JPH0668451A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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Publication number
JPH0668451A
JPH0668451A JP21912392A JP21912392A JPH0668451A JP H0668451 A JPH0668451 A JP H0668451A JP 21912392 A JP21912392 A JP 21912392A JP 21912392 A JP21912392 A JP 21912392A JP H0668451 A JPH0668451 A JP H0668451A
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JP
Japan
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magnetic
powder
recording medium
powders
magnetic powder
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JP21912392A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshihiko Oguchi
寿彦 小口
Taiichi Kishimoto
泰一 岸本
Masumi Okamoto
ますみ 岡本
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Toshiba Corp
Original Assignee
Toshiba Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide the magnetic recording medium having excellent traveling durability and excellent recording characteristics in a wide range of wavelength region by enhancing the dispersibility and orientability of magnetic powders into the magnetic layer of the magnetic recording medium constituted by mixing plural kinds of the magnetic powders and applying the magnetic powder mixture together with a binder on a nonmagnetic base body, thereby improving the surface smoothness. CONSTITUTION:The kinds of the magnetic powders are so selected that at least a pair of the magnetic powders selected from plural kinds of the magnetic powders have a difference of 3.0 to 9.0 isoelectric points of the high-density magnetic recording medium contg. such superfine magnetic powders as Ba ferrite and metallic powders as the magnetic powders. When the above- mentioned difference in the isoelectric points exist between the magnetic powder particles, the electrostatic interaction between the particles is enhanced and the primary particle formation is accelerated. The dispersibility is thereby improved. The value of the isoelectric points of the magnetic powders is easily changed by a surface treatment using an adequate metallic compd.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、短波長域から長波長域
まで広範囲な波長領域における記録特性にすぐれた高記
録密度の磁気記録媒体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium having a high recording density and excellent recording characteristics in a wide wavelength range from a short wavelength range to a long wavelength range.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、塗布型の磁気記録媒体は、ポ
リエステルフィルムなどの基体上にγ−フェライトや鉄
粉などの磁性粉を、樹脂バインダとともに塗布して得ら
れている。この樹脂バインダは、磁性粉の分散性および
媒体の走行性を確保するために添加されており、通常そ
の添加量は、磁性粉100重量部に対して10重量部以
上が必要とされている。
2. Description of the Related Art Conventionally, a coating type magnetic recording medium has been obtained by coating a substrate such as a polyester film with magnetic powder such as γ-ferrite or iron powder together with a resin binder. This resin binder is added to secure the dispersibility of the magnetic powder and the running property of the medium, and the addition amount is usually required to be 10 parts by weight or more per 100 parts by weight of the magnetic powder.

【0003】ところで、磁気記録媒体に対する近年の高
密度化の要求に応える方法の一つとして、磁性粉の粒径
を小さくし、しかもその保持力Hcを高くすることが試み
られている。このような微粒子化による高記録密度化に
対応した磁気記録媒体用の磁性粉としては、現在のとこ
ろ、粒径が0.3 μm 以下の金属粉やバリウムフェライト
などの六方晶粉が適している。なぜならば、これらの磁
性粉を高い充填率で平滑に塗布した媒体は、磁性粉が微
粒であることに加えて、反磁界効果の影響も受けにくい
ため高密度記録が可能になるからである。
By the way, as one of the methods for meeting the recent demand for higher density of magnetic recording media, it has been attempted to reduce the particle size of magnetic powder and increase its coercive force Hc. At present, hexagonal powders such as barium ferrite and metallic powders having a particle size of 0.3 μm or less are suitable as magnetic powders for magnetic recording media that are compatible with higher recording densities due to such finer particles. This is because the medium in which these magnetic powders are applied smoothly at a high filling rate allows the high-density recording because the magnetic powders are fine particles and are not easily affected by the demagnetizing effect.

【0004】このような塗布型磁気記録媒体において高
密度記録特性を十分に発揮させるためには、磁性粉を一
次粒子に近い状態まで分散させ、それにより配向率の向
上を図り、磁性層の表面粗さを可能な限り小さくするこ
とが必要である。
In order to fully exert the high density recording characteristics in such a coating type magnetic recording medium, the magnetic powder is dispersed to a state close to that of primary particles, whereby the orientation ratio is improved and the surface of the magnetic layer is improved. It is necessary to make the roughness as small as possible.

【0005】さらに媒体の記録再生出力の向上をはかる
ためには、磁性粉粒子の樹脂バインダ中における体積比
率をできるだけ大きくすること、すなわち、磁性粉粒子
の樹脂バインダ中における充填率をできるだけ高めるこ
とが要求されている。
Further, in order to improve the recording / reproducing output of the medium, it is necessary to increase the volume ratio of the magnetic powder particles in the resin binder, that is, to increase the filling rate of the magnetic powder particles in the resin binder as much as possible. Is required.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、通常、
超微粒子状の粉体を分散媒中に高度に分散させることは
非常に難しい。したがって、超微粒子状の磁性粉を樹脂
バインダ中へ分散させるに際しては大きな困難が存在し
ている。そして、そのような磁性粉を樹脂バインダ中へ
分散させて成る磁性塗料を非磁性基体上に塗布して作製
される磁気記録媒体においては、従来に比べて磁性粉の
充填率が低下する傾向にあり、また、塗膜の平滑性の向
上も容易ではない。また、樹脂バインダ中の磁性粉の分
散状態が良好でない場合には、塗布後の磁場配向工程で
得られる磁性層中の磁性粉の配向率が低下してしまう。
その結果、作製された磁気記録媒体の記録再生時の出力
が低下するばかりでなく、ノイズが大きくなるという新
たな問題も生起していた。
However, in general,
It is very difficult to highly disperse ultrafine particle powder in a dispersion medium. Therefore, there are great difficulties in dispersing the ultrafine magnetic powder in the resin binder. Then, in a magnetic recording medium prepared by applying a magnetic coating material obtained by dispersing such magnetic powder in a resin binder onto a non-magnetic substrate, the filling rate of the magnetic powder tends to be lower than in the conventional case. Also, it is not easy to improve the smoothness of the coating film. Further, if the dispersion state of the magnetic powder in the resin binder is not good, the orientation ratio of the magnetic powder in the magnetic layer obtained in the magnetic field orientation step after coating will be reduced.
As a result, not only the output at the time of recording / reproducing of the manufactured magnetic recording medium is lowered, but also a new problem is caused that noise is increased.

【0007】すなわち現在のところでは、高密度記録化
の要求に対して使用される超微粒磁性粉の分散技術が十
分に確立されたとはいえない。そのために、塗膜の平滑
性および磁性層中での磁性粉の充填率の向上も十分なも
のとはいい難く、磁性粉の分散性の不良に起因する記録
再生特性面上の新たな不都合も生じている。その結果、
磁性粉の粒径から期待されるほどの短波長記録再生出力
も、未だ得られていないのが現状である。
That is, at present, it cannot be said that the technique for dispersing the ultrafine magnetic powder used to meet the demand for high density recording has been fully established. Therefore, it is difficult to say that the smoothness of the coating film and the filling rate of the magnetic powder in the magnetic layer are sufficiently improved, and there is a new inconvenience on the recording / reproducing characteristics due to the poor dispersibility of the magnetic powder. Has occurred. as a result,
At present, the short-wavelength recording / reproducing output as expected from the particle size of the magnetic powder has not yet been obtained.

