JPH068367A - Amorphous metal membrane laminate and laminated sheet - Google Patents
Amorphous metal membrane laminate and laminated sheetInfo
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- JPH068367A JPH068367A JP4294549A JP29454992A JPH068367A JP H068367 A JPH068367 A JP H068367A JP 4294549 A JP4294549 A JP 4294549A JP 29454992 A JP29454992 A JP 29454992A JP H068367 A JPH068367 A JP H068367A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、アモルファス金属薄膜
積層体および積層シートに関するものである、更に詳し
く述べるならば、本発明は、積層一体化された複数層の
アモルファス金属薄膜からなる積層体、およびこの積層
体を含むアモルファス金属薄膜積層シートに関するもの
である。これらは電磁波に対してすぐれたシールド効果
を有する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an amorphous metal thin film laminate and a laminated sheet. More specifically, the present invention relates to a laminate comprising a plurality of amorphous metal thin films laminated and integrated. And an amorphous metal thin film laminated sheet including this laminated body. These have an excellent shielding effect against electromagnetic waves.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年エレクトロニクス機器の発達および
普及に伴い、これらの機器および、磁気記録体などを、
静電気、および電磁波の悪影響から保護することが必要
になり、この保護材料として、シート材料、例えば、被
覆用シート材料および包装用シート材料の需要が大きく
なってきている。2. Description of the Related Art In recent years, with the development and popularization of electronic devices, these devices, magnetic recording media, etc.
It is necessary to protect against the adverse effects of static electricity and electromagnetic waves, and as this protective material, sheet materials such as covering sheet materials and packaging sheet materials are in great demand.
【０００３】従来エレクトロニクス機器を静電気の影響
から保護するために、カーボン粉末、カーボン繊維、金
属箔、又は金属粉末を含有する導電性材料を含む導電性
シートが用いられている。しかし、このような従来の導
電性シートは、エレクトロニクス機器を電磁波の影響か
ら保護する目的には十分に効果があるとは云えないもの
である。例えば、ＭＲＩ（核磁気共鳴診断装置）などに
おいては、外部の電磁波によって強い障害を受けやす
く、このためＭＲＩは厚さ２cmの鉄板でシールドされて
いる。このような厚いシールド材料を用いると、装置の
重量が極めて大きなものとなり、かつ、その製作や加工
に困難を生ずる。更に、上記鉄板シールドの最も重大な
欠点は、鉄板自身が磁気を帯び易いという点にある。In order to protect electronic equipment from the influence of static electricity, a conductive sheet containing a conductive material containing carbon powder, carbon fiber, metal foil or metal powder has been used. However, such a conventional conductive sheet cannot be said to be sufficiently effective for the purpose of protecting electronic equipment from the influence of electromagnetic waves. For example, in an MRI (Nuclear Magnetic Resonance Diagnostic Device) or the like, it is easily damaged by external electromagnetic waves, and therefore the MRI is shielded by an iron plate having a thickness of 2 cm. If such a thick shield material is used, the weight of the device becomes extremely large, and the manufacturing and processing thereof are difficult. Further, the most serious drawback of the iron plate shield is that the iron plate itself is easily magnetized.
【０００４】上記のような従来の電磁波シールド材料の
欠点を解消するためにアモルファス金属の利用が試みら
れた。アモルファス金属は、すぐれた電磁波に対するシ
ールド効果を有し、かつ負荷を除くと、直ちにもとの状
態に復帰し、磁気を帯びることがないという利点を有し
ている。The use of amorphous metal has been attempted in order to overcome the above-mentioned drawbacks of conventional electromagnetic wave shielding materials. Amorphous metal has an excellent shield effect against electromagnetic waves, and has an advantage that when the load is removed, it immediately returns to its original state and is not magnetized.
【０００５】しかしながら、アモルファス金属は、従来
の電磁波シールド材料（例えば鉄板）に対し、下記のよ
うな問題点を有している。 （イ）一般にアモルファス金属材料の厚さは、１００μ
ｍ以下( 市販アモルファス金属薄膜の大部分は５０μｍ
以下の厚さを有する) に限定され、これ以上の厚さを有
するアモルファス金属材料を得ることが困難である。However, the amorphous metal has the following problems with respect to the conventional electromagnetic wave shielding material (for example, iron plate). (A) Generally, the thickness of the amorphous metal material is 100 μm.
m or less (most commercial amorphous metal thin films are 50 μm
However, it is difficult to obtain an amorphous metal material having a thickness greater than that.
【０００６】（ロ）一般に、アモルファス金属材料は１
００mm以下の幅（最も一般には２０mm以下）で供給され
ており、これ以上に広い幅を有するものを入手すること
が困難である。 （ハ）従って、広幅の、かつかなりの厚さ、例えば、１
００μｍより大きな厚さを有するアモルファス金属材料
を得ることは困難である。(B) Generally, the amorphous metal material is 1
It is supplied with a width of 00 mm or less (most commonly 20 mm or less), and it is difficult to obtain one having a width wider than this. (C) Therefore, a wide width and a considerable thickness, for example, 1
It is difficult to obtain an amorphous metal material having a thickness greater than 00 μm.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の厚
さ、および、幅の小さなアモルファス金属薄膜リボンを
用いて、所望の幅と厚さを有するアモルファス金属薄膜
積層体およびそれを含む積層体シートを提供しようとす
るものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention uses an amorphous metal thin film ribbon having a conventional thickness and a small width, and an amorphous metal thin film laminate having a desired width and thickness and a laminate containing the same. It is intended to provide a sheet.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明のアモルファス金
属薄膜積層体は、複数のアモルファス金属薄膜を積層し
てなるものである。The amorphous metal thin film laminate of the present invention is formed by laminating a plurality of amorphous metal thin films.
【０００９】また、本発明のアモルファス金属薄膜積層
シートは、複数のアモルファス金属薄膜を積層してなる
少なくとも１個の積層体と、この積層体に積層されてお
り、かつ可撓性樹脂を主成分として含む少なくとも１個
の被覆層とを含むものである。The amorphous metal thin film laminated sheet of the present invention is composed of at least one laminated body formed by laminating a plurality of amorphous metal thin films, and is laminated on this laminated body, and contains a flexible resin as a main component. And at least one coating layer included as.
【００１０】[0010]
【作用】最近アモルファス金属を、その特性に基いて、
種々の用途に使用することが試みられている。一般にア
モルファス金属薄膜は、幅：２．５４〜１０．１６cmの
リボン状材料として供給されており、その幅の拡大に関
しては近い将来、幅：２０．３２cmの小幅シートが、供
給されることが期待されている程度である。また、供給
されているアモルファス金属薄膜は、一般に５〜５０μ
ｍの厚さを有するもので、極く稀に１００μｍ程度の厚
さを有するものがあるに過ぎない。[Function] Recently, based on the characteristics of amorphous metal,
Attempts have been made to use it in various applications. Amorphous metal thin films are generally supplied as ribbon-shaped materials with a width of 2.54 to 10.16 cm, and it is expected that small width sheets with a width of 20.32 cm will be supplied in the near future for expanding the width. It has been done. The supplied amorphous metal thin film is generally 5 to 50 μm.
Some have a thickness of m and very rarely have a thickness of about 100 μm.
【００１１】従来は、上述のようなリボン状、又は小
（細）幅材料は、カードケース、或は小物用包装収納材
料としてのみ使用可能であって、これを１００〜３００
cmの広幅が要求される被覆シートなどに利用することは
殆んど不可能と考えられていた。Conventionally, the ribbon-shaped or small (narrow) width material as described above can be used only as a card case or a packaging material for small articles.
It was thought that it would be almost impossible to use it for a covering sheet that requires a wide width of cm.
【００１２】本発明の積層体においては、アモルファス
金属薄膜は、その供給幅のまゝ、または、必要に応じ、
これを所望の幅に接合して使用される。In the layered product of the present invention, the amorphous metal thin film has a supply width within the range, or if necessary,
It is used by bonding it to a desired width.
【００１３】上述のエレクトロニクス機器の保護効果と
は、電磁波シールド手段により電磁波エネルギーを吸収
したり、或は反射したりして、エレクトロニクス機器に
電磁波エネルギーの影響が及ばないようにする効果を云
う。この電磁波シールド手段による電磁波エネルギー減
衰の程度は単位デシベル（ｄＢ）で表わされ、電磁波シ
ールド材料としてはこの数値が大きい程減衰効果が大き
く、好ましいことになる。The above-mentioned effect of protecting the electronic equipment means the effect of absorbing or reflecting the electromagnetic wave energy by the electromagnetic wave shield means so that the electronic equipment is not affected by the electromagnetic wave energy. The degree of electromagnetic wave energy attenuation by the electromagnetic wave shield means is expressed in a unit decibel (dB). As the electromagnetic wave shield material, the larger this value is, the larger the attenuation effect is, which is preferable.
