JPH0689183B2 - Rubber composition for sidewall - Google Patents
Rubber composition for sidewallInfo
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- JPH0689183B2 JPH0689183B2 JP60028373A JP2837385A JPH0689183B2 JP H0689183 B2 JPH0689183 B2 JP H0689183B2 JP 60028373 A JP60028373 A JP 60028373A JP 2837385 A JP2837385 A JP 2837385A JP H0689183 B2 JPH0689183 B2 JP H0689183B2
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0025—Compositions of the sidewalls
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、新規なサイドウオール用ゴム組成物、特に
ヒステリシスロスが小さく、耐候性及び耐屈曲亀裂性の
良好なサイドウオール用ゴム組成物に関するものであ
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel rubber composition for sidewalls, and particularly to a rubber composition for sidewalls having a small hysteresis loss and good weather resistance and flex crack resistance. It is a thing.
（従来の技術） 従来、空気入りタイヤのサイドウオール用材料として
は、シス含有量の高いポリブタジエンゴムと天然ゴム等
とのブレンドゴムが用いられてきた。しかし、これらの
ゴム材料に基づくゴム組成物をサイドウオール部に用い
る場合、該ゴム組成物の特性であるすぐれた耐屈曲亀裂
性の利点は認められるが、ヒステリシスロスが比較的大
きく、かつ耐候性が劣る点でサイドウオール部ゴム組成
物として満足できない面がある。(Prior Art) Conventionally, a blend rubber of polybutadiene rubber having a high cis content and natural rubber or the like has been used as a material for a sidewall of a pneumatic tire. However, when a rubber composition based on these rubber materials is used in the sidewall portion, although the advantage of excellent flex crack resistance which is a characteristic of the rubber composition is recognized, the hysteresis loss is relatively large and the weather resistance is high. However, the rubber composition is not satisfactory as a side wall rubber composition.
（発明が解決しようとする問題点） この発明は、前記三つの特性を共に実現すること、すな
わち、ヒステリシスロスが小さく、耐候性にすぐれ、か
つ耐屈曲亀裂性にすぐれる、タイヤサイドウオール部に
好適なゴム組成物を提供するという問題を解決しようと
するものである。(Problems to be Solved by the Invention) The present invention realizes the above three characteristics together, that is, has a small hysteresis loss, is excellent in weather resistance, and is excellent in flex crack resistance. The present invention seeks to solve the problem of providing a suitable rubber composition.
（問題点を解決するための手段） この発明は、トレツド部とそのトレツド部の両肩でトレ
ツド部に連なる一部のサイドウオール部と、サイドウオ
ール部の内周にそれぞれ形成した一対のビード部を備え
る空気入りタイヤの前記サイドウオール部を構成するゴ
ム組成物のゴム成分がイソシアナート系化合物又はベン
ゾフエノン化合物で変性したジエン系重合体を少なくと
も20重量％含有し、該中ビニル形ジエン系重合体はその
ジエン部に関して15〜60％のビニル結合量を有し、また
重合体全体として０〜20重量％の結合ビニル芳香族化合
物と100〜80重量％のジエン部とから成るものである新
規なサイドウオール用ゴム組成物である。(Means for Solving Problems) The present invention is directed to a tread portion, a part of a sidewall portion connected to the tread portion at both shoulders of the tread portion, and a pair of bead portions formed on the inner circumference of the sidewall portion. The rubber component of the rubber composition that constitutes the sidewall portion of the pneumatic tire having at least 20% by weight of a diene polymer modified with an isocyanate compound or a benzophenone compound, the vinyl-type diene polymer Has a vinyl bond content of 15 to 60% with respect to its diene part, and is composed of 0 to 20% by weight of the bonded polymer as a whole polymer and 100 to 80% by weight of a diene part. A rubber composition for sidewalls.
