JPH0667460A - Image forming method, image forming device, and device unit - Google Patents

Image forming method, image forming device, and device unit

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JPH0667460A
JPH0667460A JP5147711A JP14771193A JPH0667460A JP H0667460 A JPH0667460 A JP H0667460A JP 5147711 A JP5147711 A JP 5147711A JP 14771193 A JP14771193 A JP 14771193A JP H0667460 A JPH0667460 A JP H0667460A
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JP
Japan
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latent image
electrostatic latent
magnetic toner
binder resin
weight
Prior art date
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Pending
Application number
JP5147711A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Minoru Shimojo
稔 下條
Marekatsu Mizoe
希克 溝江
Masami Fujimoto
雅己 藤本
Kazuyoshi Hagiwara
和義 萩原
Toshiaki Nakahara
俊章 中原
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
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Publication of JPH0667460A publication Critical patent/JPH0667460A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To produce no void in an image during transfer in an image forming device having a contact electrifying means and contact transfer means, to obtain picture images excellent in low temp. fixing property and off set resistance, to hardly contaminate the surface of an electrostatic latent image holding body having an org. photoconductive layer, and to hardly cause filming. CONSTITUTION:This image forming means has a contact electrifying means 2 and contact transfer means 6. The electrostatic latent image holding body 1 having an org. photoconductive layer contains fluororesin particles on the surface. The magnetic toner to develop an electrostatic latent image contains magnetic toner particles containing at least a binder resin and a magnetic material. The binder resin contains >=50 pts.wt. polymer synthesized from vinyl monomers in the presence of an aromatic org. solvent to 100 pts.wt. of the binder resin. The magnetic toner particles contain <=500ppm aromatic org. solvent to the weight of the magnetic toner particles.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は電子写真、静電記録、静
電印刷に於ける静電荷像を可視化するための画像形成方
法、更に詳しくは外部より電圧を印加した帯電部材を静
電潜像担持体に当接させて帯電を行う接触帯電工程及び
外部より電圧を印加した転写部材を転写材に押圧しなが
ら静電転写する接触転写工程を有する電子写真法に用い
られる画像形成方法、画像形成装置及び装置ユニットに
関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming method for visualizing an electrostatic charge image in electrophotography, electrostatic recording and electrostatic printing, and more specifically, a charging member externally applied with a voltage is used as an electrostatic latent image. An image forming method and image used in an electrophotographic method having a contact charging step of contacting an image bearing member to perform charging and a contact transfer step of electrostatically transferring a transfer member applied with a voltage from the outside onto a transfer material. The present invention relates to a forming apparatus and an apparatus unit.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第2
297691号明細書、特公昭42−23910号公報
及び特公昭43−24748号公報に記載されている如
く多数の方法が知られているが、一般には光導電性物質
を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形
成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応
じて紙の如き転写材にトナー画像を転写した後、加熱、
圧力、加熱加圧或は溶剤蒸気などにより定着し複写物を
得るものであり、そして感光体上に転写せずに残ったト
ナーは種々の方法で除去され、上述の工程が繰り返され
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, US Pat.
Many methods are known as described in Japanese Patent Publication No. 297691, Japanese Patent Publication No. 42-23910 and Japanese Patent Publication No. 43-24748, but generally, a photoconductive substance is used and various methods are used. After forming an electrical latent image on the photoconductor, developing the latent image with a toner, and optionally transferring the toner image to a transfer material such as paper, heating,
The toner is fixed by pressure, heat and pressure, or solvent vapor to obtain a copy, and the toner left untransferred on the photoreceptor is removed by various methods, and the above steps are repeated.

【0003】近年、このような複写装置は、単なる原稿
を複写するための事務処理用複写機としてではなく、デ
ジタル技術の導入によって他の情報処理機と結びついた
情報出力機器として、或は多機能化によって画像情報の
加工や編集が容易になり新規なオリジナル原稿を作成す
るための複写機として、更に個人向けのパーソナルコピ
ーとして使われ始めた。
In recent years, such a copying apparatus is not an office processing copying machine for simply copying an original, but as an information output device linked to another information processing device by the introduction of digital technology, or as a multifunctional device. By making it easier to process and edit image information, it has begun to be used as a copier for creating new original manuscripts and as a personal copy for individuals.

【0004】そのため、より高速化、より高画質化、よ
り小型軽量化が追求され、尚且、より高信頼性が厳しく
追求されてきている。
Therefore, higher speed, higher image quality, smaller size and lighter weight have been pursued, and higher reliability has been strictly pursued.

【0005】その様な中で、電子写真技術を用いたプリ
ンタや複写機において、(i)光導電体(静電荷像保持
体)表面を一様に帯電する手段として、及び(ii)光
導電体表面上の現像剤現像画像を転写する手段として、
コロナ放電器が一般に広く用いられてきたが、光導電体
表面に直接帯電部材を、接触あるいは押圧しながら外部
から電圧を印加して直接帯電及び転写する方法が研究開
発され、実用化されつつある。
Under such circumstances, in a printer or a copying machine using electrophotography, (i) as a means for uniformly charging the surface of a photoconductor (electrostatic image carrier), and (ii) photoconductivity. As a means to transfer the developer developed image on the body surface,
Although the corona discharger has been widely used in general, a method of directly charging and transferring a charging member by directly applying a voltage to the surface of the photoconductor while contacting or pressing it has been researched and developed, and is being put to practical use. .

【0006】このような方法として例えば、特開昭63
−149669号公報及び特開平2−123385号公
報が提案されている。これらは、接触帯電方法や接触転
写方法に関するものであるが、静電荷像担持体に導電性
弾性ローラーを当接し、該導電性ローラーに電圧を印加
しながら該静電荷像担持体を一様に帯電し、次いで露光
により静電荷像を形成し、現像工程によってトナー像を
得た後、該静電荷像担持体に、電圧を印加した別の導電
性弾性ローラーを押圧しながらその間に転写材を通過さ
せ、該静電荷像担持体上のトナー画像を転写材に転写し
た後、定着工程を経て複写画像を得ている。
[0006] As such a method, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 63-63
JP-A-149669 and JP-A-2-123385 have been proposed. These are related to the contact charging method and the contact transfer method, but a conductive elastic roller is brought into contact with the electrostatic charge image carrier, and the electrostatic charge image carrier is uniformly applied while applying a voltage to the conductive roller. After being charged, an electrostatic charge image is formed by exposure, and a toner image is obtained by a developing process, and then a transfer material is applied to the electrostatic charge image carrier while pressing another conductive elastic roller to which a voltage is applied. After passing, the toner image on the electrostatic image carrier is transferred to a transfer material, and then a fixing image is obtained through a fixing process.

【0007】更に、該接触帯電方式及び接触転写方式を
有する画像形成方法の1例について、図4の概略構成図
を基に説明する。
Further, an example of an image forming method having the contact charging method and the contact transfer method will be described with reference to the schematic configuration diagram of FIG.

【0008】101は回転ドラム型の静電荷像担持体
(以下、感光体と記す)であり、該感光体101はアル
ミニウムの如き導電性基層101bと、その外面に形成
した光導電層101aとを基本構成層とするものであ
り、図面上時計方向に所定の周速度(プロセススピー
ド)で回転される。
Reference numeral 101 denotes a rotary drum type electrostatic charge image bearing member (hereinafter referred to as a photosensitive member). The photosensitive member 101 includes a conductive base layer 101b such as aluminum and a photoconductive layer 101a formed on the outer surface thereof. It is a basic constituent layer and is rotated clockwise in the drawing at a predetermined peripheral speed (process speed).

【0009】102は帯電ローラーであり、中心の芯金
102bとその外周を形成した導電性弾性層とを基本構
成とするものである。帯電ローラー102は、感光体1
面に押圧力をもって圧接され、感光体101の回転に伴
い従動回転する。103は帯電ローラー102に電圧を
印加するための帯電バイアス電源であり、帯電ローラー
103にバイアスが印加されることで感光体101の表
面が所定の極性・電位に帯電される。次いで画像露光1
04によって静電潜像が形成され、現像手段105によ
りトナー画像として順次可視化されていく。
Reference numeral 102 denotes a charging roller, which has a basic structure including a central cored bar 102b and a conductive elastic layer forming the outer periphery thereof. The charging roller 102 is the photoreceptor 1.
It is pressed against the surface with a pressing force, and is rotated by the rotation of the photoconductor 101. A charging bias power source 103 applies a voltage to the charging roller 102. By applying a bias to the charging roller 103, the surface of the photoconductor 101 is charged to a predetermined polarity and potential. Image exposure 1
An electrostatic latent image is formed by 04, and the developing unit 105 sequentially visualizes it as a toner image.

【0010】106は転写ローラーであり、中心の芯金
106bとその外周を形成した導電性弾性層106aと
を基本構成とするものである。転写ローラー106は、
感光体101面に押圧力をもって圧接され、感光体10
1の周速度と等速度或は周速度に差をつけて回転させ
る。転写材108は感光体101と転写ローラー106
との間に搬送されると同時に、転写ローラー106にト
ナーと逆極性のバイアスを転写バイアス電源107から
印加することによって感光体101上のトナー画像が転
写材108の表面側に転写される。
Reference numeral 106 denotes a transfer roller, which has a basic structure of a cored bar 106b at the center and a conductive elastic layer 106a forming the outer periphery thereof. The transfer roller 106 is
The photosensitive member 101 is pressed against the surface of the photosensitive member 101 with a pressing force,
The peripheral speed of 1 is rotated at a constant speed or a different peripheral speed. The transfer material 108 includes the photoconductor 101 and the transfer roller 106.
At the same time when the toner image is conveyed to the transfer roller 106, a toner image on the photoconductor 101 is transferred to the surface side of the transfer material 108 by applying a bias having a reverse polarity to the toner from the transfer bias power source 107 to the transfer roller 106.

【0011】次いで転写材112は、ハロゲンヒータを
内蔵された加熱ローラー111aとこれと押圧力をもっ
て圧接された弾性体の加圧ローラー111bとを基本構
成とする定着器111へ搬送され、111aと111b
間を通過することによってトナー像が転写材108に定
着して画像形成物として排出される。
Next, the transfer material 112 is conveyed to a fixing device 111 which is basically composed of a heating roller 111a having a halogen heater built therein and an elastic pressure roller 111b pressed against the heating roller 111a by a pressing force, and 111a and 111b.
By passing through the space, the toner image is fixed on the transfer material 108 and is discharged as an image-formed product.

【0012】トナー画像転写後の感光体1面では転写残
りのトナー等の付着汚染部質を、感光体101にカウン
ター方向に圧接した弾性クリーニングブレードを具備し
たクリーニング装置で清浄面化され、更に除電露光装置
110により除電されて、繰り返して作像される。
After the transfer of the toner image, the surface of the photosensitive member 1 after transfer is cleaned by a cleaning device equipped with an elastic cleaning blade that is pressed against the photosensitive member 101 in the counter direction to clean the surface of the adhered contaminated material such as toner. The exposure apparatus 110 removes the electric charge and repeatedly forms an image.

【0013】この様な接触帯電方式及び転写方式を有す
る画像形成装置では、コロナ帯電及びコロナ転写と比べ
て、比較的低電圧のバイアスで感光体の均一な帯電と十
分な転写が可能となるため、放電器自体の小型化、オゾ
ンの如きコロナ放電生成物の抑制の点で優れている。
In the image forming apparatus having such a contact charging system and the transfer system, the photosensitive member can be uniformly charged and sufficiently transferred with a relatively low voltage bias as compared with the corona charging and the corona transfer. It is excellent in reducing the size of the discharger itself and suppressing corona discharge products such as ozone.

【0014】しかし、上記のような画像形成装置は画像
形成回数が増加するにつれて感光体の外周面がクリーニ
ング手段のクリーニングブレードや現像剤により削られ
る。そして感光体の厚み(層厚、膜厚)が減少すること
による等価容量変化により帯電特性が変化する。
However, in the image forming apparatus as described above, the outer peripheral surface of the photoconductor is scraped by the cleaning blade of the cleaning means or the developer as the number of times of image formation is increased. Then, the charging characteristic changes due to a change in equivalent capacitance due to a decrease in the thickness (layer thickness, film thickness) of the photoconductor.

【0015】画像形成使用回数が増え、感光体の膜厚が
減少すると、帯電ローラーに流れる直流電流が増加し感
光体の外周面の表面電位は上昇する。感光体の膜厚が減
少して表面電位が上昇すると、現像コントラストが増加
し現像画像濃度が上昇するのと同時に、白画像の電位に
対して充分な逆コントラストが得られず、現像剤で薄く
現像されて「かぶり」画像となる障害があった。
When the number of times image formation is used and the film thickness of the photoconductor decreases, the direct current flowing through the charging roller increases and the surface potential of the outer peripheral surface of the photoconductor rises. When the film thickness of the photoconductor decreases and the surface potential rises, the development contrast increases and the density of the developed image rises, and at the same time, sufficient reverse contrast cannot be obtained with respect to the potential of the white image and the developer becomes thin. There was an obstacle to a "fog" image when developed.

【0016】この感光体の膜厚の減少などの機械的耐久
性に劣ることは、感光体の寿命を決定する大きな要因に
なっている。
Poor mechanical durability such as reduction in film thickness of the photoconductor is a major factor in determining the life of the photoconductor.

【0017】この問題に対しては、感光体の表面層の摩
耗を低減して、帯電特性の劣化を防止する目的で特開昭
63−30850号公報で該表面層にフッ素系樹脂微粉
体の如き潤滑剤を含有する有機感光体を提案され効果を
得ている。
To solve this problem, in order to reduce the abrasion of the surface layer of the photoreceptor and prevent the deterioration of the charging characteristics, Japanese Patent Laid-Open No. 63-30850 discloses a fluorine resin fine powder for the surface layer. Organic photoreceptors containing such lubricants have been proposed and obtained.

【0018】一方、転写ローラーは環境によってこれに
印加する電圧と、これを流れる電流との関係が大きく変
化することが知られており、更に、この種の装置におい
ては、使用可能の最大サイズ転写材以下の範囲で小サイ
ズの転写材をも使用できる様になっているのが普通であ
り、小サイズの転写材を使用した時に通紙時でも感光体
と転写ローラーが直接当接する、紙の存在しない非通紙
部分があるため、電流の流れやすさに偏りが生じ、電圧
の降下を招くことがある。
On the other hand, it is known that the relationship between the voltage applied to the transfer roller and the current flowing through the transfer roller greatly changes depending on the environment. Further, in this type of device, the maximum size transfer which can be used is achieved. It is usually possible to use a small-sized transfer material within the range below the material.When using a small-sized transfer material, the photoconductor and the transfer roller come into direct contact with each other even when the paper is being passed. Since there is a non-sheet passing portion that does not exist, unevenness in the flow of current may occur, causing a drop in voltage.

【0019】即ち、接触転写方法においては、定電圧制
御、定電流制御のいずれの方法によっても、すべての環
境で、すべての転写材に対して良好な転写性を持たせる
ことは難しく、転写効率の低下が起こると、転写に不利
なハガキ、OHP用フィルム等の多様なニーズに答えら
れない。また画像の輪郭部部、線画部分の如き、現像剤
が集中しやすい部分(エッジ現像部分)で、転写不良の
一部である「転写中抜け」が起る。これは、エッジ現像
部は通常部に較べ現像剤が多くのり、現像剤凝集が起り
やすく、転写電解に対する応答が下がる為と考えられ、
そのため、潜像に忠実である高品位な画像を得るのが困
難になるという問題点を有している。
That is, in the contact transfer method, it is difficult to give good transferability to all transfer materials in all environments by either constant voltage control or constant current control. However, if the decrease occurs, it is not possible to meet various needs such as postcards that are unfavorable for transfer and OHP films. Further, in a portion where the developer is likely to concentrate (edge developing portion) such as a contour portion and a line drawing portion of the image, "transfer void", which is a part of transfer failure, occurs. This is considered to be because the amount of developer in the edge developing area is larger than that in the normal area, developer aggregation is likely to occur, and the response to transfer electrolysis is lowered.
Therefore, there is a problem that it is difficult to obtain a high-quality image that is true to the latent image.

【0020】これに対して、特開昭63−276106
号公報、特開平2−264278号公報で提案されてい
る制御方法で改善なされているものの、十分満足しうる
ものには至っていない。
On the other hand, JP-A-63-276106
Although the control methods proposed in Japanese Patent Laid-Open No. 2-264278 and Japanese Patent Laid-Open No. 2-264278 have been improved, they have not been sufficiently satisfactory.

【0021】トナー画像を転写紙の如き転写材に定着す
る工程に関して、現在最も一般的な方法は、熱ローラー
による加熱加圧方式であり、所謂熱ロール定着方式であ
る。該熱ロール定着では、熱ローラーが所定の時間に達
するまでのウエイト時間が必要であるが、このウエイト
時間の短縮化や装置の高速化に伴い、転写材の瞬時の定
着化や転写材の通過に伴い加熱ローラーの温度低下等に
よる定着不良が発生しやすい。さらに、熱ローラー表面
とトナー画像とが、トナーの溶融状態で接触するため、
トナー像の一部が定着ローラー表面に付着、転移し、次
の転写材にこれが再転移して、所謂オフセット現象が生
じ易い。
Regarding the process of fixing a toner image to a transfer material such as a transfer paper, the most popular method at present is a heating and pressing method using a heat roller, which is a so-called heat roll fixing method. The heat roll fixing requires a wait time for the heat roller to reach a predetermined time. With the shortening of the wait time and the speeding up of the apparatus, the transfer material is instantaneously fixed and the transfer material passes through. As a result, the fixing failure is likely to occur due to the temperature drop of the heating roller. Further, since the surface of the heat roller and the toner image are in contact with each other in a molten state of the toner,
A part of the toner image adheres to and transfers to the surface of the fixing roller and retransfers to the next transfer material, so that a so-called offset phenomenon easily occurs.

【0022】このため用いる現像剤の定着性の改良も進
められ、これ迄にトナーの低温定着性を改善する目的で
特公昭63−32182号公報が提案されている。該公
報では、トナーの結着樹脂成分として低分子量と高分子
量の各々の特定領域に少なくとも1つの極大値を有する
ビニル系重合体を含有するトナーを提案し、低分子量成
分を比較的多量に含有する事により、低温定着性の向上
を図っている。更に、特開平2−235069号公報で
は、結着樹脂の分子量分布において2つの極大値を有
し、該両極大値間の極小値を基点として低分子量領域と
高分子量領域のそれぞれの分散比を小さくすることによ
り、低温定着性と耐オフセット性を向上している。
Therefore, the fixing property of the developer used has been improved, and Japanese Patent Publication No. Sho 63-32182 has been proposed for the purpose of improving the low temperature fixing property of the toner. This publication proposes a toner containing a vinyl-based polymer having at least one local maximum in each specific region of a low molecular weight and a high molecular weight as a binder resin component of the toner, and contains a relatively large amount of the low molecular weight component. By doing so, the low temperature fixability is improved. Further, in JP-A-2-235069, there are two maximum values in the molecular weight distribution of the binder resin, and the respective dispersion ratios of the low molecular weight region and the high molecular weight region are set with the minimum value between the two maximum values as a base point. By making it small, low-temperature fixability and offset resistance are improved.