【００１４】本発明の積層体において、その電磁波シー
ルド効果は、それに含まれている金属薄膜のシールド効
果にほぼ依存し、一般に、３０ｄＢ以上であることが好
ましく、６０ｄＢ以上であることが更に好ましく、９０
ｄＢ以上であることがより一層好ましい。In the laminate of the present invention, its electromagnetic wave shielding effect depends substantially on the shielding effect of the metal thin film contained therein, and is generally preferably 30 dB or more, more preferably 60 dB or more, 90
It is even more preferable that it is at least dB.
【００１５】本発明において有用なアモルファス金属薄
膜としては、一般には鉄を主成分とし、これにホウ素、
珪素、炭素、ニッケル、コバルト、および、モリブデン
などから選ばれた１種以上を添加して得られるアモルフ
ァス合金から選ばれることが好ましい。例えば、アライ
ド社の商品名ＭＥＴＧＬＡＳ Ｎｏ．２６０５ＳＣ（Ｆ
ｅ：８１％、Ｂ：１３．５％、Ｓｉ：３．５ ％、Ｃ：
２％のアモルファス合金）、Ｎｏ．２６０５Ｓ−２（Ｆ
ｅ：７８％、Ｂ：１３％、Ｓｉ：９％のアモルファス合
金）、Ｎｏ．２６０５−Ｃｏ（Ｆｅ：８７部、Ｂ：１４
部、Ｓｉ：１部、Ｃｏ：１８部のアモルファス合金）
、Ｎｏ．２８２６−ＭＢ（Ｆｅ：４０％、Ｎｉ：３８
％、Ｍｏ：４％、Ｂ：１８％のアモルファス合金）など
を用いることができる。The amorphous metal thin film useful in the present invention generally contains iron as a main component and boron,
It is preferably selected from amorphous alloys obtained by adding one or more selected from silicon, carbon, nickel, cobalt, molybdenum and the like. For example, Allied's trade name METGLAS No. 2605SC (F
e: 81%, B: 13.5%, Si: 3.5%, C:
2% amorphous alloy), No. 2605S-2 (F
e: 78%, B: 13%, Si: 9% amorphous alloy), No. 2605-Co (Fe: 87 parts, B: 14
Part, Si: 1 part, Co: 18 parts amorphous alloy)
, No. 2826-MB (Fe: 40%, Ni: 38
%, Mo: 4%, B: 18% amorphous alloy) and the like.
【００１６】また、上記の鉄を主成分とする合金系の外
に、コバルトを主成分とする合金系（例えばＣｏ90Ｚｒ
10，Ｃｏ78Ｓｉ10Ｂ12, Ｃｏ56Ｃｒ26Ｃ18，ＣＯ44Ｍｏ
36Ｃ 20，Ｃｏ34Ｃｒ28Ｍｏ20Ｃ18）、ニッケルを主成分
とする合金系（例えばＮｉ90Ｚｒ10，Ｎｉ78Ｓｉ
10Ｂ12，Ｎｉ34Ｃｒ24Ｍｏ24Ｃ18およびその他の金属を
主成分とする合金系（例えばＰｄ80Ｓｉ20，Ｃｕ80Ｚｒ
20，Ｎｂ50Ｎｉ50，Ｔｉ50Ｃｕ50）等も利用できる。In addition to the above alloys containing iron as a main component,
Alloy system containing cobalt as a main component (for example, Co90Zr
Ten, Co78SiTenB12,Co56Cr26C18, CO44Mo
36C 20, Co34Cr28Mo20C18), The main component is nickel
Alloy system (eg Ni90ZrTen, Ni78Si
TenB12, Ni34Crtwenty fourMotwenty fourC18And other metals
Alloy system containing the main component (eg Pd80Si20, Cu80Zr
20, Nb50Ni50, Ti50Cu50) Etc. can also be used.
【００１７】また、アモルファス金属薄膜は、その電磁
波シールド性に実質的な影響のない範囲内で、有孔薄膜
であってもよい。The amorphous metal thin film may be a perforated thin film as long as it does not substantially affect the electromagnetic wave shielding property.
【００１８】これらのアモルファス金属薄膜は、前述の
ようにリボン又は細幅シートの形状で供給されている場
合が多いので、本発明の積層体に、これらを使用すると
き、必要に応じて複数のリボン状、又は、細幅シート状
のアモルファス金属薄膜を互に並列に配列して、広幅薄
膜体とするか、または、必要によりそれらの対向する側
縁部を導電性接着剤又は半田により接着して、所望の幅
を有する広幅薄膜体とする。複数のリボンから広幅薄膜
を作成するとき、リボンは、得られる積層体の長手軸方
向に平行に伸びるように配置されてもよいし、或は、こ
れに直角な方向に伸びるように配置されていてもよい。
また、アモルファス金属薄膜は、アモルファス金属の粉
末を利用して形成してもよい。或は、アモルファス金属
からなる細線から編織物状、又は不織布状シートとし
て、これをアモルファス金属薄膜として用いてもよい。Since these amorphous metal thin films are often supplied in the form of ribbons or narrow sheets as described above, when they are used in the laminate of the present invention, a plurality of thin films may be used, if necessary. Ribbon-shaped or narrow sheet-shaped amorphous metal thin films are arranged in parallel with each other to form a wide thin-film body, or if necessary, their opposite side edges are bonded by a conductive adhesive or solder. To obtain a wide thin film having a desired width. When forming a wide thin film from a plurality of ribbons, the ribbons may be arranged to extend parallel to the longitudinal axis of the resulting laminate, or they may be arranged to extend in a direction perpendicular to this. May be.
In addition, the amorphous metal thin film may be formed using amorphous metal powder. Alternatively, it may be used as a knitted woven fabric-like or non-woven fabric-like sheet from thin wires made of amorphous metal, and this sheet may be used as an amorphous metal thin film.
【００１９】アモルファス金属薄膜は電界に対するシー
ルド効果を有するが、特に磁界に対しすぐれたシールド
効果を有している。The amorphous metal thin film has a shielding effect against an electric field, but particularly has an excellent shielding effect against a magnetic field.
【００２０】本発明の積層体においてアモルファス金属
薄膜は、アモルファス金属薄膜単独から形成されたもの
であってもよいし、或は、アモルファス金属薄膜からな
る基体と、その少なくとも一面を被覆している導電性金
属メッキ層とからなるものであってもよい。メッキ用導
電性金属としては、例えば銅、ニッケル、コバルト、
鉄、アルミニウム、金、銀、錫、亜鉛およびこれらから
選ばれた２種以上の合金などを用いることができる。こ
のようにして、アモルファス金属薄膜からなる基体の少
なくとも一面上に導電性金属をメッキすると、得られる
アモルファス金属薄膜は前記磁界シールド性に、メッキ
層による電界シールド性が加算され、アモルファス金属
薄膜全体として、低周波から高周波までの広範囲の電磁
波に対して、すぐれたシールド効果を示すことができ
る。また、導電性金属メッキ層は、アモルファス金属薄
膜の半田接着性を向上させ、アモルファス金属薄膜リボ
ンから、広巾薄膜の形成を容易にする効果もある。In the layered product of the present invention, the amorphous metal thin film may be formed of the amorphous metal thin film alone, or a substrate composed of the amorphous metal thin film and a conductive material covering at least one surface thereof. It may be composed of a conductive metal plating layer. Examples of the conductive metal for plating include copper, nickel, cobalt,
Iron, aluminum, gold, silver, tin, zinc and alloys of two or more selected from these can be used. In this way, when a conductive metal is plated on at least one surface of the substrate made of an amorphous metal thin film, the obtained amorphous metal thin film has the electric field shielding property of the plating layer added to the magnetic field shielding property, so that the entire amorphous metal thin film is obtained. It is possible to show an excellent shielding effect against a wide range of electromagnetic waves from low frequency to high frequency. The conductive metal plating layer also has the effect of improving the solder adhesion of the amorphous metal thin film and facilitating the formation of a wide thin film from the amorphous metal thin film ribbon.
【００２１】また、アモルファス金属薄膜中に含まれる
導電性金属メッキ層は、０．１μｍ以上の厚さを有する
ことが好ましく、０．１〜５μｍ程度の厚さを有するこ
とがより好ましい。またアモルファス金属薄膜又はその
金属メッキ層表面に、防錆剤その他の薄い保護膜を形成
してもよい。The conductive metal plating layer contained in the amorphous metal thin film preferably has a thickness of 0.1 μm or more, more preferably 0.1 to 5 μm. Further, a thin protective film such as a rust preventive may be formed on the surface of the amorphous metal thin film or its metal plating layer.
【００２２】アモルファス金属薄膜は前述のようにそれ
ぞれ５〜５０μｍの厚さを有するものであるが、本発明
のアモルファス金属薄膜の積層体は全体として５０μｍ
以上の厚さを有することが好ましく、１００〜５，００
０μｍの厚さを有することがより好ましい。このため
に、本発明のアモルファス金属薄膜積層体においては好
ましくは２〜２００枚のアモルファス金属薄膜が厚さ方
向に積層一体化されている。積層体のシールド効果を強
化し、安定化させるためには、多数のアモルファス金属
薄膜を積層することが望ましい。すなわち、アモルファ
ス金属薄膜を広く大きな面積に接合して使用する場合、
面積が大きくなればなる程、シールド効果に不均一を生
じ、効果が低下し、或は不安定になるおそれがある。こ
のような問題点を解消し、安定したシールド効果を得る
ためには、多数の薄膜を積層することが望ましい。The amorphous metal thin films each have a thickness of 5 to 50 μm as described above, but the laminated body of the amorphous metal thin films of the present invention has a total thickness of 50 μm.
