JPH0670859B2 - Optical disk substrate - Google Patents

Optical disk substrate

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JPH0670859B2
JPH0670859B2 JP61140955A JP14095586A JPH0670859B2 JP H0670859 B2 JPH0670859 B2 JP H0670859B2 JP 61140955 A JP61140955 A JP 61140955A JP 14095586 A JP14095586 A JP 14095586A JP H0670859 B2 JPH0670859 B2 JP H0670859B2
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meth
curable resin
optical disk
acrylate
disk substrate
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英樹 長坂
昌生 小松
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三菱化成株式会社
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は光デイスク基板に関するものである。詳しくは
透明な基板上に紫外線硬化樹脂を用いて、トラツキング
用溝構造を形成した、特に保存安定性に優れた光デイス
ク基板に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial field of use] The present invention relates to an optical disk substrate. More specifically, the present invention relates to an optical disk substrate having a tracking groove structure formed by using an ultraviolet curable resin on a transparent substrate and having particularly excellent storage stability.

〔従来の技術及びその問題点〕[Conventional technology and its problems]

光デイスク用の基板表面には、同心円又はスパイラル状
に微細なトラツキング用の溝が設けられており、通常、
この溝は、金型の凹凸を転写する方法で形成される。
On the surface of the substrate for the optical disc, fine tracking grooves are provided in a concentric circle or spiral shape.
This groove is formed by a method of transferring the unevenness of the mold.

転写方法のうち主なものは、射出成形法及び紫外線硬化
樹脂を用いる方法であるが、後者の方が、複屈折の発生
等の問題がなく、高精度のトラツキング溝の形成が可能
といわれている。
The main transfer methods are the injection molding method and the method using an ultraviolet curable resin. The latter is said to be capable of forming a highly accurate tracking groove without problems such as the occurrence of birefringence. There is.

ここで用いられる紫外線硬化樹脂としては、既にビスフ
エノールAを骨格構造に有する、付加重合性液状樹脂が
知られている(特開昭56−77905) しかしながら、このものを用いて光デイスク基板を構成
した場合においてもなおいくつかの問題点を解決する必
要があつた。特に、これら紫外線硬化性樹脂を用いて製
造される光デイスク基板は、通常、長期に亘る保存安定
性、信頼性が乏しく、従つて、それらの要請を満たした
紫外線硬化樹脂が強く望まれていた。
As the UV-curable resin used here, an addition-polymerizable liquid resin having bisphenol A in the skeleton structure is already known (Japanese Patent Laid-Open No. 56-77905). However, an optical disk substrate is constructed using this resin. Even in this case, some problems still needed to be solved. In particular, optical disk substrates manufactured using these UV-curable resins usually have poor long-term storage stability and reliability, and accordingly, UV-curable resins satisfying those requirements have been strongly desired. .

〔発明の目的〕[Object of the Invention]

本発明は、か様な要望を満足させるものであり、その目
的は、製造が容易であり、十分な耐熱性、強度を有する
のみならず長期保存安定性に優れた光デイスク基板を提
供することにある。
The present invention satisfies these needs, and an object thereof is to provide an optical disk substrate which is easy to manufacture, has sufficient heat resistance and strength, and has excellent long-term storage stability. It is in.

〔発明の構成〕[Structure of Invention]

かかる目的は、特定な(メタ)アクリレート化合物を含
有する紫外線硬化樹脂組成物を使用することにより達成
される。
Such an object is achieved by using an ultraviolet curable resin composition containing a specific (meth) acrylate compound.

すなわち、本発明の要旨とするところは、透明な支持体
の片面あるいは両面に、トラツキング用の溝を表面に有
する紫外線硬化樹脂皮膜を形成した光デイスク基板にお
いて、該紫外線硬化樹脂皮膜がポリエステルの多官能
(メタ)アクリレート化合物を含む組成物を光硬化させ
たものである光デイスク基板に存する。
That is, the gist of the present invention is that in an optical disk substrate having an ultraviolet curable resin film having a groove for tracking on the surface thereof formed on one or both sides of a transparent support, the ultraviolet curable resin film is made of a polyester. The present invention resides in an optical disk substrate which is a composition obtained by photocuring a composition containing a functional (meth) acrylate compound.

ポリエステルの多官能(メタ)アクリレート化合物は多
価アルコールと多価カルボン酸と(メタ)アクリル酸と
を縮合反応させることにより製造される。
The polyfunctional (meth) acrylate compound of polyester is produced by subjecting a polyhydric alcohol, a polycarboxylic acid and (meth) acrylic acid to a condensation reaction.