【0023】しかしながら、上述の如きトナーでは定着
性に関しては改善が見られるものの該磁性トナーを、接
触帯電方式及び接触転写方式を有する画像形成装置に用
いると転写中抜けを起こしやすい。これは、該磁性トナ
ー中に該溶液重合時の溶媒が多く残存しているため、転
写工程時の押圧によりトナー凝集が促進されてしまうた
めである。
However, although the above-mentioned toners are improved in fixing property, when the magnetic toners are used in an image forming apparatus having a contact charging system and a contact transfer system, a void in transfer is likely to occur. This is because a large amount of the solvent during the solution polymerization remains in the magnetic toner, so that the toner aggregation is promoted by the pressure during the transfer process.

【0024】しかるに、ビニル系樹脂を溶液重合法以外
の重合法で生成することも考えられるが、特開平2−2
72459号公報において、結着樹脂として十分なる
(低温)定着性を得るには溶液重合法がより好ましいと
している如く、(低温)定着性を得るためのビニル系樹
脂の重合法としては溶液重合法は必須と考えられる。
However, it is conceivable that the vinyl resin is produced by a polymerization method other than the solution polymerization method.
As disclosed in Japanese Patent No. 72459, a solution polymerization method is more preferable in order to obtain sufficient (low temperature) fixability as a binder resin. As a polymerization method of a vinyl resin for obtaining (low temperature) fixability, a solution polymerization method is used. Is considered essential.

【0025】更に、複写装置の小型化、低コスト化のた
め中低速機に用いられる感光体としては、有機感光体
(有機光導電体)が一般的であるが、特に有機感光体の
表面層の摩耗を低減して、帯電特性の劣化を防止する目
的で特開昭63−30850号公報で該表面層にフッ素
系樹脂微粉体の如き潤滑剤を含有する有機感光体を提案
されている。しかしながら該潤滑剤を含有する有機感光
体では、確かに感光体自体の寿命は延びるものの溶液重
合法で好ましく用いられる芳香族系有機溶媒存在下でビ
ニル系モノマーを用いて、合成された結着樹脂を用いた
磁性トナーにより現像し、トナー画像を形成した場合に
は、磁性トナーに芳香族有機溶媒が多く残存しているこ
とから、この芳香族系有機溶媒が感光体の表面部分の樹
脂を汚染することにより、磁性トナーの樹脂成分が感光
体表面に付着しやすく、フィルミングが生じやすい。さ
らに、有機感光体の表面層がフッ素樹脂微粉末を含有す
る場合には、クリーニングブレードや磁性トナーによる
感光体表面の削れ量が少ないことから、感光体表面に付
着する磁性トナーの樹脂成分の堆積が多くなってしま
い、フィルミングがより発生しやすいと言う問題点があ
った。
Further, an organic photoconductor (organic photoconductor) is generally used as a photoconductor used in a medium-to-low speed machine in order to reduce the size and cost of the copying machine, and in particular, a surface layer of the organic photoconductor. JP-A-63-30850 proposes an organic photoreceptor containing a lubricant such as a fluororesin fine powder in its surface layer for the purpose of reducing the wear of the toner and preventing the deterioration of the charging characteristics. However, in the organic photoreceptor containing the lubricant, a binder resin synthesized by using a vinyl monomer in the presence of an aromatic organic solvent preferably used in the solution polymerization method although the life of the photoreceptor itself is certainly extended. When a toner image is formed by developing with a magnetic toner using, a large amount of aromatic organic solvent remains in the magnetic toner, so this aromatic organic solvent contaminates the resin on the surface of the photoconductor. By doing so, the resin component of the magnetic toner is likely to adhere to the surface of the photoconductor, and filming is likely to occur. Further, when the surface layer of the organic photoconductor contains fine fluororesin powder, the amount of abrasion of the surface of the photoconductor by the cleaning blade and the magnetic toner is small. However, there is a problem in that filming is more likely to occur and filming is more likely to occur.

【0026】[0026]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の如き
問題点を解決した画像形成方法、画像形成装置及び装置
ユニットを提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an image forming method, an image forming apparatus and an apparatus unit which solves the above problems.

【0027】本発明は、有機光導電層を有する静電潜像
担持体に対して、接触帯電手段及び接触転写手段を接触
させて画像形成を行う際に、転写時の中抜けを生じさせ
ない、或は生じさせにくい画像形成方法、画像形成装置
及び装置ユニットを提供することを目的とする。
According to the present invention, when an electrostatic latent image carrier having an organic photoconductive layer is contacted with a contact charging means and a contact transfer means to form an image, a hollow portion during transfer does not occur. Alternatively, it is an object of the present invention to provide an image forming method, an image forming apparatus and an apparatus unit that are hard to cause.

【0028】本発明は、有機光導電層を有する静電潜像
担持体に対して、接触帯電手段及び接触転写手段を接触
させて画像形成を行う際に、帯電特性が良好で、しかも
使用中に常に安定した荷電性を有し、鮮明でカブリがな
く、且つ、濃度低下のない画像の得られる画像形成方
法、画像形成装置及び装置ユニットを提供することを目
的とする。
According to the present invention, when an electrostatic latent image carrier having an organic photoconductive layer is brought into contact with a contact charging means and a contact transfer means to form an image, the charging characteristics are good and the toner is still in use. It is an object of the present invention to provide an image forming method, an image forming apparatus, and an apparatus unit that always have stable chargeability, are clear, have no fog, and can obtain an image without a decrease in density.

【0029】本発明は、画像形成に用いる磁性トナーが
保存安定性に優れ、且つ凝集を起こしにくく、定着され
るトナー画像が低温定着性及び耐オフセット性に優れて
おり、且つ広い定着温度領域を有する画像形成方法、画
像形成装置及びユニットを提供することである。
According to the present invention, the magnetic toner used for image formation is excellent in storage stability and is unlikely to cause agglomeration, the toner image to be fixed is excellent in low-temperature fixing property and anti-offset property, and has a wide fixing temperature range. An image forming method, an image forming apparatus and a unit having the same are provided.

【0030】本発明の目的は、有機光導電層を有する潜
像担持体に対して、接触帯電手段及び接触転写手段を接
触させて画像形成を行う際に、有機光導電層を有する静
電潜像担持体の表面を汚染しずらく、フィルミングの発
生が生じない或は生じにくい画像形成方法、画像形成装
置及び装置ユニットを提供することを目的とする。
An object of the present invention is to form an electrostatic latent image carrier having an organic photoconductive layer when an image is formed by contacting the latent image carrier having the organic photoconductive layer with a contact charging means and a contact transfer means. An object of the present invention is to provide an image forming method, an image forming apparatus, and an apparatus unit in which the surface of an image carrier is less likely to be contaminated and filming does not occur or does not occur easily.

【0031】[0031]

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、以下
の構成により前記目的を達成した。
Means and Actions for Solving the Problems The present invention has achieved the above object by the following constitutions.

【0032】本発明は、有機光導電層を有する静電潜像
担持体の表面に接触帯電部材を圧接させてバイアス電圧
を印加して該静電潜像担持体を帯電し、帯電されている
該静電潜像担持体に潜像形成手段により帯電潜像を形成
し、該静電潜像担持体が担持している静電潜像を磁性ト
ナーにより現像し、現像により形成されたトナー画像を
転写材を介して静電潜像担持体に接触する接触転写部材
により転写材に転写し、転写材のトナー画像を定着手段
により定着する画像形成方法において、該静電潜像担持
体は、表面に含フッ素樹脂微粒子を含有しており、かつ
該磁性トナーは、少なくとも結着樹脂及び磁性体を含有
している磁性トナー粒子を有しており、該結着樹脂は、
芳香族系有機溶媒の存在下でビニル系モノマーを用いて
合成した重合体を結着樹脂100重量部に対して50重
量部以上有しており、該磁性トナー粒子は、該芳香族系
有機溶媒を磁性トナー粒子の重量基準で500ppm以
下含有していることを特徴とする画像形成方法に関す
る。
According to the present invention, a contact charging member is brought into pressure contact with the surface of an electrostatic latent image bearing member having an organic photoconductive layer to apply a bias voltage to charge the electrostatic latent image bearing member, and the electrostatic latent image bearing member is charged. A latent image forming means forms a charged latent image on the electrostatic latent image carrier, the electrostatic latent image carried by the electrostatic latent image carrier is developed with magnetic toner, and a toner image formed by the development is developed. In the image forming method, in which the toner image on the transfer material is fixed by the fixing means, the electrostatic latent image carrier is transferred to the transfer material by a contact transfer member that contacts the electrostatic latent image carrier via the transfer material. The surface contains fluorine-containing resin fine particles, and the magnetic toner has magnetic toner particles containing at least a binder resin and a magnetic material, and the binder resin is
The polymer synthesized by using a vinyl-based monomer in the presence of an aromatic organic solvent is contained in an amount of 50 parts by weight or more based on 100 parts by weight of a binder resin, and the magnetic toner particles have the aromatic organic solvent. To 500 ppm or less based on the weight of the magnetic toner particles.

【0033】さらに、本発明は、静電潜像を担持体する
ための有機光導電層を有する静電潜像担持体、該静電潜
像担持体の表面に圧接してバイアス電圧を印加すること
により、該静電潜像担持体に静電潜像を形成するための
潜像形成手段、該静電潜像担持体が担持している静電潜
像を現像するための現像手段、該静電潜像担持体に転写
材を介して接触して、現像手段により形成されたトナー
画像を転写材に転写するための接触転写部材、及び該転
写材のトナー画像を定着するための定着手段を有する画
像形成装置において、該静電潜像担持体は、表面に含フ
ッ素樹脂微粒子を含有しており、かつ該磁性トナーは、
少なくとも結着樹脂及び磁性体を含有している磁性トナ
ー粒子を有しており、該結着樹脂は、芳香族系有機溶媒
の存在下でビニル系モノマーを用いて合成した重合体を
結着樹脂100重量部に対して50重量部以上有してお
り、該磁性トナー粒子は、該芳香族系有機溶媒を磁性ト
ナー粒子の重量基準で500ppm以下含有しているこ
とを特徴とする画像形成装置に関する。
Further, according to the present invention, an electrostatic latent image carrier having an organic photoconductive layer for carrying an electrostatic latent image, and a bias voltage is applied by pressing the surface of the electrostatic latent image carrier. Thereby, a latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier, a developing means for developing the electrostatic latent image carried by the electrostatic latent image carrier, A contact transfer member for contacting the electrostatic latent image carrier via a transfer material to transfer the toner image formed by the developing means to the transfer material, and a fixing means for fixing the toner image on the transfer material. In the image forming apparatus having, the electrostatic latent image bearing member contains fluorine-containing resin fine particles on the surface, and the magnetic toner is
It has magnetic toner particles containing at least a binder resin and a magnetic substance, and the binder resin is a binder resin obtained by synthesizing a polymer synthesized using a vinyl monomer in the presence of an aromatic organic solvent. 50 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight, and the magnetic toner particles contain the aromatic organic solvent in an amount of 500 ppm or less based on the weight of the magnetic toner particles. .

【0034】さらに、本発明は、(i)静電潜像を担持
するための、有機光導電層を有する静電潜像担持体及び
(ii)害静電潜像担持体の表面に圧接してバイアス電
圧を印加することにより、該静電潜像担持体を帯電する
ための接触帯電手段の少なくとも1つが、該静電潜像担
持体に担持されている静電潜像を現像するための現像手
段と一体に支持されてユニットを構成しており、該ユニ
ットは、(iii)帯電されている静電潜像担持体に静
電潜像を形成するための潜像形成手段、(iv)該静電
潜像担持体に静電潜像を形成するための潜像形成手段及
び(v)該転写材のトナー画像を定着するための定着手
段を有する装置本体に脱着自在に装着される装置ユニッ
トにおいて、該静電潜像担持体は、表面に含フッ素樹脂
微粒子を含有しており、かつ該磁性トナーは、少なくと
も結着樹脂及び磁性体を含有している磁性トナー粒子を
有しており、該結着樹脂は、芳香族系有機溶媒の存在下
でビニル系モノマーを用いて合成して重合体を結着樹脂
100重量部に対して50重量部以上有しており、該磁
性トナー粒子は、該芳香族系有機溶媒を磁性トナー粒子
の重量基準で500ppm以下含有していることを特徴
とする装置ユニットに関する。
Further, according to the present invention, (i) an electrostatic latent image carrier having an organic photoconductive layer for carrying an electrostatic latent image and (ii) a surface of the harmful electrostatic latent image carrier are brought into pressure contact with each other. At least one of the contact charging means for charging the electrostatic latent image carrier by applying a bias voltage to develop the electrostatic latent image carried on the electrostatic latent image carrier. A unit is supported integrally with the developing unit, and the unit includes (iii) latent image forming means for forming an electrostatic latent image on a charged electrostatic latent image carrier, and (iv) A device removably attached to a device main body having a latent image forming unit for forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier and (v) a fixing unit for fixing the toner image of the transfer material. In the unit, the electrostatic latent image bearing member contains fluorine-containing resin fine particles on the surface. In addition, the magnetic toner has magnetic toner particles containing at least a binder resin and a magnetic material, and the binder resin contains a vinyl-based monomer in the presence of an aromatic organic solvent. The synthesized polymer is contained in an amount of 50 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the binder resin, and the magnetic toner particles contain the aromatic organic solvent in an amount of 500 ppm or less based on the weight of the magnetic toner particles. The present invention relates to an apparatus unit.

【0035】本発明が前記目的を達成できるのは、磁性
トナーに用いる結着樹脂が芳香族系有機溶媒の存在下で
ビニル系モノマーを用いて合成した重合体を50重量部
以上結着樹脂100重量部中に含有されているため、
(低温)定着性に寄与する分子量成分を確保でき、更
に、磁性トナー粒子中の該芳香族系有機溶媒の含有量が
磁性トナー粒子の重量に対して500ppm以下である
ため、トナー同志の凝集が防げ、転写中抜けに効果があ
り、トナーの保存安定性も向上し、さらに有機光導電層
を有する静電潜像担持体の表面が該溶媒による汚染が生
じにくいからである。
The present invention can achieve the above-mentioned object in that the binder resin used for the magnetic toner contains 50 parts by weight or more of a polymer synthesized by using a vinyl monomer in the presence of an aromatic organic solvent. Since it is contained in parts by weight,
A molecular weight component contributing to (low temperature) fixability can be secured, and further, since the content of the aromatic organic solvent in the magnetic toner particles is 500 ppm or less based on the weight of the magnetic toner particles, the aggregation of the toners can occur. This is because it has an effect of preventing the occurrence of voids in the transfer, the storage stability of the toner is improved, and the surface of the electrostatic latent image carrier having the organic photoconductive layer is less likely to be contaminated by the solvent.

【0036】本発明で結着樹脂に用いる重合体を合成す
るための芳香族有機溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、シクロヘキサン、テトラヒドロフランが
挙げられるが、重合温度と脱溶媒温度とを考慮するとキ
シレンが最も好ましい。
Examples of the aromatic organic solvent for synthesizing the polymer used as the binder resin in the present invention include benzene, toluene, xylene, cyclohexane, and tetrahydrofuran, but xylene is taken into consideration when considering the polymerization temperature and the desolvation temperature. Is most preferred.

【0037】本発明において芳香族系有機溶媒の存在下
でビニル系モノマーを用いて合成する方法としては、例
えば、芳香族系有機溶媒中での溶液重合法が挙げられ
る。
In the present invention, the method of synthesizing the vinyl monomer in the presence of the aromatic organic solvent includes, for example, a solution polymerization method in an aromatic organic solvent.

【0038】本発明において、磁性トナーに用いる結着
樹脂は、GPC測定におけるクロマトグラムにおいてピ
ーク分子量(Mp)4000〜3万を有する低分子量成
分及びピーク分子量(Mp)20万〜100万を有する
高分子量成分を含有している樹脂が低温定着性及び耐オ
フセット性を良好にする点で好ましい。
In the present invention, the binder resin used for the magnetic toner is a low molecular weight component having a peak molecular weight (Mp) of 4000 to 30,000 and a high molecular weight component having a peak molecular weight (Mp) of 200,000 to 1,000,000 in a chromatogram in GPC measurement. A resin containing a molecular weight component is preferable in that the low temperature fixability and the offset resistance are improved.

【0039】このような低分子量成分及び高分子量成分
を含有している樹脂は、トナー製造時の結着樹脂を含む
トナー構成材料を溶融混練する際に、低分子量重合体と
高分子量重合体とを用いて溶融混練することによって調
製することができる。
The resin containing such a low molecular weight component and a high molecular weight component is a low molecular weight polymer and a high molecular weight polymer when melt-kneading a toner constituent material containing a binder resin during toner production. Can be prepared by melt-kneading.

【0040】この低分子量重合体は、GPC測定におけ
るクロマトグラムにおいてピーク分子量(Mp)が、好
ましくは4000〜3万、より好ましくは7000〜2
万を有しているのが良好な低温定着性の点で良く、高分
子量重合体は、ピーク分子量(Mp)が好ましくは、2
0万〜100万より好ましくは30万〜70万を有して
いることが良好な耐オフセット性の点で良い。
This low molecular weight polymer has a peak molecular weight (Mp) in the chromatogram in GPC measurement of preferably 4000 to 30,000, more preferably 7000 to 2
In terms of good low temperature fixability, the high molecular weight polymer preferably has a peak molecular weight (Mp) of 2
From the viewpoint of good offset resistance, it is preferable that it has a range of 0,000 to 1,000,000, more preferably 300,000 to 700,000.

【0041】この低分子量重合体は、溶液重合法、懸濁
重合法及び乳化重合法の如き公知の重合法によって合成
することができるが、特に低分子量の重合体を合成する
点で溶液重合法が好ましい。
The low molecular weight polymer can be synthesized by a known polymerization method such as a solution polymerization method, a suspension polymerization method and an emulsion polymerization method. Particularly, in view of synthesizing a low molecular weight polymer, the solution polymerization method is used. Is preferred.

