JPH0674390B2 - Ink for ink-jet printing and dyeing method - Google Patents

Ink for ink-jet printing and dyeing method

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JPH0674390B2
JPH0674390B2 JP61213058A JP21305886A JPH0674390B2 JP H0674390 B2 JPH0674390 B2 JP H0674390B2 JP 61213058 A JP61213058 A JP 61213058A JP 21305886 A JP21305886 A JP 21305886A JP H0674390 B2 JPH0674390 B2 JP H0674390B2
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jet printing
alkali
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、反応性染料のインクジエツト捺染用インクお
よび該インクを用いる染色方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an ink for ink-jet printing of a reactive dye and a dyeing method using the ink.

さらに詳しくは、特定のアルカリ発生剤を使用する反応
性染料のインクジエツト捺染用インクおよび染色方法に
関する。
More specifically, it relates to an ink for inkjet printing of a reactive dye using a specific alkali generator and a dyeing method.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来から、インク液滴を微小の吐出オリフイスから飛翔
させて記録を行う所謂、インクジエツト記録方法が知ら
れている。
Conventionally, a so-called ink jet recording method is known in which recording is performed by ejecting ink droplets from a minute ejection orifice.

また、分散染料を溶解し得る有機溶媒、水および水溶性
樹脂からなり、40dyne/cm以上の表面張力を有する溶液
に分散染料を溶解させ、ポリエステル布をインクジエツ
ト捺染するインクが提案されている(特開昭50−59108
号公報)。
In addition, an ink has been proposed which comprises an organic solvent capable of dissolving a disperse dye, water, and a water-soluble resin, dissolves the disperse dye in a solution having a surface tension of 40 dyne / cm or more, and prints a polyester cloth with ink jet ink (special feature: Kaisho 50-59108
Issue).

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

セルローズ繊維をインクジエツト捺染することは、それ
に適した捺染インクが未だ得られておらず十分解決され
ていない。
Ink-jet printing of cellulose fibers has not been sufficiently solved because no suitable printing ink has been obtained yet.

本発明は反応性染料と特定のアルカリ発生剤を用いて、
セルローズ繊維をインクジエツトで捺染できる安定なイ
ンクジエツト捺染用インクおよびアルカリ処理工程を省
略した染色方法を提供することをその目的とするもので
ある。
The present invention uses a reactive dye and a specific alkali generator,
It is an object of the present invention to provide a stable ink for ink-jet printing capable of printing a cellulose fiber with an ink-jet and a dyeing method in which an alkali treatment step is omitted.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

すなわち、本発明は、 反応性染料、乾燥防止剤、アルカリ発生剤および水を主
成分とするインクジエツト捺染用インクにおいて、アル
カリ発生剤として一般式〔I〕 CX3COOM ……………〔I〕 (式中、Xはハロゲン原子を示し、Mはナトリウム、カ
リウムまたはアンモニウムを示す。) で示されるトリハロゲノ酢酸塩を含有することを特徴と
するインクジエツト捺染用インク及び該インクを用いて
湿熱条件下でセルローズ含有繊維類を染色することを特
徴とする染色方法をその要旨とするものである。
That is, the present invention relates to an ink jet printing ink containing a reactive dye, an anti-drying agent, an alkali-generating agent and water as main components, as the alkali-generating agent represented by the general formula [I] CX 3 COOM .... (In the formula, X represents a halogen atom, and M represents sodium, potassium, or ammonium.) An ink for ink-jet printing containing a trihalogenoacetic acid salt represented by The subject is a dyeing method characterized by dyeing cellulose-containing fibers.