この発明において、前記サイドウオール部を構成するゴ
ム組成物のゴム成分中少なくともその20重量％を占める
中ビニル形ジエン系重合体は1,3−ブタジエン、２−メ
チル−1,3−ブタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジ
エン、1,3−ペンタジエンのようなジエンの単独重合体
及び前記ジエンの少なくとも１種のジエンとビニル芳香
族化合物との共重合体であつて、それぞれのビニル結合
量及び結合ビニル芳香族化合物含有量は前記の通りのも
のである。それらの中で1,3−ブタジエンの単独重合体
及び共重合体が好ましい。また、この中ビニル形ジエン
系重合体は、ビニル結合などの側鎖結合体又は結合芳香
族ビニル化合物が重合体分子鎖に沿つて均一に分布する
もの、連続的に変化するもの、又はブロツク的に結合す
るものを含む。In the present invention, the medium vinyl-type diene-based polymer occupying at least 20% by weight of the rubber component of the rubber composition constituting the sidewall portion is 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 2 A homopolymer of a diene such as 1,3-dimethyl-1,3-butadiene and 1,3-pentadiene, and a copolymer of at least one diene of the above diene and a vinyl aromatic compound, each vinyl The bound amount and bound vinyl aromatic compound content are as described above. Among them, homopolymers and copolymers of 1,3-butadiene are preferred. In addition, the vinyl-type diene-based polymer is a medium in which a side chain binder such as a vinyl bond or a bound aromatic vinyl compound is evenly distributed along the polymer molecular chain, a continuously changing one, or a block-like one. Including those that bind to.
前記ゴム組成物のゴム成分中における変性中ビニル形ジ
エン系重合体の含有量が20重量％未満では、目的とする
耐候性、低ヒステリシスロス特性及び耐屈曲亀裂性を得
ることができないので、該含有量は、少なくとも20重量
％であることが必要であり、30重量％以上であることが
好ましい。When the content of the modified medium vinyl diene-based polymer in the rubber component of the rubber composition is less than 20% by weight, the target weather resistance, low hysteresis loss property and flex crack resistance cannot be obtained, The content needs to be at least 20% by weight, preferably 30% by weight or more.
この発明において、中ビニル形ジエン系重合体のビニル
結合量は、ジエン部を基準にして15〜60％であり、これ
が15％未満では重合体分子主鎖内の二重結合量が多過ぎ
て耐候性が不十分であり、また60％を超えるとガラス転
移温度が高くなり過ぎ、ヒステリシスロスが増大し、転
がり抵抗の点で好ましくなく、また耐屈曲亀裂性も劣
る。さらには20〜40％の範囲が上記の点で好ましい。In the present invention, the vinyl bond content of the medium vinyl type diene polymer is 15 to 60% based on the diene part, and if this is less than 15%, the amount of double bonds in the polymer molecule main chain is too large. The weather resistance is insufficient, and if it exceeds 60%, the glass transition temperature becomes too high, the hysteresis loss increases, the rolling resistance is unfavorable, and the flex crack resistance is poor. Further, the range of 20-40% is preferable from the above point.
この発明において、前記ビニル芳香族化合物としては、
例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−tert−ブチルスチレ
ンなどが上げられ、特にスチレンが好ましい。中ビニル
形ジエン系重合体中の結合ビニル芳香族化合物の含有量
は、低いヒステリシスロスと高い破壊強力の面で０〜20
重量％の範囲内であることが必要であり、20重量％を超
えると重合体のガラス転移温度が高くなり、そのヒステ
リシスロスが劣る。In this invention, as the vinyl aromatic compound,
For example, styrene, o-methyl styrene, p-methyl styrene, α-methyl styrene, p-tert-butyl styrene and the like can be mentioned, and styrene is particularly preferable. The content of the bound vinyl aromatic compound in the medium vinyl type diene polymer is 0 to 20 in terms of low hysteresis loss and high breaking strength.
It is necessary to be in the range of weight%, and if it exceeds 20 weight%, the glass transition temperature of the polymer becomes high and the hysteresis loss thereof becomes poor.
この発明において用いられる中ビニル形ジエン系重合体
は、種々の方法で製造することができ、特に一つの製造
方法に限定されるものではないが、好ましい製造方法を
上げれば次のようなものである。The medium vinyl type diene polymer used in the present invention can be produced by various methods and is not particularly limited to one production method. However, the preferred production method is as follows. is there.
