black dots of the output image obtained by exposure under the exposure conditions shown in Table 3 was measured. At that time, the difference in color tone between the portion corresponding to the suction groove (referred to as condition A) and the portion not corresponding to the suction groove (referred to as condition B) was evaluated as a ratio of ΔE. The color tone of the sample output under each condition was measured using a Minolta Colorimeter CM
CIE, L *, a *, and b * were measured using -2022, and the color tone deviation between the condition a and the condition b was evaluated as ΔE represented by the following formula. Table 4 shows the obtained results.

【0226】 ΔE=(ΔL*-2+Δb*-2+Δa*-2-1/2 なお ΔL*、Δa*、Δb*は、条件イと条件ロ間の
それぞれの差を表す。
ΔE = (ΔL * −2 + Δb * −2 + Δa * −2 ) −1/2 Here, ΔL *, Δa *, and Δb * represent the respective differences between the condition a and the condition b.

【0227】[0227]

【表4】 [Table 4]

【0228】表4より明らかなように、本発明の請求項
1に係る試料14、16、17及び19の露光条件Aに
おける出力試料では吸引溝に相当する部分でも墨色調の
変動が少なく、安定していることが判る。 実施例3 片面にポリプロピレンを、もう一方の面にアナターゼ型
酸化チタンを15%の含有量で分散して含む溶融ポリエ
チレンをラミネートし重さ115g/m2、厚さ100
μmの紙パルプ反射支持体を作製した。次いでポリプロ
ピレン被覆層の側に型付けをおこない、更にバック層の
摩擦係数をそれぞれ0.18、0.35及び0.44と
変化させた支持体を作製した。それらの支持体上に、表
5に示すように実施例2の試料11〜13と同様の構成
層を設けた試料21〜29を作製した。
As is apparent from Table 4, in the output samples of the samples 14, 16, 17 and 19 according to the first aspect of the present invention under the exposure condition A, the variation of the black color tone was small even in the portion corresponding to the suction groove, and the output was stable. You can see that it is. Example 3 One side is laminated with polypropylene and the other side is laminated with a molten polyethylene containing anatase type titanium oxide dispersed at a content of 15%, weighing 115 g / m 2 , and having a thickness of 100 g.
A μm paper pulp reflective support was prepared. Next, a mold was formed on the side of the polypropylene coating layer, and a support was prepared in which the friction coefficient of the back layer was changed to 0.18, 0.35 and 0.44, respectively. As shown in Table 5, Samples 21 to 29 in which constituent layers similar to Samples 11 to 13 of Example 2 were provided on those supports were produced.

【0229】[0229]

【表5】 [Table 5]

【0230】以上により得られた試料21〜29につい
て実施例2と同様の評価を行い、その結果を表6に示
す。
The samples 21 to 29 obtained as described above were evaluated in the same manner as in Example 2, and the results are shown in Table 6.

【0231】[0231]

【表6】 [Table 6]

【0232】表6の結果より明らかなように、本発明の
請求項2に係る試料21、23、24及び26の露光条
件Aによる出力試料は、吸引溝に相当する部分でも墨色
調の変動が少なく、安定していることが判る。 実施例4 実施例2の試料11〜13において、バック層のゼラチ
ンを1.50g/m2、シリカマット剤を下記表7の様
に変更した以外は同様にして試料31〜39を作製し
た。
As is clear from the results shown in Table 6, the output samples of Samples 21, 23, 24, and 26 according to the second embodiment of the present invention under the exposure condition A exhibited variations in black color tone even at portions corresponding to the suction grooves. It turns out that it is small and stable. Example 4 Samples 31 to 39 were prepared in the same manner as in Samples 11 to 13 of Example 2, except that the gelatin of the back layer was changed to 1.50 g / m 2 and the silica matting agent was changed as shown in Table 7 below.

【0233】[0233]

【表7】 [Table 7]

【0234】以上のようにして得られた試料31〜39
について、実施例2と同様の評価を行い、得られた結果
を表8に示す。
The samples 31 to 39 obtained as described above
Was evaluated in the same manner as in Example 2, and the results are shown in Table 8.