本発明に使用する反応性染料としては、反応基としてモ
ノクロルトリアジン系、ジクロルトリアジン系、ジクロ
ルキノキサリン系、ビニルスルホン系、モノクロルジフ
ルオロピリミジン系、トリクロロピリミジン系、メチル
スルホニルクロルメチルピリミジン系、モノフロルトリ
アジン系そして一般式〔II〕 (式中、Aはトリアジン環の炭素原子に結合して第4級
アンモニウム塩を形成している芳香族系または脂肪族系
の第3級窒素化合物の基を表わし、Yはアニオンを形成
し得る置換分を表わす。) などの反応基を有する染料である。これら染料の三原色
をインクジエツト捺染することにより、またさらに、こ
れら三原色から得られる黒色とあわせて四色とし、所
謂、天然色フルカラーを捺染することができる。
Examples of the reactive dye used in the present invention include monochlorotriazine-based, dichlorotriazine-based, dichloroquinoxaline-based, vinylsulfone-based, monochlorodifluoropyrimidine-based, trichloropyrimidine-based, methylsulfonylchloromethylpyrimidine-based, and monoflor as a reactive group. Triazine type and general formula [II] (In the formula, A represents a group of an aromatic or aliphatic tertiary nitrogen compound bonded to a carbon atom of a triazine ring to form a quaternary ammonium salt, and Y can form an anion. A dye having a reactive group such as "representing a substituent". By ink-jet printing the three primary colors of these dyes, and in addition to the black color obtained from these three primary colors, it is possible to print a so-called natural full color.

本発明のインク中の反応性染料の使用量としては1〜30
重量%の範囲を挙げることができ、好ましくは3〜15重
量%の範囲を挙げることができる。
The amount of the reactive dye used in the ink of the present invention is 1 to 30.
The range of wt% can be mentioned, and the range of 3 to 15 wt% can be mentioned preferably.

本発明において用いられる乾燥防止剤としては、具体例
に次のようなものが挙げられる。
Specific examples of the anti-drying agent used in the present invention include the following.

エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
プロピレングリコール、N−メチル−2−ピロリドン、
カプロラクトン、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールジエチルエーテル、ポリエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、1,6−ヘキサンジオ
ールなどの乾燥防止剤である。
Ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, diethylene glycol, polyethylene glycol,
Propylene glycol, N-methyl-2-pyrrolidone,
It is a drying inhibitor such as caprolactone, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, polyethylene glycol monomethyl ether, and 1,6-hexanediol.

本発明のインク中の乾燥防止剤の使用量としては2〜60
重量%の範囲を挙げることができ、好ましくは5〜50重
量%の範囲を挙げることができる。
The amount of the anti-drying agent used in the ink of the present invention is 2 to 60.
A range of 5% by weight can be mentioned, and preferably a range of 5 to 50% by weight can be mentioned.

本発明のアルカリ発生剤は一般式〔I〕 CX3COOM ……………〔I〕 で示されるもので、Xは、塩素、臭素、フツ素、ヨウ素
等のハロゲン原子であり、塩素、臭素が好ましい。又M
はナトリウム、カリウムまたはアンモニウムであり特に
好ましいのはナトリウムである。アルカリ発生剤の使用
量は1〜30重量%の範囲を挙げることができ、好ましく
は3〜15重量%の範囲を挙げることができる。
The alkali generator of the present invention is represented by the general formula [I] CX 3 COOM ………… [I], wherein X is a halogen atom such as chlorine, bromine, fluorine or iodine, and chlorine or bromine. Is preferred. Also M
Is sodium, potassium or ammonium, and particularly preferred is sodium. The amount of alkali generator used may be in the range of 1 to 30% by weight, and preferably in the range of 3 to 15% by weight.

本発明において、水の含有量は、インク全重量に対して
20〜90重量%の範囲を挙げることができ、好ましくは35
〜75重量%の範囲を挙げることができる。
In the present invention, the content of water is based on the total weight of the ink.
The range of 20 to 90% by weight can be mentioned, preferably 35
A range of up to 75% by weight can be mentioned.

更に、本発明で使用するインクには、上記の主成分の他
に従来知られている各種添加剤、例えば、表面張力調整
剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、還元防止
剤、pH調整剤、親水性有機溶剤などを適宜併用すること
ができる。
Further, in the ink used in the present invention, various additives conventionally known in addition to the above main components, for example, a surface tension adjusting agent, a viscosity adjusting agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a reduction inhibitor, A pH adjuster, a hydrophilic organic solvent and the like can be appropriately used in combination.

