JPH0679824A - Composite type vibration-damping metal plate - Google Patents

Composite type vibration-damping metal plate

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JPH0679824A
JPH0679824A JP25886892A JP25886892A JPH0679824A JP H0679824 A JPH0679824 A JP H0679824A JP 25886892 A JP25886892 A JP 25886892A JP 25886892 A JP25886892 A JP 25886892A JP H0679824 A JPH0679824 A JP H0679824A
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vibration
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幸男 福浦
Hisamitsu Takasaki
久光 高崎
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Abstract

PURPOSE:To obtain vibration-damping metal plate, which is equipped with vibration- damping capacity, excellent after-working properties and adhesion in combination by a method wherein viscoelastic composition is laminated between two metal plates and integrated with each other through thermosetting reaction. CONSTITUTION:Hardened material of viscoelastic composition consisting of 10-200 pts.wt. of tack producing resin, which has glass transition point of 20 deg.C or lower and is liquid at normal temperature, 0.1-10 pts.wt. of crosslinking catalyst and 0.1-10 pts.wt. of silane-based surface modifier to 100 pts.wt. of denatured polybutadiene rubber, which has acryloiloxy group or methacryloiloxy group at both the terminals of polybutadiene molecular skeleton and number average molecular weight of 500-10,000 and is liquid at normal temperature, is laminated between two sheets of metal plate. Further, to give spot-weldability to the metal plate concerned, 1-100 pts.wt. of metal powder having the particle diameter of 150mum or less is added to the viscoelastic composition so as to be laminated between the two sheets of metal plate. When the metal powder is added to the composition, the thickness of intermediate material layer is made to be 0.9-0.45 times as much as the maximum particle diameter of the metal powder added to the composition so as to be thermally hardened in order to be made into an integral body.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この出願発明は、塗工性が良好
で、且つ、制振性と後加工性にすぐれた制振金属板に関
するものである。更に詳しくは、この出願発明は、硬化
剤の性状が、30〜60℃の温度で液状のため塗工しや
すい粘弾性組成物を、2枚の金属板の間に積層し、つい
で、熱硬化反応で一体化された複合型制振金属板であっ
て、張出し、曲げ、深絞り等の成型加工性とスポット液
接性をきわめて良好に行うことを可能にした複合型制振
金属板に関するものである。これらの複合型制振金属板
は、自動車、鉄道、航空機等の乗物、事務用機器、音響
機器、家電製品等の0〜100℃の温度範囲、とくに、
常温付近での振動部材の騒音低減を行うという、すぐれ
た制振性を有する複合型制振金属板である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a vibration-damping metal plate which has good coatability and is excellent in vibration-damping property and post-processability. More specifically, according to the invention of the present application, a viscoelastic composition, which is easy to apply because the property of the curing agent is liquid at a temperature of 30 to 60 ° C., is laminated between two metal plates, and then a thermosetting reaction is performed. The present invention relates to an integrated composite vibration-damping metal plate that is capable of extremely excellent molding workability such as overhanging, bending, and deep drawing and spot liquid contact property. . These composite type vibration damping metal plates are used in vehicles such as automobiles, railroads and aircrafts, office equipment, audio equipment, home appliances, etc. in a temperature range of 0 to 100 ° C., in particular,
It is a composite type vibration damping metal plate having excellent vibration damping property that reduces the noise of the vibration member near room temperature.

【0002】[0002]

【従来の技術】最近、自動車、鉄道、航空機等の乗物
や、事務機器、音響機器、家電製品、または、建築用材
料の普及にともない、それらの機器、材料に対する騒音
対策が緊急の課題としてクロ−ズアップされ、その対策
として現在迄に多くの制振金属板が提案され実用化され
てきた。特に、自動車の騒音規制から、エンジンノイズ
を低減させるために、制振鋼版のオイルパンで対策する
方法が提案され、現在も、制振鋼版の需要の約70%が
オイルパン用であるのが現状である。オイルパンの場
合、使用される温度は60〜120℃の範囲であり、こ
れまでの制振鋼板の中間材層と用いられてきた粘弾性物
質のそのほとんどは、熱可塑性の樹脂が採用されてき
た。
2. Description of the Related Art Recently, with the spread of vehicles such as automobiles, railroads, aircrafts, office equipment, audio equipment, home appliances, and building materials, noise countermeasures against those equipment and materials have become an urgent issue. -Upgraded, many vibration-damping metal plates have been proposed and put to practical use as measures against it. In particular, in order to reduce engine noise due to automobile noise regulations, a method of taking measures with an oil pan of a damping steel plate has been proposed. Even now, about 70% of the demand for the damping steel plate is for the oil pan. is the current situation. In the case of an oil pan, the temperature used is in the range of 60 to 120 ° C., and most of the viscoelastic substances that have been used with the intermediate material layer of the vibration-damping steel sheet to date are thermoplastic resins. It was

【0003】しかし、市場の要望に対し、従来の制振鋼
板を評価した場合、次のような不備な点があげられ改良
が求められている。第1の点は熱に対する耐久性であ
る。金属の耐食性を向上させるため、塗装焼付け温度が
高温焼付け条件になってきており、熱可塑性樹脂を中間
層とした制振鋼板では、塗装焼付け時に剥離、ズレ等が
発生してしまうことである。第2の点として制振鋼板の
高性能化である。最近の制振鋼板の需要として、常温域
で使用される機器、材料、例えば、自動車のボディ材、
あるいは屋根、床等の建材、または家電製品等に用いら
れてきている。この結果制振性能を常温域に適応させる
ため、中間層物質を軟らかく、ロスの大きな粘弾性組成
物にする必要がある。そのため制振性は良好になるが、
その一方で金属との接着力が低下し、その結果、曲げ加
工、絞り加工等の成型加工が困難である等、いくつかの
問題が指摘されている。
However, when the conventional vibration-damping steel plate is evaluated in response to market demands, the following deficiencies are raised and improvement is required. The first point is durability against heat. In order to improve the corrosion resistance of metals, the coating baking temperature has become a high temperature baking condition, and a damping steel sheet having a thermoplastic resin as an intermediate layer may cause peeling or deviation during coating baking. The second point is the improvement of the performance of damping steel sheets. The recent demand for damping steel sheets is equipment and materials used at room temperature, such as automobile body materials,
Alternatively, it has been used for building materials such as roofs and floors, home electric appliances and the like. As a result, in order to adapt the vibration damping performance to the room temperature range, it is necessary to make the intermediate layer material a soft viscoelastic composition with a large loss. Therefore, the damping property is good,
On the other hand, some problems have been pointed out, such as a decrease in adhesive strength with metal, resulting in difficulty in forming such as bending and drawing.

【0004】即ち、制振鋼板に求められている特性とし
ては、二律背反の関係にある制振性と接着性を両立させ
ることであり、これらの条件を満たす方策としては、粘
弾性組成物に架橋構造を導入することで達成される。こ
の結果、従来用いられてきた熱可塑性樹脂の粘弾性組成
物から、架橋構造を導入した熱硬化性樹脂の粘弾性組成
物を中間層とした制振鋼板が提案されている。
That is, the property required for the vibration-damping steel plate is to satisfy both the anti-vibration property and the adhesive property, which are in a trade-off relationship. As a measure for satisfying these conditions, a viscoelastic composition is cross-linked. This is achieved by introducing a structure. As a result, a vibration-damping steel sheet has been proposed in which a viscoelastic composition of a thermosetting resin having a crosslinked structure is used as an intermediate layer from the viscoelastic composition of a thermoplastic resin that has been conventionally used.