中ビニル形ジエン系重合体は、適当な単量体を不活性溶
媒、好ましくは炭化水素溶媒中で、有機金属形などの開
始剤、好ましくは有機リチウム化合物開始剤の存在下で
重合して得られる。単量体としては、1,3−ブタジエ
ン、２−メチル−1,3−ブタジエン、2,3−ジメチル−1,
3−ブタジエン、1,3−ペンタジエンのような共役ジエン
及びビニル芳香族化合物を共重合させる場合は、スチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチエン、α−メ
チルスチレン、ｐ−tert−ブチルスチレンなどのビニル
芳香族化合物が用いられる。The medium vinyl type diene polymer is obtained by polymerizing a suitable monomer in an inert solvent, preferably a hydrocarbon solvent, in the presence of an initiator such as an organometallic form, preferably an organolithium compound initiator. To be As the monomer, 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,
When copolymerizing a conjugated diene such as 3-butadiene, 1,3-pentadiene and a vinyl aromatic compound, styrene, o-methylstyrene, p-methylstyene, α-methylstyrene, p-tert-butylstyrene and the like are used. Vinyl aromatic compounds are used.
前記製造法において用いられる炭化水素溶媒としては特
に制限はないが、例えば、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエ
ンなどが上げられ、好ましい溶媒は、シクロヘキサン及
びｎ−ヘキサンである。これらの炭化水素溶媒は単独で
用いてもよいし、２種以上混合してもよい。The hydrocarbon solvent used in the production method is not particularly limited, and examples thereof include n-pentane, n-hexane, n-heptane, cyclohexane, benzene and toluene, and preferred solvents are cyclohexane and n-hexane. Is. These hydrocarbon solvents may be used alone or in combination of two or more.
前記製造法において、開始剤として用いられる有機リチ
ウムは、少なくとも１個のリチウム原子が結合された炭
化水素リチウム化合物であり、例えば、ｎ−ブチルリチ
ウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、tert−ブチ
ルリチウム、フエニルリチウム、1,5−ジリチオペンタ
ン、1,3,5−トリリチオシクロヘキサンなどであり好ま
しいものはｎ−ブチルリチウム、tert−ブチルリチウム
である。これらの有機リチウム開始剤は、単独で用いて
もよいし、２種以上混合して用いてもよい。In the above-mentioned production method, the organolithium used as the initiator is a hydrocarbon lithium compound having at least one lithium atom bonded thereto, and examples thereof include n-butyllithium, ethyllithium, propyllithium, tert-butyllithium, fluorine. Enyllithium, 1,5-dilithiopentane, 1,3,5-trilithiocyclohexane and the like are preferable, and n-butyllithium and tert-butyllithium are preferable. These organolithium initiators may be used alone or in combination of two or more.
中ビニル形ジエン系重合体のジエン部分のビニル結合量
は、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジメトキ
シベンゼン、ジメトキシエタン、エチレングリコールジ
ブチルエーテル、トリエチルアミン、ピリジン、N,N,
N′,N′−テトラメチルエチレンジアミン、ジピペリジ
ノエタンなどのエーテルおよび第３級アミン化合物を重
合系に適当量添加することにより、自由に変えることが
できる。The vinyl bond content of the diene portion of the medium vinyl diene polymer is tetrahydrofuran, diethyl ether, dimethoxybenzene, dimethoxyethane, ethylene glycol dibutyl ether, triethylamine, pyridine, N, N,
It can be freely changed by adding an appropriate amount of an ether such as N ', N'-tetramethylethylenediamine and dipiperidinoethane and a tertiary amine compound to the polymerization system.
