JPH0669753B2 - Recording material for inkjet - Google Patents

Recording material for inkjet

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JPH0669753B2
JPH0669753B2 JP60026333A JP2633385A JPH0669753B2 JP H0669753 B2 JPH0669753 B2 JP H0669753B2 JP 60026333 A JP60026333 A JP 60026333A JP 2633385 A JP2633385 A JP 2633385A JP H0669753 B2 JPH0669753 B2 JP H0669753B2
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ink
recording material
polymer
recording
receiving layer
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守 坂木
竜一 新井
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Canon Inc
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5254Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、インクジェット記録方法に好適に用いられる
被記録材に関し、特にインク受容性、記録画像の鮮明性
および耐水性に優れた被記録材に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a recording material suitably used in an inkjet recording method, and particularly to a recording material excellent in ink acceptability, recorded image sharpness and water resistance. Regarding

(従来の技術) インクジェット記録方法は、種々のインク(記録液)吐
出方式、例えば、静電吸引方式、圧電素子を用いてイン
クに機械的振動または変位を与える方式、インクを加熱
して発泡させその圧力を利用する方式等により、インク
の小滴を発生、飛翔させ、それらの一部若しくは全部を
紙などの被記録材に付着させて記録を行うものである
が、騒音の発生が少なく、高速印字、多色印字の行なえ
る記録方法として注目されている。
(Prior Art) Ink jet recording methods include various ink (recording liquid) ejection methods, such as an electrostatic suction method, a method in which a piezoelectric element is used to mechanically vibrate or displace ink, and ink is heated to foam. By the method of utilizing the pressure, etc., small droplets of ink are generated and ejected, and some or all of them are attached to a recording material such as paper for recording, but there is little noise generation. It has attracted attention as a recording method that enables high-speed printing and multicolor printing.

インクジェット記録用のインクとしては、安全性、記録
特性の面から主に水を主成分とするものが使用され、ノ
ズルの目詰り防止および吐出安定性の向上のために多価
アルコール等が添加されている場合が多い。
As the ink for inkjet recording, those mainly containing water are used in terms of safety and recording characteristics, and polyhydric alcohol or the like is added to prevent nozzle clogging and improve ejection stability. There are many cases.

このインクジェット記録方法に使用される被記録材とし
ては、従来、通常の紙やインクジェット記録用紙と称さ
れる基材上に多孔質のインク受容層を設けてなる被記録
材が使用されてきた。
As a recording material used in this ink jet recording method, conventionally, a recording material obtained by providing a porous ink receiving layer on a base material called ordinary paper or ink jet recording paper has been used.

しかし、記録の高速化あるいは多色化等インクジェット
記録装置の性能の向上と普及に伴ない、被記録材に対し
てもより高度だ広範な特性が要求されつつある。
However, with the improvement and spread of the performance of ink jet recording apparatuses such as high-speed recording or multi-color recording, more advanced and wide-ranging characteristics are required for recording materials.

すなわち、高解像度、高品質の記録画像を得るためのイ
ンクジェット記録用の被記録材としては、 (1) インクの被記録材への受容が可及的速やかであ
ること、 (2) インクドットが重複した場合でも、後で付着し
たインクが前に付着したドット中に流れ出さないこと、 (3) インク液滴が被記録材上で拡散し、インクドッ
トの径が必要以上に大きくならないこと、 (4) インクドットの形状が真円に近く、またその円
周が滑めらかであること、 (5) インクドットのOD(光学濃度)が高く、ドット
周辺がぼけないこと、 等の基本的諸要求を満足させる必要がある。
That is, as a recording material for inkjet recording for obtaining a high-resolution and high-quality recorded image, (1) the ink can be received by the recording material as quickly as possible, and (2) the ink dots are Even if they overlap, the ink deposited later does not flow into the dots deposited before, (3) The ink droplets do not spread on the recording material, and the diameter of the ink dot does not become larger than necessary. (4) Basically, the shape of the ink dot is close to a perfect circle and the circumference is smooth, (5) The OD (optical density) of the ink dot is high and the area around the dot is not blurred, etc. Needs to be met.

更に、多色インクジェット記録方法によりカラー写真に
匹敵する程度の高解像度の記録画質を得るには、上記要
求性能に加え、 (6) インクの着色成分の発色性に優れたものである
こと、 (7) インクの色の数と同数の液滴が同一箇所に重ね
て付着することがあるので、インク定着性が特に優れて
いること、 (8) 表面に光沢があること、 (9) 白色度の高いこと、 等の性能が加重して要求される。
Further, in order to obtain a high-resolution recording image quality comparable to that of a color photograph by the multicolor inkjet recording method, in addition to the above required performance, (6) the coloring component of the ink coloring component is excellent, 7) The ink fixability is particularly excellent because the same number of ink droplets as the number of ink colors may adhere to the same place, and (8) the surface is glossy. (9) Whiteness It is required to be weighted with high performance.

また、インクジェット記録方法による記録画像は、従来
は専ら表面画像観察用に使用されてきたが、インクジェ
ット記録装置の性能の向上や普及に伴ない、表面画像観
察用以外の用途に適した被記録材が要求されつつある。
Further, a recorded image by the inkjet recording method has been conventionally used exclusively for observing a surface image, but with the improvement and spread of the performance of an inkjet recording apparatus, a recording material suitable for a purpose other than observing a surface image. Is being demanded.

表面画像観察用以外の被記録材の用途としては、スライ
ドやOHP(オーバーヘッドプロジェクター)等の光学機
器により、記録画像をスクリーン等へ投影してそれらの
画像を観察するのに用いるもの、カラー印刷のポジ版を
作成する際の色分解版、液晶等のカラーディスプレイに
用いるCMF(カラーモザイクフィルター)等が挙げられ
る。
Other than the surface image observation, the recording material is used to project recorded images on a screen or the like with an optical device such as a slide or an OHP (overhead projector) and observe those images. Examples include a color separation plate for making a positive plate and a CMF (color mosaic filter) used for a color display such as liquid crystal.

被記録材が表面画像観察用に使用される場合には、主に
記録画像の拡散光が観察されるのに対し、これらの用途
における被記録材においては主に記録画像の透過光が問
題となる。従って、透光性、特に直線透光率に優れたも
のであることが前述の一般的なインクジェット記録用の
被記録材の要求性能に加重されて要求される。
When the recording material is used for surface image observation, diffused light of the recorded image is mainly observed, whereas in the recorded material for these applications, transmitted light of the recorded image is a problem. Become. Therefore, it is required that the light-transmitting property, particularly the linear light-transmitting property, is excellent in consideration of the required performance of the above-mentioned general recording material for inkjet recording.

(発明が解決しようとしている問題点) しかしながら、これら要求性能を全て満たした被記録材
は未だ知られていないのが実状である。
(Problems to be Solved by the Invention) However, the fact is that a recording material satisfying all of these required performances is not yet known.

また、従来の表面画像観察用の被記録材の多くは、表面
に多孔性のインク受容層を設け、その多孔性空隙中にイ
ンクを受容させ記録剤を定着させる方式を用いていたの
で、多孔性であることに基づき被記録材の表面に光沢が
なかった。
Further, many conventional recording materials for surface image observation use a method in which a porous ink-receiving layer is provided on the surface and ink is received in the porous voids to fix the recording agent. The surface of the recording material was not glossy because of its good properties.

