JPH0692798B2 - Pump impeller - Google Patents

Pump impeller

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JPH0692798B2
JPH0692798B2 JP61102910A JP10291086A JPH0692798B2 JP H0692798 B2 JPH0692798 B2 JP H0692798B2 JP 61102910 A JP61102910 A JP 61102910A JP 10291086 A JP10291086 A JP 10291086A JP H0692798 B2 JPH0692798 B2 JP H0692798B2
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JP
Japan
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polymer
acid
mol
weight
aromatic
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JP61102910A
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Inventor
常義 岡田
Original Assignee
ポリプラスチック株式会社
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Publication date
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【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は再生ポンプ或いは表面流ポンプ、渦流ポンプと
も呼ばれる流体用ポンプのポンプインペラーに係わる。
The present invention relates to a pump impeller for a fluid pump, which is also called a regenerative pump, a surface flow pump, or a vortex flow pump.

〔従来の技術及び問題点〕[Conventional technology and problems]

再生ポンプの詳細は、例えば〔水力機械工学便覧480頁
(昭和43.9.20発行)〕、〔機械工学便覧9〜69頁(昭
和48.6.15発行)〕に詳しく、再生ポンプの主要部は、
第1〜4図の如く、インペラー1とケーシング2とから
なり、インペラーは両面が全く等しく、その周辺には半
径方向に延びた短い扇形溝3があって羽根の働きをす
る。ケーシング2は短い円筒の単面に側板を当てた如き
形状で周辺は作動流体の流路4がある構造である。再生
ポンプインペラーには二つの隙間があり、第3図のC2
示した吸込口6と吐出口7との間の隔壁とポンプインペ
ラーとの間の隙間、及び第4図のC1で示したポンプイン
ペラー両面とそれに接するケーシングライナー5との間
であるが、これらの隙間は大きくなると洩れ損失を起こ
す原因となり、ポンプ効率特性に大きく影響する。その
為工作及び組み立てに注意して、隙間を摩擦を起こさな
い程度に微小にする努力が成されている。他方、最近の
傾向として、金属部品のプラスチックス化が進み、広範
囲の金属部品がプラスチックス部品に置き代わりつつあ
り、ポンプの部品もプラスチックス化されつつあること
は多くの説明を要しないが、それらの場合注目されてい
るのは、プラスチックスの錆にくさであって、吐出効
率、寸法精度、強度等が軽視できるような部品に限られ
ている。吐出量の精度、運転効率、耐久性などが問題に
される産業用ポンプはやはり金属製の部品が使用されて
いるのが現状である。
Details of the regenerative pump are detailed in, for example, [Handbook of Hydromechanical Engineering, page 480 (published 43.9.20 Showa)] and [Handbook of Mechanical Engineering, pages 9-69 (published 48.6.15, Showa 4)].
As shown in FIGS. 1 to 4, it is composed of an impeller 1 and a casing 2. Both sides of the impeller are exactly the same, and a short fan-shaped groove 3 extending in the radial direction is provided around the impeller to act as a blade. The casing 2 has a shape in which a side plate is applied to a single surface of a short cylinder, and has a structure in which a working fluid passage 4 is provided on the periphery. There are two gaps in the regeneration pump impeller. The gap between the pump impeller and the partition wall between the suction port 6 and the discharge port 7 shown at C 2 in FIG. 3 and C 1 in FIG. Further, between the pump impeller both surfaces and the casing liner 5 in contact therewith, if these gaps become large, it causes leakage loss and greatly affects the pump efficiency characteristic. Therefore, attention is paid to work and assembly, and efforts are made to make the gap as small as possible without causing friction. On the other hand, as a recent tendency, it is not necessary to explain much that the plastic parts are being made plastic, a wide range of metal parts are being replaced by plastic parts, and the pump parts are also being made plastic. In these cases, attention is focused on the rust resistance of plastics, and it is limited to parts whose discharge efficiency, dimensional accuracy, strength, etc. can be neglected. At present, metal parts are still used for industrial pumps in which accuracy of discharge amount, operation efficiency, durability, etc. are problems.

この様にプラスチックス製の部品が産業用ポンプに使用
されないのは一つは成型精度が十分でないこと、二つに
は耐水性、耐溶剤性が低く、水、溶剤により膨張するた
め、ゆとりを考慮した設計即ち隙間を大きくとることに
なり、ポンプの吐出効果が悪くなる為である。
One of the reasons plastics parts are not used in industrial pumps is that the molding accuracy is insufficient.The second is that water and solvent resistance is low and they expand due to water and solvent. This is because the design in consideration, that is, the gap is increased, and the discharge effect of the pump is deteriorated.

再生ポンプでは、通常この瞬間は0.1mm程度或いはそれ
以下にすることが望ましいとされている。
In the case of a regenerative pump, it is usually said that it is desirable that this moment is about 0.1 mm or less.

これまでかかる精度でプラスチックス製インペラーを製
作することは出来ず、かろうじてフェノール樹脂成型品
が一部で使用されていたに過ぎない。しかし、この場合
圧縮成型で所定の寸法に仕上げることが出来ず、粗成型
後、成型品を切削して所定の寸法に仕上げるという金属
と変わりない工程を必要とし、確かに錆は生じないが強
度が低くしばしば折損する欠点もあって、一部でしか使
用されていない。
Until now, it has been impossible to manufacture plastic impellers with such accuracy, and only barely used phenol resin moldings have been used. However, in this case, it is not possible to finish to the prescribed size by compression molding, and after rough molding, it is necessary to cut the molded product and finish it to the prescribed size. It is used only in part because it has a low value and often breaks.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者等は、ポンプインペラーのプラスチックス化に
ついて種々研究を重ねた結果本発明に到達した。
The present inventors have arrived at the present invention as a result of various studies on making plastics for pump impellers.

即ち本発明は、異方性溶融相を形成しうる溶融加工性ポ
リマーで、好ましくは重量平均分子量が約2,000〜200,0
00のポリマーよりなるポンプインペラーに係わり、従来
のプラスチックス製ポンプインペラーのもつ強度、寸法
精度及び耐水性、耐溶剤性等の欠点を一挙に解決するこ
とができるポンプインペラーを提供するものである。
That is, the present invention is a melt-processible polymer capable of forming an anisotropic melt phase, preferably having a weight average molecular weight of about 2,000 to 200,0.
The present invention provides a pump impeller related to a pump impeller made of polymer 00, which can solve all the drawbacks of the conventional plastic pump impeller such as strength, dimensional accuracy, water resistance, and solvent resistance.

本発明で使用する異方性溶融相を形成しうる溶融加工性
ポリマー(液晶性ポリマー)は、溶融状態でポリマー分
子鎖が規則的な平行配列をとる性質を有している。分子
がこのように配列した状態をしばしば液晶状態または液
晶性物質のネマチック相という。このようなポリマー
は、一般に細長く、偏平で、分子の長軸に沿ってかなり
剛性が高く、普通は同軸または平行のいずれかの関係に
ある複数の連鎖伸長結合を有しているようなモノマーか
ら製造される。
The melt-processable polymer (liquid crystalline polymer) capable of forming an anisotropic melt phase used in the present invention has a property that polymer molecular chains take a regular parallel arrangement in a molten state. The state in which the molecules are arranged in this manner is often called a liquid crystal state or a nematic phase of a liquid crystal substance. Such polymers are generally elongate, flattened, fairly rigid along the long axis of the molecule, and are composed of monomers that have multiple chain extension bonds, usually in either coaxial or parallel relationship. Manufactured.

異方性溶融相の性質は、直交偏光子を利用した慣用の偏
光検査法により確認することができる。より具体的に
は、異方性溶融相の確認は、Leitz偏光顕微鏡を使用
し、Leitzホットステージにのせた試料を窒素雰囲気下
で40倍の倍率で観察することにより実施できる。上記ポ
リマーは光学的に異方性である。すなわち、直交偏光子
の間で検査したときに光を透過させる。試料が光学的に
異方性であると、たとえ静止状態であっても偏光は透過
する。
The properties of the anisotropic molten phase can be confirmed by a conventional polarization inspection method using a crossed polarizer. More specifically, the confirmation of the anisotropic molten phase can be performed by using a Leitz polarization microscope and observing the sample placed on the Leitz hot stage under a nitrogen atmosphere at a magnification of 40 times. The polymer is optically anisotropic. That is, it transmits light when inspected between crossed polarizers. If the sample is optically anisotropic, polarized light will be transmitted even if it is stationary.