【0235】[0235]

【表8】 [Table 8]

【0236】表8の結果から明らかなように、本発明の
請求項3に係る試料34、36の露光条件Aにおける出
力試料は、吸引溝に相当する部分でも墨色調の変動が少
なく、安定していることが判る。 実施例5 紙支持体の抄紙条件を変化させた反射支持体を作製し、
その反射支持体上に実施例1の試料11〜13と同様の
構成層を塗設することにより、感光材料のテーバー剛度
を下記表9に示すように変化させた試料41〜49を作
製した。
As is clear from the results shown in Table 8, the output samples of the samples 34 and 36 according to the third aspect of the present invention under the exposure condition A have a small variation in black color tone even in the portion corresponding to the suction groove, and are stable. You can see that Example 5 A reflection support was prepared by changing the papermaking conditions of the paper support.
Samples 41 to 49 in which the Taber stiffness of the photosensitive material was changed as shown in Table 9 below were produced by coating the same constituent layers as Samples 11 to 13 of Example 1 on the reflective support.

【0237】[0237]

【表9】 [Table 9]

【0238】以上のようにして得られた試料を実施例2
と同様の評価を行い、その結果を表10に示す。
The sample obtained as described above was used in Example 2.
Were evaluated in the same manner as described above, and the results are shown in Table 10.

【0239】[0239]

【表10】 [Table 10]

【0240】表10の結果から明らかなように、本発明
の請求項4に係る試料44、46の露光条件Aにおける
出力試料は、吸引溝に相当する部分でも墨色調の変動が
少なく、安定していることが判る。 実施例6 実施例2の試料11〜13のシアンカプラー(C−1)
を例示化合物(1−18)に変更した以外は同様にし
て、試料51〜53を作製した。
As is clear from the results shown in Table 10, the output samples of the samples 44 and 46 according to the fourth aspect of the present invention under the exposure condition A have a small variation in the black color tone even in the portion corresponding to the suction groove, and are stable. You can see that Example 6 Cyan coupler (C-1) of samples 11 to 13 of Example 2
Were changed to Exemplified Compound (1-18) in the same manner to prepare Samples 51 to 53.

【0241】以上により得られた試料を実施例2と同様
の評価を行い、その結果を表11に示す。
The samples thus obtained were evaluated in the same manner as in Example 2, and the results are shown in Table 11.

【0242】[0242]

【表11】 [Table 11]

【0243】表11の結果から明らかなように、本発明
の請求項5に係る試料51、53の露光条件Aにおける
出力試料は、吸引溝に相当する部分でも墨色調の変動が
少なく、安定していることが判る。 実施例7 実施例2の試料11〜13と同様にして画像を作製した
が、試料をドラムに巻き付けた後に吸引の減圧を最終減
圧の50%まで吸引した後に、一旦20%まで減圧度を
低下させて再び吸引の減圧を100%まで上昇させて感
光材料を固定した点のみを異ならせて出力試料61〜6
3を得た。
As is clear from the results shown in Table 11, the output samples of the samples 51 and 53 according to the fifth aspect of the present invention under the exposure condition A have a small variation in the black color tone even in the portion corresponding to the suction groove, and are stable. You can see that Example 7 An image was prepared in the same manner as in Samples 11 to 13 of Example 2, but after the sample was wound around a drum, the reduced pressure of suction was reduced to 50% of the final reduced pressure, and then the degree of reduced pressure was temporarily reduced to 20%. Then, the pressure reduction of the suction was increased again to 100%, and only the point that the photosensitive material was fixed was changed, and the output samples 61 to 6 were changed.
3 was obtained.

【0244】以上により得られた試料を実施例2と同様
の評価を行い、その結果を表12に示す。
The samples thus obtained were evaluated in the same manner as in Example 2, and the results are shown in Table 12.