本発明のインクは、逆浸透膜にて無機塩を除去した反応
性染料を他の成分と水中にて混合溶解させることによつ
て得られ、更に、捺染時直径10〜100μと言う微細ノズ
ルを通過させるため、製造後粗大粒子の除去を目的とし
たフイルター過の工程を行うことによつて一層良好な
結果を得ることができる。
The ink of the present invention is obtained by mixing and dissolving the reactive dye from which the inorganic salt is removed in the reverse osmosis membrane with other components in water, and further, when printing, a fine nozzle having a diameter of 10 to 100 μ is used. Since it is passed, a better result can be obtained by performing a filtration process for removing coarse particles after the production.

本発明における被染材としては、紙、布などのセルロー
ズ系繊維含有物が挙げられる。
Examples of the material to be dyed in the present invention include cellulose-based fiber-containing materials such as paper and cloth.

本発明の染色方法は、本発明のインクを用いてインクジ
エツトにて印捺し、湿熱条件下、例えば、高温常圧スチ
ーマー、高温高圧スチーマーなどで処理することで、発
色性良好で諸堅牢度の優れた鮮明画像を得ることができ
る。
The dyeing method of the present invention is performed by printing with an ink jet using the ink of the present invention, and subjected to wet heat conditions, for example, high temperature and normal pressure steamer, high temperature and high pressure steamer, etc. A clear image can be obtained.

〔作用および効果〕[Action and effect]

本発明の反応性染料のインクを用いれば、セルローズ含
有繊維を湿熱固着の一段で、直接にインクジエツト捺染
することが可能になつた。
By using the ink of the reactive dye of the present invention, it becomes possible to directly print the cellulose-containing fiber by the wet heat fixing step.

加えて、セルローズ/ポリエステル混紡繊維を本発明の
反応性染料インクとインクジエツト捺染用の分散染料イ
ンクとを並用してインクジエツト捺染する場合、本発明
の反応性染料インクではアルカリ固着工程が省略される
ことによつて、分散染料のアルカリ分解が無くなる。従
つて、広い範囲で分散染料を選択することができ、変化
に富んだ実用色を出すことが可能になる。また、色調、
濃度などの染色再現性が非常に向上するという利点があ
る。
In addition, when the cellulose / polyester mixed fiber is subjected to ink jet printing by using the reactive dye ink of the present invention and the disperse dye ink for ink jet printing together, the reactive dye ink of the present invention omits the alkali fixing step. This eliminates alkali decomposition of the disperse dye. Therefore, a wide range of disperse dyes can be selected, and a variety of practical colors can be produced. Also, the color tone,
There is an advantage that dyeing reproducibility such as density is greatly improved.

特に、本発明の特定な反応性染料インクを使用すること
によつて、従来のアルカリ固着を必要とする反応性染料
と比較し遜色ない濃色性を得ることができた。
In particular, by using the specific reactive dye ink of the present invention, it was possible to obtain a dark color that is comparable to the conventional reactive dyes that require alkali fixation.

また、本発明のインク組成物は、インクの長期品質安定
性(低温での貯蔵安定性とか流動性、また反応性基の長
期安定性など)が良くノズルの目詰り、ノズル先端周辺
部への乾燥付着そして捺印布の滲みなどが抑制されるの
でインクジエツト捺染用インクとして優れたものであ
る。
Further, the ink composition of the present invention has good long-term quality stability of ink (storage stability at low temperature, fluidity, long-term stability of reactive group, etc.), and nozzle clogging, nozzle tip peripheral portion It is excellent as an ink for ink-jet printing because it suppresses dry adhesion and bleeding of the printing cloth.

〔実施例〕〔Example〕

次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本
発明は以下の実施例に限定されるものではない。
Next, the present invention will be described more specifically by way of examples, but the present invention is not limited to the following examples.

なお、実施例における各種評価方法は以下の通りであ
る。
The various evaluation methods in the examples are as follows.

(1) 粘 度 株式会社東京計器製造のBL型粘度計を用いてインクの粘
度を下記条件で測定した。
(1) Viscosity The viscosity of the ink was measured under the following conditions using a BL type viscometer manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.

測 定 温 度:25℃ 使用ローター:No.1 ローター回転数:60rpm (2) 安定性 インクを用いて下記の試験をした。Measuring temperature: 25 ℃ Rotor used: No.1 Rotor speed: 60 rpm (2) Stability The following tests were performed using ink.

