JPH0689325B2 - ice pack - Google Patents

ice pack

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JPH0689325B2
JPH0689325B2 JP61150012A JP15001286A JPH0689325B2 JP H0689325 B2 JPH0689325 B2 JP H0689325B2 JP 61150012 A JP61150012 A JP 61150012A JP 15001286 A JP15001286 A JP 15001286A JP H0689325 B2 JPH0689325 B2 JP H0689325B2
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composite
cold
expansion ratio
molding
rubber
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正支 渡辺
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住友化学工業株式会社
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Description

【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> 本発明は、保冷剤に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial field of application> The present invention relates to a cooling agent.

<従来の技術> 氷まくら又生鮮食料品の保冷等の用途、に熱可塑性樹脂
および/またはゴム等の成型基材に高吸水性樹脂を混合
・成型した複合体に、保冷液を吸収・膨潤させてなる保
冷剤が用いられている。
<Prior art> For applications such as cold storage of ice pillows and fresh food products, a composite obtained by mixing and molding a super absorbent resin with a molding base material such as thermoplastic resin and / or rubber is made to absorb and swell the cold insulation liquid. Is used as a cooling agent.

このような保冷剤は、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン等
の合成樹脂製あるいはゴム製の袋内に充填した形の蓄冷
具として使用されることが多い。そしてかかる蓄冷具の
製法としては、上記の複合体と保冷液を袋内に挿入し、
所定時間放置して該複合体に保冷液を吸収・膨潤させて
作る方法が効率的である。
Such a cold insulating agent is often used as a cold storage tool in the form of being filled in a bag made of synthetic resin such as polyvinyl chloride or polyethylene, or made of rubber. And as a manufacturing method of such a cool storage tool, the above-mentioned complex and cold storage liquid are inserted into a bag,
An efficient method is to allow the composite to stand for a predetermined time to absorb and swell the cold storage liquid.

<発明が解決しようとする問題点> しかるに該複合体として、保冷液中で均等に膨張しない
もの、すなわち縦、横等方向により膨張倍率のことなる
ものを用いると、上述の蓄冷具の製造において、製品の
歩留の低下等、種々の問題点が生じ生産効率の低下を招
く。均等に膨張しないため膨張後の該複合体が袋とよく
適合せず、袋内にすきまが生じたりするからである。
<Problems to be Solved by the Invention> However, when the composite that does not expand uniformly in the cold-retaining liquid, that is, the composite having different expansion ratios in the longitudinal and lateral equal directions, is used in the production of the above-described cool storage device, However, various problems such as a decrease in product yield occur, resulting in a decrease in production efficiency. The reason is that since the composite does not expand uniformly, the composite after expansion does not fit well with the bag, and a gap is generated in the bag.

本発明者等は、均一に膨張しない原因について種々検討
した結果、逢複合体を成型する際に配向等による歪を少
くする成型法を採用することによって均等に膨張するこ
とを見出した。
As a result of various studies on the cause of non-uniform expansion, the present inventors have found that the expansion is performed uniformly by adopting a molding method that reduces strain due to orientation or the like when molding the composite.

すなわち、熱可塑性樹脂および/またはゴムに高吸水性
樹脂を混合してなる複合体は、各々単独の熱可塑性樹脂
やゴムに比べ、一般に成型時における流れ性が著るしく
低下するため、成型時の配向等による歪が大きいが、こ
の歪を少くする成型法を採用することによって均等に膨
張することになるのである。
That is, since the composite obtained by mixing the thermoplastic resin and / or the rubber with the highly water-absorbent resin generally has a significantly lower flowability at the time of molding than the thermoplastic resin or the rubber alone, at the time of molding. Although the strain due to the orientation and the like is large, it is possible to uniformly expand by adopting a molding method that reduces this strain.

本発明者はさらに配向等による成型品の歪をすくなくす
る成型法について種々検討した結果、押出成型法が最も
すぐれていることを見出し本発明に至った。
As a result of various studies on the molding method for eliminating the distortion of the molded product due to the orientation and the like, the present inventor has found that the extrusion molding method is the best, and arrived at the present invention.

