JPH0672983A - Production of alkylene glycol monocarbamate - Google Patents
Production of alkylene glycol monocarbamateInfo
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- JPH0672983A JPH0672983A JP4230072A JP23007292A JPH0672983A JP H0672983 A JPH0672983 A JP H0672983A JP 4230072 A JP4230072 A JP 4230072A JP 23007292 A JP23007292 A JP 23007292A JP H0672983 A JPH0672983 A JP H0672983A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、アルキレングリコール
モノカーバメートの製造方法に関する。アルキレングリ
コールモノカーバメートは、合成樹脂の加工剤、医薬品
の原料或いは、有機溶媒の改質剤等として有用な化合物
である。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing alkylene glycol monocarbamate. Alkylene glycol monocarbamate is a compound useful as a processing agent for synthetic resins, a raw material for pharmaceuticals, a modifier for organic solvents, and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】アルキレングリコールモノカーバメート
の工業的製法としては、米国特許２６２７５２４号に、
アンモニアとアルキレンカーボネートとを反応させて製
造する方法が記載されている。また米国特許３７０３５
３８号には、アルキレングリコールモノカーバメート溶
媒を用いて、アンモニアとアルキレンカーボネートとを
反応させる方法が記載されている。2. Description of the Related Art As an industrial method for producing alkylene glycol monocarbamate, US Pat.
A method for producing by reacting ammonia with an alkylene carbonate is described. US Pat. No. 37035
No. 38 describes a method of reacting ammonia with an alkylene carbonate using an alkylene glycol monocarbamate solvent.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】従来のアンモニアとア
ルキレンカーボネートとを反応させる工業的製造法は、
高価なアルキレンカーボネートを使用するため、経済的
に得策ではない。本発明の目的は、安価な原料を用いて
アルキレングリコールモノカーバメートを高収率で容易
に製造する方法を提供することにある。[Problems to be Solved by the Invention] A conventional industrial method for reacting ammonia and alkylene carbonate is
Since expensive alkylene carbonate is used, it is not economically advantageous. An object of the present invention is to provide a method for easily producing an alkylene glycol monocarbamate in a high yield by using an inexpensive raw material.
【０００４】[0004]
【課題を解決しようとするための手段】発明者等は、上
記の如き課題を有するアルキレングリコールモノカーバ
メートの製造法について鋭意検討した結果、減圧下、
尿素とアルキレングリコールとを反応させることにより
アルキレングリコールモノカーバメートを容易に製造で
き、またモリブデン、アンチモン及びバナジウムから
選ばれた一種以上の金属単体又は化合物からなる触媒を
用いることにより、アルキレングリコールモノカーバメ
ートの選択率が著しく向上することを見い出し、本発明
に到達した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have diligently studied a method for producing an alkylene glycol monocarbamate having the above-mentioned problems, and as a result, under reduced pressure,
An alkylene glycol monocarbamate can be easily produced by reacting urea with an alkylene glycol, and molybdenum, by using a catalyst composed of one or more metal simple substances or compounds selected from antimony and vanadium, alkylene glycol monocarbamate The inventors have found that the selectivity is remarkably improved and have reached the present invention.
【０００５】即ち本発明は、減圧下、尿素とアルキレン
グリコールとを反応させることを特徴とするアルキレン
グリコールモノカーバメートの製造方法であり、モリブ
デン、アンチモン及びバナジウムから選ばれた一種以上
の金属単体又は化合物からなる触媒が用いられる。That is, the present invention is a method for producing an alkylene glycol monocarbamate, which comprises reacting urea with an alkylene glycol under reduced pressure, wherein at least one metal element or compound selected from molybdenum, antimony and vanadium is used. A catalyst consisting of is used.
【０００６】本発明の反応は、通常、尿素とアルキレン
グリコールの混合液を、減圧下で加熱して還流しながら
行われる。その際、モリブデン、アンチモン及びバナジ
ウムから選ばれた一種以上の金属単体又は化合物からな
る触媒を添加すれば選択率を向上させることができる。
原料の尿素とアルキレングリコールの比率は、尿素１モ
ルに対してアルキレングリコールを１〜５モルの範囲と
することが望ましい。尿素に対するアルキレングリコー
ルのモル比が１未満の場合には、尿素自体の副反応によ
りアルキレングリコールモノカーバメートへの選択率が
低下する。The reaction of the present invention is usually carried out while heating a mixture of urea and alkylene glycol under reduced pressure and refluxing. At this time, the selectivity can be improved by adding a catalyst composed of one or more metal simple substances or compounds selected from molybdenum, antimony and vanadium.