一方、インク受容層の表面が非多孔性の場合には記録実
施後インク中の多価アルコール等の不揮発性成分が被記
録材表面に長時間残存し、インクの乾燥定着時間が長い
ために、記録画像に接触すると衣服が汚れたり、記録画
像が損なわれたりするという欠点があった。
On the other hand, when the surface of the ink receiving layer is non-porous, non-volatile components such as polyhydric alcohol in the ink after recording remains on the surface of the recording material for a long time, and the drying and fixing time of the ink is long. When the recorded image is brought into contact with the clothes, there is a defect that the clothes are stained or the recorded image is damaged.

また、インクとの親和性およびインク受容性を高めるた
めに、インク受容層の形成に水溶性ポリマーを用いた被
記録材の場合には、このインク受容層の表面が高湿度条
件下で粘着性を帯び、そのためプリンターに装着した際
にプリンターの送りローラー等に付着し、被記録材を搬
送できない、また重ねた場合に被記録材がブロッキング
したりするという問題がある。
In addition, in the case of a recording material that uses a water-soluble polymer for forming the ink receiving layer in order to enhance the affinity with the ink and the ink receiving property, the surface of the ink receiving layer is tacky under high humidity conditions. Therefore, there is a problem that the recording material cannot be conveyed when attached to a printer feed roller or the like when mounted on the printer, and the recording material is blocked when stacked.

従って、本発明の目的は、特にインク受容性、耐水性お
よび記録画像の鮮明性に優れたインクジェット記録用の
被記録材を提供することにある。本発明の他の目的は、
インク受容性、記録画像の鮮明性、表面光沢に優れ、高
湿度条件下でも、表面のベタツキ、ブロッキング等を生
じないフルカラーインクジェット記録用の被記録材を提
供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to provide a recording material for ink jet recording which is particularly excellent in ink receptivity, water resistance and sharpness of recorded images. Another object of the present invention is to
It is an object of the present invention to provide a recording material for full-color inkjet recording which is excellent in ink receptivity, sharpness of a recorded image, surface gloss and does not cause surface stickiness or blocking even under high humidity conditions.

本発明のもう一つの目的は、スライドやOHP等の光学機
器により記録画像をスクリーン等への投影により観察に
用いるもの、カラー印刷のポジ版を作成する際の色分解
版、あるいは液晶等のカラーディスプレイに用いるCMF
等の透過光観測用に用いることのできるインクジェット
記録用の被記録材を提供することにある。
Another object of the present invention is to use a recorded image for observation by projecting it on a screen or the like with an optical device such as a slide or OHP, a color separation plate when creating a positive plate for color printing, or a color such as liquid crystal. CMF used for display
Another object of the present invention is to provide a recording material for inkjet recording, which can be used for observation of transmitted light.

上記および他の本発明の目的は、以下の本発明によって
達成される。
The above and other objects of the invention are achieved by the following invention.

(発明の開示) すなわち、本願発明は、基材上にインク受容層を設けて
なるインクジェット用被記録材において、上記インク受
容層が、塩基性ポリマーと酸性ポリマーとのポリマーコ
ンプレックスを主体として形成され、上記ポリマーコン
プレックスを形成している上記両ポリマーの重量比が、
(塩基性ポリマー/酸性ポリマー)=0.1〜20の範囲に
あり、且つ、被記録材全体として透光性であることを特
徴とするインクジェット用被記録材である。
DISCLOSURE OF THE INVENTION That is, according to the present invention, in an ink jet recording material in which an ink receiving layer is provided on a substrate, the ink receiving layer is mainly composed of a polymer complex of a basic polymer and an acidic polymer. The weight ratio of the both polymers forming the polymer complex is
(Basic polymer / acidic polymer) = 0.1 to 20, and the entire recording material is translucent, which is an inkjet recording material.

本発明を詳細に説明すると、本発明の被記録材は、その
インク受容層が塩基性ポリマーと酸性ポリマーとのポリ
マーコンプレックスからなることを主たる特徴としてお
り、主としてそれにより本発明の目的が達成されるもの
である。
Explaining the present invention in detail, the recording material of the present invention is mainly characterized in that the ink receiving layer is composed of a polymer complex of a basic polymer and an acidic polymer, and mainly the purpose of the present invention is achieved thereby. It is something.

本発明の被記録材は、一般に支持体としての基材とその
表面に設けた記録面、すなわちインク受容層とからなる
ものであり、例えば特に好ましい態様として、 (1) 基材およびインク受容層のいずれも透光性であ
り被記録材全体として透光性である態様、 (2) インク受容層の表面が平滑で光沢のある態様等
があげられる。
The recording material of the present invention generally comprises a base material as a support and a recording surface provided on the surface thereof, that is, an ink receiving layer. For example, (1) the base material and the ink receiving layer are particularly preferable embodiments. All of these are translucent and the entire recording material is translucent, and (2) the surface of the ink receiving layer is smooth and glossy.

また、それぞれにインク受容層が、支持体としての機能
を同時に兼備したものであってもよい。
Further, each of the ink receiving layers may have a function as a support at the same time.

以上の如きいくつかの好ましい態様を代表例として本発
明を更に詳しく説明する。
The present invention will be described in more detail by taking some of the preferred embodiments described above as representative examples.

本発明を主として特徴づけるポリマーコンプレックスと
は、塩基性ポリマーと酸性ポリマーとからなるものであ
り、例えば、特公昭51−37017号公報および特公昭55−4
2744号公報においてそれ自体はすでに公知である。
The polymer complex mainly characterizing the present invention is composed of a basic polymer and an acidic polymer. For example, JP-B-51-37017 and JP-B-55-4.
It is already known per se in the 2744 publication.

本発明において、好ましい塩基性ポリマーとしては、例
えば下記のものを包含する。
In the present invention, preferable basic polymers include, for example, the followings.