<問題点を解決するための手段> 本発明は、成型基材に高吸水性樹脂を混合してなる複合
体を、水等の保冷液に浸漬・膨潤させてなる保冷剤にお
いて、該複合体として均等に膨張するものを用いた保冷
剤を提供する。
<Means for Solving Problems> The present invention relates to a cold insulating agent obtained by immersing and swelling a composite obtained by mixing a superabsorbent resin with a molding base material in a cold insulating liquid such as water. There is provided a cooling agent using a material that expands evenly.

本発明における複合体とは、成型基材に高吸水性樹脂を
混合してなるものである。
The composite in the present invention is a mixture of a molded base material and a superabsorbent resin.

成型基材は、熱可塑性樹脂および/またはゴムからなる
ものが好ましく使用できる。
As the molding substrate, one made of a thermoplastic resin and / or rubber can be preferably used.

ここで熱可塑性樹脂としては、たとえば、エチレン−酢
酸ビニル共重合体もしくはそのケン化物、塩素化ポリエ
チレン、スルホン化ポリエチレン、エチレン−アクリル
酸共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン−ブロッ
クコポリマー(SIS)、スチレン−ブタジエン−スチレ
ンブロックポリマー(SBS)、ポリ塩化ビニル、塩化ビ
ニル共重合体などがあげられる。また、ゴムとしては、
たとえば天然ゴムのほか、クロロプレン、エチレン−プ
ロピレン系共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体、シリコンゴム、ウ
レタンゴムなどの各種合成ゴムがあげられる。なお、ゴ
ムを用いる場合には、通常の無機質充填剤(たとえば、
クレー、シリカ、炭酸カルシウム)、加硫剤(たとえ
ば、粉末硫黄、パーオキサイド)、加硫促進剤(たとえ
ばチウラム系、チアゾール系、ジチオカルバミン酸塩
系)、老化防止剤などを添加する必要がある。その他必
要に応じて、着色剤、発泡剤、防腐剤、防カビ剤、香
料、界面活性剤などを配合してもよい。
As the thermoplastic resin, for example, ethylene-vinyl acetate copolymer or a saponified product thereof, chlorinated polyethylene, sulfonated polyethylene, ethylene-acrylic acid copolymer, styrene-isoprene-styrene-block copolymer (SIS), Examples thereof include styrene-butadiene-styrene block polymer (SBS), polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymer. Also, as rubber,
For example, in addition to natural rubber, various synthetic rubbers such as chloroprene, ethylene-propylene copolymer, polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene copolymer, silicone rubber and urethane rubber can be mentioned. When rubber is used, a usual inorganic filler (for example,
It is necessary to add clay, silica, calcium carbonate), a vulcanizing agent (for example, powdered sulfur, peroxide), a vulcanization accelerator (for example, thiuram-based, thiazole-based, dithiocarbamate-based), an antioxidant and the like. In addition, a colorant, a foaming agent, an antiseptic, an antifungal agent, a fragrance, a surfactant and the like may be added as required.

また、本発明に用いられる高吸水性樹脂としては、水に
不溶であり、自重の80〜1000倍の範囲の吸水能力を持つ
ものが使用でき、たとえば、酢酸ビニル−アクリル酸エ
ステル共重合体ケン化物、イソブチレン−無水マレイン
酸共重合体変成物の架橋体の塩、架橋構造を有するポリ
アクリル酸(塩)、澱粉−アクリル酸共重合体の塩、ポ
リエチレンオキサイドの変成物、架橋ポリアクリルアミ
ドまたはその変成物、架橋ポリビニルアルコールなどが
あげられる。しかしながら、高吸水性樹脂の吸水後にお
けるゲル強度が強く、ゲルの腐敗がなく、また長期耐久
性が必要であり、前記のうち、酢酸ビニル−アクリル酸
エステル共重合体ケン化物またはイソブチレン−無水マ
レイン酸共重合体変成物の架橋体の塩が好ましく使用さ
れる。
Further, as the super absorbent resin used in the present invention, those which are insoluble in water and have a water absorption capacity in the range of 80 to 1000 times its own weight can be used, for example, vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer Compound, a salt of a crosslinked product of a modified isobutylene-maleic anhydride copolymer, a polyacrylic acid (salt) having a crosslinked structure, a salt of a starch-acrylic acid copolymer, a modified product of polyethylene oxide, a crosslinked polyacrylamide or the like. Examples include modified products and crosslinked polyvinyl alcohol. However, the gel strength of the superabsorbent resin after water absorption is strong, there is no decay of the gel, and long-term durability is required. Among them, saponified vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer or isobutylene-maleic anhydride is used. A salt of a crosslinked product of a modified acid copolymer is preferably used.