【0245】[0245]

【表12】 [Table 12]

【0246】表12の結果より明らかなように、本発明
の請求項6に係る試料61、63の露光条件Aにおける
出力試料は、吸引溝に相当する部分でも墨色調の変動が
少なく、安定していることが判る。 実施例8 レーザー光源のビーム径をイエロー用、マゼンタ用、シ
アン用全て18μmになるように光学系を調整して露光
した以外は、実施例2の試料11〜13と同様にして画
像を作製し、試料71〜73を得た。
As is clear from the results shown in Table 12, the output samples of the samples 61 and 63 according to claim 6 of the present invention under the exposure condition A have a small variation in the black color tone even in the portion corresponding to the suction groove, and are stable. You can see that Example 8 An image was prepared in the same manner as in Samples 11 to 13 of Example 2, except that the optical system was adjusted so that the beam diameters of the laser light sources were 18 μm for yellow, magenta, and cyan, respectively. And samples 71 to 73 were obtained.

【0247】得られた試料を実施例2と同様の評価を行
い、その結果を表13に示す。
The obtained sample was evaluated in the same manner as in Example 2, and the results are shown in Table 13.

【0248】[0248]

【表13】 [Table 13]

【0249】表13の結果より明らかなように、本発明
の請求項7に係る試料71、73の露光条件Aにおける
出力試料は、吸引溝に相当する部分でも墨色調の変動が
少なく、安定していることが判る。 実施例9 各光源ユニットの単一の緑色、赤色、赤外のレーザービ
ーム径をそれぞれ、18μm、20μm、22μmに変
更したい以外は実施例2の試料11〜13と同様にして
画像を作製し、得られた試料81〜83を実施例2と同
様に評価した結果を表14に示す。
As is clear from the results shown in Table 13, the output samples of the samples 71 and 73 according to the seventh aspect of the present invention under the exposure condition A have a small variation in black color tone even in the portion corresponding to the suction groove, and are stable. You can see that Example 9 A single green, red, and infrared laser beam diameter of each light source unit was 18 μm, 20 μm, and an image was produced in the same manner as Samples 11 to 13 of Example 2 except that the user wanted to change the laser beam diameter to 22 μm. Table 14 shows the results of evaluating the obtained samples 81 to 83 in the same manner as in Example 2.

【0250】[0250]

【表14】 [Table 14]

【0251】表14から明らかなように、本発明の請求
項8に係る試料81、83の露光条件Aにおける出力試
料は、吸引溝に相当する部分でも墨色調の変動が少な
く、安定していることが判る。 実施例10 実施例2の試料11の第3層の乳剤を乳剤EM−P1に
変更した以外は全く同様にして試料を作製した。赤外レ
ーザーを青色レーザーに変更して画像を作製したとこ
ろ、吸引溝に相当する部分でも墨色調の変動が小さい、
安定な画像が得られた。 実施例11 レーザー露光光源を同等波長を有する発光ダイオード露
光光源に変更した以外は上記実施例2〜9と同様にして
試料を作製し、同様の評価を行った結果、前記実施例と
同じく墨色調の変動が小さい、安定な画像を得ることが
できた。
As is clear from Table 14, the output samples of the samples 81 and 83 according to the eighth aspect of the present invention under the exposure condition A have a small variation in the black color tone even at the portion corresponding to the suction groove and are stable. You can see that. Example 10 A sample was prepared in exactly the same manner as in Example 2 except that the emulsion of the third layer of Sample 11 was changed to Emulsion EM-P1. When the image was created by changing the infrared laser to a blue laser, the fluctuation of the black color tone was small even in the part corresponding to the suction groove,
A stable image was obtained. Example 11 A sample was prepared in the same manner as in Examples 2 to 9 except that the laser exposure light source was changed to a light emitting diode exposure light source having the same wavelength, and the same evaluation was performed. And a stable image was obtained with small fluctuations.