【0042】さらに、高分子量重合体は、溶液重合法、
懸濁重合法及び乳化重合法の如き公知の重合法によって
合成することができるが、特に高分子量の重合体を合成
する点及び好ましい粒径の重合体を製造する点で懸濁重
合法が好ましい。
Further, the high molecular weight polymer is a solution polymerization method,
Although it can be synthesized by a known polymerization method such as a suspension polymerization method and an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method is preferable in terms of synthesizing a polymer having a high molecular weight and producing a polymer having a preferable particle size. .

【0043】該溶液重合に用いる溶媒としては、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、テトラヒド
ロフランの如き芳香族系溶媒;アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンの
如きケトン系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミドの如きアミド系溶媒が挙げられる。
As the solvent used in the solution polymerization, aromatic solvents such as benzene, toluene, xylene, cyclohexane and tetrahydrofuran; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, dimethyl formamide and dimethyl acetamide are used. An amide solvent may be used.

【0044】低分子量単量体を重合させる重合開始剤と
しては、例えば、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘ
キサンエート、t−ブチルパーオキシラウレート、ベン
ゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、オ
クタノイルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサ
イド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジイソプロピ
ルベンゼンハイドロパーオキサイド、p−メンタンハイ
ドロパーオキサイド、2,2′−アゾビスイソブチロニ
トリル、2,2アゾビス(2−メチルブチロニトリ
ル)、2,2′−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジ
メチルバレロニトリル)の如き単官能のラジカル開始剤
が単独又は混合使用される。ラジカル重合開始剤の使用
量は、低分子量重合体を構成する単量体に対して0.1
〜15重量%、好ましくは1〜10重量%が適当であ
る。
Examples of the polymerization initiator for polymerizing a low molecular weight monomer include t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxylaurate, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide and octanoyl peroxide. Oxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, p-menthane hydroperoxide, 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2azobis (2-methyl) Butyronitrile) and 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) such as monofunctional radical initiators may be used alone or in combination. The amount of the radical polymerization initiator used is 0.1 with respect to the monomers constituting the low molecular weight polymer.
-15 wt%, preferably 1-10 wt% is suitable.

【0045】高分子量単量体を重合させる好ましい重合
開始剤としては、多官能性のラジカル開始剤を用いるの
がよく、例えば、1,1−ビス(t−ブチルパーオキ
シ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−
ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、1,4
−ビス(t−ブチルパーオキシカルボニル)シクロヘキ
サン、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)オクタ
ン、n−ブチル4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)
バリレート、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブ
タン、1,3−ビス(t−ブチルパーオキシ−イソプロ
ピル)ベンゼン、2,5−ジメチル2,5−ジ(t−ブ
チルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5
−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン−3、2,5−
ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサ
ン、ジ−t−ブチルパーオキシイソフタレート、2,2
−ビス(4,4−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキ
シル)プロパン、ジ−t−ブチルパーオキシ−α−メチ
ルサクシネート、ジ−t−ブチルパーオキシジメチルグ
ルタレート、ジ−t−ブチルパーオキシヘキサヒドロテ
レフタレート、ジ−t−ブチルパーオキシアゼラート、
2,5−ジメチル−2,5−(t−ブチルパーオキシ)
−ヘキサン、ジエチレングリコールビス(t−ブチルパ
ーオキシカーボネート)、ジ−t−ブチルパーオキシト
リメチルアジペートの如き2官能性ラジカル重合開始
剤;例えば、トリス(t−ブチルパーオキシ)トリアジ
ン、ビニルトリス(t−ブチルパーオキシ)シランの如
き3官能性ラジカル重合開始剤、2,2−ビス(4,4
−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパ
ン、t−ブチルパーオキシアリルカーボネートの共重合
化合物(例えば日本油脂(株)製ハイパーB及びハイパ
ーGシリーズ)、t−ブチルパーオキシマレイン酸の共
重合化合物の如き4官能性以上のラジカル重合開始剤が
挙げられ、これらは単独または混合使用及び必要によっ
ては単官能のラジカル開始剤と併用して使用される。
As a preferred polymerization initiator for polymerizing a high molecular weight monomer, a polyfunctional radical initiator is preferably used, for example, 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5. -Trimethylcyclohexane, 1,1-
Bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 1,4
-Bis (t-butylperoxycarbonyl) cyclohexane, 2,2-bis (t-butylperoxy) octane, n-butyl 4,4-bis (t-butylperoxy)
Valylate, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane, 1,3-bis (t-butylperoxy-isopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane , 2,5-dimethyl-2,5
-Di (t-butylperoxy) hexane-3,2,5-
Dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, di-t-butylperoxyisophthalate, 2,2
-Bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane, di-t-butylperoxy-α-methylsuccinate, di-t-butylperoxydimethylglutarate, di-t-butylperoxy Hexahydroterephthalate, di-t-butylperoxyazelate,
2,5-dimethyl-2,5- (t-butylperoxy)
A difunctional radical polymerization initiator such as -hexane, diethylene glycol bis (t-butyl peroxycarbonate), di-t-butyl peroxytrimethyl adipate; for example, tris (t-butyl peroxy) triazine, vinyl tris (t-butyl) Trifunctional radical polymerization initiators such as peroxy) silane, 2,2-bis (4,4)
-Di-t-butylperoxycyclohexyl) propane, a copolymerization compound of t-butylperoxyallyl carbonate (for example, Hyper B and Hyper G series manufactured by NOF CORPORATION), a copolymerization compound of t-butylperoxymaleic acid Examples of the radical polymerization initiator having 4 or more functional groups such as those described above are used alone or in combination, and if necessary, used in combination with a monofunctional radical initiator.

【0046】これらの、多官能性ラジカル重合開始剤の
使用量は、高分子量重合体を構成する単量体に対して
0.05〜5重量%、好ましくは0.1〜3重量%が適
当である。
The amount of these polyfunctional radical polymerization initiators used is 0.05 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight, based on the monomers constituting the high molecular weight polymer. Is.

【0047】本発明に適用する結着樹脂を構成する芳香
族系有機溶媒の存在下でビニル系モノマーを用いて合成
された重合体と併用することが可能な樹脂としては、ビ
ニル(系)樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、
エポキシ樹脂が挙げられるが、特にビニル系樹脂とポリ
エステル樹脂が好適である。
As the resin which can be used in combination with the polymer synthesized by using the vinyl monomer in the presence of the aromatic organic solvent constituting the binder resin applied to the present invention, a vinyl (based) resin is used. , Polyester resin, phenolic resin,
Epoxy resins can be mentioned, but vinyl resins and polyester resins are particularly preferable.

【0048】本発明に用いられる芳香族系有機溶媒の存
在下で合成されるビニル系モノマーを用いた重合体、及
びこの重合体と併用することができるビニル系樹脂を構
成するビニル系モノマーとしては、例えば以下のものが
挙げられる。
The polymer using the vinyl monomer used in the present invention, which is synthesized in the presence of the aromatic organic solvent, and the vinyl monomer constituting the vinyl resin that can be used in combination with the polymer, , For example:

【0049】例えば、スチレン、o−メチルスチレン、
m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−フェニ
ルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルス
チレン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチ
ルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オク
チルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシ
ルスチレン、p−n−ドデシルスチレン、p−メトキシ
スチレン、p−クロルスチレン、3,4−ジクロルスチ
レン、m−ニトロスチレン、o−ニトロスチレン、p−
ニトロスチレンの如きスチレン及びスチレン誘導体;エ
チレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンの如きエ
チレン及び不飽和モノオレフィン類;ブタジエン、イソ
プレンの如き不飽和ジオレフィン類;塩化ビニル、塩化
ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニルの如きハロゲン
化ビニル類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾ
エ酸ビニルの如きビニルエステル類;メタクリル酸及び
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル酸ド
デシル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸ステアリル、メタクリル酸フェニルの如きα−メチ
レン脂肪族モノカルボン酸エステル類;アクリル酸及び
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸n−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリ
ル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アク
リル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニルの如きア
クリル酸エステル類;ビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニル
エーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケト
ン、メチルイソプロペニルケトンの如きビニルケトン
類;N−ビニルピロール、N−ビニルカルバゾール、N
−ビニルインドール、N−ビニルピロリドンの如きN−
ビニル化合物;ビニルナフタリン類;アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミドの如きアクリ
ル酸もしくはメタクリル酸誘導体;アクロレイン類;の
如きビニル系モノマーを単独で又は2種以上使用して重
合させたものが用いられる。
For example, styrene, o-methylstyrene,
m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-phenylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, pn-butylstyrene, p-tert-butylstyrene, pn-hexylstyrene, p- n-octylstyrene, pn-nonylstyrene, pn-decylstyrene, pn-dodecylstyrene, p-methoxystyrene, p-chlorostyrene, 3,4-dichlorostyrene, m-nitrostyrene, o -Nitrostyrene, p-
Styrene and styrene derivatives such as nitrostyrene; Ethylene and unsaturated monoolefins such as ethylene, propylene, butylene and isobutylene; Unsaturated diolefins such as butadiene and isoprene; Vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride Vinyl halides such as; vinyl acetates such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate; methacrylic acid and methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, methacrylic acid α-Methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as n-octyl, dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate and phenyl methacrylate; acrylic acid and methyl acrylate Ethyl acrylate, n-
Butyl, isobutyl acrylate, propyl acrylate,
Acrylic esters such as n-octyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate; vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether Vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and methyl isopropenyl ketone; N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, N
-N- such as vinylindole and N-vinylpyrrolidone
Vinyl compounds such as vinyl compounds, vinyl naphthalene compounds, acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylonitrile, methacrylonitrile and acrylamide; acrolein compounds; and vinyl monomers used alone or in combination are used.

【0050】ポリエステル樹脂としては、例えばポリエ
ステル樹脂全成分中45〜55モル%がアルコール成分
であり、55〜45モル%が酸成分である。
As the polyester resin, for example, 45 to 55 mol% is an alcohol component and 55 to 45 mol% is an acid component in all components of the polyester resin.

【0051】アルコール成分としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオー
ル、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、2−エチル−1,3−ヘ
キサンジオール、水素化ビスフェノールA、下記(A)
式で表されるビスフェノール誘導体
As the alcohol component, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol,
1,5-Pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, hydrogenated bisphenol A, the following (A)
Bisphenol derivative represented by the formula

【0052】[0052]

【外1】 (式中Rはエチレン又はプロピレン基であり、x、yは
それぞれ1以上の整数であり、かつx+yの平均値は2
〜10である。) 下記(B)式で示されるジオール類
[Outer 1] (In the formula, R is an ethylene or propylene group, x and y are each an integer of 1 or more, and the average value of x + y is 2
It is -10. ) Diols represented by the following formula (B)

【0053】[0053]

【外2】 の如きジオール類;グリセリン、ソルビット、ソルビタ
ンの如き多価アルコール類;が挙げられる。
[Outside 2] And polyhydric alcohols such as glycerin, sorbit and sorbitan.

【0054】酸成分としては、2価のカルボン酸として
はフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル
酸の如きベンゼンジカルボン酸類又はその無水物;こは
く酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸の如きア
ルキルジカルボン酸類又はその無水物;炭素数6〜18
のアルキル基で置換されたこはく酸もしくはその無水
物;が挙げられ、3価以上のカルボン酸としてはトリメ
リット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカル
ボン酸やその無水物が挙げられる。
Examples of the acid component include benzenedicarboxylic acids such as phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid and phthalic anhydride or their anhydrides as divalent carboxylic acids; succinic acid, adipic acid, sebacic acid and azelaic acid. Alkyl dicarboxylic acids or their anhydrides; C6-18
The succinic acid substituted with an alkyl group or its anhydride; and the trivalent or higher carboxylic acid include trimellitic acid, pyromellitic acid, benzophenonetetracarboxylic acid and its anhydride.

【0055】さらに不飽和二重結合を有するものとして
は、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン
酸、ドデセニルコハク酸の如き不飽和ジカルボン酸又は
その無水物が挙げられる。
Further, those having an unsaturated double bond include unsaturated dicarboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid, citraconic acid, itaconic acid and dodecenylsuccinic acid, or anhydrides thereof.

【0056】本発明の実施上特に好ましいポリエステル
樹脂のアルコール成分としては前記(A)式で示される
ビスフェノール誘導体であり、酸成分としては、フタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸又はその無水物、こは
く酸、トリメリット酸又はその無水物のトリカルボン酸
類が挙げられ、不飽和二重結合を有するものとしてはフ
マル酸、マレイン酸、無水マレイン酸が挙げられる。不
飽和二重結合を有する含有量は、全酸量中好ましくは1
wt%以上、より好ましくは5wt%以上であることが
良い。
The alcohol component of the polyester resin particularly preferred in the practice of the present invention is a bisphenol derivative represented by the above formula (A), and the acid component is phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid or its anhydride, and succinic acid. Trimellitic acid or its tricarboxylic acid anhydride, and examples of those having an unsaturated double bond include fumaric acid, maleic acid, and maleic anhydride. The content having an unsaturated double bond is preferably 1 in the total amount of acid.
It is good that the content is at least wt%, more preferably at least 5 wt%.

【0057】本発明に関し、芳香族系有機溶媒の存在下
でビニル系モノマーを用いて合成した重合体と併用する
ことが可能な樹脂の内、ビニル系モノマーが合成される
重合体は、通常一般に知られている方法、例えば開始剤
として過酸化物を用いて溶剤重合法または懸濁重合法で
得る方法などが挙げられる。ポリエステル樹脂も通常一
般に知られている縮重合によって得られる。
In the present invention, among the resins which can be used in combination with the polymer synthesized by using the vinyl monomer in the presence of the aromatic organic solvent, the polymer in which the vinyl monomer is synthesized is generally generally Known methods include, for example, a method of obtaining by a solvent polymerization method or a suspension polymerization method using a peroxide as an initiator. Polyester resins are also usually obtained by commonly known polycondensation.

【0058】本発明の該磁性トナーに用いられる結着樹
脂のガラス転移点(Tg)は好ましくは45〜80℃、
より好ましくは50〜70℃である。
The glass transition point (Tg) of the binder resin used in the magnetic toner of the present invention is preferably 45 to 80 ° C.
More preferably, it is 50 to 70 ° C.

【0059】本発明の磁性トナーは、更に、着色剤の役
割を兼ねてもよい磁性材料を含有している。
The magnetic toner of the present invention further contains a magnetic material which may also serve as a colorant.

【0060】本発明の磁性トナー中に含まれる磁性体と
しては、マグネタイト、γ−酸化鉄フェライト、鉄過剰
型フェライトの如き酸化鉄;鉄、コバルト、ニッケルの
如き金属或はこれらの金属とアルミニウム、コバルト、
銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリ
リウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガ
ン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムの如き
金属との合金及びその混合物が挙げられる。
The magnetic substance contained in the magnetic toner of the present invention includes iron oxides such as magnetite, γ-iron oxide ferrite and iron-excessive ferrite; metals such as iron, cobalt and nickel; or metals such as aluminum and aluminum; cobalt,
Examples thereof include alloys with metals such as copper, lead, magnesium, tin, zinc, antimony, beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, vanadium, and mixtures thereof.

【0061】これらの磁性体は平均粒径が0.1〜1μ
m、好ましくは0.1〜0.5μm程度のものが好まし
く、磁性トナー中に含有させる量としては、樹脂成分1
00重量部に対して好ましくは60〜110重量部、よ
り好ましくは65〜100重量部である。
These magnetic materials have an average particle size of 0.1 to 1 μm.
m, preferably about 0.1 to 0.5 μm, and the amount contained in the magnetic toner is the resin component 1
The amount is preferably 60 to 110 parts by weight, more preferably 65 to 100 parts by weight, relative to 00 parts by weight.

【0062】本発明の磁性トナーには荷電制御剤をトナ
ー粒子に配合(内添)、又はトナー粒子と混合(外添)
して用いることが好ましい。荷電制御剤によって、現像
システムに応じた最適の荷電コントロールが可能とな
り、特に本発明では結着樹脂と荷電とのバランスを更に
安定したものとすることが可能である。
In the magnetic toner of the present invention, a charge control agent is blended with toner particles (internal addition) or mixed with toner particles (external addition).
It is preferable to use. The charge control agent enables optimum charge control according to the developing system, and particularly in the present invention, the balance between the binder resin and the charge can be further stabilized.

【0063】正荷電制御剤としては、ニグロシン及び脂
肪酸金属塩等による変性物;トリブチルベンジルアンモ
ニウム−1−ヒドロキシ−4−ナフトスルフォン酸塩、
テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートの如
き四級アンモニウム塩;ジブチルスズオキサイド、ジオ
クチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイ
ドの如きジオルガノスズオキサイド;ジブチルスズボレ
ート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズ
ボレートの如きジオルガノスズボレートを単独で或は2
種類以上組み合わせて用いることができる。
As the positive charge control agent, a modified product of nigrosine and a fatty acid metal salt; tributylbenzylammonium-1-hydroxy-4-naphthosulfonate,
Quaternary ammonium salts such as tetrabutylammonium tetrafluoroborate; diorganotin oxides such as dibutyltin oxide, dioctyltin oxide and dicyclohexyltin oxide; diorganotin borates such as dibutyltin borate, dioctyltin borate and dicyclohexyltin borate alone or Is 2
A combination of more than one type can be used.

【0064】これらの中でも、ニグロシン系、四級アン
モニウム塩の如き荷電制御剤が特に好ましく用いられ
る。さらに、下記一般式で表されるモノマーの単重合
体;
Of these, charge control agents such as nigrosine and quaternary ammonium salts are particularly preferably used. Further, a homopolymer of a monomer represented by the following general formula;

【0065】[0065]

【外3】 [式中、R1 はH又はCH3 を示し、R2 及びR3 は置
換又は未置換のアルキル基(好ましくは、C1 〜C4
を示す]、前述したようなスチレン、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステルの如き重合性モノマーとの共
重合体を正荷電制御剤として用いることでき、この場合
これらの荷電制御剤は、結着樹脂(の全部又は一部)と
しての作用をも有する。
[Outside 3] [In the formula, R 1 represents H or CH 3 , and R 2 and R 3 are substituted or unsubstituted alkyl groups (preferably C 1 to C 4 ).
], A copolymer with a polymerizable monomer such as styrene, an acrylic acid ester, or a methacrylic acid ester as described above can be used as a positive charge control agent. In this case, these charge control agents can be used as a binder resin ( (All or part of)).

