JPH0665435A - Cross-linkable flame retardant composition - Google Patents

Cross-linkable flame retardant composition

Info

Publication number
JPH0665435A
JPH0665435A JP24007292A JP24007292A JPH0665435A JP H0665435 A JPH0665435 A JP H0665435A JP 24007292 A JP24007292 A JP 24007292A JP 24007292 A JP24007292 A JP 24007292A JP H0665435 A JPH0665435 A JP H0665435A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
flame retardant
carbon
group
component
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP24007292A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hideo Kawabata
秀雄 川端
Satoshi Kaneko
智 金子
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eneos Corp
Original Assignee
Nippon Petrochemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Petrochemicals Co Ltd filed Critical Nippon Petrochemicals Co Ltd
Priority to JP24007292A priority Critical patent/JPH0665435A/en
Publication of JPH0665435A publication Critical patent/JPH0665435A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a cross-linkable flame retardant composition, capable of holding mechanical strength, flexibility, processability, flame retardancy, etc., having a high cross-linking ratio, excellent in heat resistance and utilizable as molding applications such as films, sheets, containers, electric wires, cables, packings, sealing agents, hoses and injection molded products. CONSTITUTION:This cross-linkable flame retardant composition comprises 100 pts.wt. resin component composed of (A) an ethylenic copolymer having carbon- carbon unsaturated bond and (B) a polyolefinic resin or rubber having functional groups selected from epoxy, hydroxyl, etc., and (C) 30-200 pts.wt. inorganic flame retardant. The content of functional groups in the resin components (A) and (B) is 1X10<-3> to 20mol%.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は架橋性の炭素−炭素不飽
和結合を有するエチレン共重合体(以下エチレン共重合
体と略す)と無機難燃剤を基本とする、耐摩耗性、耐熱
性および難燃性にすぐれた架橋性難燃組成物に関するも
のであり、より詳しくは可撓性、機械的特性、耐薬品性
を保持し、耐摩耗性および耐熱性にすぐれ、燃焼時にハ
ロゲンガスなどの有毒ガスの発生しない、架橋性難燃組
成物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention is based on an ethylene copolymer having a crosslinkable carbon-carbon unsaturated bond (hereinafter abbreviated as ethylene copolymer) and an inorganic flame retardant, and has abrasion resistance, heat resistance and The present invention relates to a crosslinkable flame-retardant composition having excellent flame retardancy, and more specifically, it retains flexibility, mechanical properties and chemical resistance, is excellent in wear resistance and heat resistance, and has a high resistance to halogen gas such as halogen gas during combustion. The present invention relates to a crosslinkable flame retardant composition that does not generate toxic gas.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエチレン系樹脂は物理的性質及び化
学的性質にすぐれるところから、押出成形、射出成形等
の種々の成形法でフィルム、シート、パイプ、容器、電
線、ケーブル等に成形され、家庭用、工業用として多く
の用途に用いられる最も需要の多い汎用樹脂である。上
記ポリエチレン系樹脂は、易燃性であるため、これを難
燃化するための方法が従来から種々提案されている。そ
の最も一般的な方法としては、該ポリエチレン系樹脂に
ハロゲンまたはリン系等の有機難燃剤を添加することに
より難燃化する方法である。しかしながら、これらの難
燃剤は少量の配合量で効果を有するものの、燃焼時に有
害なガスを発生するという欠点を有している。最近で
は、燃焼時に有害ガスの発生がなく、低煙性で、無公害
型の難燃剤として水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウムなどの無機金属化合物の水和物が有効であることは
よく知られている(特開平2ー53845号公報、特開
平2ー145632号公報)。しかるに、無機系難燃剤
においては難燃性を高めるために充填量を高めると機械
的強度や可撓性、加工性が低下するという欠点を有して
いる。また、これらは耐熱性が不十分であるなどの問題
点を有している。
2. Description of the Related Art Polyethylene resins are excellent in physical and chemical properties, and are therefore formed into films, sheets, pipes, containers, electric wires, cables, etc. by various molding methods such as extrusion molding and injection molding. It is the most popular general-purpose resin used in many applications for household and industrial applications. Since the above-mentioned polyethylene resin is flammable, various methods for making it flame-retardant have been conventionally proposed. The most general method is to add flame retardant to the polyethylene resin by adding an organic flame retardant such as halogen or phosphorus. However, although these flame retardants are effective with a small amount of compounding, they have the drawback of generating harmful gas during combustion. Recently, it is well known that hydrates of inorganic metal compounds such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide are effective as a pollution-free flame retardant that does not generate harmful gas during combustion, has low smoke properties, and is non-polluting. (JP-A-2-53845, JP-A-2-145632). However, the inorganic flame retardant has a drawback that the mechanical strength, flexibility, and workability are deteriorated when the filling amount is increased to enhance the flame retardancy. Further, these have problems such as insufficient heat resistance.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の要求を
満足する、機械的強度、可撓性、加工性、難燃性にすぐ
れ、かつ耐熱性にすぐれた架橋性難燃組成物を提供する
ものであり、この組成物は、フィルム、シート、容器、
電線、ケーブル、パッキング、シール剤、ホース類、射
出製品等の成形用途として利用されるものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a crosslinkable flame-retardant composition satisfying the above requirements, which is excellent in mechanical strength, flexibility, processability, flame retardancy and heat resistance. The composition is a film, sheet, container,
It is used for forming electric wires, cables, packing, sealants, hoses, injection products, etc.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明の請求項1は、
A)炭素−炭素不飽和結合を有するエチレン共重合体お
よびB)下記a〜gから選択される官能基を有するポリ
オレフィン系樹脂またはゴムからなり、A)+B)樹脂
成分中の該官能基が1×10-3〜20モル%を有する樹
脂成分100重量部と、C)無機難燃剤30〜200重
量部を含む架橋性難燃組成物を提供するものである。 a:カルボン酸基、カルボン酸エステル基または酸無水
基、 b:エポキシ基、 c:ヒドロキシル基、 d:アミノ基、 e:アルケニル環状イミノエーテル基 f:不飽和シラン化合物から誘導される官能基 g:不飽和チタネート化合物から誘導される官能基
According to claim 1 of the present invention,
A) an ethylene copolymer having a carbon-carbon unsaturated bond and B) a polyolefin resin or rubber having a functional group selected from the following a to g, and A) + B) the functional group in the resin component is 1 Provided is a crosslinkable flame-retardant composition containing 100 parts by weight of a resin component having x10 -3 to 20 mol% and 30 to 200 parts by weight of an inorganic flame retardant C). a: carboxylic acid group, carboxylic acid ester group or acid anhydride group, b: epoxy group, c: hydroxyl group, d: amino group, e: alkenyl cyclic iminoether group f: functional group derived from unsaturated silane compound g : Functional group derived from unsaturated titanate compound