【0008】そこで、本発明はこのような従来の難点を
解消すべくなされたものであり、超微粒磁性粉を用いた
高密度記録用磁気記録媒体において、磁性層中への磁性
粉の分散性および配向性を高め、磁性層中での磁性粉の
充填率および磁性層表面の平滑性を向上させることによ
り、走行耐久性にすぐれ、かつ広範囲な波長領域におけ
る記録特性にすぐれ、特に短波長域での記録再生特性を
向上させた磁気記録媒体を提供することを、その目的と
する。
Therefore, the present invention has been made to solve the above-mentioned conventional problems, and in a magnetic recording medium for high density recording using ultrafine magnetic powder, dispersibility of the magnetic powder in a magnetic layer. By improving the filling rate of the magnetic powder in the magnetic layer and the smoothness of the magnetic layer surface by improving the orientation and orientation, the running characteristics are excellent and the recording characteristics in a wide wavelength range are excellent, especially in the short wavelength range. It is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium having improved recording / reproducing characteristics.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明の磁気記録媒体
は、非磁性基体上に、複数種の磁性粉を混合して樹脂バ
インダとともに塗布してなる磁気記録媒体において、前
記複数種の磁性粉から選ばれた少なくとも1対の磁性粉
が、3.0〜9.0の等電点の差を有していることを特
徴としている。
The magnetic recording medium of the present invention is a magnetic recording medium in which a plurality of types of magnetic powders are mixed and coated with a resin binder on a non-magnetic substrate. At least one pair of magnetic powders selected from the above has a difference in isoelectric points of 3.0 to 9.0.

【0010】本発明の磁性層に使用可能な磁性粉として
は、鉄を主体とする金属粉末、六方晶系フェライト粉
末、およびCo変性フェライト粉末あるいはCo変性マ
グネタイト粉末などがあげられる。鉄を主体とする金属
粉末としては、たとえばFe−Al金属粉末、Fe−N
i金属粉末、Fe−Al−P金属粉末、Fe−Ni−S
i−Al金属粉末、Fe−Si−Al−Mn金属粉末、
Fe−Mn−Zn金属粉末、Fe−Co−Ni金属粉
末、Fe−Co−Ni−Cr金属粉末、Fe−Co−N
i−P金属粉末などをあげることができる。
Examples of the magnetic powder that can be used in the magnetic layer of the present invention include metal powder mainly containing iron, hexagonal ferrite powder, Co-modified ferrite powder and Co-modified magnetite powder. Examples of the metal powder mainly containing iron include Fe-Al metal powder and Fe-N.
i metal powder, Fe-Al-P metal powder, Fe-Ni-S
i-Al metal powder, Fe-Si-Al-Mn metal powder,
Fe-Mn-Zn metal powder, Fe-Co-Ni metal powder, Fe-Co-Ni-Cr metal powder, Fe-Co-N
An i-P metal powder etc. can be mentioned.

【0011】六方晶系フェライト粉はとくに本発明の目
的に適しており、M型(Magnetoplumbite type)あるい
はW型六方晶系の、Baフェライト、Srフェライト、
鉛フェライト、Caフェライト、あるいはこれらの固溶
体、もしくは下式で示されるイオン置換体などを用いる
ことができる。
Hexagonal ferrite powder is particularly suitable for the purpose of the present invention, and is M-type (Magnetoplumbite type) or W-type hexagonal Ba ferrite, Sr ferrite,
Lead ferrite, Ca ferrite, a solid solution thereof, or an ion-substituted compound represented by the following formula can be used.

【0012】MaO・n{Fe1-x Mbx 2 3 (式中、MaはBa,Sr,Ca,Pbのいずれか1種
の元素を表し、MbはCo,Zn,Ni,Cu,Mg,
Mn,In,Ti,Sn,Ge,Zr,Hf,V,N
b,Sb,Ta,Cr,Mo,Wの群から選ばれた少な
くとも2種の元素を表し、nは5.4 〜6.0 の数を表
す。)置換元素Mbのうち、たとえば2価金属は主とし
て六方晶系フェライト粉の保磁力を適正な範囲に低下さ
せる作用を、5価金属のNbは飽和磁化を増大させる作
用を、また4価金属のSnは保磁力の温度による変化を
小さくする作用を、それぞれ有している。
MaO.n {Fe 1-x Mb x } 2 O 3 (In the formula, Ma represents any one element of Ba, Sr, Ca and Pb, and Mb represents Co, Zn, Ni, Cu, Mg,
Mn, In, Ti, Sn, Ge, Zr, Hf, V, N
It represents at least two elements selected from the group consisting of b, Sb, Ta, Cr, Mo and W, and n represents a number of 5.4 to 6.0. Among the substitution elements Mb, for example, a divalent metal mainly acts to reduce the coercive force of the hexagonal ferrite powder to an appropriate range, a pentavalent metal Nb acts to increase the saturation magnetization, and a tetravalent metal Sn has the effect of reducing the change in coercive force with temperature, respectively.

【0013】そのため、たとえば本発明に使用される六
方晶系フェライト粉としては、これらの一軸性の六方晶
系フェライト結晶の構成元素であるFe原子の一部を、
2価金属と、5価金属であるNbで置換したもの、また
は、さらに1化学式あたり0.05〜0.5 個の範囲のSn原
子で置換したものなどが適しており、その置換量 xは保
磁力が500 〜3,000 Oe の範囲に調節される量とする。
なお、上記のSnに代えて同じ価数のTiを用いてもよ
い。
Therefore, for example, in the hexagonal ferrite powder used in the present invention, a part of Fe atoms, which are the constituent elements of these uniaxial hexagonal ferrite crystals, are
A divalent metal and a pentavalent metal substituted with Nb, or further substituted with 0.05 to 0.5 Sn atom per one chemical formula are suitable, and the substitution amount x has a coercive force of 500. The amount should be adjusted within the range of ~ 3,000 Oe.
Note that Ti having the same valence may be used instead of Sn described above.

【0014】本発明に使用する六方晶系フェライトにお
いては、2価金属および5価金属の適正な置換量は、2
価金属および5価金属の組み合わせにより異なるが、2
価金属の1化学式あたりの置換量は、おおむね0.05〜1.
2 個である。
In the hexagonal ferrite used in the present invention, the proper substitution amount of divalent metal and pentavalent metal is 2
2 depending on the combination of valent metal and pentavalent metal,
The substitution amount of a valent metal per chemical formula is about 0.05 to 1.
There are two.

【0015】本発明に用いられる磁性粉の平均粒径は、
針状の金属粉や酸化物粉の場合には0.05〜0.2 μm 、六
方晶系粉の場合には0.01〜0.1 μm の範囲が好ましい。
粒径の定義は磁性粉の種類によって異なるが、ここでは
それぞれの粒子の形状寸法についてもっとも長い部分の
長さを以て定義し、たとえば、針状粉については針の長
手方向の寸法をもって、また六方晶系粉については六角
面の対向角を結ぶ寸法をもって定義する。粒径の下限
は、それぞれの磁性粉においてこれより粒径が小さくな
ると安定な磁気特性が確保できなくなるところから決ま
り、また粒径の上限はこれより粒径が大きいと、本発明
で目的とする短波長記録におけるノイズを低減し、出力
を確保することが困難となるところから決まる。
The average particle size of the magnetic powder used in the present invention is
In the case of acicular metal powder or oxide powder, the range is preferably 0.05 to 0.2 μm, and in the case of hexagonal powder, the range is preferably 0.01 to 0.1 μm.
The definition of particle size depends on the type of magnetic powder, but here we define the shape and size of each particle by the length of the longest part, for example, for needle-shaped powder, the size in the longitudinal direction of the needle, and hexagonal crystal. The system powder is defined by the dimension connecting the opposite angles of the hexagonal faces. The lower limit of the particle size is determined from the fact that stable magnetic properties cannot be secured when the particle size is smaller than that of each magnetic powder, and the upper limit of the particle size is aimed at by the present invention when the particle size is larger than this. It is decided from the point that it becomes difficult to reduce the noise in short wavelength recording and secure the output.