前記多価アルコールとしては、例えば、エチレグリコー
ル、1,2−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、グリセリン、ペンタエリス
リトール、ソルビトール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジペン
タエリスリトール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4
−シクロヘキサンジメタノール等を挙げることができ
る。
As the polyhydric alcohol, for example, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, trimethylolpropane, trimethylolethane, glycerin, pentaerythritol, sorbitol, diethylene glycol, Triethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, dipentaerythritol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4
-Cyclohexanedimethanol and the like can be mentioned.

多価カルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、テトラクロルフタル酸、ジヒドロ
テレフタル酸、テトラヒドロテレフタル酸、トリメリツ
ト酸、ピロメリツト酸、ベンゾフエノンジカルボン酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マロン酸、こはく
酸、グルタール酸、アジピン酸、ピメリン酸、セバシン
酸、ドデカン酸等を挙げることができる。ポリエステル
の多官能(メタ)アクリレート化合物は前述の多価アル
コール、多価カルボン酸、更に(メタ)アクリル酸を加
えて触媒の存在下縮合反応させることにより製造し得
る。
Examples of the polycarboxylic acid include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrachlorophthalic acid, dihydroterephthalic acid, tetrahydroterephthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, benzophenonedicarboxylic acid,
Examples thereof include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, sebacic acid and dodecanoic acid. The polyfunctional (meth) acrylate compound of polyester can be produced by adding the above-mentioned polyhydric alcohol, polyvalent carboxylic acid, and (meth) acrylic acid and subjecting them to a condensation reaction in the presence of a catalyst.

より好ましい多官能アクリレート化合物は、その主構造
が下記一般式Iで示されるものである。
A more preferable polyfunctional acrylate compound is one whose main structure is represented by the following general formula I.

(一般式I) 〔式中、Aは(メタ)アクリロイル基、Xは多価アルコ
ール残基、Yは多価カルボン酸残基を各々示す。nは1
〜10の整数を表わす。〕 これらの化合物は市販品としても容易に入手することが
でき、例えば、東亜合成化学社製オリゴエステルアクリ
レート「アロニツクス」類も使用可能である。
(General formula I) [In the formula, A represents a (meth) acryloyl group, X represents a polyhydric alcohol residue, and Y represents a polycarboxylic acid residue. n is 1
Represents an integer of ~ 10. These compounds can be easily obtained as commercial products, and, for example, oligoester acrylate “Aronix” manufactured by Toagosei Kagaku KK can also be used.

本発明の紫外線硬化樹脂皮膜を形成する為の感光性組成
物には、光硬化速度を上げる為、光重合開始剤を含有さ
せた方が有利である。光重合開示剤は紫外光を吸収し、
ラジカルを発生する化合物であればいずれも使用するこ
とができる。
It is advantageous to add a photopolymerization initiator to the photosensitive composition for forming the ultraviolet curable resin film of the present invention in order to increase the photocuring rate. The photopolymerization disclosure agent absorbs ultraviolet light,
Any compound that generates radicals can be used.

代表的なものとしては、p−tert−ブチルトリクロロア
セトフエノン、2,4−ジエトキシアセトフエノン、2−
ヒドロキシ−2−メチル−1−フエニルプロパン−1−
オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフエニルケトン等
のアセトフエノン類;ベンゾフエノン、ミヒラーケトン
(4,4′−ビスジメチルアミノベンゾフエノン)等のベ
ンゾフエノン類;2−クロロチオキサントン、2−メチル
チオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−イソ
プロピルチオキサントン等のチオキサントン類;ベンゾ
イルならびにベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイ
ソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等
のベンゾインエーテル類;ベンジル類;ベンジルジメチ
ルケタール、ベンジルジエチルケタール等のベンジルケ
タール類等が挙げられる。
As typical ones, p-tert-butyltrichloroacetophenone, 2,4-diethoxyacetophenone, 2-
Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1-
On, acetophenones such as 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone; benzophenones such as benzophenone and Michler's ketone (4,4′-bisdimethylaminobenzophenone); 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, Examples thereof include thioxanthones such as 2-isopropylthioxanthone; benzoyl and benzoin ethers such as benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether; benzyls; benzyl ketals such as benzyl dimethyl ketal and benzyl diethyl ketal.