【0252】[0252]

【発明の効果】本発明により、ハロゲン化銀写真感光材
料を走査露光してカラー画像を得る方法において、生産
性が高く画像ムラがなく、かつ、墨の色調とイエロー、
マゼンタ、シアンの各色調とがいずれもが好ましい画像
の形成方法を提供することができた。
According to the present invention, in a method for obtaining a color image by scanning and exposing a silver halide photographic material, the productivity is high, there is no image unevenness, and the color tone of black and yellow,
It was possible to provide an image forming method in which each of the magenta and cyan tones is preferable.

【0253】更には、カラー製版、印刷工程において、
色分解および網点画像変換して得られる網点画像情報か
ら走査露光をハロゲン化銀写真感光材料に行いカラー画
像を得る方法において、画像ムラのない、しかも墨の色
調とイエロー、マゼンタ、シアンの各色調が好ましい校
正用のカラー画像形成方法を提供することができた。
In the color plate making and printing processes,
In the method of obtaining a color image by performing scanning exposure on a silver halide photographic light-sensitive material from halftone image information obtained by color separation and halftone image conversion, there is no image unevenness, and the color tone of black and yellow, magenta, cyan It was possible to provide a color image forming method for calibration in which each color tone is preferable.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明に係る画像形成方法の一実施例が適用さ
れる露光装置の概念図である。
FIG. 1 is a conceptual diagram of an exposure apparatus to which an embodiment of an image forming method according to the present invention is applied.

【図2】本発明に係る画像形成方法の光源ユニットの一
実施例が適用されるレーザー光源ユニットの概念図であ
る。
FIG. 2 is a conceptual diagram of a laser light source unit to which an embodiment of the light source unit of the image forming method according to the present invention is applied.

【図3】本発明に係る画像形成方法の一実施例が適用さ
れる画像形成装置の概念図である。
FIG. 3 is a conceptual diagram of an image forming apparatus to which an embodiment of the image forming method according to the present invention is applied.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 レーザー光源及び/又は発光ダイオード光源を有す
る光源ユニット 2 レーザー光源及び/又は発光ダイオード光源を有す
る光源ユニット 3 レーザー光源及び/又は発光ダイオード光源を有す
る光源ユニット 4 光学ユニット 5 回転ドラム 6 ハロゲン化銀写真感光材料 21 レーザー発振器光源又は発光ダイオード光源 22 レーザー発振器光源又は発光ダイオード光源 23 レーザー発振器光源又は発光ダイオード光源 24 レーザー光源ユニット 25、26 光学ユニット 27 回転ドラム 31 ハロゲン化銀写真感光材料 32 回転ドラム
Reference Signs List 1 light source unit having laser light source and / or light emitting diode light source 2 light source unit having laser light source and / or light emitting diode light source 3 light source unit having laser light source and / or light emitting diode light source 4 optical unit 5 rotating drum 6 silver halide photograph Photosensitive material 21 Laser oscillator or light emitting diode light source 22 Laser oscillator or light emitting diode light source 23 Laser oscillator or light emitting diode light source 24 Laser light source unit 25, 26 Optical unit 27 Rotating drum 31 Silver halide photographic photosensitive material 32 Rotating drum

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03C 7/00 540 G03C 7/00 540 7/38 7/38 G03F 3/10 G03F 3/10 B Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) G03C 7/00 540 G03C 7/00 540 7/38 7/38 G03F 3/10 G03F 3/10 B