The ratio of the raw material urea to alkylene glycol is preferably in the range of 1 to 5 mol of alkylene glycol with respect to 1 mol of urea. When the molar ratio of alkylene glycol to urea is less than 1, the side reaction of urea itself reduces the selectivity for alkylene glycol monocarbamate.
【０００７】本発明における触媒は、モリブデン、アン
チモン及びバナジウムから選ばれた一種以上の金属単体
又は化合物からなる触媒であれば特に限定されるもので
はないが、一般にこれらの金属粉、酸化物、水酸化物、
無機塩、炭酸塩、塩基性炭酸塩、有機酸塩等が用いられ
る。またモリブデン、アンチモン及びバナジウム化合物
が反応系中に存在する有機化合物、例えば尿素、アルキ
レングリコール、アルキレングリコールモノカーバメー
ト等と反応した物も用いられる。これらの化合物は一種
類でも良いし、二種類以上を混合して用いることもでき
る。また反応に不活性な化合物や担体と混合させたり、
或いは担持させたりして使用することもできる。触媒の
使用量は特に制限されるものではないが、通常、尿素１
モルに対してモリブデン、アンチモン及びバナジウム金
属原子が0.0001〜10モル、好ましくは0.001 〜1 モルの
範囲となる量が用いられる。The catalyst in the present invention is not particularly limited as long as it is a catalyst composed of one or more metal simple substances or compounds selected from molybdenum, antimony and vanadium, but generally, these metal powders, oxides and water are used. Oxide,
Inorganic salts, carbonates, basic carbonates, organic acid salts and the like are used. Further, a compound obtained by reacting a molybdenum, antimony and vanadium compound with an organic compound present in the reaction system, such as urea, alkylene glycol, alkylene glycol monocarbamate, etc. can also be used. These compounds may be used alone or in combination of two or more. Also, by mixing with a compound or carrier that is inactive to the reaction,
Alternatively, it can be supported and used. The amount of the catalyst used is not particularly limited, but usually urea 1
Molybdenum, antimony and vanadium metal atoms are used in an amount of 0.0001 to 10 mol, preferably 0.001 to 1 mol per mol.
【０００８】本発明においては、通常アルキレングリコ
ール過剰系で反応が行われるので、溶媒は特に必要とし
ないが、反応条件下に不活性な溶媒を用いることもでき
る。本発明の反応は、尿素、アルキレングリコール及び
触媒の混合物を減圧下で反応温度に保持し、同時に反応
混合物から生成したアンモニアを除去することにより行
われる。アンモニアを除去するためには、反応条件下で
不活性なガスを反応液に導入する方法も用いられるが、
不活性ガスに代えてアルキレングリコール還流下で反応
を行う方法がより効果的である。アルキレングリコール
の還流量は、生成するアンモニア１モルに対して 1〜10
0 モルとする。In the present invention, the reaction is usually carried out in an alkylene glycol excess system, so a solvent is not particularly required, but a solvent inert under the reaction conditions can be used. The reaction of the present invention is carried out by keeping the mixture of urea, alkylene glycol and catalyst at the reaction temperature under reduced pressure, and at the same time removing the ammonia produced from the reaction mixture. In order to remove ammonia, a method of introducing an inert gas into the reaction solution under the reaction conditions is also used,
The method of carrying out the reaction under the reflux of alkylene glycol instead of the inert gas is more effective. The reflux amount of alkylene glycol is 1 to 10 with respect to 1 mol of produced ammonia.
0 mol.
【０００９】本発明における反応温度は、 120〜200 ℃
が好適である。反応温度が低すぎる場合には、反応速度
が低く、高すぎる場合には副反応量が増大する。反応の
際の減圧度は、反応液組成、反応温度や使用するアルキ
レングリコールの種類等により異なるが、通常40〜600m
mHg の範囲であり、反応温度でアルキレングリコールが
還流するような減圧度が適宜選択される。反応時間は、
触媒の種類及び量、反応温度ならびにアルキレングリコ
ールの還流量等により異なるが、通常は 0.5〜20時間で
ある。The reaction temperature in the present invention is 120 to 200 ° C.