該複合体に含まれる高吸水性樹脂の使用量は使用目的に
よって異なるが30〜70重量%の範囲が好ましい。
The amount of the super absorbent resin contained in the composite varies depending on the purpose of use, but is preferably in the range of 30 to 70% by weight.

該複合体は、保冷液中で均等に膨張するものであるが、
その製法としては押出成型法が最もすぐれている。
The composite is one that expands uniformly in the cold insulation liquid,
The extrusion molding method is the most excellent method for producing it.

押出成型法におけるスクリューおよびダイスの構造は、
通常の熱可塑性樹脂の成型等に用いられているものであ
れば特に制限なく使用できる。
The structure of the screw and die in the extrusion molding method is
Any one can be used without particular limitation as long as it is used for usual molding of thermoplastic resins.

本発明に使用される保冷液としては、水または水に氷点
降下物質を添加したもの等があげられる。
Examples of the cold-preserving liquid used in the present invention include water or a mixture of water and a freezing point depressant.

氷点降下物質としては、1価又は2価以上のアルコール
等があげられるが、特に1価又は2価以上のアルコール
及び尿素からなるものが、保冷剤の固塊化を防止し、保
形性と柔軟性を保つために好ましく用いられる。
Examples of the freezing point depressing substances include monohydric or dihydric or higher alcohols, and especially those consisting of monohydric or dihydric or higher alcohols and urea prevent the solidification of the cold-preserving agent and improve the shape retention. It is preferably used to maintain flexibility.

ここでアルコール類とは、通常不凍液として用いられて
いる、1価、2価、3価および多価アルコールであり、
たとえば、エタノール、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ペ
タタエリストールなどがあげられるが、エチレングリコ
ール、プロピレングリコールが好ましい。
Here, alcohols are monohydric, dihydric, trihydric and polyhydric alcohols that are usually used as antifreeze liquids,
Examples thereof include ethanol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, petataerythritol and the like, with ethylene glycol and propylene glycol being preferred.

水に対する氷点降下物質の添加割合は、目的とする氷点
降下温度や使用する保冷温度の関係で決められるが、通
常は水100重量部に対し、アルコール類5〜80重量部お
よび尿素5〜100重量部の範囲が柔軟性、保形性を保つ
ためには好ましい。
The addition ratio of the freezing point depressing substance to water is determined by the relationship between the desired freezing point depressing temperature and the cold storage temperature to be used, but usually 5 to 80 parts by weight of alcohols and 5 to 100 parts by weight of urea to 100 parts by weight of water. The range of the part is preferable for maintaining flexibility and shape retention.

<効果> 本発明の保冷剤は、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン等の
合成樹脂製あるいはゴム製の袋内に充填されて、蓄冷具
として用いられる。
<Effect> The cold insulating agent of the present invention is filled in a bag made of synthetic resin such as polyvinyl chloride or polyethylene, or made of rubber to be used as a cold storage tool.

かかる蓄冷具は、前記複合体と保冷液を袋内に挿入し、
開口部を密封し、所定時間放置する。という効率のよい
方法により作ることができる。そして本発明における複
合体は均等に膨張するものであるから、膨潤した後の複
合体は袋とよく適合する。
Such a cool storage device, by inserting the complex and cold storage liquid into a bag,
The opening is sealed and left for a predetermined time. It can be made by an efficient method. Since the composite of the present invention expands uniformly, the composite after swelling fits well with the bag.

