JPH0753821B2 - Resin composition - Google Patents
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- JPH0753821B2 JPH0753821B2 JP61085729A JP8572986A JPH0753821B2 JP H0753821 B2 JPH0753821 B2 JP H0753821B2 JP 61085729 A JP61085729 A JP 61085729A JP 8572986 A JP8572986 A JP 8572986A JP H0753821 B2 JPH0753821 B2 JP H0753821B2
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- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M107/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
- C10M107/20—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound containing oxygen
- C10M107/30—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は歯車、軸受、摺動部品等の製作に好適な潤滑性
組成物に係わる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial field of application] The present invention relates to a lubricating composition suitable for producing gears, bearings, sliding parts and the like.
最近は多くの分野で金属部品がプラスチックス部品に置
き代わりつつある。一般的にプラスチックスは射出成型
法により成型でき、精度良く同一部品を大量生産できる
反面、強度が金属に比して小さく、また熱膨張率が大き
く温度による寸法変化が大きい為、精密なベアリングリ
テーナー、軸受には使用できない。また熱可塑性プラス
チックスでは温度が高くなると摩擦係数が急激に高くな
る為、面圧が大きく、従って熱の持ちやすい場合には不
向きであるとされている。その為、プラスチックスは軽
荷重部品には良く使用されるようになってはきたが、重
荷重部品には依然として大部分金属が使用されている。Recently, metal parts are being replaced by plastic parts in many fields. In general, plastics can be molded by injection molding, and the same parts can be mass-produced with high accuracy, but on the other hand, the strength is smaller than that of metal, and the coefficient of thermal expansion is large and the dimensional change due to temperature is large, so it is a precise bearing retainer. , Cannot be used for bearings. Further, in thermoplastics, the friction coefficient rapidly increases as the temperature rises, so that the surface pressure is large, and therefore it is not suitable when heat is easily held. Therefore, although plastics have come to be often used for light load parts, most heavy metals are still used for heavy load parts.
異方性溶融相を形成しうる溶融加工性ポリエステル(以
下『液晶性ポリエステル』と略す)は、一般的に線膨張
係数が他のプラスチックスに比して小さいばかりでな
く、アルミ等よりも小さく、また剛性並びに引張、曲げ
及び圧縮等の機械的強度も比強度の面から見れば金属と
同等以上であることから、従来金属しか使用できなかっ
た高精密ベアリングテーナー、軸受にも使用できる可能
性が想到されたが、これら機械的性質に由来すると思わ
れる耐摩擦性は良好であるが、動摩擦係数、限界PV値が
余り良くなく、自己潤滑性がプラスチックス中では優れ
ているとはいえ、更に自己潤滑性が要求される用途には
必ずしも十分ではなく、摩擦特性の改良が必要であるこ
とが判った。Melt-processable polyester (hereinafter abbreviated as "liquid crystalline polyester") capable of forming an anisotropic melt phase generally has not only a smaller linear expansion coefficient than other plastics but also smaller than aluminum. In addition, rigidity and mechanical strength such as tension, bending and compression are equal to or higher than metal in terms of specific strength, so it can also be used for high precision bearing retainers and bearings where only conventional metals could be used. However, the friction resistance and the limiting PV value are not so good, and it can be said that the self-lubricating property is excellent in plastics. Further, it has been found that it is not always sufficient for applications where self-lubricating property is required, and it is necessary to improve friction characteristics.
本発明者等は上記の問題点に鑑み鋭意研究した結果、液
晶性ポリエステルに潤滑性物質を主たる成分として配合
することにより、従来これらの部品に使用されてきたナ
イロン66、ガラス繊維強化ポリエステル樹脂、ポリアセ
タール樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂など従来エンジニヤリングプラスチックスと
称せられている物でも、やや難のあった重荷重用部品も
製造が可能である事を見出し、本発明を完成するに至っ
た。The present inventors have conducted intensive studies in view of the above problems, by blending a liquid crystal polyester with a lubricating substance as a main component, nylon 66 conventionally used for these parts, glass fiber reinforced polyester resin, The inventors have found that it is possible to manufacture heavy-duty parts, which have been somewhat difficult, even with materials conventionally called engineering plastics such as polyacetal resin, polyphenylene ether resin, and polycarbonate resin, and have completed the present invention.
即ち本発明は、液晶性ポリエステルと潤滑性物質とを主
たる成分とすることを特徴とする潤滑性組成物を提供す
るものである。That is, the present invention provides a lubricating composition containing a liquid crystalline polyester and a lubricating substance as main components.
本発明で使用する液晶性ポリエステルは溶融加工性ポリ
エステルで、溶融状態でポリマー分子鎖が規則的な平行
配列をとる性質を有している。分子がこのように配列し
た状態をしばしば液晶状態または液晶性物質のネマチッ
ク相という。このようなポリマー、一般に細長く、偏平
で、分子の長軸に沿ってかなり剛性が高く、普通は同軸
または平行のいずれかの関係にある複数の連鎖伸長結合
を有しているようなモノマーから製造される。The liquid crystalline polyester used in the present invention is a melt processable polyester and has a property that polymer molecular chains take a regular parallel arrangement in a molten state. The state in which the molecules are arranged in this manner is often called a liquid crystal state or a nematic phase of a liquid crystal substance. Made from such polymers, generally elongated, flat, fairly rigid along the long axis of the molecule, and having multiple chain extension bonds, usually in either coaxial or parallel relationship. To be done.
異方性溶融相の性質は、直交偏光子を利用した慣用の偏
光検査法により確認することができる。より具体的に
は、異方性溶融相の確認は、Leitz偏光顕微鏡を使用
し、Leitzホットステージにのせた試料を窒素雰囲気下
で40倍の倍率で観察することにより実施できる。上記ポ
リマーは光学的に異方性である。すなわち、直交偏光子
の間で検査したときに光を透過させる。試料が光学的に
異方性であると、たとえ静止状態であっても偏光は透過
する。The properties of the anisotropic molten phase can be confirmed by a conventional polarization inspection method using a crossed polarizer. More specifically, the confirmation of the anisotropic molten phase can be performed by using a Leitz polarization microscope and observing the sample placed on the Leitz hot stage under a nitrogen atmosphere at a magnification of 40 times. The polymer is optically anisotropic. That is, it transmits light when inspected between crossed polarizers. If the sample is optically anisotropic, polarized light will be transmitted even if it is stationary.
上記の如き異方性溶融相を形成するポリマーの構成成分
としては 芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸の1つま
たはそれ以上からなるもの 芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジオール
の1つまたはそれ以上からなるもの 芳香族ヒドロキシカルボン酸の1つまたはそれ以上
からなるもの 芳香族チオールカルボン酸の1つまたはそれ以上か
らなるもの 芳香族ジチオール、芳香族チオールフェノールの1
つまたはそれ以上からなるもの 芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンの1つま
たはそれ以上からなるもの 等があげられ、異方性溶融相を形成するポリマーは I)とからなるポリエステル II)だけからなるポリエステル III)ととからなるポリエステル IV)だけからなるポリチオールエステル V)とからなるポリチオールエステル VI)ととからなるポリチオールエステル VII)ととからなるポリエステルアミド VIII)とととからなるポリエステルアミド 等の組み合わせから構成される。As the constituent component of the polymer forming the anisotropic molten phase as described above, one or more of aromatic dicarboxylic acid and alicyclic dicarboxylic acid is used. 1 of aromatic diol, alicyclic diol and aliphatic diol One or more Aromatic hydroxycarboxylic acids One or more Aromatic thiol carboxylic acids One or more Aromatic dithiols, aromatic thiol phenols 1
One or more of these include aromatic hydroxyamines, one or more of aromatic diamines, etc., and the polymer that forms the anisotropic melt phase consists only of polyester II) consisting of I) Polyester III) consisting of polyester IV) and polythiol ester consisting only of V) Polythiol ester consisting of V) VI) and polythiol ester VII) consisting of polyesteramide VIII) and a combination of polyesteramide consisting of Composed of.
更に上記の成分の組み合わせの範疇には含まれないが、
異方性溶融相を形成するポリマーには芳香族ポリアゾメ
チンが含まれ、かかるポリマーの具体例としては、ポリ
(ニトリロ−2−メチル−1,4−フェニレンニトロエチ
リジン−1,4−フェニレンエチリジン);ポリ(ニトリ
ロ−2−メチル−1,4−フェニレンニトリロメチリジン
−1,4−フェニレンメチリジン);およびポリ(ニトリ
ロ−2−クロロ−1,4−フェニレンニトロメチリジン−
1,4−フェニレンメチリジン)が挙げられる。Furthermore, although not included in the category of the combination of the above components,
Aromatic polyazomethine is contained in the polymer forming the anisotropic molten phase, and specific examples of such a polymer include poly (nitrilo-2-methyl-1,4-phenylenenitroethylidine-1,4-phenyleneethylene). Lysine); poly (nitrilo-2-methyl-1,4-phenylene nitrilomethylidine-1,4-phenylenemethylidine); and poly (nitrilo-2-chloro-1,4-phenylenenitromethylidine-
1,4-phenylenemethylidine).