【0066】本発明に用いることのできる負荷電性制御
剤としては、例えば有機金属錯体、キレート化合物が有
効で、その例としてはアルミニウムアセチルアセテー
ト、鉄(II)アセチルアセテート、3,5−ジタ−シ
ャリ−ブチルサリチル酸クロムが挙げられる。好ましく
はアセチルアセトン金属錯体、サリチル酸系金属錯体又
は塩が良く、より好ましくはサリチル酸系金属錯体(モ
ノアルキル基置換体又はジアルキル基置換体を包含)又
はサリチル酸系金属塩(モノアルキル基置換体及びジア
ルキル基置換体を包含)が良い。
As the negative charge control agent which can be used in the present invention, for example, an organometallic complex and a chelate compound are effective, and examples thereof include aluminum acetyl acetate, iron (II) acetyl acetate and 3,5-di- Examples include sali-butyl chromium salicylate. Acetylacetone metal complex, salicylic acid-based metal complex or salt is preferable, more preferably salicylic acid-based metal complex (including monoalkyl group-substituted or dialkyl group-substituted) or salicylic acid-based metal salt (monoalkyl group-substituted or dialkyl group) Including a substitution product) is preferable.

【0067】上述した荷電制御剤(結着樹脂賭しての作
用を有しないもの)は、微粒子状として用いることが好
ましい。この場合、この荷電制御剤の個数平均粒径は、
具体的には、4μm以下(更に好ましくは3μm以下)
であることが好ましい。
The above-mentioned charge control agent (which does not act as a binder resin bet) is preferably used in the form of fine particles. In this case, the number average particle size of this charge control agent is
Specifically, 4 μm or less (more preferably 3 μm or less)
Is preferred.

【0068】トナー粒子に内添する際、このような荷電
制御剤は結着樹脂100重量部に対して、好ましくは
0.1〜20重量部(より好ましくは0.2〜10重量
部)用いることが良い。
When internally added to the toner particles, such a charge control agent is preferably used in an amount of 0.1 to 20 parts by weight (more preferably 0.2 to 10 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the binder resin. Is good.

【0069】オフセット現象の問題を解決する為に、本
発明に係る磁性トナー粒子中に離型剤としてポリオレフ
ィンを含有させてもよい。
In order to solve the problem of offset phenomenon, the magnetic toner particles according to the present invention may contain a polyolefin as a release agent.

【0070】本発明に適用できるポリオレフィンは、例
えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセ
ン、4−メチル−1−ペンテンの如きα−オレフィンの
単独重合体、2種以上のαオレフィンの共重合体または
ポリオレフィンの酸化物が挙げられ、更にこれらのポリ
オレフィンは、ビニル系グラフト変性ポリオレフィンで
あっても良い。
The polyolefin applicable to the present invention is, for example, a homopolymer of α-olefin such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene and 4-methyl-1-pentene, and a copolymer of two or more α-olefins. Examples thereof include polymers or oxides of polyolefins, and these polyolefins may be vinyl-based graft modified polyolefins.

【0071】前記ビニル系グラフト変性ポリオレフィン
は、上述の如きポリオレフィン成分と変性成分とからな
り、変性成分はポリオレフィン成分に対してグラフト化
される。この変性成分としては、脂肪族ビニル系モノマ
ー及び芳香族ビニル系モノマーの如きビニル系モノマー
が用いられる。例えば脂肪族ビニル系モノマーとして
は、メタクリル酸及びメチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、プロピルメタクリレート、n−ブチルメ
タクリレート、イソブチルメタクリレート、n−オクチ
ルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレー
ト、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレー
ト、ドデシルメタクリレート、フェニルメタクリレー
ト、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルア
ミノエチルメタクリレート、メタクリル酸−2−ヒドロ
キシエチル、2,2,2−トリフルオロエチルメタクリ
レート、メタクリル酸グリシジル等のメタクリレート
類、アクリル酸及びメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレー
ト、イソブチルアクリレート、n−オクチルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、
ドデシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレー
ト、フェニルアクレート、2−クロルエチルアクリレー
ト、アクリル酸−2−ヒドロキシエチル、シクロヘキシ
ルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、
ジエチルアミノエチルアクリレート、ジブチルアミノエ
チルアクリレート、2エトキシアクリレート、1,4−
ブタンジオールジアクリレートの如きアクリレート類、
マレタン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、モ
ノエチルマレート、ジエチルマレート、モノプロピルマ
レート、ジブチルマレート、モノブチルマレート、ジブ
チルマレート、ジ−2エチルヘキシルフマレート、モノ
エチルフマレート、ジ−エチルフマレート、ジブチルフ
マレート、ジ−2エチルヘキシルフマレート、モノエチ
ルイタコネート、ジエチルイタコネート、モノエチルシ
トラコネート、ジエチルシトラコネートを挙げることが
でき、これらの1種或は2種以上を同時に用いることが
できる。
The vinyl-based graft modified polyolefin comprises the above-mentioned polyolefin component and modifying component, and the modifying component is grafted to the polyolefin component. As the modifying component, vinyl-based monomers such as aliphatic vinyl-based monomers and aromatic vinyl-based monomers are used. For example, aliphatic vinyl monomers include methacrylic acid and methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, dodecyl methacrylate, phenyl methacrylate. , Dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, methacrylates such as glycidyl methacrylate, acrylic acid and methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n -Butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-octyl Acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate,
Dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, phenyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate,
Diethylaminoethyl acrylate, dibutylaminoethyl acrylate, 2 ethoxy acrylate, 1,4-
Acrylates such as butanediol diacrylate,
Maletanic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, monoethylmalate, diethylmalate, monopropylmalate, dibutylmalate, monobutylmalate, dibutylmalate, di-2ethylhexyl fumarate, monoethylfumarate , Di-ethyl fumarate, dibutyl fumarate, di-2 ethylhexyl fumarate, monoethyl itaconate, diethyl itaconate, monoethyl citracone, diethyl citracone, and one or two of these may be mentioned. More than one species can be used simultaneously.

【0072】芳香族ビニルモノマーとしてはスチレン、
o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチル
スチレン、α−メチルスチレン、2,4−ジメチルスチ
レン、p−エチルスチレン、p−n−ブチルスチレン、
p−tert−ブチルスチレン、p−n−ドデシルスチ
レン、p−フェニルスチレン、p−クロルスチレン等を
上げることができ、これらの1種又は2種以上を同時に
用いることができる。
Styrene as the aromatic vinyl monomer,
o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, p-ethylstyrene, pn-butylstyrene,
It is possible to increase p-tert-butylstyrene, pn-dodecylstyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene and the like, and one or more of these can be used simultaneously.

【0073】グラフト変性する方法としては、従来公知
の方法を用いることができる。例えば前記ポリオレフィ
ンと、芳香族ビニルモノマー及び脂肪族ビニルモノマー
を溶液状態或は溶融状態で大気下又は加圧下で、ラジカ
ル開始剤の存在下で加熱して反応させることによりグラ
フト変性ポリオレフィンが得られる。芳香族ビニルモノ
マー及び脂肪族ビニルモノマーによるグラフト化は、両
者を同時に行うことも良く、個々に行うことも良い。
As a method for graft modification, a conventionally known method can be used. For example, a graft-modified polyolefin is obtained by reacting the above-mentioned polyolefin with an aromatic vinyl monomer and an aliphatic vinyl monomer in a solution state or a molten state under heating in the atmosphere or under pressure in the presence of a radical initiator. The grafting with the aromatic vinyl monomer and the aliphatic vinyl monomer may be carried out both at the same time or individually.

【0074】本発明に用いられるポリオレフィンとして
は、GPC測定において重量平均分子量(Mu)が好ま
しくは2000〜30000、より好ましくは5000
〜18000の低分子量のものが良い。
The polyolefin used in the present invention has a weight average molecular weight (Mu) in GPC measurement of preferably 2000 to 30000, more preferably 5000.
A low molecular weight of ˜18,000 is preferable.

【0075】本発明の磁性トナーにおいて、結着樹脂に
対するポリオレフィンの添加量としては、結着樹脂10
0重量部に対して、0.1〜20重量部が好ましく、よ
り好ましくは0.1〜10重量部である。0.1重量部
より少ない場合には、耐オフセット性への効果は発揮し
得ず、また20重量部より多い場合には、結着樹脂中に
析出するポリオレフィンの粒子が大きくなり、トナーの
ブロッキング性が低下し易い。
In the magnetic toner of the present invention, the addition amount of polyolefin to the binder resin is 10
The amount is preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight, based on 0 parts by weight. If the amount is less than 0.1 parts by weight, the effect on offset resistance cannot be exhibited, and if the amount is more than 20 parts by weight, the polyolefin particles precipitated in the binder resin become large and toner blocking is caused. The property is likely to deteriorate.

【0076】本発明で用いる磁性トナー粒子を製造する
には、磁性酸化鉄を含有する本発明の樹脂組成物からな
る結着樹脂、更に、必要に応じて着色剤としての顔料又
は染料、荷電制御剤、その他の添加剤をボールミルの如
き混合機により充分混合してから加熱ロール、ニーダ
ー、エクストルダーの如き熱混練機を用いて熔融、捏和
及び練肉して樹脂類を互いに相溶せしめた中に、顔料又
は染料を分散又は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級
をおこなって本発明の磁性トナー粒子を得ることができ
る。
In order to produce the magnetic toner particles used in the present invention, a binder resin comprising the resin composition of the present invention containing magnetic iron oxide, a pigment or a dye as a colorant, and a charge control if necessary. The agents and other additives were thoroughly mixed by a mixer such as a ball mill, and then melted, kneaded, and kneaded using a heat kneader such as a heating roll, kneader, or extruder to make the resins compatible with each other. A magnetic toner particle of the present invention can be obtained by dispersing or dissolving a pigment or a dye therein, cooling and solidifying, and then pulverizing and classifying.

【0077】本発明において、磁性トナー粒子中の芳香
族系有機溶媒含有量を磁性トナー粒子の重量に対して5
00ppm以下にする手段としては、例えば、芳香族系
有機溶媒の存在下でビニル系モノマーを用いた溶液重合
終了後、乾燥器を用いて、常圧下で好ましくは温度30
〜50℃で5〜48時間、より好ましくは温度35〜4
5℃で8〜36時間重合体の乾燥、脱溶媒を行った後、
真空乾燥器を用いて、好ましくは減圧下(絶対圧力:1
0〜500mmHg)、温度30〜50℃で5〜48時
間、より好ましくは減圧下(絶対圧力50〜400mm
Hg)、温度35〜45℃で8〜36時間重合体の乾燥
・脱溶媒を行った重合体を用いて、前述の溶融、混練、
粉砕及び分級工程を含むトナー粒子の製造方法によって
磁性トナー粒子を調製すれば良い。
In the present invention, the content of the aromatic organic solvent in the magnetic toner particles is 5 with respect to the weight of the magnetic toner particles.
As a means for reducing the amount to 00 ppm or less, for example, after completion of solution polymerization using a vinyl-based monomer in the presence of an aromatic organic solvent, a dryer is used, and the temperature is preferably 30 at normal pressure.
~ 50 ° C for 5 to 48 hours, more preferably temperature 35 to 4
After drying and desolvating the polymer at 5 ° C. for 8 to 36 hours,
Using a vacuum dryer, preferably under reduced pressure (absolute pressure: 1
0 to 500 mmHg) at a temperature of 30 to 50 ° C. for 5 to 48 hours, more preferably under reduced pressure (absolute pressure 50 to 400 mm).
Hg), using a polymer obtained by drying and desolvating the polymer at a temperature of 35 to 45 ° C. for 8 to 36 hours, the above-mentioned melting, kneading,
The magnetic toner particles may be prepared by a method for producing toner particles including a pulverization and classification step.

【0078】本発明にかかる磁性トナーは、シリカ微粉
末を磁性トナー粒子に内添あるいは磁性トナー粒子と外
添混合することが外添混合することがより好ましい。摩
擦帯電の為に磁性トナー粒子を内部に磁界発生手段を有
した円筒状の導電性スリーブ表面に接触せしめた場合、
一般に、トナー粒子表面とスリーブとの接触回数が増大
すると、トナー粒子の摩耗が発生し易くなる。この際、
磁性トナー粒子とシリカ微粉末とを組み合わせると、磁
性トナー粒子と導電性スリーブ表面との間にシリカ微粉
末が介在することになり、この様な摩耗は著しく軽減さ
れる。この為、磁性トナーの長寿命化が図れると共に、
長期間の使用に対しても、より優れた特性を発揮するこ
とができる磁性トナーを有する現像剤を作製することが
可能となる。
In the magnetic toner according to the present invention, it is more preferable that silica fine powder is internally added to the magnetic toner particles or externally mixed with the magnetic toner particles. When the magnetic toner particles are brought into contact with the surface of a cylindrical conductive sleeve having a magnetic field generating means for frictional charging,
Generally, when the number of contact between the surface of the toner particles and the sleeve increases, abrasion of the toner particles easily occurs. On this occasion,
When the magnetic toner particles and the silica fine powder are combined, the silica fine powder is present between the magnetic toner particles and the surface of the conductive sleeve, and such abrasion is remarkably reduced. Therefore, the life of the magnetic toner can be extended and
It is possible to prepare a developer having a magnetic toner that can exhibit more excellent properties even when used for a long period of time.

【0079】この際に使用されるシリカ微粉末として
は、乾式法及び湿式法で製造したシリカ微粉末をいずれ
も使用することができるが、耐フィルミング性、耐久性
の点から乾式法によるシリカ微粉末を用いることが好ま
しい。
As the silica fine powder used at this time, silica fine powder produced by a dry method or a wet method can be used. However, from the viewpoint of filming resistance and durability, silica produced by the dry method is used. It is preferable to use fine powder.

【0080】ここで言う乾式法とは、ケイ素ハロゲン化
合物を蒸気相酸化することによりシリカ微粉体を生成す
る製造法である。例えば、四塩化ケイ素ガスの酸素水素
中における熱分解酸化反応を利用する方法であり、基礎
となる反応式は次の様なものである。
The dry method mentioned here is a manufacturing method in which silica fine powder is produced by vapor phase oxidation of a silicon halogen compound. For example, it is a method utilizing a thermal decomposition oxidation reaction of silicon tetrachloride gas in oxygen hydrogen, and a basic reaction formula is as follows.

【0081】 SiCl4 +2H2 +O2 →SiO2 +4HCl この製造工程においては、例えば、塩化アルミニウム、
又は塩化チタンの他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロ
ゲン化合物と共に用いることにより、シリカと他の金属
酸化物の複合微粉体を得ることも可能であり、それらも
包含される。
SiCl 4 + 2H 2 + O 2 → SiO 2 + 4HCl In this manufacturing process, for example, aluminum chloride,
Alternatively, by using another metal halogen compound of titanium chloride together with a silicon halogen compound, it is possible to obtain a composite fine powder of silica and another metal oxide, which is also included.

【0082】本発明に用いられる、ケイ素ハロゲン化合
物の蒸気相酸化により生成された市販のシリカ微粉体と
しては、例えば、以下の様な商品名で市販されているも
のがある。 AEROSIL(日本アエロジル社) 130 200 300 380 OX50 TT600 MOX80 MOX170 COK84 Ca−O−SiL(CABOTO Co.社) M−5 MS−7 MS−75 HS−5 EH−5 Wacker HDK N 20 V15 (WACKER−CHEMIE GMBH社) N20E T30 T40 D−C Fine Silica(ダウコーニングCo.社) Fransol(Fransil社)
Commercially available silica fine powders produced by vapor phase oxidation of a silicon halogen compound used in the present invention include, for example, those commercially available under the following trade names. AEROSIL (Japan Aerosil Co., Ltd.) 130 200 300 380 OX50 TT600 MOX80 MOX170 COK84 Ca-O-SiL (CABOTO Co., Ltd.) M-5 MS-7 MS-75 HS-5 EH-5 Wacker HDK N 20-CHE (WACKER). GMBH) N20E T30 T40 D-C Fine Silica (Dow Corning Co.) Francol (Fransil)

【0083】さらに、本発明に用いられるシリカ微粉体
を湿式法で製造する方法としては、従来公知である種々
の方法を適用することができる。例えば、下記の一般反
応式で示すケイ酸ナトリウムの酸による分解が挙げられ
る。
Further, as a method for producing the silica fine powder used in the present invention by a wet method, various conventionally known methods can be applied. For example, decomposition of sodium silicate represented by the following general reaction formula by an acid can be mentioned.

【0084】 Na2 O・xSiO2 +HCl+H2 O→SiO2 ・nH2 O+NaCl その他、ケイ酸ナトリウムのアンモニア塩類又はアルカ
リ塩類による分解、ケイ酸ナトリウムよりアルカリ土類
金属ケイ酸塩を生成せしめた後、酸で分解しケイ酸とす
る方法、ケイ酸ナトリウム溶液をイオン交換樹脂により
ケイ酸とする方法、天然ケイ酸又はケイ酸塩を利用する
方法がある。
Na 2 O · xSiO 2 + HCl + H 2 O → SiO 2 · nH 2 O + NaCl In addition, decomposition of sodium silicate with ammonia salts or alkali salts, and generation of an alkaline earth metal silicate from sodium silicate, There are a method of decomposing with an acid to silicic acid, a method of converting a sodium silicate solution into silicic acid by an ion exchange resin, and a method of utilizing natural silicic acid or silicate.

【0085】ここでいうシリカ微粉体には、無水二酸化
ケイ素(コロイド状シリカ)、その他、ケイ酸アルミニ
ウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグ
ネシウム、ケイ酸の如きケイ酸塩を適用することが出来
る。
As the silica fine powder referred to herein, anhydrous silicon dioxide (colloidal silica) and other silicates such as aluminum silicate, sodium silicate, potassium silicate, magnesium silicate and silicic acid should be applied. Can be done.