The thickness is preferably 100 to 5,000.
More preferably it has a thickness of 0 μm. Therefore, in the amorphous metal thin film laminate of the present invention, preferably 2 to 200 amorphous metal thin films are laminated and integrated in the thickness direction. In order to enhance and stabilize the shield effect of the laminated body, it is desirable to laminate a large number of amorphous metal thin films. That is, when using an amorphous metal thin film by bonding it to a wide area,
The larger the area, the more uneven the shielding effect, the lower the effect, or the more unstable. In order to solve such problems and obtain a stable shield effect, it is desirable to stack a large number of thin films.
【００２３】本発明の積層体は、少なくとも１個のメッ
キ層付きアモルファス金属薄膜と、少なくとも１個のメ
ッキ層を有しないアモルファス金属薄膜とを含むもので
あってもよい。このようにアモルファス金属薄膜の一部
からメッキ層を省略することにより製品コストを低下さ
せながら、所要の電磁波シールド性を得ることができ
る。The laminate of the present invention may include at least one amorphous metal thin film with a plating layer and at least one amorphous metal thin film having no plating layer. Thus, by omitting the plating layer from a part of the amorphous metal thin film, it is possible to obtain the required electromagnetic wave shielding property while reducing the product cost.
【００２４】多数のアモルファス金属薄膜を積層し接合
する場合、接着剤又は粘着剤による接合域が互に重複し
て、得られる積層体中に局部的に厚さの異なる部分が形
成されないように、接着剤又は粘着剤の接合域が互に重
複しないように、積層体中にほゞ均一に分布させ、それ
によって厚さ、風合の均一性を維持することが好まし
い。When a large number of amorphous metal thin films are laminated and bonded, the bonding areas formed by the adhesive or the pressure sensitive adhesive do not overlap each other, so that locally different thickness portions are not formed in the resulting laminate. It is preferable that the bonding areas of the adhesive or the pressure-sensitive adhesive are distributed almost uniformly in the laminate so that the bonding areas are not overlapped with each other, thereby maintaining the uniformity of thickness and texture.
【００２５】接着剤又は粘着剤は、積層された複数のア
モルファス金属薄膜を電気的に互に連結させるために、
導電性、又は半導電性であることが好ましく、更にそれ
が防錆性を有することができる。このような接着剤、又
は粘着剤の種類には格別の限定はなく使用目的に応じ
て、既存のものから任意に選択して使用することができ
る。例えば、使用環境に応じて耐寒性の高いもの、或は
耐熱性の高いものなどを選択して使用すればよい。The adhesive or pressure-sensitive adhesive is used to electrically connect a plurality of laminated amorphous metal thin films to each other.
It is preferably electrically conductive or semi-conductive, and it can also be rustproof. There is no particular limitation on the type of such an adhesive or pressure-sensitive adhesive, and any of the existing ones can be arbitrarily selected and used according to the purpose of use. For example, a material having high cold resistance or a material having high heat resistance may be selected and used according to the use environment.
【００２６】一般に、積層体中における複数のアモルフ
ァス金属薄膜は互に接着剤又は粘着剤により接着又は粘
着されていてもよい。この接着又は粘着において互に上
下に隣接し、重なり合うアモルファス金属薄膜の全面に
接着剤又は粘着剤が塗布固着されていてもよい。しか
し、この場合、積層体が折曲げられたとき、互に接着又
は粘着されたアモルファス金属薄膜間の相互変位の自由
度が不十分となる。この問題は、特に接着剤が用いられ
たときに顕著である。このような問題点を解決するため
には、複数のアモルファス金属薄膜が互に接着又は粘着
されていないことが好ましいが、この場合複数のアモル
ファス金属薄膜の一体化が困難になる。In general, the plurality of amorphous metal thin films in the laminate may be adhered or adhered to each other with an adhesive or a tackifier. In this adhesion or adhesion, an adhesive or a pressure-sensitive adhesive may be applied and fixed to the entire surfaces of the amorphous metal thin films which are vertically adjacent to each other and overlap each other. However, in this case, when the laminated body is bent, the degree of freedom of mutual displacement between the amorphous metal thin films adhered or adhered to each other becomes insufficient. This problem is particularly noticeable when an adhesive is used. In order to solve such a problem, it is preferable that the plurality of amorphous metal thin films are not adhered or adhered to each other, but in this case, it becomes difficult to integrate the plurality of amorphous metal thin films.
【００２７】本発明のアモルファス金属薄膜積層体内に
おいて、各アモルファス金属薄膜がその上下に隣接し重
なり合って部分的に接着又は粘着され、接着又は粘着部
分以外の部分で、互に相対的変位が可能であることが好
ましい。このため各アモルファス金属薄膜がその上下に
隣接し重なり合っている部分に対し、少なくとも１個の
線状、又は点状に配置された接着剤又は粘着剤の層によ
り接着又は粘着されていることが好ましい。例えば複数
のアモルファス金属薄膜からなる積層体中において、そ
の構成アモルファス金属薄膜は、少なくとも１個の線状
又は点状に或は、これらの混合状態に分布させた接着剤
又は粘着剤の層により接着又は粘着されることが好まし
い。このような態様の接着又は粘着により複数のアモル
ファス金属薄膜は、互に接合され一体化される。しかし
アモルファス金属薄膜の非接合部分は屈曲に応じて互に
相対的に変位することができ、これにより積層体の屈曲
が容易になり、また屈曲に伴う積層体の破断が防止され
る。In the amorphous metal thin film laminate of the present invention, the respective amorphous metal thin films are vertically adjacent to each other and overlap each other to be partially adhered or adhered to each other, and the parts other than the adhered or adhered parts can be displaced relative to each other. Preferably there is. For this reason, it is preferable that each amorphous metal thin film is adhered or adhered to the vertically adjacent and overlapping portions by at least one linear or dot-shaped adhesive or pressure-sensitive adhesive layer. . For example, in a laminate composed of a plurality of amorphous metal thin films, the constituent amorphous metal thin films are bonded by at least one linear or dot-shaped or adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer distributed in a mixed state thereof. Alternatively, it is preferably adhered. The plurality of amorphous metal thin films are bonded and integrated with each other by such a mode of adhesion or adhesion. However, the non-bonded portions of the amorphous metal thin film can be displaced relative to each other in response to bending, which facilitates bending of the laminate and prevents breakage of the laminate due to bending.
【００２８】接合部分の形状は、１個以上の直線、曲
線、又はこれらの混合であってもよく、或は１個以上の
点からなるものであってもよく、これらの接合部分の合
計は、当該アモルファス金属薄膜の接合面積に対し９０
％以下であることが好ましく、１〜９０％の範囲内にあ
ることがより好ましい。The shape of the joints may be one or more straight lines, curves, or mixtures thereof, or may consist of one or more points, the sum of these joints being , 90 to the bonding area of the amorphous metal thin film
% Or less, more preferably 1 to 90%.
【００２９】アモルファス金属薄膜積層体に含まれる点
状、又は線状の接着剤又は粘着剤の塗布域は、積層体に
局部的に厚さの不均一を生じないように、互に重複しな
いよう、ほゞ均一に分布させることが好ましく、これに
よってほゞ均一の充実度を有する積層体が得られる。The application areas of the dot-like or linear adhesives or pressure-sensitive adhesives contained in the amorphous metal thin film laminate should not overlap with each other so as not to cause local uneven thickness. It is preferable that the layered product is distributed almost uniformly, whereby a laminate having a substantially uniform solidity can be obtained.
【００３０】本発明のアモルファス金属薄膜積層体にお
いて、複数のアモルファス金属薄膜が積層され、この積
層体が互に対向する２枚の可撓性重合体樹脂シート（フ
ィルム）の間にパックされ、一体化されていてもよい。
また、これらのパックされ一体化されたものを複数個重
ね合わせてもよい。In the amorphous metal thin film laminate of the present invention, a plurality of amorphous metal thin films are laminated, and the laminate is packed between two flexible polymer resin sheets (films) facing each other to form one body. It may be embodied.
Also, a plurality of these packed and integrated pieces may be stacked.
【００３１】本発明のアモルファス金属薄膜積層シート
は、複数のアモルファス金属薄膜を積層してなる少なく
とも１個の積層体と、この積層体に積層されており、か
つ可撓性樹脂を主成分として含む少なくとも１個の被覆
層とを含むものである。このような可撓性樹脂被覆層
は、複数のアモルファス金属薄膜積層体の間に形成され
ていてもよく、また任意の間隔をおいて形成されていて
もよく、或は積層体の少なくとも一つの最外表面上に配
置されていてもよい。The amorphous metal thin film laminate sheet of the present invention comprises at least one laminate formed by laminating a plurality of amorphous metal thin films, and is laminated on this laminate and contains a flexible resin as a main component. And at least one coating layer. Such a flexible resin coating layer may be formed between a plurality of amorphous metal thin film laminates, may be formed at arbitrary intervals, or at least one of the laminates may be formed. It may be arranged on the outermost surface.