上記の如き異方性溶融相を形成するポリマーの構成成分
としては 芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸の1つま
たはそれ以上からなるもの 芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジオール
の1つまたはそれ以上からなるもの 芳香族ヒドロキシカルボン酸の1つまたはそれ以上
からなるもの 芳香族チオールカルボン酸の1つまたはそれ以上か
らなるもの 芳香族ジチオール、芳香族チオールフェノールの1
つまたはそれ以上からなるもの 芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンの1つま
たはそれ以上からなるもの 等があげられ、異方性溶融相を形成するポリマーは I)とからなるポリエステル II)だけからなるポリエステル III)ととからなるポリエステル IV)だけからなるポリチオールエステル V)とからなるポリチオールエステル VI)ととからなるポリチオールエステル VII)ととからなるポリエステルアミド VIII)とととからなるポリエステルアミド 等の組み合わせから構成される。
As the constituent component of the polymer forming the anisotropic molten phase as described above, one or more of aromatic dicarboxylic acid and alicyclic dicarboxylic acid is used. 1 of aromatic diol, alicyclic diol and aliphatic diol One or more Aromatic hydroxycarboxylic acids One or more Aromatic thiol carboxylic acids One or more Aromatic dithiols, aromatic thiol phenols 1
One or more of these include aromatic hydroxyamines, one or more of aromatic diamines, etc., and the polymer that forms the anisotropic melt phase consists only of polyester II) consisting of I) Polyester III) consisting of polyester IV) and polythiol ester consisting only of V) Polythiol ester consisting of V) VI) and polythiol ester VII) consisting of polyesteramide VIII) and a combination of polyesteramide consisting of Composed of.

更に上記の成分の組み合わせの範疇には含まれないが、
異方性溶融相を形成するポリマーには芳香族ポリアゾメ
チンが含まれ、かかるポリマーの具体例としては、ポリ
(ニトリロ−2−メチル−1,4−フェニレンニトリロエ
チリジン−1,4−フェニレンエチリジン);ポリ(ニト
リロ−2−メチル−1,4−フェニレンニトリロメチリジ
ン−1,4−フェニレンメチリジン);およびポリ(ニト
リロ−2−クロロ−1,4−フェニレンニトリロメチリジ
ン−1,4−フェニレンメチリジン)が挙げられる。
Furthermore, although not included in the category of the combination of the above components,
Aromatic polyazomethine is included in the polymer forming the anisotropic molten phase, and specific examples of such a polymer include poly (nitrilo-2-methyl-1,4-phenylene nitriloethylidyne-1,4-phenyleneethyl). Lysine); poly (nitrilo-2-methyl-1,4-phenylene nitrilomethylidine-1,4-phenylenemethylidine); and poly (nitrilo-2-chloro-1,4-phenylene nitrilomethylidine-1,4) -Phenylenemethylidine).

更に上記の成分の組み合わせの範疇には含まれないが、
異方性溶融相を形成するポリマーとしてポリエステルカ
ーボネートが含まれる。これは本質的に4−オキシベン
ゾイル単位、ジオキシフェニル単位、ジオキシカルボニ
ル単位及びテレフタロイル単位からなるものがある。
Furthermore, although not included in the category of the combination of the above components,
Polyester carbonate is included as a polymer forming the anisotropic molten phase. It consists essentially of 4-oxybenzoyl units, dioxyphenyl units, dioxycarbonyl units and terephthaloyl units.

以下に上記1)〜VIII)の構成成分となる化合物を列記
する。
The compounds constituting the above-mentioned 1) to VIII) are listed below.

芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、4,4′−
ジフェニルジカルボン酸、4,4′−トリフェニルジカル
ボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエ
ーテル−4,4′−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−
4,4′−ジカルボン酸、ジフェノキシブタン−4,4′−ジ
カルボン酸、ジフェニルエタン−4,4′−ジカルボン
酸、イソフタル酸、ジフェニルエーテル−3,3′−ジカ
ルボン酸、ジフェノキシエタン−3,3′−ジカルボン
酸、ジフェニルエタン−3,3′−ジカルボン酸、ナフタ
レン−1,6−ジカルボン酸の如き芳香族ジカルボン酸、
または、クロロテレフタル酸、ジクロロテレフタル酸、
ブロモテレフタル酸、メチルテレフタル酸、ジメチルテ
レフタル酸、エチルテレフタル酸、メトキシテレフタル
酸、エトキシテレフタル酸の如き前記芳香族ジカルボン
酸のアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体等があ
げられる。
Aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid and 4,4'-
Diphenyldicarboxylic acid, 4,4'-triphenyldicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenylether-4,4'-dicarboxylic acid, diphenoxyethane-
4,4'-dicarboxylic acid, diphenoxybutane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylethane-4,4'-dicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenylether-3,3'-dicarboxylic acid, diphenoxyethane-3, Aromatic dicarboxylic acids such as 3'-dicarboxylic acid, diphenylethane-3,3'-dicarboxylic acid, naphthalene-1,6-dicarboxylic acid,
Or chloroterephthalic acid, dichloroterephthalic acid,
Examples thereof include alkyl, alkoxy or halogen substitution products of the above aromatic dicarboxylic acids such as bromoterephthalic acid, methyl terephthalic acid, dimethyl terephthalic acid, ethyl terephthalic acid, methoxy terephthalic acid and ethoxy terephthalic acid.

脂環族ジカルボン酸としては、トランス−1,4−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、シス−1,4−シクロヘキサンジ
カルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂
環族ジカルボン酸またはトランス−1,4−(1−メチ
ル)シクロヘキサンジカルボン酸、トランス−1,4−
(1−クロル)シクロヘキサンジカルボン酸等、上記脂
環族ジカルボン酸のアルキル、アルコキシ、またはハロ
ゲン置換体等があげられる。
Examples of the alicyclic dicarboxylic acid include trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, cis-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid and other alicyclic dicarboxylic acids or trans-1,4- ( 1-methyl) cyclohexanedicarboxylic acid, trans-1,4-
Examples thereof include alkyl-, alkoxy- or halogen-substituted products of the above alicyclic dicarboxylic acids such as (1-chloro) cyclohexanedicarboxylic acid.

芳香族ジオールとしては、ハイドロキノン、レゾルシ
ン、4,4′−ジヒドロキシジフェニル、4,4′−ジヒドロ
キシトリフェニル、2,6−ナフタレンジオール、4,4′−
ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス(4−ヒドロキ
シフェノキシ)エタン、3,3′−ジヒドロキシジフェニ
ル、3,3′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、1,6−ナ
フタレンジオール、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
メタン等の芳香族ジオールまたは、クロロハイドロキノ
ン、メチルハイドロキノン、1−ブチルハイドロキノ
ン、フェニルハイドロキノン、メトキシハイドロキノ
ン、フェノキシハイドロキノン:4−クロルレゾルシン、
4−メチルレゾルシン等上記芳香族ジオールのアルキ
ル、アルコキシまたはハロゲン置換体があげられる。
Aromatic diols include hydroquinone, resorcin, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 4,4'-dihydroxytriphenyl, 2,6-naphthalenediol, 4,4'-
Dihydroxydiphenyl ether, bis (4-hydroxyphenoxy) ethane, 3,3′-dihydroxydiphenyl, 3,3′-dihydroxydiphenyl ether, 1,6-naphthalenediol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2, 2-bis (4-hydroxyphenyl)
Aromatic diols such as methane, chlorohydroquinone, methylhydroquinone, 1-butylhydroquinone, phenylhydroquinone, methoxyhydroquinone, phenoxyhydroquinone: 4-chlororesorcin,
Examples thereof include alkyl-, alkoxy- or halogen-substituted products of the above aromatic diols such as 4-methylresorcin.

脂環族ジオールとしては、トランス−1,4−シクロヘキ
サンジオール、シス−1,4−シクロヘキサンジオール、
トランス−1,4−シクロヘキサンジメタノール、シス−
1,4−シクロヘキサンジメタノール、トランス−1,3−シ
クロヘキサンジオール、シス−1,2−シクロヘキサンジ
オール、トランス−1,3−シクロヘキサンジメタノール
の如き脂環族ジオールまたは、トランス−1,4−(1−
メチル)シクロヘキサンジオール、トランス−1,4−
(1−クロロ)シクロヘキサンジオールの如き上記脂環
族ジオールのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換
体があげられる。
As the alicyclic diol, trans-1,4-cyclohexanediol, cis-1,4-cyclohexanediol,
Trans-1,4-cyclohexanedimethanol, cis-
Alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanedimethanol, trans-1,3-cyclohexanediol, cis-1,2-cyclohexanediol, trans-1,3-cyclohexanedimethanol, or trans-1,4- ( 1-
Methyl) cyclohexanediol, trans-1,4-
Examples thereof include alkyl-, alkoxy- or halogen-substituted compounds of the alicyclic diols such as (1-chloro) cyclohexanediol.

脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、1,3−
プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール等の直鎖状または分枝状脂肪族ジオールが
あげられる。
Aliphatic diols include ethylene glycol and 1,3-
Examples thereof include linear or branched aliphatic diols such as propanediol, 1,4-butanediol and neopentyl glycol.

芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、4−ヒドロキシ
安息香酸、3−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−
2−ナフトエ酸、6−ヒドロキシ−1−ナフトエ酸等の
芳香族ヒドロキシカルボン酸または、3−メチル−4−
ヒドロキシ安息香酸、3,5−ジメチル−4−ヒドロキシ
安息香酸、2,6−ジメチル−4−ヒドロキシ安息香酸、
3−メトキシ−4−ヒドロキシ安息香酸、3,5−ジメト
キシ−4−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−5−
メチル−2−ナフトエ酸、6−ヒドロキシ−5−メトキ
シ−2−ナフトエ酸、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息
香酸、2−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸、2,3−ジ
クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸、3,5−ジクロロ−4
−ヒドロキシ安息香酸、2,5−ジクロロ−4−ヒドロキ
シ安息香酸、3−ブロモ−4−ヒドロキシ安息香酸、6
−ヒドロキシ−5−クロロ−2−ナフトエ酸、6−ヒド
ロキシ−7−クロロ−2−ナフトエ酸、6−ヒドロキシ
−5,7−ジクロロ−2−ナフトエ酸等の芳香族ヒドロキ
シカルボン酸のアルキル、アルコキシまたはハロゲン置
換体があげられる。
As aromatic hydroxycarboxylic acid, 4-hydroxybenzoic acid, 3-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-
Aromatic hydroxycarboxylic acids such as 2-naphthoic acid and 6-hydroxy-1-naphthoic acid, or 3-methyl-4-
Hydroxybenzoic acid, 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzoic acid, 2,6-dimethyl-4-hydroxybenzoic acid,
3-methoxy-4-hydroxybenzoic acid, 3,5-dimethoxy-4-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-5-
Methyl-2-naphthoic acid, 6-hydroxy-5-methoxy-2-naphthoic acid, 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid, 2-chloro-4-hydroxybenzoic acid, 2,3-dichloro-4-hydroxybenzoic acid Acid, 3,5-dichloro-4
-Hydroxybenzoic acid, 2,5-dichloro-4-hydroxybenzoic acid, 3-bromo-4-hydroxybenzoic acid, 6
Alkyl and alkoxy of aromatic hydroxycarboxylic acid such as -hydroxy-5-chloro-2-naphthoic acid, 6-hydroxy-7-chloro-2-naphthoic acid and 6-hydroxy-5,7-dichloro-2-naphthoic acid Another example is a halogen-substituted product.

芳香族メルカプトカルボン酸としては、4−メルカプト
安息香酸、3−メルカプト安息香酸、6−メルカプト−
2−ナフトエ酸、7−メルカプト−2−ナフトエ酸等が
あげられる。
As the aromatic mercaptocarboxylic acid, 4-mercaptobenzoic acid, 3-mercaptobenzoic acid, 6-mercapto-
Examples thereof include 2-naphthoic acid and 7-mercapto-2-naphthoic acid.

芳香族ジチオールとしては、ベンゼン−1,4−ジチオー
ル、ベンゼン−1,3−ジチオール、2,6−ナフタレン−ジ
チオール、2,7−ナフタレン−ジチオール等があげられ
る。
Examples of aromatic dithiols include benzene-1,4-dithiol, benzene-1,3-dithiol, 2,6-naphthalene-dithiol, and 2,7-naphthalene-dithiol.

芳香族メルカプトフェノールとしては、4−メルカプト
フェノール、3−メルカプトフェノール、6−メルカプ
トフェノール、7−メルカプトフェノール等があげられ
る。
Examples of the aromatic mercaptophenol include 4-mercaptophenol, 3-mercaptophenol, 6-mercaptophenol and 7-mercaptophenol.

芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンとしては4−
アミノフェノール、N−メチル−4−アミノフェノー
ル、1,4−フェニレンジアミン、N−メチル−1,4−フェ
ニレンジアミン、N,N′−ジメチル−1,4−フェニレンジ
アミン、3−アミノフェノール、3−メチル−4−アミ
ノフェノール、2−クロロ−4−アミノフェノール、4
−アミノ−1−ナフトール、4−アミノ−4′−ヒドロ
キシジフェニル、4−アミノ−4′−ヒドロキシジフェ
ニルエーテル、4−アミノ−4′−ヒドロキシジフェニ
ルメタン、4−アミノ−4′−ヒドロキシジフェニルス
ルフィド、4,4′−ジアミノフェニルスルフィド(チオ
ジアニリン)、4,4′−ジアミノジフェニルスルホン、
2,5−ジアミノトルエン、4,4′−エチレンジアニリン、
4,4′−ジアミノジフェノキシエタン、4,4′−ジアミノ
ジフェニルメタン(メチレンジアニリン)、4,4′−ジ
アミノジフェニルエーテル(オキシジアニリン)などが
挙げられる。
4- as aromatic hydroxy amine and aromatic diamine
Aminophenol, N-methyl-4-aminophenol, 1,4-phenylenediamine, N-methyl-1,4-phenylenediamine, N, N'-dimethyl-1,4-phenylenediamine, 3-aminophenol, 3 -Methyl-4-aminophenol, 2-chloro-4-aminophenol, 4
-Amino-1-naphthol, 4-amino-4'-hydroxydiphenyl, 4-amino-4'-hydroxydiphenyl ether, 4-amino-4'-hydroxydiphenylmethane, 4-amino-4'-hydroxydiphenylsulfide, 4, 4'-diaminophenyl sulfide (thiodianiline), 4,4'-diaminodiphenyl sulfone,
2,5-diaminotoluene, 4,4′-ethylenedianiline,
4,4'-diaminodiphenoxyethane, 4,4'-diaminodiphenylmethane (methylenedianiline), 4,4'-diaminodiphenylether (oxydianiline) and the like can be mentioned.

上記各成分からなる上記ポリマーI)〜VIII)は、構成
成分及びポリマー中の組成比、シークエンス分布によっ
ては、異方性溶融相を形成するものとしないものが存在
するが、本発明で用いられるポリマーは上記のポリマー
の中で異方性溶融相を形成するものに限られる。
The polymers I) to VIII) composed of the above components may or may not form an anisotropic melt phase depending on the composition ratio in the components, the polymer, and the sequence distribution, but they are used in the present invention. The polymers are limited to those forming an anisotropic melt phase among the above polymers.

本発明で用いるのに好適な異方性溶融相を形成するポリ
マーである上記I)、II)、III)のポリエステル及びV
III)のポリエステルアミドは、縮合により所要の反復
単位を形成する官能基を有している有機モノマー化合物
同士を反応させることのできる多様なエステル形成法に
より生成させることができる。たとえば、これらの有機
モノマー化合物の官能基はカルボン酸基、ヒドロキシル
基、エステル基、アシルオキシ基、酸ハロゲン化物、ア
ミン基などでよい。上記有機モノマー化合物は、溶融ア
シドリシス法により熱交換流体を存在させずに反応させ
ることができる。この方法ではモノマーをまず一緒に加
熱して反応物質の溶融溶液を形成する。反応を続けてい
くと固体のポリマー粒子が液中に懸濁するようになる。
縮合の最終段階で副生した揮発物(例、酢酸または水)
の除去を容易にするために真空を適用してもよい。
Polyesters of I), II), III) and V which are polymers forming an anisotropic melt phase suitable for use in the present invention.
The polyesteramide of III) can be produced by various ester forming methods that allow organic monomer compounds having functional groups that form the required repeating units by condensation to react with each other. For example, the functional groups of these organic monomer compounds may be carboxylic acid groups, hydroxyl groups, ester groups, acyloxy groups, acid halides, amine groups and the like. The organic monomer compound can be reacted by a molten acidolysis method without the presence of a heat exchange fluid. In this method, the monomers are first heated together to form a molten solution of the reactants. As the reaction continues, solid polymer particles become suspended in the liquid.
Volatile by-products of the final stage of condensation (eg acetic acid or water)
A vacuum may be applied to facilitate removal of the.

また、スラリー重合法も本発明に用いるのに好適な完全
芳香族ポリエステルの形成に採用できる。この方法で
は、固体生成物は熱交換媒質中に懸濁した状態で得られ
る。
Further, a slurry polymerization method can also be adopted to form a wholly aromatic polyester suitable for use in the present invention. In this way, the solid product is obtained in suspension in the heat exchange medium.

上記の溶融アシドリシス法およびスラリー重合法のいず
れを採用するにしても、完全芳香族ポリエステルを誘導
する有機モノマー反応物質は、かかるモノマーの常温で
のヒドロキシル基をエステル化した変性形態で(すなわ
ち、低級アシルエステルとして)反応に供することがで
きる。低級アシル基は炭素数約2〜4のものが好まし
い。好ましくは、かかる有機モノマー反応物質の酢酸エ
ステルを反応に供する。
Whichever of the above melt acidolysis method and slurry polymerization method is adopted, the organic monomer reactant that induces a wholly aromatic polyester is in a modified form in which the hydroxyl group of such a monomer is esterified at room temperature (that is, a It can be subjected to the reaction (as an acyl ester). The lower acyl group preferably has about 2 to 4 carbon atoms. Preferably, the acetic acid ester of such an organic monomer reactant is subjected to the reaction.