【0086】湿式法で合成された市販のケイ酸微粉体と
しては、例えば、以下の様な商品名で市販されているも
のがある。 ・カープレックス (塩野義製薬) ・ニープシール (日本シリカ) ・トクシール及びファインシール (徳山曹達) ・ビタシール (多木製肥) ・シルトン及びシルネックス (水沢化学) ・スタシール (神島化学) ・ヒメジール (愛媛薬品) ・サイロイド (富士デビソン化学) ・Hi−Sil(ハイシール) Pittsburgh Plate Glass.Co
(ピッツバーグ プレート グラス) ・Durosil(ドゥロシール) ・Ultorasil(ウルトラシール) Fiillstoff−Gesellschaft M
arquart(フュールストッフ・ゲゼールシャフト
マルクォルト) ・Manosil(マノシール) Hardman and Holden(ハードマン
アンド ホールデン) ・Hoesch(ヘッシュ) Chemische Fabrik Hoesch K
−G(ヒェミッシェ・ファブリーク・ヘッシュ) ・Sil−Stone(シルーストーン) Stoner Rubber Co.(ストーナー ラ
バー) ・Nalco(ナルコ) Nalco Chem.Co.(ナルコ ケミカル) ・Quso(クソ) Philadelphia Quartz Co.(フ
ィラデルフィア クォーツ) ・Imsil(イムシル) Illinois Minerals Co.(イリノ
イス ミネラル) ・Calcium Silikat(カルシウム ジリ
カート) Chemische Fabrik Hoesch.K
−G(ヒェミッシュ ファブリーク ヘッシュ) ・Calsil(カルジル) Fiillstoff−Gesellschaft M
arquart(フュールストッフ−ゲゼルシャフト
マルクォルト) Fortafil(フォルタフィル) Imperial Chemical Industr
ies.Ltd.(インペリアル ケミカル インダス
トリーズ) ・Microcal(ミクロカル) Joseph Crosfiels & Sons.L
td.(ジョセフ クロスフィールド アンド サン
ズ) ・Manosil(マノシール) Hardman and Holden(ハードマン
アンド ホールデン) ・Vulkasil(ブルカジール) Farbenfabriken Bryer,A.−
G.(ファルベンファブリーケンバーヤー) ・Tufknit(タフニット) Durham Chemicals.Ltd.(ドゥル
ハム ケミカルズ) ・シルモス(白石工業) ・スターレックス(神島化学) ・フリコシル(多木製肥) 上記シリカ微粉体のうちで、BET法で測定した窒素吸
着による比表面積が30m2 /g以上(特に50〜40
0m2 /g)の範囲内のものが良好な結果を与える。シ
リカ微粉体は、トナー100重量部に対して好ましくは
シリカ微粉体0.01〜8重量部、より好ましくは0.
1〜5重量部を使用するのが良い。
Examples of commercially available silicic acid fine powders synthesized by the wet method include those commercially available under the following trade names.・ Carplex (Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd.) ・ Kneepseal (Nippon Silica) ・ Tokuseal and Fineseal (Sokutoku Soda) ・ Vitaseal (Taki Manure) ・ Shilton and Sinex (Mizusawa Chemical) ・ Stasil (Kamishima Chemical) ・ Himezir (Ehime Pharmaceutical) -Syloid (Fuji Davison Chemicals) -Hi-Sil (high seal) Pittsburgh Plate Glass. Co
(Pittsburgh plate glass) -Durosil (Durosil) -Ultrasil (Ultraseal) Filmstoff-Gesellschaft M
arquart (Furstoff Gezer shaft Marquardt) Manosil (Manosir) Hardman and Holden (Hardman
And Holden) Hoesch Chemische Fabrik Hoesch K
-G (Hemische Fabry Hech) -Sil-Stone (Stone Stone) Stoner Rubber Co. (Stoner rubber) Nalco Nalco Chem. Co. (Nalco Chemical) -Quso Philadelphia Quartz Co. (Philadelphia Quartz) Imsl Illinois Minerals Co. (Illinois Minerals) -Calcium Silikat Chemische Fabrik Hoesch. K
-G (Chemish Fabry Heche) -Calsil (Still) -Fillstoff-Gesellschaft M
arquart (furstoff-gezel shaft
Marquart) Fortafil (Fortafil) Imperial Chemical Industr
ies. Ltd. (Imperial Chemical Industries) -Microcal Joseph Crossfields & Sons. L
td. (Joseph Crossfield and Sons) Manosil (Manosir) Hardman and Holden (Hardman
And Holden) Vulkasil Farbenfabriken Bryer, A .; −
G. (Farben Fabry Ken Bayer) -Tufknit (Tough Knit) Durham Chemicals. Ltd. (Durham Chemicals) ・ Sirumos (Shiraishi Industry) ・ Star Rex (Kamishima Chemical) ・ Furicosyl (many wooden fertilizer) Of the above silica fine powders, the specific surface area by nitrogen adsorption measured by the BET method is 30 m 2 / g or more (especially 50-40
Those in the range of 0 m 2 / g) give good results. The fine silica powder is preferably 0.01 to 8 parts by weight, more preferably 0.1 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the toner.
It is preferable to use 1 to 5 parts by weight.

【0087】本発明に係る磁性トナーを正荷電性磁性ト
ナーとして用いる場合には、トナーの摩耗防止の為に、
添加するシリカ微粉体も負荷電性であるよりは正荷電性
シリカ微粉体を用いた方が帯電安定性を損なうことがな
いため好ましい。
When the magnetic toner according to the present invention is used as a positively chargeable magnetic toner, in order to prevent abrasion of the toner,
It is preferable to use positively chargeable silica fine powder rather than negatively chargeable silica fine powder to be added, since the charge stability is not impaired.

【0088】正帯電性シリカ微粉体を得る方法として
は、上記した未処理のシリカ微粉体を、側鎖に窒素原子
を少なくとも1つ以上有するオルガノ基を有するシリコ
ンオイルで処理する方法、窒素含有のシランカップリン
グ剤で処理する方法、又はこの両者で処理する方法があ
る。
As a method for obtaining a positively chargeable silica fine powder, the above-mentioned untreated silica fine powder is treated with a silicone oil having an organo group having at least one nitrogen atom in its side chain, and a nitrogen-containing silica fine powder. There is a method of treating with a silane coupling agent, or a method of treating with both of them.

【0089】本発明において正荷電性シリカとは、ブロ
ーオフ法で測定した時に鉄粉キャリアーに対してプラス
のトリボ電荷を有するものをいう。
In the present invention, the positively chargeable silica is one having a positive triboelectric charge to the iron powder carrier when measured by the blow-off method.

【0090】シリカ微粉体の処理に用いる側鎖に窒素原
子を有するシリコンオイルとしては、少なくとも下記式
で表わされる部分構造を具備するシリコンオイルを使用
することが出来る。
As the silicone oil having a nitrogen atom in the side chain used for treating the silica fine powder, a silicone oil having at least a partial structure represented by the following formula can be used.

【0091】[0091]

【外4】 (式中、R1 は水素、アルキル基、アリール基又はアル
コキシ基を示し、R2はアルキレン基又はフェニレン基
を示し、R3 及びR4 は水素、アルキル基、又はアリー
ル基を示し、R5 は含窒素複素環基を示す。) 上記式中アルキル基、アリール基、アルキレン基、フェ
ニレン基は窒素原子を有するオルガノ基を有していても
よいし、又帯電性を損ねない範囲でハロゲンの如き置換
基を有していてもよい。
[Outside 4] (In the formula, R 1 represents hydrogen, an alkyl group, an aryl group or an alkoxy group, R 2 represents an alkylene group or a phenylene group, R 3 and R 4 represent hydrogen, an alkyl group or an aryl group, and R 5 Represents a nitrogen-containing heterocyclic group.) In the above formula, the alkyl group, the aryl group, the alkylene group, and the phenylene group may have an organo group having a nitrogen atom, and may have a halogen atom within a range not impairing the charging property. It may have such a substituent.

【0092】本発明で用いる含窒素シランカップリング
剤は、一般に下記式で示される構造を有する。
The nitrogen-containing silane coupling agent used in the present invention generally has a structure represented by the following formula.

【0093】Rm −Si−Yn (Rは、アルコキシ基又はハロゲンを示し、Yはアミノ
基又は窒素原子を少なくとも1つ以上有するオルガノ基
を示し、m及びnは1〜3の整数であってm+n=4で
ある。) 窒素原子を少なくとも1つ以上有するオルガノ基として
は、有機基を置換基として有するアミノ基又は含窒素複
素環基又は含窒素複素環基を有する基が例示される。
R m —Si—Y n (R represents an alkoxy group or halogen, Y represents an amino group or an organo group having at least one nitrogen atom, and m and n are integers of 1 to 3. And m + n = 4.) Examples of the organo group having at least one nitrogen atom include an amino group having an organic group as a substituent, a nitrogen-containing heterocyclic group, or a group having a nitrogen-containing heterocyclic group.

【0094】含窒素複素環基としては、不飽和複素環基
又は飽和複素環基があり、夫々公知のものが適用可能で
ある。不飽和複素環基としては、例えば、下記のものが
例示される。
The nitrogen-containing heterocyclic group includes an unsaturated heterocyclic group and a saturated heterocyclic group, each of which is publicly known. Examples of the unsaturated heterocyclic group include the followings.

【0095】[0095]

【外5】 [Outside 5]

【0096】飽和複素環基としては、例えば下記のもの
が例示される。
Examples of the saturated heterocyclic group are shown below.

【0097】[0097]

【外6】 [Outside 6]

【0098】本発明に使用される上記の様な複素環基と
しては、安定性を考慮すると五員環又は六員環のものが
よい。
The above-mentioned heterocyclic group used in the present invention is preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring in view of stability.

【0099】この様な処理剤の例としては、アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシ
シラン、ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、
ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン、ジプロピ
ルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジブチルアミノ
プロピルジメトキシシラン、モノブチルアミノプロピル
トリエトキシシラン、ジオクチルアミノプロピルトリエ
トキシシラン、ジブチルアミノプロピルトリメトキシシ
ラン、ジブチルアミノプロピルモノメトキシシラン、ジ
メチルアミノフェニルトリエトキシシラン、トリメトキ
シシリル−γ−プロピルフェニルアミン、トリメトキシ
シリル−γ−プロピルベンジルアミンがあげられる。更
に含窒素複素環基としては、前述の構造のものを使用す
ることが出来、その様な化合物の例としては、トリメト
キシシリル−γ−プロピルピペリジン、トリメトキシシ
リル−γ−プロピルモルホリン、トリメトキシシリル−
γ−プロピルイミダゾールがあげられる。
Examples of such treating agents include aminopropyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, dimethylaminopropyltrimethoxysilane,
Diethylaminopropyltriethoxysilane, dipropylaminopropyltrimethoxysilane, dibutylaminopropyldimethoxysilane, monobutylaminopropyltriethoxysilane, dioctylaminopropyltriethoxysilane, dibutylaminopropyltrimethoxysilane, dibutylaminopropylmonomethoxysilane, dimethyl Examples thereof include aminophenyltriethoxysilane, trimethoxysilyl-γ-propylphenylamine and trimethoxysilyl-γ-propylbenzylamine. Further, as the nitrogen-containing heterocyclic group, those having the above-mentioned structure can be used, and examples of such a compound include trimethoxysilyl-γ-propylpiperidine, trimethoxysilyl-γ-propylmorpholine and trimethoxy. Cyril-
γ-Propylimidazole may be mentioned.

【0100】これらで処理された正荷電性シリカ微粉体
の適用量は、正荷電性磁性トナー100重量部に対し
て、0.01〜8重量部のときに効果を発揮し、特に好
ましくは0.1〜5重量部添加した時に優れた安定性を
有する正の帯電性を示す。
When the amount of the positively charged silica fine powder treated with these is 0.01 to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the positively charged magnetic toner, the effect is exerted, and particularly preferably 0. When added in an amount of 1 to 5 parts by weight, it exhibits positive stability and excellent stability.

【0101】添加形態について好ましい態様を述べれ
ば、正荷電性磁性トナー100重量部に対して、0.1
〜3重量部の処理されたシリカ微粉体がトナー粒子表面
に付着している状態にあるのがよい。尚、前述した未処
理のシリカ微粉体も、これと同様の適用量で用いること
が出来る。
A preferred mode of addition is as follows: 0.1 part with respect to 100 parts by weight of the positively chargeable magnetic toner.
It is preferable that about 3 parts by weight of the treated silica fine powder is attached to the surface of the toner particles. The untreated silica fine powder described above can also be used in the same application amount.

【0102】本発明に用いられるシリカ微粉体は、必要
に応じて疎水化の目的でシランカップリング剤、有機ケ
イ素化合物の如き処理剤で処理されていてもよく、シリ
カ微粉体と反応あるいは物理吸着する上記処理剤で処理
される。
The silica fine powder used in the present invention may be treated with a treating agent such as a silane coupling agent or an organic silicon compound for the purpose of making it hydrophobic, if necessary, by reacting with the silica fine powder or by physical adsorption. Is treated with the above-mentioned treating agent.

【0103】有機ケイ素化合物としては、例えば、ヘキ
サメチルシラン、トリメチルシラン、トリメチルクロル
シラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロル
シラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロ
ルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジ
メチルクロルシラン、プロムメチルジメチルクロルシラ
ン、α−クロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエ
チルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシ
ラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシ
リルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、
ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシ
ラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキ
シシラン、ヘキサメチルジシロキサン、1,3−ジビニ
ルテトラメチルジシロキサン、1,3−ジフェニルテト
ラメチルジシロキサン、及び1分子当り2〜12個のシ
ロキサン単位を有し、末端に位置する単位に夫々1個宛
のSiに結合した水酸基を含有するジメチルポリシロキ
サンがある。これら1種あるいは2種以上の混合物で用
いられる。
Examples of the organic silicon compound include hexamethylsilane, trimethylsilane, trimethylchlorosilane, trimethylethoxysilane, dimethyldichlorosilane, methyltrichlorosilane, allyldimethylchlorosilane, allylphenyldichlorosilane, and benzyldimethylchlorosilane. , Prommethyldimethylchlorosilane, α-chloroethyltrichlorosilane, β-chloroethyltrichlorosilane, chloromethyldimethylchlorosilane, triorganosilylmercaptan, trimethylsilylmercaptan, triorganosilylacrylate,
Vinyldimethylacetoxysilane, dimethylethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, hexamethyldisiloxane, 1,3-divinyltetramethyldisiloxane, 1,3-diphenyltetramethyldisiloxane, and 2 to 12 per molecule. There is a dimethylpolysiloxane having siloxane units, each of which has a hydroxyl group bonded to Si in each of the terminal units. These are used alone or in a mixture of two or more.

【0104】以下に本発明における各種の値の測定法に
ついて述べる。
The methods for measuring various values in the present invention will be described below.

【0105】(1)ガラス転移温度Tgの測定 本発明においては、示差熱分析測定装置(DSC測定装
置)であるDSC−7(パーキンエルマー社製)を用い
測定する。
(1) Measurement of glass transition temperature Tg In the present invention, measurement is carried out using DSC-7 (manufactured by Perkin Elmer Co., Ltd.) which is a differential thermal analysis measuring device (DSC measuring device).

【0106】測定資料は5〜20mg、好ましくは10
mgを精密に秤量する。これをアルミバン中に入れ、リ
ファレンスとして空のアルミパンを用い、測定温度範囲
30〜200℃の間で、昇温速度10℃/minで常温
常湿下で測定を行う。
The measurement data is 5 to 20 mg, preferably 10
Precisely weigh mg. This is placed in an aluminum van, and an empty aluminum pan is used as a reference, and measurement is performed at a temperature rising rate of 10 ° C./min at a measurement temperature range of 30 to 200 ° C. under normal temperature and normal humidity.

【0107】この昇温過程で、温度40〜100℃の範
囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。この
ときの吸熱ピークが出る前と出た後のベースラインの中
間点の線と示差熱曲線との交点を、本発明におけるガラ
ス転移温度Tgとする。
In this temperature rising process, an endothermic peak of the main peak in the temperature range of 40 to 100 ° C. is obtained. At this time, the intersection of the line at the midpoint of the baseline before and after the appearance of the endothermic peak and the differential heat curve is taken as the glass transition temperature Tg in the present invention.

【0108】(2)分子量の測定 本発明において、GPC(ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィ)によるクロマトグラムの分子量は次の条件
で測定される。
(2) Measurement of molecular weight In the present invention, the molecular weight of the chromatogram by GPC (gel permeation chromatography) is measured under the following conditions.

【0109】即ち、40℃のヒートチャンバー中でカラ
ムを安定化させ、この温度におけるカラムに溶媒として
THF(テトラヒドロフラン)を毎分1mlの流速で流
し、試料濃度として0.05〜0.6重量%に調整した
樹脂のTHF試料溶液を50〜200μl注入して測定
する。
That is, the column was stabilized in a heat chamber at 40 ° C., and THF (tetrahydrofuran) as a solvent was passed through the column at this temperature at a flow rate of 1 ml / min to obtain a sample concentration of 0.05 to 0.6% by weight. 50-200 μl of a THF sample solution of the resin adjusted to 1 is injected and measured.

【0110】試料の分子量測定にあたっては、試料の有
する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料
により作製された検量線の対数値とカウント数との関係
から算出した。検量線作成用の標準ポリスチレン試料と
しては、たとえば、Pressure Chemica
l Co.製、或いは東洋ソーダ工業社製の分子量が6
×102 、2.1×103 、4×103 、1.75×1
4 、5.1×10、1.1×10 、3.9×1
5 、8.6×105 、2×106 、4.48×106
のものを用い、少なくとも10点程度の標準ポリスチレ
ン試料を用いるのが適当である。検出器にはRI(屈折
率)検出器を用いる。
In measuring the molecular weight of the sample, the molecular weight distribution of the sample was calculated from the relationship between the logarithmic value and the count number of the calibration curve prepared from several kinds of monodisperse polystyrene standard samples. As a standard polystyrene sample for preparing a calibration curve, for example, Pressure Chemica
l Co. Manufactured by Toyo Soda Kogyo Co., Ltd. has a molecular weight of 6
× 10 2 , 2.1 × 10 3 , 4 × 10 3 , 1.75 × 1
0 4 , 5.1 × 10 4 , 1.1 × 10 5 , 3.9 × 1
0 5 , 8.6 × 10 5 , 2 × 10 6 , 4.48 × 10 6
It is suitable to use a standard polystyrene sample of at least 10 points. An RI (refractive index) detector is used as the detector.

【0111】カラムとしては、103 〜2×106 の分
子量領域を適確に測定する為に、市販のポリスチレンゲ
ルカラムを複数組合せるのが好ましく、例えば、Wat
ers社製のμ−styragel 500、103
104 及び105 の組合せや、昭波電工社製のshod
ex KF−80Mや、KF−801、803、804
及び805の組合せ、KA−802、803、804、
805の組合せ、或いは東洋曹達製のTSKgel G
1000H、G2000H、G2500H、G3000
H、G4000H、G5000H、G6000H、G7
000H及びGMHの組合せが好ましい。
As the column, it is preferable to combine a plurality of commercially available polystyrene gel columns in order to accurately measure the molecular weight region of 10 3 to 2 × 10 6 , and for example, Watt
ers manufactured by the μ-styragel 500,10 3,
A combination of 10 4 and 10 5 or a shod made by Showa Electric Co.
ex KF-80M and KF-801, 803, 804
And 805, KA-802, 803, 804,
Combination of 805 or TSKgel G made by Toyo Soda
1000H, G2000H, G2500H, G3000
H, G4000H, G5000H, G6000H, G7
A combination of 000H and GMH is preferred.