【００３２】この可撓性樹脂被覆層が導電性又は半導電
性であることが望ましい。複数のアモルファス金属薄膜
積層体の間に導電性又は半導電性可撓性樹脂被覆層が設
けられると、複数のメッキされた又はメッキされていな
いアモルファス金属薄膜の積層体の全体が導電性となり
好まし結果が得られる。特に、メッキしていないアモル
ファス金属薄膜が用いられる場合、積層体間に導電性又
は半導電性可撓性樹脂被覆層を設けることにより、磁界
シールド性とともに電界シールド性も改善され、性能の
良好な積層シートが得られる。It is desirable that the flexible resin coating layer be conductive or semiconductive. When a conductive or semi-conductive flexible resin coating layer is provided between a plurality of amorphous metal thin film laminates, the entire laminate of a plurality of plated or unplated amorphous metal thin films becomes conductive and is favorable. More results are obtained. In particular, when an unplated amorphous metal thin film is used, by providing a conductive or semi-conductive flexible resin coating layer between the laminates, the magnetic field shielding property as well as the electric field shielding property is improved, resulting in good performance. A laminated sheet is obtained.
【００３３】上記可撓性樹脂被覆層の少なくとも１層
が、可撓性重合体樹脂からなるフィルム、又はシートを
貼着することにより形成されていてもよく、このような
フィルム又はシートは多孔質であってもよく、或は非多
孔質であってもよい。At least one layer of the flexible resin coating layer may be formed by sticking a film or sheet made of a flexible polymer resin, and such a film or sheet is porous. Or it may be non-porous.
【００３４】可撓性樹脂被覆層は、本発明の積層シート
に、所望の柔軟性、圧縮弾性、および衝撃や押圧に対す
る緩衝性、耐破断性などを与えることができる。すなわ
ち、積層シートに屈曲などの外力が作用したとき、この
可撓性樹脂被覆層が、変形することによってこの外力を
吸収し、アモルファス金属薄膜の伸びおよび圧縮を少な
くし、これによってアモルファス金属薄膜の裂断や折損
を防止し、かつ永久変形（折れ目の形成）を防止すると
いう緩衝作用を発揮する。このような積層シートは、核
磁気共鳴診断装置（ＭＲＩ）などの磁気シールドシー
ト、エレクトロニクス機器の被覆シート、包装収納用シ
ート、床シート、壁シート、或は建築用シート等として
有用なものである。The flexible resin coating layer can provide the laminated sheet of the present invention with desired flexibility, compressive elasticity, shock absorbing property, shock absorbing property, rupture resistance and the like. That is, when an external force such as bending is applied to the laminated sheet, the flexible resin coating layer absorbs the external force by deforming and reduces the expansion and compression of the amorphous metal thin film, thereby reducing the amorphous metal thin film. It exerts a buffering effect of preventing breakage and breakage, and permanent deformation (crease formation). Such a laminated sheet is useful as a magnetic shield sheet for a nuclear magnetic resonance diagnostic apparatus (MRI), a covering sheet for electronic equipment, a sheet for packaging and storing, a floor sheet, a wall sheet, a construction sheet, or the like. .
【００３５】本発明に用いられる可撓性重合体樹脂とし
ては、天然ゴム、ネオプレンゴム、クロロプレンゴム、
シリコーンゴム、ハイパロンその他の合成ゴム、または
ＰＶＣ樹脂、エチレン−酢酸ビニールコポリマー（ＥＶ
Ａ）樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂、ポリプロピレン
（ＰＰ）樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素含有樹脂その
他の合成樹脂を用いることができる。このような樹脂材
料は、また、良好な防水性を有し、得られる積層シート
に所望の防水性並びに難燃性や機械的強度を与えること
ができる。可撓性樹脂被覆層は、０．０５mm以上の、よ
り好ましくは０．０５〜１．０mmの厚さを有することが
好ましく、また導電性物質を含んでいることが好まし
い。The flexible polymer resin used in the present invention includes natural rubber, neoprene rubber, chloroprene rubber,
Silicone rubber, Hypalon and other synthetic rubbers, PVC resin, ethylene-vinyl acetate copolymer (EV
A) resin, acrylic resin, silicone resin, polyurethane resin, polyethylene (PE) resin, polypropylene (PP) resin, polyester resin, fluorine-containing resin and other synthetic resins can be used. Such a resin material also has good waterproofness, and can impart desired waterproofness, flame retardancy, and mechanical strength to the obtained laminated sheet. The flexible resin coating layer preferably has a thickness of 0.05 mm or more, more preferably 0.05 to 1.0 mm, and preferably contains a conductive substance.
【００３６】これらの可撓性樹脂被覆層は、上記の如き
ゴム又は樹脂のフィルム、溶液、ペースト又はストレー
トなどを用い、公知の方法、例えば、トッピング、カレ
ンダリング、コーティング、ディッピングなどの方法に
よって、アモルファス金属薄膜の積層体の表面上に形成
することができる。これらのゴム又は樹脂中には、可塑
剤、安定剤、着色剤、紫外線吸収剤などや他の機能付与
剤、例えば防炎剤、難燃化剤などが含まれていてもよ
い。These flexible resin coating layers may be formed by a known method such as topping, calendering, coating or dipping using the above-mentioned rubber or resin film, solution, paste or straight. It can be formed on the surface of a stack of amorphous metal thin films. These rubbers or resins may contain a plasticizer, a stabilizer, a colorant, an ultraviolet absorber and the like, and other function-imparting agents such as a flameproofing agent and a flame retardant.
【００３７】従来、金属箔の表面に対し、防錆、および
腐食防止の目的で１〜１０μｍ程度の厚さの樹脂層を形
成することが知られているが、本発明の積層シートにお
いては、可撓性樹脂被覆層は一般に５０μｍ以上の厚さ
に形成され、この厚さは、好ましくは５０〜５０００μ
ｍであり、更に好ましくは１００〜３０００μｍであ
り、より一層好ましくは２００〜２０００μｍである。
また、本発明に用いられる可撓性樹脂被覆層は、上記の
厚さを有していても使用上十分な可撓性を示すことがで
きる。Conventionally, it has been known that a resin layer having a thickness of about 1 to 10 μm is formed on the surface of a metal foil for the purpose of preventing rust and corrosion, but in the laminated sheet of the present invention, The flexible resin coating layer is generally formed to a thickness of 50 μm or more, and this thickness is preferably 50 to 5000 μm.
m, more preferably 100 to 3000 μm, still more preferably 200 to 2000 μm.
Further, the flexible resin coating layer used in the present invention can exhibit sufficient flexibility in use even if it has the above thickness.
【００３８】可撓性樹脂被覆層は、可撓・防水性重合体
樹脂の単一層から形成されていてもよいが、可撓・防水
性樹脂からなる基礎層と、この基礎層の上に形成され、
防汚・耐候性合成樹脂からなる表面層とを含んでなるも
のであってもよい。The flexible resin coating layer may be formed of a single layer of flexible / waterproof polymer resin, but it is formed on the base layer of flexible / waterproof resin and on this basic layer. Is
It may include a surface layer made of an antifouling / weather resistant synthetic resin.
【００３９】本発明に用いられる防汚・耐候性合成樹脂
としては、弗素含有樹脂およびアクリル樹脂を用いるこ
とができる。すなわち防汚・耐候性樹脂表面層は、基礎
層上に、弗素含有樹脂、又は、アクリル樹脂からなるフ
ィルムを貼着することによって形成される。As the antifouling / weathering synthetic resin used in the present invention, fluorine-containing resin and acrylic resin can be used. That is, the antifouling / weather resistant resin surface layer is formed by sticking a film made of a fluorine-containing resin or an acrylic resin on the base layer.
【００４０】一般に弗素含有樹脂は、難燃性かつ防汚、
耐候性であるが、通常のプラスチック接着剤になじまな
いためそのままでは、基礎層の表面に貼着することは困
難である。そこで、弗素含有樹脂フィルムの表面をプラ
イマー処理、コロナ放電又は低温プラズマ処理等を施し
て、これをできるだけ接着容易化活性化することによ
り、例えばポリ塩化ビニル、ポリエポキシ、ポリアクリ
ル、およびポリエステル樹脂などの接着剤との親和性を
増加せしめている。通常上記の処理によって、弗素含有
樹脂フィルムの表面部分について活性化が行われること
となる。このために、例えば１００〜２００Ｖ、４０〜
１００μＦ、短絡電流１〜２Ａの条件でコロナ放電処理
が行われる。かかる放電処理により、弗素含有樹脂フィ
ルムに所望の接着能が与えられるが、本発明に用いられ
る弗素含有樹脂フィルムの表面処理はこれに限定される
ものではなく、他の表面処理等により同等以上の効果を
奏するものであればよい。Fluorine-containing resins are generally flame-retardant and stain-proof.