Is preferred. When the reaction temperature is too low, the reaction rate is low, and when it is too high, the amount of side reaction increases. The degree of vacuum during the reaction varies depending on the reaction solution composition, the reaction temperature, the type of alkylene glycol used, etc., but is usually 40 to 600 m.
It is in the range of mHg, and the degree of reduced pressure at which the alkylene glycol is refluxed at the reaction temperature is appropriately selected. The reaction time is
Although it depends on the kind and amount of the catalyst, the reaction temperature, the reflux amount of the alkylene glycol, etc., it is usually 0.5 to 20 hours.
【００１０】反応で生成したアルキレングリコールモノ
カーバメートは、反応終了後、常法により、例えば蒸留
により反応液から容易に分離して回収することができ
る。なお本発明の反応は回分式、連続式の何れの方法で
も行うことができる。After completion of the reaction, the alkylene glycol monocarbamate produced by the reaction can be easily separated and recovered from the reaction solution by a conventional method such as distillation. The reaction of the present invention can be performed by either a batch method or a continuous method.
【００１１】[0011]
【実施例】次に実施例により本発明をより具体的に説明
する。但し本発明はこれらの実施例により制限されるも
のではない。EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically by way of examples. However, the present invention is not limited to these examples.
【００１２】実施例１ 攪拌機、還流冷却器及び温度計を付した 300mlの三ツ口
フラスコに、尿素60.0g(1.00モル) 、エチレングリコール
186.2g(3.00モル)及び酸化モリブデン1.5gを加え、攪拌
下、120mmHgに減圧して 145℃に加熱した。１時間の反
応後、冷却して228.6gの反応液を得た。反応液組成をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、未反応エチレ
ングリコール127.2g、生成したエチレングリコールモノ
カーバメート 98.8gであった。この結果は、エチレング
リコールの転化率（理論値33.3%)に対して 31.7%であ
り、エチレングリコール基準のエチレングリコールモノ
カーバメートの選択率98.9% 、尿素基準のエチレングリ
コールモノカーバメートの選択率94.0%(尿素の転化率10
0%）であることを示す。Example 1 60.0 g (1.00 mol) of urea and ethylene glycol were placed in a 300 ml three-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer.
186.2 g (3.00 mol) and 1.5 g of molybdenum oxide were added, and the pressure was reduced to 120 mmHg with stirring and heated to 145 ° C. After the reaction for 1 hour, the reaction liquid was cooled to obtain 228.6 g of a reaction liquid. When the composition of the reaction solution was analyzed by gas chromatography, it was found that the unreacted ethylene glycol was 127.2 g and the produced ethylene glycol monocarbamate was 98.8 g. This result was 31.7% with respect to the conversion of ethylene glycol (theoretical value 33.3%), the selectivity of ethylene glycol monocarbamate based on ethylene glycol 98.9%, the selectivity of ethylene glycol monocarbamate based on urea 94.0% ( Urea conversion 10
0%).
【００１３】実施例２ 触媒として酸化アンチモン1.5gを加えた以外は、実施例
１と同様に実験を行った。実験後、冷却して228.6gの反
応液を得た。反応液組成をガスクロマトグラフィーで分
析したところ、未反応エチレングリコール127.3g、生成
したエチレングリコールモノカーバメート 98.5gであっ
た。この結果は、エチレングリコールの転化率（理論値
33.3%)に対して 31.6%であり、エチレングリコール基準
のエチレングリコールモノカーバメートの選択率98.7%
、尿素基準のエチレングリコールモノカーバメートの
選択率93.7%(尿素の転化率100%）であることを示す。Example 2 An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that 1.5 g of antimony oxide was added as a catalyst. After the experiment, the reaction liquid was cooled to obtain 228.6 g of a reaction liquid. When the composition of the reaction solution was analyzed by gas chromatography, the unreacted ethylene glycol was 127.3 g and the produced ethylene glycol monocarbamate was 98.5 g. This result shows the conversion of ethylene glycol (theoretical value
33.3%), and the selectivity of ethylene glycol monocarbamate based on ethylene glycol is 98.7%.
Shows that the selectivity of ethylene glycol monocarbamate based on urea is 93.7% (urea conversion is 100%).