【0005】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おけるA)成分の炭素−炭素不飽和結合を有するエチレ
ン共重合体とは、エチレンと、炭素−炭素不飽和結合を
2個以上有する単量体および所望により、他の不飽和単
量体からなる共重合体、あるいはエチレン単独重合体、
直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、超低密度ポ
リエチレン(VLDPE)、エチレン−プロピレン共重
合体ゴム(EPR)、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体ゴム(EPDM)、エチレンと他のα・オレフィ
ンとの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−(メタ)アクリル酸またはそのアルキルエステル
共重合体等のエチレン重合体に炭素−炭素不飽和結合を
2個以上有する単量体を付加重合したものを包含するも
のである。
The present invention will be described in detail below. The ethylene copolymer having a carbon-carbon unsaturated bond of the component (A) in the present invention means a monomer having ethylene and two or more carbon-carbon unsaturated bonds and, if desired, another unsaturated monomer. A copolymer consisting of, or an ethylene homopolymer,
Linear low density polyethylene (LLDPE), ultra low density polyethylene (VLDPE), ethylene-propylene copolymer rubber (EPR), ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM), ethylene and other α-olefins Of ethylene, vinyl-acetate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid or its alkyl ester copolymer, etc., is added with a monomer having two or more carbon-carbon unsaturated bonds. It includes the following.

【0006】上記炭素−炭素不飽和結合を2個以上有す
る単量体とは、(メタ)アクリル酸アリル、(メタ)ア
クリル酸ビニル、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエ
ン、1,5-ヘキサジエン-3-イン、ヘキサトリエン、ジビ
ニルエーテル、ジビニルスルホンなどのジビニル化合
物、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート等に代表される多官能性メタクリレ
ートモノマー類、トリアリルイソシアヌレート、ジアリ
ルフタレート、ビニルブチラート等に代表される多官能
性ビニルモノマー類、フタル酸アリル、2,6-ジアクリル
フェノール、ジアリルカルビノールなどのジアリル化合
物など、その他アリルスチレン、ジビニルスチレン、5
−ビニル−2−ノルボルネン(VBH)、5−エチリデ
ン−2−ノルボルネン(EBH)、ビニルシクロヘキセ
ン(VCH)、アリル(メタ)アクリレート、ビニル
(メタ)アクリレートが挙げられる。
The above-mentioned monomer having two or more carbon-carbon unsaturated bonds means allyl (meth) acrylate, vinyl (meth) acrylate, divinylbenzene, divinyltoluene, 1,5-hexadiene-3-yne. , Divinyl compounds such as hexatriene, divinyl ether and divinyl sulfone, polyfunctional methacrylate monomers represented by trimethylolpropane trimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triallyl isocyanurate, diallyl phthalate, vinyl butyrate Polyfunctional vinyl monomers such as phthalates, allyl phthalate, diallyl compounds such as 2,6-diacrylphenol and diallyl carbinol, and other allyl styrene, divinyl styrene, 5
-Vinyl-2-norbornene (VBH), 5-ethylidene-2-norbornene (EBH), vinylcyclohexene (VCH), allyl (meth) acrylate, vinyl (meth) acrylate.