Although it is weather resistant, it is difficult to stick it to the surface of the base layer as it is because it is not compatible with ordinary plastic adhesives. Therefore, by subjecting the surface of the fluorine-containing resin film to primer treatment, corona discharge, low-temperature plasma treatment, or the like to facilitate adhesion and activation of this, for example, polyvinyl chloride, polyepoxy, polyacryl, polyester resin, etc. It has increased affinity with other adhesives. Usually, the surface treatment of the fluorine-containing resin film is activated by the above treatment. For this purpose, for example, 100-200V, 40-
Corona discharge treatment is performed under the conditions of 100 μF and a short circuit current of 1 to 2A. By such an electric discharge treatment, a desired adhesive ability is given to the fluorine-containing resin film, but the surface treatment of the fluorine-containing resin film used in the present invention is not limited to this, and other surface treatments such as the same or more may be performed. Anything can be used as long as it has an effect.
【００４１】弗素含有樹脂フィルムを構成する樹脂とし
ては、エチレンの水素原子の１個以上が弗素原子と置換
されている単量体から合成される各種のポリフルオルエ
チレン、例えば、ポリテトラフルオルエチレン、又は一
部塩素を含む各種のポリフルオルクロルエチレン、例え
ばポリトリフルオルクロルエチレン等があるが、このほ
かポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビニリデン、ポリジクロル
ジフルオルエチレン、その他も包含される。フィルムの
厚みは、一般に０．００１mm〜０．５mm、好ましくは５
〜５０μｍ程度であるが、耐候性・防汚性並びに耐久性
の目的を達成するものであれば、より厚く、又は、より
薄くすることができ特に限定はない。また、弗素含有樹
脂フィルムには、他の樹脂、例えばＭＭＡ等が混合又は
貼着複合される等混用されていても本発明の目的を達成
するものであれば差支えない。本発明に使用される弗素
含有樹脂フィルムの市販品としては、テドラーフィルム
（デュポン商標）、アフレックスフィルム（旭硝子社、
商標）、ＫＦＣフィルム（呉羽化学社、商標）等があ
る。As the resin constituting the fluorine-containing resin film, various polyfluoroethylenes synthesized from monomers in which one or more hydrogen atoms of ethylene are replaced with fluorine atoms, for example, polytetrafluoroethylene. , Or various polyfluorochloroethylene containing a part of chlorine, such as polytrifluorochloroethylene, etc., but also includes polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polydichlorodifluoroethylene, and the like. The thickness of the film is generally 0.001 mm to 0.5 mm, preferably 5
The thickness is about 50 μm, but the thickness can be made thicker or thinner as long as the objects of weather resistance, antifouling property and durability are achieved, and there is no particular limitation. Further, the fluorine-containing resin film may be mixed with other resins, for example, MMA or the like, such as mixed or stuck and compounded, as long as the object of the present invention is achieved. Commercial products of the fluorine-containing resin film used in the present invention include Tedlar film (DuPont trademark), Aflex film (Asahi Glass Co., Ltd.,
Trademark), KFC film (trademark of Kureha Chemical Co., Ltd.) and the like.
【００４２】本発明において、表面が実質的に平滑なフ
ィルム状の弗素含有樹脂が、基礎層の上面に貼着される
のが好ましいが、弗素含有樹脂溶液、又はエマルジョン
等を塗布する方法もある。本発明に用いられる弗素含有
樹脂フィルムは、１００kg／cm2 以上の引張り強度を有
することが好ましい。In the present invention, it is preferable that the film-like fluorine-containing resin having a substantially smooth surface is attached to the upper surface of the base layer, but there is also a method of applying a fluorine-containing resin solution or emulsion. . The fluorine-containing resin film used in the present invention preferably has a tensile strength of 100 kg / cm 2 or more.
【００４３】本発明において防汚・耐候性樹脂表面層
は、ポリアクリル樹脂によって形成されてもよい。この
ために一般にはアクリル樹脂フィルムを用いるが、アク
リル樹脂の溶液又は、エマルジョンを、基礎層の上に塗
布し乾燥する方法を用いてもよい。In the present invention, the antifouling / weather resistant resin surface layer may be formed of a polyacrylic resin. For this purpose, an acrylic resin film is generally used, but a method in which an acrylic resin solution or emulsion is applied on the base layer and dried may be used.
【００４４】本発明に用いられるアクリル樹脂フィルム
は、１００kg／cm2 以上の引張り強度を有することが好
ましく、１〜５０ｇ／ｍ2 、好ましくは３〜３０ｇ／ｍ
2 の重量、又は、3 μｍ以上（通常は３〜５０μｍ)
の、更に好ましくは４〜３０μｍの厚さを有するもので
あることが好ましい。The acrylic resin film used in the present invention preferably has a tensile strength of 100 kg / cm 2 or more, and is 1 to 50 g / m 2 , preferably 3 to 30 g / m 2 .
2 weight or 3 μm or more (usually 3 to 50 μm)
It is more preferable that it has a thickness of 4 to 30 μm.
【００４５】本発明に適用されるアクリル樹脂フィルム
は、Ｔダイ法又はインフレーション法、その他いずれの
方法で製造されたものでもよい。また、延伸フィルム、
未延伸フィルムのいずれでもよいが、フィルムの伸度は
１００〜３００％程度のものが好ましい。また、前述の
ように厚みは通常３〜５０μｍ程度であるが、十分な耐
候性・防汚性を達成するならば多少厚く又は薄くしても
よい。フィルム素材は、ポリアルキルメタクリレート系
フィルム、例えばメチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート等を主材料とするもの、又は、アクリレート、酢酸
ビニル、塩化ビニル、スチレン、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル等のホモモノマー又はコモノマーを成
分とするホモポリマー又はコポリマーをフィルム状に成
型したものがよい。かかるフィルムは基礎層の表面に接
着剤を用いて接着するか又はその他の方法により貼着さ
れる。The acrylic resin film applied to the present invention may be produced by the T-die method, the inflation method or any other method. Also, a stretched film,
Any unstretched film may be used, but the elongation of the film is preferably about 100 to 300%. Further, as described above, the thickness is usually about 3 to 50 μm, but it may be slightly thicker or thinner as long as sufficient weather resistance and antifouling property are achieved. The film material is a polyalkylmethacrylate-based film, for example, a material mainly containing methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, or a homomonomer such as acrylate, vinyl acetate, vinyl chloride, styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile. Alternatively, a homopolymer or copolymer containing a comonomer as a component is preferably molded into a film. Such a film is adhered to the surface of the base layer using an adhesive or otherwise attached.
【００４６】本発明において、可撓・防水性樹脂基礎層
上に形成される防汚・耐候性樹脂表面層は、上述のよう
な弗素含有樹脂およびアクリル樹脂の他に、ポリ弗化ビ
ニリデン樹脂層とアクリル樹脂層との積層体、又はポリ
弗化ビニリデン樹脂層と、アクリル樹脂層と、ポリ塩化
ビニル樹脂層との積層体からなるものであってもよい。
これら積層体においては、ポリ弗化ビニリデン樹脂層の
厚さは２〜３μｍ、アクリル樹脂層の厚さは２〜４μｍ
および、ポリ塩化ビニル樹脂層の厚さは４０〜４５μｍ
であることが好ましい。これらの可撓性重合体樹脂層
は、多孔質、すなわち発泡層であってもよい。このよう
な発泡多孔質層は所望の可撓性を有する限り硬質フォー
ムであってもよいが、一般には軟質フォームであること
が好ましい。In the present invention, the antifouling / weatherproof resin surface layer formed on the flexible / waterproof resin base layer is a polyvinylidene fluoride resin layer in addition to the above-mentioned fluorine-containing resin and acrylic resin. It may be composed of a laminate of an acrylic resin layer and a polyvinylidene fluoride resin layer, an acrylic resin layer, and a polyvinyl chloride resin layer.
In these laminates, the polyvinylidene fluoride resin layer has a thickness of 2 to 3 μm, and the acrylic resin layer has a thickness of 2 to 4 μm.
Also, the thickness of the polyvinyl chloride resin layer is 40 to 45 μm.
Is preferred. These flexible polymeric resin layers may be porous, ie foam layers. Such a foamed porous layer may be a rigid foam as long as it has the desired flexibility, but it is generally preferred that it is a flexible foam.
【００４７】発泡多孔質層の気孔率は、５０〜９９％
（発泡倍率：２〜１００倍）であることが好ましく、８
０〜９８％( 発泡倍率：５〜５０倍）であることがより
好ましい。通常は発泡倍率20〜60倍のものが用いられ
る。また、発泡多孔質シート層の圧縮抵抗は、２５％圧
縮において、１０kg／cm2 以下であれば用途によっては
実用可能であるが、一般に０．５kg／cm2 以下であるこ
とが好ましく、０．１ｋｇ／cm2 以下であることがより
好ましい。発泡多孔質層の厚さには、格別の制限はな
く、積層シートの用途に応じて任意に設定することがで
きるが、一般に、０．５〜１００mmの範囲内にあること
が好ましく、１〜５０mmの範囲内にあることがより好ま
しい。The foamed porous layer has a porosity of 50 to 99%.