この中ビニル形ジエン系重合体の分子鎖中にスズ化合
物、イソシアナート系化合物又はベンゾフエノン化合物
を導入変性することにより、著しくヒステリシスロスの
小さい変性重合体が得られるが、通常これらの重合体
は、有機リチウム開始剤によつて重合された重合体を失
活させることなく、生きているアニオン末端と前記化合
物とを反応させることによつて化合物を導入変性させて
得られる。Among these, a tin compound, an isocyanate compound or a benzophenone compound is introduced and modified in the molecular chain of the vinyl-type diene-based polymer to obtain a modified polymer having a remarkably small hysteresis loss, but these polymers are usually It can be obtained by introducing and modifying a compound by reacting a living anion terminal with the compound without deactivating the polymer polymerized by the organolithium initiator.
スズ化合物としては、塩化トリフエニルスズ、二塩化ジ
フエニルスズ、塩化トリブチルスズ、二塩化ジブチルス
ズ、塩化トリメチルスズ、二塩化ジメチルスズ等が上げ
られ、塩化トリフエニルスズが好ましく用いられる。Examples of the tin compound include triphenyltin chloride, diphenyltin dichloride, tributyltin chloride, dibutyltin dichloride, trimethyltin chloride, dimethyltin dichloride and the like, and triphenyltin chloride is preferably used.
イソシアナート系化合物としては、2,4−トリレンジイ
ソシアナート、2,6−トリレンジイソシアナート、ジフ
エニルメタンジイソシアナート、ナフタレンジイソシア
ナート、トリアジンジイソシアナート、ｐ−フエニレン
ジイソシアナート、キシレンジイソシアナート、フエニ
ルイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート等
が上げられる。これらの中で、2,4−トリレンジイソシ
アナート、ジフエニルメタンジイソシアナート、ナフタ
レンジイソシアナート等の芳香族イソシアナート化合物
が好適に用いられる。As the isocyanate compound, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, triazine diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, Examples include xylene diisocyanate, phenyl isocyanate, hexamethylene diisocyanate, and the like. Among these, aromatic isocyanate compounds such as 2,4-tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and naphthalene diisocyanate are preferably used.
ベンゾフエノン化合物としては、4,4′−ビス（ジエチ
ルアミノ）−ベンゾフエノン、4,4′−ビス（ジメチル
アミノ）−ベンゾフエノン、4,4′−ビス（ジブチルア
ミノ）−ベンゾフエノン、４−ジメチルアミノベンゾフ
エノン等が上げられ、4,4′−ビス（ジエチルアミノ）
−ベンゾフエノンが好適に用いられる。Examples of the benzophenone compound include 4,4′-bis (diethylamino) -benzophenone, 4,4′-bis (dimethylamino) -benzophenone, 4,4′-bis (dibutylamino) -benzophenone and 4-dimethylaminobenzophenone. Etc. were raised and 4,4'-bis (diethylamino)
Benzophenone is preferably used.
これらのスズ化合物、イソシアナート系化合物又はベン
ゾフエノン化合物は、リチウム原子１モル当りそれぞれ
スズ化合物の塩素原子、イソシアナート基、又はカルボ
ニル基の0.1当量から10当量好ましくは0.2〜３当量の範
囲内で用いられる。この範囲から外れると、ヒステリシ
ス特性の改良効果が得られない。These tin compounds, isocyanate compounds or benzophenone compounds are used within a range of 0.1 to 10 equivalents, preferably 0.2 to 3 equivalents, of the chlorine atom, the isocyanate group, or the carbonyl group of the tin compound per 1 mol of the lithium atom. To be If it is out of this range, the effect of improving the hysteresis characteristic cannot be obtained.
有機リチウム化合物開始剤による重合反応並びに重合後
の活性末端と前記変性剤との反応は、０℃〜150℃の範
囲で行われ、等温条件下でも、上昇温度条件下でもよ
い。また重合方式としては、バツチ重合方式または連続
重合方式のいずれでもよい。The polymerization reaction with the organolithium compound initiator and the reaction between the active end after polymerization and the modifier are carried out in the range of 0 ° C. to 150 ° C., and may be under isothermal conditions or elevated temperature conditions. The polymerization method may be either batch polymerization method or continuous polymerization method.