【００１４】実施例３ 触媒として酸化バナジウム1.5gを加えた以外は、実施例
１と同様に実験を行った。実験後、冷却して228.2gの反
応液を得た。反応液組成をガスクロマトグラフィーで分
析したところ、未反応エチレングリコール127.9g、生成
したエチレングリコールモノカーバメート 97.4gであっ
た。この結果は、エチレングリコールの転化率（理論値
33.3%)に対して 31.3%であり、エチレングリコール基準
のエチレングリコールモノカーバメートの選択率98.6%
、尿素基準のエチレングリコールモノカーバメートの
選択率92.7%(尿素の転化率100%）であることを示す。Example 3 An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that 1.5 g of vanadium oxide was added as a catalyst. After the experiment, the reaction liquid was cooled to obtain 228.2 g of a reaction liquid. When the composition of the reaction solution was analyzed by gas chromatography, the unreacted ethylene glycol was 127.9 g and the produced ethylene glycol monocarbamate was 97.4 g. This result shows the conversion of ethylene glycol (theoretical value
31.3%), and the selectivity of ethylene glycol monocarbamate based on ethylene glycol is 98.6%.
Shows that the selectivity of ethylene glycol monocarbamate based on urea is 92.7% (urea conversion is 100%).
【００１５】実施例４ 反応温度を 175℃とした以外は、実施例１と同様に実験
を行った。実験後、冷却して229.7gの反応液を得た。反
応液組成をガスクロマトグラフィーで分析したところ、
未反応エチレングリコール124.1g、生成したエチレング
リコールモノカーバメート 97.4gであった。この結果
は、エチレングリコールの転化率（理論値33.3%)に対し
て 33.3%であり、エチレングリコール基準のエチレング
リコールモノカーバメートの選択率92.7% 、尿素基準の
エチレングリコールモノカーバメートの選択率92.7%(尿
素の転化率100%）であることを示す。Example 4 An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that the reaction temperature was 175 ° C. After the experiment, the reaction liquid was cooled to obtain 229.7 g of a reaction liquid. When the composition of the reaction solution was analyzed by gas chromatography,
The unreacted ethylene glycol was 124.1 g, and the produced ethylene glycol monocarbamate was 97.4 g. This result was 33.3% with respect to the conversion rate of ethylene glycol (theoretical value 33.3%), the selectivity of ethylene glycol monocarbamate based on ethylene glycol was 92.7%, and the selectivity of ethylene glycol monocarbamate based on urea was 92.7% ( The conversion of urea is 100%).
【００１６】実施例５ 触媒として酸化モリブデン0.5gを加えた以外は、実施例
１と同様に実験を行った。実験後、冷却して227.1gの反
応液を得た。反応液組成をガスクロマトグラフィーで分
析したところ、未反応エチレングリコール128.1g、生成
したエチレングリコールモノカーバメート 97.3gであっ
た。この結果は、エチレングリコールの転化率（理論値
33.3%)に対して 31.2%であり、エチレングリコール基準
のエチレングリコールモノカーバメートの選択率98.9%
、尿素基準のエチレングリコールモノカーバメートの
選択率92.6%(尿素の転化率100%）であることを示す。Example 5 An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that 0.5 g of molybdenum oxide was added as a catalyst. After the experiment, the reaction liquid was cooled to obtain 227.1 g of a reaction liquid. When the composition of the reaction solution was analyzed by gas chromatography, it was found that unreacted ethylene glycol was 128.1 g and the produced ethylene glycol monocarbamate was 97.3 g. This result shows the conversion of ethylene glycol (theoretical value
33.3%), and the selectivity of ethylene glycol monocarbamate based on ethylene glycol is 98.9%.
Shows that the selectivity of ethylene glycol monocarbamate based on urea is 92.6% (the conversion of urea is 100%).
【００１７】実施例６ 攪拌機、還流冷却器及び温度計を付した 200mlの三ツ口
フラスコに、尿素60.0g(1.00モル) 、エチレングリコール
77.6g(1.25モル) 及び酸化モリブデン1.5gを加え、攪拌
下、45mmHgに減圧して 145℃に加熱した。１時間の反応
後、冷却して117.9gの反応液を得た。反応液組成をガス
クロマトグラフィーで分析したところ、未反応エチレン
グリコール 27.9g、生成したエチレングリコールモノカ
ーバメート80.9gであった。この結果は、エチレングリ
コールの転化率（理論値80.0%)に対して 64.0%であり、
エチレングリコール基準のエチレングリコールモノカー
バメートの選択率96.1% 、尿素基準のエチレングリコー
ルモノカーバメートの選択率77.0%(尿素の転化率100%）
であることを示す。Example 6 In a 200 ml three-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer, 60.0 g (1.00 mol) of urea and ethylene glycol were added.