【0016】本発明に係る針状の金属粉末や酸化物粉末
あるいは六方晶系粉末の保磁力は、500 〜3,000 Oe の
範囲が望ましい。保磁力が500 Oe 未満では記録媒体に
おける記録信号が安定に残存しなくなり、3,000 Oe を
超えると通常の記録用再生ヘッドによる信号の読み書き
が困難になるので、いずれも好ましくない。
The coercive force of the acicular metal powder, oxide powder or hexagonal crystal powder according to the present invention is preferably in the range of 500 to 3,000 Oe. When the coercive force is less than 500 Oe, the recording signal on the recording medium does not remain stably, and when it exceeds 3,000 Oe, it becomes difficult to read and write the signal by a general recording / playback head.

【0017】さて、本発明においては、上記した磁性粉
から、等電点の異なる2種類以上の磁性粉を適切に選択
し、それらを混合して用いることが重要である。
In the present invention, it is important to properly select two or more kinds of magnetic powders having different isoelectric points from the above-mentioned magnetic powders, and mix and use them.

【0018】等電点が異なる磁性粉の組み合わせとして
は、たとえばアスペクト比の異なる六方晶系粉/六方晶
系粉、針状粉/針状粉、の組み合わせをはじめ、六方晶
系粉/針状粉の組み合わせ、あるいは同じ結晶状態であ
ってもその粒径が異なる磁性粉の組み合わせ、あるいは
これら磁性粉の2種以上の組み合わせなどを選択するこ
とができる。
Examples of the combination of magnetic powders having different isoelectric points include hexagonal powder / hexagonal powder, needle powder / needle powder having different aspect ratios, and hexagonal powder / acicular powder. It is possible to select a combination of powders, a combination of magnetic powders having the same crystalline state but different particle diameters, or a combination of two or more kinds of these magnetic powders.

【0019】組み合わせて混合する磁性粉の種類を選択
する際に基準となるのは、複数種の磁性粉中、少なくと
も1対の磁性粉が3.0〜9.0の等電点の差、より好
ましくは4.0〜9.0の等電点の差、を有するように
するという観点である。等電点の差が3.0より小さい
場合には、所期の目的である分散性の改善効果がみられ
なくなる。また、等電点の差が9.0以上の場合には、
所望の等電点の差を有する磁性粉の組み合わせのとして
の選択の余地が狭くなる。
When selecting the types of magnetic powders to be combined and mixed, the difference between the isoelectric points of 3.0 to 9.0 in at least one pair of magnetic powders among a plurality of types of magnetic powders is the standard. More preferably, it has a difference in isoelectric points of 4.0 to 9.0. When the difference between the isoelectric points is less than 3.0, the intended effect of improving the dispersibility cannot be seen. If the difference between the isoelectric points is 9.0 or more,
There is less room for selection as a combination of magnetic powders having a desired difference in isoelectric point.

【0020】上記した複数種の磁性粉中、3.0〜9.
0の等電点の差を有する少なくとも1対の磁性粉の各々
が、総磁性粉100重量部に対して占める割合は、5重
量部以上であることが好ましい。より好ましくは、10
重量部以上の範囲である。5重量部より小さい場合に
は、分散性の改善効果が小さくなるからである。
Among the plural kinds of magnetic powders mentioned above, 3.0 to 9.
The ratio of each of the at least one pair of magnetic powders having an isoelectric point difference of 0 to 100 parts by weight of the total magnetic powder is preferably 5 parts by weight or more. More preferably 10
It is in the range of more than weight part. This is because if it is less than 5 parts by weight, the effect of improving the dispersibility becomes small.

【0021】なお、磁性粉の等電点は、磁性粉を水中に
分散させて生じた電気二重層の電位がゼロになるときの
溶液の水素イオン濃度(pH)として表現することがで
きるが、これは個々の磁性粉に固有の値である。したが
って本発明においては、少なくとも1対の磁性粉の組み
合わせが所定の等電点の差を有するように、磁性粉の種
類を適切に選択することにより、所期の効果が得られ
る。
The isoelectric point of the magnetic powder can be expressed as the hydrogen ion concentration (pH) of the solution when the potential of the electric double layer produced by dispersing the magnetic powder in water becomes zero. This is a value peculiar to each magnetic powder. Therefore, in the present invention, the desired effect can be obtained by appropriately selecting the type of magnetic powder so that at least one pair of magnetic powders has a predetermined difference in isoelectric point.

【0022】このように、磁性粉の等電点の値は個々の
磁性粉に固有ではあるが、表面処理などにより磁性粉の
表面状態が変わった場合には、その値は変化する。そこ
で、金属化合物などを用いて磁性粉を表面処理する際
に、金属の種類を適切に選択することにより、等電点の
値を容易に変えることができる。それゆえ、所望の値の
等電点を有する適当な磁性粉が見出だされない場合であ
っても、表面処理を行うことにより等電点の値を変化さ
せて、所望の値の等電点を有する磁性粉を容易に得るこ
とができる。
As described above, the value of the isoelectric point of the magnetic powder is unique to each magnetic powder, but when the surface condition of the magnetic powder changes due to surface treatment or the like, the value changes. Therefore, when the surface of the magnetic powder is treated with a metal compound or the like, the value of the isoelectric point can be easily changed by appropriately selecting the type of metal. Therefore, even if a suitable magnetic powder having a desired value of the isoelectric point is not found, the value of the isoelectric point is changed by performing the surface treatment, and the isoelectric point of the desired value is changed. It is possible to easily obtain a magnetic powder having

【0023】本発明において、樹脂バインダとしては、
水酸基、カルボキシル基、りん酸基、スルホン基、スル
ホベタイン基あるいはこれらの金属塩基、またはアミノ
基、アルキルアミノ基、アンモニウム基などの極性基を
有する塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹
脂、ポリエ−テル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリ
ル樹脂、などが適しており、スルホン酸あるいはスルホ
ベタインの金属塩基を有するものはとりわけ本発明の樹
脂として適している。その理由はおそらくこれらの樹脂
が磁性粉に良く吸着して分散を助けるためと考えられ
る。これらの極性基は樹脂分子中に単独で存在する必要
はなく、複数種の極性基を同一分子中に共存させるよう
にしてもよい。樹脂バインダ中におけるこれら極性基の
数は重要であり、本発明の目的にかなうためには少なく
とも0.01〜4.0 mmol/gの範囲、より好ましくは0.05〜2.
0 mmol/gの範囲である。
In the present invention, as the resin binder,
Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer having a hydroxyl group, a carboxyl group, a phosphoric acid group, a sulfone group, a sulfobetaine group or a metal base thereof, or a polar group such as an amino group, an alkylamino group and an ammonium group, a polyester resin, and a polyester. Ter resins, polyurethane resins, polyacrylic resins and the like are suitable, and those having a metal base of sulfonic acid or sulfobetaine are particularly suitable as the resin of the present invention. The reason is probably that these resins are well adsorbed on the magnetic powder and assist the dispersion. These polar groups do not have to exist alone in the resin molecule, and a plurality of types of polar groups may coexist in the same molecule. The number of these polar groups in the resin binder is important and for the purposes of the present invention is in the range of at least 0.01-4.0 mmol / g, more preferably 0.05-2.
It is in the range of 0 mmol / g.