N−ビニルピロリドン、N−ビニル−3−メチルピロリ
ドン、N−ビニル−5−メチルピロリドン、N−ビニル
−3,3,5−トリメチルピロリドン、N−ビニル−3−ベ
ンジルピロリドン、N−ビニルピペリドン、N−ビニル
−4−メチルピペリドン、N−ビニル−カプロラクタ
ム、N−ビニルカプリルラクタム、N−ビニル−3−モ
ルホリン、N−ビニルチオピロリドン、N−ビニル−2
−ピリドン等の単独重合体または他の一般的なモノマー
とのランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共
重合体等; N−ビニル−2−オキサゾリドン、N−ビニル−5−メ
チル−2−オキサゾリドン、N−ビニル−5−エチル−
2−オキサゾリドン、N−ビニル−4−メチル−2−オ
キサゾリドン、N−ビニル−2−チオオキサゾリドン、
N−ビニル−2−メルカプトベンゾチアゾール等の単独
重合体または他の一般的なモノマーとのランダム共重合
体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等; N−ビニルイミダゾール、N−ビニル−2−メチルイミ
ダゾール、N−ビニル−4−メチルイミダゾール等の単
独重合体または他の一般的なモノマーとのランダム共重
合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等; 2−または4−ビニルピリジン等の単独重合体または他
の一般的なモノマーとのランダム共重合体、ブロック共
重合体、グラフト共重合体等があげられ、上記において
使用してもよい他の共重合体モノマーは、メタクリレー
ト、アクリレート、アクリルアミド、アクリロニトリ
ル、ビニルエーテル、酢酸ビニル、ビニルイミダゾー
ル、エチレン、スチレンおよびその他の一般的なモノマ
ー等であり、本発明において特に有用なものは、N−ビ
ニルピロリドン、N−ビニルピペリドン、N−ビニルカ
プロラクタム、N−ビニルモルホリン、N−ビニル−2
−オキサゾリドン、N−ビニル−5−メチル−2−オキ
サゾリドンの単独重合体、共重合体等である。共重合体
の場合には、上述の如き含窒素モノマーが50モル%以上
包含されるのが好ましい。
N-vinylpyrrolidone, N-vinyl-3-methylpyrrolidone, N-vinyl-5-methylpyrrolidone, N-vinyl-3,3,5-trimethylpyrrolidone, N-vinyl-3-benzylpyrrolidone, N-vinylpiperidone, N -Vinyl-4-methylpiperidone, N-vinyl-caprolactam, N-vinylcapryllactam, N-vinyl-3-morpholine, N-vinylthiopyrrolidone, N-vinyl-2
-Homopolymers such as pyridone or random copolymers with other common monomers, block copolymers, graft copolymers, etc .; N-vinyl-2-oxazolidone, N-vinyl-5-methyl-2- Oxazolidone, N-vinyl-5-ethyl-
2-oxazolidone, N-vinyl-4-methyl-2-oxazolidone, N-vinyl-2-thiooxazolidone,
Homopolymers such as N-vinyl-2-mercaptobenzothiazole or random copolymers with other common monomers, block copolymers, graft copolymers, etc .; N-vinylimidazole, N-vinyl-2- Homopolymers such as methylimidazole and N-vinyl-4-methylimidazole, or random copolymers with other common monomers, block copolymers, graft copolymers, etc .; 2- or 4-vinylpyridine, etc. Random copolymers with homopolymers or other general monomers, block copolymers, graft copolymers and the like. Other copolymer monomers that may be used in the above are methacrylate, acrylate, Acrylamide, acrylonitrile, vinyl ether, vinyl acetate, vinyl imidazole, ethylene, styrene and its A common monomers such, particularly useful in the present invention, N- vinylpyrrolidone, N- vinyl piperidone, N- vinyl caprolactam, N- vinyl morpholine, N- vinyl-2-
-Oxazolidone and N-vinyl-5-methyl-2-oxazolidone homopolymers and copolymers. In the case of a copolymer, it is preferable that the above-mentioned nitrogen-containing monomer is contained in an amount of 50 mol% or more.

また、上記の塩基性ポリマーとポリマーコンプレックス
を形成し得る酸性ポリマー(なお、本発明における「酸
性ポリマー」とはその分子中にスルホン酸基、カルボン
酸基、硫酸エステル基、燐酸エステル基、フェノール性
水酸基を有するものを包含する。)としては、例えば下
記のものを包含する。
In addition, an acidic polymer capable of forming a polymer complex with the above-mentioned basic polymer (the “acidic polymer” in the present invention means a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, a sulfuric acid ester group, a phosphoric acid ester group, a phenolic acid group in the molecule). Examples of those having a hydroxyl group include the following.

1.カルボン酸基を有するポリマー クエン酸、酒石酸、フタル酸等の多価カルボン酸と、エ
チレングリコール、1,4−ブタンジオール、ジエチレン
グリコール等の多価アルコールと酸過剰で反応させて得
られる末端カルボキシル基ポリエステル; 各種多価カルボン酸で変性した酸性セルロース誘導体
(特公昭35−5093号公報参照); 多価カルボン酸のビニルエーテルエステルモノマー等の
単独重合体または他の一般的なモノマーとのランダム共
重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等(特公
昭35−8495号公報参照); アクリル酸またはメタクリル酸等のモノマーの単独重合
体または他の一般的なモノマーとのランダム共重合体、
ブロック共重合体、グラフト共重合体等; 無水マレイン酸、イタコン酸等のα、β−不飽和ビニル
モノマー等の単独重合体または他の一般的なモノマーと
のランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重
合体等(村橋、井上、谷編、合成高分子(III)P.250〜
257およびP.374〜380、朝倉書店(1971)参照); 2.スルホン酸基を有するポリマー O−エチルセルロース酢酸水素硫酸水素フタル酸エステ
ル、セルロース酢酸水素硫酸水素フタル酸、エチルセル
ロース水素−O−スルホ安息香酸エステル、O−P−ス
ルホンベンジルセルロース酢酸エステル、O−エチル、
O−P−スルホエチルセルロース酢酸エステル等の如き
セルロース誘導体(特公昭35−5093号公報参照); ポリビニルアルコールまたはビニルアルコール共重合体
のスルホン酸化合物(例えば、O−スルホ安息香酸、ス
ルホプロピオン酸、スルホバレリック酸、スルホベンズ
アルデヒド、スルホフタル酸等)によるスルホン酸変性
ポリマー等; その他スルホン酸やフェノール基を含有するモノマーの
単独重合体または他の一般的なモノマーとのランダム共
重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等; その他カルボキシル基またはスルホン酸基またはフェノ
ール基含有化合物による各種重合体の酸性変性物; 以上の如き酸性ポリマーはいずれも使用することができ
るが、本発明において特に好ましいものは、α,β−不
飽和酸の単独重合体、ランダム共重合体、ブロック共重
合体、グラフト共重合体であり、特に好ましいものはア
ルキルビニルエーテルと無水マレイン酸との共重合体で
ある。
1. Polymers having carboxylic acid groups Terminal carboxyls obtained by reacting polyvalent carboxylic acids such as citric acid, tartaric acid and phthalic acid with polyhydric alcohols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol and diethylene glycol in excess of acid -Based polyesters; acidic cellulose derivatives modified with various polyvalent carboxylic acids (see Japanese Patent Publication No. 35-5093); homopolymers such as vinyl ether ester monomers of polyvalent carboxylic acids or random copolymerization with other general monomers Polymers, block copolymers, graft copolymers, etc. (see Japanese Patent Publication No. 35-8495); homopolymers of monomers such as acrylic acid or methacrylic acid, or random copolymers with other general monomers,
Block copolymers, graft copolymers, etc .; Homopolymers such as maleic anhydride, itaconic acid, etc. α, β-unsaturated vinyl monomers, etc. or random copolymers with other common monomers, block copolymers , Graft copolymers (Murahashi, Inoue, Tani, Synthetic Polymer (III) P.250〜
257 and P.374 to 380, Asakura Shoten (1971)); 2. Polymers having sulfonic acid group O-ethyl cellulose hydrogen hydrogen sulfate phthalate ester, cellulose hydrogen hydrogen sulfate hydrogen phthalate, ethyl cellulose hydrogen hydrogen O-sulfobenzoate Acid ester, O-P-sulfone benzyl cellulose acetate, O-ethyl,
Cellulose derivatives such as OP-sulfoethyl cellulose acetate (see JP-B-355093); polyvinyl alcohol or vinyl alcohol copolymer sulfonic acid compounds (for example, O-sulfobenzoic acid, sulfopropionic acid, sulfo) Sulfonic acid-modified polymers with valeric acid, sulfobenzaldehyde, sulfophthalic acid, etc .; Homopolymers of other sulfonic acid or phenol group-containing monomers, or random copolymers and block copolymers with other general monomers , Graft copolymers, etc .; acidic modified products of various polymers with other carboxyl group-, sulfonic acid group-, or phenol group-containing compounds; any of the above-mentioned acidic polymers can be used. Polymerization of α, β-unsaturated acids A random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, particularly preferred are copolymers of alkyl vinyl ethers and maleic anhydride.