77.6 g (1.25 mol) and molybdenum oxide 1.5 g were added, and the pressure was reduced to 45 mmHg with stirring, and the mixture was heated to 145 ° C. After the reaction for 1 hour, the reaction liquid was cooled to obtain 117.9 g of a reaction liquid. When the composition of the reaction solution was analyzed by gas chromatography, it was found that unreacted ethylene glycol was 27.9 g and produced ethylene glycol monocarbamate was 80.9 g. This result was 64.0% with respect to the conversion rate of ethylene glycol (theoretical value 80.0%),
Ethylene glycol standard ethylene glycol monocarbamate selectivity 96.1%, urea standard ethylene glycol monocarbamate selectivity 77.0% (urea conversion 100%)
Is shown.
【００１８】実施例７ 攪拌機、還流冷却器及び温度計を付した300mlの三ツ口
フラスコに、尿素60.0g(1.00モル) 、プロピレングリコー
ル228.3g(3.00モル)及び酸化モリブデン1.5gを加え、攪拌
下、160mmHgに減圧して145℃に加熱した。１時間の反応
後、冷却して270.3gの反応液を得た。反応液組成をガス
クロマトグラフィーで分析したところ、未反応プロピレ
ングリコール156.2g、生成したプロピレングリコールモ
ノカーバメート110.7gであった。この結果は、プロピレ
ングリコールの転化率（理論値33.3%)に対して 31.8%で
あり、プロピレングリコール基準のプロピレングリコー
ルモノカーバメートの選択率 98.3%、尿素基準のエチレ
ングリコールモノカーバメートの選択率92.9%(尿素の転
化率100%）であることを示す。Example 7 To a 300 ml three-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer, 60.0 g (1.00 mol) of urea, 228.3 g (3.00 mol) of propylene glycol and 1.5 g of molybdenum oxide were added, and the mixture was stirred. The pressure was reduced to 160 mmHg and heated to 145 ° C. After the reaction for 1 hour, the reaction liquid was cooled to obtain 270.3 g of a reaction liquid. When the composition of the reaction solution was analyzed by gas chromatography, it was found that 156.2 g of unreacted propylene glycol and 110.7 g of propylene glycol monocarbamate formed. This result was 31.8% with respect to the conversion rate of propylene glycol (theoretical value 33.3%), the selectivity of propylene glycol monocarbamate based on propylene glycol 98.3%, the selectivity of ethylene glycol monocarbamate based on urea 92.9% ( The conversion of urea is 100%).
【００１９】比較例１ 実施例１と同様の反応器に、尿素60.0g(1.00モル) 、エチ
レングリコール186.2g(3.00モル)及び酸化モリブデン1.5g
を加え、攪拌下、常圧で 145℃に加熱した。１時間の反
応後、冷却して215.4gの反応液を得た。反応液組成をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、未反応エチレ
ングリコール158.6g、生成したエチレングリコールモノ
カーバメート 38.4gであった。この結果は、エチレング
リコールの転化率（理論値33.3%)に対して 14.8%であ
り、エチレングリコール基準のエチレングリコールモノ
カーバメートの選択率82.1% 、尿素基準のエチレングリ
コールモノカーバメートの選択率36.5%(尿素の転化率10
0%）であることを示す。Comparative Example 1 A reactor similar to that used in Example 1 was charged with 60.0 g (1.00 mol) of urea, 186.2 g (3.00 mol) of ethylene glycol and 1.5 g of molybdenum oxide.
Was added, and the mixture was heated to 145 ° C. at normal pressure with stirring. After the reaction for 1 hour, the reaction liquid was cooled to obtain 215.4 g of a reaction liquid. When the composition of the reaction solution was analyzed by gas chromatography, it was found that unreacted ethylene glycol was 158.6 g and the produced ethylene glycol monocarbamate was 38.4 g. This result was 14.8% with respect to the conversion rate of ethylene glycol (theoretical value 33.3%), the selectivity of ethylene glycol monocarbamate based on ethylene glycol was 82.1%, and the selectivity of ethylene glycol monocarbamate based on urea was 36.5% ( Urea conversion 10
0%).