(a) 加熱安定性及び冷却安定性 インクを下記の温度条件下で恒温槽に1時間保持した後
の流動性を観察した。
(a) Heating stability and cooling stability The fluidity of the ink was observed after the ink was kept in a constant temperature bath for 1 hour under the following temperature conditions.

加熱温度:40℃ 冷却温度:−15℃ 下記の通り評価した。Heating temperature: 40 ° C. Cooling temperature: −15 ° C. Evaluation was performed as follows.

(b)経時安定性 インクを180日間室温で静置保存し、染料結晶の沈降性
の有無を観察し、下記のとおり評価した。
(b) Temporal Stability The ink was allowed to stand for 180 days at room temperature, and the presence or absence of sedimentation of dye crystals was observed and evaluated as follows.

(3) インクジエツト捺染方法 (a) セルローズ繊維のアルカリ固着をしない捺染イン
クを市販のオン・デマンド型インクジエツト捺染装置を
用いてセルローズブロード布上に作画し、100℃で30秒
間乾燥した。
(3) Ink-jet printing method (a) A printing ink that does not cause alkali fixation of cellulose fibers was printed on a cellulose broad cloth using a commercially available on-demand type ink-jet printing device, and dried at 100 ° C. for 30 seconds.

次にこれを高温高圧スチーミング固着法(103℃×10
分)で処理したのち、洗剤2g/lの浴で煮沸×10分洗浄を
行ない捺染布を得た。
Next, apply this to the high temperature high pressure steaming fixing method (103 ° C × 10
Min.), And then boiled in a bath of 2 g / l of detergent for 10 minutes for washing to obtain a printing cloth.

(b) セルローズ繊維のアルカリ固着をする捺染 インクを市販のオン・デマンド型インクジエツト捺染装
置を用いてセルローズブロード布上に作画し、次に重曹
2重量%のインクを先の作画上に重ね打ちした後、100
℃で30秒間乾燥した。
(b) A printing ink for fixing alkali of cellulose fibers was printed on a cellulose broad cloth using a commercially available on-demand type ink jet printing device, and then 2% by weight of baking soda ink was overlaid on the previous printing. After 100
It was dried at ℃ for 30 seconds.

次にこれを高温高圧スチーミング固着法(103℃×10
分)で処理したのち、洗剤2g/lの浴で煮沸×10分洗浄を
行ない捺染布を得た。
Next, apply this to the high temperature high pressure steaming fixing method (103 ° C × 10
Min.), And then boiled in a bath of 2 g / l of detergent for 10 minutes for washing to obtain a printing cloth.

なお、(2)の(a)と(b)で処理されたインクについても同
様に実施した。
In addition, the same procedure was performed for the inks treated in (a) and (b) of (2).

(4) 捺染布の滲みの評価方法および濃色性測定法 (a) 捺染布の滲みの評価方法 前記(3)で得られた捺染布の画像の輪郭を100倍率の顕微
鏡下で観察し、滲みの程度を下記のとおり評価した。
(4) Evaluation method of bleeding of printing cloth and darkness measurement method (a) Evaluation method of bleeding of printing cloth The contour of the image of the printing cloth obtained in (3) is observed under a microscope of 100 magnification, The degree of bleeding was evaluated as follows.

(b) 濃色性測定法 前記(3)で得られた捺染布の表面反射率を色差計(日本
電色工業株式会社製造)により測定した。前記(3)−(a)
で得られた捺染布を基準(Standard)として評価した。
(b) Darkness measuring method The surface reflectance of the printing cloth obtained in (3) above was measured by a color difference meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). (3)-(a)
The printing cloth obtained in 1. was evaluated as a standard.

(5) ノズルの目詰り及びノズル先端の周辺への乾燥付
着の評価方法 インクを用いて下記の評価をした。
(5) Evaluation Method of Clogging of Nozzle and Dry Adhesion around Nozzle Tip The following evaluation was performed using ink.

(a) ノズルの目詰り評価方法 口径100μのノズルに、インクを3.5m/hrの速度で送り
込み、ノズル先端からの吐出状況から観察した。
(a) Evaluation Method of Nozzle Clogging The ink was fed into a nozzle having a diameter of 100 μm at a speed of 3.5 m / hr, and the state of ejection from the tip of the nozzle was observed.