【0024】本発明において上記樹脂バインダは、分子
量1,000 〜60,000の範囲のものが使用可能である。しか
し、磁性粉の高充填率化を目指すためには、樹脂バイン
ダの分子量(Mw)として、上記範囲内で比較的小さい
ものが好ましい。分子量が、1,000 未満ではバインダと
しての効果が小さく、また30,000を超えると樹脂バイン
ダの必要量が増して所望の高充填率を達成することが困
難となる。したがって本発明においては、樹脂バインダ
の分子量として、1,000 〜30,000の範囲がより好まし
い。
In the present invention, the resin binder having a molecular weight of 1,000 to 60,000 can be used. However, in order to increase the filling rate of the magnetic powder, it is preferable that the molecular weight (Mw) of the resin binder is relatively small within the above range. If the molecular weight is less than 1,000, the effect as a binder is small, and if it exceeds 30,000, the required amount of the resin binder increases and it becomes difficult to achieve a desired high filling rate. Therefore, in the present invention, the molecular weight of the resin binder is more preferably in the range of 1,000 to 30,000.

【0025】ところで、本発明に係わる樹脂バインダの
極性基のうち、スルホン酸金属塩基は以下のように導入
される。まず、スルホン酸金属塩基を含む樹脂バインダ
がビニル重合による樹脂である場合は、通常、これらの
極性基を含むビニルモノマ−と通常のビニルモノマ−と
を共重合させることにより得られる。また、上記極性基
を含む樹脂バインダがポリエステル樹脂あるいはポリウ
レタン樹脂である場合には、これらの構成成分である多
価塩基酸あるいは多価アルコ−ルと上記極性基が導入さ
れた多価塩基酸あるいは多価アルコ−ルを混合し、縮合
反応をおこなうことにより得られる。スルホン酸金属塩
基を含む樹脂の製造に使用されるモノマ、多価塩基酸あ
るいは多価アルコ−ルとしては、たとえばビニルスルホ
ン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、2-アクリルアミド -
2-メチルプロパンスルホン酸の金属塩、あるいは次の化
学式で表される化合物、 (phは芳香環、MはHまたはアルカリ金属)などがあげ
られる。
By the way, among the polar groups of the resin binder according to the present invention, the metal sulfonate base is introduced as follows. First, when the resin binder containing a metal sulfonate group is a resin obtained by vinyl polymerization, it is usually obtained by copolymerizing a vinyl monomer containing these polar groups with an ordinary vinyl monomer. Further, when the resin binder containing the polar group is a polyester resin or a polyurethane resin, a polyvalent basic acid or polyvalent alcohol which is a component thereof and a polyvalent basic acid into which the polar group is introduced, or It is obtained by mixing polyhydric alcohol and conducting a condensation reaction. Examples of monomers, polybasic acids or polyalcohols used for producing a resin containing a metal sulfonate base include, for example, vinyl sulfonic acid, vinyl benzene sulfonic acid and 2-acrylamide.
2-Methylpropanesulfonic acid metal salt, or a compound represented by the following chemical formula, (Ph is an aromatic ring, M is H or an alkali metal) and the like.

【0026】なお、塗膜の機械的強度、走行性などの改
良をはかることを目的として各種の樹脂バインダを併用
することができる。併用可能な樹脂としては、ポリウレ
タン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカ−ボネ−ト樹脂、
ポリアクリル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、フ
ェノ−ル樹脂、ポリエ−テル樹脂、フェノキシ樹脂、メ
ラミン樹脂、ビニルブチラ−ル樹脂、フラン樹脂、塩化
ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ビニルアルコ−ル樹脂あ
るいはこれらの混合物もしくは共重合物があげられる。
これら併用樹脂バインダの配合量は、全樹脂バインダに
対して80重量%以内で適宜設定される。
Various resin binders can be used together for the purpose of improving the mechanical strength and running property of the coating film. Resins that can be used in combination include polyurethane resins, polyester resins, polycarbonate resins,
Polyacrylic resin, polyamide resin, epoxy resin, phenol resin, polyether resin, phenoxy resin, melamine resin, vinyl butyral resin, furan resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, vinyl alcohol resin or a mixture thereof. Alternatively, a copolymer may be used.
The compounding amount of these combined resin binders is appropriately set within 80% by weight with respect to the total resin binder.

【0027】本発明において、樹脂バインダは磁性粉10
0 重量部に対して5 〜20重量部、望ましくは8 〜15重量
部の範囲で添加される。通常の磁気記録媒体の磁性層に
使用する樹脂バインダの添加量に比較してこのように少
ない添加量で耐久性が確保された媒体が得られる理由
は、樹脂バインダとしてスルホン酸金属塩基やスルホン
ベタイン基などの吸着性の高い極性基を有するものを使
用し、等電点の異なる混合磁性粉用いて分散性を向上せ
しめ、もって充填率の高い磁性層が得られるためと考え
られる。機械的強度を高め、かつ耐久性を向上させるた
めに、塗料中にポリアミン系あるいはポリイソシアナ−
ト系の硬化剤を添加することができる。
In the present invention, the resin binder is magnetic powder 10
It is added in an amount of 5 to 20 parts by weight, preferably 8 to 15 parts by weight, based on 0 parts by weight. The reason why a medium whose durability is ensured can be obtained with such a small addition amount as compared with the addition amount of the resin binder used for the magnetic layer of the ordinary magnetic recording medium is that the resin binder is a metal sulfonate base or sulfobetaine. It is considered that this is because a magnetic layer having a highly adsorptive polar group such as a group is used and the dispersibility is improved by using a mixed magnetic powder having a different isoelectric point, so that a magnetic layer having a high packing rate can be obtained. In order to increase mechanical strength and durability, polyamine-based or polyisocyanate-based paint is used.
G-based curing agents can be added.

【0028】なお、本発明における樹脂バインダとは分
散時に添加する樹脂バインダと、塗布に先立って添加す
る硬化剤の総量をもって定義される。
The resin binder in the present invention is defined as the total amount of the resin binder added during dispersion and the curing agent added prior to coating.

【0029】本発明の磁気記録媒体を作製するにあたっ
ては、まず、上記した混合磁性粉と樹脂バインダを、有
機溶剤および所望によって分散剤、潤滑剤、研磨材など
の添加物とともに混合したのち混練し、この混練物をさ
らにボ−ルミルあるいはサンドグラインダなどで分散す
ることによって磁性塗料を作製する。次いで分散工程を
終了した磁性塗料を、濾過用フィルタに通過させた後、
ポリイソシアナートのような硬化剤が加えられる。そし
て、リバースコータ、グラビアコータ、アプリケータコ
ータ、スロットダイコータなどを用いた、通常の塗布方
法により基体上に塗布される。
In producing the magnetic recording medium of the present invention, first, the above-mentioned mixed magnetic powder and resin binder are mixed with an organic solvent and, if desired, additives such as a dispersant, a lubricant and an abrasive, and then kneaded. The kneaded material is further dispersed with a ball mill or a sand grinder to prepare a magnetic coating material. Then, after passing through the magnetic filter after the dispersion step, the filter for filtration,
A curing agent such as polyisocyanate is added. Then, it is coated on the substrate by a usual coating method using a reverse coater, a gravure coater, an applicator coater, a slot die coater or the like.