【0112】(3)現像剤中の残存溶媒の定量はガスク
ロマトグラフを用いて以下の方法により行う。
(3) The residual solvent in the developer is quantitatively determined by the following method using a gas chromatograph.

【0113】2.55mgのDMFを内部標準とし、1
00mlのアセトンを加えて内部標準品入り溶媒をつく
る。次に現像剤400mgを上記溶媒で10mlの溶液
とする。30分間超音波振とう機にかけた後、1時間放
置する。次に0.5μmのフィルターで濾過をする。打
ち込み試料量は4μlとする。
2.55 mg of DMF was used as an internal standard, and 1
Make a solvent containing an internal standard by adding 00 ml of acetone. Next, 400 mg of the developer is made into a 10 ml solution with the above solvent. After ultrasonically shaking for 30 minutes, leave it for 1 hour. Then, it is filtered with a 0.5 μm filter. The amount of sample to be implanted is 4 μl.

【0114】ガスクロマトグラフの条件としては; ・キャピラリカラム(30m×0.249mm、DBW
AX、膜厚0.25μm) ・検出器FID、窒素圧0.45kg/cm2 ・インジェクション濃度200℃、ディテクター温度2
00℃とし、カラム温度は50℃から5℃/1分の割合
で30分間昇温する。 ・検量線の作製 サンプル溶液と同量のDMF、アセトン溶液に対象とな
る溶媒を加えた標準サンプルについて同様にガスクロマ
トグラフ測定し、溶媒と内部標準品DMFの重量比/面
積比を求める。
The conditions for the gas chromatograph are: Capillary column (30 m × 0.249 mm, DBW
AX, film thickness 0.25 μm) ・ Detector FID, nitrogen pressure 0.45 kg / cm 2・ Injection concentration 200 ° C, detector temperature 2
The column temperature is raised from 50 ° C. to 5 ° C./1 minute for 30 minutes. -Preparation of calibration curve A standard sample prepared by adding the same amount of DMF and acetone solution as the sample solution to the solvent of interest is subjected to gas chromatograph measurement in the same manner to determine the weight ratio / area ratio of the solvent to the internal standard DMF.

【0115】本発明に用いられる静電潜像担持体につい
て説明する。
The electrostatic latent image carrier used in the present invention will be described.

【0116】本発明に用いられる有機光導電層を有する
静電潜像担持体は、表面の摩擦抵抗を低下させるため
に、少なくとも表面に含フッ素樹脂微粒子を含有してい
る。
The electrostatic latent image carrier having the organic photoconductive layer used in the present invention contains fluorine-containing resin fine particles on at least the surface thereof in order to reduce the friction resistance of the surface.

【0117】該静電潜像担持体は、表面が有機光導電性
物質を含有している有機光導電層で形成されていても、
この有機光導電層上にさらに保護層が形成されていても
良い。
Even if the surface of the electrostatic latent image carrier is formed of an organic photoconductive layer containing an organic photoconductive substance,
A protective layer may be further formed on this organic photoconductive layer.

【0118】本発明の静電潜像担持体に用いられる含フ
ッ素樹脂微粒子は、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ
クロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、
ポリジクロロジフルオロエチレン、テトラフルオロエチ
レン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロピレン共重合
体、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、及び
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−
パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体から選ば
れた1種または2種以上から構成されているものであ
る。市販の含フッ素樹脂微粒子をそのまま用いることが
可能である。0.3万〜500万の重量平均分子量のも
のが使用可能であり、0.01〜10μm、好ましくは
0.05〜2.0μmの粒径のものが使用可能である。
The fluorine-containing resin fine particles used in the electrostatic latent image bearing member of the present invention are polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinylidene fluoride,
Polydichlorodifluoroethylene, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer,
Tetrafluoroethylene-hexafluoropyrene copolymer, tetrafluoroethylene-ethylene copolymer, and tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-
It is composed of one or more selected from perfluoroalkyl vinyl ether copolymers. It is possible to use the commercially available fluorine-containing resin fine particles as they are. Those having a weight average molecular weight of 30,000 to 5,000,000 can be used, and those having a particle diameter of 0.01 to 10 μm, preferably 0.05 to 2.0 μm can be used.

【0119】本発明の静電潜像担持体の有機光導電層は
有機光導電性物質としては、少なくとも電荷発生材料及
び電荷輸送材料を含有する。電荷発生材料の例として
は、フタロシアニン顔料、多環キノン顔料、トリスアゾ
顔料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、インジ
ゴ顔料、キナクリドン顔料、アズレニウム塩染料、スク
ワリウム染料、シアニン染料、ピリリウム染料、チオピ
リリウム染料、キサンテン色素、キノンイミン色素、ト
リフェニルメタン色素、スチリル色素、セレン、セレン
ーテルル合金、アモルファルシリコン、硫化カドミウム
が挙げられる。
The organic photoconductive layer of the electrostatic latent image carrier of the present invention contains at least a charge generating material and a charge transporting material as the organic photoconductive substance. Examples of the charge generating material include phthalocyanine pigment, polycyclic quinone pigment, trisazo pigment, disazo pigment, azo pigment, perylene pigment, indigo pigment, quinacridone pigment, azurenium salt dye, squalium dye, cyanine dye, pyrylium dye, thiopyrylium dye, Examples include xanthene dyes, quinoneimine dyes, triphenylmethane dyes, styryl dyes, selenium, selenium-tellurium alloys, amorphal silicon, and cadmium sulfide.

【0120】電荷輸送材料の例としては、ピレン化合
物、N−アルキルカルバゾール化合物、ヒドラゾン化合
物、N,N−ジアルキルアニリン化合物、ジフェニルア
ミン化合物、トリフェニルアミン化合物、トリフェニル
メタン化合物、ピラゾリン化合物、スチリル化合物、ス
チルベン化合物、ポリニトロ化合物、ポリシアノ化合
物、さらに、これらの化合物をポリマー上に固定したペ
ンダントポリマーが挙げられる。
Examples of the charge transport material include pyrene compounds, N-alkylcarbazole compounds, hydrazone compounds, N, N-dialkylaniline compounds, diphenylamine compounds, triphenylamine compounds, triphenylmethane compounds, pyrazoline compounds, styryl compounds, Examples include stilbene compounds, polynitro compounds, polycyano compounds, and pendant polymers in which these compounds are fixed on a polymer.

【0121】前記の含フッ素樹脂微粒子、電荷発生材
料、電荷輸送材料などを、それぞれ成膜性を有する結着
樹脂中に分散、含有させて、各保護層、有機光導電層を
形成する場合が多い。その様な結着樹脂としては、ポリ
エステル、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリエチ
レン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリカーボネー
ト、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリイミド、フェノ
ール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹
脂、ユリア樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリア
ミドーイミド、ナイロン、ポリサルフォン、ポリアリル
エーテル、ポリアセタール、ブチラール樹脂が挙げられ
る。
In some cases, the protective layer and the organic photoconductive layer are formed by dispersing and containing the above-mentioned fluorine-containing resin fine particles, charge generating material, charge transporting material and the like in a binder resin having film forming properties. Many. Examples of such binder resin include polyester, polyurethane, polyacrylate, polyethylene, polystyrene, polybutadiene, polycarbonate, polyamide, polypropylene, polyimide, phenol resin, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, urea resin, allyl resin, alkyd resin. , Polyamide-imide, nylon, polysulfone, polyallyl ether, polyacetal, butyral resin.

【0122】次に、本発明に用いられる静電潜像担持体
の層構成を述べる。導電性支持体は、鉄、銅、金、銀、
アルミニウム、亜鉛、チタン、鉛、ニッケル、スズ、ア
ンチモン、インジウムの如き金属や合金、或いは前記金
属の酸化物、カーボン、導電性ポリマーが使用可能であ
る。形状は円筒形、円柱状の如きドラム形状と、ベルト
形状、シート状のものとがある。前記導電性材料は、そ
のまま成形加工される場合、塗料として用いられる場
合、蒸着される場合や、エッチング、プラズマ処理によ
り加工される場合もある。塗料の場合には、支持体とし
て前記の金属や合金はもちろん、紙、プラスチックも用
いられる。
Next, the layer structure of the electrostatic latent image carrier used in the present invention will be described. Conductive supports are iron, copper, gold, silver,
Metals and alloys such as aluminum, zinc, titanium, lead, nickel, tin, antimony and indium, or oxides of the above metals, carbon and conductive polymers can be used. The shape includes a drum shape such as a cylindrical shape and a cylindrical shape, a belt shape, and a sheet shape. The conductive material may be molded and processed as it is, used as a paint, vapor-deposited, or processed by etching or plasma treatment. In the case of paint, not only the metals and alloys mentioned above but also paper and plastic are used as the support.

【0123】本発明に用いられる静電潜像担持体の層形
成の例を図3に示す。
An example of layer formation of the electrostatic latent image carrier used in the present invention is shown in FIG.

【0124】本発明に用いられる静電潜像担持体20に
おける有機光導電層23は、導電性支持体21上に形成
され単層構成であっても、積層構成であってもよい。積
層構成の場合には、少なくとも電荷発生層23aと電荷
輸送層23bにより構成されるが、導電性支持体21側
に電荷発生層23aが設けられる場合と、電荷輸送層2
3bが設けられる場合とでは帯電極性、使用するトナー
極性が異なる。電荷発生層23aの膜厚としては、好ま
しくは0.001〜6μmが良く、より好ましくは0.
01〜2μmである。電荷発生層23aに含有される電
荷発生材料の含有率は、電荷発生層の全重量を基準とし
て10〜100重量%であることが好ましく、より好ま
しくは50〜100重量%である。電荷輸送層の厚さ
は、前記有機光導電層23の膜厚から前記電荷発生層2
3aの膜厚を差し引いたものである。電荷輸送層23b
中に含まれる電荷輸送材の含有量は、電荷発生層の全重
量を基準として20〜80重量%が好ましく、より好ま
しくは30〜70重量%である。
The organic photoconductive layer 23 in the electrostatic latent image carrier 20 used in the present invention may be formed on the conductive support 21 and may have a single layer structure or a laminated structure. In the case of the laminated structure, it is composed of at least the charge generation layer 23a and the charge transport layer 23b. However, when the charge generation layer 23a is provided on the conductive support 21 side and in the charge transport layer 2
The charging polarity and the polarity of the toner used are different from when 3b is provided. The thickness of the charge generation layer 23a is preferably 0.001 to 6 μm, more preferably 0.
It is 01 to 2 μm. The content of the charge generating material contained in the charge generating layer 23a is preferably 10 to 100% by weight, and more preferably 50 to 100% by weight, based on the total weight of the charge generating layer. The thickness of the charge transport layer is determined from the thickness of the organic photoconductive layer 23 to the charge generation layer 2
It is obtained by subtracting the film thickness of 3a. Charge transport layer 23b
The content of the charge transport material contained therein is preferably 20 to 80% by weight, and more preferably 30 to 70% by weight, based on the total weight of the charge generation layer.

【0125】導電性支持体21と有機光導電層23との
間に下引き層22を設けても良い。下引き層22は、界
面での電荷注入制御や接着層として機能する。下引き層
22は、主に結着樹脂から成るが、前記金属や合金、ま
たはそれらの酸化物、塩類、界面活性剤などを含んでい
てもよい。下引き層22を形成する結着樹脂としては、
前記有機光導電層23の結着樹脂として挙げたものを使
用でき、下引き層の膜厚は、0.05〜7μmが好まし
く、より好ましくは0.1〜2μmである。
An undercoat layer 22 may be provided between the conductive support 21 and the organic photoconductive layer 23. The undercoat layer 22 functions as a charge injection control at the interface and as an adhesive layer. The undercoat layer 22 is mainly composed of a binder resin, but may contain the above-mentioned metals or alloys, or their oxides, salts, surfactants and the like. As the binder resin forming the undercoat layer 22,
As the binder resin for the organic photoconductive layer 23, those mentioned as the binder resin can be used, and the thickness of the undercoat layer is preferably 0.05 to 7 μm, more preferably 0.1 to 2 μm.

【0126】本発明に用いられる静電潜像担持体の表面
に含有する含フッ素樹脂微粒子の含有率は、表面が有機
光導電層23の電荷輸送層23bの場合には、電荷輸送
層の全重量を基準として、好ましくは、5〜30重量
%、より好ましくは10〜25重量%であることが良
く、表面が保護層の場合には、保護層の全重量を基準と
して、好ましくは5〜40重量%、より好ましくは10
〜40重量%であることが良い。
The content of the fluorine-containing resin fine particles contained on the surface of the electrostatic latent image carrier used in the present invention is such that when the surface is the charge transport layer 23b of the organic photoconductive layer 23, the entire charge transport layer is included. It is preferably 5 to 30% by weight, more preferably 10 to 25% by weight based on the weight, and when the surface is a protective layer, preferably 5 to 30% by weight based on the total weight of the protective layer. 40% by weight, more preferably 10
It is preferably about 40% by weight.

【0127】この保護層の膜厚は、好ましくは0.05
μmから8.0μmの範囲であり、より好ましくは0.
5μmから6.0μmの範囲であることが良い。
The thickness of this protective layer is preferably 0.05.
The range is from 0.8 μm to 8.0 μm, and more preferably 0.0.
The range of 5 μm to 6.0 μm is preferable.

【0128】さらに、静電潜像担持体の有機光導電層の
膜厚は、好ましくは10〜35μm、より好ましくは1
5〜30μmが良く、この有機光導電層の膜厚は、保護
層を有する場合には、保護層の膜厚との合計した厚さで
ある。
Further, the film thickness of the organic photoconductive layer of the electrostatic latent image bearing member is preferably 10 to 35 μm, more preferably 1
5 to 30 μm is preferable, and the film thickness of this organic photoconductive layer is the total thickness with the film thickness of the protective layer when the protective layer is provided.

【0129】本発明に用いられる静電潜像担持体の製造
方法として蒸着、塗布などの方法が用いられる。塗布に
よる方法は、薄膜から厚膜まで広い範囲で、しかもさま
ざまな組成の膜が形成可能である。具体的には、バーコ
レーター、ナイフコーター、浸漬塗布、スプレー塗布、
ビーム塗布、静電塗布、ロールコーター、アトライタ
ー、粉体塗布の如き塗布方法を用いて塗布される。
As a method for producing the electrostatic latent image carrier used in the present invention, a method such as vapor deposition or coating is used. The coating method can form a wide range of films from thin films to thick films, and can form films of various compositions. Specifically, bar coater, knife coater, dip coating, spray coating,
Coating is carried out using a coating method such as beam coating, electrostatic coating, roll coater, attritor, or powder coating.

【0130】静電潜像担持体の表面を形成する表面層を
形成するために用いられる塗料は、少なくとも結着樹脂
及び溶剤中に、前記含フッ素樹脂微粒子を分散させるこ
とにより得られる。分散の方法としては、ボールミル、
超音波、ペイントシェーカー、レッドデビル、サンドミ
ルの如き方法が用いられる。導電性微粉や顔料、電荷発
生材料が顔料の場合も同様の分散方法を用いることがで
きる。
The coating material used for forming the surface layer forming the surface of the electrostatic latent image bearing member is obtained by dispersing the fluorine-containing resin fine particles in at least a binder resin and a solvent. As a dispersion method, a ball mill,
Methods such as ultrasonic, paint shaker, red devil, sand mill are used. The same dispersion method can be used when the conductive fine powder, the pigment, and the charge generation material are pigments.

【0131】本発明に於て画像形成方法を実施するため
に用いることができる具体的な画像形成装置の一例を図
1を用いて説明する。
An example of a specific image forming apparatus that can be used to carry out the image forming method in the present invention will be described with reference to FIG.

【0132】1は静電潜像担持体としての回転ドラム型
の感光体であり、該感光体1はアルミニウム等の如き導
電性基層1bと、その外面に形成した光導電層1aとを
基本構成層とするものであり、該光導電層1aの表面部
は、電荷輸送物質とフッ素系樹脂微粉末を8重量%含有
するポリカーボネート樹脂から構成されている。図面上
時計方向に周速度200mm/sで回転駆動される。
Reference numeral 1 is a rotary drum type photosensitive member as an electrostatic latent image bearing member, and the photosensitive member 1 is basically composed of a conductive base layer 1b such as aluminum and a photoconductive layer 1a formed on the outer surface thereof. The surface portion of the photoconductive layer 1a is composed of a polycarbonate resin containing 8% by weight of a charge-transporting substance and a fluorine-based resin fine powder. It is rotationally driven in the clockwise direction on the drawing at a peripheral speed of 200 mm / s.

【0133】2は接触帯電手段としての帯電ローラーで
あり、中心の芯金2bとその外周をカーボンブラックを
含むエピクロルヒドリンゴムで形成した導電性弾性層2
aとを基本構成としている。
Reference numeral 2 denotes a charging roller as a contact charging means, which is a conductive elastic layer 2 having a central core metal 2b and an outer periphery thereof made of epichlorohydrin rubber containing carbon black.
The basic configuration is a.

【0134】帯電ローラー2は、感光体1面に線圧40
g/cmの押圧力をもって圧接され、感光体1の回転に
伴い従動回転する。更に、帯電ローラー2には、クリー
ニング部材12としてフェルトパットが当接されてい
る。
The charging roller 2 has a linear pressure of 40 on the surface of the photoreceptor 1.
The photosensitive member 1 is pressed with a pressing force of g / cm and is driven to rotate as the photosensitive member 1 rotates. Further, a felt pad as a cleaning member 12 is in contact with the charging roller 2.

【0135】3は帯電ローラー2に電圧を印加するため
の帯電バイアス電源であり、帯電ローラー3に直流−
1.4kVのバイアスが印加されることで感光体1の表
面が約−700Vの極性・電位に帯電される。
Reference numeral 3 is a charging bias power source for applying a voltage to the charging roller 2, and a DC voltage is applied to the charging roller 3.
By applying a bias of 1.4 kV, the surface of the photoconductor 1 is charged to a polarity and potential of about -700V.

【0136】次いで潜像形成手段として画像露光4によ
って静電潜像が形成され、現像手段5に保有されている
現像剤により静電潜像が現像されてトナー画像として順
次可視化されていく。6は接触転写部材としての転写ロ
ーラーであり、中心の芯金6bとその外周をカーボンブ
ラックを含むエチレン−プロピレン−ブタジエン共重合
体で形成した導電性弾性層6aとを基本構成とするもの
である。
Next, an electrostatic latent image is formed by the image exposure 4 as a latent image forming means, and the electrostatic latent image is developed by the developer held in the developing means 5 and sequentially visualized as a toner image. Reference numeral 6 denotes a transfer roller as a contact transfer member, which basically has a core metal bar 6b and a conductive elastic layer 6a whose outer periphery is formed of an ethylene-propylene-butadiene copolymer containing carbon black. .