この発明の中ビニル形ジエン系重合体のムーニー粘度
（ML1+4,100℃）は、10〜150の範囲にあることが好まし
く、10未満では引張特性、転がり摩擦抵抗特性が劣り好
ましくなく、一方、150を超えると加工性の点で劣り好
ましくない。The Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C.) of the medium vinyl type diene polymer of the present invention is preferably in the range of 10 to 150, and when it is less than 10, tensile properties and rolling friction resistance properties are poor and not preferable. On the other hand, when it exceeds 150, it is not preferable because it is inferior in workability.
この発明のゴム組成物は、前記中ビニル形ジエン系重合
体を必須成分とし、これに天然ゴム、高シスポリイソプ
レン、乳化重合スチレン−ブタジエン共重合体、結合ス
チレンが10〜40重量％、ビニル含量が10〜80％であつ
て、この発明の中ビニル形ジエン系重合体に含まれない
溶液重合スチレン−ブタジエン共重合体、ニツケル、コ
バルト、チタン、ネオジム系触媒を用いて得られる高シ
スポリブタジエン、エチレン−プロピレン−ジエン三元
共重合体、ハロゲン化ブチルゴム、ハロゲン化エチレン
−プロピレン−ジエン三元共重合体から１種または２種
以上選ばれたゴムとブレンドし、必要に応じて芳香族プ
ロセス油、ナフテン系プロセス油などの油展剤、その他
種々の配合剤、加硫剤を配合して得られる。The rubber composition of the present invention contains the medium vinyl type diene-based polymer as an essential component, and natural rubber, high cis polyisoprene, emulsion-polymerized styrene-butadiene copolymer, bound styrene in an amount of 10 to 40 wt%, vinyl. A high-cis polybutadiene having a content of 10 to 80% and obtained by using a solution-polymerized styrene-butadiene copolymer, nickel, cobalt, titanium, and neodymium-based catalyst which are not included in the medium vinyl diene-based polymer of the present invention. , Ethylene-propylene-diene terpolymer, halogenated butyl rubber, halogenated ethylene-propylene-diene terpolymer, blended with a rubber selected from one or more kinds, and if necessary, aromatic process It can be obtained by blending oils, oil-extending agents such as naphthenic process oils, various other compounding agents, and vulcanizing agents.
（実施例） 以下、実施例を上げ、この発明を更に詳細に説明する
が、この発明の要旨を越えない限り、実施例に限定され
るものではない。(Examples) Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the invention is not limited to the examples as long as the gist of the invention is not exceeded.
なお実施例中、各種の測定は下記によつた。In the examples, various measurements were as follows.
ブタジエン部分のミクロ構造（ビニル結合含有量）は、
赤外法（モレロ法）によつて求めた。The microstructure of the butadiene part (vinyl bond content) is
It was determined by the infrared method (Morero method).
スチレン含有量は、699cm-1のフエニル基の吸収に基づ
いた赤外法により、あらかじめ求めておいた検量線によ
り測定した。The styrene content was measured by an infrared method based on the absorption of a phenyl group at 699 cm -1 , according to a calibration curve previously obtained.
ムーニー粘度は、予熱１分、測定時間４分、温度100℃
で測定した。Mooney viscosity is 1 minute preheat, 4 minutes measurement time, 100 ° C temperature
It was measured at.
ヒステリシスロスは、レオメトリツクス社製メカニカル
スペクトロメータを用い、次の条件で測定した。周波数
10Hz、歪１％、温度50℃。The hysteresis loss was measured under the following conditions using a mechanical spectrometer manufactured by Rheometrics. frequency
10Hz, strain 1%, temperature 50 ℃.
耐候性は、耐オゾンクラツク性で優劣を判断し、方法は
JIS K 6301に準拠した。Regarding weather resistance, ozone crack resistance is judged to be superior or inferior.
Compliant with JIS K 6301.
耐屈曲亀裂性は、デマーチヤ試験機によりフレツクスク
ラツク性を測定した。The flex crack resistance was determined by measuring the flex cracking property with a DeMarcia tester.