【0007】他の不飽和単量体とは、プロピレン、1ー
ブテン等のα・オレフィン、スチレンまたのその誘導
体、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボ
ン類、(メタ)アクリル酸の−メチル、−エチル、−プ
ロピル、−イソピロピル、−n−ブチル、−シクロヘキ
シル、−ラウリル、−ステアリル等のアルキルエステ
ル、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸ジメチ
ルエステル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン
酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、
(メタ)アクリル酸グリシジル等の不飽和カルボン酸エ
ステル類、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、カプロン
酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステ
アリン酸ビニル、トリフルオル酸ビニル等のビニルエス
テル等を挙げられる。これらの中でも特に好ましいもの
として(メタ)アクリル酸アルキルエステル、ビニルエ
ステルを挙げることができる。より具体的にはアクリル
酸エチル、メタクリル酸メチル、酢酸ビニルを挙げるこ
とができる。
Other unsaturated monomers include α-olefins such as propylene and 1-butene, styrene and its derivatives, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, maleic anhydride, itaconic anhydride and the like. Unsaturated carboxylic acids,-(meth) acrylic acid -methyl, -ethyl, -propyl, -isopropylate, -n-butyl, -cyclohexyl, -lauryl, -stearyl and other alkyl esters, maleic acid monomethyl ester, dimethyl maleate. Ester, maleic acid monoethyl ester, maleic acid diethyl ester, fumaric acid monomethyl ester,
Examples thereof include unsaturated carboxylic acid esters such as glycidyl (meth) acrylate, vinyl propionate, vinyl acetate, vinyl caproate, vinyl caprylate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl trifluorate, and the like. Among these, (meth) acrylic acid alkyl ester and vinyl ester are particularly preferable. More specifically, ethyl acrylate, methyl methacrylate and vinyl acetate can be mentioned.

【0008】上記A)成分の炭素−炭素不飽和結合を有
するエチレン共重合体の具体例としては、エチレン−
(メタ)アクリル酸アリル共重合体、エチレン−(メ
タ)アクリル酸ビニル共重合体、エチレン−(メタ)ア
クリル酸アリル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−(メ
タ)アクリル酸アリル−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−(メタ)アクリル酸アリル−(メタ)アクリル酸エス
テル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸ビニル−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸ビ
ニル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体等が挙げら
れる。これら共重合体は、高圧ラジカル重合法で製造さ
れるものが好ましいが特にそれに限定されない。本発明
の該共重合体としては、エチレン70〜99.99重量
%と、炭素−炭素不飽和結合を2個以上有する単量体
0.01〜30重量%、他の不飽和単量体0〜29.9
9重量%からなる共重合体が好ましい。炭素−炭素不飽
和結合を2個以上有する単量体が0.01未満であると
電離性放射線照射等による架橋度が低く、30重量%を
超えると加工工程において熱架橋によるゲルが発生する
などの弊害が生ずる虞がある。また他の不飽和単量体の
種類、量は、共重合体の可撓性等の他の特性を付与する
ために適宜選択される。
Specific examples of the ethylene copolymer having a carbon-carbon unsaturated bond as the component A) include ethylene-
Allyl (meth) acrylate copolymer, ethylene-vinyl (meth) acrylate copolymer, ethylene-allyl (meth) acrylate-vinyl acetate copolymer, ethylene-allyl (meth) acrylate-vinyl acetate copolymer Combined, ethylene-allyl (meth) acrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, ethylene-vinyl vinyl (meth) acrylate-
Examples thereof include vinyl acetate copolymers and ethylene- (meth) acrylic acid vinyl- (meth) acrylic acid ester copolymers. These copolymers are preferably those produced by a high pressure radical polymerization method, but are not particularly limited thereto. The copolymer of the present invention includes 70 to 99.99% by weight of ethylene, 0.01 to 30% by weight of a monomer having two or more carbon-carbon unsaturated bonds, and 0 to another unsaturated monomer. ~ 29.9
A copolymer consisting of 9% by weight is preferred. When the amount of the monomer having two or more carbon-carbon unsaturated bonds is less than 0.01, the degree of crosslinking due to irradiation with ionizing radiation is low, and when it exceeds 30% by weight, gel is generated due to thermal crosslinking in the processing step. May cause harmful effects. The type and amount of the other unsaturated monomer are appropriately selected so as to impart other properties such as flexibility of the copolymer.

【0009】本発明におけるB)成分とは、a:カルボ
ン酸基、カルボン酸エステル基または酸無水基、b:エ
ポキシ基、c:ヒドロキシル基、d:アミノ基、e:ア
ルケニル環状イミノエーテル基、f:不飽和シラン化合
物から誘導される官能基、g:不飽和チタネート化合物
から誘導される官能基から選ばれた官能基を有するポリ
オレフィン系樹脂であり、ランダム共重合体、グラフト
共重合体等を包含する。
Component B) in the present invention means a: carboxylic acid group, carboxylic acid ester group or acid anhydride group, b: epoxy group, c: hydroxyl group, d: amino group, e: alkenyl cyclic iminoether group, f: a polyolefin resin having a functional group selected from an unsaturated silane compound, g: a functional group selected from an unsaturated titanate compound, such as a random copolymer or a graft copolymer. Include.

【0010】上記官能基aのカルボン酸基、カルボン酸
エステル基または酸無水基を導入する化合物としては、
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸等の
α,β−不飽和ジカルボン酸、アクリル酸、メタクリル
酸、フラン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、ペンテン酸等
の不飽和モノカルボン酸、あるいはこれらα,β- 不飽
和ジカルボン酸または不飽和モノカルボン酸のエステル
または無水物等が挙げられる。
The compound for introducing the carboxylic acid group, the carboxylic acid ester group or the acid anhydride group of the above functional group a is
Α, β-unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, citraconic acid and itaconic acid, unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, furanic acid, crotonic acid, vinylacetic acid and pentenoic acid, or these α , Β-unsaturated dicarboxylic acid or unsaturated monocarboxylic acid ester or anhydride, and the like.