【0005】この出願の発明者等も、これまで、種々の
熱硬化性樹脂を中間層物質とした制振金属板(特開昭6
0−245550、特開昭60−255426、特開昭
63−274044等)を提案してきた。これまで提案
されてきた熱硬化型制振鋼板は、中間層物質の材料が、
ポリエステル系材料、アクリル系材料、エポキシ系材料
等であり、これらの物質の硬化前の性状は固形もしくは
高粘度系材料であるため、液剤や反応性希釈剤等で希釈
し低粘度化させ、スプレ−、ロ−ルコ−タ−、ナイフコ
−タ−等で金属板に塗布し、次いで他の金属板を貼り合
わせ、加熱炉を通過させ、硬化一体化させる方法が採用
されているのが現状である。
The inventors of the present application have also hitherto proposed a vibration-damping metal plate using various thermosetting resins as an intermediate layer material (Japanese Patent Laid-Open No. 6-58242).
0-245550, JP-A-60-255426, JP-A-63-274044). The thermosetting damping steel sheets that have been proposed so far are
Polyester-based materials, acrylic-based materials, epoxy-based materials, etc.Because the properties of these substances before curing are solid or high-viscosity materials, they are diluted with liquid agents or reactive diluents to lower the viscosity and sprayed. In the present circumstances, a method of coating a metal plate with a roll coater, a knife coater, etc., then laminating another metal plate, passing it through a heating furnace, and curing and integrating it is adopted. is there.

【0006】しかし、中間物質に含まれる溶剤、反応性
希釈剤等を乾燥させることが必要であり、そのための加
熱乾燥工程における火災、爆発等の危険性、あるいは臭
氣、皮膚かぶれ等、安全衛生上の問題や、残存溶剤によ
って起因する中間層の発泡、膨張等品質上の問題があ
り、制振鋼板を実用化する上で、大きな技術課題となっ
ている。
However, it is necessary to dry the solvent, reactive diluent, etc. contained in the intermediate substance, and there is a risk of fire, explosion, etc. in the heating and drying process for that purpose, or odor, skin irritation, etc. There are the above-mentioned problems and quality problems such as foaming and expansion of the intermediate layer caused by the residual solvent, which is a major technical issue in putting the damping steel sheet into practical use.

【0007】[0007]

【発明の目的】この出願発明の目的は、熱硬化型制振金
属板が有する上記の如き製造工程上の欠点を改良すると
ともに、振動減衰能力、およびすぐれた後加工性、接着
性を兼ね備えた制振金属板を提供することにある。すな
わち、この出願の発明者らは鋭意研究を進めた結果、ポ
リブタジエン分子骨格の両末端にアクリロイロキシ基、
もしくは、メタクリロイロキシ基を有する数平均分子量
500〜10,000で常温で液状を呈する変性ポリブ
タジエン樹脂100重量部に対し、ガラス転位点が20
℃以下で、常温で液状を呈する石油系粘着附与剤を10
〜200重量部、シラン系改質材を0.1〜10重量
部、架橋触媒を0.1〜10重量部、あるいは、更にス
ポット溶接性を附与させるため、粒径150ミクロン以
下の金属粉を1〜100重量部からなる粘弾性組成物を
見出し、2枚の金属板の間に積層し、金属粉を含むとき
は、中間材層の厚みが組成物に含有された金属粉の最大
粒径に対し、0.9〜0.45倍の中間材層を形成さ
せ、次いで加熱硬化し、一体化した複合型制振金属板に
関する。すなわち、常温で液状を呈する反応性ポリブタ
ジエンゴムと常温で液状を呈する石油系粘着附与剤を主
体に、更に、架橋触媒を含む液状の粘弾性組成物とする
ことにより安全で且つ塗工性にすぐれた制振鋼板を製造
することができる。
OBJECT OF THE INVENTION The object of the present invention is to improve the above-mentioned drawbacks of the thermosetting type vibration-damping metal plate in the manufacturing process, and to have a vibration damping ability, and excellent post-processability and adhesiveness. It is to provide a damping metal plate. That is, as a result of intensive research conducted by the inventors of this application, an acryloyloxy group at both ends of the polybutadiene molecular skeleton,
Alternatively, the glass transition point is 20 with respect to 100 parts by weight of a modified polybutadiene resin having a methacryloyloxy group and having a number average molecular weight of 500 to 10,000 and being liquid at room temperature.
A petroleum-based tackifier that is liquid at room temperature below ℃ 10
~ 200 parts by weight, 0.1-10 parts by weight of the silane-based modifier, 0.1-10 parts by weight of the crosslinking catalyst, or a metal powder having a particle size of 150 microns or less in order to impart further spot weldability. When a viscoelastic composition consisting of 1 to 100 parts by weight is found, it is laminated between two metal plates, and when a metal powder is contained, the thickness of the intermediate material layer is the maximum particle size of the metal powder contained in the composition. On the other hand, the present invention relates to a composite type vibration-damping metal plate in which an intermediate material layer of 0.9 to 0.45 times is formed and then heat-cured to be integrated. That is, a reactive polybutadiene rubber that is liquid at room temperature and a petroleum-based tackifier that is liquid at room temperature are mainly used, and a liquid viscoelastic composition containing a cross-linking catalyst is used to ensure safe and coatability. An excellent vibration-damping steel plate can be manufactured.

【0008】[0008]

【発明の構成】この出願発明の要旨とするところは、 (A)分子構造がポリブタジエンで、その両末端にアク
リロイロキシ基、もしくはメタクリロイロキシ基を有す
る数平均分子量が500〜10,000で、常温で液状
を呈する変性ポリブタジエン樹脂100重量部に対し (B)ガラス転位が20℃以下で、常温で液状を呈する
石油系粘着附与樹脂を10〜200重量部 (C)架橋触媒を0.1〜10重量部 (D)シラン系改質剤を0.1〜10重量部場合により (E)粒径150ミクロン以下の金属粉を1〜100重
量部 を含む組成物を、2枚の金属板の間に積層し、金属粉を
含むときは、中間材層の厚みを金属粉粒径の0.95〜
0.4倍の厚みに形成させ、次いで中間層を硬化一体化
して制振金属板の製造加工性を改良し、且つ、制振性と
後加工性、溶接性にすぐれた複合型制振金属板に関する
ものである。この出願発明の粘弾性組成物には、必要に
応じて、重合禁止剤、硬化促進剤、老化防止剤、充填剤
等を加えてもよい。
The gist of the present invention is that (A) the molecular structure is polybutadiene, and the number average molecular weight of which has an acrylyloxy group or a methacryloyloxy group at both ends thereof is 500 to 10,000 at room temperature. (B) 10 to 200 parts by weight of a petroleum-based tackifying resin having a glass transition of 20 ° C. or less and a liquid at room temperature (C) 0.1 to 100 parts by weight of a modified polybutadiene resin which is in a liquid state. 10 parts by weight (D) 0.1 to 10 parts by weight of a silane-based modifier, and (E) 1 to 100 parts by weight of a metal powder having a particle size of 150 μm or less is used between two metal plates. When laminated and contains metal powder, the thickness of the intermediate material layer is set to 0.95 of the metal powder particle size.
A composite type damping metal that has a thickness of 0.4 times and then hardens and integrates the intermediate layer to improve the workability of the vibration-damping metal plate and has excellent vibration-damping properties, post-workability, and weldability. It is about boards. A polymerization inhibitor, a curing accelerator, an antiaging agent, a filler and the like may be added to the viscoelastic composition of the invention of this application, if necessary.