更に上記の成分の組み合わせの範疇には含まれないが、
異方性溶融相を形成するポリマーとしてポリエステルカ
ーボネートが含まれる。これは本質的に4−オキシベン
ゾイル単位、ジオキシフェニル単位、ジオキシカルボニ
ル単位及びテレフタロイル単位からなるものがある。Furthermore, although not included in the category of the combination of the above components,
Polyester carbonate is included as a polymer forming the anisotropic molten phase. It consists essentially of 4-oxybenzoyl units, dioxyphenyl units, dioxycarbonyl units and terephthaloyl units.
以下に上記I)〜VIII)の構成成分となる化合物を列記
する。The compounds constituting the above-mentioned I) to VIII) are listed below.
芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、4,4′−
ジフェニルジカルボン酸、4,4′−トリフェニルジカル
ボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエ
ーテル−4,4′−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−
4,4′−ジカルボン酸、ジフェノキシブタン−4,4′−ジ
カルボン酸、ジフェニルエタン−4,4′−ジカルボン
酸、イソフタル酸、ジフェニルエーテル−3,3′−ジカ
ルボン酸、ジフェノキシエタン−3,3′−ジカルボン
酸、ジフェニルエタン−3,3′−ジカルボン酸、ナフタ
レン−1,6−ジカルボン酸の如き芳香族ジカルボン酸、
または、クロロテレフタル酸、ジクロロテレフタル酸、
ブロモテレフタル酸、メチルテレフタル酸、ジメチルテ
レフタル酸、エチルテレフタル酸、メトキシテレフタル
酸、エトキシテレフタル酸の如き前記芳香族ジカルボン
酸のアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体等があ
げられる。Aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid and 4,4'-
Diphenyldicarboxylic acid, 4,4'-triphenyldicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenylether-4,4'-dicarboxylic acid, diphenoxyethane-
4,4'-dicarboxylic acid, diphenoxybutane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylethane-4,4'-dicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenylether-3,3'-dicarboxylic acid, diphenoxyethane-3, Aromatic dicarboxylic acids such as 3'-dicarboxylic acid, diphenylethane-3,3'-dicarboxylic acid, naphthalene-1,6-dicarboxylic acid,
Or chloroterephthalic acid, dichloroterephthalic acid,
Examples thereof include alkyl, alkoxy or halogen substitution products of the above aromatic dicarboxylic acids such as bromoterephthalic acid, methyl terephthalic acid, dimethyl terephthalic acid, ethyl terephthalic acid, methoxy terephthalic acid and ethoxy terephthalic acid.
脂環族ジカルボン酸としては、トランス−1,4−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、シス−1,4−シクロヘキサンジ
カルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂
環族ジカルボン酸またはトランス−1,4−(1−メチ
ル)シクロヘキサンジカルボン酸、トランス−1,4−
(1−クロル)シクロヘキサンジカルボン酸等、上記脂
環式ジカルボン酸のアルキル、アルコキシ、またはハロ
ゲン置換体等があげられる。Examples of the alicyclic dicarboxylic acid include trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, cis-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid and other alicyclic dicarboxylic acids or trans-1,4- ( 1-methyl) cyclohexanedicarboxylic acid, trans-1,4-
Examples thereof include alkyl-, alkoxy- or halogen-substituted products of the above alicyclic dicarboxylic acids such as (1-chloro) cyclohexanedicarboxylic acid.
芳香族ジオールとしては、ハイドロキノン、レゾルシ
ン、4,4′−ジヒドロキシジフェニル、4,4′−ジヒドロ
キシトリフェニル、2,6−ナフタレンジオール、4,4′−
ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス(4−ヒドロキ
シフェノキシ)エタン、3,3′−ジヒドロキシジフェニ
ル、3,3′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、1,6−ナ
フタレンジオール、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
メタン等の芳香族ジオールまたは、クロロハイドロキノ
ン、メチルハイドロキノン、1−ブチルハイドロキノ
ン、フェニルハイドロキノン、メトキシハイドロキノ
ン、フェノキシハイドロキノン:4−クロルレゾルシン、
4−メチルレゾルシン等上記芳香族ジオールのアルキ
ル、アルコキシまたはハロゲン置換体があげられる。Aromatic diols include hydroquinone, resorcin, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 4,4'-dihydroxytriphenyl, 2,6-naphthalenediol, 4,4'-
Dihydroxydiphenyl ether, bis (4-hydroxyphenoxy) ethane, 3,3′-dihydroxydiphenyl, 3,3′-dihydroxydiphenyl ether, 1,6-naphthalenediol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2, 2-bis (4-hydroxyphenyl)
Aromatic diols such as methane, chlorohydroquinone, methylhydroquinone, 1-butylhydroquinone, phenylhydroquinone, methoxyhydroquinone, phenoxyhydroquinone: 4-chlororesorcin,
Examples thereof include alkyl-, alkoxy- or halogen-substituted products of the above aromatic diols such as 4-methylresorcin.
脂環族ジオールとしては、トランス−1,4−シクロヘキ
サンジオール、シス−1,4−シクロヘキサンジオール、
トランス−1,4−シクロヘキサンジメタノール、シス−
1,4−シクロヘキサンジメタノール、トランス−1,3−シ
クロヘキサンジオール、シス−1,2−シクロヘキサンジ
オール、トランス−1,3−シクロヘキサンジメタノール
の如き脂環族ジオールまたは、トランス−1,4−(1−
メチル)シクロヘキサンジオール、トランス−1,4−
(1−クロロ)シクロヘキサンジオールの如き上記脂環
族ジオールのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換
体があげられる。As the alicyclic diol, trans-1,4-cyclohexanediol, cis-1,4-cyclohexanediol,
Trans-1,4-cyclohexanedimethanol, cis-
Alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanedimethanol, trans-1,3-cyclohexanediol, cis-1,2-cyclohexanediol, trans-1,3-cyclohexanedimethanol, or trans-1,4- ( 1-
Methyl) cyclohexanediol, trans-1,4-
Examples thereof include alkyl-, alkoxy- or halogen-substituted compounds of the alicyclic diols such as (1-chloro) cyclohexanediol.
脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、1,3−
プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペチル
グリコール等の直鎖状または分枝状脂肪族ジオールがあ
げられる。Aliphatic diols include ethylene glycol and 1,3-
Examples thereof include linear or branched aliphatic diols such as propanediol, 1,4-butanediol and neopetyl glycol.
芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、4−ヒドロキシ
安息香酸、3−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−
2−ナフトエ酸、6−ヒドロキシ−1−ナフトエ酸等の
芳香族ヒドロキシカルボン酸または、3−メチル4−ヒ
ドロキシ安息香酸、3,5−ジメチル−4−ヒドロキシ安
息香酸、2,6−ジメチル−4−ヒドロキシ安息香酸、3
−メトキシ−4−ヒドロキシ安息香酸、3,5−ジメトキ
シ−4−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−5−メ
チル−2−ナフトエ酸、6−ヒドロキシ−5−メトキシ
−2−ナフトエ酸、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香
酸、2−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸、2,3−ジク
ロロ−4−ヒドロキシ安息香酸、3,5−ジクロロ−4−
ヒドロキシ安息香酸、2,5−ジクロロ−4−ヒドロキシ
安息香酸、3−ブロモ−4−ヒドロキシ安息香酸、6−
ヒドロキシ−5−クロロ−2−ナフトエ酸、6−ヒドロ
キシ−7−クロロ−2−ナフトエ酸、6−ヒドロキシ−
5,7−ジクロロ−2−ナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシ
カルボン酸のアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換
体があげられる。As aromatic hydroxycarboxylic acid, 4-hydroxybenzoic acid, 3-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-
Aromatic hydroxycarboxylic acids such as 2-naphthoic acid and 6-hydroxy-1-naphthoic acid, or 3-methyl 4-hydroxybenzoic acid, 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzoic acid, 2,6-dimethyl-4 -Hydroxybenzoic acid, 3
-Methoxy-4-hydroxybenzoic acid, 3,5-dimethoxy-4-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-5-methyl-2-naphthoic acid, 6-hydroxy-5-methoxy-2-naphthoic acid, 3-chloro -4-Hydroxybenzoic acid, 2-chloro-4-hydroxybenzoic acid, 2,3-dichloro-4-hydroxybenzoic acid, 3,5-dichloro-4-
Hydroxybenzoic acid, 2,5-dichloro-4-hydroxybenzoic acid, 3-bromo-4-hydroxybenzoic acid, 6-
Hydroxy-5-chloro-2-naphthoic acid, 6-hydroxy-7-chloro-2-naphthoic acid, 6-hydroxy-
Examples thereof include alkyl, alkoxy or halogen-substituted aromatic hydroxycarboxylic acids such as 5,7-dichloro-2-naphthoic acid.
芳香族メルカプトカルボン酸としては、4−メルカプト
安息香酸、3−メルカプト安息香酸、6−メルカプト−
2−ナフトエ酸、7−メルカプト−2−ナフトエ酸等が
あげられる。As the aromatic mercaptocarboxylic acid, 4-mercaptobenzoic acid, 3-mercaptobenzoic acid, 6-mercapto-
Examples thereof include 2-naphthoic acid and 7-mercapto-2-naphthoic acid.
芳香族ジチオールとしては、ベンゼン−1,4−ジチオー
ル、ベンゼン−1,3−ジチオール、2,6−ナフタレン−ジ
チオール、2,7−ナフタレン−ジチオール等があげられ
る。Examples of aromatic dithiols include benzene-1,4-dithiol, benzene-1,3-dithiol, 2,6-naphthalene-dithiol, and 2,7-naphthalene-dithiol.