該複合体は各方向の長さに比例して膨潤すからである。
その結果製品の歩留が向上して、さらに生産効率が向上
する。
This is because the composite swells in proportion to the length in each direction.
As a result, the product yield is improved, and the production efficiency is further improved.

かくして得られた保冷剤は、上記の方法等によって蓄冷
具として用いることができ、冷蔵庫などによって冷却す
れば、氷まくら、野菜、飲食料、魚貝類などの簡易保冷
剤として極めて広い分野の保冷のため繰返して使用する
ことができる。
The thus obtained ice pack can be used as a cold storage device by the method described above, etc., and when cooled in a refrigerator or the like, as a simple ice pack for ice pillows, vegetables, food and drink, fish and shellfish, for keeping ice in a very wide field. It can be used repeatedly.

<実施例> 以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明する
が、これによって、本発明の範囲が限定されるものでは
ない。
<Example> Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the scope of the present invention is not limited thereby.

なお、例中に部とあるのは、重量部を示す。また例中に
膨張倍率・膨張比とあるのは、以下の定義に基づくもの
である。
In the examples, "parts" means "parts by weight". The expansion ratio and expansion ratio in the examples are based on the following definitions.

Wo=乾燥した試料重量 W=乾燥試料(大きさ20×20×2mmのもの)を20℃の保
冷液に72時間浸漬した後の重量、 MD=20℃×72時間後のたて方向の長さ(cm) TD=20℃×72時間後のよこ方向の長さ(cm) 実施例1 スチレン系熱可塑性エラストマー(ソルプレン T−47
5、旭化成社品)100部と高吸水性樹脂(スミカゲル SP
−520、住友化学社品)100部をオープンロールで混練し
たのち、ペレットにし、一軸60mmφ押出機(ハンガーコ
ートダイ)で樹脂温度185℃で成形し、幅:20mm、厚さ:2
mmの押出しシートを得た。
Wo = dry sample weight W = dry sample (size 20 x 20 x 2 mm) kept at 20 ° C
Weight after soaking in cold liquid for 72 hours,MD = 20 ° C. × longitudinal length after 72 hours (cm) TD = 20 ° C. × 72 hours lateral length (cm) Example 1 Styrenic thermoplastic elastomer (Sorprene) T-47
5, Asahi Kasei product 100 parts and super absorbent resin (Sumika gel) SP
-520, Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
After that, it is made into pellets, and the uniaxial 60 mmφ extruder (hanger core
Molded at a resin temperature of 185 ° C, width: 20 mm, thickness: 2
An extruded sheet of mm was obtained.

あらかじめ、調製した15%エチレングリコールの水溶液
500gに、上記の水膨張性の成形基材を浸漬し、20℃で、
72時間放置したのち、膨張倍率および膨張比を測定し
た。
Pre-prepared 15% ethylene glycol aqueous solution
Immerse the above water-swellable molding substrate in 500 g, and at 20 ° C,
After standing for 72 hours, the expansion ratio and expansion ratio were measured.

得られた結果を表−1に示した。The obtained results are shown in Table 1.

実施例2 スチレン系熱可塑性エラストマー(カリフレックス TR
1112、シエル化学社品)100部と高吸水性樹脂(KIゲル2
01K、平均粒径:8μ、クラレイソプレンケミカル社品)1
00部を用い、実施例1と同様にして、幅:20mm、厚さ:2m
mの押出しシートを得た。
Example 2 Styrenic thermoplastic elastomer (Califlex TR
1112, Ciel Chemical Co., Ltd.) 100 parts and super absorbent resin (KI gel 2
01K, average particle size: 8μ, Kuraray Isoprene Chemical Co., Ltd.) 1
Using 00 parts, in the same manner as in Example 1, width: 20 mm, thickness: 2 m
An extruded sheet of m was obtained.