【0009】また、上記粘弾性組成物の硬化前の性状
は、材料粘度が温度50℃の時、700ポイズ以下の粘
ちょう物質で、且つ、粘着性を有する。熱硬化後の物性
として0〜60℃の温度範囲において貯蔵弾性率
(E′)が107 〜1010 dyne/cm2、損失角正
接(Tanδ)が0.1以上の粘弾性物性であって、且
つ、2枚の金属板との接着性能が、剥離接着力が3kg
f/25mm以上、せん断接着力が30kgf/cm2
以上の接着性にすぐれた、制振性と接着性とを併せ持つ
粘弾性組成物を中間材物質とした複合型制振金属板に関
するものである。
The properties of the above viscoelastic composition before curing are a viscous substance having a viscosity of 700 poise or less at a material viscosity of 50 ° C. and a tackiness. As the physical properties after thermosetting, the storage elastic modulus (E ′) is 10 7 to 10 10 dyne / cm 2 and the loss tangent (Tan δ) is 0.1 or more in the temperature range of 0 to 60 ° C. And, the adhesion performance with two metal plates, the peel adhesion is 3kg
f / 25mm or more, shear adhesive strength is 30kgf / cm 2
The present invention relates to a composite vibration-damping metal plate using an intermediate material of a viscoelastic composition having both the vibration-damping property and the adhesive property, which has excellent adhesiveness.

【0010】つぎに、この出願発明に用いる粘断性組成
物の各材料について詳細に述べる。この出願発明におい
て用いられる両末端アクリロイルキシ基、もしくはメタ
クリロイロキシ基を有するポリブタジエン樹脂とは下記
に示す構造式を有する。分子構造のビニルが85%以上
のポリブタジエンの両末端にアクリロイロキシ基もしく
はメタクリロイロキシ基を有し、ラジカル重合触媒で硬
化反応するポリマ−であって、且つ、数平均分子量が5
00〜10,000であり、常温で液状を呈するものが
使用条件や物理特性の面から好ましい。
Next, each material of the viscous composition used in the present invention will be described in detail. The polybutadiene resin having an acryloyloxy group at both ends or a methacryloyloxy group used in the invention of this application has a structural formula shown below. It is a polymer having a vinyl structure of 85% or more of polybutadiene having an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group at both ends and undergoing a curing reaction with a radical polymerization catalyst, and having a number average molecular weight of 5
It is from 0.00 to 10,000, and those which are liquid at room temperature are preferable in terms of use conditions and physical properties.

【0011】[0011]

【化】 CH2=C(R)COOC2H4OOCHNC6H3(CH3)NHCOOCH2CH2[CH(CH=CH2)CH2]n- (R:H,CH3)CH 2 = C (R) COOC 2 H 4 OOCHNC 6 H 3 (CH 3 ) NHCOOCH 2 CH 2 [CH (CH = CH 2 ) CH 2 ] n- (R: H, CH 3 )

【0012】この出願発明に使用されるガラス転位点が
20℃以下の常温で液状を呈する粘着附与材としては、
ロジン、ロジン誘導体、テレペン樹脂、テレペンフェノ
−ル樹脂やそれらを水添された天然樹脂、C5、C9系
の脂肪族、石油樹脂、芳香族石油樹脂、脂環族石油樹
脂、共重合石油樹脂、クマロンインデン樹脂、アルキル
フェノ−ル樹脂、変性フェノ−ル樹脂、キシレン樹脂、
スチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル、不飽和ポリエ
ステル等の合成樹脂、または、フタル酸エステル、芳香
族多塩基エステル、脂肪族二塩基酸エステル、ポリブテ
ン、ポリイソブチレンパラフィン油、ナフテン油、芳香
族油等の軟化剤等があげられ、使用条件や物理特性その
他の面から、これらを単独もしくは2種以上組合わせて
使用することができる。
As the tackifier for use in the invention of the present application, which has a glass transition point of 20 ° C. or less and is liquid at room temperature,
Rosin, rosin derivative, terpene resin, terpene phenol resin and hydrogenated natural resins, C5 and C9 series aliphatic, petroleum resin, aromatic petroleum resin, alicyclic petroleum resin, copolymerized petroleum resin, Malon indene resin, alkylphenol resin, modified phenol resin, xylene resin,
Styrene resin, polyacrylic acid ester, synthetic resin such as unsaturated polyester, or phthalic acid ester, aromatic polybasic ester, aliphatic dibasic acid ester, polybutene, polyisobutylene paraffin oil, naphthene oil, aromatic oil, etc. Softeners and the like can be used, and they can be used alone or in combination of two or more in view of use conditions, physical properties and other aspects.

【0013】更にこの出願発明で使用される架橋触媒と
しては、メチルエチルケトンパ−オキサイド、シクロヘ
キサンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイ
ド等のケトンパーオキサイド:1,1−ビス(第3級−
ブチルパーオキサイド)−3,3,5−トリメチルシク
ロヘキサン、1,1−ビス(第3級−ブチルパーオキサ
イド)−シクロヘキサン等のパーオキシケタール:第3
級−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパ
ーオキサイド、2,5−ジメチルヘキサンー2,5−ジ
ヒドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド:ジ
−第3級−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イド等のジアルキルパーオキサイド:アセチルパーオキ
サイド、イソブチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオ
キサイド等のアシルパーオキサイド:ジイソプロピルパ
ーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオキシジカ
ーボネート等のパーオキシジカーボネート:第3級−ブ
チルパーオキシアセテート、第3級−ブチルパーオキシ
ベンゾエート、第3級−ブチルパーオキシマレイン酸、
第3級−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート等
のパーオキシエステルがあげられ、これらの硬化剤の少
なくとも一種以上のパーオキサイドが用いられる。
Further, the crosslinking catalyst used in the present invention includes ketone peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexane peroxide and acetylacetone peroxide: 1,1-bis (tertiary-
Peroxyketals such as butyl peroxide) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (tertiary-butyl peroxide) -cyclohexane: third
Hydroperoxides such as tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, and 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide: di-tertiary butyl peroxide, dialkyl peroxides such as dicumyl peroxide Oxide: Acyl peroxide such as acetyl peroxide, isobutyl peroxide and benzoyl peroxide: Peroxydicarbonate such as diisopropyl peroxydicarbonate and dimyristyl peroxydicarbonate: tertiary-butyl peroxyacetate, tertiary -Butyl peroxybenzoate, tertiary-butyl peroxy maleic acid,
Examples thereof include peroxyesters such as tertiary-butyl peroxyisopropyl carbonate, and at least one peroxide of these curing agents is used.