更に溶融アシドリシス法又はスラリー法のいずれにも任
意に使用しうる触媒の代表例としては、ジアルキルスズ
オキシド(例、ジブチルスズオキシド)、ジアリールス
ズオキシド、二酸化チタン、三酸化アンチモン、アルコ
キシチタンシリケート、チタンアルコキシド、カルボン
酸のアルカリおよびアルカリ土類金属塩(例、酢酸亜
鉛)、ルイス(例、BF3)、ハロゲン化水素(例、HCl)
などの気体状酸触媒などが挙げられる。触媒の使用量は
一般にはモノマーの全重量に基づいて約0.001〜1重量
%、特に約0.01〜0.2重量%である。
Further, as typical examples of the catalyst which can be optionally used in either the molten acidolysis method or the slurry method, dialkyl tin oxide (eg, dibutyl tin oxide), diaryl tin oxide, titanium dioxide, antimony trioxide, alkoxy titanium silicate, titanium alkoxide. , Alkali and alkaline earth metal salts of carboxylic acids (eg zinc acetate), Lewis (eg BF 3 ), hydrogen halides (eg HCl)
Gaseous acid catalysts such as The amount of catalyst used is generally about 0.001 to 1% by weight, especially about 0.01 to 0.2% by weight, based on the total weight of the monomers.

本発明に使用するのに適した完全芳香族ポリマーは、一
般溶剤には実質的に不溶である傾向を示し、したがって
溶液加工には不向きである。しかし、既に述べたよう
に、これらのポリマーは普通の溶融加工法により容易に
加工することができる。特に好ましい完全芳香族ポリマ
ーはペンタフルオロフェノールにはいくらか可溶であ
る。
The wholly aromatic polymers suitable for use in the present invention tend to be substantially insoluble in common solvents and therefore unsuitable for solution processing. However, as already mentioned, these polymers can be easily processed by conventional melt processing methods. Particularly preferred wholly aromatic polymers are somewhat soluble in pentafluorophenol.

本発明で用いるのに好適な完全芳香族ポリエステルは一
般に重量平均分子量が約2,000〜200,000、好ましくは約
10,000〜50,000、特に好ましくは約20,000〜25,000であ
る。一方、好適な完全芳香族ポリエステルアミドは一般
に分子量が約5,000〜50,000、好ましくは約10,000〜30,
000、例えば15,000〜17,000である。かかる分子量の測
定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーならび
にその他のポリマーの溶液形成を伴わない標準的測定
法、たとえば圧縮成形フィルムについて赤外分光法によ
り末端基を定量することにより実施できる。また、ペン
タフルオロフェノール溶液にして光散乱法を用いて分子
量を測定することもできる。
The wholly aromatic polyesters suitable for use in the present invention generally have a weight average molecular weight of about 2,000 to 200,000, preferably about
It is 10,000 to 50,000, particularly preferably about 20,000 to 25,000. On the other hand, suitable wholly aromatic polyesteramides generally have a molecular weight of about 5,000 to 50,000, preferably about 10,000 to 30,
000, for example 15,000 to 17,000. The measurement of such a molecular weight can be carried out by a standard measurement method which does not involve solution formation of gel permeation chromatography and other polymers, for example, by quantifying an end group by infrared spectroscopy on a compression molded film. The molecular weight can also be measured by using a pentafluorophenol solution and using a light scattering method.

上記の完全芳香族ポリエステルおよびポリエステルアミ
ドはまた、60℃でペンタフルオロフェノールに0.1重量
%濃度で溶解したときに、少なくとも約2.0dl/g、たと
えば約2.0〜10.0dl/gの対数粘度(I.V.)を一般に示
す。
The above fully aromatic polyesters and polyesteramides also have an inherent viscosity (IV) of at least about 2.0 dl / g, for example about 2.0 to 10.0 dl / g when dissolved in pentafluorophenol at a concentration of 0.1% by weight at 60 ° C. Is generally indicated.

本発明で用いられる異方性溶融相を示すポリマーは、芳
香族ポリエステル及び芳香族ポリエステルアミドが好ま
しく、芳香族ポリエステル及び芳香族ポリエステルアミ
ドを同一分子鎖中に部分的に含むポリエステルも好ま分
子鎖中に部分的に含むポリエステルも好ましい例であ
る。
The polymer exhibiting an anisotropic melt phase used in the present invention is preferably an aromatic polyester and an aromatic polyesteramide, and also preferably a polyester partially containing the aromatic polyester and the aromatic polyesteramide in the same molecular chain. Polyester partially contained in is also a preferred example.

それらを構成する化合物の好ましい例は、2,6−ナフタ
レンジカルボン酸、2,6−ジヒドロキシナフタレン、1,4
−ジヒドロキシナフタレン及び6−ヒドロキシ−2−ナ
フトエ酸等のナフタレン化合物、4,4′−ジフェニルジ
カルボン酸、4,4′−ジヒドロキシビフェニル等のビフ
ェニル化合物、下記一般式(I)、(II)又は(III)
で表わされる化合物: (但し、X:アルキレン(C1〜C4)、アルキリデン、−O
−、−SO−、−SO2−、−S−、−CO−より選ばれる基 Y:−(CH2)n−(n=1〜4)、−O(CH2)nO−(n
=1〜4)より選ばれる基) p−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、ハイドロキノ
ン、p−アミノフェノール及びp−フェニレンジアミン
等のパラ位置換のベンゼン化合物及びそれらの核置換ベ
ンゼン化合物(置換基は塩素、臭素、メチル、フェニ
ル、1−フェニルエチルより選ばれる)、イソフタル
酸、レゾルシン等のメタ位置換のベンゼン化合物であ
る。
Preferred examples of compounds constituting them are 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-dihydroxynaphthalene and 1,4
-Naphthalene compounds such as dihydroxynaphthalene and 6-hydroxy-2-naphthoic acid, biphenyl compounds such as 4,4'-diphenyldicarboxylic acid and 4,4'-dihydroxybiphenyl, the following general formulas (I), (II) or ( III)
Compound represented by: (However, X: alkylene (C 1 to C 4 ), alkylidene, -O
-, - SO -, - SO 2 -, - S -, - CO- than group selected Y :-( CH 2) n- (n = 1~4), - O (CH 2) nO- (n
= 1 to 4)) p-hydroxybenzoic acid, terephthalic acid, hydroquinone, para-substituted benzene compounds such as p-aminophenol and p-phenylenediamine, and their nucleus-substituted benzene compounds (substituents are chlorine). , Bromine, methyl, phenyl, 1-phenylethyl), isophthalic acid, resorcin, and other meta-substituted benzene compounds.

又、上述の構成成分を同一分子鎖中に部分的に含むポリ
エステルの好ましい例は、ポリアルキレンテレフタレー
トであり、アルキル基の炭素数は2乃至4である。
A preferable example of the polyester partially containing the above-mentioned constituents in the same molecular chain is polyalkylene terephthalate, and the alkyl group has 2 to 4 carbon atoms.

上述の構成成分の内、ナフタレン化合物、ビフェニル化
合物、パラ位置換ベンゼン化合物より選ばれる1種若し
くは2種以上の化合物を必須の構成成分として含むもの
が更に好ましい例である。又、p−位置換ベンゼン化合
物の内、p−ヒドロキシ安息香酸、メチルハイドロキノ
ン及び1−フェニルエチルハイドロキノンは特に好まし
い例である。
Among the above-mentioned constituents, a compound containing one or more kinds of compounds selected from naphthalene compounds, biphenyl compounds and para-substituted benzene compounds as essential constituents is a further preferable example. Of the p-position-substituted benzene compounds, p-hydroxybenzoic acid, methylhydroquinone and 1-phenylethylhydroquinone are particularly preferable examples.

構成成分の具体的な組み合わせとしては以下のものが例
示される。
The following are exemplified as specific combinations of constituent components.

式中Zは−Cl,−Br,−CH3より選ばれる置換基であり、
Xはアルキレン(C1〜C4)、アルキリデン、−O−、−
SO−、−SO2−、−S−、−CO−より選ばれる置換基で
ある。
In the formula, Z is a substituent selected from —Cl, —Br, and —CH 3 ,
X is alkylene (C 1 ~C 4), alkylidene, -O -, -
SO -, - SO 2 -, - S -, - it is a substituent selected from CO-.

本発明で用いられるのに特に好ましい異方性溶融相を形
成するポリエステルは、6−ヒドロキシ−2−ナフトイ
ル、2,6−ジヒドロキシナフタレン及び2,6−ジカルボキ
シナフタレン等のナフタレン部分含有反復単位を約10モ
ル%以上の量で含有するものである。好ましいポリエス
テルアミドは上述ナフタレン部分と4−アミノフェノー
ル又は1,4−フェニレンジアミンよりなる部分との反復
単位を含有するものである。具体的には以下の通りであ
る。
Particularly preferred anisotropic melt phase forming polyesters for use in the present invention include repeating units containing naphthalene moieties such as 6-hydroxy-2-naphthoyl, 2,6-dihydroxynaphthalene and 2,6-dicarboxynaphthalene. It is contained in an amount of about 10 mol% or more. Preferred polyesteramides are those containing repeating units of the above-mentioned naphthalene moieties and moieties consisting of 4-aminophenol or 1,4-phenylenediamine. Specifically, it is as follows.