【0030】上記磁性塗料に使用可能な有機溶剤として
は、トルエン、キシレン、シクロヘキサノン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、ニトロプロパ
ン、酢酸ブチルなどがあげられ、これらは混合して用い
ることもできる。
Examples of the organic solvent that can be used for the above magnetic coating material include toluene, xylene, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, nitropropane, butyl acetate, and the like, and these can be used as a mixture.

【0031】磁性粉を樹脂バインダ中に分散させるため
の分散剤としては、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系
界面活性剤、あるいは非イオン系界面活性剤のいずれも
有効であるが、とりわけ陰イオン系界面活性剤のりん酸
ノニフェノ−ルエステル系界面活性剤およびレシチンは
効果的である。なお磁性粉と樹脂バインダの混練工程に
おいて、このような分散剤のほかに、シランカップリン
グ剤あるいはチタンカップリング剤を添加することによ
っても分散性の向上をはかることができる。
As the dispersant for dispersing the magnetic powder in the resin binder, any of anionic surfactants, cationic surfactants and nonionic surfactants is effective. Nonionic phosphoric acid ester surfactants and lecithin which are ionic surfactants are effective. The dispersibility can be improved by adding a silane coupling agent or a titanium coupling agent in addition to such a dispersant in the step of kneading the magnetic powder and the resin binder.

【0032】上記磁性塗料中には、潤滑剤が添加される
ことが望ましい。好ましい潤滑剤としては、炭素数12以
上の脂肪酸あるいは脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、シ
リコ−ン油、ふっ素化炭化水素油、などがあげられる。
It is desirable to add a lubricant to the magnetic paint. Preferred lubricants include fatty acids having 12 or more carbon atoms or fatty acid esters, fatty acid amides, silicone oils, fluorinated hydrocarbon oils, and the like.

【0033】本発明に係わる磁性塗料にはまた、所望に
よってカ−ボンブラック、酸化チタン、酸化錫などの導
電性粉末を添加することができる。
If desired, a conductive powder such as carbon black, titanium oxide or tin oxide may be added to the magnetic coating material of the present invention.

【0034】本発明に係わる非磁性基体としては、ポリ
エステルフィルム、ポリカ−ボネ−トフィルム、ポリイ
ミドフィルム、ポリスルホネ−トフィルムなどを用いる
ことができる。また、この基体表面の、磁性層を形成し
ない側の面には、カ−ボンブラックなどの導電性粉末を
含むバック層が形成されていることが望ましい。このバ
ック層は、基体面での静電気の発生を防止したり、走行
性を向上させたり、磁性層とのブロッキングを防止した
りするために、非常に重要な役割を果たす。そのため、
このバック層は通常106 オ−ム以下の表面抵抗を有する
ように作成される。また上記バック層の表面性も非常に
重要であり、触針式の表面粗さ計で測定された表面粗さ
が、10点平均粗さRzで0.05以下となるように作製される
ことが望ましい。
As the non-magnetic substrate according to the present invention, a polyester film, a polycarbonate film, a polyimide film, a polysulfonate film or the like can be used. Further, it is desirable that a back layer containing a conductive powder such as carbon black is formed on the surface of the surface of the substrate on which the magnetic layer is not formed. The back layer plays a very important role in preventing generation of static electricity on the surface of the substrate, improving running property, and preventing blocking with the magnetic layer. for that reason,
This back layer is usually made to have a surface resistance of 10 6 ohms or less. Further, the surface property of the back layer is also very important, and the surface roughness measured by a stylus type surface roughness meter is preferably prepared so that the 10-point average roughness Rz is 0.05 or less. .

【0035】上記した塗料化工程ならびに塗布工程の
後、常法にしたがって磁場配向処理、カレンダ処理など
の工程を経て、本発明の磁気記録媒体が得られる。
After the above-mentioned coating step and coating step, the magnetic recording medium of the present invention is obtained through steps such as magnetic field orientation treatment and calendar treatment according to a conventional method.

【0036】なお、本発明の磁気記録媒体においては、
磁性層の接着強度を高めそれにより媒体の耐久性を高め
るためには、基体面あるいは基体面上に塗布したカ−ボ
ンブラックなどを含む下地層へのプラズマ処理が著しく
有効である。
In the magnetic recording medium of the present invention,
In order to enhance the adhesive strength of the magnetic layer and thereby enhance the durability of the medium, plasma treatment of the substrate surface or an underlayer containing carbon black coated on the substrate surface is extremely effective.

【0037】[0037]

【作用】以下、本発明が成されるに至った着眼点である
磁性粉粒子の相互作用とその等電点について詳しく説明
する。
The interaction of the magnetic powder particles and the isoelectric point thereof, which is the focus of the present invention, will be described in detail below.

【0038】磁気記録媒体を作製するにあたり、磁性粉
粒子は、先に述べたように、各種添加剤とともに有機溶
媒中に分散されて塗料化されるが、このような溶媒中の
磁性粉粒子の分散状態は、粒子相互の帯電状態によって
決まるといえる。そこで、磁性塗料中の磁性粉粒子相互
の帯電状態を調べることにより、その分散状態を知るこ
とができる。また、形成された磁性層における磁性粉の
分散性の向上を図るためには、塗料化された段階におい
てすでに、磁性粉粒子が一次粒子に近い状態で十分に溶
媒中に分散されていることが必要であるといえる。した
がって、磁性塗料中の磁性粉粒子の帯電状態について考
察をすすめることにより、形成された磁性層における磁
性粉の分散性についての知見が得られることになる。
In producing a magnetic recording medium, the magnetic powder particles are dispersed in an organic solvent together with various additives to form a coating as described above. It can be said that the dispersed state depends on the charged state of the particles. Therefore, the dispersed state can be known by examining the charged state of the magnetic powder particles in the magnetic paint. Further, in order to improve the dispersibility of the magnetic powder in the formed magnetic layer, it is necessary that the magnetic powder particles are already sufficiently dispersed in the solvent in a state close to the primary particles at the stage of being made into a paint. It can be said that it is necessary. Therefore, by studying the charged state of the magnetic powder particles in the magnetic coating material, it is possible to obtain knowledge about the dispersibility of the magnetic powder in the formed magnetic layer.

【0039】しかしながら、磁性粉のような粒子の溶媒
中での帯電状態とは、磁性粉粒子各々と溶媒との相互作
用の結果もたらされる状態であり、その状態を表現し得
る数量としての帯電量は、相対的な値である。したがっ
て、そのような相対的な値を、磁性粉粒子の帯電状態を
とらえる普遍的な基準とすることは難しく、さらにはそ
の分散状態を表す指標にするようなことは非常に困難で
あった。
However, the charged state of particles such as magnetic powder in a solvent is a state brought about by the interaction between each magnetic powder particle and the solvent, and the charged amount as a quantity capable of expressing the state. Is a relative value. Therefore, it has been difficult to use such a relative value as a universal standard for capturing the charged state of the magnetic powder particles, and it has been very difficult to use it as an index indicating the dispersion state.