【0014】この出願発明で用いられるシラン系表面改
質剤とは、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス
(2−メトキシエトキシ)シラン、3−メタリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘ
キシル)エチルトリメトキシシラン、N−2(アミノエ
チル)3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2
(アミノエチル)3−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−
フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−クロロ
プロピルトリメトキシシラン等であり、これらのうち、
3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランと3−
グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好適に用い
られる。これらの化合物は金属面に対してすぐれた接着
性を付与することができる。
The silane-based surface modifier used in the present invention is vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, 3-metallyloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane. , 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2
(Aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-
Phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3
-Mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane and the like, among which,
3-methacryloxypropyltrimethoxysilane and 3-
Glycidoxypropyltrimethoxysilane is preferably used. These compounds can impart excellent adhesion to metal surfaces.

【0015】また、この出願発明で用いられる金属粉と
は、鉄、アルミニウム、銅、黄銅、スズ、ニッケル、ス
テンレススチール、銀、亜鉛等の金属材質で、リン片
状、球状、棒状、星状、しずく状等の状態で、且つ粒径
は、150μ以下の金属粉である。特に、金属材質が
鉄、ニッケル、ステンレススチールで、且つ、形状が球
状もしくは棒状の金属粉が好適である。また、金属粉を
粘弾性組成物に対し、1〜50重量パーセント添加する
ことによって、スポット溶接を良好に行わしめることが
できる。以上述べてきた各原材料を均一に混合すること
により、常温において粘ちょうな粘弾性組成物が得られ
る。
The metal powder used in the invention of the present application is a metal material such as iron, aluminum, copper, brass, tin, nickel, stainless steel, silver, zinc, etc., in the form of flakes, spheres, rods, or stars. The metallic powder is in the form of drops, and has a particle size of 150 μm or less. In particular, metal powders of iron, nickel, stainless steel, and spherical or rod-shaped metal powder are preferable. In addition, by adding 1 to 50% by weight of the metal powder to the viscoelastic composition, spot welding can be favorably performed. By uniformly mixing the raw materials described above, a viscoelastic composition that is viscous at room temperature can be obtained.

【0016】これらの組成物は、50〜60℃に加温す
ると、材料粘度が大幅に低下し、塗工しやすい性状に変
化する。この結果、工業的に用いられているスプレー塗
工、ロールコーター塗工等の方法が可能となり、容易
に、且つ、膜厚精度の高い塗工ができる。
When these compositions are heated to 50 to 60 ° C., the viscosity of the material is significantly lowered, and the composition is changed to a property that is easy to apply. As a result, industrially used methods such as spray coating and roll coater coating are possible, and coating can be performed easily and with high film thickness accuracy.

【0017】さらに、他の金属基材をはり合わせて、一
体化して使用することもできる。一体化は、プレスによ
る方法もしくは金属またはゴム等の圧着ロールではり合
わせ加圧力により、金属粉の粒径に対して0.95〜
0.4倍の中間材層を形成させ、上板と下板の間に金属
粉を介在させ、接触させる。即ち、金属粒子により、導
通回路を形成させた後、加熱硬化させて、一体化するこ
とにより溶接が可能な複合型制振鋼板を得ることができ
る。
Further, other metal base materials may be laminated and used integrally. The integration is performed by a method using a press or a pressing force of laminating with a pressure roller such as metal or rubber.
An intermediate material layer of 0.4 times is formed, and metal powder is interposed between the upper plate and the lower plate to bring them into contact with each other. That is, it is possible to obtain a composite vibration-damping steel sheet that can be welded by forming a conducting circuit with metal particles, followed by heat curing and integration.

【0018】また、この出願発明で使用される粘弾性組
成物には、必要に応じて、重合禁止剤、硬化促進助剤、
老化防止剤を添加でき、その他、充填材等を加えてもよ
い。この出願発明に用いられる2枚の金属板とは、鉄、
銅、アルミニウム、ジュラルミン、ステンレススチール
等の合金あるいは亜鉛、クロメート、リン酸亜鉛等でメ
ッキされた鋼板や塗装鋼板等であり、板厚としては0.
1〜5.0mm好ましくは、0.2〜3.2mmが好適
に用いられる。
The viscoelastic composition used in the invention of the present application may optionally contain a polymerization inhibitor, a curing accelerator, and
An antioxidant can be added, and a filler or the like may be added. The two metal plates used in the invention of this application are iron,
It is an alloy such as copper, aluminum, duralumin, and stainless steel, or a steel plate coated with zinc, chromate, zinc phosphate, or the like, a coated steel plate, and the like.
1 to 5.0 mm, preferably 0.2 to 3.2 mm is suitably used.

【0019】また、この出願発明の複合型制振金属板を
得るために重要なことは、中間材層の厚みを制御させた
製造方法にあり、導電性を附与させる為に添加した金属
粉の粒径に対し0.95〜0.4倍の中間層厚みを得る
為には、材料粘度に合わせた塗工方法および圧着方法を
最適化させることで達成される。
Further, what is important for obtaining the composite type vibration-damping metal plate of the present invention is the manufacturing method in which the thickness of the intermediate material layer is controlled, and the metal powder added to impart conductivity is added. In order to obtain the intermediate layer thickness 0.95 to 0.4 times the particle size of, it is achieved by optimizing the coating method and pressure bonding method according to the material viscosity.

【0020】この出願発明で用いられる中間層物質の硬
化前の性状は、常温から60℃の温度条件下で、粘ちょ
うないし液状的性状であって、これらを金属板に均一に
塗工するにはスプレー方法、ロールコーター方法、コン
マコーター方法、カーテンフローコーター方法、ダイコ
ーター方法等によって行うことができる。また、組成物
を塗布した金属板にさらに他の金属板をはり合わせ、積
層するには、圧着ロール等による方法が好ましい。圧着
ロールとしては、金属製ロール、樹脂製ロール、ゴム製
ロール等が使用され、中間材物質の材料の性状によっ
て、同一材質のロールによる組合わせ、または異種材質
によるロールの組合わせで行うことができる。
The intermediate layer material used in the present invention has a viscous or liquid state under normal temperature to 60 ° C., which is suitable for uniformly coating the metal plate. Can be performed by a spray method, a roll coater method, a comma coater method, a curtain flow coater method, a die coater method, or the like. Further, a method using a pressure roll or the like is preferable for laminating and laminating another metal plate on the metal plate coated with the composition. As the pressure bonding roll, a metal roll, a resin roll, a rubber roll, or the like is used, and depending on the properties of the intermediate material, it may be a combination of rolls of the same material or a combination of rolls of different materials. it can.