本発明者は、上記の如き塩基性ポリマーと酸性ポリマー
との混合物について従来から種々研究していたところ、
これらのポリマーを溶液中で混合することによって、両
ポリマーが何らかの相互作用を及ぼしあって、いずれの
ポリマーとも異なるポリマーコンプレックスを形成し、
両ポリマーを比較的貧溶剤中で混合すれば、ポリマーコ
ンプレックスが析出し、また比較的良溶剤中で混合すれ
ば、著しい粘度の上昇等を生じ、使用した両ポリマーの
単なる混合物とは異なる性質を有するに到ることを見い
出した。
The present inventor has been variously researching a mixture of a basic polymer and an acidic polymer as described above,
By mixing these polymers in solution, both polymers interact with each other to form a polymer complex different from either polymer,
If both polymers are mixed in a relatively poor solvent, a polymer complex will be precipitated, and if mixed in a relatively good solvent, a remarkable increase in viscosity will occur, resulting in properties different from the simple mixture of both polymers used. I found that I had it.

従って、本発明において使用するポリマーコンプレック
スとは、上記の如きポリマーからなるポリマーコンプレ
ックスを意味するものである(塩基性ポリマー、酸性ポ
リマーおよびこれらのポリマーからなるポリマーコンプ
レックスの詳細は、特公昭51−37017号公報および特公
昭55−42744号公報を参照されたい。)。
Therefore, the polymer complex used in the present invention means a polymer complex composed of the above-mentioned polymers (details of the basic polymer, the acidic polymer and the polymer complex composed of these polymers are described in JP-B-51-37017). See Japanese Patent Publication No. 55-42744.

本発明者は更にこれらのポリマーコンプレックスの用途
について種々研究したところ、これらのポリマーコンプ
レックスは、著しく親水性であるにも拘らず、耐水性、
耐湿性であり、インクジェット用被記録材のインク受容
層の形成に使用したところ、従来の水溶性ポリマーと同
等のインク受容性を示し鮮明な画像を与え、しかも、、
高湿度条件下でも、その表面が何ら粘着化もしないこと
を知見したものである。
The present inventor further conducted various studies on the use of these polymer complexes, and although these polymer complexes were extremely hydrophilic, water resistance,
Moisture resistance, when used to form the ink receiving layer of a recording material for inkjet, it shows the same ink receiving property as a conventional water-soluble polymer and gives a clear image.
The inventors have found that the surface thereof does not become tacky even under high humidity conditions.

以上の如き、ポリマーコンプレックスは、一般に、水、
アルコール、エステル、炭化水素等の如き比較的貧溶剤
には溶解しないので、両ポリマーをそれぞれこれらの貧
溶剤に溶解しておいて、両溶液を混合することによっ
て、本発明で使用するポリマーコンプレックスで単離す
ることができる。また、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の如き比較的
良溶媒中で混合すれば、ポリマーコンプレックスの溶液
を得ることができる。
As described above, the polymer complex generally contains water,
Since it is insoluble in relatively poor solvents such as alcohols, esters, hydrocarbons, etc., both polymers are dissolved in these poor solvents, respectively, and both solutions are mixed to prepare a polymer complex used in the present invention. It can be isolated. Further, a solution of the polymer complex can be obtained by mixing in a relatively good solvent such as dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide and the like.

以上の如きポリマーコンプレックスを形成するのに好ま
しい塩基性ポリマーおよび酸性ポリマーとしては、それ
ぞれの分子量が500以上、好ましくは1,000以上のもので
あり、これらの分子量の両ポリマーを使用することによ
って、強度が大で、インク受容性、画像の鮮明性、耐水
性に優れたインク受容層を形成することができる。
The basic polymer and acidic polymer preferable for forming the polymer complex as described above have a molecular weight of 500 or more, preferably 1,000 or more, and by using both polymers having these molecular weights, the strength is increased. It is possible to form an ink receiving layer which is large and has excellent ink receiving properties, image clarity, and water resistance.

また、使用する両ポリマーの使用割合は、重量比で塩基
性ポリマー/酸性ポリマーが20/1〜1/10となる範囲であ
り、好ましくは、各々のポリマーの塩基度と酸度が大略
等しくなる割合である。上記の重量比から外れる範囲で
は、両ポリマー間の結合が不十分となり、本発明の目的
が十分には達成できなくなる。すなわち、塩基性ポリマ
ーが多すぎると耐水性が低下し、また酸性ポリマーが多
すぎるとインク受容性が低下することになる。
The ratio of both polymers to be used is such that the weight ratio of basic polymer / acidic polymer is 20/1 to 1/10, and preferably the basicity and acidity of each polymer are approximately equal. Is. When the weight ratio is out of the above range, the bond between the two polymers becomes insufficient, and the object of the present invention cannot be achieved sufficiently. That is, if the amount of the basic polymer is too large, the water resistance will decrease, and if the amount of the acidic polymer is too large, the ink receiving property will decrease.

本発明の被記録材のインク受容層は、以上の如きポリマ
ーコンプレックスを用いて形成されるが、本発明におい
ては、上記の如きポリマーコンプレックス以外にも、例
えば、他の透光性ポリマーを前記のポリマーコンプレッ
クスと併用して使用してもよい。
The ink receiving layer of the recording material of the present invention is formed by using the polymer complex as described above. In the present invention, in addition to the polymer complex as described above, for example, another translucent polymer is used as described above. You may use it together with a polymer complex.

このような他のポリマーとして好ましいものは、アルブ
ミン、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、カチオンでんぷ
ん、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ等の天然樹脂、ポ
リビニルアルコール、ポリアミド、ポリアクリルアミ
ド、四級化ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミ
ン、ポリビニルピリジウムハライド、メラミン樹脂、ポ
リウレタン、ポリエステル、ポリアクリル酸ソーダ等の
合成樹脂があげられ、これらの材料の1種以上が所望に
より併用される。
Preferred as such other polymers are albumin, gelatin, casein, starch, cationic starch, gum arabic, natural resins such as sodium alginate, polyvinyl alcohol, polyamide, polyacrylamide, quaternized polyvinylpyrrolidone, polyethyleneimine, polyvinyl. Examples include synthetic resins such as pyridium halides, melamine resins, polyurethanes, polyesters, and sodium polyacrylate, and one or more of these materials may be used in combination if desired.

更に、インク受容層の強度補強および/または基材との
密着性を改善するために、必要に応じて、SBRラテック
ス、NBRラテックス、ポリビニルホルマール、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリアクリ
ロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、フェノ
ール樹脂、アルキド樹脂等の樹脂を併用してもよい。
Further, in order to reinforce the strength of the ink receiving layer and / or improve the adhesion to the substrate, SBR latex, NBR latex, polyvinyl formal, polymethyl methacrylate, polyvinyl butyral, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride are added as necessary. , Polyvinyl acetate, phenol resin, alkyd resin and the like may be used in combination.

また、インク受容層のインク吸収性を高めるために、イ
ンク受容層中に各種の充填剤、例えばシリカ、クレー、
タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライ
ト、アルミナ、酸化亜鉛、リトポン、サチンホワイト等
の充填剤をインク受容層中に分散させることもできる。
Further, in order to enhance the ink absorbency of the ink receiving layer, various fillers in the ink receiving layer, such as silica, clay,
Fillers such as talc, diatomaceous earth, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, aluminum silicate, synthetic zeolite, alumina, zinc oxide, lithopone and satin white can also be dispersed in the ink receiving layer.