芳香族メルカプトフェノールとしては、4−メルカプト
フェノール、3−メルカプトフェノール、6−メルカプ
トフェノール、7−メルカプトフェノール等があげられ
る。Examples of the aromatic mercaptophenol include 4-mercaptophenol, 3-mercaptophenol, 6-mercaptophenol and 7-mercaptophenol.
芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンとしては4−
アミノフェノール、N−メチル−4−アミノフェノー
ル、1,4−フェニレンジアミン、N−メチル−1,4−フェ
ニレンジアミン、N,N′−ジメチル−1,4−フェニレンジ
アミン、3−アミノフェノール、3−メチル−4−アミ
ノフェノール、2−クロロ−4−アミノフェノール、4
−アミノ−1−ナフトール、4−アミノ−4′−ヒドロ
キシジフェニル、4−アミノ−4′−ヒドロキシジフェ
ニルエーテル、4−アミノ−4′−ヒドロキシジフェニ
ルメタン、4−アミノ−4′−ヒドロキシジフェニルス
ルフィド、4,4′−ジアミノフェニルスルフィド(チオ
ジアニリン)、4,4′−ジアミノジフェニルスルホン、
2,5−ジアミノトルエン、4,4′−エチレンジアニリン、
4,4′−ジアミノジフェノキシエタン、4,4′−ジアミノ
ジフェニルメタン(メチレンジアニリン)、4,4′−ジ
アミノジフェニルエーテル(オキシジアニリン)などが
挙げられる。4- as aromatic hydroxy amine and aromatic diamine
Aminophenol, N-methyl-4-aminophenol, 1,4-phenylenediamine, N-methyl-1,4-phenylenediamine, N, N'-dimethyl-1,4-phenylenediamine, 3-aminophenol, 3 -Methyl-4-aminophenol, 2-chloro-4-aminophenol, 4
-Amino-1-naphthol, 4-amino-4'-hydroxydiphenyl, 4-amino-4'-hydroxydiphenyl ether, 4-amino-4'-hydroxydiphenylmethane, 4-amino-4'-hydroxydiphenylsulfide, 4, 4'-diaminophenyl sulfide (thiodianiline), 4,4'-diaminodiphenyl sulfone,
2,5-diaminotoluene, 4,4′-ethylenedianiline,
4,4'-diaminodiphenoxyethane, 4,4'-diaminodiphenylmethane (methylenedianiline), 4,4'-diaminodiphenylether (oxydianiline) and the like can be mentioned.
上記各成分からなる上記ポリマーI)〜VIII)は、構成
成分及びポリマー中の組成比、シークエンス分布によっ
ては、異方性溶融相を形成するものとしないものが存在
するが、本発明で用いられるポリマーは上記のポリマー
の中で異方性溶融相を形成するものに限られる。The polymers I) to VIII) composed of the above components may or may not form an anisotropic melt phase depending on the composition ratio in the components, the polymer, and the sequence distribution, but they are used in the present invention. The polymers are limited to those forming an anisotropic melt phase among the above polymers.
本発明で用いるのに好適な異方性溶融相を形成するポリ
マーである上記I)、II)、III)のポリエステル及びV
III)のポリエステルアミドは、縮合により所要の反復
単位を形成する官能基を有している有機モノマー化合物
同士を反応させることのできる多様なエステル形成法に
より生成させることができる。たとえば、これらの有機
モノマー化合物の官能基はカルボン酸基、ヒドロキシル
基、エステル基、アシルオキシ基、酸ハロゲン化物、ア
ミン基などでよい。上記有機モノマー化合物は、溶融ア
シドリシス法により熱交換流体を存在させずに反応させ
ることができる。この方法ではモノマーをまず一緒に加
熱して反応物質の溶融溶液を形成する。反応を続けてい
くと固体のポリマー粒子が液中に懸濁するようになる。
縮合の最終段階で副生した揮発物(例、酢酸または水)
の除去を容易にするために真空を適用してもよい。Polyesters of I), II), III) and V which are polymers forming an anisotropic melt phase suitable for use in the present invention.
The polyesteramide of III) can be produced by various ester forming methods that allow organic monomer compounds having functional groups that form the required repeating units by condensation to react with each other. For example, the functional groups of these organic monomer compounds may be carboxylic acid groups, hydroxyl groups, ester groups, acyloxy groups, acid halides, amine groups and the like. The organic monomer compound can be reacted by a molten acidolysis method without the presence of a heat exchange fluid. In this method, the monomers are first heated together to form a molten solution of the reactants. As the reaction continues, solid polymer particles become suspended in the liquid.
Volatile by-products of the final stage of condensation (eg acetic acid or water)
A vacuum may be applied to facilitate removal of the.
また、スラリー重合法も本発明に用いるのに好適な安全
芳香族ポリエステルの形成に採用できる。この方法で
は、固体生成物は熱交換媒質中に懸濁した状態で得られ
る。A slurry polymerization method can also be adopted to form a safe aromatic polyester suitable for use in the present invention. In this way, the solid product is obtained in suspension in the heat exchange medium.
上記の溶融アシドリシス法およびスラリー重合法のいず
れを採用するにしても、完全芳香族ポリエステルを誘導
する有機モノマー反応物質は、かかるモノマーの常温で
のヒドロキシル基をエステル化した変形形態で(すなわ
ち、低級アシルエステルとして)反応に供することがで
きる。低級アシル基は炭素数約2〜4のものが好まし
い。好ましくは、かかる有機モノマー反応物質の酢酸エ
ステルを反応に供する。Whichever of the above-mentioned molten acidolysis method and slurry polymerization method is adopted, the organic monomer reactant that induces a wholly aromatic polyester is in a modified form in which the hydroxyl group of such a monomer is esterified at room temperature (ie It can be subjected to the reaction (as an acyl ester). The lower acyl group preferably has about 2 to 4 carbon atoms. Preferably, the acetic acid ester of such an organic monomer reactant is subjected to the reaction.
更に溶融アシドリシス法又はスラリー法のいずれにも注
意に使用しうる触媒の代表例としては、ジアルキルスズ
オキシド(例、ジブチルスズオキシド)、ジアリールス
ズオシド、二酸化チタン、三酸化アチモン、アルコキシ
チタンシリケート、チタンアルコキシド、カルボン酸の
アルカリおよびアルカリ土類金属塩(例、酢酸亜鉛)、
ルイス(例、BF3)、ハロゲン化水素(例、HC1)などの
気体状酸触媒などが挙げられる。触媒の使用量は一般に
はモノマーの全重量に基づいて約0.001〜1重量%、特
に約0.01〜0.2重量%である。Further, as typical examples of the catalyst that can be used with caution in either the molten acidolysis method or the slurry method, dialkyltin oxide (eg, dibutyltin oxide), diaryltin oxide, titanium dioxide, achimonium trioxide, alkoxytitanium silicate, titanium. Alkoxides, alkali and alkaline earth metal salts of carboxylic acids (eg zinc acetate),
Gaseous acid catalysts such as Lewis (eg, BF 3 ) and hydrogen halide (eg, HC1) can be used. The amount of catalyst used is generally about 0.001 to 1% by weight, especially about 0.01 to 0.2% by weight, based on the total weight of the monomers.
本発明に使用するのに適した完全芳香族ポリマーは、一
般溶剤には実質的に不溶である傾向を示し、したがって
溶液加工には不向きである。しかし、既に述べたよう
に、これらのポリマーは普通の溶融加工法により容易に
加工することができる。特に好ましい完全芳香族ポリマ
ーはペンタフルオロフェノールにはいくらか可溶であ
る。The wholly aromatic polymers suitable for use in the present invention tend to be substantially insoluble in common solvents and therefore unsuitable for solution processing. However, as already mentioned, these polymers can be easily processed by conventional melt processing methods. Particularly preferred wholly aromatic polymers are somewhat soluble in pentafluorophenol.
本発明で用いるのに好適な完全芳香族ポリエステルは一
般に重量平均分子量が約2,000〜200,000、好ましくは約
10,000〜50,000、特に好ましくは約20,000〜25,000であ
る。一方、好適な完全芳香族ポリエステルアミドは一般
に分子量が約5,000〜50,000、好ましくは約10,000〜30,
000、例えば15,000〜17,000である。かかる分子量の測
定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーならび
にその他のポリマーの溶液形成を伴わない標準的測定
法、たとえば圧縮成形フィルムについて赤外分光法によ
り末端基を定量することにより実施できる。また、ペン
タフルオロフェノール溶液にして光散乱法を用いて分子
量を測定することもできる。The wholly aromatic polyesters suitable for use in the present invention generally have a weight average molecular weight of about 2,000 to 200,000, preferably about
It is 10,000 to 50,000, particularly preferably about 20,000 to 25,000. On the other hand, suitable wholly aromatic polyesteramides generally have a molecular weight of about 5,000 to 50,000, preferably about 10,000 to 30,
000, for example 15,000 to 17,000. The measurement of such a molecular weight can be carried out by a standard measurement method which does not involve solution formation of gel permeation chromatography and other polymers, for example, by quantifying an end group by infrared spectroscopy on a compression molded film. The molecular weight can also be measured by using a pentafluorophenol solution and using a light scattering method.