【0137】転写ローラー6は、感光体1面に線圧20
g.cmの押圧力をもつて圧接され、感光体1の周速度
と等速度で回転或する。更に、転写ローラー6にはクリ
ーニング部材13としてフェルトパットが当接されてい
る。
The transfer roller 6 has a linear pressure of 20 on the surface of the photoreceptor 1.
g. They are pressed against each other with a pressing force of cm, and rotate or rotate at the same speed as the peripheral speed of the photoconductor 1. Further, a felt pad as a cleaning member 13 is in contact with the transfer roller 6.

【0138】転写材8としてはA4サイズの紙を用い、
これを感光体1と転写ローラー6との間に搬送すると同
時に、転写ローラー6にトナーと逆極性の直流−5kV
のバイアスを転写バイアス電源7から印加することによ
って感光体1上のトナー画像が転写材8の表面側に転写
される。従って転写時には転写ローラー6は転写材8を
介して感光体1に圧接されている。
As the transfer material 8, A4 size paper is used.
At the same time as this is conveyed between the photoconductor 1 and the transfer roller 6, the transfer roller 6 has a direct current of -5 kV having a polarity opposite to that of the toner.
The toner image on the photoconductor 1 is transferred to the surface side of the transfer material 8 by applying the bias of 1 from the transfer bias power source 7. Therefore, at the time of transfer, the transfer roller 6 is pressed against the photoconductor 1 via the transfer material 8.

【0139】次いで転写材8は、ハロゲンヒータを内蔵
させた定着ローラー11aとこれと押圧力をもって圧接
された弾性体の加圧ローラー11bとを基本構成とする
定着手段としての定着器11へ搬送され、定着ローラー
11aと加圧ローラー11b間を通過することによって
トナー像が転写材8に定着して画像形成物として排出さ
れる。
Next, the transfer material 8 is conveyed to a fixing device 11 as a fixing means having a fixing roller 11a containing a halogen heater and an elastic pressure roller 11b pressed against the fixing roller 11a as a fixing means. By passing between the fixing roller 11a and the pressure roller 11b, the toner image is fixed on the transfer material 8 and discharged as an image-formed product.

【0140】トナー画像転写後の感光体1面では転写残
りトナー等の付着汚染物質を、感光体1にカウンター方
向に線圧25g/cmで圧接したポリウレタンゴムを基
本材料とする弾性クリーニングブレードを具備したクリ
ーニング装置9で清浄面化し、更に除電露光装置10に
より除電されて、繰り返して作像する。
After the transfer of the toner image, the surface of the photosensitive member 1 is provided with an elastic cleaning blade made of polyurethane rubber as a basic material, which is brought into contact with adherent contaminants such as transfer residual toner on the photosensitive member 1 at a linear pressure of 25 g / cm in the counter direction. The surface is cleaned by the cleaning device 9 described above, and the charge is removed by the charge removing exposure device 10 to repeatedly form an image.

【0141】画像形成装置として、上述の静電荷像担持
体、現像手段、帯電手段、およびクリーニング手段の如
き構成要素のうち、複数のものを装置ユニットとして一
体に結合して構成し、この装置ユニットを装置本体に対
して着脱自在に装着する構成にしても良い。例えば、帯
電手段、静電潜像担持体およびクリーニング手段からな
るグループの内少なくとも1つを現像手段とともに一体
に支持してユニットを形成し、装置本体に着脱自在の装
置ユニットとして、装置本体のレールの如き案内手段を
用いて着脱自在に装着する構成にしても良い。このと
き、上記の装置本体のほうに上記グループから選択しな
かった構成要素、例えば帯電手段および/またはクリー
ニング手段を伴って構成しても良い。
The image forming apparatus is constructed by integrally combining a plurality of constituent elements such as the electrostatic image carrier, the developing means, the charging means, and the cleaning means as an apparatus unit. May be detachably attached to the apparatus body. For example, at least one of a group consisting of a charging unit, an electrostatic latent image carrier, and a cleaning unit is integrally supported together with a developing unit to form a unit, which is a device unit that is detachably attached to the device body. It may be configured to be detachably attached using the guide means as described above. At this time, the apparatus main body may be configured with a component not selected from the above group, for example, a charging unit and / or a cleaning unit.

【0142】本発明の画像形成装置を、ファクシミリの
プリンターとして使用する場合には、潜像形成手段とし
ての画像露光4は受信データをプリントするためのレー
ザ光によるデジタル露光である。この場合の一具体例を
図2のブロック図に示す。
When the image forming apparatus of the present invention is used as a printer for a facsimile, the image exposure 4 as a latent image forming means is digital exposure by laser light for printing received data. A specific example of this case is shown in the block diagram of FIG.

【0143】コントローラー211は画像読取部210
とプリンター219を制御する。コントローラー211
の全体はCPU217により制御されている。画像読取
部からの読取データは、送信回路213を通して相手局
に送信される。相手局から受けたデータは受信回路21
2を通してプリンター219に送られる。画像メモリに
は所定の画像データが記憶される。プリンタコントロー
ル218はプリンター219を制御している。214は
電話である。
The controller 211 is the image reading unit 210.
And control the printer 219. Controller 211
Is controlled by the CPU 217. The read data from the image reading unit is transmitted to the partner station via the transmission circuit 213. The data received from the partner station is the receiving circuit 21.
2 to the printer 219. Predetermined image data is stored in the image memory. The printer control 218 controls the printer 219. 214 is a telephone.

【0144】回線215から受信された画像(回線を介
して接触されたリモート端末からの画像情報)は、受信
回路212で復調された後、CPU217によって画像
情報の復合処理を行い、順次画像メモリ216に格納さ
れる。少なくとも1ページの画像がメモリ216に格納
されると、そのページの画像記録を行う。CPU217
は、メモリ216により1ページの画像情報を読み出し
プリンタコントローラー218に復号化された1ページ
の画像情報を送出する。プリンタコントローラー218
は、CPU218からの1ページの画像情報を受け取る
とそのページの画像情報記録を行うべく、プリンタ21
9を制御する。
The image received from the line 215 (the image information from the remote terminal contacted via the line) is demodulated by the receiving circuit 212, and then the CPU 217 carries out the image information decoding process, and sequentially the image memory 216. Stored in. When the image of at least one page is stored in the memory 216, the image recording of that page is performed. CPU217
Reads out one page of image information from the memory 216 and sends the decoded one page of image information to the printer controller 218. Printer controller 218
When receiving the image information of one page from the CPU 218, the printer 21
Control 9

【0145】CPU217は、プリンタ219による記
録中に、次のページの受信を行っている。
The CPU 217 is receiving the next page while the printer 219 is recording.

【0146】以上本発明の基本的な構成と特色を述べた
が、以下本発明を実施例により具体的に説明する。しか
しながら、これは本発明をなんら限定するものではな
い。以下の配合における部数は重量部である。
The basic structure and features of the present invention have been described above. The present invention will be specifically described below with reference to examples. However, this does not limit the invention in any way. Parts in the following formulations are parts by weight.

【0147】[0147]

【実施例】【Example】

(合成例1)窒素ガス道入管、コンデンサー、攪拌機、
温度計を具備した4つ口フラスコに、キシレン800部
を仕込み、窒素ガス気流下で攪拌昇温し90℃に保ち、
スチレン85部、アクリル酸ブチル共重合体15部、開
始剤としてジ−t−ブチルパーオキサイド(DTBP)
4部の混合物を、連続滴下装置を用いて8時間かけて滴
下し溶液重合を行った。その後常圧下40℃で12時間
乾燥、脱溶媒を行い、GPCにおける分子量1.0万に
ピークを持つ重合体(A)を得た。この重合体(A)中
の残存溶媒量はガスクロマトグラム測定より2300p
pmであった。
(Synthesis example 1) Nitrogen gas inlet tube, condenser, stirrer,
Into a four-necked flask equipped with a thermometer, 800 parts of xylene was charged, and the temperature was increased by stirring under a nitrogen gas stream to maintain the temperature at 90 ° C.
Styrene 85 parts, butyl acrylate copolymer 15 parts, di-t-butyl peroxide (DTBP) as an initiator
4 parts of the mixture was added dropwise using a continuous dropping device over 8 hours to carry out solution polymerization. Then, it was dried under normal pressure at 40 ° C. for 12 hours and desolvated to obtain a polymer (A) having a peak at a molecular weight of 10 thousand in GPC. The amount of residual solvent in this polymer (A) was 2300 p as determined by gas chromatogram measurement.
It was pm.

【0148】(合成例2)合成例1を重合装置を用い、
スチレン83部、アクリル酸ブチル共重合体17部と代
ることを除いては合成例1と同様にして、GPCにおけ
る分子量1.3万にピークを持つ重合体(B)を得た。
この重合体(B)の中の残存溶媒量はガスクロマトグラ
ム測定より2700ppmであった。
(Synthesis example 2) Synthesis example 1 was prepared using a polymerization apparatus.
A polymer (B) having a peak at a molecular weight of 13,000 in GPC was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 83 parts of styrene and 17 parts of butyl acrylate copolymer were used.
The amount of residual solvent in this polymer (B) was 2700 ppm as determined by gas chromatogram measurement.

【0149】(合成例3)合成例1で得られた重合体
(A)について、溶液重合終了後の重合体を常圧下40
℃、12時間の乾燥、脱溶媒の処理をした後、残存溶媒
処理として、真空乾燥器を用い、減圧下(絶対圧力:1
60mmHg)、40℃で24時間乾燥・脱溶剤を行い
残存溶媒量を1100ppmまで減量した重合体(C)
を得た。
(Synthesis Example 3) With respect to the polymer (A) obtained in Synthesis Example 1, the polymer after completion of solution polymerization was treated under normal pressure at 40 ° C.
After drying at 12 ° C for 12 hours and solvent removal treatment, the residual solvent treatment was performed using a vacuum dryer under reduced pressure (absolute pressure: 1
60 mmHg), dried at 40 ° C. for 24 hours and desolvated to reduce the amount of residual solvent to 1100 ppm (C)
Got

【0150】(合成例4)合成例2で得られた重合体
(B)について、合成例3と同様な異なる残存溶媒処理
を行い、残存溶媒量を1300ppmまで減量した重合
体(D)を得た。
(Synthesis Example 4) The polymer (B) obtained in Synthesis Example 2 was treated with the same residual solvent as in Synthesis Example 3 to obtain a polymer (D) in which the residual solvent amount was reduced to 1300 ppm. It was

【0151】(合成例5)窒素ガス導入管、コンデンサ
ー、攪拌機、温度計を具備した4つ口フラスコに、イオ
ン交換水200部、スチレン81部、n−ブチルアクリ
レート19部、開始剤1、4−ビス(t−ブチルパーオ
キシカルボニル)シクロヘキサン(HTP)0.4部を
仕込み、重合温度90℃にて24時間懸濁重合を行っ
た。その後、冷却、水洗い、乾燥し、GPCにおける分
子量70万にピークを持つ重合体(E)を得た。
(Synthesis Example 5) In a four-necked flask equipped with a nitrogen gas introduction tube, a condenser, a stirrer, and a thermometer, 200 parts of ion-exchanged water, 81 parts of styrene, 19 parts of n-butyl acrylate, and initiators 1 and 4 were used. 0.4 parts of -bis (t-butylperoxycarbonyl) cyclohexane (HTP) was charged, and suspension polymerization was carried out at a polymerization temperature of 90 ° C for 24 hours. Then, it was cooled, washed with water and dried to obtain a polymer (E) having a peak at a molecular weight of 700,000 in GPC.

【0152】(合成例6)合成例5の重合装置を用い、
スチレン83部、n−ブチルアクリレート17部、開始
剤DTBP6部を用い重合温度90℃で24時間懸濁重
合を行なうことを除いては、合成例5と同様にして、G
PCにおける分子量2万にピークを持つ重合体(F)を
得た。
(Synthesis Example 6) Using the polymerization apparatus of Synthesis Example 5,
G was prepared in the same manner as in Synthesis Example 5 except that suspension polymerization was carried out at a polymerization temperature of 90 ° C. for 24 hours using 83 parts of styrene, 17 parts of n-butyl acrylate and 6 parts of DTBP as an initiator.
A polymer (F) having a peak at a molecular weight of 20,000 in PC was obtained.

【0153】(合成例7)加圧オートクレーブ中で、ス
チレン86部、ブタジエン14部の混合物と炭酸カルシ
ウム1部、開始剤としてベンゾイルパーオキサイド30
部をケイ化度85モル%のポリビニルアルコールの0.
1%水溶液1500部に分散させ、約80℃で6時間懸
濁重合を行った。その後、冷却、水洗い、乾燥し、GP
Cにおける分子量2.1万にピークを持つ重合体(G)
を得た。
(Synthesis Example 7) In a pressure autoclave, a mixture of 86 parts of styrene and 14 parts of butadiene, 1 part of calcium carbonate, and 30 parts of benzoyl peroxide as an initiator.
Parts of polyvinyl alcohol having a silicidation degree of 85 mol%.
The dispersion was dispersed in 1500 parts of a 1% aqueous solution, and suspension polymerization was performed at about 80 ° C. for 6 hours. Then, cool, wash with water, dry, GP
Polymer having a peak at a molecular weight of 21,000 in C (G)
Got

【0154】これらを表1に示す。These are shown in Table 1.

【0155】[0155]

【表1】 [Table 1]

【0156】(磁性トナー製造例I)合成例によって調
製された下記重合体 重合体(C) 56部 重合体(E) 24部 重合体(G) 20部 を混合することにより結着樹脂1とし、 結着樹脂1 100部 低分子量ポリプロピレン 4部 磁性酸化鉄 90部 ニグロシン 2部 上記材料をヘンシェルミキサーで前混合した後、150
℃で二軸混練押出機によって溶融混練を行った。混練物
を放冷後、粗粉砕、そして微粉砕し、更に風力分級機を
用いて、体積平均粒径8.5μmの黒色微粉体(磁性ト
ナー粒子)を得た。
(Magnetic Toner Production Example I) Binder Resin 1 was prepared by mixing the following polymer prepared by the synthesis example: Polymer (C) 56 parts Polymer (E) 24 parts Polymer (G) 20 parts Binder resin 1 100 parts Low molecular weight polypropylene 4 parts Magnetic iron oxide 90 parts Nigrosine 2 parts After premixing the above materials with a Henschel mixer, 150
Melt kneading was carried out at a temperature of ° C by a twin-screw kneading extruder. The kneaded product was allowed to cool, coarsely pulverized and finely pulverized, and further, using a wind classifier, black fine powder (magnetic toner particles) having a volume average particle diameter of 8.5 μm was obtained.

【0157】得られた黒色微粉体100部に、正荷電性
疎水性シリカ(BET比表面積;200m2 /g)0.
6部を加え、ヘンシェルミキサーで混合し、正荷電性絶
縁性磁性トナー(I)を得た。
100 parts of the obtained black fine powder was charged with positively charged hydrophobic silica (BET specific surface area; 200 m 2 / g) of 0.
Six parts were added and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively chargeable insulating magnetic toner (I).

【0158】得られた磁性トナー粒子の溶液重合時の溶
媒の残存量(含有量)はガスクロマトグラムの測定より
下記表2に示す通り380ppmであった。
The residual amount (content) of the solvent at the time of solution polymerization of the obtained magnetic toner particles was 380 ppm as shown in the following Table 2 from the measurement of the gas chromatogram.

【0159】(磁性トナー製造例II〜VII)磁性ト
ナー製造例Iにおいて、用いた結着樹脂Iを下記表2に
示す通り結着樹脂2〜7に変更することを除いては、磁
性トナー製造例1と同様にして正荷電性絶縁性磁性トナ
ーII〜VIIを得た。
(Magnetic Toner Production Examples II to VII) Magnetic toner production examples I to II except that the binder resin I used in the magnetic toner production example I was changed to binder resins 2 to 7 as shown in Table 2 below. In the same manner as in Example 1, positively chargeable insulating magnetic toners II to VII were obtained.

【0160】得られた磁性トナー粒子の芳香族系有機溶
媒の残存量(含有量)を下記表2に示す。
The residual amount (content) of the aromatic organic solvent in the obtained magnetic toner particles is shown in Table 2 below.

【0161】[0161]

【表2】 [Table 2]

【0162】[静電潜像担持体の製造例] 30φ×360mmのアルミニウムシリンダを基体と
し、これにポリアミド樹脂(商品名:アミランCM−8
000、東レ製)の5%メタノール溶液を浸漬法で塗布
し、1μm厚の下引き層をもうけた。
[Production Example of Electrostatic Latent Image Bearing Member] An aluminum cylinder of 30φ × 360 mm is used as a base, on which a polyamide resin (trade name: Amilan CM-8) is provided.
000, manufactured by Toray) was applied by a dipping method to form an undercoat layer having a thickness of 1 μm.

【0163】次に下記構造式ジスアゾ顔料を10部(重
量部、
Next, 10 parts (parts by weight) of the following structural formula disazo pigment was used.

【0164】[0164]

【外7】 以下同様)、ポリビニルブチラール樹脂(商品名:エス
レックBXL、積水化学製)6部およびシクロヘキサン
100部を1φガラスビーズを用いたサンドミル装置で
20時間分散した。この分散液にテトラヒドロフラン5
0〜100(適宜)部を加えて下引き層上に塗布し、1
00℃5分間の乾燥をして0.15μm厚の電荷発生層
を形成した。
[Outside 7] The same applies hereinafter), 6 parts of polyvinyl butyral resin (trade name: S-REC BXL, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 100 parts of cyclohexane were dispersed for 20 hours in a sand mill using 1φ glass beads. Tetrahydrofuran 5 was added to this dispersion.
0-100 (appropriately) parts are added and coated on the undercoat layer, and 1
It was dried at 00 ° C. for 5 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.15 μm.

【0165】次に、結着剤バインダーとしてビスフェノ
ールZ型ポリカーボーネート樹脂(帝人化成製)20部
と、電荷輸送物質として、pジエチルアミノベンズアル
トデヒド−N−β−ナフチル−N−フェニルヒドラゾン
20部を、シクロヘキサン100部に溶解し、これに含
フッ素樹脂微粒子として、ポリ四フッ化エチレン樹脂微
粉末(商品名:ルブロンL−2、ダイキン工業製)7部
を加え、ステンス型ボールミルで50時間分散し、更に
ジクロルエタン20部を加えて電荷輸送層塗布液を調製
した。
Next, 20 parts of bisphenol Z type polycarbonate resin (manufactured by Teijin Chemicals) as a binder and 20 parts of p-diethylaminobenzaltodehyde-N-β-naphthyl-N-phenylhydrazone as a charge transport material. Was dissolved in 100 parts of cyclohexane, and 7 parts of polytetrafluoroethylene resin fine powder (trade name: Lubron L-2, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) was added as fine particles of fluorine-containing resin, and dispersed for 50 hours with a stainless steel ball mill. Then, 20 parts of dichloroethane was further added to prepare a charge transport layer coating solution.