また、本発明でインク受容層の支持体として用いる基材
としては、透明性、不透明性等従来公知の基材はいずれ
も使用でき、透明性基材として好適な例としては、例え
ばポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアセ
テート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハ
ン、セルロイド等のフイルムもしくは板およびガラス板
等があげられる。また不透明性基材として好ましいもの
としては、例えば一般の紙、布、木材、金属板、合成紙
等の外、上記の透明性基材を公知の手段により不透明性
化処理したものがあげられる。
Further, as the base material used as the support of the ink receiving layer in the present invention, any conventionally known base materials such as transparency and opacity can be used. Suitable examples of the transparent base material include polyester resins. Examples thereof include diacetate-based resin, triacetate-based resin, acrylic-based resin, polycarbonate-based resin, polyvinyl chloride-based resin, polyimide-based resin, cellophane, film or plate such as celluloid, and glass plate. Preferable examples of the opaque base material include general paper, cloth, wood, metal plate, synthetic paper and the like, as well as the above-mentioned transparent base material subjected to opacity treatment by a known means.

以上のごとき主要材料を用いて本発明の被記録材が形成
されるが、前記(1)の好ましい態様は、基材およびイ
ンク受容層の双方とも透光性であり、直線透過率が10%
以上であり、被記録材全体として透光性である態様であ
る。
The recording material of the present invention is formed by using the main materials as described above, but the preferable mode of the above (1) is that both the base material and the ink receiving layer are translucent, and the linear transmittance is 10%.
The above is the mode in which the entire recording material is translucent.

この態様の被記録材は、特に透光性に優れたもので、光
学機器により記録画像をスクリーン等へ投影するOHP等
の場合に主に用いられ、透過光観察用被記録材として有
用である。
The recording material of this aspect is particularly excellent in translucency and is mainly used in the case of OHP or the like for projecting a recorded image on a screen or the like by an optical device, and is useful as a recorded material for transmitted light observation. .

このような透光性被記録材は、前記のごとき透光性基材
上に、前記のごときポリマーコンプレックス単独あるい
は他の透光性ポリマーとの混合物から、透光性インク受
容層を形成することにより調製することができる。
In such a translucent recording material, a translucent ink-receiving layer is formed on the translucent substrate as described above from the polymer complex as described above or a mixture with another translucent polymer. Can be prepared by

このようなインク受容層を形成する方法としては、上記
のポリマーコンプレックス単独あるいは他の適当なポリ
マーとの混合物を適当な溶剤に溶解または分散させて塗
工液を調製し、該塗工液を、例えばロールコーティング
法、ロッドバーコーティング法、スプレーコーティング
法、エアナイフコーティング法等の公知の方法により透
光性基材上に塗工し、その後速やかに乾燥させる方法あ
るいは塩基性ポリマーまたは酸性ポリマーの溶液のいず
れか一方を塗布し、次いで他の溶液を塗布して基材上で
ポリマーコンプレックスを形成させる方法が好ましく、
また、上記のポリマーコンプレックス単独あるいは他の
ポリマーとの混合物をホットメルトコーティングする方
法あるいは上記の如き材料から一旦単独のインク受容層
用フイルムを形成しておき、該フイルムを上記基材にラ
ミネートする如き他の方法でもよい。
As a method for forming such an ink receiving layer, a coating solution is prepared by dissolving or dispersing the above-mentioned polymer complex alone or a mixture with other suitable polymer in a suitable solvent, For example, a roll coating method, a rod bar coating method, a spray coating method, an air knife coating method, or the like is used to coat the transparent substrate with a known method, followed by a method of rapidly drying or a solution of a basic polymer or an acidic polymer. A method of applying one of the above and then applying the other solution to form a polymer complex on the substrate is preferable,
In addition, a method of hot-melt coating the above-mentioned polymer complex alone or a mixture with another polymer, or a single ink-receiving layer film is once formed from the above-mentioned material, and the film is laminated on the substrate. Other methods may be used.

以上のようにして形成される(1)の態様の被記録材
は、充分な透光性を有している透光性被記録材である。
The recording material of the aspect (1) formed as described above is a translucent recording material having sufficient translucency.

本発明で言う充分な透光性とは、被記録材の直線透過率
が、少なくとも2%、好ましくは10%以上呈することが
望ましい。
In the present invention, sufficient translucency means that the linear transmittance of the recording material is at least 2%, preferably 10% or more.

直線透過率が2%以上であれば、例えばOHPにより記録
画像をスクリーンへ投影して観察することが可能であ
り、更に記録画像の細部が鮮明に観察されるためには、
直線透過率が10%以上であることが望ましい。
If the linear transmittance is 2% or more, for example, it is possible to project the recorded image on the screen by OHP and observe it, and in order to observe the details of the recorded image clearly,
It is desirable that the linear transmittance is 10% or more.

ここで言う直線透過率T(%)とは、サンプルに垂直に
入射し、サンプルを透過し、サンブルから少なくとも8c
m以上はなれた入射光路の延長線上にある受光側スリッ
トを通過し、検出器に受光される直線光の分光透過率
を、例えば323型日立自記分光光度計(日立製作所製)
等を使用して測定し、更に測定された分光透過率より、
色の三刺激値のY値を求め、次式より求められる値であ
る。
The linear transmittance T (%) referred to here means that the light is incident vertically on the sample, passes through the sample, and is at least 8c from the sample.
The spectral transmittance of the linear light that is received by the detector after passing through the slit on the light receiving side on the extension line of the incident optical path that is distant from m or more is, for example, 323 Hitachi self-recording spectrophotometer (manufactured by Hitachi Ltd.)
, Etc., and from the measured spectral transmittance,
It is a value obtained by obtaining the Y value of the tristimulus values of color and using the following equation.

T=Y/Y×100 (1) T;直線透過率 Y;サンプルのY値 Y;ブランクのY値 従って、本発明で言う直線透過率は、直線光に対するも
のであり、拡散透過率(サンプルの後方に積分球を設け
て拡散光をも含めて透過率を求める。)や、不透明度
(サンプルの裏に、白および黒の裏当てを当ててそれら
の比から求める。)等の拡散光により透光性を評価する
方法とは異なる。
T = Y / Y o × 100 (1) T; linear transmittance Y; sample Y value Y o ; blank Y value Therefore, the linear transmittance referred to in the present invention is for linear light, and is diffuse transmittance. (An integrating sphere is provided behind the sample to determine the transmittance including diffused light), opacity (the back of the sample is backed with white and black, and the ratio is calculated). This is different from the method of evaluating translucency using diffused light.

光学技術を利用した機器などで問題となるのは直線光の
挙動であるから、それらの機器で使用しようとする被記
録材の透光性を評価する上で、被記録材の直線透過率を
求めることは、特に重要である。
Since the behavior of linear light is a problem in devices that use optical technology, in evaluating the translucency of the recording material to be used in those devices, the linear transmittance of the recording material is Seeking is especially important.

例えばOHPで投影画像を観察する場合、記録部と非記録
部とのコントラストが高く、鮮明で見やすい画像を得る
ためには、投影画像における非記録部が明るいこと、す
なわち被記録材の直線透過率がある一定以上の水準にあ
ることが要求される。OHPでのテストチャートによる試
験では、上記目的に適した画像を得るためには、被記録
材の直線透過率が2%以上、より鮮明な画像を得るため
には、好ましくは、10%以上であることが必要とされ
る。したがって、この目的に適した被記録材は、その直
線透過率2%以上であることが必要である。
For example, when observing a projected image with OHP, the contrast between the recorded part and the non-recorded part is high, and in order to obtain a clear and easy-to-see image, the non-recorded part in the projected image must be bright, that is, the linear transmittance of the recording material. Is required to be above a certain level. In the test using the OHP test chart, in order to obtain an image suitable for the above purpose, the linear transmittance of the recording material is 2% or more, and in order to obtain a clearer image, preferably 10% or more. Needed to be. Therefore, a recording material suitable for this purpose needs to have a linear transmittance of 2% or more.