上記の完全芳香族ポリエステルおよびポリエステルアミ
ドはまた、60℃でペンタフルオロフェノールに0.1重量
%濃度で溶解したときに、少なくとも約2.0dl/g、たと
えば約2.0〜10.0dl/gの対数粘度(I.V.)を一般に示
す。The above fully aromatic polyesters and polyesteramides also have an inherent viscosity (IV) of at least about 2.0 dl / g, for example about 2.0 to 10.0 dl / g when dissolved in pentafluorophenol at a concentration of 0.1% by weight at 60 ° C. Is generally indicated.
本発明で用いられる異方性溶融相を示すポリマーは、芳
香族ポリエステル及び芳香族ポリエステルアミドが好ま
しく、芳香族ポリエステル及び芳香族ポリエステルアミ
ドを同一分子鎖中に部分的に含むポリエステルも好ま分
子鎖中に部分的に含むポリエステルも好ましい例であ
る。The polymer exhibiting an anisotropic melt phase used in the present invention is preferably an aromatic polyester and an aromatic polyesteramide, and also preferably a polyester partially containing the aromatic polyester and the aromatic polyesteramide in the same molecular chain. Polyester partially contained in is also a preferred example.
それらを構成する化合物の好ましい例は、2,6−ナフタ
レンジカルボン酸、2,6−ジヒドロキシナフタレン、1,4
−ジヒドロキシナフタレン及び6−ヒドロキシ−2−ナ
フトエ酸等のナフタレン化合物、4,4′−ジフェニルジ
カルボン酸、4,4′−ジヒドロキシビフェニル等のビフ
ェニル化合物、下記一般式(I)、(II)又は(III)
で表わされる化合物: (但し、X:アルキレン(C1〜C4)、アルキリデン、−O
−、−SO−、−SO2−、−S−、−CO−より選ばれる基 Y:−(CH2)n-(n=1〜4)、−O(CH2)nO−(n=
1〜4)より選ばれる基) p−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、ハイドロキノ
ン、p−アミノフェノール及びp−フェニレンジアミン
等のパラ位置換のベンゼン化合物及びそれらの核置換ベ
ンゼン化合物(置換基は塩素、臭素、メチル、フェニ
ル、1−フェニルエチルより選ばれる)、イソフタル
酸、レゾルシン等のメタ位置換のベンゼン化合物であ
る。Preferred examples of compounds constituting them are 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-dihydroxynaphthalene and 1,4
-Naphthalene compounds such as dihydroxynaphthalene and 6-hydroxy-2-naphthoic acid, biphenyl compounds such as 4,4'-diphenyldicarboxylic acid and 4,4'-dihydroxybiphenyl, the following general formulas (I), (II) or ( III)
Compound represented by: (However, X: alkylene (C 1 to C 4 ), alkylidene, -O
-, - SO -, - SO 2 -, - S -, - group Y :-( CH 2 selected from CO-) n- (n = 1~4) , - O (CH 2) n O- (n =
Groups selected from 1 to 4)) p-hydroxybenzoic acid, terephthalic acid, hydroquinone, p-aminophenol, p-phenylenediamine and the like para-substituted benzene compounds and their nucleus-substituted benzene compounds (the substituents are chlorine, It is selected from bromine, methyl, phenyl, 1-phenylethyl), isophthalic acid, resorcin, and other meta-substituted benzene compounds.
又、上述の構成成分を同一分子鎖中に部分的に含むポリ
エステルの好ましい例は、ポリアルキレンテレフタレー
トであり、アルキル基の炭素数は2乃至4である。A preferable example of the polyester partially containing the above-mentioned constituents in the same molecular chain is polyalkylene terephthalate, and the alkyl group has 2 to 4 carbon atoms.
上述の構成成分の内、ナフタレン化合物、ビフェニル化
合物、パラ位置換ベンゼン化合物より選ばれる1種若し
くは2種以上の化合物を必須の構成成分として含むもの
が更に好ましい例である。又、p−位置換ベンゼン化合
物の内、p−ヒドロキシ安息香酸、メチルハイドロキノ
ン及び1−フェニルエチルハイドロキノンは特に好まし
い例である。Among the above-mentioned constituents, a compound containing one or more kinds of compounds selected from naphthalene compounds, biphenyl compounds and para-substituted benzene compounds as essential constituents is a further preferable example. Of the p-position-substituted benzene compounds, p-hydroxybenzoic acid, methylhydroquinone and 1-phenylethylhydroquinone are particularly preferable examples.
構成成分の具体的な組み合わせとしては以下のものが例
示される。The following are exemplified as specific combinations of constituent components.
式中Zは−C1,−Br,−CH3より選ばれる置換基であり、
Xはアルキレン(C1〜C4)、アルキリデン、−O−、−
SO−、−SO2−、−S−、−CO−より選ばれる置換基で
ある。 Wherein Z is-C1, a substituent -Br, selected from -CH 3,
X is alkylene (C 1 ~C 4), alkylidene, -O -, -
SO -, - SO 2 -, - S -, - it is a substituent selected from CO-.
本発明で用いられるのに特に好ましい異方性溶融相を形
成するポリエステルは、6−ヒドロキシ−2−ナフトイ
ル、2,6−ジヒドロキシナフタレン及び2,6−ジカルボキ
シナフタレン等のナフタレン部分含有反復単位を約10モ
ル%以上の量で含有するものである。好ましいポリエス
テルアミドは上述ナフタレン部分と4−アミノフェノー
ル又は1,4−フェニレンジアミンよりなる部分との反復
単位を含有するものである。具体的には以下の通りであ
る。Particularly preferred anisotropic melt phase forming polyesters for use in the present invention include repeating units containing naphthalene moieties such as 6-hydroxy-2-naphthoyl, 2,6-dihydroxynaphthalene and 2,6-dicarboxynaphthalene. It is contained in an amount of about 10 mol% or more. Preferred polyesteramides are those containing repeating units of the above-mentioned naphthalene moieties and moieties consisting of 4-aminophenol or 1,4-phenylenediamine. Specifically, it is as follows.
(1) 本質的に下記反復単位IおよびIIからなるポリ
エステル。(1) A polyester consisting essentially of the following repeating units I and II.
このポリエステルは約10〜90モル%の単位Iと約10〜90
モル%の単位IIを含有する。1態様において単位Iは約
65〜85モル%、好ましくは約70〜80モル%(例、約75モ
ル%)の量まで存在する。別の態様において、単位IIは
約15〜35モル%、好ましくは約20〜30モル%というずっ
と低濃度の量で存在する。また環に結合している水素原
子の少なくとも一部は、場合により、炭素数1〜4のア
ルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、ハロゲン、フ
ェニル、置換フェニルおよびこれらの組み合わせよりな
る群から選ばれた置換基により置換されていてもよい。 This polyester contains about 10-90 mole% of Unit I and about 10-90.
It contains mol% of unit II. In one aspect unit I is about
It is present up to an amount of 65 to 85 mol%, preferably about 70 to 80 mol% (eg about 75 mol%). In another embodiment, the units II are present in much lower concentrations of about 15-35 mol%, preferably about 20-30 mol%. Further, at least some of the hydrogen atoms bonded to the ring are optionally selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halogen, phenyl, substituted phenyl, and combinations thereof. It may be substituted with a selected substituent.
(2) 本質的に下記反復単位I、IIおよびIIIからな
るポリエステル。(2) A polyester consisting essentially of the following repeating units I, II and III.
このポリエステルは約30〜70モル%の単位Iを含有す
る。このポリエステルは、好ましくは、約40〜60モル%
の単位I、約20〜30モル%の単位II、そして約20〜30モ
ル%の単位IIIを含有する。また、環に結合している水
素原子の少なくとも一部は、場合により、炭素数1〜4
のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、ハロゲ
ン、フェニル、置換フェニルおよびこれらの組み合わせ
によりなる群から選ばれた置換基により置換されていて
もよい。 This polyester contains about 30 to 70 mol% of Unit I. The polyester is preferably about 40-60 mol%
Unit I, about 20 to 30 mol% of unit II, and about 20 to 30 mol% of unit III. Moreover, at least a part of the hydrogen atoms bonded to the ring may have 1 to 4 carbon atoms.
May be substituted with a substituent selected from the group consisting of an alkyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halogen, phenyl, substituted phenyl, and combinations thereof.
(3) 本質的に下記反復単位I、II、IIIおよびIVか
らなるポリエステル: (式中、Rはメチル、クロロ、ブロモまたはこれらの組
み合せを意味し、芳香環上の水素原子に対する置換基で
ある)、からなり、かつ単位Iを約20〜60モル%、単位
IIを約5〜18モル%、単位IIIを約5〜35モル%、そし
て単位IVを約20〜40モル%の量で含有する。このポリエ
ステルは、好ましくは、約35〜45モル%の単位I、約10
〜15モル%の単位II、約15〜25モル%の単位III、そし
て約25〜35モル%の単位IVを含有する。ただし、単位II
とIIIの合計モル濃度は単位IVのモル濃度に実質的に等
しい。また、環に結合している水素原子の少なくとも一
部は、場合により、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数
1〜4のアルコキシ基、ハロゲン、フェニル、置換フェ
ニルおよびこれらの組み合わせよりなる群から選ばれた
置換基により置換されていてもよい。この完全芳香族ポ
リエステルは、60℃でペンタフルオロフェノールに0.3w
/v%濃度で溶解したときに少なくとも2.0dl/gたとえば
2.0〜10.0dl/gの対数粘度を一般に示す。(3) A polyester consisting essentially of the following repeating units I, II, III and IV: (In the formula, R means methyl, chloro, bromo or a combination thereof, and is a substituent for a hydrogen atom on the aromatic ring), and the unit I is about 20 to 60 mol%,
II in amounts of about 5 to 18 mol%, unit III in amounts of about 5 to 35 mol%, and unit IV in amounts of about 20 to 40 mol%. The polyester is preferably about 35-45 mole% of Unit I, about 10
Containing ~ 15 mol% Unit II, about 15-25 mol% Unit III, and about 25-35 mol% Unit IV. However, unit II
The total molarity of and III is substantially equal to the molarity of unit IV. In addition, at least a part of the hydrogen atoms bonded to the ring may be a group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halogen, phenyl, substituted phenyl, and a combination thereof. It may be substituted with a substituent selected from This wholly aromatic polyester has 0.3w of pentafluorophenol at 60 ℃.
at least 2.0 dl / g when dissolved at a concentration of / v% eg
Logarithmic viscosities of 2.0 to 10.0 dl / g are generally indicated.