上記で得られた水膨張性の成形基材を用い、実施例1と
同様にして、20℃で72時間放置後の膨張倍率および膨張
比を測定した。得られた結果を表−1に示した。
Using the water-swellable molding substrate obtained above, the expansion ratio and the expansion ratio after standing at 20 ° C. for 72 hours were measured in the same manner as in Example 1. The obtained results are shown in Table 1.

実施例3 スチレン系熱可塑性エラストマーに変え、エチレン−酢
酸ビニル共重合体(エバテート 5011、住友化学社品)
を使用したほかは、実施例と同様にして、幅:20mm、厚
さ:2mmの押出しシートを得た。
Example 3 Instead of the styrene thermoplastic elastomer, ethylene-vinegar was used.
Vinyl acetate copolymer (Evatate 5011, Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
Width: 20 mm, thickness as in the example except that
S: A 2 mm extruded sheet was obtained.

上記で得られた水膨張性の成形基材を用い、実施例1と
同様にして、20℃で72時間放置後の膨張倍率および膨張
比を測定した。
Using the water-swellable molding substrate obtained above, the expansion ratio and the expansion ratio after standing at 20 ° C. for 72 hours were measured in the same manner as in Example 1.

得られた結果を表−1に示した。The obtained results are shown in Table 1.

実施例4 実施例2で用いたカリフレックス TR1112を50部と実施
例8で用いたエバテート 5011を50部用い、高吸水性樹
脂(スミカゲル SP−520、住友化学社品)100部を用い
たほかは実施例1と同様にして、幅:20mm、厚さ:2mmの
押出しシートを得、20℃で72時間放置後の膨張倍率およ
び膨張比を測定した。
Example 4 Califlex used in Example 2 Conducted TR1112 with 50 copies
Evatate used in Example 8 Using 50 parts of 5011, super absorbent tree
Fat (Sumika gel SP-520, Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 100 parts
Otherwise, in the same manner as in Example 1, width: 20 mm, thickness: 2 mm
The extruded sheet was obtained, and the expansion ratio and
And the expansion ratio was measured.

得られた結果を表−1に示した。The obtained results are shown in Table 1.

実施例5 高吸水性樹脂(スミカゲル SP−520)200部を下記の配
合と共に、オープンロールで約15分間混練し、未加硫ゴ
ム複合体を得た。上記未加硫ゴム複合体を70mmφのゴム
用押出機(板ダイス)を用いて、幅:20mm、厚さ:2mmの
押出しシートを得、続いて加硫釜を用いて、140℃で8
時間加硫を行つた実施例1と同様にして、20℃で72時間
後の膨張倍率および膨張比を測定した。
Example 5 Super absorbent resin (Sumika gel SP-520) 200 parts
At the same time, kneading with an open roll for about 15 minutes,
A complex was obtained. Use the above unvulcanized rubber composite with 70 mmφ rubber
Width: 20 mm, thickness: 2 mm using an extrusion extruder (plate die)
An extruded sheet was obtained, and then a vulcanization kettle was used for 8 hours at 140 ° C.
72 hours at 20 ° C. in the same manner as in Example 1 in which time vulcanization was performed
The subsequent expansion ratio and expansion ratio were measured.

得られた結果を表−1に示した。The obtained results are shown in Table 1.

実施例6 実施例1の方法により一軸70mmφ押出機(ハンガーコー
トダイ)を用い、幅:83mm、長さ:140mm、厚さ:5mmの押
出しシートを得た。
Example 6 An extruded sheet having a width of 83 mm, a length of 140 mm and a thickness of 5 mm was obtained using the uniaxial 70 mmφ extruder (hanger coat die) according to the method of Example 1.

あらかじめ、ポリ塩化ビニール製袋(内寸、285×175m
m)に15%エチレングリコールの水溶液600gを入れた保
冷液を準備し、上記で得られた押出しシートを挿入し、
20℃で膨張させた。約3日後には、ポリ塩化ビニール製
袋の中で均等に膨張し、270×165mm、厚さ:10mmになっ
た。
Pre-made PVC bag (inside size, 285 × 175m
Prepare a cold insulation liquid containing 600 g of 15% ethylene glycol aqueous solution in m), insert the extruded sheet obtained above,
Expanded at 20 ° C. After about 3 days, it expanded uniformly in a polyvinyl chloride bag to a size of 270 x 165 mm and a thickness of 10 mm.