(Foaming ratio: 2 to 100 times), preferably 8
It is more preferably 0 to 98% (foaming ratio: 5 to 50 times). Usually, a foaming ratio of 20 to 60 times is used. Further, the compression resistance of the foamed porous sheet layer is practically possible depending on the application if it is 10 kg / cm 2 or less at 25% compression, but it is generally preferably 0.5 kg / cm 2 or less, It is more preferably 1 kg / cm 2 or less. The thickness of the foamed porous layer is not particularly limited and can be arbitrarily set according to the application of the laminated sheet, but generally, it is preferably in the range of 0.5 to 100 mm, More preferably, it is within the range of 50 mm.
【００４８】発泡多孔質層は、アモルファス金属薄膜積
層体に結着されているが、発泡多孔質シートを予じめ作
成しておき、これを接着剤を用いて結着してもよく、或
は、発泡多孔質シートの接合表面部分を熱溶融して、融
着してもよい。また、発泡多孔質層は、アモルファス金
属薄膜積層体上で化学発泡させて形成してもよいし、或
は、気泡を含有する重合体塗料をアモルファス金属薄膜
積層体上に塗布し、これを固化する、所謂、機械発泡法
により形成してもよい。The foamed porous layer is bonded to the amorphous metal thin film laminate, but it is also possible to preliminarily prepare a foamed porous sheet and bond it with an adhesive, or May be heat-melted and fused to the bonded surface portion of the foamed porous sheet. The foamed porous layer may be formed by chemically foaming on the amorphous metal thin film laminate, or a polymer coating containing bubbles may be applied on the amorphous metal thin film laminate and solidified. Alternatively, it may be formed by a so-called mechanical foaming method.
【００４９】上述のような可撓性重合体発泡多孔質層を
含む被覆層は、アモルファス金属薄膜積層体の両面に形
成されてもよく、或は、その片面のみに、或は中間に形
成されてもよい。片面のみに形成された場合、アモルフ
ァス金属薄膜積層体の他の片面に、或は任意の部分に、
前述のような可撓性重合体樹脂の非多孔質層を含む被覆
層が結着されていてもよい。The coating layer including the flexible polymer foam porous layer as described above may be formed on both sides of the amorphous metal thin film laminate, or may be formed only on one side or in the middle. May be. When formed on only one side, on the other side of the amorphous metal thin film laminate, or on any part,
A coating layer including a non-porous layer of the flexible polymer resin as described above may be bound.
【００５０】一般にアモルファス金属薄膜の引裂き強さ
は殆んど０に等しい程低く、低い負荷で容易に裂断す
る。またこのようなアモルファス金属薄膜は引張強さに
おいても比較的弱く、かつ、強度のバラツキが大きい。
例えば厚さ２５μｍのアモルファス金属薄膜の引張り強
さをＪＩＳ−Ｌ−１０９６（１９７９）．「一般織物試
験方法」の６．１２、引張り強さ及び伸び率６．１２．
１（１）Ａ法（ストリップ法）に準拠し、巾：３cm、把
み間隔：２０cm、引張りスピード：２００mm／分での条
件で測定すると、その引張り強さは、６５〜１２５ｋｇ
／３cm、平均１００ｋｇ／３cm程度の比較的弱いもので
あり、また測定値にバラツキが大きい、また、アモルフ
ァス金属薄膜は、一般に巾の狭いリボン状で提供されて
いるので、これらを並列に配列してシート状にすると、
たとえ、これらを、その対向している側縁部で、半田に
より、或は接着剤で接着しても、このシートの横方向の
引張り強さは不十分であり、しかもそのバラツキが大き
いという問題がある。そこで、包装用、被覆用に使用さ
れる場合、或は局部的に摩擦されたり、局部的に外力が
作用する用途に用いられる場合においても、本発明の積
層シートは、可撓性樹脂被覆層により補強されているた
め十分な実用性を有しいる。Generally, the tear strength of an amorphous metal thin film is so low that it is almost equal to 0, and tears easily at a low load. Further, such an amorphous metal thin film is relatively weak in tensile strength and has a large variation in strength.
For example, the tensile strength of an amorphous metal thin film having a thickness of 25 μm is measured according to JIS-L-1096 (1979). 6.12 of "General textile test method", tensile strength and elongation 6.12.
According to 1 (1) Method A (strip method), the tensile strength is 65 to 125 kg when measured under the conditions of width: 3 cm, gripping interval: 20 cm, and pulling speed: 200 mm / min.
/ 3 cm, average of about 100 kg / 3 cm, which is relatively weak, and the measured values vary widely. Amorphous metal thin films are generally provided in a ribbon shape with a narrow width, so these are arranged in parallel. And make a sheet,
Even if these are bonded at their opposite side edges by soldering or by an adhesive, the tensile strength in the lateral direction of this sheet is insufficient and the variation is large. There is. Therefore, even when it is used for packaging or coating, or when it is used for a purpose where it is rubbed locally or an external force acts locally, the laminated sheet of the present invention has a flexible resin coating layer. Since it is reinforced by, it has sufficient practicality.
【００５１】本発明の積層シートにおいて、可撓性樹脂
被覆層は、壁紙シートを構成する壁紙状シート層であっ
てもよい。この場合、得られる積層シートは電磁波シー
ルド性壁紙として有用である。本発明の積層シートにお
いて、その最外表面の少なくとも１つが、可撓性樹脂被
覆層により被覆されていてもよい。In the laminated sheet of the present invention, the flexible resin coating layer may be a wallpaper sheet layer constituting a wallpaper sheet. In this case, the obtained laminated sheet is useful as an electromagnetic wave shielding wallpaper. In the laminated sheet of the present invention, at least one of the outermost surfaces thereof may be covered with a flexible resin coating layer.
【００５２】[0052]
【実施例】以下に本発明のアモルファス金属薄膜積層体
および積層シートを実施例により更に説明する。実施例１ アモルファス合金（Ｆｅ：８１％、Ｂ：１３．５％、Ｓ
ｉ：３．５％、Ｃ：２％、商標：ＭＥＴＧＬＡＳ Ｎ
ｏ．２６０５ＳＣ、アライド社製、巾７．６２cm、厚２
５μｍ）のリボン状体の全表面に、厚さ１μｍの銅メッ
キを施した。このアモルファス金属薄膜リボンを１３枚
並列し、それぞれの側縁端を半田接合して巾約１ｍの広
巾薄膜を作成した。このようにして作成した３枚のメッ
キ層付きアモルファス金属薄膜を積層し、対向する薄膜
の一つの全面に合成ゴム系接着剤（商標：ＳＣ１２Ｎ、
ソニーケミカル社製）を塗布し、これらを接着した。得
られたアモルファス金属薄膜積層体は４０ｄＢの電磁波
シールド性を有していた。EXAMPLES The amorphous metal thin film laminate and laminated sheet of the present invention will be further described below with reference to examples. Example 1 Amorphous alloy (Fe: 81%, B: 13.5%, S
i: 3.5%, C: 2%, trademark: METGLAS N
o. 2605SC, Allied, width 7.62 cm, thickness 2
The entire surface of the ribbon-shaped body (5 μm) was plated with copper having a thickness of 1 μm. Thirteen amorphous metal thin film ribbons were arranged in parallel, and their side edges were soldered to each other to form a wide thin film having a width of about 1 m. The three amorphous metal thin films with a plated layer formed in this way are laminated, and a synthetic rubber adhesive (trademark: SC12N,
Sony Chemical Co., Ltd.) was applied and these were adhered. The obtained amorphous metal thin film laminate had an electromagnetic wave shielding property of 40 dB.
【００５３】上記のアモルファス金属薄膜積層体の一面
上に、発泡倍率４０倍( 気孔率：９７．５％）、厚さ５
mmのポリウレタンフォームを貼着して包材とした。この
積層シートを用いて、鋭角のコーナーを有する機器を包
み込んだところ発泡多孔質シート層は、機器の形状に応
じて圧縮変形し、アモルファス金属薄膜が伸長したり折
損することは全くなかった。A foaming ratio of 40 times (porosity: 97.5%) and a thickness of 5 were formed on one surface of the above-mentioned amorphous metal thin film laminate.
mm polyurethane foam was attached to form a packaging material. When this laminated sheet was used to wrap a device having sharp corners, the foamed porous sheet layer was compressed and deformed according to the shape of the device, and the amorphous metal thin film did not extend or break.
【００５４】実施例２ 実施例１記載と同様にして作成した巾１ｍの広巾メッキ
層付きアモルファス金属薄膜の１０枚を積層し、その長
さ方向の両端部（巾約１０mm）を実施例１と同様の接着
剤を用いて互に接着し一体のアモルファス金属薄膜層積
層体を得た。この積層体は、９０ｄＢの電磁波シールド
効果を示した。 Example 2 Ten amorphous metal thin films with a wide plating layer having a width of 1 m prepared in the same manner as described in Example 1 were laminated, and both end portions (width of about 10 mm) in the length direction were referred to as Example 1. The same adhesive was used to adhere to each other to obtain an integrated amorphous metal thin film layer laminate. This laminate exhibited an electromagnetic wave shielding effect of 90 dB.