(4) 本質的に下記反復単位I、II、IIIおよびIVか
らなるポリエステル: III 一般式O−Ar−O(式中、Arは少なくとも1
個の芳香環を含む2価基を意味する)で示されるジオキ
シアリール単位、 IV一般式 (式中、Ar′は少なくとも1個の芳香環を含む2価基を
意味する)で示されるジカルボキシアリール単位、 からなり、かつ単位Iを約20〜40モル%、単位IIを10モ
ル%を越え、約50モル%以下、単位IIIを5モル%を越
え、約30モル%以下、そして単位IVを5モル%を越え、
約30モル%以下の量で含有する。このポリエステルは、
好ましくは、約20〜30モル%(例、約25モル%)の単位
I、約25〜40モル%(例、約35モル%)の単位II、約15
〜25モル%(例、約20モル%)の単位III、そして約15
〜25モル%(例、約20モル%)の単位IVを含有する。ま
た、環に結合している水素原子の少なくとも一部は、場
合により、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4の
アルコキシ基、ハロゲン、フェニル、置換フェニルおよ
びこれらの組み合わせよりなる群から選ばれた置換基に
より置換されていてもよい。(4) A polyester consisting essentially of the following repeating units I, II, III and IV: III General formula O-Ar-O (wherein Ar is at least 1
A dioxyaryl unit having four aromatic rings), IV a general formula (Wherein Ar ′ means a divalent group containing at least one aromatic ring), and the unit I is about 20 to 40 mol% and the unit II is 10 mol%. Above 50 mol%, unit III above 5 mol% and below about 30 mol% and unit IV above 5 mol%,
It is contained in an amount of about 30 mol% or less. This polyester is
Preferably, about 20-30 mol% (eg, about 25 mol%) of unit I, about 25-40 mol% (eg, about 35 mol%) of unit II, about 15
~ 25 mol% (eg, about 20 mol%) of unit III, and about 15
Contains ~ 25 mol% (eg, about 20 mol%) of unit IV. In addition, at least a part of the hydrogen atoms bonded to the ring may be a group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halogen, phenyl, substituted phenyl, and a combination thereof. It may be substituted with a substituent selected from
単位IIIとIVは、ポリマー主鎖内でこれらの単位を両側
の他の単位につなげている2価の結合が1または2以上
の芳香環上で対称的配置にある(たとえば、ナフタレン
環上に存在するときは互いにパラの位置か、または対角
環上に配置されている)という意味で対称的であるのが
好ましい。ただし、レゾルシノールおよびイソフタル酸
から誘導されるような非対称単位も使用できる。Units III and IV have symmetrically arranged divalent bonds on one or more aromatic rings that connect these units to other units on either side within the polymer backbone (eg, on a naphthalene ring). When present, they are preferably symmetrical with respect to each other in the para position or arranged on a diagonal ring). However, asymmetric units such as those derived from resorcinol and isophthalic acid can also be used.
好ましいジオキシアリール単位IIIは であり、好ましいジカルボキシアリール単位IVは である。Preferred dioxyaryl units III are And a preferred dicarboxyaryl unit IV is Is.
(5) 本質的に下記反復単位I、IIおよびIIIからな
るポリエステル: II 一般式O−Ar−O(式中、Arは少なくとも1個
の芳香環を含む2価基を意味する)で示されるジオキシ
アリール単位、 III 一般式 (式中、Ar′は少なくとも1個の芳香環を含む2価基を
意味する)で示されるジカルボキサリール単位、 からなり、かつ単位Iを約10〜90モル%、単位IIを5〜
45モル%、単位IIIを5〜45モル%の量で含有する。こ
のポリエステルは、好ましくは、約20〜80モル%の単位
I、約10〜40モル%の単位II、そして約10〜40モル%の
単位IIIを含有する。さらに好ましくは、このポリエス
テルは約60〜80モル%の単位I、約10〜20モル%の単位
II、そして約10〜20モル%の単位IIIを含有する。ま
た、環に結合している水素原子の少なくとも一部は、場
合により、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4の
アルコキシ基、ハロゲン、フェニル、置換フェニルおよ
びこれらの組み合わせよりなる群から選ばれた置換基に
より置換されていてもよい。(5) A polyester consisting essentially of the following repeating units I, II and III: II A dioxyaryl unit represented by the general formula O-Ar-O (wherein Ar represents a divalent group containing at least one aromatic ring), III General formula (Wherein Ar ′ means a divalent group containing at least one aromatic ring), and a unit I of about 10 to 90 mol% and a unit II of about 5 to
45 mol%, containing unit III in an amount of 5-45 mol%. The polyester preferably contains about 20-80 mol% Unit I, about 10-40 mol% Unit II, and about 10-40 mol% Unit III. More preferably, the polyester comprises about 60-80 mol% units I, about 10-20 mol% units.
II, and about 10-20 mol% of unit III. In addition, at least a part of the hydrogen atoms bonded to the ring may be a group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halogen, phenyl, substituted phenyl, and a combination thereof. It may be substituted with a substituent selected from
好ましいジオキシアリール単位IIは であり、好ましいジカルボキシアリール単位IIIは である。Preferred dioxyaryl units II are And a preferred dicarboxyaryl unit III is Is.
(6) 本質的に下記反復単位I、II、IIIおよびIVか
らなるポリエステルアミド: II 一般式 (式中、Aは少なくとも1個の芳香環を含む2価基また
は2価トランス−シクロヘキサン基を意味する)、 III 一般式Y−Ar−Z(式中、Arは少なくとも1
個の芳香環を含む2価基、YはO,NHまたはNR、ZはNHま
たはNRをそれぞれ意味し、Rは炭素数1〜6のアルキル
基か、またはアリール基を意味する)、 IV 一般式O−Ar′−O(式中、Ar′は少なくとも
1個の芳香環を含む2価基を意味する)、 からなり、かつ単位Iを約10〜90モル%、単位IIを約5
〜45モル%、単位IIIを約5〜45モル%、そして単位VI
を約0〜40モル%の量で含有する。また、環に結合して
いる水素原子の少なくとも一部は、場合により、炭素数
1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、ハ
ロゲン、フェニル、置換フェニルおよびこれらの組み合
わせよりなる群から選ばれた置換基により置換されてい
てもよい。(6) Polyesteramide consisting essentially of the following repeating units I, II, III and IV: II General formula (In the formula, A means a divalent group containing at least one aromatic ring or a divalent trans-cyclohexane group), III General formula Y-Ar-Z (wherein Ar is at least 1)
A divalent group containing one aromatic ring, Y means O, NH or NR, Z means NH or NR, respectively, and R means an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group), IV in general Formula O-Ar'-O (wherein Ar 'means a divalent group containing at least one aromatic ring), and contains about 10 to 90 mol% of the unit I and about 5 units of the unit II.
~ 45 mol%, unit III about 5-45 mol%, and unit VI
In an amount of about 0 to 40 mol%. In addition, at least a part of the hydrogen atoms bonded to the ring may be a group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halogen, phenyl, substituted phenyl, and a combination thereof. It may be substituted with a substituent selected from
好ましいジカルボキシアリール単位IIは であり、好ましい単位IIIは であり、好ましいジオキシアリール単位IVは である。Preferred dicarboxyaryl units II are And the preferred unit III is And a preferred dioxyaryl unit IV is Is.
更に、本発明の異方性溶融相を形成するポリマーには、
一つの高分子鎖の一部が上記までに説明した異方性溶融
相を形成するポリマーのセグメントから構成され、残り
の部分が異方性溶融相を形成しない熱可塑性樹脂のセグ
メントから構成されるポリマーも含まれる。Further, the polymer forming the anisotropic molten phase of the present invention,
A part of one polymer chain is composed of the polymer segment forming the anisotropic melt phase described above, and the remaining part is composed of the thermoplastic resin segment not forming the anisotropic melt phase. Polymers are also included.
上述の液晶性ポリエステルは自己補強効果と相まって高
強度の素材であり、線膨張係数が小さく成型収縮率も小
さいため寸法の狂いが少ない。溶融粘度が低く流動性が
良い反面、180〜200℃の高温にも耐える。耐薬品性、耐
候性、耐熱水性が良く、化学的に極めて不活性であると
同時に、他に対しても影響を及ぼさない。The above-mentioned liquid crystalline polyester is a high-strength material in combination with the self-reinforcing effect, and has a small linear expansion coefficient and a small molding shrinkage ratio, so that there is little dimensional deviation. It has low melt viscosity and good flowability, but it can withstand high temperatures of 180-200 ℃. It has good chemical resistance, weather resistance, and hot water resistance, is chemically extremely inert, and at the same time does not affect other substances.