【0021】この出願発明は、液状のポリブタジエンと
液状粘着附与材を主成分とした粘弾性組成物にすること
により、安全衛生上の問題も少なく、且つ塗工作業性が
大幅に改善することができる。この結果、制振性および
後加工性、溶接性の性能を両立させた複合型制振金属板
が得ることがてきたものである。
According to the invention of the present application, by using a viscoelastic composition containing liquid polybutadiene and a liquid tackifier as main components, there are few safety and health problems, and coating workability is greatly improved. You can As a result, it is possible to obtain a composite type vibration-damping metal plate having both vibration-damping properties, post-processability, and weldability.

【0022】以下、この出願発明を実施例によって説明
する。なお、各性能評価は次の通りに行った。 未硬化の材料粘度については、B型粘度計にて50
℃の温度雰囲気下で測定し粘度とした。 接着力測定 厚さ0.8mmの2枚の冷延鋼板の間に粘弾性組成物を
中間層厚み0.10mmに調整し熱プレスにて150℃
で10分間加熱硬化させた制振金属板から、幅25m
m、長さ200mmに切り出し試験片とし、せん断接着
力はJIS−K−6850、剥離接着力はJIS−K−
6854に準じて測定した。 粘弾性測定 粘弾性測定は150℃で10分間加熱硬化させたシート
状試験片をバイプロン試験機により、−100℃から1
50℃の温度範囲において貯蔵弾性率(E´)、損失角
正接(tanδ)を測定した。周波数100Hzのta
nδの最大値とその温度でのE´を測定した。 振動減衰性測定 厚さ0.8mmの2枚の冷延鋼板の間に粘弾性組成物を
中間層厚み0.10mmに調整して得られた制振金属板
から、幅25mm、長さ300mmに切り出した試験片
をメカニカルインピーダンス法により周波数500Hz
の損失係数(η)温度依存性を測定した。 スポット溶接性測定 厚さ0.8mmの2枚の冷延鋼板の間に粘弾性組成物を
中間層厚み0.10mmに調整して得られた制振金属板
の試験片についてスポット溶接を行った。スポット溶接
はダイレクトスポット溶接機で、クラスAの溶接条件、
具体的には直径6φの銅電極を用いて加圧力250k
g、溶接電流9800Aで12サイクルの条件で制振金
属板と厚さ1.6mmの冷延鋼板単板との1点溶接を行
い、適性スポット溶接率を測定した。
The invention of this application will be described below with reference to examples. Each performance evaluation was performed as follows. For uncured material viscosity, use a B-type viscometer to measure
The viscosity was measured in a temperature atmosphere of ° C. Adhesive strength measurement The viscoelastic composition was adjusted to an intermediate layer thickness of 0.10 mm between two cold-rolled steel sheets having a thickness of 0.8 mm, and the temperature was 150 ° C. by hot pressing.
25m wide from a vibration-damped metal plate that has been heat-cured for 10 minutes
m, length 200 mm, cut into test pieces, shear adhesive force is JIS-K-6850, peel adhesive force is JIS-K-
It measured according to 6854. Viscoelasticity measurement Viscoelasticity measurement was carried out by heating a sheet-shaped test piece at 150 ° C for 10 minutes with a bipron tester from -100 ° C to 1
The storage elastic modulus (E ′) and the loss angle tangent (tan δ) were measured in the temperature range of 50 ° C. Ta of frequency 100 Hz
The maximum value of nδ and E ′ at that temperature were measured. Vibration damping measurement From a damping metal plate obtained by adjusting the viscoelastic composition to an intermediate layer thickness of 0.10 mm between two cold-rolled steel plates having a thickness of 0.8 mm, a width of 25 mm and a length of 300 mm are obtained. The cut-out test piece has a frequency of 500 Hz by the mechanical impedance method.
The loss coefficient (η) of the temperature dependence was measured. Spot Weldability Measurement Spot welding was performed on a test piece of a vibration-damping metal plate obtained by adjusting the viscoelastic composition to an intermediate layer thickness of 0.10 mm between two cold-rolled steel plates having a thickness of 0.8 mm. . Spot welding is a direct spot welding machine, with class A welding conditions,
Specifically, using a copper electrode with a diameter of 6φ, a pressing force of 250k
g, 1 point welding of a vibration-damping metal plate and a cold-rolled steel plate single plate having a thickness of 1.6 mm was performed under the condition of 12 cycles at a welding current of 9800 A, and an appropriate spot welding rate was measured.

【0023】[0023]

【実施例】【Example】

実施例1 常温で液状の両末端メタクリロイロキシ基を有する数平
均分子量約2900の1.2ポリブタジエン(日本曹達
(株)社製NISSO−PB、TE−2000(登録商
標名))をベースポリマーとし、ベースポリマー100
重量部に対し、常温で液状の芳香族系石油樹脂(三菱石
油社製オリゴテックス1020(登録商標名))を30
重量部、3−メタクリロキシプロビルトリメトキシシラ
ンを0.5重量部および1,1−ビス(t−ブチルパー
オキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン(日本
油脂社製 パーヘキサ−3M(登録商標名))1.0重
量部を加え、温度50℃に設定した混合機で均一化し
た。更に、粒径100μm以下の金属ニッケル粉を15
重量部添加し、均一に分散させ、表1に示した液状の粘
弾性組成物を得た。これらについて、硬化前の性状評価
として粘度を測定した。また、熱硬化後の性能として、
動的粘弾性特性、制振金属板とした後の接着性、振動減
衰性、スポット溶接性を測定し評価した結果を表3と図
1に示す。 実施例2および3 実施例1の常温で液状の芳香族系石油樹脂30重量部の
代わりに、それぞれ同じ樹脂を、50、100重量部を
使用して表3および図1に示す粘弾性組成物を得た。
Example 1 1.2 polybutadiene having a number average molecular weight of about 2900 and having methacryloyloxy groups at both ends in a liquid state at room temperature (NISSO-PB, TE-2000 (registered trademark) manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) was used as a base polymer. , Base polymer 100
30 parts by weight of an aromatic petroleum resin (Oligotex 1020 (registered trademark) manufactured by Mitsubishi Petroleum Co., Ltd.) that is liquid at room temperature is used per part by weight.
Parts by weight, 0.5 parts by weight of 3-methacryloxypropyl trimethoxysilane and 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane (Nippon Yushi Co., Ltd. Perhexa-3M (registered trademark) (Name)) 1.0 part by weight was added, and the mixture was homogenized with a mixer set to a temperature of 50 ° C. In addition, metallic nickel powder with a particle size of 100 μm or less
A part by weight was added and dispersed uniformly to obtain a liquid viscoelastic composition shown in Table 1. For these, the viscosity was measured as a property evaluation before curing. Also, as the performance after heat curing,
Table 3 and FIG. 1 show the results of measuring and evaluating the dynamic viscoelastic characteristics, the adhesiveness after forming the vibration damping metal plate, the vibration damping property, and the spot weldability. Examples 2 and 3 Instead of 30 parts by weight of the aromatic petroleum resin which was liquid at room temperature in Example 1, 50 and 100 parts by weight of the same resins were used, respectively, and the viscoelastic composition shown in Table 3 and FIG. 1 was used. Got