(1) 本質的に下記反復単位IおよびIIからなるポリ
エステル。
(1) A polyester consisting essentially of the following repeating units I and II.

このポリエステルは約10〜90モル%の単位Iと約10〜90
モル%の単位IIを含有する。1態様において単位Iは約
65〜85モル%、好ましくは約70〜80モル%(例、約75モ
ル%)の量まで存在する。別の態様において、単位IIは
約15〜35モル%、好ましくは約20〜30モル%というずっ
と低濃度の量で存在する。また環に結合している水素原
子の少なくとも一部は、場合により、炭素数1〜4のア
ルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、ハロゲン、フ
ェニル、置換フェニルおよびこれらの組み合わせよりな
る群から選ばれた置換基により置換されていてもよい。
This polyester contains about 10-90 mole% of Unit I and about 10-90.
It contains mol% of unit II. In one aspect unit I is about
It is present up to an amount of 65 to 85 mol%, preferably about 70 to 80 mol% (eg about 75 mol%). In another embodiment, the units II are present in much lower concentrations of about 15-35 mol%, preferably about 20-30 mol%. Further, at least some of the hydrogen atoms bonded to the ring are optionally selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halogen, phenyl, substituted phenyl, and combinations thereof. It may be substituted with a selected substituent.

(2) 本質的に下記反復単位I、IIおよびIIIからな
るポリエステル。
(2) A polyester consisting essentially of the following repeating units I, II and III.

このポリエステルは約30〜70モル%の単位Iを含有す
る。このポリエステルは、好ましくは、約40〜60モル%
の単位I、約20〜30モル%の単位II、そして約20〜30モ
ル%の単位IIIを含有する。また、環に結合している水
素原子の少なくとも一部は、場合により、炭素数1〜4
のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、ハロゲ
ン、フェニル、置換フェニルおよびこれらの組み合わせ
よりなる群から選ばれた置換基により置換されていても
よい。
This polyester contains about 30 to 70 mol% of Unit I. The polyester is preferably about 40-60 mol%
Unit I, about 20 to 30 mol% of unit II, and about 20 to 30 mol% of unit III. Moreover, at least a part of the hydrogen atoms bonded to the ring may have 1 to 4 carbon atoms.
May be substituted with a substituent selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halogen, phenyl, substituted phenyl, and combinations thereof.

(3) 本質的に下記反復単位I、II、IIIおよびIVか
らなるポリエステル: (式中、Rはメチル、クロロ、ブロモまたはこれらの組
み合せを意味し、芳香環上の水素原子に対する置換基で
ある)、からなり、かつ単位Iを約20〜60モル%、単位
IIを約5〜18モル%、単位IIIを約5〜35モル%、そし
て単位IVを約20〜40モル%の量で含有する。このポリエ
ステルは、好ましくは、約35〜45モル%の単位I、約10
〜15モル%の単位II、約15〜25モル%の単位III、そし
て約25〜35モル%の単位IVを含有する。ただし、単位II
とIIIの合計モル濃度は単位IVのモル濃度に実質的に等
しい。また、環に結合している水素原子の少なくとも一
部は、場合により、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数
1〜4のアルコキシ基、ハロゲン、フェニル、置換フェ
ニルおよびこれらの組み合わせよりなる群から選ばれた
置換基により置換されていてもよい。この完全芳香族ポ
リエステルは、60℃でペンタフルオロフェノールに0.3w
/v%濃度で溶解したときに少なくとも2.0dl/gたとえば
2.0〜10.0dl/gの対数粘度を一般に示す。
(3) A polyester consisting essentially of the following repeating units I, II, III and IV: (In the formula, R means methyl, chloro, bromo or a combination thereof, and is a substituent for a hydrogen atom on the aromatic ring), and the unit I is about 20 to 60 mol%,
II in amounts of about 5 to 18 mol%, unit III in amounts of about 5 to 35 mol%, and unit IV in amounts of about 20 to 40 mol%. The polyester is preferably about 35-45 mole% of Unit I, about 10
Containing ~ 15 mol% Unit II, about 15-25 mol% Unit III, and about 25-35 mol% Unit IV. However, unit II
The total molarity of and III is substantially equal to the molarity of unit IV. In addition, at least a part of the hydrogen atoms bonded to the ring may be a group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halogen, phenyl, substituted phenyl, and a combination thereof. It may be substituted with a substituent selected from This wholly aromatic polyester has 0.3w of pentafluorophenol at 60 ℃.
at least 2.0 dl / g when dissolved at a concentration of / v% eg
Logarithmic viscosities of 2.0 to 10.0 dl / g are generally indicated.

(4) 本質的に下記反復単位I、II、IIIおよびIVか
らなるポリエステル: III 一般式O−Ar−O(式中、Arは少なくとも1
個の芳香環を含む2価基を意味する)で示されるジオキ
シアリール単位、 IV 一般式 (式中、Ar′は少なくとも1個の芳香環を含む2価基を
意味する)で示されるジカルボキシアリール単位、 からなり、かつ単位Iを約20〜40モル%、単位IIを10モ
ル%を越え、約50モル%以下、単位IIIを5モル%を越
え、約30モル%以下、そして単位IVを5モル%を越え、
約30モル%以下の量で含有する。このポリエステルは、
好ましくは、約20〜30モル%(例、約25モル%)の単位
I、約25〜40モル%(例、約35モル%)の単位II、約15
〜25モル%(例、約20モル%)の単位III、そして約15
〜25モル%(例、約20モル%)の単位IVを含有する。ま
た、環に結合している水素原子の少なくとも一部は、場
合により、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4の
アルコキシ基、ハロゲン、フェニル、置換フェニルおよ
びこれらの組み合わせよりなる群から選ばれた置換基に
より置換されていてもよい。
(4) A polyester consisting essentially of the following repeating units I, II, III and IV: III General formula O-Ar-O (wherein Ar is at least 1
A dioxyaryl unit having a number of aromatic rings, IV. (Wherein Ar ′ means a divalent group containing at least one aromatic ring), and the unit I is about 20 to 40 mol% and the unit II is 10 mol%. Above 50 mol%, unit III above 5 mol% and below about 30 mol% and unit IV above 5 mol%,
It is contained in an amount of about 30 mol% or less. This polyester is
Preferably, about 20-30 mol% (eg, about 25 mol%) of unit I, about 25-40 mol% (eg, about 35 mol%) of unit II, about 15
~ 25 mol% (eg, about 20 mol%) of unit III, and about 15
Contains ~ 25 mol% (eg, about 20 mol%) of unit IV. In addition, at least a part of the hydrogen atoms bonded to the ring may be a group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halogen, phenyl, substituted phenyl, and a combination thereof. It may be substituted with a substituent selected from

単位IIIとIVは、ポリマー主鎖内でこれらの単位を両側
の他の単位につなげている2価の結合が1または2以上
の芳香環上で対称的配置にある(たとえば、ナフタレン
環上に存在するときは互いにパラの位置か、または対角
環上に配置されている)という意味で対称的であるのが
好ましい。ただし、レゾルシノールおよびイソフタル酸
から誘導されるような非対称単位も使用できる。
Units III and IV have symmetrically arranged divalent bonds on one or more aromatic rings that connect these units to other units on either side within the polymer backbone (eg, on a naphthalene ring). When present, they are preferably symmetrical with respect to each other in the para position or arranged on a diagonal ring). However, asymmetric units such as those derived from resorcinol and isophthalic acid can also be used.

好ましいジオキシアリール単位IIIは であり、好ましいジカルボキシアリール単位IVは である。Preferred dioxyaryl units III are And a preferred dicarboxyaryl unit IV is Is.