このような光重合開始剤と一緒に増感剤を加えて光硬化
速度を促進することもできる。増感剤としては、例えば
光重合開示剤としてはベンジル化合物を使用する場合、
ジメルアミノ安息香酸エチルエステル、ジ−n−ブチル
アミン、トリエタノールアミン、ジエチルアミノエチル
メタクリレート等のアミン系化合物が好適である。
A sensitizer may be added together with such a photopolymerization initiator to accelerate the photocuring rate. As a sensitizer, for example, when using a benzyl compound as a photopolymerization disclosure agent,
Amine compounds such as dimelaminobenzoic acid ethyl ester, di-n-butylamine, triethanolamine and diethylaminoethyl methacrylate are suitable.

紫外線硬化樹脂組成物は、適当な液状粘度を賦与する為
に、ポリエステルの多官能性(メタ)アクリレート化合
物以外に、更に低粘度の付加重合性化合物を含有させる
ことができる。紫外線硬化樹脂組成物の室温に於ける粘
度は10,000cps以下、更に好ましくは100〜4,000cpsの範
囲が適当であり、これにより金型表面の凹凸を、完全に
被覆することが可能となる。
The ultraviolet curable resin composition may further contain an addition polymerizable compound having a low viscosity, in addition to the polyfunctional (meth) acrylate compound of polyester, in order to impart an appropriate liquid viscosity. The viscosity of the ultraviolet curable resin composition at room temperature is preferably 10,000 cps or less, more preferably 100 to 4,000 cps, and thereby it becomes possible to completely cover the irregularities on the mold surface.

低粘度の付加重合性化合物としては、2−エチルヘキシ
ルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ヒドロキシ
エチル(メタ)アクリレート等の単官能性(メタ)アク
リレート化合物;1,3−ブタンジオールジ(メタ)アクリ
レート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレー
ト、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、
ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシ
ピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレ
ート等の二官能性(メタ)アクリレート化合物;トリメ
チロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチ
ロールエタントリメタクリレート、ペンタエリストール
トリ(メタ)アクリレート等の三官能性(メタ)アクリ
レート化合物が挙げられるが、特に充分な硬度を有する
光硬化樹脂皮膜を得る為には、上述の付加重合性化合物
の中から多官能性(メタ)アクリレート化合物を使用す
るのが有利である。
Examples of the low-viscosity addition-polymerizable compound include monofunctional (meth) acrylate compounds such as 2-ethylhexyl acrylate, lauryl methacrylate, and hydroxyethyl (meth) acrylate; 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,4 -Butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate,
Difunctional (meth) acrylate compounds such as diethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and hydroxypivalate neopentyl glycol diacrylate; trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane trimethacrylate. Examples thereof include trifunctional (meth) acrylate compounds such as pentaerythritol tri (meth) acrylate. In order to obtain a photo-curable resin film having particularly sufficient hardness, one of the addition-polymerizable compounds described above may be used. Preference is given to using functional (meth) acrylate compounds.

紫外線硬化樹脂組成物中におけるポリエステルの多官能
性(メタ)アクリレート化合物の含量は、10〜99.5重量
%、好ましくは25〜98重量%であり、光重合開始剤の含
量は0.5〜10重量%、好ましくは1〜6重量%であり、
低粘度付加重合性化合物の含量は0〜89.5重量%、好ま
しくは0〜60重量%である。
The content of the polyfunctional (meth) acrylate compound of the polyester in the ultraviolet curable resin composition is 10 to 99.5% by weight, preferably 25 to 98% by weight, and the content of the photopolymerization initiator is 0.5 to 10% by weight, It is preferably 1 to 6% by weight,
The content of the low-viscosity addition-polymerizable compound is 0 to 89.5% by weight, preferably 0 to 60% by weight.

かくして得られた液状紫外線硬化樹脂組成物は、例え
ば、該液状紫外線硬化樹脂組成物をトラツキング用の溝
が刻み込まれた金型表面上に被覆し、その上より透明支
持体を圧着して均一な厚みにし(10〜100μm)次いで
支持体を通過して紫外光を照射して、液状樹脂を硬化さ
せた後、支持体をそれに付着した硬化樹脂皮膜とともに
金型から剥離することによつて光デイスク用の基板が得
られる。
The liquid UV-curable resin composition thus obtained is obtained, for example, by coating the liquid UV-curable resin composition on the surface of a mold in which a groove for tracking is engraved, and then pressing a transparent support on the surface of the mold for uniform application. After making it to a thickness (10 to 100 μm), irradiating it with ultraviolet light through the support to cure the liquid resin, the support is peeled off from the mold together with the cured resin film adhered to the optical disc. A substrate for is obtained.