【0011】b:エポキシ基を導入する化合物として
は、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、
イタコン酸モノグリシジルエステル、ブテントリカルボ
ン酸モノグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸ジ
グリシジルエステル、ブテントリカルボン酸トリグリシ
ジルエステルおよびα−クロロアリル、マレイン酸、ク
ロトン酸、フマール酸等のグリシジルエステル類または
ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテ
ル、グリシジルオキシエチルビニルエーテル、スチレン
−p−グリシジルエーテルなどのグリシジルエーテル
類、p−グリシジルスチレンなどが挙げられるが、特に
好ましいものとしてはメタクリル酸グリシジル、アリル
グリシジルエ−テルを挙げることができる。
B: As a compound for introducing an epoxy group, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate,
Itaconic acid monoglycidyl ester, butene tricarboxylic acid monoglycidyl ester, butene tricarboxylic acid diglycidyl ester, butene tricarboxylic acid triglycidyl ester and α-chloroallyl, maleic acid, crotonic acid, fumaric acid glycidyl esters or vinyl glycidyl ether, allyl Examples thereof include glycidyl ethers such as glycidyl ether, glycidyloxyethyl vinyl ether, styrene-p-glycidyl ether, p-glycidyl styrene, and the like, and glycidyl methacrylate and allyl glycidyl ether are particularly preferable.

【0012】c:ヒドロキシル基を導入する化合物とし
ては、1−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、
2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
C: 1-hydroxypropyl (meth) acrylate as a compound for introducing a hydroxyl group,
2-hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate and the like can be mentioned.

【0013】d:アミノ基を導入する化合物としては、
ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチル
アミノエチル(メタ)アクリレート、ジブチルアミノエ
チル(メタ)アクリレート等の3級アミノ基が挙げられ
る。
D: As a compound for introducing an amino group,
Examples thereof include tertiary amino groups such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate and dibutylaminoethyl (meth) acrylate.

【0014】e:アルケニル環状イミノエーテル基を導
入する化合物としては、以下の構造式(化1)で表され
るものである。
E: The compound introducing an alkenyl cyclic iminoether group is represented by the following structural formula (Formula 1).

【0015】[0015]

【化1】 [Chemical 1]

【0016】ここでnは1、2及び3であり、好ましく
は2及び3、より好ましくは2である。またR1 ,R
2 ,R3 ,RはそれぞれC1 〜C12の不活性なアルキル
基及び/または水素を示し、アルキル基にはそれぞれ不
活性な置換基があってもよい。ここでいう不活性とはグ
ラフト反応やその生成物の機能に悪影響を及ぼさないこ
とを意味する。またRはすべて同一である必要はない。
好ましくは R1 =R2=H,R3 =HあるいはMe,
R=Hすなわち、2−ビニル及び/または2−イソプロ
ペニル−2−オキサゾリン、2−ビニル及び/または2
−イソプロペニル−5,6−ジヒドロ−4H−1,3−
オキサジンである。これらは単独でも混合物でもよい。
この中でも特に2−ビニル及び/または2−イソプロペ
ニル−2−オキサゾリンが好ましい。
Here, n is 1, 2 and 3, preferably 2 and 3, and more preferably 2. Also R 1 , R
2 , R 3 and R each represent a C1 to C12 inactive alkyl group and / or hydrogen, and the alkyl group may have an inactive substituent. The term "inert" as used herein means that the graft reaction and the function of the product are not adversely affected. Also, all R need not be the same.
Preferably R 1 = R 2 = H, R 3 = H or Me,
R = H, that is, 2-vinyl and / or 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-vinyl and / or 2
-Isopropenyl-5,6-dihydro-4H-1,3-
It is oxazine. These may be used alone or as a mixture.
Among these, 2-vinyl and / or 2-isopropenyl-2-oxazoline are particularly preferable.

【0017】f:不飽和シラン化合物から誘導される官
能基を導入する不飽和シラン化合物としては、ビニルト
リメトキシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リアセチルシラン、ビニルトリクロロシランなどが挙げ
られる。
F: Examples of the unsaturated silane compound for introducing a functional group derived from the unsaturated silane compound include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetylsilane and vinyltrichlorosilane.

【0018】g:不飽和チタネート化合物から誘導され
る官能基を導入する不飽和チタネート化合物としてはテ
トライソプロピルチタネート、テトラ−n−ブチルチタ
ネート、テトラキス(2−エチルヘキソキシ)チタネー
ト、チタンラクテートアンモニウム塩等が挙げられる。
G: Tetraisopropyl titanate, tetra-n-butyl titanate, tetrakis (2-ethylhexoxy) titanate, titanium lactate ammonium salt and the like are mentioned as the unsaturated titanate compound introducing a functional group derived from the unsaturated titanate compound. To be

【0019】官能基含有ポリオレフィン系樹脂における
グラフト変性に供せられるポリオレフィン系樹脂または
ゴムとしては、特に限定されるものではなく、高、中、
低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低
密度ポリエチレン、EPR、EPDM、EVA、EEA
などのエチレン単独重合体および共重合体、あるいはプ
ロピレンの単独重合体、他のα−オレフィンとの共重合
体等が挙げられ、特に密度0.91〜0.97g/cm3
エチレン−α−オレフィン共重合体が好ましく使用され
る。これら官能基を有するポリオレフィン系樹脂の中で
も特に無水マレイン酸変性ポリエチレンが最も好まし
い。
The polyolefin resin or rubber used for the graft modification of the functional group-containing polyolefin resin is not particularly limited, and may be high, medium,
Low density polyethylene, linear low density polyethylene, ultra low density polyethylene, EPR, EPDM, EVA, EEA
And ethylene homopolymers and copolymers, or propylene homopolymers, copolymers with other α-olefins, and the like, and particularly ethylene-α-with a density of 0.91 to 0.97 g / cm 3 . Olefin copolymers are preferably used. Among the polyolefin resins having these functional groups, maleic anhydride-modified polyethylene is most preferable.