【００２０】比較例２ 触媒を用いなかった以外は、実施例１と同様に実験を行
った。実験後、冷却して222.9gの反応液を得た。反応液
組成をガスクロマトグラフィーで分析したところ、未反
応エチレングリコール142.9g、生成したエチレングリコ
ールモノカーバメート 63.2gであった。この結果は、エ
チレングリコールの転化率（理論値33.3%)に対して 23.
3%であり、エチレングリコール基準のエチレングリコー
ルモノカーバメートの選択率86.2% 、尿素基準のエチレ
ングリコールモノカーバメートの選択率60.1%(尿素の転
化率100%）であることを示す。Comparative Example 2 The same experiment as in Example 1 was carried out except that no catalyst was used. After the experiment, the reaction liquid was cooled to obtain 222.9 g of a reaction liquid. When the composition of the reaction solution was analyzed by gas chromatography, it was found that unreacted ethylene glycol was 142.9 g and the produced ethylene glycol monocarbamate was 63.2 g. This result is 23. for the conversion of ethylene glycol (theoretical value 33.3%).
It is 3%, which shows that the selectivity of ethylene glycol monocarbamate based on ethylene glycol is 86.2% and the selectivity of ethylene glycol monocarbamate based on urea is 60.1% (conversion rate of urea 100%).
【００２１】[0021]
【発明の効果】本発明の方法によれば、尿素とアルキレ
ングリコールからアルキレングリコールモノカーバメー
トが高収率で容易に製造される。即ち本発明の方法で
は、高価なアルキレンカーボネートを用いることなく、
安価な原料からアルキレングリコールモノカーバメート
を製造することができる、また反応液から生成したアル
キレングリコールモノカーバメートと未反応アルキレン
グリコールとを容易に分離して未反応アルキレングリコ
ールを循環使用することができるので、本発明はアルキ
レングリコールモノカーバメートの製造法として工業
的、経済的に優れた方法である。According to the method of the present invention, alkylene glycol monocarbamate can be easily produced from urea and alkylene glycol in a high yield. That is, in the method of the present invention, without using expensive alkylene carbonate,
An alkylene glycol monocarbamate can be produced from an inexpensive raw material, and since the alkylene glycol monocarbamate produced from the reaction solution and the unreacted alkylene glycol can be easily separated and the unreacted alkylene glycol can be circulated and used, The present invention is an industrially and economically excellent method for producing an alkylene glycol monocarbamate.
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【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成４年９月１８日[Submission date] September 18, 1992
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１８[Correction target item name] 0018
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１８】実施例７ 攪拌機、還流冷却器及び温度計を付した300ml の三ツ口
フラスコに、尿素60.0g(1.00モル) 、プロピレングリコー
ル228.3g(3.00モル)及び酸化モリブデン1.5gを加え、攪拌
下、160mmHg に減圧して145℃に加熱した。１時間の反
応後、冷却して270.3gの反応液を得た。反応液組成をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、未反応プロピ
レングリコール156.2g、生成したプロピレングリコール
モノカーバメート110.7gであった。この結果は、プロピ
レングリコールの転化率（理論値33.3%)に対して 31.8%
であり、プロピレングリコール基準のプロピレングリコ
ールモノカーバメートの選択率 97.3%、尿素基準のエチ
レングリコールモノカーバメートの選択率92.9%(尿素の
転化率100%）であることを示す。 ─────────────────────────────────────────────────────
EXAMPLE 7 To a 300 ml three-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer, 60.0 g (1.00 mol) of urea, 228.3 g (3.00 mol) of propylene glycol and 1.5 g of molybdenum oxide were added, and the mixture was stirred. The pressure was reduced to 160 mmHg and heated to 145 ° C. After the reaction for 1 hour, the reaction liquid was cooled to obtain 270.3 g of a reaction liquid. When the composition of the reaction solution was analyzed by gas chromatography, it was found that 156.2 g of unreacted propylene glycol and 110.7 g of propylene glycol monocarbamate formed. This result is 31.8% against the conversion of propylene glycol (theoretical value 33.3%).