重合体Ａ〜Ｋ 窒素置換された内容積５の反応器に表１に示す処方に
従つて、シクロヘキサン、単量体およびテトラヒドロフ
ランを仕込んだ後、ｎ−ブチルリチウム開始剤を加えて
断熱下30〜90℃で重合反応を行つた。重合転化率が100
％に達したのちＦ〜Ｊでは表１に示した重合体末端変性
剤を加え反応させ、Ａ〜Ｅ及びＫでは該変性剤を加える
ことなく、老化防止剤としてジ−tert−ブチル−ｐ−ク
レゾールをゴム100gに対して0.7g添加して、常法にて脱
溶剤乾燥を行つた。Polymers A to K A cyclohexane, a monomer and tetrahydrofuran were charged in a reactor having an internal volume of 5 and having a nitrogen content substituted with 5 according to the formulation shown in Table 1, and then n-butyllithium initiator was added to the reactor under adiabatic temperature of 30 to 30 ° C. The polymerization reaction was carried out at 90 ° C. Polymerization conversion rate is 100
%, The polymer end modifier shown in Table 1 was added and reacted in F to J, and in A to E and K, the modifier was not added and di-tert-butyl-p- was used as an antioxidant. Cresol was added in an amount of 0.7 g per 100 g of rubber, and the solvent was dried by a conventional method.
得られた重合体の特性を測定した結果を表２に示す。The results of measuring the properties of the obtained polymer are shown in Table 2.
実施例及び参考例 １〜８ 比較例 １〜５ 得られた中ビニル形ジエン系重合体Ａ〜Ｋを表３の配合
処方により表４の割合で他のゴムと混練りし、145℃×3
0分で加硫した。物性評価結果を表４に示す。 Examples and Reference Examples 1 to 8 Comparative Examples 1 to 5 The obtained medium vinyl type diene-based polymers A to K were kneaded with other rubbers at a ratio of Table 4 according to the compounding recipe of Table 3, and 145 ° C x 3
Vulcanized in 0 minutes. The physical property evaluation results are shown in Table 4.
表３ 配合処方 重量部 重 合 体 100 FEFカーボン 45 アロマテイツクオイル ５ ステアリン酸 ２ パラフインワツクス １ 老化防止剤810NA＊１ １ 亜 鉛 華 ３ 促 進 剤DM＊２ 0.2 〃 Ｄ＊３ 0.2 硫 黄 1.5 ＊1N−フエニル−Ｎ−イソプロピル−ｐ−フエニレンジ
アミン ＊２ジベンジチアゾルジスルフイド ＊31,3ジフエニルグアニジン 参考例1,3,5,7及び比較例2,5のゴム組成物にてタイヤサ
イズ165SR13のタイヤを作成し、転がり抵抗とロングラ
ン耐久のテストを行つた。結果を表５に示す。 Table 3 Formulation parts by weight Polymer 100 FEF Carbon 45 Aromatatic oil 5 Stearic acid 2 Paraffin wax 1 Anti-aging agent 810NA * 1 1 Lead oxide 3 Accelerator DM * 2 0.2〃 D * 3 0.2 Sulfur yellow 1.5 * 1 N-phenyl-N-isopropyl-p-phenylenediamine * 2 Dibenzyldithiazol disulfide * 3 1,3 Diphenylguanidine Tires having a tire size of 165SR13 were prepared from the rubber compositions of Reference Examples 1, 3, 5, 7 and Comparative Examples 2, 5 and tested for rolling resistance and long-run durability. The results are shown in Table 5.
ここで転がり抵抗は、惰行法にて測定したものであり、
測定条件は、タイヤ内圧1.7kg/cm2、荷重JIS 100％荷
重、惰行開始速度100km/hrである。転がり抵抗指数は比
較例５のタイヤの転がり抵抗を100として表示したもの
であり、値の小さいもの程良好である。 Here, rolling resistance is measured by the coasting method,
The measurement conditions are a tire internal pressure of 1.7 kg / cm 2 , a load of JIS 100% load, and a coasting start speed of 100 km / hr. The rolling resistance index is expressed by setting the rolling resistance of the tire of Comparative Example 5 to 100, and the smaller the value, the better.