【0024】比較例1 末端カルボキシル基を有する数平均分子量2500の、
1.2ポリブタジエン(日本曹達社製NISSO−P
B、G−2000(登録商標名))をベースポリマーと
し、他の成分は、実施例1と同一組成の常温で液状の粘
弾性組成物とした。結果は、表3および図1に示すとお
りである。 比較例2 固体のポリブタジエンゴム(日本合成ゴム社製BR−0
1(登録商標名))100重量部と常温で固体の脂環族
系石油樹脂(荒川化学社製アルコンM−100(登録商
標名))50重量部、さらに3−メタクリロキシプロビ
ルトリメトキシシランを0.5重量部、1,1−ビス
(t−ブチルパ−オキシ)3,3,5−トリメチルシク
ロヘキサン1重量部を混練りし、次いでトルエンで溶解
させ、濃度20重量%の溶剤系粘弾性組成物とした。結
果は表3および図1に示すとおりである。
Comparative Example 1 The number average molecular weight of 2,500 having a terminal carboxyl group,
1.2 Polybutadiene (Nisso-P manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.
B and G-2000 (registered trademark)) were used as base polymers, and the other components were a viscoelastic composition that was liquid at room temperature and had the same composition as in Example 1. The results are shown in Table 3 and FIG. Comparative Example 2 Solid polybutadiene rubber (BR-0 manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.)
1 (registered trademark)), 50 parts by weight of alicyclic petroleum resin (Arcon M-100 (registered trademark) manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), which is solid at room temperature, and 3-methacryloxypropyl trimethoxysilane. 0.5 parts by weight and 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane 1 part by weight are kneaded and then dissolved in toluene to obtain a solvent-based viscoelasticity having a concentration of 20% by weight. It was a composition. The results are shown in Table 3 and FIG.

【0025】実施例4 常温で液状の両末端アクリロイロキシ基を有する数平均
分子量約1900の1.2ポリブタジエン(日本曹達
(株)社製NISSO−PB、TEA−1000(登録
商標名))をベースポリマーとし、これを100重量部
に対し、常温で液状の芳香族系石油樹脂(三菱石油社製
オリゴテックス1020(登録商標名))を50重量
部、更に3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ンを0.5重量部、1,1−ビス(t−ブチルパ−オキ
シ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン(日本油脂
社製パーヘキサ3M(登録商標名))1.0重量部を、
温度50℃に設定した混合機で均一化した。さらに、粒
径100μm以下の金属ニッケル粉を15重量部添加
し、均一に分散させた液状の粘弾性組成物を得た。これ
らについて、硬化前の性状として、粘度を測定した。ま
た、熱硬化後の性能として、動的粘弾性特性制振金属板
とした後の、接着性、振動減衰性、スポット溶接性を測
定し、結果を表4と図2に示す。
Example 4 1.2 polybutadiene (NISSO-PB, TEA-1000 (registered trademark) manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) having a number average molecular weight of about 1900 and having an acryloyloxy group at both ends, which is liquid at room temperature, is a base polymer. 50 parts by weight of an aromatic petroleum resin (Oligotex 1020 (registered trademark) manufactured by Mitsubishi Petroleum Co., Ltd.) which is liquid at room temperature and 100 parts by weight of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane. 5 parts by weight, 1.0 part by weight of 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane (Perhexa 3M (registered trademark) manufactured by NOF CORPORATION)
The mixture was homogenized with a mixer set to a temperature of 50 ° C. Further, 15 parts by weight of metallic nickel powder having a particle size of 100 μm or less was added to obtain a liquid viscoelastic composition uniformly dispersed. For these, the viscosity was measured as the property before curing. As the performance after thermosetting, the adhesiveness, the vibration damping property, and the spot weldability after the dynamic viscoelastic characteristic damping metal plate was measured, and the results are shown in Table 4 and FIG.

【0026】実施例5 常温で、液状の両末端メタクリロイロキシ基を有する数
平均分子量約2900の、1.2 ポリブタジエン(日
本曹達(株)社製NISSO−PB、TE−2000
(登録商標名))をベースポリマーとし、これを100
重量部に対し、常温で液状の炭化水素系石油樹脂(理化
ハーキュレス社製リガレッツ−1018(登録商標
名))を50重量部、更に3−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシランを0.5重量部、1,1−ビス(t
−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘ
キサン(日本油脂社製パーヘキサ3M(登録商標名))
1.0重量部を温度50℃に設定した混合機で均一化し
た。更に、粒径100μm以下の金属ニッケル粉を15
重量部添加し、均一に分散させた、液状の粘弾性組成物
を得た。これらについて、硬化前の性状として、粘度を
測定した。また、熱硬化後の性能として、動的粘弾性特
性、制振金属板とした後の、接着性、振動減衰性、スポ
ット溶接性を測定し、結果を表5と図3に示す。
Example 5 1.2 polybutadiene (NISSO-PB, TE-2000 manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) having a number average molecular weight of about 2900 and having methacryloyloxy groups at both ends in a liquid state at room temperature.
(Registered trademark)) as a base polymer,
50 parts by weight of a hydrocarbon-based petroleum resin (Rigaletz-1018 (registered trademark) manufactured by Rika Hercules Co., Ltd.) which is liquid at room temperature, and 0.5 parts by weight of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane. , 1-bis (t
-Butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane (Perhexa 3M (registered trademark) manufactured by NOF CORPORATION)
1.0 part by weight was homogenized with a mixer set to a temperature of 50 ° C. In addition, metallic nickel powder with a particle size of 100 μm or less
A part of the liquid viscoelastic composition was added in an amount of 1 part by weight and uniformly dispersed. For these, the viscosity was measured as the property before curing. Further, as the performance after thermosetting, the dynamic viscoelastic property, the adhesiveness, the vibration damping property, and the spot weldability after forming the vibration damping metal plate were measured, and the results are shown in Table 5 and FIG.

【0027】実施例6 実施例5の3−メタクリロキトプロピルトリメトキシシ
ラン0.5の代わりに、3−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシランを同量用いて粘弾性組成物を得た。これ
らについて、硬化前の性状として、粘度を測定した。ま
た、熱硬化後の性能として、動的粘弾性特性、制振金属
板とした後の、接着性、振動減衰性、スポット溶接性を
測定し、結果を表5と図3に示す。
Example 6 A viscoelastic composition was obtained by using the same amount of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane in place of 0.5 of 3-methacrylochitopropyltrimethoxysilane of Example 5. For these, the viscosity was measured as the property before curing. Further, as the performance after thermosetting, the dynamic viscoelastic property, the adhesiveness, the vibration damping property, and the spot weldability after forming the vibration damping metal plate were measured, and the results are shown in Table 5 and FIG.