透明支持体としては、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合
体、ポリメタクリル酸エステル、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、エポキシ樹脂、ガラス等が使用される。
As the transparent support, a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polymethacrylic acid ester, polystyrene, polycarbonate, epoxy resin, glass or the like is used.

得られた、トラツキング用の溝が設けられた基板表面に
有機又は無機の記録媒体を蒸着又は塗布等の方法で付与
することにより光デイスクとなり、半導体レーザーによ
る記録が可能である。
By applying an organic or inorganic recording medium to the surface of the obtained substrate provided with the grooves for tracking by vapor deposition, coating, or the like, an optical disk is formed, and recording with a semiconductor laser is possible.

次に本発明の実施例ならびに比較例を示すが、本発明は
その要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるもの
ではない。
Next, examples and comparative examples of the present invention will be shown, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded.

実施例1 ポリエステルの多官能(メタ)アクリレート化合物とし
て「アロニツクスM−8060」(東亜合成化学社製)50
g、トリメチロールプロパントリアクリレート45g、更に
「イルガキユア−651」(チバガイギー社製)5gを配合
し、室温下、スターラーにて均一溶解された後、ミリポ
アフイルターにて過して紫外線硬化樹脂組成物を得
た。ニツケルメツキを施した金型に、前記紫外線硬化樹
脂組成物を被覆し、その上よりシランカツプリング剤
(日本ユニカ製A−1120)をスピンコートしたガラス支
持体を該紫外線硬化樹脂組成物の膜厚が50μmとなる様
に圧着し、1.5ジュール/cm2の紫外光を照射後、支持体
を硬化樹脂皮膜とともに金型から剥離し、深さ700Å、
ピツチ1.6μmの溝を表面に有する光デイスク用基板を
得た。基板上の紫外線硬化樹脂皮膜の耐熱性を試験する
為、この基板を15℃/分で昇温しつつ830nmのレーザー
光を基板面に垂直に照射し、得られる回折像光強度なら
びに透過光強度を測定した。その結果、280℃において
も異状は認められなかつた。また光硬化皮膜表面の鉛筆
硬度は7Hを示し、機械的強度は十分な特性を有してい
た。次に、ここに得られたデイスク基板上にGdFe記録媒
体をマグネトロンスパツタ装置(アネルバ製430H機)を
用い700Åの膜厚に成膜したところ、1MHzでのC/N比
が50dB以上と良好な情報記録が可能であつた。次いでこ
のデイスク基板を65℃、相対湿度80%の条件において加
速劣化試験を行なつたが、600時間においても異状は認
められなかつた。
Example 1 "Aronix M-8060" (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) as a polyfunctional (meth) acrylate compound of polyester 50
g, 45 g of trimethylolpropane triacrylate, and further 5 g of "Irgakiure-651" (manufactured by Ciba Geigy) were blended and uniformly dissolved in a stirrer at room temperature, and then passed through a Millipore filter to obtain an ultraviolet curable resin composition. Obtained. A glass support, which is coated with the UV curable resin composition, is spin-coated with a silane coupling agent (Nippon Yunika A-1120), and the glass substrate is coated with the UV curable resin composition. To 50 μm and irradiated with 1.5 Joule / cm 2 of ultraviolet light, the support is peeled from the mold together with the cured resin film, and the depth is 700Å.
An optical disk substrate having a groove of 1.6 μm pitch on the surface was obtained. In order to test the heat resistance of the UV curable resin film on the substrate, the substrate surface is irradiated with a laser beam of 830 nm while raising the temperature at 15 ° C / min, and the obtained diffraction image light intensity and transmitted light intensity are obtained. Was measured. As a result, no abnormalities were observed even at 280 ° C. Further, the pencil hardness of the surface of the photocured film was 7H, and the mechanical strength had sufficient characteristics. Next, a GdFe recording medium was formed on the obtained disk substrate using a magnetron sputtering device (430H machine manufactured by Anerva) to a film thickness of 700Å, and the C / N ratio at 1MHz was 50 dB or more. It was possible to record various information. Next, this disk substrate was subjected to an accelerated deterioration test under the conditions of 65 ° C. and 80% relative humidity, but no abnormality was observed even after 600 hours.