【0020】該官能基の含有量は、グラフト変性共重合
体の場合においては、1×10-3〜2.5モル%、好ま
しくは2×10-3〜2.0モル%の範囲であり、該含有
量が1×10-3モル%未満では、樹脂成分と無機難燃剤
とのカップリング効果が発現し難く、一方、2.5モル
%を超える濃度の付加量を有するグラフト変性共重合体
は製造することは難しい。また、ランダム共重合体の場
合においては、0.5〜20モル%、好ましくは0.7
〜15モル%の範囲で選択される。該含有量が0.5モ
ル%未満では、樹脂成分と無機難燃剤とのカップリング
効果が発現し難く、一方、20モル%を越える濃度の付
加量を有するランダム共重合体を製造することは難しい
ばかりでなく、組成物の機械的強度の低下が生じるおそ
れがある。
The content of the functional group in the case of the graft-modified copolymer is 1 × 10 −3 to 2.5 mol%, preferably 2 × 10 −3 to 2.0 mol%. When the content is less than 1 × 10 −3 mol%, the coupling effect between the resin component and the inorganic flame retardant is difficult to be exhibited, while the graft-modified copolymer having an addition amount of more than 2.5 mol% is added. Coalescence is difficult to manufacture. In the case of a random copolymer, 0.5 to 20 mol%, preferably 0.7
Is selected in the range of ˜15 mol%. When the content is less than 0.5 mol%, the coupling effect between the resin component and the inorganic flame retardant is hard to be exhibited, while on the other hand, it is difficult to produce a random copolymer having an addition amount of a concentration exceeding 20 mol%. Not only is it difficult, but the mechanical strength of the composition may be reduced.

【0021】本発明のグラフト変性共重合体の製造方法
としては、ラジカル開始剤の存在下に前記官能基を有す
る化合物の少なくとも1種を溶融法または溶液法で、グ
ラフト変性させることにより得られる。これらの中でも
溶融法は好ましいグラフト変性法である。該ラジカル開
始剤としては、有機過酸化物、ジヒドロ芳香族化合物、
ジクミル化合物等の架橋剤が挙げられる。また、ポリプ
ロピレン等のような過酸化物分解型ポリマー等の場合に
は、過酸化物によりポリマー鎖が切断されるので、比較
的穏やかな架橋剤としてジクミル化合物、ジヒドロ芳香
族化合物等を用いることが望ましい。
The method for producing the graft-modified copolymer of the present invention is obtained by graft-modifying at least one compound having the functional group in the presence of a radical initiator by a melting method or a solution method. Of these, the melting method is the preferred graft modification method. Examples of the radical initiator include organic peroxides, dihydroaromatic compounds,
Examples of the crosslinking agent include dicumyl compounds. Further, in the case of a peroxide decomposable polymer such as polypropylene, etc., the polymer chain is cleaved by the peroxide, so it is preferable to use a dicumyl compound, a dihydroaromatic compound or the like as a relatively gentle crosslinking agent. desirable.

【0022】該有機過酸化物としては、例えば、ヒドロ
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチル
クミルパーオキサイド、ジアルキル(アリル)パーオキ
サイド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイ
ド、ジプロピオニルパーオキサイド、ジオクタノイルパ
ーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、パーオキシ
琥珀酸、パーオキシケタール、2, 5ージメチルー2,
5ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルオ
キシアセテート、t−ブチルパーオキシイソブチレート
等が好適に用いられる。
Examples of the organic peroxide include hydroperoxide, dicumyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, dialkyl (allyl) peroxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, dipropionyl peroxide, dioctanoyl. Peroxide, benzoyl peroxide, peroxysuccinic acid, peroxyketal, 2,5-dimethyl-2,
5 Di (t-butylperoxy) hexane, t-butyloxyacetate, t-butylperoxyisobutyrate and the like are preferably used.

【0023】ジヒドロ芳香族としては、ジヒドロキノリ
ンまたはその誘導体、ジヒドロフラン、1,2−ジヒド
ロベンゼン、1,2−ジヒドロナフタレン、9,10−
ジヒドロフェナントレン等が挙げられる。
As the dihydroaromatic, dihydroquinoline or its derivative, dihydrofuran, 1,2-dihydrobenzene, 1,2-dihydronaphthalene, 9,10-
Dihydrophenanthrene and the like can be mentioned.

【0024】ジクミル化合物としては、以下の構造式
(化2)で表されるものである。
The dicumyl compound is represented by the following structural formula (Formula 2).

【化2】 [Chemical 2]

【0025】ここで用いられる上記構造式で表されるジ
クミル化合物としては、2, 3ージメチルー2, 3ージ
フェニルブタン、2, 3ージエチルー2, 3ージフェニ
ルブタン、2, 3ージエチルー2, 3ージ(p−メチル
フェニル)ブタン、2, 3ージエチルー2, 3ージ(p
−ブロモフェニル)ブタン等が例示され、特に2, 3ー
ジエチルー2, 3ージフェニルブタンが好ましく用いら
れる。
The dicumyl compound represented by the above structural formula used herein is 2,3-dimethyl-2,3-diphenylbutane, 2,3-diethyl-2,3-diphenylbutane, 2,3-diethyl-2,3-di (P-Methylphenyl) butane, 2,3-diethyl-2,3-di (p
-Bromophenyl) butane and the like are exemplified, and particularly 2,3-diethyl-2,3-diphenylbutane is preferably used.