【0028】表3に示した結果から、実施例1〜3で
は、50℃粘度が500ポイズ以下となり、塗工性にす
ぐれた組成物が得られる。熱硬化後の特性としては常温
においてすぐれた 特性を示し、且つ、接着性、振動減
衰性およびスポット溶接性にすぐれた制振金属板が得ら
れる。一方、比較例1の場合、実施例同様に液状組成物
であるが、熱硬化反応せず、制振金属板を得ることはで
きない。また、比較例2の場合、溶剤系の組成物とな
り、乾燥工程が必要で、安全衛生上問題がある。また、
制振金属板としても性能レベルは低い。実施例4では、
両末端アクリロイロキシ基を有した1.2ポリブタジエ
ンをベースポリマーとした場合であり、表4に示した結
果の通り、すぐれた制振金属板が得られる。また、実施
例5では、液状の粘着附与樹脂として炭化水素系樹脂を
用いた場合であり、表5に示す結果から性能にすぐれた
制振金属板を得ることができた。
From the results shown in Table 3, in Examples 1 to 3, the viscosity at 50 ° C. was 500 poise or less, and compositions having excellent coatability were obtained. As a property after heat curing, a vibration-damping metal plate which exhibits excellent properties at room temperature and also has excellent adhesiveness, vibration damping property, and spot weldability can be obtained. On the other hand, in the case of Comparative Example 1, the liquid composition is the same as in the Example, but the thermosetting reaction does not occur, and the vibration damping metal plate cannot be obtained. Further, in the case of Comparative Example 2, a solvent-based composition is used, and a drying step is required, which is a safety and health problem. Also,
The performance level is low even as a damping metal plate. In Example 4,
This is the case where 1.2 polybutadiene having both acryloyloxy groups at both ends was used as a base polymer, and as shown in the results shown in Table 4, an excellent vibration-damping metal plate can be obtained. In addition, in Example 5, a hydrocarbon-based resin was used as the liquid tackifying resin, and from the results shown in Table 5, it was possible to obtain a vibration-damping metal plate having excellent performance.

【0029】[0029]

【発明の効果】以上のべたように、この出願発明は、常
温で液状の粘弾性組成物とすることにより、熱硬化性樹
脂を中間層とした制振金属板の製造で、課題であった塗
工性能を改善することができ、且つ、溶剤等を使用した
いため、安全衛生上に問題がなく、しかも、すぐれた制
振性と接着性とを併せもつ制振金属板を得ることが可能
となった。
Industrial Applicability As described above, the invention of the present application has a problem in producing a vibration-damping metal plate having a thermosetting resin as an intermediate layer by using a viscoelastic composition which is liquid at room temperature. It is possible to obtain a vibration-damping metal plate that can improve the coating performance and has no problem in terms of safety and hygiene because it wants to use a solvent, etc., and that has excellent vibration-damping and adhesive properties. Became.

【0030】[0030]

【表1】 実 施 例(重量部) 実施例1 実施例2 実施例3 *1 メタクリロキシ基末端 100 100 100 1.2ポリブタジエン *2 芳香族系石油樹脂 30 50 100 *3 3ーメタクリロキシフ゜ロヒ゜ルトリメトキシシラン 0.5 0.5 0.5 *4 1,1-ヒ゛ス(t-フ゛チルハ゜ーオキシ) 1 1 1 3,3,5-トリメチルシクロヘキサン ハイドロキノン 0.01 0.01 0.01 金属ニッケル粉 15 15 15 同型分濃度 100% 100% 100%Table 1 Actual Examples (parts by weight) Example 1 Example 2 Example 3 * 1 Methacryloxy group-terminated 100 100 100 100 1.2 Polybutadiene * 2 Aromatic petroleum resin 30 50 100 * 3 3 -methacryloxy fluoropolytril Methoxysilane 0.5 0.5 0.5 0.5 * 4 1,1-Vise (t-butylperoxy) 1 1 1 3,3,5-trimethylcyclohexane hydroquinone 0.01 0.01 0.01 metallic nickel powder 15 15 15 Isomorphic concentration 100% 100% 100%

【表2】比較例 比較例1 比較例2 *5 カルボキシ基末端 100 − 1.2ポリブタジエン *6 シス 1.4ホ゜リフ゛タシ゛エン 100 芳香族系石油樹脂 50 − *7 脂環族系石油樹脂 − 50 3ーメタクリロキシフ゜ロヒ゜ルトリメトキシシラン 0.5 0.5 1.1-ヒ゛ス(t-フ゛チルハ゜ーオキシ) 1 1 3,3,5-トリメチルシクロヘキサン ハイドロキノン 0.01 0.01 金属ニッケル粉 15 15 トルエン − 756 固型濃度(wt%) 100% 20% *1日本曹達社製 NISSO−PB TE−2000
(登録商標名) *2 三菱石油社製 オリゴテックス1020(登録商
標名) *3 信越シリコーン社製製 KBM−503(登録商
標名) *4 日本油脂社製 パーヘキサー3M(登録商標名) *5 日本曹達社製 NISSO−PB C−2000
(登録商標名) *6 日本合成ゴム社製 BR−01(登録商標名) *7 荒川化学社製 アルコンM−100(登録商標
名)
Table 2 Comparative Example Comparative Example 1 Comparative Example 2 * 5 Carboxyl group-terminated 100-1.2 Polybutadiene * 6 cis 1.4 Polybutadiene 100 Aromatic petroleum resin 50-* 7 Alicyclic petroleum resin -50 3-methacryloxy Propyltrimethoxysilane 0.5 0.5 1.1-Vise (t-butylperoxy) 1 1 3,3,5-trimethylcyclohexane Hydroquinone 0.01 0.01 Metallic nickel powder 15 15 Toluene-756 Solid concentration (wt %) 100% 20% * 1 NISSO-PB TE-2000 manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.
(Registered trademark name) * 2 Mitsubishi Petroleum Corporation Oligotex 1020 (registered trademark name) * 3 Shin-Etsu Silicone KBM-503 (registered trademark name) * 4 NOF Corporation Perhexa 3M (registered trademark name) * 5 Japan Soda Co., Ltd. NISSO-PBC-2000
(Registered trade name) * 6 BR-01 (registered trade name) manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. * 7 Alcon M-100 (registered trade name) manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.

【表3】 実施例 比較例 実施例1 実施例2 実施例3 比較例1 比較例2 1.粘度 410 410 390 450 110 2.動的粘弾性 (100Hz) 硬化せず Tanδヒ゜ーク温度 10℃ 28℃ 40℃ 5℃ Tanδ 1.10 1.02 0.99 0.45 E1(dyne/cm2)3.0E+0.8 1A+0.8 1.01E+0.8 1.5E+0.8 3.接着性 せん弾強度(Kgf/cm2) 95 89 78 32 剥離強度(Kgf/2.5cm)5.9 5.0 4.5 3 4.制振性(500Hz) 損失係数 0.40 0.31 0.29 0.09 最適温度 15℃ 30℃ 40℃ 10℃ 5.スポット溶接性 良好 良好 良好 良好 (正常溶接率) (100%) (100%) (100%) (98%)Table 3 Examples Comparative Examples Example 1 Example 2 Example 3 Comparative Example 1 Comparative Example 2 1. Viscosity 410 410 390 450 110 110 2. Dynamic viscoelasticity (100Hz) Not cured Tanδ peak temperature 10 ° C 28 ° C 40 ° C 5 ° C Tanδ 1.10 1.02 0.99 0.45 E 1 (dyne / cm 2 ) 3.0E + 0.8 1A + 0.8 1.01 E + 0.8 1.5 E + 0.8 3. Adhesiveness Gap strength (Kgf / cm 2 ) 95 89 78 32 Peel strength (Kgf / 2.5cm) 5.9 5.0 4.5 3 4. Vibration damping (500Hz) Loss coefficient 0.40 0.31 0.29 0.09 Optimum temperature 15 ℃ 30 ℃ 40 ℃ 10 ℃ 5. Spot Weldability Good Good Good Good Good (Normal welding rate) (100%) (100%) (100%) (98%)