【００５５】 別に、下記組成： ポリ塩化ビニル樹脂 １００重量部 Ｄ．Ｏ．Ｐ．（可塑剤） ７０ 〃 ホウ酸バリウム（減煙剤） ２０ 〃 水酸化アルミニウム（難燃剤） １００ 〃 硫酸バリウム（難燃剤） ２００ 〃 バリウム−亜鉛系安定剤 ２ 〃 ケチンブラックＥＣ ３ 〃 の樹脂組成物から、巾１０５cm、厚さ０．３mmのフィル
ムを作成した。Separately, the following composition: Polyvinyl chloride resin 100 parts by weight D. O. P. (Plasticizer) 70 〃 Barium borate (smoke reducing agent) 20 〃 Aluminum hydroxide (flame retardant) 100 〃 Barium sulfate (flame retardant) 200 〃 Barium-zinc stabilizer 2 〃 Ketin black EC 3 〃 resin composition From the above, a film having a width of 105 cm and a thickness of 0.3 mm was prepared.
【００５６】上記ポリ塩化ビニル樹脂フィルムの２枚
を、上記のアモルファス金属薄膜積層体の両面に、カレ
ンダーにより貼着し、アモルファス金属薄膜積層体の両
耳部よりはみ出している部分を互に接着して、２枚のフ
ィルムの間に、アモルファス金属薄膜積層体をパック
し、かつシールした。Two sheets of the above polyvinyl chloride resin film were attached to both surfaces of the above-mentioned amorphous metal thin film laminate by a calendar, and the portions protruding from both ears of the amorphous metal thin film laminate were adhered to each other. Then, the amorphous metal thin film laminate was packed and sealed between two films.
【００５７】得られた積層シートは、多数のアモルファ
ス金属薄膜を含んでいるにも拘らず、実用上十分な柔軟
性、屈曲性、強度、および作業性を有し、かつ、９０ｄ
Ｂの電磁波シート効果を示した。The obtained laminated sheet has a sufficient practically sufficient flexibility, flexibility, strength, and workability in spite of containing a large number of amorphous metal thin films, and 90 d
The electromagnetic wave sheet effect of B was shown.
【００５８】上記と同様の操作を繰り返えして、積層シ
ートを作成した。但し、積層されたアモルファス金属薄
膜の両端部を接着剤接着しなかった。得られた積層シー
トも、実用上十分な柔軟性、屈曲性、強度、作業性を示
した。The same operation as described above was repeated to prepare a laminated sheet. However, both ends of the laminated amorphous metal thin films were not adhered by an adhesive. The obtained laminated sheet also showed practically sufficient flexibility, flexibility, strength and workability.
【００５９】実施例３ 実施例１と同様の操作を行った。但し、接着剤として、
導電性を有するドータイトＦＥ−１０２（藤倉化成社
製、Ａｇ−Ｃｕ含有、電磁波シールド用アクリル系樹脂
接着剤、体積抵抗：１０-4Ω−cm）を用いた。得られた
積層体および積層シートは、５０ｄＢの電磁波シールド
性を示した。 Example 3 The same operation as in Example 1 was performed. However, as an adhesive
Dotite FE-102 (manufactured by Fujikura Kasei Co., containing Ag-Cu, acrylic resin adhesive for electromagnetic wave shielding, volume resistance: 10 -4 Ω-cm) having conductivity was used. The obtained laminated body and laminated sheet exhibited an electromagnetic wave shielding property of 50 dB.
【００６０】実施例４ 実施例１と同様の操作を行った。但し、接着剤の代りに
アクリル樹脂系粘着剤を用いた。得られた積層体および
積層シートは良好な柔軟性を示し、実施例１と同様の電
磁波シールド性を示した。 Example 4 The same operation as in Example 1 was performed. However, an acrylic resin adhesive was used instead of the adhesive. The obtained laminated body and laminated sheet exhibited good flexibility and electromagnetic wave shielding properties similar to those of Example 1.
【００６１】実施例５ 実施例１と同様の操作を行った。但し、先ずメッキされ
たアモルファス金属薄膜の広巾シートを作成し、その両
面上に、メッキされていないアモルファス金属薄膜リボ
ンを、そのタテ方向に２cm間隔で粘着剤を幅３mmに直線
状に塗布したものを積層貼着して、３層構造の積層体を
形成した。上記のようにして、メッキを省略したアモル
ファス金属薄膜を積層して安価に得られた積層体は、４
０ｄＢのすぐれた電磁波シールド性を示した。 Example 5 The same operation as in Example 1 was performed. However, a wide sheet of plated amorphous metal thin film was first prepared, and an unplated amorphous metal thin film ribbon was applied on both sides of the adhesive in a straight line with a width of 3 mm at intervals of 2 cm. Was laminated and adhered to form a laminate having a three-layer structure. As described above, a laminated body obtained at low cost by laminating amorphous metal thin films without plating is 4
It exhibited an excellent electromagnetic wave shielding property of 0 dB.
【００６２】このように、メッキを省略したアモルファ
ス金属細巾リボン状薄膜を広巾基材をベースとして、そ
の全面上に順次、粘着剤又は接着剤で接合して広巾化
し、かつ、多層化することも、簡単な方法で可能になり
安価にアモルファス金属薄膜積層体および積層シートを
製造することができ、特にアモルファス金属薄膜を含む
広巾シートの商品化の道が開けた。As described above, the amorphous metal narrow ribbon-shaped thin film without plating is sequentially bonded on the entire surface of the wide base material with a pressure sensitive adhesive or an adhesive to widen the width and form a multi-layer. Also, an amorphous metal thin film laminate and a laminated sheet can be manufactured at a low cost by a simple method, and in particular, a road to commercialization of a wide sheet containing an amorphous metal thin film has been opened.
【００６３】実施例６ 実施例１で得られた広巾のメッキ層付きアモルファス金
属薄膜の５枚１組のものを３組用意し、各組のアモルフ
ァス金属薄膜の間に、ほゞ０．３５mm、又はほゞ０．３
３mmの発泡ポリウレタンシートを挟み込み、下記接着剤
の１種を使用して積層接着して積層シートを得た。 接着剤 （イ）ＳＣ−１２Ｎ （ロ）ドータイトＦＥ−１０２ Example 6 Three sets of five sheets of the amorphous metal thin film with a wide plating layer obtained in Example 1 were prepared in three sets, and between each set of amorphous metal thin films, about 0.35 mm, Or about 0.3
A 3 mm foamed polyurethane sheet was sandwiched and laminated and bonded using one of the following adhesives to obtain a laminated sheet. Adhesive (a) SC-12N (b) Dauite FE-102
【００６４】得られた積層シートは上記接着剤のいづれ
の場合も好ましい弾性を示し床シート（床材）として使
用するに好ましいものが得られた。また、得られた積層
シートのシールド効果とクッション効果も良好であっ
た。これらは良好な電磁波シールド性と、好ましい弾性
を有し、例えば電磁波シールド性敷物として有用なもの
であった。The obtained laminated sheet exhibited favorable elasticity in any of the above-mentioned adhesives, and a preferable sheet for use as a floor sheet (floor material) was obtained. The shielding effect and cushioning effect of the obtained laminated sheet were also good. These have good electromagnetic wave shielding properties and favorable elasticity, and were useful as, for example, electromagnetic wave shielding rugs.
【００６５】実施例７ 実施例６と同様の操作を行った。但し最外表裏両層のみ
を、メッキされたアモルファス金属薄膜により構成し、
中間の３層を、メッキなしのアモルファス金属薄膜リボ
ン（実施例１記載のものに同じ）を、隙間のないように
並列配置し、表裏両層と、中間３層相互に粘着接合して
積層シートとした。得られた積層シートは満足すべき電
磁波シールド効果を示した。 Example 7 The same operation as in Example 6 was performed. However, only the outermost front and back layers are composed of plated amorphous metal thin film,
The intermediate three layers are arranged in parallel with an amorphous metal thin film ribbon without plating (same as that described in Example 1) so that there is no gap, and both front and back layers are adhesively bonded to the intermediate three layers to form a laminated sheet. And The obtained laminated sheet exhibited a satisfactory electromagnetic wave shielding effect.
【００６６】[0066]
【発明の効果】本発明の積層体および積層シートは、複
数のアモルファス金属薄膜層を積層してなるアモルファ
ス金属薄膜積層体を含むものであるが、実用上十分な柔
軟性、屈曲性、強度、衝撃緩衝性、および作業性を有
し、更に、すぐれた電磁波シールド性を有しているの
で、電磁波シールド性の被覆、又は、包装シート、敷
物、或は壁紙シートなどとして有用なものである。ま
た、本発明の積層体および積層シートは上記用途におけ
る中間体製品又は完成製品のいづれに組み合わせて使用
することもできる。The laminated body and laminated sheet of the present invention include an amorphous metal thin film laminated body formed by laminating a plurality of amorphous metal thin film layers, and have practically sufficient flexibility, flexibility, strength and shock absorption. Since it has excellent properties and workability, and further has excellent electromagnetic wave shielding properties, it is useful as a coating for electromagnetic wave shielding properties, or as a packaging sheet, rug, wallpaper sheet, or the like. Further, the laminate and the laminate sheet of the present invention can be used in combination with any of the intermediate product and the finished product in the above-mentioned applications.