1時間吐出を行なつた後、1時間停止し、再び吐出を行
ない、この時の吐出応答時間を測定した。最初の1時間
の吐出速度の変化と、1時間停止後の再吐出速度の変化
から吐出安定性をみた。
After discharging for 1 hour, it was stopped for 1 hour, and discharging was performed again, and the discharging response time at this time was measured. The ejection stability was observed from the change in the ejection speed during the first hour and the change in the re-ejection rate after the stop for 1 hour.

上述の吐出応答時間と吐出安定性からノズルの目詰りを
評価した。
The nozzle clogging was evaluated based on the above-described ejection response time and ejection stability.

(b) ノズル先端の周辺への乾燥付着の評価方法 上記(5)の(a)法に従い1時間吐出及び1時間停止後1時
間再吐出を行つた後、ノズル先端の周辺を100倍率の顕
微鏡下で観察し、乾燥付着量を下記のとおり評価した。
(b) Evaluation method of dry adhesion to the periphery of the nozzle tip After 1 hour discharge and 1 hour re-discharge after 1 hour discharge according to the method (a) of the above (5), the periphery of the nozzle tip is a microscope of 100 magnification. It was observed below and the dry adhesion amount was evaluated as follows.

実施例1〜8 下記組成 反応性染料〔下記式(イ〜ニの各単独)〕 10g CHOCHCHH 10g CCl3COONa 10g 酢酸水溶液 pH5調整水 残量 計 100g の混合物を室温下で撹拌混合し、溶解後、過処理しイ
ンクを調整した。
Examples 1 to 8 Reactive dyes [the following formulas (each of A to D)] 10 g CH 3 OCH 2 CH 2 O 8 H 10 g CCl 3 COONa 10 g Acetic acid aqueous solution pH 5 adjusted water The mixture was stirred and mixed under below, and after dissolution, overtreatment was performed to prepare an ink.

上記で得られたインクを用いて前記(1)〜(5)に記載の方
法に従つて、インクの各種物性、捺染布の滲みおよび濃
色性そしてノズルの目詰りとノズル先端の周辺への乾燥
付着性について調べた。その結果は第1表に示すとおり
いずれも良好であつた。
According to the method described in (1) to (5) using the ink obtained above, various physical properties of the ink, bleeding and dark color of the printing cloth, and clogging of the nozzle and the vicinity of the nozzle tip The dry adhesion was investigated. The results were all good as shown in Table 1.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】反応性染料、乾燥防止材、アルカリ発生剤
および水を主成分とするインクジエツト捺染用インクに
おいて、アルカリ発生剤として一般式〔I〕 CX3COOM ……………〔I〕 (式中、Xはハロゲン原子を示し、Mはナトリウム、カ
リウムまたはアンモニウムを示す。)で示されるトリハ
ロゲノ酢酸塩を含有することを特徴とするインクジエツ
ト捺染用インク。
1. An ink jet printing ink comprising a reactive dye, an anti-drying material, an alkali generating agent and water as main components, wherein the alkali generating agent has the general formula [I] CX 3 COOM. In the formula, X represents a halogen atom, and M represents sodium, potassium or ammonium.) An ink for ink-jet printing, comprising a trihalogenoacetic acid salt represented by the formula:
【請求項2】反応性染料、乾燥防止剤、アルカリ発生剤
および水を主成分とするインクジエツト捺染用インクを
用いて、湿熱条件下、セルロース含有繊維類を染色する
方法に於て、該インクがアルカリ発生剤として一般式
〔I〕 CX3COOM ……………〔I〕 (式中、Xはハロゲン原子を示し、Mはナトリウム、カ
リウムまたはアンモニウムを示す。)で示されるトリハ
ロゲノ酢酸塩を含有することを特徴とする染色方法。
2. A method for dyeing cellulose-containing fibers under moist heat conditions using an ink for ink jet printing, which comprises a reactive dye, an anti-drying agent, an alkali-generating agent and water as a main component. As an alkali generator, it contains a trihalogenoacetic acid salt represented by the general formula [I] CX 3 COOM ......... [I] (wherein X represents a halogen atom and M represents sodium, potassium or ammonium). A dyeing method comprising:
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