【0040】そこで、磁性層中の磁性粉の分散性向上を
目的として、また、磁性塗料中における磁性粉の分散状
態を表す指標を求めて、各種磁性塗膜の作製が試みられ
た。そして、表面改質をおこなった各種磁性粉を混合し
て塗膜の作製を試みた際に、磁性粉表面の金属化合物中
の金属を金属イオンとして近似しうることを示唆するい
くつかの知見が得られた。
Therefore, for the purpose of improving the dispersibility of the magnetic powder in the magnetic layer, and for obtaining an index representing the dispersion state of the magnetic powder in the magnetic coating material, various magnetic coating films were tried to be produced. Then, when trying to prepare a coating film by mixing various magnetic powders that have undergone surface modification, some findings suggest that the metal in the metal compound on the magnetic powder surface can be approximated as a metal ion. Was obtained.

【0041】一方、小口により、金属イオンの帯電量は
その電気陰性度と相関関係があり、金属イオンの電気陰
性度はその等電点と相関関係があることが報告されてい
る(表面、Vol.23, 320 〜 330 (1985) )。したがっ
て、磁性粉粒子表面の金属化合物中の金属を金属イオン
としてとらえ得るならば、帯電量の代わりに磁性粉粒子
の等電点が、磁性粉粒子の帯電状態をとらえる基準とし
て扱い得るのである。
On the other hand, it has been reported by Koguchi that the charge amount of a metal ion correlates with its electronegativity, and the electronegativity of a metal ion correlates with its isoelectric point (surface, Vol. .23, 320-330 (1985)). Therefore, if the metal in the metal compound on the surface of the magnetic powder particles can be regarded as a metal ion, the isoelectric point of the magnetic powder particles can be treated as a criterion for capturing the charged state of the magnetic powder particles instead of the charge amount.

【0042】なお、先に述べたように磁性粉の等電点
は、磁性粉を水中に分散させて生じた電気二重層の電位
がゼロになるときの溶液の水素イオン濃度(pH)とし
て表現することができる。そして、これは個々の磁性粉
に固有の値であるため、磁性粉粒子の帯電状態をとらえ
る基準となり得る。また、先に述べたように磁性粉粒子
表面の金属化合物中の金属を金属イオンとしてとらえる
ならば、等電点は一般に金属イオンの電気陰性度と密接
に関係している。磁性粉粒子表面の金属化合物中の金属
イオンが電気陰性度の大きい金属イオンである場合に
は、その磁性粉の等電点は小さくなる。反対に、磁性粉
粒子表面の金属化合物中の金属イオンが電気陰性度の小
さい金属イオンである場合には、その磁性粉の等電点は
大きくなる。したがって、金属の種類を適切に選択した
金属化合物を用いて磁性粉を表面処理することにより、
磁性粉の等電点を所望の値に制御することができる。
As described above, the isoelectric point of the magnetic powder is expressed as the hydrogen ion concentration (pH) of the solution when the potential of the electric double layer produced by dispersing the magnetic powder in water becomes zero. can do. Since this is a value peculiar to each magnetic powder, it can be used as a reference for capturing the charged state of the magnetic powder particles. Further, as described above, if the metal in the metal compound on the surface of the magnetic powder particles is regarded as a metal ion, the isoelectric point is generally closely related to the electronegativity of the metal ion. When the metal ion in the metal compound on the surface of the magnetic powder particles is a metal ion having high electronegativity, the isoelectric point of the magnetic powder becomes small. On the contrary, when the metal ion in the metal compound on the surface of the magnetic powder particles is a metal ion having a low electronegativity, the isoelectric point of the magnetic powder increases. Therefore, by surface-treating the magnetic powder with a metal compound in which the type of metal is appropriately selected,
The isoelectric point of the magnetic powder can be controlled to a desired value.

【0043】たとえばSiO2 、TiO2 、ZrO2
Ta2 5 、V2 5 、Nb2 5、WO3 など、構成
金属の原子値数の大きい化合物で表面を処理した磁性粉
の等電点は小さくなる。一方、CaO、ZnO、Mg
O、Al2 3 など、構成金属の原子値数の小さい化合
物で表面を処理した磁性粉の等電点は大きくなる。
For example, SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 ,
The isoelectric point of the magnetic powder whose surface is treated with a compound such as Ta 2 O 5 , V 2 O 5 , Nb 2 O 5 , and WO 3 having a large atomic number of constituent metals is small. On the other hand, CaO, ZnO, Mg
The isoelectric point of the magnetic powder whose surface is treated with a compound such as O or Al 2 O 3 having a small atomic value is large.

【0044】なお、上記した表面処理にあたっては、磁
性粉をこれら金属を含む塩化物や硫化物の水溶液中に浸
漬させ、水溶液のpHを変化させればよい。このような
操作により、金属酸化物が磁性粉表面に容易に沈着す
る。
In the above surface treatment, magnetic powder may be immersed in an aqueous solution of chloride or sulfide containing these metals to change the pH of the aqueous solution. By such an operation, the metal oxide is easily deposited on the surface of the magnetic powder.

【0045】さて、上記したように等電点を磁性粉の帯
電状態を表す指標としてとらえ、このような観点から各
種磁性粉を選択し組み合わせて磁気記録媒体を作製した
ところ、以下の現象が見出だされた。すなわち、単に種
類の異なる磁性粉を混合して用いた場合には、樹脂バイ
ンダ中への磁性粉の分散性や塗膜中への磁性粉の充填率
向上がむしろ阻害される。しかしながら、その等電点が
少なくとも3.0以上異なる磁性粉の組み合わせを含む
場合には、分散性が著しく向上する、という現象が見出
だされた。そして、磁性粉の分散性が著しく向上する結
果、磁性粉の高い充填率と磁場配向率を有する塗膜が作
製しうることが見出だされたのである。
As described above, the isoelectric point is regarded as an index representing the charged state of the magnetic powder, and various magnetic powders are selected and combined from this point of view to manufacture a magnetic recording medium. It was put out. That is, when different types of magnetic powders are simply mixed and used, the dispersibility of the magnetic powders in the resin binder and the improvement of the filling rate of the magnetic powders in the coating film are rather hindered. However, it has been found that when a combination of magnetic powders having different isoelectric points of at least 3.0 or more is included, the dispersibility is remarkably improved. As a result of the markedly improved dispersibility of the magnetic powder, it has been found that a coating film having a high filling rate of the magnetic powder and a magnetic field orientation rate can be produced.

【0046】本発明の構成により磁性粉の分散性が向上
する理由は未だ完全には解明されてはいないが、おそら
く、超微粒の磁性粉粒子間に等電点の違いが存在する場
合には、粒子間の静電的相互作用が強められた状態にな
り、この強められた静電的相互作用が磁性粉を一次粒子
化するために効果的にはたらくからであろうと考えられ
る。
Although the reason why the dispersibility of the magnetic powder is improved by the constitution of the present invention has not been completely clarified yet, it is presumed that there is a difference in isoelectric point between the ultrafine magnetic powder particles. It is considered that this is because the electrostatic interaction between the particles is in a strengthened state, and this strengthened electrostatic interaction effectively works to make the magnetic powder into primary particles.

【0047】なお、本発明においては3.0以上の等電
点の差を有する少なくとも1対の磁性粉の各々が、総磁
性粉100重量部に対して5重量部以上含まれる場合
に、磁性粉の分散性向上効果が得られている。このこと
は等電点の異なる磁性粉がほんのわずか含まれると、こ
れにより他の磁性粉の分散が著しく促進することを意味
している。
In the present invention, when each of at least one pair of magnetic powders having an isoelectric point difference of 3.0 or more is contained in an amount of 5 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the total magnetic powder, the magnetic property is The effect of improving the dispersibility of the powder is obtained. This means that when only a small amount of magnetic powder having a different isoelectric point is contained, this significantly promotes dispersion of other magnetic powder.