本発明で使用する潤滑性物質としては、一般的に本発明
に用いる液晶性ポリエステルの溶融加工温度で分解し難
い分解温度が270℃以上のものが好ましい。また粘性も
ある程度高い方が好ましい。As the lubricating substance used in the present invention, those having a decomposition temperature of 270 ° C. or higher, which is generally difficult to decompose at the melt processing temperature of the liquid crystalline polyester used in the present invention, are preferable. Also, it is preferable that the viscosity is high to some extent.
具体的にはスピンドル油、冷凍機油、ダイナモ油、ター
ビン油、マシン油、シリンダー油、ギヤ油、航空ピスト
ン発動機潤滑油等のパラフィン系、ナフテン系鉱油やグ
リース、炭化水素、エステル、ポリグリコール、ポリフ
ェニルエーテル、シリコーン、ハロカーボン系の合成油
等が広範囲に選択できる。Specifically, paraffin oil such as spindle oil, refrigerating machine oil, dynamo oil, turbine oil, machine oil, cylinder oil, gear oil, aviation piston engine lubricating oil, naphthenic mineral oil and grease, hydrocarbon, ester, polyglycol, A wide range of polyphenyl ether, silicone, halocarbon synthetic oils, etc. can be selected.
また、パラフィンワックス、低分子量のポリオレフィン
ワックス、例えばポリエチレンワックス、炭化水素系、
脂肪酸系、脂肪酸アミド系、脂肪酸エステル系、金属石
鹸、脂肪族アルコール、多価アルコール、ポリグリコー
ル、ポリグリセロール、脂肪酸と多価アルコールとのエ
ステル、脂肪酸とポリグリコール或いはポリグリセロー
ルとのエステル、ジメチルポリシロキサン(所謂シリコ
ーンワックス)等のワックス状、固状の物もその選択対
象に入れることができる。In addition, paraffin wax, low molecular weight polyolefin wax such as polyethylene wax, hydrocarbon type,
Fatty acid type, fatty acid amide type, fatty acid ester type, metal soap, aliphatic alcohol, polyhydric alcohol, polyglycol, polyglycerol, ester of fatty acid and polyhydric alcohol, ester of fatty acid and polyglycol or polyglycerol, dimethyl poly Wax-like or solid substances such as siloxane (so-called silicone wax) can be included in the selection target.
また、その他下記の物質が単独又は上記の物と併用して
使用できる。In addition, the following substances can be used alone or in combination with the above substances.
(1) 飽和脂肪酸 カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン
酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシ
ン酸等。(1) Saturated fatty acids Capric acid, undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, montanic acid, melissic acid, etc.
(1) 不飽和脂肪酸 リンテン酸、ツヅ酸、フィトセトレイン酸、ミリストレ
イン酸、ゾーマリン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、
エライジン酸、ガドレイン酸、ゴンドウ酸、鯨油酸、エ
ルサ酸、ブラシジン酸、セラゴレイン酸、クリリン酸、
キシメニン酸、リノール酸、リノエライシン酸。(1) Unsaturated fatty acid linthenic acid, tudzuic acid, phytocetrainic acid, myristoleic acid, zomarinic acid, petroselinic acid, oleic acid
Elaidic acid, gadoleic acid, gondoic acid, whale oil acid, erucic acid, brassic acid, serragoleic acid, krillic acid,
Ximenic acid, linoleic acid, linoelysinic acid.
(3) 脂肪酸エステル 酪酸、カプロン酸、エナント酸、カプリン酸、ペラルゴ
ン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、リグノセリン酸、セロチン
酸、モンタン酸、メリシン酸などの飽和脂肪酸或いはペ
トロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール
酸、リノレイン酸、アラキシド酸、ブラシジン酸、エル
カ酸、リシノール酸などの不飽和脂肪酸のメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、ヘプチル、
オクチル、デシル、コシル、コンチル、オレイルアルコ
ール、グリセリン、ソルビタンなどのエステルである。(3) Fatty acid ester Saturated fatty acid such as butyric acid, caproic acid, enanthic acid, capric acid, pelargonic acid, undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, lignoceric acid, cerotic acid, montanic acid, mericinic acid, or the like. Methyl, ethyl, propyl, butyl, amyl, hexyl, heptyl of unsaturated fatty acids such as petroselinic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linoleic acid, araxidic acid, brassic acid, erucic acid and ricinoleic acid, heptyl,
Esters such as octyl, decyl, cosyl, contyl, oleyl alcohol, glycerin and sorbitan.
また、二塩基性脂肪酸エステルなども良い。Further, dibasic fatty acid ester and the like are also preferable.
(4) 脂肪酸アミド オクチルアミド、デシルアミド、ラウリルアミド、ミリ
スチルアミド、パルミチルアミド、ステアリルアミド、
エイコシルアミド、ドコシルアミド、エチレンビスステ
アリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エ
チレンビス−3−(3,5−第三ブチル−4−ヒドロキシ
フェノール)プロパンアミドなど。(4) fatty acid amide octyl amide, decyl amide, lauryl amide, myristyl amide, palmityl amide, stearyl amide,
Eicosylamide, docosylamide, ethylenebisstearic acid amide, methylenebisstearic acid amide, ethylenebis-3- (3,5-tert-butyl-4-hydroxyphenol) propanamide and the like.
(5) 金属石鹸 ステアリン酸、オレイン酸、パルミチル酸、ラウレート
酸などと金属、例えばNa、Li、Be、Mg、Ca、Sr、Cu、Z
n、Cd、Al、Ce、Ti、Zr、Pb、Cr、Mn、Co、Ni、Fe、H
g、Ag、Tl、Snとの石鹸 (6) 高級アルコール オクチル、ラウリル、セチル、ステアリル、オレイル等
の高級アルコールである。(5) Metal soaps Stearic acid, oleic acid, palmitic acid, laurate, etc. and metals such as Na, Li, Be, Mg, Ca, Sr, Cu, Z
n, Cd, Al, Ce, Ti, Zr, Pb, Cr, Mn, Co, Ni, Fe, H
Soap with g, Ag, Tl and Sn (6) Higher alcohols Higher alcohols such as octyl, lauryl, cetyl, stearyl and oleyl.
潤滑性物質の配合量は液晶性ポリエステル100重量部に
対して1〜30重量部、好ましくは5〜25重量部である。The compounding amount of the lubricating substance is 1 to 30 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the liquid crystalline polyester.
上記の如く潤滑性物質は単独でも数種混合添加しても良
い。またこれら潤滑性物質と他物質、例えば一般的には
活性炭、グラファイトの如く吸着・吸蔵性の大きい物質
或いは使用する潤滑性物質と相溶性のある物質との併
用、例えばシリコーン油の場合にはシリコーンゴムと混
合した上で液晶性ポリエステルに配合すると潤滑性物質
の保持作用もあり、余分な滲み出しを抑えることができ
好都合である。As described above, the lubricating substance may be added alone or as a mixture of several types. In addition, a combination of these lubricating substances and other substances such as activated carbon and graphite, which have a high adsorption and occlusion property, or a substance which is compatible with the lubricating substance used, such as silicone oil, can be used. It is convenient to mix it with the rubber and then mix it with the liquid crystalline polyester, since it also has the function of retaining the lubricating substance, and can prevent excessive bleeding.
本発明の組成物の強度面の性能を更に向上させるために
は、更に目的に応じて各種の無機充填剤を含有せしめる
ことができる。無機物としては、例えば一般の熱可塑性
樹脂及び熱硬化性樹脂に添加される物質で、即ち、ガラ
ス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維、ボロン
繊維、チタン酸カリウム繊維、アスベスト等の一般無機
繊維、炭酸カルシウム、高分散性けい酸塩、アルミナ、
水酸化アルミニウム、タルク、クレー、マイカ、ガラス
フレーク、ガラス粉、ガラスビーズ、石英粉、けい砂、
ウォラストナイト、各種金属粉末、カーボンブラック、
硫酸バリウム、焼石こう等の粉末物質及び炭化けい素、
アルミナ、ボロンナイトライトや窒化けい素等の粉粒
状、板状の無機化合物、ウィスカーや金属ウィスカー等
が含まれる。In order to further improve the strength performance of the composition of the present invention, various inorganic fillers may be added depending on the purpose. Examples of the inorganic substance include substances added to general thermoplastic resins and thermosetting resins, that is, general inorganic fibers such as glass fiber, carbon fiber, metal fiber, ceramic fiber, boron fiber, potassium titanate fiber, and asbestos. , Calcium carbonate, highly dispersible silicates, alumina,
Aluminum hydroxide, talc, clay, mica, glass flakes, glass powder, glass beads, quartz powder, silica sand,
Wollastonite, various metal powders, carbon black,
Barium sulfate, powdered substances such as calcined gypsum and silicon carbide,
Inorganic compounds such as alumina, boron nitrite, silicon nitride, and the like, and plate-like inorganic compounds, whiskers, metal whiskers, and the like are included.