【0026】本発明のC)成分である無機系難燃剤とし
ては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸
化ジルコニウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイ
ト、ハイドロタルサイト、水酸化カルシウム、水酸化バ
リウム、酸化スズの水和物、硼砂等の無機金属化合物の
水和物、硼酸亜鉛、メタ硼酸亜鉛、メタ硼酸バリウム、
炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム−カルシウム、炭酸カルシ
ウム、炭酸バリウム、酸化マグネシウム、酸化モリブデ
ン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、赤リン等が挙げられ
る。これらは1種または2種以上併用してもよい。これ
らの中でも特に水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化ジルコニウム、塩基性炭酸マグネシウム、ド
ロマイト、ハイドロタルサイトからなる群から選ばれた
少なくとも1種の金属化合物の水和物、とりわけ水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウムが難燃効果がよく、
経済的にも有利である。またこれら無機系難燃剤の粒径
は、種類によって異なるが上記水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウムなどにおいては、平均粒径が20μm
以下、好ましくは10μm以下が好ましい。
Examples of the inorganic flame retardant which is the component C) of the present invention include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zirconium hydroxide, basic magnesium carbonate, dolomite, hydrotalcite, calcium hydroxide, barium hydroxide and oxidation. Hydrate of tin, hydrate of inorganic metal compounds such as borax, zinc borate, zinc metaborate, barium metaborate,
Examples thereof include zinc carbonate, magnesium-calcium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, magnesium oxide, molybdenum oxide, zirconium oxide, tin oxide and red phosphorus. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, hydrates of at least one metal compound selected from the group consisting of aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zirconium hydroxide, basic magnesium carbonate, dolomite, and hydrotalcite, especially aluminum hydroxide and water. Magnesium oxide has a good flame retardant effect,
It is economically advantageous. The particle size of these inorganic flame retardants varies depending on the type, but in the above aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, the average particle size is 20 μm.
It is preferably 10 μm or less.

【0027】本発明の組成物は、A)成分と、B)成分
とからなる樹脂成分100重量部に対して、C)成分が
30〜200重量部、好ましくは40〜150重量部で
ある。該B)成分の配合量は、A)成分とB)成分とか
らなる樹脂成分中の該官能基が1×10-3〜20モル%
の範囲になるように調整される。該官能基が1×10-3
モル%未満では樹脂成分とC)成分の無機系難燃剤との
カップリング効果が不十分となり、機械的強度等が劣
る。また、官能基の含有量が20モル%以上では、樹脂
組成物の機械的強度が低下するおそれがある。またC)
成分の無機系難燃剤の配合量が、30重量部未満では、
無機系難燃剤単独では充分な難燃化が難しいので有機系
難燃剤の併用が必要となる。一方200重量部を越える
量を配合した場合には、耐摩耗性が劣り、耐衝撃強度の
低下等の機械的強度の低下、可撓性がなくなり、かつ低
温特性が劣る。
The composition of the present invention contains 30 to 200 parts by weight, preferably 40 to 150 parts by weight, of component C) per 100 parts by weight of the resin component consisting of component A) and component B). The blending amount of the component B) is such that the functional group in the resin component composed of the components A) and B) is 1 × 10 −3 to 20 mol%.
It is adjusted to be within the range. The functional group is 1 × 10 -3
If it is less than mol%, the coupling effect between the resin component and the inorganic flame retardant as the component C) becomes insufficient, resulting in poor mechanical strength and the like. Further, when the content of the functional group is 20 mol% or more, the mechanical strength of the resin composition may decrease. Also C)
When the amount of the inorganic flame retardant as a component is less than 30 parts by weight,
Since it is difficult to make the flame retardant sufficient with the inorganic flame retardant alone, it is necessary to use the organic flame retardant together. On the other hand, when the amount is more than 200 parts by weight, the abrasion resistance is poor, the mechanical strength is lowered such as the impact strength is lowered, the flexibility is lost, and the low temperature characteristics are poor.

【0028】また本発明では、上記組成物と無機充填剤
を併用することにより、難燃剤の配合量を減少させるこ
ともできるし、他の特性を付与させることもできる。上
記無機充填剤としては、硫酸カルシウム、珪酸カルシウ
ム、クレー、珪藻土、タルク、アルミナ、珪砂、ガラス
粉、酸化鉄、金属粉、グラファイト、炭化珪素、窒化珪
素、シリカ、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、カーボン
ブラック、雲母、ガラス板、セリサイト、パイロフィラ
イト、アルミフレーク、黒鉛、シラスパルーン、金属パ
ルーン、ガラスパルーン、軽石、ガラス繊維、炭素繊
維、ウイスカー、金属繊維、グラファイト繊維、シリコ
ンカーバイト繊維、アスベスト、ウオラストナイト等が
挙げられる。これらの配合剤は本発明の組成物100重
量部に対して100重量部程度まで適用される。上記配
合量が100重量部を越えると成形品の衝撃強度等の機
械的特性が低下するので好ましくない。
In the present invention, by using the above composition and the inorganic filler in combination, the blending amount of the flame retardant can be reduced and other characteristics can be imparted. Examples of the inorganic filler include calcium sulfate, calcium silicate, clay, diatomaceous earth, talc, alumina, silica sand, glass powder, iron oxide, metal powder, graphite, silicon carbide, silicon nitride, silica, boron nitride, aluminum nitride, carbon black. , Mica, glass plate, sericite, pyrophyllite, aluminum flakes, graphite, silas paloon, metal paloon, glass paloon, pumice stone, glass fiber, carbon fiber, whiskers, metal fiber, graphite fiber, silicon carbide fiber, asbestos, Wollastonite and the like can be mentioned. These compounding agents are applied up to about 100 parts by weight per 100 parts by weight of the composition of the present invention. If the blending amount exceeds 100 parts by weight, mechanical properties such as impact strength of the molded product deteriorate, which is not preferable.