【0166】この液を前記電荷発生層上に塗布し、10
0℃、90分間熱風乾燥して25μm厚の電荷輸層を形
成し静電潜像担持体Iを得た。
This solution was applied onto the charge generation layer, and 10
It was dried in hot air at 0 ° C. for 90 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 25 μm, and an electrostatic latent image carrier I was obtained.

【0167】(実施例1)図1に示した画像形成装置に
静電潜像担持体1を用い、下記条件 帯電ローラーの静電潜像担持体への当接圧:50g/c
m 印加電圧:−1400V(直流) 転写ローラーの静電潜像担持体への当接圧:20g/c
m(線圧) 印加電圧:−6000V(直流) 静電潜像担持体に対する周速差:1.5%(0.5、
1.5、3.0、5.0、−0.5、−1.5、−3.
0、−5.0%から選択) クリーニングブレードの当接圧:20g/cm 現像バイアス条件 Vpp:1300V(交流) Vf:1800Hz Vdc:−210V(直流) 静電潜像担持体と現像剤担持体間の距離:300μm プロセススピード:200mm/sec とした電子写真複写機において、定着器を取りはずした
改造器に、磁性トナーIを投入して転写材に未定着画像
を得た。電子写真複写機GP55(キャノン株式会社
製)より取りはずした定着器を改造して温度可変の熱ロ
ーラー外部定着器とし、以下の条件で未定着画像の定着
試験及びオフセット試験を行った。
(Embodiment 1) The electrostatic latent image carrier 1 is used in the image forming apparatus shown in FIG. 1, and the following conditions are applied: Contact pressure of the charging roller to the electrostatic latent image carrier: 50 g / c
m Applied voltage: -1400 V (DC) Contact pressure of the transfer roller to the electrostatic latent image carrier: 20 g / c
m (Linear pressure) Applied voltage: -6000 V (DC) Peripheral speed difference with respect to the electrostatic latent image carrier: 1.5% (0.5,
1.5, 3.0, 5.0, -0.5, -1.5, -3.
0, -5.0%) Contact pressure of cleaning blade: 20 g / cm Development bias condition Vpp: 1300 V (AC) Vf: 1800 Hz Vdc: -210 V (DC) Electrostatic latent image carrier and developer carrier In the electrophotographic copying machine in which the distance was 300 μm and the process speed was 200 mm / sec, the magnetic toner I was put into a remodeling machine with the fixing device removed to obtain an unfixed image on the transfer material. The fixing device removed from the electrophotographic copying machine GP55 (manufactured by Canon Inc.) was remodeled to be a heat roller external fixing device with variable temperature, and a fixing test and an offset test of an unfixed image were performed under the following conditions.

【0168】外部定着器のニップを5.0mm、プロセ
ススピードを200mm/sに設定し、100℃〜25
0℃の温度範囲で5℃おきに温度調製して、各々の温度
で未定着画像の定着を行い、得られた定着画像を50g
/cm2 の加重をかけたシルボン紙で摺擦し、摺擦前後
の画像濃度低下率が5%以下となる定着温度を定着開始
温度とした。
The nip of the external fixing device is set to 5.0 mm, the process speed is set to 200 mm / s, and 100 ° C. to 25 ° C.
The temperature is adjusted every 5 ° C in the temperature range of 0 ° C, and the unfixed image is fixed at each temperature.
Rubbing was performed with sillbon paper applied with a load of / cm 2 , and the fixing temperature at which the image density reduction rate before and after rubbing was 5% or less was determined as the fixing start temperature.

【0169】その結果、定着開始温度は170℃、オフ
セット開始温度は250℃という優れた定着温度領域が
得られた。
As a result, an excellent fixing temperature range was obtained in which the fixing start temperature was 170 ° C. and the offset start temperature was 250 ° C.

【0170】転写材としてA4サイズの紙を用い更に、
原稿として0.2×20mmのラインを10本有するA
4サイズのチャートを用いて上記画像形成装置を用いた
電子写真複写機により画出し試験を行ったところ、転写
中抜けのない良好なライン画像が得られた。
Using A4 size paper as the transfer material,
A that has 10 0.2 x 20 mm lines as a document
When an image forming test was carried out by using an electrophotographic copying machine using the above image forming apparatus using the 4 size chart, a good line image having no voids in the transfer was obtained.

【0171】さらに、上記画像形成装置を用いた電子写
真複写機により、画像面積率10%のライン画像のA4
オリジナル原稿を用いて、A4サイズの転写紙に連続で
2万枚画出し試験を行った後、感光体(静電潜像担持
体)の表面を観察したところ、フィルミングは、まった
く認められず、得られた画像も問題が無く、ラインの中
抜けも未発生で良好であった。結果を下記表3に示す。
Furthermore, an A4 image of a line image having an image area ratio of 10% is obtained by an electrophotographic copying machine using the above image forming apparatus.
After 20,000 sheets of continuous printing test were performed on an A4 size transfer paper using the original document, the surface of the photoconductor (electrostatic latent image bearing member) was observed, and filming was not observed at all. In addition, the obtained image was good, and no omission of lines occurred. The results are shown in Table 3 below.

【0172】(実施例2)実施例1において、磁性トナ
ーIIに代えることを除いては、実施例1と同様にして
定着及びオフセット試験、画出し試験を行なった。
(Example 2) A fixing, offset test and an image forming test were conducted in the same manner as in Example 1 except that the magnetic toner II was used instead.

【0173】結果を下記表3に示す。The results are shown in Table 3 below.

【0174】(比較例1〜5)実施例1において、磁性
トナーIII〜VIIに代えることを除いては、実施例
1と同様にして定着及びオフセット試験、画出し試験を
行った。
(Comparative Examples 1 to 5) In Example 1, the fixing and offset test and the image forming test were performed in the same manner as in Example 1 except that the magnetic toners III to VII were used instead.

【0175】結果を下記表3に示す。The results are shown in Table 3 below.

【0176】[0176]

【表3】 ※1 転写中抜け 〇:ライン画像10本中0〜1本中抜けが発生 △:ライン画像10本中2〜5本中抜けが発生 ×:ライン画像10本中6〜10本中抜けが発生 ※2 フィルミング 〇:感光体上にフィルミング全く未発生 △:感光体上の一部にフィルミング発生 ×:感光体上全体に渡ってフイルミング発生[Table 3] * 1 Missing transfer o: 0 to 1 out of 10 line images occurred. Δ: 2 to 5 out of 10 line images occurred. ×: 6 to 10 out of 10 line images occurred. * 2 Filming ○: Filming does not occur on the photoconductor at all △: Filming occurs on a part of the photoconductor ×: Filming occurs on the entire photoconductor

【0177】本発明によれば、磁性トナー粒子の結着樹
脂が、芳香族系有機溶媒の存在下でビニル系モノマーを
用いて、合成した重合体を50重量部以上結着樹脂10
0重量部に対して有しており、かつ磁性トナー粒子は該
芳香族系有機溶媒を磁性トナー粒子の重量に対して50
0ppm以下で含有していることから、静電潜像担持体
に接触帯電手段を接触させて静電潜像担持体を帯電し、
かつ静電潜像担持体に接触転写手段を転写材を介して接
触させて転写材にトナー画像を転写し、画像を形成する
場合に、トナー画像は、低温定着性及び対オフセット性
に優れ、転写時の中ぬけが生じない又は生じにくく、さ
らに使用中に常時安定した帯電特性を有し、鮮明でカブ
リがなくかつ画像濃度の低下が生じにくく、さらに、芳
香族系有機溶媒の含有量が磁性トナー粒子の重量に対し
て500ppm以下と少ないことから、静電潜像担持体
の表面を汚染しずらく、フィルミングの発生が生じない
又は生じにくい。
According to the present invention, the binder resin of the magnetic toner particles is made of a vinyl-based monomer in the presence of an aromatic organic solvent, and the synthesized polymer is 50 parts by weight or more.
And the magnetic toner particles contain the aromatic organic solvent in an amount of 50 parts by weight based on the weight of the magnetic toner particles.
Since the content is 0 ppm or less, the electrostatic latent image bearing member is contacted with the contact charging means to charge the electrostatic latent image bearing member,
Moreover, when the toner image is transferred onto the transfer material by bringing the contact transfer means into contact with the electrostatic latent image carrier through the transfer material, and the image is formed, the toner image has excellent low-temperature fixing property and offset resistance, No void occurs during transfer or is unlikely to occur, and it also has stable charging characteristics at all times during use, is clear and free from fog, and is less likely to reduce image density. Since it is as small as 500 ppm or less with respect to the weight of the magnetic toner particles, it is difficult to contaminate the surface of the electrostatic latent image carrier, and filming does not occur or is unlikely to occur.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の接触帯電方式及び接触転写方式を用い
た画像形成方法及び画像形成装置を説明するための概略
構成図を示す。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram for explaining an image forming method and an image forming apparatus using a contact charging method and a contact transfer method of the present invention.

【図2】本発明の画像形成装置をファクシミリ装置のプ
リンターとして用いた場合のファクシミリ装置のブロッ
ク図を示す。
FIG. 2 is a block diagram of a facsimile machine when the image forming apparatus of the present invention is used as a printer of the facsimile machine.

【図3】本発明で用いられる静電潜像担持体の層構成の
具体例を示す説明図を示す。
FIG. 3 is an explanatory view showing a specific example of the layer structure of the electrostatic latent image carrier used in the present invention.

【図4】従来公知の接触帯電方式及び接触転写方式を用
いた画像形成装置の概略構成図を示す。
FIG. 4 is a schematic configuration diagram of an image forming apparatus using a conventionally known contact charging method and a contact transfer method.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 静電潜像保持体(感光体) 2 帯電ローラー 3 帯電バイアス印加電源 4 画像露光 5 現像手段 6 転写ローラー 7 転写バイアス印加電源 8 転写材 9 クリーニング手段 10 除電露光 11 定着手段 1 Electrostatic Latent Image Holder (Photoreceptor) 2 Charging Roller 3 Charging Bias Applying Power Supply 4 Image Exposure 5 Developing Means 6 Transfer Roller 7 Transfer Bias Applying Power Supply 8 Transfer Material 9 Cleaning Means 10 Electrification Exposure 11 Fixing Means

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03G 9/08 384 (72)発明者 萩原 和義 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 中原 俊章 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤノ ン株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Reference number within the agency FI Technical indication location G03G 9/08 384 (72) Inventor Kazuyoshi Hagiwara 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Incorporated (72) Inventor Toshiaki Nakahara 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 有機光導電層を有する静電潜像担持体の
表面に接触帯電部材を圧接させてバイアス電圧を印加し
て該静電潜像担持体を帯電し、帯電されている該静電潜
像担持体に潜像形成手段により帯電潜像を形成し、該静
電潜像担持体が担持している静電潜像を磁性トナーによ
り現像し、現像により形成されたトナー画像を転写材を
介して静電潜像担持体に接触する接触転写部材により転
写材に転写し、転写材のトナー画像を定着手段により定
着する画像形成方法において、 該静電潜像担持体は、表面に含フッ素樹脂微粒子を含有
しており、かつ該磁性トナーは、少なくとも結着樹脂及
び磁性体を含有している磁性トナー粒子を有しており、
該結着樹脂は、芳香族系有機溶媒の存在下でビニル系モ
ノマーを用いて合成した重合体を結着樹脂100重量部
に対して50重量部以上有しており、該磁性トナー粒子
は、該芳香族系有機溶媒を磁性トナー粒子の重量基準で
500ppm以下含有していることを特徴とする画像形
成方法。
1. A static charge image bearing member having an organic photoconductive layer is brought into contact with a surface of a contact charging member under pressure to apply a bias voltage to charge the static latent image carrier, and the electrostatic latent image carrier is charged. A charged latent image is formed on the electrostatic latent image carrier by the latent image forming means, the electrostatic latent image carried by the electrostatic latent image carrier is developed with magnetic toner, and the toner image formed by the development is transferred. In the image forming method, in which the toner image of the transfer material is transferred to the transfer material by the contact transfer member that is in contact with the electrostatic latent image support through the material, and the toner image of the transfer material is fixed by the fixing means, The magnetic toner contains fluorine-containing resin fine particles, and the magnetic toner has magnetic toner particles containing at least a binder resin and a magnetic material,
The binder resin has a polymer synthesized using a vinyl monomer in the presence of an aromatic organic solvent in an amount of 50 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the binder resin, and the magnetic toner particles are An image forming method comprising the aromatic organic solvent in an amount of 500 ppm or less based on the weight of magnetic toner particles.
【請求項2】 該結着樹脂は、芳香族系有機溶媒の存在
下でビニル系モノマーを用いて溶液重合によって合成さ
れた重合体を有することを特徴とする請求項1記載の画
像形成方法。
2. The image forming method according to claim 1, wherein the binder resin has a polymer synthesized by solution polymerization using a vinyl monomer in the presence of an aromatic organic solvent.
【請求項3】 静電潜像を担持体するための有機光導電
層を有する静電潜像担持体、該静電潜像担持体の表面に
圧接してバイアス電圧を印加することにより、該静電潜
像担持体に静電潜像を形成するための潜像形成手段、該
静電潜像担持体が担持している静電潜像を現像するため
の現像手段、該静電潜像担持体に転写材を介して接触し
て、現像手段により形成されたトナー画像を転写材に転
写するための接触転写部材、及び該転写材のトナー画像
を定着するための定着手段を有する画像形成装置におい
て、 該静電潜像担持体は、表面に含フッ素樹脂微粒子を含有
しており、かつ該磁性トナーは、少なくとも結着樹脂及
び磁性体を含有している磁性トナー粒子を有しており、
該結着樹脂は、芳香族系有機溶媒の存在下でビニル系モ
ノマーを用いて合成して重合体を結着樹脂100重量部
に対して50重量部以上有しており、該磁性トナー粒子
は、該芳香族系有機溶媒を磁性トナー粒子の重量基準で
500ppm以下含有していることを特徴とする画像形
成装置。
3. An electrostatic latent image carrier having an organic photoconductive layer for carrying an electrostatic latent image, wherein a bias voltage is applied to the surface of the electrostatic latent image carrier by applying a bias voltage thereto. Latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier, developing means for developing the electrostatic latent image carried by the electrostatic latent image carrier, the electrostatic latent image Image formation having a contact transfer member for contacting the carrier through the transfer material to transfer the toner image formed by the developing means to the transfer material, and a fixing means for fixing the toner image of the transfer material In the apparatus, the electrostatic latent image carrier contains fluorine-containing resin fine particles on its surface, and the magnetic toner has magnetic toner particles containing at least a binder resin and a magnetic material. ,
The binder resin is synthesized by using a vinyl monomer in the presence of an aromatic organic solvent and has a polymer in an amount of 50 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the binder resin. An image forming apparatus comprising the aromatic organic solvent in an amount of 500 ppm or less based on the weight of magnetic toner particles.
【請求項4】 該結着樹脂は、芳香族系有機溶媒の存在
下でビニル系モノマーを用いて溶液重合によって合成さ
れた重合体を有することを特徴とする請求項3記載の画
像形成装置。
4. The image forming apparatus according to claim 3, wherein the binder resin has a polymer synthesized by solution polymerization using a vinyl monomer in the presence of an aromatic organic solvent.
【請求項5】 (i)静電潜像を担持するための、有機
光導電層を有する静電潜像担持体及び(ii)該静電潜
像担持体の表面に圧接してバイアス電圧を印加すること
により、該静電潜像担持体を帯電するための接触帯電手
段の少なくとも1つが、該静電潜像担持体に担持されて
いる静電潜像を現像するための現像手段と一体に支持さ
れてユニットを構成しており、該ユニットは、(ii
i)帯電されている静電潜像担持体に静電潜像を形成す
るための潜像形成手段、(iv)該静電潜像担持体に静
電潜像を形成するための潜像形成手段及び(v)該転写
材のトナー画像を定着するための定着手段を有する装置
本体に脱着自在に装着される装置ユニットにおいて、 該静電潜像担持体は、表面に含フッ素樹脂微粒子を含有
しており、かつ該磁性トナーは、少なくとも結着樹脂及
び磁性体を含有している磁性トナー粒子を有しており、
該結着樹脂は、芳香族系有機溶媒の存在下でビニル系モ
ノマーを用いて合成して重合体を結着樹脂100重量部
に対して50重量部以上有しており、該磁性トナー粒子
は、該芳香族系有機溶媒を磁性トナー粒子の重量基準で
500ppm以下含有していることを特徴とする装置ユ
ニット。
5. (i) an electrostatic latent image bearing member having an organic photoconductive layer for carrying an electrostatic latent image; and (ii) a bias voltage applied by pressure contact with the surface of the electrostatic latent image bearing member. When applied, at least one of the contact charging means for charging the electrostatic latent image carrier is integrated with the developing means for developing the electrostatic latent image carried on the electrostatic latent image carrier. Are supported by the unit to form a unit, and the unit is (ii)
i) latent image forming means for forming an electrostatic latent image on a charged electrostatic latent image carrier, (iv) latent image forming for forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier And (v) an apparatus unit detachably mounted on an apparatus body having a fixing means for fixing the toner image of the transfer material, wherein the electrostatic latent image carrier contains fluorine-containing resin fine particles on its surface. And the magnetic toner has magnetic toner particles containing at least a binder resin and a magnetic material,
The binder resin is synthesized by using a vinyl monomer in the presence of an aromatic organic solvent and has a polymer in an amount of 50 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the binder resin. An apparatus unit comprising the aromatic organic solvent in an amount of 500 ppm or less based on the weight of magnetic toner particles.
【請求項6】 該結着樹脂は、芳香族系有機溶媒の存在
下でビニル系モノマーを用いて、溶液重合によって合成
された重合体を有することを特徴とする請求項5記載の
装置ユニット。
6. The apparatus unit according to claim 5, wherein the binder resin has a polymer synthesized by solution polymerization using a vinyl monomer in the presence of an aromatic organic solvent.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004117849A (en) * 2002-09-26 2004-04-15 Canon Inc Method for manufacturing electrophotographic photoreceptor
US7378209B2 (en) 2002-09-30 2008-05-27 Tomoegawa Paper Co., Ltd. Toner for electrophotography and method for forming image using the same

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