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 厚みが80μm以上140μm以下であ
る反射支持体上にイエローカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シア
ンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくと
も1層有するハロゲン化銀感光材料を、1秒間に少なく
とも1000回以上で回転するドラムに巻き付け、レー
ザー光源又は発光ダイオードから選ばれるイエロー画像
形成用露光光源、マゼンタ画像形成用露光光源、シアン
画像形成用露光光源を用いて露光するカラー画像形成方
法において、該ハロゲン化銀感光材料が支持体を挟んで
ハロゲン化銀乳剤層と反対側に位置する表面層のベック
平滑度が140秒以下であり、該露光光源で露光したと
きの各ハロゲン化銀乳剤層間の感度が式(1)で表さ
れ、かつ該露光光源で露光するときの最大露光量が式
(2)で表されることを特徴とするカラー画像形成方
法。 式(1)Sy(Y)/Sy(M)≧25、Sy(Y)/
Sy(C)≧25 Sm(M)/Sm(C)≧25、Sm(M)/Sm
(Y)≧25 Sc(C)/Sc(Y)≧25、Sc(C)/Sc
(M)≧25 式中、Sy(Y):イエロー画像形成用露光光源で露光
したときのイエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の
感度、 Sy(M):イエロー画像形成用露光光源で露光したと
きのマゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の感度、 Sy(C):イエロー画像形成用露光光源で露光したと
きのシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の感度、 Sm(Y):マゼンタ画像形成用露光光源で露光したと
きのイエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の感度、 Sm(M):マゼンタ画像形成用露光光源で露光したと
きのマゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の感度、 Sm(C):マゼンタ画像形成用露光光源で露光したと
きのシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の感度、 Sc(Y):シアン画像形成用露光光源で露光したとき
のイエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の感度、 Sc(M):シアン画像形成用露光光源で露光したとき
のマゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の感度、 Sc(C):シアン画像形成用露光光源で露光したとき
のシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の感度を表
す。 なお、感度は最低濃度+0.2の濃度が得られる露光量
の逆数として表す。 式(2)Sy(Y)×2.5≦Ey≦Sy(Y)×4.
0 Sm(M)×2.5≦Em≦Sm(M)×4.0 Sc(C)×2.5≦Ec≦Sc(C)×4.0 式中、Ey:イエロー画像形成用露光光源の最大露光
量、 Em:マゼンタ画像形成用露光光源の最大露光量、 Ec:シアン画像形成用露光光源の最大露光量を表す。
1. A reflective support having a thickness of 80 μm or more and 140 μm or less has at least one silver coupler emulsion layer containing a yellow coupler, one silver halide emulsion layer containing a magenta coupler, and one silver halide emulsion layer containing a cyan coupler. A silver halide photosensitive material is wound around a drum that rotates at least 1,000 times per second, and a yellow image forming exposure light source, a magenta image forming exposure light source, and a cyan image forming exposure light source selected from a laser light source or a light emitting diode. In the color image forming method of exposing using the light source, the silver halide light-sensitive material has a Beck smoothness of 140 seconds or less of a surface layer located on the side opposite to the silver halide emulsion layer with the support interposed therebetween. The sensitivity between the respective silver halide emulsion layers upon exposure is represented by the formula (1), and Color image forming method maximum exposure amount when the light is characterized by being represented by formula (2). Equation (1) Sy (Y) / Sy (M) ≧ 25, Sy (Y) /
Sy (C) ≧ 25 Sm (M) / Sm (C) ≧ 25, Sm (M) / Sm
(Y) ≧ 25 Sc (C) / Sc (Y) ≧ 25, Sc (C) / Sc
(M) ≧ 25, where Sy (Y): the sensitivity of the yellow coupler-containing silver halide emulsion layer when exposed with a yellow image forming exposure light source, and Sy (M): when exposed with a yellow image forming exposure light source. Sy (C): sensitivity of the cyan coupler-containing silver halide emulsion layer when exposed with an exposure light source for yellow image formation, Sm (Y): exposure light source for magenta image formation Sm (M): sensitivity of the magenta coupler-containing silver halide emulsion layer when exposed with an exposure light source for forming a magenta image, Sm (C): magenta image The sensitivity of the cyan