(5) 本質的に下記反復単位I、IIおよびIIIからな
るポリエステル: II 一般式O−Ar−O(式中、Arは少なくとも1個
の芳香環を含む2価基を意味する)で示されるジオキシ
アリール単位、 (式中、Ar′は少なくとも1個の芳香環を含む2価基を
意味する)で示されるジカルボキシアリール単位、 からなり、かつ単位Iを約10〜90モル%、単位IIを5〜
45モル%、単位IIIを5〜45モル%の量で含有する。こ
のポリエステルは、好ましくは、約20〜80モル%の単位
I、約10〜40モル%の単位II、そして約10〜40モル%の
単位IIIを含有する。さらに好ましくは、このポリエス
テルは約60〜80モル%の単位I、約10〜20モル%の単位
II、そして約10〜20モル%の単位IIIを含有する。ま
た、環に結合している水素原子の少なくとも一部は、場
合により、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4の
アルコキシ基、ハロゲン、フェニル、置換フェニルおよ
びこれらの組み合わせよりなる群から選ばれた置換基に
より置換されていてもよい。
(5) A polyester consisting essentially of the following repeating units I, II and III: II A dioxyaryl unit represented by the general formula O-Ar-O (wherein Ar represents a divalent group containing at least one aromatic ring), (Wherein Ar ′ means a divalent group containing at least one aromatic ring), and the unit I is about 10 to 90 mol% and the unit II is 5 to 5 mol%.
45 mol%, containing unit III in an amount of 5-45 mol%. The polyester preferably contains about 20-80 mol% Unit I, about 10-40 mol% Unit II, and about 10-40 mol% Unit III. More preferably, the polyester comprises about 60-80 mol% units I, about 10-20 mol% units.
II, and about 10-20 mol% of unit III. In addition, at least a part of the hydrogen atoms bonded to the ring may be a group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halogen, phenyl, substituted phenyl, and a combination thereof. It may be substituted with a substituent selected from

好ましいジオキシアリール単位IIは であり、好ましいジカルボキシアリール単位IIIは である。Preferred dioxyaryl units II are And a preferred dicarboxyaryl unit III is Is.

(6) 本質的に下記反復単位I、II、IIIおよびIVか
らなるポリエステルアミド: (式中、Aは少なくとも1個の芳香環を含む2価基また
は2価トランス−シクロヘキサン基を意味する)、 III 一般式Y−Ar−Z(式中、Arは少なくとも1
個の芳香環を含む2価基、YはO,NHまたはNR、ZはNHま
たはNRをそれぞれ意味し、Rは炭素数1〜6のアルキル
基か、またはアリール基を意味する)、 IV 一般式O−Ar′−O(式中、Ar′は少なくとも
1個の芳香環を含む2価基を意味する)、 からなり、かつ単位Iを約10〜90モル%、単位IIを約5
〜45モル%、単位IIIを約5〜45モル%、そして単位IV
を約0〜40モル%の量で含有する。また、環に結合して
いる水素原子の少なくとも一部は、場合により、炭素数
1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、ハ
ロゲン、フェニル、置換フェニルおよびこれらの組み合
わせよりなる群から選ばれた置換基により置換されてい
てもよい。
(6) Polyesteramide consisting essentially of the following repeating units I, II, III and IV: (In the formula, A means a divalent group containing at least one aromatic ring or a divalent trans-cyclohexane group), III General formula Y-Ar-Z (wherein Ar is at least 1)
A divalent group containing one aromatic ring, Y means O, NH or NR, Z means NH or NR, respectively, and R means an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group), IV in general Of the formula O-Ar'-O (wherein Ar 'means a divalent group containing at least one aromatic ring), and the unit I is about 10 to 90 mol% and the unit II is about 5
~ 45 mol%, about 5-45 mol% unit III, and unit IV
In an amount of about 0 to 40 mol%. In addition, at least a part of the hydrogen atoms bonded to the ring may be a group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halogen, phenyl, substituted phenyl, and a combination thereof. It may be substituted with a substituent selected from

好ましいジカルボキシアリール単位IIは であり、好ましい単位IIIは であり、好ましいジオキシアリール単位IVは である。Preferred dicarboxyaryl units II are And the preferred unit III is And a preferred dioxyaryl unit IV is Is.

更に、本発明の異方性溶融相を形成するポリマーには、
一つの高分子鎖の一部が上記までに説明した異方性溶融
相を形成するポリマーのセグメントから構成され、残り
の部分が異方性溶融相を形成しない熱可塑性樹脂のセグ
メントから構成されるポリマーも含まれる。
Further, the polymer forming the anisotropic molten phase of the present invention,
A part of one polymer chain is composed of the polymer segment forming the anisotropic melt phase described above, and the remaining part is composed of the thermoplastic resin segment not forming the anisotropic melt phase. Polymers are also included.

上述の液晶性ポリマーは自己補強効果と相まって高強度
の素材であり、線膨張係数が小さく成型収縮率も小さい
ため寸法の狂いが少ない。溶融粘度が低く流動性が良い
反面、180〜200℃の高温にも耐える。耐薬品性、耐候
性、耐熱水性が良く、化学的に極めて不活性であると同
時に、他に対しても影響を及ぼさない。
The above-mentioned liquid crystalline polymer is a high-strength material in combination with the self-reinforcing effect, and has a small coefficient of linear expansion and a small molding shrinkage ratio, so that there is little dimensional deviation. It has low melt viscosity and good flowability, but it can withstand high temperatures of 180-200 ℃. It has good chemical resistance, weather resistance, and hot water resistance, is chemically extremely inert, and at the same time does not affect other substances.

本発明のポンプインペラーの性能を更に向上させるため
には、これら液晶性ポリマーにさらに目的に応じて各種
の無機充填剤を含有せしめることができる。無機物とし
ては、例えば一般の熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂に添
加される物質で、すなわち、ガラス繊維、炭素繊維、金
属繊維、セラミック繊維、ボロン繊維、チタン酸カリウ
ム繊維、アスベスト等の一般無機繊維、炭酸カルシウ
ム、高分散性けい酸塩、アルミナ、水酸化アルミニウ
ム、タルク、マイカ、ガラスフレーク、ガラスビーズ、
石英粉、けい砂、ウォラストナイト、各種金属粉末、カ
ーボンブラック、硫酸バリウム、焼石こう等の粉末物質
及び炭化けい素、アルミナ、ボロンナイトライトや窒化
けい素等の粉粒状、板状の無機化合物、ウィスカーや金
属ウィスカー等が含まれる。
In order to further improve the performance of the pump impeller of the present invention, these liquid crystalline polymers may further contain various inorganic fillers depending on the purpose. Examples of the inorganic substance include substances added to general thermoplastic resins and thermosetting resins, that is, general inorganic fibers such as glass fiber, carbon fiber, metal fiber, ceramic fiber, boron fiber, potassium titanate fiber, and asbestos. , Calcium carbonate, highly dispersible silicate, alumina, aluminum hydroxide, talc, mica, glass flakes, glass beads,
Quartz powder, silica sand, wollastonite, various metal powders, carbon black, barium sulfate, calcined gypsum and other powder substances, and silicon carbide, alumina, boron nitrite, silicon nitride and other powdered and plate-like inorganic compounds , Whiskers and metal whiskers are included.

これらの無機充填剤は一種又は二種以上併用混合使用で
きる。
These inorganic fillers may be used alone or in combination of two or more.

又、これらの充填剤の配合量は、樹脂との混合物全体に
対して70重量%以下であることが成型性等の点から好ま
しい。
Further, the amount of these fillers to be blended is preferably 70% by weight or less based on the entire mixture with the resin from the viewpoint of moldability and the like.

又、一般の熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂に添加される
公知の物質、すなわち、可塑剤、酸化防止剤や紫外線吸
収剤等の安定剤、帯電防止剤、難燃剤、染料や顔料等の
着色剤及び流動性や離型性の改善のための滑剤、潤滑
剤、結晶化促進剤(核剤)等も要求性能に応じ適宜使用
することが出来る。
Further, known substances added to general thermoplastic resins and thermosetting resins, that is, plasticizers, stabilizers such as antioxidants and ultraviolet absorbers, antistatic agents, flame retardants, coloring of dyes and pigments, etc. Agents, lubricants for improving fluidity and releasability, lubricants, crystallization accelerators (nucleating agents) and the like can be appropriately used according to required performance.

ポンプインペラーの成型に当たっては、通常の射出成型
機を使用して成型できる。特に留意する点はないが、線
膨張、収縮率を小さくするためにはセンターゲートで径
方向を流動方向にとるか、又は対称的に設けた数点のゲ
ートにより非常に寸法安定性が向上する。また、再生ポ
ンプインペラーには各種の型式のものがあるが、特に制
約はなく、どの型式のものでも成型できる。
When molding the pump impeller, it can be molded using a normal injection molding machine. Although there is no particular point to note, in order to reduce the linear expansion and contraction rate, the radial direction is set to the center gate in the flow direction, or the number of symmetrically arranged gates greatly improves dimensional stability. . There are various types of regenerative pump impellers, but there is no particular limitation, and any type can be molded.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明は以上の構成をとるので、一般的なプラスチック
ス化で狙っている錆にくく、軽量である等の効果を有す
ることは言うまでもない。
Since the present invention has the above-mentioned configuration, it goes without saying that it has the effects of being rust-resistant and lightweight, which is an object of general plastics.

その上、液晶性ポリマーの使用により下記の独得の効果
を奏する。
In addition, the use of the liquid crystalline polymer has the following unique effects.

(1) 液晶性ポリマーの優れた流動性と小さい成型収
縮により精密成型ができ、切削などにより所定の寸法に
仕上げる工程が不要であり、加工性に優れる。
(1) The liquid crystal polymer has excellent fluidity and small molding shrinkage, which enables precision molding, does not require a step of finishing to a predetermined dimension by cutting, and has excellent workability.