【0048】また、本発明により得られる磁性粉の分散
性向上効果は、驚くべきことに、混合すべき磁性粉の形
状が変わっても有効であり、たとえば針状粉と六方晶系
粉の組み合わせにおいても、これらを単独で使用する場
合よりも高充填率で高配向の塗膜が得られる。
The effect of improving the dispersibility of the magnetic powder obtained by the present invention is surprisingly effective even when the shape of the magnetic powder to be mixed is changed. For example, a combination of acicular powder and hexagonal powder. Also in the above, a highly oriented coating film can be obtained with a higher filling rate than when these are used alone.

【0049】[0049]

【実施例】以下本発明の具体的な実施例について説明す
る。
EXAMPLES Specific examples of the present invention will be described below.

【0050】実施例1 以下の材料組成物ををニ−ダ中に秤込み、約30分間混練
をおこなった。
Example 1 The following material compositions were weighed in a kneader and kneaded for about 30 minutes.

【0051】[磁性塗料組成] Co,Ti,Nb置換Baフェライト粉(Hc 1000 Oe,
数平均粒径0.05μm,比表面積38 m2 /g、等電点8.0、
アスペクト比3.0) 90重量部 Co変性マグネタイト粉( Hc 900 Oe,数平均粒径0.02
μm,比表面積40 m2 /g, 等電点4.0)10重量部 スルホン化ウレタン樹脂(分子量15,000,スルホン酸Na基
含有量0.2 mmol/g) 8重量部 ステアリン酸 2重量部 アルミナ 4重量部 シクロヘキサノン/メチルエチルケトン (1/1 混合溶剤) 25重量部 そして、上記混合溶剤170重量部を加えてデゾルバで
希釈し、サンドグラインダでさらに分散させた。得られ
た分散系をポアサイズ 0.3μm のフィルタに通した後、
コロネ−トL(商品名:トリレンジイソシアナ−ト系硬
化剤50%希釈物)2.0重量部を加えて混合し、これを
磁性塗料とした。
[Magnetic coating composition] Co, Ti, Nb-substituted Ba ferrite powder (Hc 1000 Oe,
Number average particle size 0.05 μm, specific surface area 38 m 2 / g, isoelectric point 8.0,
Aspect ratio 3.0) 90 parts by weight Co-modified magnetite powder (Hc 900 Oe, number average particle size 0.02
μm, specific surface area 40 m 2 / g, isoelectric point 4.0) 10 parts by weight Sulfonated urethane resin (molecular weight 15,000, Na sulfonate content 0.2 mmol / g) 8 parts by weight Stearic acid 2 parts by weight Alumina 4 parts by weight Part cyclohexanone / methyl ethyl ketone (1/1 mixed solvent) 25 parts by weight Then, 170 parts by weight of the above mixed solvent was added, diluted with a dissolver, and further dispersed with a sand grinder. After passing the obtained dispersion through a filter with a pore size of 0.3 μm,
2.0 parts by weight of Coronet L (trade name: Tolylene diisocyanate-based curing agent 50% diluted) was added and mixed to obtain a magnetic paint.

【0052】得られた磁性塗料を、スロットダイコ−タ
に供給しつつポリエステルフィルム上に塗布し、塗布膜
が乾燥しないうちに 6 kOe の磁場強度を発生している
ソノレイド中に導入して、有機溶剤を揮散させた。乾燥
塗膜の厚みは 1.5μm であった。このようにして得られ
た原反を、8 mm幅にスリットして本発明の実施例である
テープ状の磁気記録媒体を作製した。
The magnetic coating material thus obtained was applied to a polyester film while being supplied to a slot die coater, and introduced into a Sonorade generating a magnetic field strength of 6 kOe before the coating film was dried, and the organic coating was applied. The solvent was stripped off. The thickness of the dried coating film was 1.5 μm. The raw fabric thus obtained was slit into a width of 8 mm to produce a tape-shaped magnetic recording medium that was an example of the present invention.

【0053】実施例2 実施例1で用いたCo 変性マグネタイト粉を、Fe−N
i系金属粉末(粒径0.15μm 、比表面積50 m2 /g, 等電
点3.0) に代えた他は実施例1とまったく同様にし
て、磁性塗膜を形成し磁気記録媒体を作製した。
Example 2 The Co-modified magnetite powder used in Example 1 was replaced with Fe-N.
A magnetic coating film was formed in the same manner as in Example 1 except that the i-type metal powder (particle size: 0.15 μm, specific surface area: 50 m 2 / g, isoelectric point: 3.0) was used to prepare a magnetic recording medium. did.

【0054】実施例3 実施例1におけるCo 変性マグネタイト粉を、実施例1
におけるBaフェライト粉にコロダイルシリカを付着さ
せて表面改質したBaフェライト粉(等電点3.5)に
代えた他は、実施例と同様にして磁性塗膜を形成し磁気
記録媒体を作製した。
Example 3 The Co-modified magnetite powder in Example 1 was used as in Example 1.
A magnetic recording medium was prepared by forming a magnetic coating film in the same manner as in Example except that the surface of the Ba ferrite powder was changed to that of the Ba ferrite powder (isoelectric point 3.5) by adhering corrodyl silica to the Ba ferrite powder. did.

【0055】実施例4 磁性粉として、実施例1におけるBaフェライト粉(等
電点7.5、アスペクト比3.0)をアルミナ処理して
得られるBaフェライト粉(等電点10.0、アスペク
ト比3.0)50重量部と、同じく実施例1におけるB
aフェライト粉をシリカアルミナ処理して得られるBa
フェライト粉(等電点4.0、アスペクト比3.0)5
0重量部とを用いた他は、実施例1と同様にして磁性塗
膜を形成し磁気記録媒体を作製した。
Example 4 As the magnetic powder, the Ba ferrite powder (isoelectric point 7.5, aspect ratio 3.0) obtained in Example 1 was treated with alumina to obtain Ba ferrite powder (isoelectric point 10.0, aspect ratio). Ratio 3.0) 50 parts by weight, and B in Example 1 as well.
Ba obtained by treating a ferrite powder with silica-alumina
Ferrite powder (isoelectric point 4.0, aspect ratio 3.0) 5
A magnetic coating film was formed in the same manner as in Example 1 except that 0 part by weight was used to prepare a magnetic recording medium.

【0056】実施例5 実施例1におけるBaフェライト粉(等電点7.5、ア
スペクト比3.0)をBaフェライト粉(等電点8.
0、アスペクト比4.5)に代え、これをシリカアルミ
ナ処理して得られたBaフェライト粉(等電点4.5、
アスペクト比4.5)を、実施例4におけるシリカアル
ミナ処理Baフェライト粉(等電点4.5、アスペクト
比3.0)の代わりに用いた他は、実施例4と同様にし
て磁性塗膜を形成し磁気記録媒体を作製した。
Example 5 The Ba ferrite powder (isoelectric point 7.5, aspect ratio 3.0) in Example 1 was converted into Ba ferrite powder (isoelectric point 8.
No. 0, aspect ratio 4.5), and treated with silica-alumina to obtain Ba ferrite powder (isoelectric point 4.5,
Aspect ratio 4.5) was used instead of the silica-alumina-treated Ba ferrite powder (isoelectric point 4.5, aspect ratio 3.0) in Example 4, and the magnetic coating film was formed in the same manner as in Example 4. To form a magnetic recording medium.