前記(2)の好ましい態様は、前記(1)の1種の態様
でもあり、そのインク受容層の表面が平滑で、JISZ8741
に基づく45度鏡面光沢が、30%以上であることを特徴と
する。
The preferred embodiment of (2) above is also one embodiment of (1) above, in which the surface of the ink receiving layer is smooth, and JIS Z8741
45 degree specular gloss based on 30% or more.

該タイプの被記録材は特に表面光沢に優れ、フルカラー
で鮮明性に優れた表面画像観察用の被記録材として特に
有用である。この態様における被記録材は透明性でも不
透明性でもよく、前記の透明性および不透明性のいずれ
の基材も使用することができる。またこれらの基材上に
形成するインク受容層も透明性でも不透明性でもよい。
インク受容層の形成に使用する材料および方法等は前記
(1)の態様と同様であるが、前記の充填剤等をインク
受容層の表面が平滑性を保持できる限り、インク受容層
が不透明になる程度に使用してもかまわない。
The recording material of this type is particularly useful as a recording material for surface image observation, which has excellent surface gloss and full color and sharpness. The recording material in this embodiment may be transparent or opaque, and any of the above-mentioned transparent and opaque substrates can be used. Further, the ink receiving layer formed on these substrates may be transparent or opaque.
The materials and methods used for forming the ink receiving layer are the same as those in the above aspect (1), but the above-mentioned fillers and the like make the ink receiving layer opaque as long as the surface of the ink receiving layer can maintain smoothness. You can use as much as you like.

また必要に応じて、前述の塗工方法の他にキャストコー
ティング法を用いたり、光沢ロールによる光沢出しをし
てもよい。
In addition to the above-mentioned coating method, a cast coating method may be used, or a gloss roll may be used for glossing, if necessary.

以上の如き本発明においては、基材上に形成するインク
受容層の厚さは、通常、1〜200μm程度、好ましくは
3〜100μm程度、より好ましくは5〜30μm程度であ
る。
In the present invention as described above, the thickness of the ink receiving layer formed on the substrate is usually about 1 to 200 μm, preferably about 3 to 100 μm, and more preferably about 5 to 30 μm.

更に、本発明においては、以上の如き各種の態様の被記
録材において、その記録面に、有機または無機の微細な
粉体を、約0.01〜約1.0g/m2の割合で付与することによ
って、得られる被記録材のプリンター内における搬送性
や積重ね時の耐ブロッキング性、耐指紋性等を更に向上
させることができる。
Further, in the present invention, in the recording material of the various aspects as described above, by applying an organic or inorganic fine powder to the recording surface at a rate of about 0.01 to about 1.0 g / m 2 . It is possible to further improve the transportability of the obtained recording material in the printer, the blocking resistance during stacking, the fingerprint resistance, and the like.

以上、本発明の被記録材の代表的な態様を例示して本発
明を説明したが、勿論本発明の被記録材はこれらの態様
に限定されるものではない。なお、いずれの態様の場合
においても、インク受容層には、分散剤、蛍光染料、pH
調節剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤等の公知
の各種添加剤を包含させることができる。
Although the present invention has been described above by exemplifying typical aspects of the recording material of the present invention, the recording material of the present invention is of course not limited to these aspects. In any case, the ink receiving layer contains a dispersant, a fluorescent dye, and a pH.
Various known additives such as regulators, defoamers, lubricants, preservatives and surfactants can be included.

なお、本発明の被記録材は必ずしも無色である必要はな
く、着色された被記録材であってもよい。
The recording material of the present invention does not necessarily have to be colorless and may be a colored recording material.

以上の如き本発明の被記録材は、従来の水溶性ポリマー
によりインク受容層を形成したものと同様に優れたイン
ク受容性を示し、優れた鮮明性の記録画像を与え、しか
も高湿度条件下でも、その表面が粘着化したり、ベタツ
イたりすることがない。
The recording material of the present invention as described above exhibits excellent ink receptivity as in the case where the ink receptive layer is formed of a conventional water-soluble polymer, gives a recorded image with excellent sharpness, and under high humidity conditions. However, the surface does not become sticky or sticky.

従って、モノカラーは勿論、フルカラー画像の記録にお
いて、異色のインクが短時間内に同一箇所に重複して付
着した場合にも、インクの流れ出しやしみ出し現象がな
く、高解像度の鮮明な記録画像が得られる。
Therefore, in recording a full-color image as well as a mono-color image, even when different color inks are overlapped and adhered to the same place within a short period of time, there is no ink bleeding or bleeding phenomenon, and a high-resolution clear recording image is obtained. Is obtained.

しかも、本発明の被記録材は、従来の水溶性ポリマーを
用いた被記録材とは異なり、上記の如き記録を著しい高
湿度条件下で行っても、インク受容層の表面の粘着化や
ベタツキが全く生じないので、プリンター内でトラブル
を生じることがなく、また重ねてもブロッキングや色う
つりが全く生じないものである。
Moreover, the recording material of the present invention is different from the recording material using the conventional water-soluble polymer, even when the recording as described above is performed under extremely high humidity conditions, the surface of the ink receiving layer becomes tacky or sticky. Since it does not occur at all, problems do not occur in the printer, and blocking and color transfer do not occur even when stacked.

このような高湿度条件下での優れた作用効果は、インク
受容層の形成に使用した2種のポリマーが、それらの分
子間に例えばイオン間静電力、水素結合、ファンデル・
ワールス力、電荷の部分的な移動等により、何らかに弱
い結合が発生してポリマーコンプレックスとなり、高い
インク受容性を保持したまま、高湿度条件下でも優れた
耐水生を示すものと考えられる。
The excellent action and effect under such high humidity condition is that the two polymers used for forming the ink receiving layer have, for example, interionic electrostatic force, hydrogen bond, van der
It is considered that some weak bonds are generated due to the Walls force, partial transfer of electric charges, etc. to form a polymer complex, and excellent water resistance is exhibited even under high humidity conditions while maintaining high ink receptivity.

以上の如き優れた効果が、水不溶性のポリマーコンプレ
ックスにより達成されるのは、全く予想外であったが、
これは、インクが水−多価アルコール混合系であるた
め、付与されたインクが被記録材のインク受容層を一時
的に溶解または膨潤させてインクの受容を促進し、受容
後は、水分の吸収および蒸発によってインク受容層が元
の水不溶性のポリマーコンプレックスに戻る為であると
考えられる。尚、このような理論は単なる想像であり、
本発明を何ら限定するものではない。
It was totally unexpected that the above excellent effects were achieved by the water-insoluble polymer complex,
This is because the ink is a water-polyhydric alcohol mixed system, and thus the applied ink temporarily dissolves or swells the ink receiving layer of the recording material to promote the reception of the ink, and after receiving the water, It is considered that this is because the ink receiving layer returns to the original water-insoluble polymer complex by absorption and evaporation. Incidentally, such a theory is just an imagination,
The present invention is not limited in any way.

本発明では、従来のインクジェット用被記録材では見ら
れなかった表面光沢の優れたものを提供することも可能
であり、また、スライドやOHP等の光学機器により記録
画像をスクリーン等への投影により観察に用いるもの、
カラー印刷のポジ版を作成する際の色分解版、あるいは
液晶等のカラーディスプレイに用いるCMF等、従来の表
面画像観察以外の用途に適用することができる。
In the present invention, it is also possible to provide a material having an excellent surface gloss that has not been seen in the conventional recording material for inkjet, and by recording the recorded image on a screen or the like by an optical device such as a slide or OHP. Things used for observation,
It can be applied to applications other than conventional surface image observation, such as a color separation plate when creating a positive plate for color printing, or CMF used for a color display such as liquid crystal.