Claims (26)
なるアモルファス金属薄膜積層体。1. An amorphous metal thin film laminated body formed by laminating a plurality of amorphous metal thin films.
薄膜が互に接着剤又は粘着剤により接着一体化されてい
る、請求項１に記載の積層体。2. The laminate according to claim 1, wherein the plurality of laminated amorphous metal thin films are adhered and integrated with each other with an adhesive or a pressure-sensitive adhesive.
導電性を有する、請求項２に記載の積層体。3. The laminate according to claim 2, wherein the adhesive or pressure-sensitive adhesive has conductivity or semi-conductivity.
接着面上において、前記接着剤又は粘着剤が１本以上の
線状、又は１個以上の点状に分布している、請求項２又
は３に記載の積層体。4. The adhesive or pressure-sensitive adhesive is distributed in one or more lines or in one or more dots on the bonding surface of the bonded amorphous metal thin film. The laminated body according to.
が、前記アモルファス金属薄膜の接着面の面積に対し
１．０〜９０％の範囲内にある、請求項４に記載の積層
体。5. The laminate according to claim 4, wherein the total distribution area of the adhesive or pressure-sensitive adhesive is in the range of 1.0 to 90% with respect to the area of the adhesive surface of the amorphous metal thin film.
薄膜間の接着剤又は粘着剤の塗布域が互に重複しない位
置に形成されている、請求項４に記載の積層体。6. The laminated body according to claim 4, wherein the application areas of the adhesive or pressure-sensitive adhesive between the plurality of laminated amorphous metal thin films are formed at positions that do not overlap each other.
に積層され、この積層体が互に対向する２枚の可撓性重
合体樹脂シートの間にパックされ、一体化されている、
請求項１に記載の積層体。7. The plurality of amorphous metal thin films are laminated on each other, and the laminate is packed and integrated between two flexible polymer resin sheets facing each other,
The laminated body according to claim 1.
少なくとも１個のアモルファス金属薄膜が、このアモル
ファス金属薄膜と、その少なくとも一面上に形成され、
かつ少なくとも１種の導電性金属からなるメッキ層とを
含むものである、請求項１に記載の積層体。8. In the amorphous metal thin film laminate,
At least one amorphous metal thin film is formed on the at least one surface of the amorphous metal thin film,
And the laminated body of Claim 1 containing a plating layer which consists of at least 1 sort (s) of electroconductive metal.
なくとも１個のメッキ層付きアモルファス金属薄膜と、
少なくとも１個のメッキ層を有しないアモルファス金属
薄膜とを含む、請求項１に記載の積層体。9. The amorphous metal thin film laminate has at least one amorphous metal thin film with a plated layer,
The laminate according to claim 1, comprising an amorphous metal thin film having no at least one plating layer.
ケル、コバルト、鉄、アルミニウム、金、銀、錫、亜鉛
および上記金属から選ばれた少なくとも１種を含む合金
から選ばれた少なくとも１種を含んでなる、請求項８に
記載の積層体。10. The conductive metal plating layer is at least one selected from copper, nickel, cobalt, iron, aluminum, gold, silver, tin, zinc and an alloy containing at least one selected from the above metals. The laminate according to claim 8, which comprises:
に配置された複数のアモルファス金属薄膜リボンを含ん
でなる、請求項１に記載の積層体。11. The laminate according to claim 1, wherein the amorphous metal thin film comprises a plurality of amorphous metal thin film ribbons arranged in parallel to each other.
その長手縁端部において、互に導電性接着剤又は半田に
より接合され、所望の巾を有する１体の薄膜に形成され
ている、請求項１１に記載の積層体。12. The amorphous metal thin film ribbon comprises:
The laminate according to claim 11, wherein the longitudinal edges thereof are joined to each other by a conductive adhesive or solder to form a thin film having a desired width.
その長手縁端部において、互に接着剤又は粘着剤により
接合され、所望の巾を有する一体の薄膜に形成されてい
る、請求項１１に記載の積層体。13. The amorphous metal thin film ribbon comprises:
The laminate according to claim 11, wherein the longitudinal edges thereof are bonded to each other with an adhesive or a pressure-sensitive adhesive to form an integral thin film having a desired width.
Ｃｏ，Ｎｉ，Ｐｄ，Ｃｕ，ＮｂおよびＴｉから選ばれた
少なくとも１員からなる主成分と、Ｂ，Ｓｉ，Ｃ，Ｃ
ｏ，Ｎｉ，Ｃｒ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｃｕ，Ｔｉ，およびＭｏ
から選ばれた少なくとも１員からなり、但し、前記主成
分に含まれる金属を含まない添加成分とを含んでなる、
請求項１に記載の積層体。14. The amorphous metal thin film comprises Fe,
A main component having at least one member selected from Co, Ni, Pd, Cu, Nb and Ti, and B, Si, C, C
o, Ni, Cr, Zr, Nb, Cu, Ti, and Mo
At least one member selected from the group consisting of metal-containing additive components contained in the main component,
The laminated body according to claim 1.
５〜１００μｍの厚さを有する、請求項１に記載の積層
体。15. Each of the amorphous metal thin films comprises:
The laminate according to claim 1, which has a thickness of 5 to 100 µm.
０〜５，０００μｍの合計厚さを有する、請求項１に記
載の積層体。16. The amorphous metal thin film laminate has 5 layers.
The laminate according to claim 1, having a total thickness of 0 to 5,000 μm.
の、積層された複数の薄膜層が互に重複しない接合域で
接合されている、請求項１に記載の積層体。17. The laminate according to claim 1, wherein a plurality of laminated thin film layers in the amorphous metal thin film laminate are joined in a joining region which does not overlap each other.
ｍ以上の厚さを有する、請求項８に記載の積層体。18. The conductive metal plating layer has a thickness of 0.1 μm.
The laminate according to claim 8, which has a thickness of m or more.
てなる少なくとも１個の積層体と、この積層体に積層さ
れており、かつ可撓性樹脂を主成分として含む少なくと
も１個の被覆層とを含む、アモルファス金属薄膜積層シ
ート。19. At least one laminated body formed by laminating a plurality of amorphous metal thin films, and at least one coating layer laminated on this laminated body and containing a flexible resin as a main component. Including amorphous metal thin film laminated sheet.
アモルファス金属薄膜積層体の間に形成されている、請
求項１９に記載の積層シート。20. The laminated sheet according to claim 19, wherein the flexible resin coating layer is formed between a plurality of the amorphous metal thin film laminates.
ァス金属薄膜積層体の少なくとも１つの最外表面上に配
置されている、請求項１９に記載の積層シート。21. The laminated sheet according to claim 19, wherein the flexible resin coating layer is disposed on at least one outermost surface of the amorphous metal thin film laminate.
導電性である、請求項１９〜２１のいづれか１項に記載
の積層シート。22. The laminated sheet according to claim 19, wherein the flexible resin coating layer is conductive or semiconductive.
ファス金属薄膜積層体上に積層されている可撓性・防水
性重合体基層と、この可撓性・防水性重合体基層上に形
成された防汚耐候性重合体表面層とを含んでなる、請求
項１９〜２２のいづれか１項に記載の積層シート。23. The flexible resin coating layer is formed on the flexible / waterproof polymer base layer laminated on the amorphous metal thin film laminate, and formed on the flexible / waterproof polymer base layer. The laminated sheet according to any one of claims 19 to 22, which comprises the antifouling weatherproof polymer surface layer.
素含有重合体類およびポリアクリル重合体類から選ばれ
た少なくとも１種を含んでなる、請求項２３に記載の積
層シート。24. The laminated sheet according to claim 23, wherein the antifouling weather resistant polymer surface layer comprises at least one selected from fluorine-containing polymers and polyacrylic polymers.
上の厚さを有する、請求項１９に記載の積層シート。25. The laminated sheet according to claim 19, wherein the flexible resin coating layer has a thickness of 50 μm or more.
層が多孔質である、請求項１９に記載の積層シート。26. At least one of the flexible resin coating layers
The laminated sheet according to claim 19, wherein the layer is porous.
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|---|---|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005034590A2 (en) * | 2003-02-21 | 2005-04-14 | Liquidmetal Technologies, Inc. | Composite emp shielding of bulk-solidifying amorphous alloys and method of making same |
| CN110744887A (en) * | 2019-10-15 | 2020-02-04 | 哈尔滨工程大学 | Magnesium-lithium-based composite material with high electromagnetic shielding performance and preparation method thereof |
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| WO2005034590A3 (en) * | 2003-02-21 | 2005-06-16 | Liquidmetal Technologies Inc | Composite emp shielding of bulk-solidifying amorphous alloys and method of making same |
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| CN110744887B (en) * | 2019-10-15 | 2021-10-01 | 哈尔滨工程大学 | Magnesium-lithium-based composite material with high electromagnetic shielding performance and preparation method thereof |
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