(2) 液晶性ポリマーの高い強度により使用中に欠損
する様なことがない。
(2) Due to the high strength of the liquid crystalline polymer, it will not be damaged during use.

(3) 液晶性ポリマーは線膨張係数が小さく、使用中
の温度変化により隙間が変化し、吐出能力が変化するこ
とが少ない。
(3) The liquid crystalline polymer has a small linear expansion coefficient, and the discharge capacity is unlikely to change due to the change in the gap due to the temperature change during use.

(4) 液晶性ポリマーは耐薬品性が優れており、上記
の特性と相まって、例えば自動車のフュエルポンプ等の
インペラーに最適である。
(4) The liquid crystalline polymer is excellent in chemical resistance and, in combination with the above properties, is suitable for an impeller such as a fuel pump of an automobile.

〔実 施 例〕〔Example〕

以下実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明は
何等これらに限定されるものではない。
The present invention will be further described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

参考例 1(ポリマーA) 4−アセトキシ安息香酸1081重量部、6−アセトキシ−
2−ナフトエ酸460重量部、イソフタル酸166重量部、1,
4−ジアセトキシベンゼン194重量部を撹拌機、窒素導入
管及び留出管を備えた反応器中に仕込み、窒素気流下で
この混合物を260℃に加熱した。反応器から酢酸を留出
させながら、260℃で2.5時間、次に280℃で3時間激し
く撹拌した。更に、温度を320℃に上昇させ、窒素の導
入を停止した後、徐々に反応器中を減圧させ15分後に圧
力を0.1mmHgに下げ、この温度,圧力で1時間撹拌し
た。
Reference Example 1 (Polymer A) 4-acetoxybenzoic acid 1081 parts by weight, 6-acetoxy-
2-naphthoic acid 460 parts by weight, isophthalic acid 166 parts by weight, 1,
194 parts by weight of 4-diacetoxybenzene was charged into a reactor equipped with a stirrer, a nitrogen introducing tube and a distilling tube, and the mixture was heated to 260 ° C under a nitrogen stream. While distilling acetic acid from the reactor, the mixture was vigorously stirred at 260 ° C. for 2.5 hours and then at 280 ° C. for 3 hours. Furthermore, after raising the temperature to 320 ° C. and stopping the introduction of nitrogen, the pressure inside the reactor was gradually reduced and after 15 minutes the pressure was lowered to 0.1 mmHg, and stirring was carried out at this temperature and pressure for 1 hour.

得られた重合体は0.1重量%濃度,60℃でペンタフルオロ
フェノール中で測定して5.0の固有単位を有していた。
The polymer obtained had an inherent unit of 5.0, measured in pentafluorophenol at a concentration of 0.1% by weight at 60 ° C.

このポリマーは下記の構成単位を有するものである。This polymer has the following structural units.

参考例 2(ポリマーB) 4−アセトキシ安息香酸1081重量部、2,6−ジアセトキ
シナフタレン489重量部、テレフタル酸332重量部を撹拌
機、窒素導入管及び留出管を備えた反応器中に仕込み、
窒素気流下でこの混合物を250℃に加熱した。反応器か
ら酢酸を留出させながら、250℃で2時間、次に280℃で
2.5時間激しく撹拌した。更に、温度を320℃に上昇さ
せ、窒素の導入を停止した後、徐々に反応器中を減圧さ
せ30分後に圧力を0.2mmHgに下げ、この温度,圧力で1.5
時間撹拌した。
Reference Example 2 (Polymer B) 1081 parts by weight of 4-acetoxybenzoic acid, 489 parts by weight of 2,6-diacetoxynaphthalene, and 332 parts by weight of terephthalic acid were placed in a reactor equipped with a stirrer, a nitrogen introducing pipe and a distilling pipe. Preparation,
The mixture was heated to 250 ° C under a stream of nitrogen. While distilling acetic acid from the reactor, at 250 ° C for 2 hours, then at 280 ° C.
Stir vigorously for 2.5 hours. Furthermore, after raising the temperature to 320 ° C and stopping the introduction of nitrogen, the pressure inside the reactor was gradually reduced and after 30 minutes the pressure was lowered to 0.2 mmHg, and at this temperature and pressure 1.5
Stir for hours.

得られた重合体は0.1重量%濃度,60℃でペンタフルオロ
フェノール中で測定して2.5の固有粘度を有していた。
The polymer obtained had an inherent viscosity of 2.5, measured in pentafluorophenol at a concentration of 0.1% by weight and at 60 ° C.

このポリマーは下記の構成単位を有するものである。This polymer has the following structural units.

参考例 3(ポリマーC) 4−アセトキシ安息香酸1261重量部、6−アセトキシ−
2−ナフトエ酸691重量部、を撹拌機、窒素導入管及び
留出管を備えた反応器中に仕込み、窒素気流下でこの混
合物を250℃に加熱した。反応器から酢酸を留出させな
がら、250℃で3時間、次に280℃で2時間激しく撹拌し
た。更に、温度を320℃に上昇させ、窒素の導入を停止
した後、徐々に反応器中を減圧させ20分後に圧力を0.1m
mHgに下げ、この温度,圧力で1時間撹拌した。
Reference example 3 (Polymer C) 4-acetoxybenzoic acid 1261 parts by weight, 6-acetoxy-
691 parts by weight of 2-naphthoic acid was charged into a reactor equipped with a stirrer, a nitrogen introducing tube and a distilling tube, and the mixture was heated to 250 ° C under a nitrogen stream. While distilling acetic acid from the reactor, the mixture was vigorously stirred at 250 ° C. for 3 hours and then at 280 ° C. for 2 hours. Furthermore, after raising the temperature to 320 ° C and stopping the introduction of nitrogen, the pressure inside the reactor was gradually reduced and after 20 minutes the pressure was reduced to 0.1 m.
The pressure was lowered to mHg, and the mixture was stirred at this temperature and pressure for 1 hour.

得られた重合体は0.1重量%濃度,60℃でペンタフルオロ
フェノール中で測定して5.4の固有粘度を有していた。
The polymer obtained had an inherent viscosity of 5.4 measured in pentafluorophenol at a concentration of 0.1% by weight at 60 ° C.

このポリマーは下記の構成単位を有するものである。This polymer has the following structural units.

参考例 4(ポリマーD) 6−アセトキシ−2−ナフトエ酸1612重量部、4−アセ
トキシアセトアニリド290重量部、テレフタル酸249重量
部、酢酸ナトリウム0.4重量部を撹拌機、窒素導入管及
び留出管を備えた反応器中に仕込み、窒素気流下でこの
混合物を250℃に加熱した。反応器から酢酸を留出させ
ながら、250℃で1時間、次に300℃で3時間激しく撹拌
した。更に、温度を340℃に上昇させ、窒素の導入を停
止した後、徐々に反応器中に減圧させ30分後に圧力を0.
2mmHgに下げ、この温度,圧力で30分間撹拌した。
Reference Example 4 (Polymer D) 1612 parts by weight of 6-acetoxy-2-naphthoic acid, 290 parts by weight of 4-acetoxyacetanilide, 249 parts by weight of terephthalic acid, 0.4 parts by weight of sodium acetate were added to a stirrer, a nitrogen introducing pipe and a distilling pipe. The reactor was charged and the mixture was heated to 250 ° C under a stream of nitrogen. While distilling acetic acid from the reactor, the mixture was vigorously stirred at 250 ° C. for 1 hour and then at 300 ° C. for 3 hours. Furthermore, after raising the temperature to 340 ° C. and stopping the introduction of nitrogen, the pressure was gradually reduced in the reactor and the pressure was reduced to 0 after 30 minutes.
It was lowered to 2 mmHg and stirred at this temperature and pressure for 30 minutes.

得られた重合体は0.1重量%濃度,60℃でペンタフルオロ
フェノール中で測定して3.9の固有粘度を有していた。
The polymer obtained had an inherent viscosity of 3.9 as measured in pentafluorophenol at a concentration of 0.1% by weight at 60 ° C.

このポリマーは下記の構成単位を有するものである。This polymer has the following structural units.

参考例5(ポリマーE) 固有粘度0.62のポリエチレンテレフタレート768重量
部、p−アセトキシ安息香酸1080重量部を攪拌機、窒素
導入管及び留出管を備えた反応器中に仕込み、窒素気流
下で240℃に加熱した。1時間かけて275℃に昇温させ、
1時間激しく攪拌した。次に窒素の導入を停止した後
に、徐々に反応器中を減圧させ30分後に圧力を0.4mmHg
に下げ、更に4時間攪拌した。
Reference Example 5 (Polymer E) 768 parts by weight of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.62 and 1080 parts by weight of p-acetoxybenzoic acid were charged into a reactor equipped with a stirrer, a nitrogen introducing tube and a distilling tube, and 240 ° C. under a nitrogen stream. Heated to. Raise the temperature to 275 ° C over 1 hour,
Stir vigorously for 1 hour. Next, after the introduction of nitrogen was stopped, the pressure inside the reactor was gradually reduced and after 30 minutes the pressure was reduced to 0.4 mmHg.
And further stirred for 4 hours.