coupler-containing silver halide emulsion layer when exposed with the exposure light source for forming, Sc (Y): when exposed with the exposure light source for cyan image formation Sc (M): the sensitivity of the magenta coupler-containing silver halide emulsion layer when exposed with an exposure light source for cyan image formation, Sc (C): the exposure for cyan image formation This represents the sensitivity of a cyan coupler-containing silver halide emulsion layer when exposed to a light source. Note that the sensitivity is expressed as the reciprocal of the exposure amount at which the density of minimum density + 0.2 is obtained. Equation (2) Sy (Y) × 2.5 ≦ Ey ≦ Sy (Y) × 4.
0 Sm (M) × 2.5 ≦ Em ≦ Sm (M) × 4.0 Sc (C) × 2.5 ≦ Ec ≦ Sc (C) × 4.0 where Ey: exposure light source for yellow image formation Em: the maximum exposure of the exposure light source for magenta image formation, and Ec: the maximum exposure of the exposure light source for cyan image formation.
【請求項2】 前記ハロゲン化銀感光材料を1秒間に少
なくとも1000回以上で回転するドラムに巻き付け、
前記露光光源を用いて露光するカラー画像形成方法にお
いて、該ハロゲン化銀感光材料が支持体を挟んでハロゲ
ン化銀乳剤層と反対側に位置する表面層同士の摩擦係数
が0.1〜0.4であり、該露光光源で露光したときの
各ハロゲン化銀乳剤層間の感度が前記式(1)で表さ
れ、かつ該露光光源で露光するときの最大露光量が前記
式(2)で表されることを特徴とするカラー画像形成方
法。
2. The method according to claim 1, wherein the silver halide photosensitive material is wound around a drum that rotates at least 1,000 times per second,
In the color image forming method of exposing using the above-mentioned exposure light source, the coefficient of friction between the surface layers of the silver halide light-sensitive material opposite to the silver halide emulsion layer with respect to the support is 0.1 to 0.1. 4, the sensitivity between the respective silver halide emulsion layers when exposed by the exposure light source is represented by the above formula (1), and the maximum exposure amount when exposed by the exposure light source is represented by the above formula (2). A color image forming method.
【請求項3】 前記ハロゲン化銀感光材料を1秒間に少
なくとも1000回以上で回転するドラムに巻き付け、
前記露光光源を用いて露光するカラー画像形成方法にお
いて、該ハロゲン化銀感光材料が支持体を挟んでハロゲ
ン化銀乳剤層と反対側に位置する親水性コロイド層中の
マット剤含有量が0.5〜3.0g/m2であり、該露
光光源で露光したときの各ハロゲン化銀乳剤層間の感度
が前記式(1)で表され、かつ該露光光源で露光すると
きの最大露光量が前記式(2)で表されることを特徴と
するカラー画像形成方法。
3. The method according to claim 1, wherein the silver halide photosensitive material is wound around a drum that rotates at least 1,000 times per second,
In the color image forming method of exposing using the exposure light source, the content of the matting agent in the hydrophilic colloid layer in which the silver halide light-sensitive material is located on the opposite side of the silver halide emulsion layer with respect to the support is 0.1%. 5 to 3.0 g / m 2 , the sensitivity between each silver halide emulsion layer when exposed with the exposure light source is represented by the above formula (1), and the maximum exposure amount when exposed with the exposure light source is A color image forming method represented by the formula (2).
【請求項4】 前記ハロゲン化銀感光材料を1秒間に少
なくとも1000回以上で回転するドラムに巻き付け、
前記露光光源を用いて露光するカラー画像形成方法にお
いて、該ハロゲン化銀感光材料のテーバー剛度が0.8
〜4.0であり、該露光光源で露光したときの各ハロゲ
ン化銀乳剤層間の感度が前記式(1)で表され、かつ該
露光光源で露光するときの最大露光量が前記式(2)で
表されることを特徴とするカラー画像形成方法。
4. The method according to claim 1, wherein the silver halide light-sensitive material is wound around a drum that rotates at least 1,000 times per second,
In the color image forming method for exposing using the exposure light source, the Taber stiffness of the silver halide photosensitive material is 0.8.