比較例1 特開昭56−77905号に記載されている2,2−ビス(4−ア
クリロイルオキシジエチレンオキシフエニル)プロパン
95gと「イルガキユア−651」5gとを混合溶解し、実施例
1と同様にして紫外線硬化樹脂組成物を調製し評価を行
なつた。その結果耐熱性及びC/N比は実施例1のそれ
とほゞ同等であつたが、鉛筆硬度は1Hであり、加速劣化
試験においては75時間よりクラツクが発生し、200時間
より表面に小クレーター状変形が生じ、次第に増加し
た。
Comparative Example 1 2,2-bis (4-acryloyloxydiethyleneoxyphenyl) propane described in JP-A-56-77905
95 g and 5 g of "Irgakiure-651" were mixed and dissolved, and an ultraviolet curable resin composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, the heat resistance and C / N ratio were almost the same as those of Example 1, but the pencil hardness was 1H, and cracks occurred in 75 hours in the accelerated deterioration test, and small craters on the surface in 200 hours. Deformation occurred and gradually increased.

実施例2 「アロニツクスM−8030」95gおよび「イルガキユア−6
51」5gを混合溶解し、実施例1と同様にして紫外線硬化
樹脂組成物を調製し評価を行なつた。その結果、耐熱
性、鉛筆硬度、C/N比は実施例1の場合とほゞ同等で
あり、加速劣化試験の600時間における性状も変化は認
められなかつた。
Example 2 95 g of "Aronix M-8030" and "Irgakiure-6"
5 g of 51 "was mixed and dissolved, and an ultraviolet curable resin composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, the heat resistance, pencil hardness, and C / N ratio were almost the same as in Example 1, and no change was observed in the properties of the accelerated deterioration test at 600 hours.

実施例3 「アロニツクスM−7100」25g、「アロニツクスM−806
0」20g、トリメチロールプロパントリアクリレート50g
および「イルガキユ−651」5gを溶解混合し実施例1と
同様にして紫外線硬化樹脂組成物を調製し評価を行なつ
たところ各評価項目において実施例1と同等な結果を得
た。
Example 3 25 g of "Aronix M-7100", "Aronix M-806"
0 "20g, trimethylolpropane triacrylate 50g
Then, 5 g of "Irgakiyu-651" was dissolved and mixed, and an ultraviolet curable resin composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, the same results as in Example 1 were obtained in each evaluation item.

〔発明の効果〕 本発明の光デイスク基板は、保存安定性、耐熱性、強度
に優れた特殊の紫外線効果樹脂皮膜によりトラツキング
用の溝が形成されているので実用上大変効果的である。
[Effects of the Invention] The optical disk substrate of the present invention is very effective in practical use because the grooves for tracking are formed by the special UV-effect resin film having excellent storage stability, heat resistance and strength.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】透明な支持体の片面、あるいは両面に、ト
ラツキング用の溝を表面に有する紫外線硬化樹脂皮膜を
施した光デイスク基板において、該紫外線硬化樹脂皮膜
がポリエステルの多官能(メタ)アクリレート化合物を
含む組成物を光硬化させたものである光デイスク基板。
1. An optical disk substrate having a transparent support on one or both sides of which an ultraviolet curable resin film having a groove for tracking on the surface thereof is applied, wherein the ultraviolet curable resin film is a polyfunctional (meth) acrylate of polyester. An optical disc substrate, which is obtained by photo-curing a composition containing a compound.
【請求項2】ポリエステルの多官能(メタ)アクリレー
ト化合物が、下記一般式Iで示される主構造を有するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第(1)項記載の光デイ
スク基板。 (一般式I) 〔式中、Aは(メタ)アクリロイル基、Xは多価アルコ
ール残基、Yは多価カルボン酸残基を各々示す。nは1
〜10の整数を表わす。〕
2. The optical disk substrate according to claim 1, wherein the polyfunctional (meth) acrylate compound of polyester has a main structure represented by the following general formula I. (General formula I) [In the formula, A represents a (meth) acryloyl group, X represents a polyhydric alcohol residue, and Y represents a polycarboxylic acid residue. n is 1
Represents an integer of ~ 10. ]
【請求項3】前記紫外線硬化樹脂皮膜が前記ポリエステ
ルの多官能(メタ)アクリレート化合物を少なくとも10
重量%、光重合開始剤を0.5〜10重量%含有する組成物
を光硬化させたものであることを特徴とする特許請求の
範囲第(1)項記載の光デイスク基板。
3. The ultraviolet curable resin film contains at least 10 polyfunctional (meth) acrylate compounds of the polyester.
The optical disk substrate according to claim (1), which is a composition obtained by photocuring a composition containing 0.5% by weight of a photopolymerization initiator in an amount of 0.5% by weight.
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