得られた重合体は0.1重量%濃度、60℃でペンタフルオ
ロフェノール中で測定して固有粘度0.66であり、溶融時
に光学的異方性を示した。
The polymer obtained had an intrinsic viscosity of 0.66 measured in pentafluorophenol at a concentration of 0.1% by weight at 60 ° C. and exhibited optical anisotropy when melted.

このポリマーは主として下記の構成単位を有するもので
ある。
This polymer mainly has the following constitutional units.

実施例1及び比較例1 参考例1〜5で得たポリマー(ポリマーA〜E)から射
出成型したままの本発明のポンプインペラーと、圧縮成
型後切削により所定寸法に仕上げた公知のフェノール樹
脂製インペラーについて、インペラー側平面部の表面粗
度(平均)を測定したところ第1表の如くである。
Example 1 and Comparative Example 1 A pump impeller of the present invention as injection-molded from the polymers (polymers A to E) obtained in Reference Examples 1 to 5 and a known phenolic resin finished to a predetermined size by cutting after compression molding. The surface roughness (average) of the impeller-side flat surface of the impeller is measured and is as shown in Table 1.

液晶ポリマーからなる本発明品の成型精度は、切削加工
して得られたフェノール樹脂製品と同等又は若干優れる
ことが分る。
It can be seen that the molding accuracy of the product of the present invention made of a liquid crystal polymer is equal to or slightly superior to the phenol resin product obtained by cutting.

実施例2及び比較例2 試料1;ポリマーCのみからなる樹脂組成物製 試料2;ポリマーC 100重量部 ガラス繊維 30重量部 からなる樹脂組成物製 試料3;ポリマーC 100重量部 ガラス繊維 25重量部 炭素繊維 25重量部 からなる樹脂組成物製 の直径50mmの自動車フュエルポンプインペラーを300℃
で射出成型で作製し、トルエン60重量部、イソオクタン
40重量部中に60℃、720時間浸漬し、耐ガソリン性を測
定した。結果を第2表に示す。
Example 2 and Comparative Example 2 Sample 1; Resin composition made of polymer C only Sample 2; Polymer C 100 parts by weight Resin composition made of 30 parts by weight Glass fiber Sample 3; Polymer C 100 parts by weight Glass fiber 25 parts by weight Part A 50 mm diameter automobile fuel pump impeller made of a resin composition consisting of 25 parts by weight of carbon fiber was used at 300 ° C.
Made by injection molding with 60 parts by weight of toluene, isooctane
It was immersed in 40 parts by weight at 60 ° C. for 720 hours, and the gasoline resistance was measured. The results are shown in Table 2.

比較例2として実施例2と同様に 試料4;フェノール樹脂製 のポンプインペラーを作成し、同様に測定した結果を第
2表に示す。
As Comparative Example 2, Sample 4; a pump impeller made of phenolic resin was prepared in the same manner as in Example 2, and the same measurement results are shown in Table 2.

実施例3及び比較例3 実施例2及び比較例2で用いた試料1、2、3、4から
直径40mmのポンプインペラーを300℃で射出成型により
作成し、実施例2と同様に耐ガソリン性を試験した。ま
た水に常温で1000時間浸漬して耐水性を試験した。これ
らの結果を第3表に示す。
Example 3 and Comparative Example 3 Pump impellers having a diameter of 40 mm were prepared from samples 1, 2, 3 and 4 used in Example 2 and Comparative Example 2 by injection molding at 300 ° C., and were gasoline resistant in the same manner as in Example 2. Was tested. In addition, water resistance was tested by immersing in water at room temperature for 1000 hours. The results are shown in Table 3.

実施例 4 参考例1で得たポリマー(ポリマーA)を用いた他は実
施例3と同様にポンプインペラーを射出成型で製作し、
実施例2と同様に耐ガソリン性を、実施例3と同様に耐
水性を試験し、第4表の結果を得た。
Example 4 A pump impeller was manufactured by injection molding in the same manner as in Example 3 except that the polymer (Polymer A) obtained in Reference Example 1 was used.
The gasoline resistance was tested in the same manner as in Example 2 and the water resistance was tested in the same manner as in Example 3, and the results in Table 4 were obtained.

試料1;ポリマーAのみからなる樹脂組成物製 試料2;ポリマーA 100重量部 ガラス繊維 30重量部 からなる樹脂組成物製 実施例 5 ポリマーCの代わりに参考例2で得たポリマー(ポリマ
ーB)を用いた他は実施例3と同様にポンプインペラー
を射出成型で製作し、実施例2と同様に耐ガソリン性
を、実施例3と同様に耐水性を試験し、第5表の結果を
得た。
Sample 1; made of a resin composition consisting only of polymer A Sample 2; made of a resin composition consisting of 100 parts by weight of polymer A 30 parts by weight of glass fiber Example 5 A pump impeller was produced by injection molding in the same manner as in Example 3 except that the polymer (Polymer B) obtained in Reference Example 2 was used instead of Polymer C, and gasoline resistance was obtained in the same manner as in Example 2. The water resistance was tested in the same manner as in Example 3, and the results shown in Table 5 were obtained.

試料1;ポリマーBのみからなる樹脂組成物製 試料2;ポリマーB 100重量部 ガラス繊維 30重量部 からなる樹脂組成物製 実施例 6 ポリマーCの代わりに参考例4で得たポリマー(ポリマ
ーD)を用いた他は実施例3と同様にポンプインペラー
を射出成型で製作し、実施例2と同様に耐ガソリン性
を、実施例3と同様に耐水性を試験し、第6表の結果を
得た。
Sample 1; made of a resin composition consisting only of polymer B Sample 2; made of a resin composition consisting of 100 parts by weight of polymer B 30 parts by weight of glass fiber Example 6 A pump impeller was produced by injection molding in the same manner as in Example 3 except that the polymer (Polymer D) obtained in Reference Example 4 was used in place of Polymer C, and gasoline resistance was obtained in the same manner as in Example 2. The water resistance was tested in the same manner as in Example 3, and the results shown in Table 6 were obtained.

試料1;ポリマーDのみからなる樹脂組成物製 試料2;ポリマーD 100重量部 ガラス繊維 30重量部 からなる樹脂組成物製 実施例 7 ポリマーCの代わりに参考例5で得たポリマー(ポリマ
ーE)を用いた他は実施例3と同様にポンプインペラー
を射出成型で製作し、実施例2と同様に耐ガソリン性
を、実施例3と同様に耐水性を試験し、第7表の結果を
得た。
Sample 1; made of a resin composition consisting only of polymer D Sample 2; made of a resin composition consisting of 100 parts by weight of polymer D 30 parts by weight of glass fiber Example 7 A pump impeller was produced by injection molding in the same manner as in Example 3 except that the polymer (Polymer E) obtained in Reference Example 5 was used instead of Polymer C, and gasoline resistance was obtained in the same manner as in Example 2. The water resistance was tested in the same manner as in Example 3, and the results shown in Table 7 were obtained.

試料1;ポリマーEのみからなる樹脂組成物製 試料2;ポリマーE 100重量部 ガラス繊維 30重量部 からなる樹脂組成物製 Sample 1; Resin composition made of polymer E only Sample 2; Polymer E 100 parts by weight Resin composition made of 30 parts by weight glass fiber

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図は再生ポンプの側断面略示図、第2図は同正面部
分欠切断面略示図、第3図は第2図のインペラー上部部
分拡大図、第4図は第3図のIV−IV線断面略示図であ
る。 1……ポンプインペラー 2……ケーシング 3……扇形溝 4……流路
FIG. 1 is a schematic side sectional view of a regenerative pump, FIG. 2 is a schematic cutaway sectional view of the same front portion, FIG. 3 is an enlarged view of an upper portion of an impeller of FIG. 2, and FIG. 4 is IV of FIG. 4 is a schematic cross-sectional view taken along line IV-IV. 1 ... Pump impeller 2 ... Casing 3 ... Fan-shaped groove 4 ... Flow path

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29K 67:00 4F B29L 31:08 4F ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display area // B29K 67:00 4F B29L 31:08 4F

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】異方性溶融相を形成しうる溶融加工性ポリ
マーよりなり、ゲート位置を成形品の中心或いは成形品
の中心に対して対称的な位置に設けて、射出成形されて
なることを特徴とするポンプインペラー。
1. A melt-processable polymer capable of forming an anisotropic melt phase, which is injection-molded with a gate position provided at the center of the molded product or at a symmetrical position with respect to the center of the molded product. A pump impeller characterized by.
【請求項2】ポンプインペラーが自動車燃料用である特
許請求の範囲第1項記載のポンプインペラー。
2. A pump impeller according to claim 1, wherein the pump impeller is for automobile fuel.
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