That is, the selectivity of propylene glycol monocarbamate based on propylene glycol is 97.3%, and the selectivity of ethylene glycol monocarbamate based on urea is 92.9% (urea conversion rate 100%). ─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成４年１０月２３日[Submission date] October 23, 1992
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１８[Correction target item name] 0018
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１８】実施例７ 攪拌機、還流冷却器及び温度計を付した300ml の三ツ口
フラスコに、尿素60.0g(1.00モル) 、プロピレングリコー
ル228.3g(3.00モル)及び酸化モリブデン1.5gを加え、攪拌
下、160mmHg に減圧して145℃に加熱した。１時間の反
応後、冷却して270.3gの反応液を得た。反応液組成をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、未反応プロピ
レングリコール156.2g、生成したプロピレングリコール
モノカーバメート110.7gであった。この結果は、プロピ
レングリコールの転化率（理論値33.3%)に対して 31.8%
であり、プロピレングリコール基準のプロピレングリコ
ールモノカーバメートの選択率 97.3%、尿素基準のエチ
レングリコールモノカーバメートの選択率92.9%(尿素の
転化率100%）であることを示す。EXAMPLE 7 To a 300 ml three-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer, 60.0 g (1.00 mol) of urea, 228.3 g (3.00 mol) of propylene glycol and 1.5 g of molybdenum oxide were added, and the mixture was stirred. The pressure was reduced to 160 mmHg and heated to 145 ° C. After the reaction for 1 hour, the reaction liquid was cooled to obtain 270.3 g of a reaction liquid. When the composition of the reaction solution was analyzed by gas chromatography, it was found that 156.2 g of unreacted propylene glycol and 110.7 g of propylene glycol monocarbamate formed. This result is 31.8% against the conversion of propylene glycol (theoretical value 33.3%).
That is, the selectivity of propylene glycol monocarbamate based on propylene glycol is 97.3%, and the selectivity of ethylene glycol monocarbamate based on urea is 92.9% (urea conversion rate 100%).
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 大川 隆 新潟県新潟市太夫浜字新割182番地 三菱 瓦斯化学株式会社新潟研究所内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Reference number within the agency FI technical display location // C07B 61/00 300 (72) Inventor Takashi Okawa 182 Shinwari, Tayuhama, Niigata, Niigata Niigata Research Laboratory, Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.
Claims (2)
反応させることを特徴とするアルキレングリコールモノ
カーバメートの製造方法。1. A method for producing an alkylene glycol monocarbamate, which comprises reacting urea with an alkylene glycol under reduced pressure.
ら選ばれた一種以上の金属単体又は化合物からなる触媒
を用いる請求項１記載のアルキレングリコールモノカー
バメートの製造方法。2. The method for producing an alkylene glycol monocarbamate according to claim 1, wherein a catalyst comprising one or more metal simple substances or compounds selected from molybdenum, antimony and vanadium is used.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4230072A JPH0672983A (en) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | Production of alkylene glycol monocarbamate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4230072A JPH0672983A (en) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | Production of alkylene glycol monocarbamate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0672983A true JPH0672983A (en) | 1994-03-15 |
Family
ID=16902107
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4230072A Pending JPH0672983A (en) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | Production of alkylene glycol monocarbamate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0672983A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT202000011626A1 (en) * | 2020-05-19 | 2021-11-19 | Consorzio Interuniversitario Naz Per La Reattivita’ Chimica E La Catalisi | PROCESS FOR THE PREPARATION OF POLYURETHANE FREE FROM ISOCYANATES BY CO-POLYMERIZATION OF DIOLS WITH UREA IN THE PRESENCE OF METALLIC OXIDES AS CATALYST |
-
1992
- 1992-08-28 JP JP4230072A patent/JPH0672983A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT202000011626A1 (en) * | 2020-05-19 | 2021-11-19 | Consorzio Interuniversitario Naz Per La Reattivita’ Chimica E La Catalisi | PROCESS FOR THE PREPARATION OF POLYURETHANE FREE FROM ISOCYANATES BY CO-POLYMERIZATION OF DIOLS WITH UREA IN THE PRESENCE OF METALLIC OXIDES AS CATALYST |
| WO2021233976A1 (en) * | 2020-05-19 | 2021-11-25 | Consorzio Interuniversitario Nazionale Per La Reattivita' Chimica E La Catalisi | Process for the synthesis of isocyanate-free omega-hydroxy-urethanes, alpha-omega-diurethanes and oligo (poly)urethanes |
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