これらの無機充填剤は一種又は二種以上併用混合使用で
きる。特にカーボン繊維など導電性の充填剤を使用する
と静電防止効果もあり、且つ限界PV値も向上し、更にガ
ラス繊維の如く相手側の材料を摩耗することもなく好ま
しい。These inorganic fillers may be used alone or in combination of two or more. In particular, it is preferable to use a conductive filler such as carbon fiber because it has an antistatic effect, improves the limit PV value, and does not wear the mating material such as glass fiber.
また、上述の充填剤として板状、或いは粉状等表面積の
大きい物を使用し、これに潤滑性物質を滲み込ませた上
で配合すると補強効果と同時に潤滑性物質の保持効果も
あって好ましい。In addition, it is preferable to use a plate-shaped or powder-shaped material having a large surface area such as a powder as the above-mentioned filler, and to mix it after allowing the lubricating substance to soak into it, because it has a reinforcing effect and a retaining effect of the lubricating substance at the same time. .
これらの充填剤の配合量は多いほど強度面では良いが、
樹脂との混合物全体に対して70重量%以下であることが
成型性等の点から好ましい。The larger the amount of these fillers mixed, the better the strength,
From the viewpoint of moldability and the like, it is preferably 70% by weight or less based on the entire mixture with the resin.
また、本発明組成物には通常摩擦係数を低下させる目的
で従来から用いられている二硫化モリブデン、グラファ
イト、二硫化タングステン、高分子物質、例えば弗素樹
脂等の潤滑性物質を併用添加して用いることができる。
更に一般の熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂に添加される
公知の物質、即ち、可塑剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤
等の安定剤、帯電防止剤、難燃剤、染料や顔料等の着色
剤及び流動性や難型性の改善のための滑剤、及び結晶化
促進剤(核剤)等も要求性能に応じ適宜使用することが
できる。In addition, the composition of the present invention is usually used together with a lubricating substance such as molybdenum disulfide, graphite, tungsten disulfide, a polymer substance, for example, a fluorine resin, which has been conventionally used for the purpose of reducing the friction coefficient. be able to.
Further, known substances added to general thermoplastic resins and thermosetting resins, that is, stabilizers such as plasticizers, antioxidants and ultraviolet absorbers, antistatic agents, flame retardants, colorants such as dyes and pigments. Further, a lubricant for improving fluidity and difficulty, a crystallization accelerator (nucleating agent) and the like can be appropriately used depending on the required performance.
本発明組成物から歯車、軸受、摺動部品等を製作するに
当たっては、本発明組成物を従来プラスチックスの成型
に使用されている慣用的な射出成型法で成型することに
より容易になしうる。The production of gears, bearings, sliding parts and the like from the composition of the present invention can be easily carried out by molding the composition of the present invention by a conventional injection molding method conventionally used for molding plastics.
液晶性ポリエステルは前述の如く、成型性及び機械的強
度は優れているが、摩擦特性については用途によっては
必ずしも十分でない。本発明の様に構成することによっ
て、優れた成型性、機械的特性を損なうことなく、摩擦
特性が著しく改善され、優れた形状安定性を示し、線膨
張係数が小さく、使用中の発熱があっても殆ど寸法に狂
いがない組成物が得られ、従来のプラスチックスはもち
ろん、いわゆるエンジニアリングプアスチックス組成物
や熱硬化性樹脂組成物でも得られなかった高性能の実用
的な歯車、軸受、摺動部品等を作ることができるように
なった。As described above, the liquid crystalline polyester has excellent moldability and mechanical strength, but its frictional properties are not always sufficient depending on the application. By configuring as in the present invention, excellent moldability and mechanical properties are not impaired, frictional properties are remarkably improved, excellent shape stability is exhibited, a linear expansion coefficient is small, and heat is generated during use. Even if it is possible to obtain a composition having substantially no dimensional error, high-performance practical gears and bearings that could not be obtained with conventional plastics, so-called engineering plastics compositions or thermosetting resin compositions, It became possible to make sliding parts.
即ち、本発明組成物の特徴は第1図の1に示した如く、
面圧により動摩擦係数が変動しない点にある。一方、第
1図の3には、比較の為一般的に良く使用されている含
油フェノール樹脂の動摩擦係数の面圧による変化を併記
してあるが、動摩擦係数が面圧により不規則に変化する
ことが判る。また、後記する実施例で示した如く、潤滑
性物質の配合により限界PV値も大幅に向上し、重荷重用
にも十分使用できることが判る。That is, the characteristics of the composition of the present invention are as shown in 1 of FIG.
The point is that the dynamic friction coefficient does not change due to the surface pressure. On the other hand, in FIG. 1C, for comparison, changes in dynamic friction coefficient of oil-containing phenolic resin, which is commonly used, are also shown. The dynamic friction coefficient changes irregularly due to surface pressure. I understand. Further, as shown in the examples described later, it is understood that the limiting PV value is greatly improved by blending the lubricating substance, and can be sufficiently used for heavy loads.
液晶性ポリエステルのこの様な特性は、分子配列或いは
結晶配列が他のエンジニヤリングプラスチックスと著し
く異なることによるものと想像される。It is believed that such properties of liquid crystalline polyesters are due to the fact that the molecular or crystalline alignment is significantly different from other engineering plastics.
以下実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれ
に限定されるものではない。The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
実施例1及び比較例1、2 重量平均分子量20,000の液晶性ポリエステルA(詳細後
記)70重量部、ウォラストナイト30重量部、潤滑用シリ
コーン油5重量部を均一に混合しペレットを作り、平板
に成型して動摩擦係数と面圧との関係を測定した。結果
を実施例1として第1図の1に示した。尚、摩擦係数は
鈴木式摩擦摩耗試験機を使用し、鋼との間で測定したも
のである。また比較の為、5重量部のシリコーン油を含
有するフェノール樹脂について同様に測定した結果を比
較例1として第1図の3に併せて示した。また、実施例
1の組成物からなる試験片について限界PV値を測定し第
2図の2に掲げた。同図には、上記組成から潤滑用シリ
コーン油5重量部を除いた組成のものを比較例2として
4に示した。Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 70 parts by weight of a liquid crystalline polyester A having a weight average molecular weight of 20,000 (details described later), 30 parts by weight of wollastonite, and 5 parts by weight of silicone oil for lubricating were uniformly mixed to form pellets. Then, the relationship between the dynamic friction coefficient and the surface pressure was measured. The results are shown as 1 in FIG. 1 as Example 1. The coefficient of friction is measured with a steel using a Suzuki type friction and wear tester. For comparison, the same measurement results for a phenol resin containing 5 parts by weight of silicone oil are also shown as Comparative Example 1 in FIG. Further, the limiting PV value of the test piece composed of the composition of Example 1 was measured and shown in 2 of FIG. In the same figure, a composition having the composition obtained by removing 5 parts by weight of the lubricating silicone oil from the above composition is shown as Comparative Example 2 in 4.
本発明組成物による試験片を80℃で5日間放置した後、
表面を観察したが、特に潤滑性物質による表面のベトツ
キは認められなかった。After leaving a test piece of the composition of the present invention at 80 ° C. for 5 days,
The surface was observed, but no stickiness on the surface due to the lubricating substance was observed.
実施例2〜5 液晶性ポリエステルAに代え、液晶性ポリエステルB、
C、D及びE(詳細後記)を使用した他は、実施例1と
同様にして平板を作成し、面圧10kg/cm2で動摩擦係数を
測定したところ、B;0.016、C;0.020、D;0.018、E,0.021
であった。Examples 2 to 5 Instead of the liquid crystalline polyester A, the liquid crystalline polyester B,
A flat plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that C, D and E (details described later) were used, and the dynamic friction coefficient was measured at a surface pressure of 10 kg / cm 2. B; 0.016, C; 0.020, D 0.018, E, 0.021
Met.
尚、使用した液晶性ポリエステルA,B,C,D、Eは下記の
構成単位を有するものである。The liquid crystalline polyesters A, B, C, D and E used had the following constitutional units.
上記液晶性ポリエステルA,B,C,D、Eの具体的製法を次
に記す。 A specific method for producing the liquid crystalline polyesters A, B, C, D and E will be described below.
<液晶性ポリエステルA> 4−アセトキシ安息香酸1261重量部、6−アセトキシ−
2−ナフトエ酸691重量部、を撹拌機、窒素導入管及び
留出管を備えた反応器中に仕込み、窒素気流下でこの混
合物を250℃に加熱した。反応器から酢酸を留出させな
がら、250℃で3時間、次に280℃で2時間激しく撹拌し
た。更に、温度を320℃に上昇させ、窒素の導入を停止
した後、徐々に反応器中を減圧させ20分後に圧力を0.1m
mHgに下げ、この温度,圧力で1時間撹拌した。<Liquid Crystal Polyester A> 4-acetoxybenzoic acid 1261 parts by weight, 6-acetoxy-
691 parts by weight of 2-naphthoic acid was charged into a reactor equipped with a stirrer, a nitrogen introducing tube and a distilling tube, and the mixture was heated to 250 ° C under a nitrogen stream. While distilling acetic acid from the reactor, the mixture was vigorously stirred at 250 ° C. for 3 hours and then at 280 ° C. for 2 hours. Furthermore, after raising the temperature to 320 ° C and stopping the introduction of nitrogen, the pressure inside the reactor was gradually reduced and after 20 minutes the pressure was reduced to 0.1 m.