【0029】本発明においては、前記無機系難燃剤もし
くは無機充填剤などを使用する場合においては、該難燃
剤または充填剤の表面を、ステアリン酸、オレイン酸、
パルミチン酸などの脂肪酸またはその金属塩、パラフィ
ン、ワックス、ポリエチレンワックス、またはそれらの
変性物、有機シラン、有機ボラン、有機チタネートなど
で被覆するなどの表面処理を施すことが好ましい。
In the present invention, when the inorganic flame retardant or the inorganic filler is used, the surface of the flame retardant or the filler is stearic acid, oleic acid,
Surface treatment such as coating with a fatty acid such as palmitic acid or a metal salt thereof, paraffin, wax, polyethylene wax, or a modified product thereof, organic silane, organic borane, organic titanate, or the like is preferable.

【0030】本発明において、A)成分のエチレン共重
合体、B)成分の官能基を有するポリオレフィン系樹
脂、C)成分の無機系難燃剤からなる組成物の物性を損
なわない範囲で、鉱油、ワックス、パラフィン類、
高級脂肪酸およびそのエステル、アミドもしくは金属
塩、シリコーン、多価アルコールの部分的脂肪酸エ
ステルまたは脂肪酸アルコール、脂肪酸、脂肪酸アミ
ド、アルキルフェノールもしくはアルキルナフトールア
ルキレンオキサイド付加物等の傷つき白化防止剤を添加
してよい。
In the present invention, mineral oil is used as long as it does not impair the physical properties of the composition comprising the ethylene copolymer as component A), the polyolefin resin having a functional group as component B), and the inorganic flame retardant as component C). Wax, paraffin,
A scratch whitening agent such as higher fatty acid and its ester, amide or metal salt, silicone, partial fatty acid ester of polyhydric alcohol or fatty acid alcohol, fatty acid, fatty acid amide, alkylphenol or alkylnaphthol alkylene oxide adduct may be added.

【0031】本発明の組成物を、架橋する方法としては
特に限定されるものではなく、有機過酸化物を用いる架
橋方法、電子線、β線、γ線などの高エネルギーの放射
線を照射する方法、シラン化合物を用いる水架橋方法な
どいずれでもよい。架橋後の難燃性組成物のゲル分率は
50%以上であることが望ましい。50%以下であると
耐熱性、難燃性などの改良効果が不十分となる。ゲル分
率は大きいほど耐摩耗性、耐熱性、難燃性などの改良効
果が大きいので好ましい。本発明に用いる架橋剤として
は、前記の有機過酸化物等の遊離基的機構による架橋
剤、ジクミル化合物、硫黄あるいは硫黄化合物等の天然
および合成ゴムの架橋剤、シラン化合物、ジヒドロ化合
物等を用いることができる。
The method of crosslinking the composition of the present invention is not particularly limited, and a crosslinking method using an organic peroxide and a method of irradiating with high-energy radiation such as electron beam, β ray, γ ray. Any method such as a water crosslinking method using a silane compound may be used. The gel fraction of the flame-retardant composition after crosslinking is preferably 50% or more. If it is 50% or less, the effect of improving heat resistance and flame retardancy becomes insufficient. The larger the gel fraction, the larger the effect of improving wear resistance, heat resistance, flame retardancy, etc., and therefore it is preferable. As the cross-linking agent used in the present invention, a cross-linking agent by a free radical mechanism such as the above organic peroxide, a dicumyl compound, a cross-linking agent of natural or synthetic rubber such as sulfur or a sulfur compound, a silane compound, a dihydro compound, etc. are used. be able to.

【0032】これ等の架橋剤の添加量はゲル分率が50
%以上となるように決められる。一般的には、組成物1
00重量部に対して、0.01〜10重量部、好ましく
は0.05〜5重量部の範囲で使用される。
The amount of these crosslinking agents added is such that the gel fraction is 50.
% Or more. Generally, composition 1
It is used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight, based on 00 parts by weight.