以下、実施例に従って本発明を更に詳細に説明する。な
お、文中、部とあるのは重量基準である。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. In the text, parts are based on weight.

実施例1 ポリビニルピロリドン10%水溶液(PVPK−90、GAF製)6
6部とメチルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体
(GANTREZ AN−169、GAF製)10%水溶液34部を混合し
た。混合液はゲル化しポリマーコンプレックスが形成さ
れるが、この混合液に100部のN,N−ジメチルホルムアミ
ドを加え、90℃に加熱すると溶液となり、これを塗布液
として使用する。
Example 1 Polyvinylpyrrolidone 10% aqueous solution (PVPK-90, manufactured by GAF) 6
6 parts and 34 parts of a 10% aqueous solution of a methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer (GANTREZ AN-169, manufactured by GAF) were mixed. The mixed solution gels to form a polymer complex, and 100 parts of N, N-dimethylformamide is added to this mixed solution and heated to 90 ° C. to form a solution, which is used as a coating solution.

透光性基材として厚さ100μmのポリエチレンテレフタ
レートフイルム(東レ製)を使用し、このフイルム上に
上記の組成の塗工液を、乾燥後の膜厚が8μmとなるよ
うにバーコーター法により塗工し、80℃で10分間の条件
で乾燥し、本発明の透光性被記録材を得た。
A 100 μm thick polyethylene terephthalate film (manufactured by Toray) is used as a light-transmitting substrate, and the coating solution having the above composition is applied onto the film by a bar coater method so that the film thickness after drying is 8 μm. Then, it was dried at 80 ° C. for 10 minutes to obtain the translucent recording material of the present invention.

このようにして得られた本発明の被記録材は、無色透明
なものであった。
The recording material of the present invention thus obtained was colorless and transparent.

実施例2〜5および比較例1〜3 下記の組成物により、実施例1と同様に塗工液を調製
し、実施例1で用いたのと同じポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に、実施例1と同様にインク受容層を設
け、4種の本発明の透光性被記録材と3種の比較用の被
記録材を得た。
Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 A coating solution was prepared in the same manner as in Example 1 with the following compositions, and the same as in Example 1 was applied on the same polyethylene terephthalate film as that used in Example 1. An ink-receiving layer was provided on each of the four recording materials to obtain four kinds of translucent recording materials of the present invention and three kinds of recording materials for comparison.

実施例2 ポリビニルピロリドン(PVPK−90GAF製)<10%水溶液
> 66部 メチルビニルエーテル/無水マレイン酸モノエチルエス
テル共重合体(GANTREZ ES425、GAF製)<10%エタノ
ール溶液に稀釈> 34部 実施例3 ポリビニルピロリドン(PVPK−90GAF製)<10%水溶液
> 75部 イソブチレン/無水マレイン酸共重合体(イソバン10、
クラレイソプレン製)<10%DMF溶液> 25部 実施例4 ポリビニルピロリドン(PVPK−90GAF製)<10%水溶液
> 66部 タンニン酸<10%水溶液> 34部 実施例5 ポリ−N−ビニルイミダゾール<10%エタノール溶液>
66部 メチルビニルエーテル/マレイン酸モノエチルエステル
<10%エタノール溶液> 34部 実施例6 ポリビニルピロリドン<10%水溶液> 56部 メチルビニルエーテル/マレイン酸モノエチルエステル
<10%エタノール溶液> 19部 D−ソルビトール/ベンズアルデヒド縮合物<ゲルオー
ルD、新日本理化製、10%DMF溶液> 25部 比較例1 ポリビニルアルコール(PVA−217、クラレ製) 10部 水 90部 比較例2 ポリビニルピロリドン(PVPK−90、GAF製) 10部 水 90部 比較例3 ポリビニルピロリドン(PVPK−90GAF製)<10%水溶液
> 50部 ポリビニルアルコール(PVA−220、クラレ製) 50部 上記の実施例および比較例の被記録材に対し、下記の4
種のインクを用いて、ピエゾ振動子によってインクを吐
出させるオンデマンド型インクジェット記録ヘッド(吐
出オリフィス径60μm、ピエゾ振動子駆動電圧70V、周
波数2KHz)を有する記録装置を使用してインクジェット
記録を実施した。
Example 2 Polyvinylpyrrolidone (manufactured by PVPK-90GAF) <10% aqueous solution> 66 parts Methyl vinyl ether / maleic anhydride monoethyl ester copolymer (GANTREZ ES425, manufactured by GAF) <Diluted in 10% ethanol solution> 34 parts Example 3 Polyvinylpyrrolidone (PVPK-90GAF) <10% aqueous solution> 75 parts isobutylene / maleic anhydride copolymer (isoban 10,
Kuraray Isoprene) <10% DMF solution> 25 parts Example 4 Polyvinylpyrrolidone (PVPK-90GAF) <10% aqueous solution> 66 parts Tannic acid <10% aqueous solution> 34 parts Example 5 Poly-N-vinylimidazole <10 % Ethanol solution>
66 parts Methyl vinyl ether / maleic acid monoethyl ester <10% ethanol solution> 34 parts Example 6 Polyvinylpyrrolidone <10% aqueous solution> 56 parts Methyl vinyl ether / maleic acid monoethyl ester <10% ethanol solution> 19 parts D-sorbitol / Benzaldehyde condensate <Gelol D, manufactured by Shin Nippon Rika, 10% DMF solution> 25 parts Comparative Example 1 polyvinyl alcohol (PVA-217, manufactured by Kuraray) 10 parts water 90 parts Comparative Example 2 polyvinylpyrrolidone (PVPK-90, manufactured by GAF) 10 parts Water 90 parts Comparative Example 3 Polyvinylpyrrolidone (manufactured by PVPK-90GAF) <10% aqueous solution> 50 parts Polyvinyl alcohol (PVA-220, manufactured by Kuraray) 50 parts For the recording materials of the above Examples and Comparative Examples, Of 4
Inkjet recording was carried out using a recording device having an on-demand type inkjet recording head (ejection orifice diameter 60 μm, piezoelectric oscillator driving voltage 70 V, frequency 2 KHz) that ejects ink using a piezo oscillator, using one kind of ink. .

黄インク(組成) C.I.ダイレクトイエロー86 2部 ジエチレングリコール 20部 ポリエチレングリコール#200 10部 水 70部 赤インク(組成) C.I.アシッドレッド35 2部 ジエチレングリコール 20部 ポリエチレングリコール#200 10部 水 70部 青インク(組成) C.I.ダイレクトブルー86 2部 ジエチレングリコール 20部 ポリエチレングリコール#200 10部 水 70部 黒インク(組成) C.I.フードブラック2 2部 ジエチレングリコール 20部 ポリエチレングリコール#200 10部 水 70部 実施例および比較例の被記録材の評価結果を第1表に示
した。
Yellow ink (composition) CI Direct Yellow 86 2 parts Diethylene glycol 20 parts Polyethylene glycol # 200 10 parts Water 70 parts Red ink (composition) CI Acid Red 35 2 parts Diethylene glycol 20 parts Polyethylene glycol # 200 10 parts Water 70 parts Blue ink (composition) ) CI Direct Blue 86 2 parts Diethylene glycol 20 parts Polyethylene glycol # 200 10 parts Water 70 parts Black ink (composition) CI Food Black 2 2 parts Diethylene glycol 20 parts Polyethylene glycol # 200 10 parts Water 70 parts Recording of Examples and Comparative Examples The evaluation results of the materials are shown in Table 1.