【0057】実施例6 実施例5における2種のBaフェライト粉の配合量をそ
れぞれ40重量部とし、さらに実施例2において用いら
れた金属粉末20重量部を加えて磁性粉として用いた他
は、実施例1と同様にして磁性膜を形成し磁気記録媒体
を作製した。
Example 6 Except that the compounding amounts of the two kinds of Ba ferrite powders in Example 5 were each 40 parts by weight and 20 parts by weight of the metal powder used in Example 2 was added and used as a magnetic powder. A magnetic film was formed in the same manner as in Example 1 to manufacture a magnetic recording medium.

【0058】さらに、本発明の効果を調べるために比較
例として以下の磁気記録媒体を作製した。
Further, in order to examine the effect of the present invention, the following magnetic recording medium was manufactured as a comparative example.

【0059】比較例1 磁性粉として、実施例1におけるBaフェライト粉のみ
を100重量部用いた他は、実施例1と同様にして磁性
塗膜を形成し磁気記録媒体を作製した。
Comparative Example 1 A magnetic recording medium was prepared by forming a magnetic coating film in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of Ba ferrite powder in Example 1 was used as the magnetic powder.

【0060】比較例2 磁性粉として、実施例2において用いられた金属粉末の
みを100重量部用いた他は、実施例1と同様にして磁
性塗膜を形成し磁気記録媒体を作製した。
Comparative Example 2 A magnetic coating film was formed in the same manner as in Example 1 except that only 100 parts by weight of the metal powder used in Example 2 was used as the magnetic powder, to prepare a magnetic recording medium.

【0061】比較例3 磁性粉として、実施例5において用いられたシリカアル
ミナ処理Baフェライト粉(等電点4.5、アスペクト
比4.5)のみを100重量部を用いた他は、実施例1
と同様にして磁性塗膜を形成し磁気記録媒体を作製し
た。
COMPARATIVE EXAMPLE 3 As a magnetic powder, 100 parts by weight of only the silica-alumina-treated Ba ferrite powder (isoelectric point 4.5, aspect ratio 4.5) used in Example 5 was used. 1
A magnetic coating film was formed in the same manner as in 1. to prepare a magnetic recording medium.

【0062】このようにして得られた上記塗布片テープ
試料について、面内配向率、飽和磁化量、記録再生出力
およびスチル耐久性特性を評価した。その評価結果を表
1に示す。なお、記録再生出力の測定にあたっては、8
mmVTRデッキを使用した。
The in-plane orientation ratio, the saturation magnetization amount, the recording / reproducing output, and the still durability characteristics of the thus obtained coated strip tape sample were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1. When measuring the recording / reproducing output,
The mmVTR deck was used.

【0063】[0063]

【表1】 [Table 1]

【0064】[0064]

【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、分
散性にすぐれた磁性粉の組み合わせをを適切に選択し得
るため、磁性層中への磁性粉の分散性および配向性を高
めることが可能になり、以て、磁性層表面の平滑性およ
び磁性粉の充填密度が向上する。そして、そのことによ
り、走行耐久性にすぐれ、かつ広範囲な波長領域におけ
る記録特性にすぐれ、特に短波長域での記録再生特性が
向上した磁気記録媒体が得られる。
As described above, according to the present invention, since the combination of magnetic powders having excellent dispersibility can be appropriately selected, the dispersibility and orientation of the magnetic powders in the magnetic layer can be improved. This makes it possible to improve the smoothness of the magnetic layer surface and the packing density of the magnetic powder. As a result, it is possible to obtain a magnetic recording medium having excellent running durability and excellent recording characteristics in a wide wavelength range, and particularly improved recording / reproducing characteristics in a short wavelength range.

【0065】[0065]

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 非磁性基体上に、複数種の磁性粉を混合
して樹脂バインダと共に塗布してなる磁気記録媒体にお
いて、 前記複数種の磁性粉から選ばれた少なくとも1対の磁性
粉が、3.0〜9.0の等電点の差を有していることを
特徴とする磁気記録媒体。
1. A magnetic recording medium in which a plurality of types of magnetic powders are mixed and coated with a resin binder on a non-magnetic substrate, wherein at least one pair of magnetic powders selected from the plurality of types of magnetic powders comprises: A magnetic recording medium having an isoelectric point difference of 3.0 to 9.0.
【請求項2】 前記1対の磁性粉の各々が、総磁性粉1
00重量部に対して5重量部以上となるように配合され
ていることを特徴とする特許請求の範囲請求項1記載の
磁気記録媒体。
2. Each of the pair of magnetic powders is a total magnetic powder 1.
The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the content is 5 parts by weight or more with respect to 00 parts by weight.
【請求項3】 前記樹脂バインダが、スルホン酸金属塩
基あるいはスルホベタイン基を有する樹脂バインダであ
ることを特徴とする特許請求の範囲請求項1あるいは2
記載の磁気記録媒体。
3. The resin binder according to claim 1, wherein the resin binder is a resin binder having a metal sulfonate group or a sulfobetaine group.
The magnetic recording medium described.
【請求項4】 前記1対の磁性粉の少なくとも1方の磁
性粉が、保磁力Hc 500〜3,000 Oe,粒径0.05〜0.2 μm
の鉄を主体とする金属粉であることを特徴とする特許請
求の範囲請求項1、2、あるいは3記載の磁気記録媒
体。
4. The magnetic powder of at least one of the pair of magnetic powders has a coercive force Hc of 500 to 3,000 Oe and a particle size of 0.05 to 0.2 μm.
The magnetic recording medium according to claim 1, 2 or 3, which is a metal powder mainly composed of iron.
【請求項5】 前記1対の磁性粉の少なくとも1方の磁
性粉が、保磁力Hc 500〜3,000 Oe,粒径0.01〜0.1 μm
の六方晶系フェライト粉であることを特徴とする特許請
求の範囲請求項1、2、あるいは3記載の磁気記録媒
体。
5. The magnetic powder of at least one of the pair of magnetic powders has a coercive force Hc of 500 to 3,000 Oe and a particle size of 0.01 to 0.1 μm.
The magnetic recording medium according to claim 1, 2 or 3, wherein the magnetic recording medium is the hexagonal ferrite powder.
【請求項6】 前記1対の磁性粉の少なくとも1方の磁
性粉が、Si,Ti,Zr,Ta,V,Nb,W,C
a,Zn,Mg,あるいはAlから選ばれた少なくとも
1種の金属が表面に被着された磁性粉であることを特徴
とする特許請求の範囲請求項1、2、3、4、あるいは
5記載の磁気記録媒体。
6. The magnetic powder of at least one of the pair of magnetic powders is Si, Ti, Zr, Ta, V, Nb, W, C.
6. A magnetic powder having a surface coated with at least one metal selected from a, Zn, Mg, and Al, The claim 1, 2, 3, 4, or 5. Magnetic recording medium.
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US6626037B1 (en) 1999-09-03 2003-09-30 Denso Corporation Thermal flow sensor having improved sensing range
WO2011125633A1 (en) * 2010-03-31 2011-10-13 Dowaエレクトロニクス株式会社 Hexagonal ferrite magnetic powder and magnetic recording medium using the same

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