【表4】 材料組成 実施例4 ※8 アクリロイロキシ末端 100重量部 1,2ポリブタジエン 芳香族系石油樹脂 50 3ーメタクリロキシプロピルトリメト 0.5 キシシラン 1,1ービス(tーブチルパーオキシ) 1 3,3,5ートリメチルシクロヘキサン ハイドロキノン 0.01 金属ニッケル粉 15 特性値 1.粘度(ポイズ) 405 2.動的粘弾性(40Hz) Tanδピーク温度 25℃ Tanδ 1.13 E1 (dyne/cm2) 2.1E+0.8 3.接着性 せん断強度(Kgf/cm2) 85 剥離強度(Kgf/2.5cm) 7.0 4.制振性(500Hz) 損失係数 0.35 最適温度 29℃ 5.スポット溶接性 良好 (正常溶接率) (99%) ※8 日本曹達社製(登録商標名 NISSOーPB
TEAー1000)
[Table 4] Material composition Example 4 * 8 Acryloyloxy terminal 100 parts by weight 1,2 polybutadiene aromatic petroleum resin 50 3-methacryloxypropyltrimetho 0.5 xysilane 1,1-bis (t-butylperoxy) 1 3 1,3,5-Trimethylcyclohexane Hydroquinone 0.01 Metallic nickel powder 15 Characteristic value 1. Viscosity (poise) 405 2. Dynamic viscoelasticity (40 Hz) Tanδ peak temperature 25 ° C Tanδ 1.13 E 1 (dyne / cm 2 ) 2.1E + 0.8 3. Adhesiveness Shear strength (Kgf / cm 2 ) 85 Peel strength (Kgf / 2.5 cm) 7.0 4. Vibration damping (500Hz) Loss factor 0.35 Optimum temperature 29 ° C 5. Good spot weldability (normal welding rate) (99%) * 8 Made by Nippon Soda Co., Ltd. (registered trademark NISSO-PB
(TEA-1000)

【表5】 材料組成 実施例5 実施例6 メタクリロイロキシ基末端 100重量部 100重量部 1.2ポリブタジエン ※9 炭化水素系石油樹脂 50 50 3ーメタクリロキシプロピルトリメト キシシラン 0.5 ー 3ーグリシドキシプロピルトリメトキ シシラン ー 0.5 ※10 1,1ービス(tーブチルパーオキシ) 1 1 3,3,5ートリメチルシクロヘキサン ハイドロキノン 0.01 0.01 金属ニッケル粉 15 15 特性値 1.粘度(ポイズ) 470 460 2.動的粘弾性(40Hz) Tanδピーク温度 30℃ 30℃ Tanδ 1.17 1.15 E1 (dyne/cm2) 2.4E+0.8 2.5E+0.8 3.接着性 せん断強度(Kgf/cm2) 95 90 剥離強度(Kgf/2.5cm) 5.0 5.2 4.制振性(500Hz) 損失係数 0.30 0.30 最適温度 35℃ 35℃ 5.スポット溶接性 良好 良好 (正常溶接率) (100%) (100%) ※9 理化ハーキュレス社製(登録商標名 リガテック
スー1018) ※10 信越シリコーン社製(登録商標名 KBMー40
3)
[Table 5] Material composition Example 5 Example 6 Methacryloyloxy group-terminated 100 parts by weight 100 parts by weight 1.2 Polybutadiene * 9 Hydrocarbon petroleum resin 50 50 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane 0.5-3 glycid Xypropyltrimethoxysilane 0.5 * 10 1,1-bis (t-butylperoxy) 1 1,3,3,5-trimethylcyclohexane hydroquinone 0.01 0.01 Metallic nickel powder 15 15 Characteristic value 1. Viscosity 470 460 2. Dynamic viscoelasticity (40 Hz) Tanδ peak temperature 30 ° C 30 ° C Tanδ 1.17 1.15 E1 (dyne / cm 2 ) 2.4E + 0.8 2.5E + 0.8 3. Adhesiveness Shear strength (Kgf / cm 2 ) 95 90 Peel strength (Kgf / 2.5 cm) 5.0 5.2 4. Vibration damping (500Hz) Loss coefficient 0.30 0.30 Optimum temperature 35 ° C 35 ° C 5. Good spot weldability Good (Normal welding rate) (100%) (100%) * 9 Rika Hercules (registered trademark Rigatex-1018) * 10 Shin-Etsu Silicone (registered trademark KBM-40)
3)

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】損失係数温度依存性(メカニカルインピーダン
ス法 500Hz)を示す。
FIG. 1 shows temperature dependence of loss coefficient (mechanical impedance method 500 Hz).

【図2】損失係数温度依存性(メカニカルインピーダン
ス法 500Hz)を示す。
FIG. 2 shows temperature dependence of loss coefficient (mechanical impedance method 500 Hz).

【図3】損失係数温度依存性(メカニカルインピーダン
ス法 500Hz)を示す。
FIG. 3 shows temperature dependence of loss coefficient (mechanical impedance method 500 Hz).

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)ポリブタジエン分子骨格の両端末に
アクリロイロキシ基、もしくはメタクリロイロキシ基を
有する、数平均分子量500〜10,000で常温で液
状を呈する変性ポリブタジエンゴム 100重量部に対
し、 (B)ガラス転位点が20℃以下で、常温で液状を呈す
る粘着性附与樹脂 10〜200部、 (C)架橋触媒 0.1〜10部 (D)シラン系表面改質剤 0.1〜10部 の各成分からなる粘弾性組成物の硬化物が2枚の金属板
の間に積層されていることを特徴とする複合型制振金属
板。
1. (A) 100 parts by weight of a modified polybutadiene rubber having an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group at both terminals of the polybutadiene molecular skeleton and having a number average molecular weight of 500 to 10,000 and being liquid at room temperature, B) Adhesive-adding resin having a glass transition point of 20 ° C. or lower and being liquid at room temperature 10 to 200 parts, (C) Crosslinking catalyst 0.1 to 10 parts (D) Silane-based surface modifier 0.1 A composite type vibration-damping metal plate, characterized in that a cured product of a viscoelastic composition comprising 10 parts of each component is laminated between two metal plates.
【請求項2】請求項1の粘弾性組成物に、粒径150ミ
クロン以下の金属粉を1〜100重量部添加した粘弾性
組成物の硬化物が2枚の金属板の間に中間層厚みとして
金属粉の最大粒径に対し、0.9〜0.45倍で積層さ
れていることを特徴とする複合型制振金属板。
2. A cured product of a viscoelastic composition obtained by adding 1 to 100 parts by weight of a metal powder having a particle size of 150 μm or less to the viscoelastic composition of claim 1 as an intermediate layer thickness between two metal plates. A composite type vibration-damping metal plate, characterized in that the powder is laminated at 0.9 to 0.45 times the maximum particle size of the powder.
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