第1表における各評価項目の測定は下記の方法に従っ
た。
The measurement of each evaluation item in Table 1 was performed according to the following method.

(1) インク定着時間は、記録実施後の被記録材を、
室温下(20℃65%RH)に放置し、記録画像に指触したと
きに、インクが乾燥して指に付着しなくなる時間を測定
した。
(1) The ink fixing time depends on the recording material after recording.
When left at room temperature (20 ° C. 65% RH) and touching the recorded image with a finger, the time when the ink dries and does not adhere to the finger was measured.

(2) ドット濃度は、JIS K7505を印字マイクロドッ
トに応用してサクラマイクロデンシドメーターPDM−5
(小西六写真工業(株)製)を用いて黒ドットにつき測
定した。
(2) Dot density is based on JIS K7505 applied to printing micro dots. Sakura Micro Densidometer PDM-5
(Konishi Roku Photo Industry Co., Ltd.) was used to measure the black dots.

(3) OHP適性は、光学機器の代表例として測定した
もので、記録画像をOHPによりスクリーンに投影し、目
視により観察して判定したもので、非記録部が明るく、
記録画像のOD(オプチカルデンシティ)が高く、コント
ラストの高い鮮明で見やすい投影画像の得られるものを
〇、非記録部がやや暗く、記録画像のODがやや低く、ピ
ッチ巾0.5mm、太さ0.25mmの線が明瞭に判別できないも
のを△、非記録部がかなり暗く、記録画像のODがかなり
低く、ピッチ巾1mm、太さ0.3mmの線が明瞭に判別できな
いものあるいは非記録部と記録画像の見分けがつかない
ものを×とした。
(3) OHP suitability was measured as a typical example of optical equipment, and it was judged by projecting a recorded image on a screen with OHP and visually observing it.
The recorded image has a high OD (optical density), a high-contrast, clear, and easy-to-see projection image can be obtained. 〇, the non-recorded area is slightly dark, the OD of the recorded image is slightly low, pitch width 0.5 mm, thickness 0.25 mm The line of which the line cannot be clearly discriminated is Δ, the non-recorded part is considerably dark, the OD of the recorded image is considerably low, and the line of 1 mm pitch width and 0.3 mm thickness cannot be clearly discriminated or the non-recorded part and the recorded image Those that were indistinguishable were marked with x.

(4) 直線透過率は、323型日立自記分光光度計(日
立製作所(株)製)を使用し、サンプルから受光側のマ
ドまでの距離を約9cmに保ち、分光透過率を測定し、前
記(1)式により求めた。
(4) For the linear transmittance, a 323 type Hitachi self-recording spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd.) was used, the distance from the sample to the light receiving side mud was kept at about 9 cm, and the spectral transmittance was measured. It was determined by the equation (1).

(5) 搬走性は、35℃85%RHの条件下で、被記録材を
プリンターに装着した際に、インク受容層表面のベタツ
キのため、プリンターの送りローラーで搬走できず、記
録できないものを×、そうでないものを〇とした。
(5) Transportability cannot be recorded due to stickiness on the surface of the ink receiving layer when the recording material was attached to the printer under the conditions of 35 ° C and 85% RH, and could not be transported by the printer's feed roller. The ones were evaluated as x, and the other ones were evaluated as ◯.

(6) ブロッキングは、印字12時間後、印字面の上に
上質紙を密着させ、12時間保存した。保存後、被記録材
との上質紙との間に粘着の起こらないものを〇、そうで
ないものを×とした。
(6) In the blocking, 12 hours after the printing, a fine paper was brought into close contact with the printed surface and stored for 12 hours. After storage, those that did not cause adhesion between the recording material and the high-quality paper were rated as ◯, and those that did not stick were rated as x.

(7) ポリマーコンプレックスの形成は、塩基性ポリ
マーと酸性ポリマーのそれぞれの溶液を混合した際、急
激な粘度上昇あるいはゲルの生成のあったものを〇、そ
うでないものを×とした。
(7) The formation of the polymer complex was evaluated as ◯ when a solution of the basic polymer and the acidic polymer was rapidly increased or gel was formed, and as x when the solution was not formed.

実施例7及び8及び比較例4及び5 前記実施例2に使用されている2種のポリマーの使用割
合(PVPK−90=X、ガントレッツES−425=Y)を第2
表に示す比とした以外は実施例2と同様にして本発明及
び比較例の透光性被記録材を得た。
Examples 7 and 8 and Comparative Examples 4 and 5 The ratio of the two polymers used in Example 2 (PVPK-90 = X, Gantrez ES-425 = Y) was changed to the second.
Translucent recording materials of the present invention and comparative examples were obtained in the same manner as in Example 2 except that the ratios shown in the table were used.

但し評価項目及び評価方法は以下の様にして行った。However, the evaluation items and evaluation methods were as follows.

(1) インク定着性;前記方法と同一。(1) Ink fixability; same as the above method.

(2) 投影画像適性;投影された画像の鮮明性につい
て評価した。染料の発色性が良好であり、画像に濁りが
なく且つ鮮明な画像を提供できるものを〇、投影画像に
鮮明性がないものを×、その中位のものを△とした。
(2) Projection image suitability: The sharpness of the projected image was evaluated. When the color development of the dye was good and the image did not become turbid and could provide a clear image, it was rated as ◯, when the projected image was not sharp, as x, and the medium level was rated as Δ.

(3) 搬送性;前記方法と同一。(3) Transportability: Same as the above method.

(4) ブロッキング;前記方法と同一。(4) Blocking; same as the above method.

(5) 耐水性;1分間静水中に浸漬した際、インク受容
層が溶解して消失したり基材より剥離してしまったもの
を×、浸漬したもののインク受容層表面を指で擦った際
損傷してしまうものを△、いずれでもなく良好なものを
〇とした。
(5) Water resistance; When immersed in still water for 1 minute, the ink receiving layer was dissolved and disappeared or peeled off from the base material x, when the surface of the immersed ink receiving layer was rubbed with a finger The damage was evaluated as Δ, and the good ones were evaluated as ◯.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−95186(JP,A) 特開 昭59−103789(JP,A) 特開 昭58−89391(JP,A) 特開 昭56−58869(JP,A) 特開 昭57−14091(JP,A) 特開 昭53−100227(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) Reference JP 59-95186 (JP, A) JP 59-103789 (JP, A) JP 58-89391 (JP, A) JP 56- 58869 (JP, A) JP 57-14091 (JP, A) JP 53-100227 (JP, A)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】基材上にインク受容層を設けてなるインク
ジェット用被記録材において、上記インク受容層が、塩
基性ポリマーと酸性ポリマーとのポリマーコンプレック
スを主体として形成され、上記ポリマーコンプレックス
を形成している上記両ポリマーの重量比が、(塩基性ポ
リマー/酸性ポリマー)=0.1〜20の範囲にあり、且
つ、被記録材全体として透光性であることを特徴とする
インクジェット用被記録材。
1. An ink jet recording material comprising an ink receiving layer provided on a substrate, wherein the ink receiving layer is formed mainly of a polymer complex of a basic polymer and an acidic polymer to form the polymer complex. The weight ratio of the above two polymers is in the range of (basic polymer / acidic polymer) = 0.1 to 20, and the recording material as a whole is translucent. .
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