比較例1 実施例1と同様な配合により、ペレットをつくり3.5オ
ンス射出成形機(日精樹脂製)を用いて、樹脂温度:140
℃、射出圧:80Kg/cm2、金型冷却温度:15℃、テストピー
ス(40mm×60mm、厚さ2mm)を作成した。得られたテス
トピースを用いて、大きさ20mm×20mmにカッテングし、
実施例1と同様にして、20℃で72時間放置したのち、膨
張倍率および膨張比を測定した。得られた結果を表−1
に示した。
Comparative Example 1 Pellets were prepared with the same composition as in Example 1, and a 3.5 oz. Injection molding machine (manufactured by NISSEI PLASTIC CO., LTD.) Was used. Resin temperature: 140
C, injection pressure: 80 Kg / cm 2 , mold cooling temperature: 15 ° C., and a test piece (40 mm × 60 mm, thickness 2 mm) was prepared. Using the obtained test piece, cut into a size of 20 mm × 20 mm,
After being left at 20 ° C. for 72 hours in the same manner as in Example 1, the expansion ratio and expansion ratio were measured. Table 1 shows the results obtained.
It was shown to.

比較例2 実施例2と同様な配合により、ペレットをつくり、比較
例1の射出成形条件でテストピースを作成した。
Comparative Example 2 Pellets were prepared with the same composition as in Example 2, and test pieces were prepared under the injection molding conditions of Comparative Example 1.

得られたテストピースを用いて、実施例1と同様にして
20℃で72時間放置後の膨張倍率および膨張比を測定し
た。
Using the test piece obtained, in the same manner as in Example 1.
The expansion ratio and expansion ratio after standing for 72 hours at 20 ° C. were measured.

得られた結果を表−1に示した。The obtained results are shown in Table 1.

比較例3 比較例1で製造したペレットを用い、8オンス射出成形
機を用いて、樹脂温度:145℃、射出圧:100Kg/cm2、金型
冷却温度:15℃でテストピース(83mm×140mm、厚さ:5m
m)を作成した。得られたテストピースを用い、実施例
6と同様にして15%エチレングリコールの水溶液の入っ
た中に挿入し、約3日後の膨張の状態を調べた結果、均
等に膨張しなく、240mm×164mm、厚さ:8mmになった。
Comparative Example 3 Using the pellets produced in Comparative Example 1, using an 8 ounce injection molding machine, resin temperature: 145 ° C., injection pressure: 100 Kg / cm 2 , mold cooling temperature: 15 ° C., a test piece (83 mm × 140 mm) was used. , Thickness: 5m
m) was created. Using the obtained test piece, it was inserted into an aqueous solution of 15% ethylene glycol in the same manner as in Example 6, and the state of expansion after about 3 days was examined. , Thickness: 8mm.

これを冷蔵庫に入れ−20℃で24時間冷却したが、成形体
はポリ塩化ビニール製袋全体に膨張しなかった。また手
で持ち運び中に片寄りが生じたり、水の散策が起こり、
氷まくらとしては必ずしも適当でなかった。
This was placed in a refrigerator and cooled at −20 ° C. for 24 hours, but the molded body did not expand into the entire polyvinyl chloride bag. Also, while carrying it by hand, deviations may occur, walking of water may occur,
It was not always suitable as an ice pillow.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】成型基材に高吸水性樹脂を混合してなり均
等に膨張する複合体を、保冷液に浸漬・膨張させてなる
保冷剤。
1. A cold-preserving agent obtained by immersing and expanding a composite body obtained by mixing a superabsorbent resin into a molding base material and expanding uniformly.
【請求項2】複合体として押出成型法により作られたも
のを用いる特許請求の範囲第1項の保冷剤。
2. The cold-preserving agent according to claim 1, wherein a composite made by an extrusion molding method is used as the composite.
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