ロングラン耐久は、直径1.2mのドラムにて２万km走行
後、サイド部のクラツク発生状況を観察した。測定条件
は、タイヤ内圧1.5kg/cm2、荷重JIS 120％荷重、速度60
km/hrである。For long run endurance, after running 20,000 km on a 1.2 m diameter drum, we observed the occurrence of cracks on the side. The measurement conditions are: tire internal pressure 1.5kg / cm 2 , load JIS 120% load, speed 60
It is km / hr.
（発明の効果） 前記実施例及び参考例１〜８で得られたゴム組成物は、
比較例１〜５と比べて低ヒステリシスロス性（低発熱
性）、耐候性、耐屈曲亀裂性にバランス良くすぐれたゴ
ム組成物であり、空気入りタイヤのサイドウオール部に
好適なゴム材料である。(Effects of the Invention) The rubber compositions obtained in the Examples and Reference Examples 1 to 8 are
Compared with Comparative Examples 1 to 5, it is a rubber composition excellent in low hysteresis loss property (low exothermic property), weather resistance, and flex crack resistance, and is a rubber material suitable for the sidewall portion of a pneumatic tire. .
すなわち、ゴム組成物のゴム成分が特定のビニル結合量
及び結合ビニル芳香族化合物含有量を有する中ビニル形
ジエン系重合体を少なくとも20重量％含有するサイドウ
オール用ゴム組成物であるこの発明によつて、従来達成
しえなかつたサイドウオール部の低発熱性、耐候性及び
耐屈曲亀裂性を共に満足させることができる。その中で
も、前記中ビニル形ジエン系重合体が炭化水素溶媒中
で、開始剤として有機リチウムを用いて重合されたもの
である場合が好ましく、特にその分子鎖中にスズ化合
物、イソシアナート系化合物又はベンゾフエノン化合物
を変性反応して含有するものである場合がヒステリシス
ロスが著しく小さく、低転がり抵抗を必要とするサイド
ウオール用ゴム組成物として一層好適である。That is, according to the present invention, the rubber component of the rubber composition is a rubber composition for sidewalls containing at least 20% by weight of a medium vinyl type diene polymer having a specific vinyl bond content and a specific vinyl aromatic compound content. Therefore, it is possible to satisfy the low heat generation property, the weather resistance and the flex crack resistance of the side wall portion which could not be achieved conventionally. Among them, the medium vinyl diene-based polymer is preferably a hydrocarbon solvent, which is polymerized by using organolithium as an initiator, and in particular, a tin compound in the molecular chain, an isocyanate-based compound or The one containing a benzophenone compound through a modification reaction is more suitable as a rubber composition for a sidewall, which has a remarkably small hysteresis loss and requires a low rolling resistance.
Claims (2)
ンゾフェノン化合物で変性した中ビニル形ジエン系重合
体を少なくとも20重量％含有し、該中ビニル形ジエン系
重合体はそのジエン部に関して15〜60％のビニル結合量
を有し、また重合体全体として０〜20重量％の結合ビニ
ル芳香族化合物と100〜80重量％のジエン部とから成る
ものであることを特徴とするサイドウォール用ゴム組成
物。1. A rubber component contains at least 20% by weight of a medium vinyl type diene polymer modified with an isocyanate compound or a benzophenone compound, and the medium vinyl type diene polymer has a content of 15 to 60% with respect to the diene portion. A rubber composition for a side wall, having a vinyl bond content of 0 to 20% by weight, and consisting of 0 to 20% by weight of a bonded vinyl aromatic compound and 100 to 80% by weight of a diene part as a whole polymer. .
化合物を開始剤として炭化水素溶媒中で重合されたもの
である特許請求の範囲第１項記載のサイドウォール用ゴ
ム組成物。2. The rubber composition for a sidewall according to claim 1, wherein the medium vinyl type diene-based polymer is obtained by polymerizing in an hydrocarbon solvent using an organic lithium compound as an initiator.
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