The pressure was lowered to mHg, and the mixture was stirred at this temperature and pressure for 1 hour.
得られた重合体は0.1重量%濃度,60℃でペンタフルオロ
フェノール中で測定して5.4の固有粘度を有していた。The polymer obtained had an inherent viscosity of 5.4 measured in pentafluorophenol at a concentration of 0.1% by weight at 60 ° C.
<液晶性ポリエステルB> 4−アセトキシ安息香酸1081重量部、2,6−ジアセトキ
シナフタレン489重量部、テレフタル酸332重量部を撹拌
機、窒素導入管及び留出管を備えた反応器中に仕込み、
窒素気流下でこの混合物を250℃に加熱した。反応器か
ら酢酸を留出させながら、250℃で2時間、次に280℃で
2.5時間激しく撹拌した。更に、温度を320℃に上昇さ
せ、窒素の導入を停止した後、徐々に反応器中を減圧さ
せ30分後に圧力を0.2mmHgに下げ、この温度,圧力で1.5
時間撹拌した。<Liquid Crystalline Polyester B> 1081 parts by weight of 4-acetoxybenzoic acid, 489 parts by weight of 2,6-diacetoxynaphthalene, and 332 parts by weight of terephthalic acid were charged into a reactor equipped with a stirrer, a nitrogen introducing pipe and a distilling pipe. ,
The mixture was heated to 250 ° C under a stream of nitrogen. While distilling acetic acid from the reactor, at 250 ° C for 2 hours, then at 280 ° C.
Stir vigorously for 2.5 hours. Furthermore, after raising the temperature to 320 ° C and stopping the introduction of nitrogen, the pressure inside the reactor was gradually reduced and after 30 minutes the pressure was lowered to 0.2 mmHg, and at this temperature and pressure 1.5
Stir for hours.
得られた重合体は0.1重量%濃度,60℃でペンタフルオロ
フェノール中で測定して2.5の固有粘度を有していた。The polymer obtained had an inherent viscosity of 2.5, measured in pentafluorophenol at a concentration of 0.1% by weight and at 60 ° C.
<液晶性ポリエステルC> 4−アセトキシ安息香酸1081重量部、6−アセトキシ−
2−ナフトエ酸460重量部、イソフタル酸166重量部、1,
4−ジアセトキシベンゼン194重量部を撹拌機、窒素導入
管及び留出管を備えた反応器中に仕込み、窒素気流下で
この混合物を260℃に加熱した。反応器から酢酸を留出
させながら、260℃で2.5時間、次に280℃で3時間激し
く撹拌した。更に、温度を320℃に上昇させ、窒素の導
入を停止した後、徐々に反応器中を減圧させ15分後に圧
力を0.1mmHgに下げ、この温度,圧力で1時間撹拌し
た。<Liquid Crystal Polyester C> 4-acetoxybenzoic acid 1081 parts by weight, 6-acetoxy-
2-naphthoic acid 460 parts by weight, isophthalic acid 166 parts by weight, 1,
194 parts by weight of 4-diacetoxybenzene was charged into a reactor equipped with a stirrer, a nitrogen introducing tube and a distilling tube, and the mixture was heated to 260 ° C under a nitrogen stream. While distilling acetic acid from the reactor, the mixture was vigorously stirred at 260 ° C. for 2.5 hours and then at 280 ° C. for 3 hours. Furthermore, after raising the temperature to 320 ° C. and stopping the introduction of nitrogen, the pressure inside the reactor was gradually reduced and after 15 minutes the pressure was lowered to 0.1 mmHg, and stirring was carried out at this temperature and pressure for 1 hour.
得られた重合体は0.1重量%濃度,60℃でペンタフルオロ
フェノール中で測定して5.0の固有粘度を有していた。The resulting polymer had an inherent viscosity of 5.0 as measured in pentafluorophenol at a concentration of 0.1% by weight at 60 ° C.
<液晶性ポリエステルD> 6−アセトキシ−2−ナフトエ酸1612重量部、4−アセ
トキシアセトアニリド290重量部、テレフタル酸249重量
部、酢酸ナトリウム0.4重量部を撹拌機、窒素導入管及
び留出管を備えた反応器中に仕込み、窒素気流下でこの
混合物を250℃に加熱した。反応器から酢酸を留出させ
ながら、250℃で1時間、次に300℃で3時間激しく撹拌
した。更に、温度を340℃に上昇させ、窒素の導入を停
止した後、徐々に反応器中を減圧させ30分後に圧力を0.
2mmHgに下げ、この温度,圧力で30分間撹拌した。<Liquid-Crystalline Polyester D> 1612 parts by weight of 6-acetoxy-2-naphthoic acid, 290 parts by weight of 4-acetoxyacetanilide, 249 parts by weight of terephthalic acid, 0.4 parts by weight of sodium acetate are provided with a stirrer, a nitrogen introducing pipe and a distilling pipe. The reactor was charged and the mixture was heated to 250 ° C. under a stream of nitrogen. While distilling acetic acid from the reactor, the mixture was vigorously stirred at 250 ° C. for 1 hour and then at 300 ° C. for 3 hours. Furthermore, after raising the temperature to 340 ° C. and stopping the introduction of nitrogen, the pressure in the reactor was gradually reduced and the pressure was reduced to 0 after 30 minutes.
It was lowered to 2 mmHg and stirred at this temperature and pressure for 30 minutes.
得られた重合体は0.1重量%濃度,60℃でペンタフルオロ
フェノール中で測定して3.9の固有粘度を有していた。The polymer obtained had an inherent viscosity of 3.9 as measured in pentafluorophenol at a concentration of 0.1% by weight at 60 ° C.
<液晶性ポリエステルE> 固有粘度0.62のポリエチレンテレフタレート768重量
部、p−アセトキシ安息香酸1080重量部を撹拌機、窒素
導入管及び留出管を備えた反応器中に仕込み、窒素気流
下で240℃に加熱した。1時間かけて275℃に昇温させ、
1時間激しく撹拌した。次に窒素の導入を停止した後
に、徐々に反応器中を減圧させ30分後に圧力を0.4mmHg
に下げ、更に4時間撹拌した。<Liquid Crystalline Polyester E> 768 parts by weight of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.62 and 1080 parts by weight of p-acetoxybenzoic acid were charged into a reactor equipped with a stirrer, a nitrogen introducing pipe and a distilling pipe, and 240 ° C under a nitrogen stream. Heated to. Raise the temperature to 275 ° C over 1 hour,
Stir vigorously for 1 hour. Next, after the introduction of nitrogen was stopped, the pressure inside the reactor was gradually reduced and after 30 minutes the pressure was reduced to 0.4 mmHg.
And further stirred for 4 hours.
得られた重合体は0.1重量%濃度、60℃でペンタフルオ
ロフェノール中で測定して0.66の固有粘度を有してい
た。The polymer obtained had an inherent viscosity of 0.66 as measured in pentafluorophenol at a concentration of 0.1% by weight at 60 ° C.
第1図は面圧と動摩擦係数との関係を示すグラフであ
る。 第2図は限界PV値を示すグラフである。 1,2……実施例1の組成物 3……比較例1の組成物 4……比較例2の組成物FIG. 1 is a graph showing the relationship between surface pressure and dynamic friction coefficient. FIG. 2 is a graph showing the limit PV value. 1, 2 ... Composition of Example 1 ... Composition of Comparative Example 1 4 ... Composition of Comparative Example 2
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 5/101 KJV 7242−4J 5/20 KJY C08L 67/00 LPH C10M 107/00 9159−4H 107/32 9159−4H //(C08L 67/00 23:00 91:06 83:04) (C10M 107/00 107:32 107:50) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08K 5/101 KJV 7242-4J 5/20 KJY C08L 67/00 LPH C10M 107/00 9159-4H 107 / 32 9159-4H // (C08L 67/00 23:00 91:06 83:04) (C10M 107/00 107: 32 107: 50)
Claims (3)
エステルとパラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油、ポリグ
リコール系合成油、シリコーン系合成油、ハロカーボン
系合成油、パラフィンワックス、低分子量のポリオレフ
ィンワックス、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、脂肪酸エス
テル、脂肪酸アミド、金属石鹸、高級アルコール及びシ
リコーンワックスからなる群より選ばれた1種又は2種
以上の潤滑性物質とを主たる成分とすることを特徴とす
る樹脂組成物。1. A melt-processable polyester capable of forming an anisotropic melt phase and paraffinic mineral oil, naphthene mineral oil, polyglycol synthetic oil, silicone synthetic oil, halocarbon synthetic oil, paraffin wax, low molecular weight A main component is one or more lubricating substances selected from the group consisting of polyolefin wax, saturated fatty acid, unsaturated fatty acid, fatty acid ester, fatty acid amide, metal soap, higher alcohol and silicone wax. And a resin composition.
ものである特許請求の範囲第1項記載の樹脂組成物。2. The resin composition according to claim 1, wherein the lubricating substance has a decomposition temperature of 270 ° C. or higher.
成しうる溶融加工性ポリエステル100重量部に対して1
〜30重量部である特許請求の範囲第1項又は第2項記載
の樹脂組成物。3. A blending amount of a lubricating substance is 1 with respect to 100 parts by weight of melt-processable polyester capable of forming an anisotropic molten phase.
The resin composition according to claim 1 or 2, which is -30 parts by weight.
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