To 4.0, the sensitivity between the respective silver halide emulsion layers when exposed by the exposure light source is represented by the above formula (1), and the maximum exposure amount when exposed by the exposure light source is the formula (2) A) a color image forming method, characterized in that:
【請求項5】 前記ハロゲン化銀感光材料を1秒間に少
なくとも1000回以上で回転するドラムに巻き付け、
前記露光光源を用いて露光するカラー画像形成方法にお
いて、該ハロゲン化銀感光材料が一般式(1)又は一般
式(2)で表される化合物を含有し、該露光光源で露光
したときの各ハロゲン化銀乳剤層間の感度が前記式
(1)で表され、かつ該露光光源で露光するときの最大
露光量が前記式(2)で表されることを特徴とするカラ
ー画像形成方法。 【化1】 式中、R1は水素原子又は置換基を表し、R2は置換基を
表し、mは0〜2の整数を表す。ただし、mが0のとき
1は電子吸引性基を表し、mが1又は2であるときR1
及びR2の少なくとも一つは電子吸引性基を表す。mが
2のとき複数のR2は同じでも異なってもよい。Z1はベ
ンゼン環等が縮合していてもよい含窒素5員複素環を形
成するに必要な非金属原子群を表し、X1は水素原子又
は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る置換
基を表す。 【化2】 式中、R11及びY2は水素原子又は置換基を表し、X2
水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
し得る置換基を表す。Z2は−N(Y2)−と共に該ピラ
ゾール環と縮環して含窒素6員複素環を形成するに必要
な非金属原子群を表し、該6員環は置換基を有してもよ
く、該ピラゾール環以外にベンゼン環と縮環してもよ
い。
5. The method according to claim 5, wherein the silver halide photosensitive material is wound around a drum that rotates at least 1,000 times per second.
In the color image forming method of exposing using the exposure light source, the silver halide photosensitive material contains a compound represented by the general formula (1) or the general formula (2). A color image forming method, wherein the sensitivity between the silver halide emulsion layers is represented by the above formula (1), and the maximum exposure amount when exposing with the exposure light source is represented by the above formula (2). Embedded image In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a substituent, R 2 represents a substituent, and m represents an integer of 0 to 2. However, when m is 0, R 1 represents an electron-withdrawing group, and when m is 1 or 2, R 1
And at least one of R 2 represents an electron-withdrawing group. When m is 2, a plurality of R 2 may be the same or different. Z 1 represents a nonmetallic atom group necessary for forming a nitrogen-containing 5-membered heterocyclic ring optionally benzene ring and condensed, X 1 is splitting off upon reaction with the oxidation product of the hydrogen atom or a color developing agent Represents a substituent to be obtained. Embedded image In the formula, R 11 and Y 2 represent a hydrogen atom or a substituent, and X 2 represents a hydrogen atom or a substituent which can be eliminated by reaction with an oxidized form of a color developing agent. Z 2 represents a group of non-metallic atoms necessary for forming a nitrogen-containing 6-membered heterocyclic ring by condensing with the pyrazole ring together with —N (Y 2 ) —, and the 6-membered ring may have a substituent. It may be condensed with a benzene ring other than the pyrazole ring.
【請求項6】 前記ハロゲン化銀感光材料を1秒間に少
なくとも1000回以上で回転するドラムに巻き付け、
前記露光光源を用いて露光するカラー画像形成方法にお
いて、該露光光源で露光したときの各ハロゲン化銀乳剤
層間の感度が前記式(1)で表され、かつ該露光光源で
露光するときの最大露光量が前記式(2)で表され、か
つ該ドラムにハロゲン化銀感光材料を装着する工程が、
ドラムに設けられた吸引溝又は吸引孔から排気・吸引し
て減圧し、ハロゲン化銀感光材料を一旦保持した後に減
圧度を下げ、その後再び減圧度を上昇させることを特徴
とするカラー画像形成方法。
6. The method according to claim 6, wherein the silver halide photosensitive material is wound around a drum that rotates at least 1,000 times per second,
In the color image forming method for exposing using the exposure light source, the sensitivity between the respective silver halide emulsion layers when exposed by the exposure light source is represented by the above formula (1), and the maximum when exposed by the exposure light source is The exposure amount is represented by the above formula (2), and the step of mounting a silver halide photosensitive material on the drum comprises:
A color image forming method, wherein the pressure is reduced by evacuating / suctioning through a suction groove or a suction hole provided in a drum, reducing the degree of pressure reduction after temporarily holding the silver halide photosensitive material, and thereafter increasing the degree of pressure reduction again. .
【請求項7】 前記ハロゲン化銀感光材料を1秒間に少
なくとも1000回以上で回転するドラムに巻き付け、
前記露光光源を用いて露光するカラー画像形成方法にお
いて、該露光光源で露光したときの各ハロゲン化銀乳剤
層間の感度が前記式(1)で表され、かつ該露光光源で
露光するときの最大露光量が前記式(2)で表され、か
つ該露光光源のビーム径がいずれも5〜20μmである
ことを特徴とするカラー画像形成方法。
7. A method in which the silver halide light-sensitive material is wound around a drum that rotates at least 1,000 times per second,
In the color image forming method for exposing using the exposure light source, the sensitivity between the respective silver halide emulsion layers when exposed by the exposure light source is represented by the above formula (1), and the maximum when exposed by the exposure light source is A color image forming method, wherein the exposure amount is represented by the above formula (2), and the beam diameter of the exposure light source is 5 to 20 μm.
【請求項8】 前記ハロゲン化銀感光材料を1秒間に少
なくとも1000回以上で回転するドラムに巻き付け、
前記露光光源を用いて露光するカラー画像形成方法にお
いて、該露光光源で露光したときの各ハロゲン化銀乳剤
層間の感度が前記式(1)で表され、かつ該露光光源で
露光するときの最大露光量が前記式(2)で表され、か
つ該露光光源のビーム径のうち、最大のビーム径に対す
る最小のビーム径の比が0.7〜1.0であることを特
徴とするカラー画像形成方法。
8. The method according to claim 8, wherein the silver halide photosensitive material is wound around a drum that rotates at least 1,000 times per second,
In the color image forming method for exposing using the exposure light source, the sensitivity between the respective silver halide emulsion layers when exposed by the exposure light source is represented by the above formula (1), and the maximum when exposed by the exposure light source is A color image wherein the exposure amount is represented by the above formula (2), and the ratio of the minimum beam diameter to the maximum beam diameter among the beam diameters of the exposure light source is 0.7 to 1.0. Forming method.
【請求項9】 前記ハロゲン化銀感光材料を1秒間に少
なくとも1000回以上で回転するドラムに巻き付け、
前記露光光源を用いて露光するカラー画像形成方法にお
いて、該露光光源で露光したときの各ハロゲン化銀乳剤
層間の感度が前記式(1)で表され、かつ該露光光源で
露光するときの最大露光量が前記式(2)で表され、か
つ該露光光源の少なくとも一つが、波長が370〜50
0nmであるレーザー光源又は発光ダイオードであるこ
とを特徴とするカラー画像形成方法。
9. Winding the silver halide light-sensitive material around a drum that rotates at least 1,000 times per second,
In the color image forming method for exposing using the exposure light source, the sensitivity between the respective silver halide emulsion layers when exposed by the exposure light source is represented by the above formula (1), and the maximum when exposed by the exposure light source is The exposure amount is represented by the above formula (2), and at least one of the exposure light sources has a wavelength of 370 to 50.
A color image forming method, which is a laser light source or a light emitting diode having a wavelength of 0 nm.
【請求項10】 前記露光光源の少なくとも一つが同一
波長の複数のレーザー光源及び/又は発光ダイオードか
らなる露光光源であることを特徴とする請求項1〜9の
いずれか1項に記載のカラー画像形成方法。
10. The color image according to claim 1, wherein at least one of said exposure light sources is an exposure light source comprising a plurality of laser light sources having the same wavelength and / or a light emitting diode. Forming method.
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