【0033】本発明の架橋性難燃組成物を製造する方法
は特に限定されるものではなく、公知の方法で製造する
ことができる。例えば、A)成分のエチレン共重合体、
B)成分の官能基を有するポリオレフィン系樹脂、C)
成分の無機難燃剤および必要に応じて架橋剤や架橋助
剤、無機充填剤、添加剤等を配合し、これらを通常のタ
ンブラー等でドライブレンドしたり、あるいはバンバリ
ーミキサー、加圧ニーダー、混練押出機、二軸押出機、
ロール、等の通常の混練機で溶融混練して均一に分散し
て樹脂組成物の混合物あるいはそれらからなる成形物を
製造し、次いで加熱して架橋したり、温水中で水架橋し
たり、あるいは電子線や高エネルギー放射線を照射して
架橋してもよい。通常の混練機で溶融混練して均一に分
散して樹脂組成物の混合物あるいはそれからなる成形物
を製造すると同時に架橋物が得られるようにしてもよ
い。
The method for producing the crosslinkable flame-retardant composition of the present invention is not particularly limited and can be produced by a known method. For example, the ethylene copolymer of component A),
Polyolefin resin having functional group of component B), C)
Inorganic flame retardant as a component and, if necessary, a cross-linking agent, a cross-linking aid, an inorganic filler, an additive, etc. are blended, and these are dry blended with an ordinary tumbler, or a Banbury mixer, a pressure kneader, a kneading extrusion. Machine, twin screw extruder,
Roll, or the like, is melt-kneaded with an ordinary kneading machine such as a mill to uniformly disperse the resin composition to produce a mixture or a molded product thereof, which is then crosslinked by heating or water-crosslinking in warm water, or You may cross-link by irradiating an electron beam or high energy radiation. The crosslinked product may be obtained at the same time as producing a mixture of resin compositions or a molded product made of the same by melt-kneading with a conventional kneader and uniformly dispersing.

【0034】[0034]

【作用】本発明の組成物は、A)成分のエチレン共重合
体、B)成分の官能基を有するポリオレフィン系樹脂、
C)成分の無機難燃剤および必要に応じて配合される添
加剤からなる架橋性難燃組成物であり、A)成分のエチ
レン共重合体は、無機難燃剤の受容量を増大させるとと
もに、架橋効率がよく、機械的強度を低下させることな
く難燃効果を高める役割を有する。B)成分の官能基を
有するポリオレフィン系樹脂は、前記A)成分の樹脂と
C)成分の無機難燃剤とのカップリング効果を有し、樹
脂相互の相溶性を高め、機械的強度、耐摩耗性、耐熱性
および加工性を向上させる役割を有する。C)成分の無
機難燃剤は、ノンハロゲン系難燃性架橋物を提供する役
割を有する。
The composition of the present invention comprises an ethylene copolymer as component A), a polyolefin resin having a functional group as component B),
A cross-linkable flame-retardant composition comprising an inorganic flame retardant as component C) and an additive to be added as necessary, wherein the ethylene copolymer as component A) increases the acceptance of the inorganic flame retardant and cross-links. It is efficient and has a role of enhancing the flame retardant effect without lowering the mechanical strength. The polyolefin resin having a functional group of the component B) has a coupling effect between the resin of the component A) and the inorganic flame retardant of the component C), enhances mutual compatibility of the resins, and has high mechanical strength and abrasion resistance. Has the role of improving the heat resistance, heat resistance and workability. The inorganic flame retardant of the component C) has a role of providing a non-halogen flame retardant crosslinked product.

【0035】また、本発明の主旨を逸脱しない範囲で有
機難燃剤、有機フィラー、酸化防止剤、滑剤、有機ある
いは無機系顔料、紫外線防止剤、分散剤、銅害防止剤、
中和剤、可塑剤、核剤等を添加してもよい。
Within the scope of the present invention, organic flame retardants, organic fillers, antioxidants, lubricants, organic or inorganic pigments, UV inhibitors, dispersants, copper damage inhibitors,
You may add a neutralizer, a plasticizer, a nucleating agent, etc.

【0036】本発明は、以下の実施態様を包含するもの
である。 (1)B)成分の官能基を有するポリオレフィン系樹脂
が、無水マレイン酸で変性された密度0.91〜0.9
7g/cm3のエチレン−α−オレフィン共重合体である請
求項1記載の架橋性難燃組成物。 (2)C)成分の無機難燃剤が無機金属化合物の水和物
である請求項1記載の架橋性難燃組成物。 (3)C)成分の無機難燃剤が水酸化マグネシウムであ
る請求項1記載の架橋性難燃組成物。
The present invention includes the following embodiments. (1) The polyolefin resin having a functional group of the component (B) has a density of 0.91 to 0.9 modified with maleic anhydride.
The crosslinkable flame-retardant composition according to claim 1, which is a 7 g / cm 3 ethylene-α-olefin copolymer. (2) The crosslinkable flame retardant composition according to claim 1, wherein the inorganic flame retardant as the component (C) is a hydrate of an inorganic metal compound. (3) The crosslinkable flame retardant composition according to claim 1, wherein the inorganic flame retardant as the component (C) is magnesium hydroxide.

【0037】[0037]

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。 [使用樹脂及び材料] A)成分 A-1:エチレン−メタクリル酸アリル共重合体(以下E−
AMAと称する)[AMA含量=1.0wt%、MFR=
1.0g/10min.] A-2:エチレン−メタクリル酸ビニル共重合体(以下E−
VMAと称する)[VMA含量=1.0wt%、MFR=
1.0g/10min.] A-3:エチレン−アクリル酸エチル−メタクリル酸アリル
共重合体(以下E−EA−AMAと称する)[EA含量
=10wt%、AMA含量=1.0wt%、MFR=1.0
g/10min.] A-4:エチレン−アクリル酸エチル−メタクリル酸ビニル
共重合体(以下E−EA−VMAと称する)[EA含量
=10wt%、VMA含量=1.0wt%、MFR=1.0
g/10min.] 高圧法低密度ポリエチレン(LDPE):W−2000
[商品名;日本石油化学(株)製、MFR=1.0 、
密度0.920g/cm3 ) B)成分 B-1:無水マレイン酸変性エチレン−ブテン−1共重合体
(以下MAnLLDPEと称する)[MFR=1.2g/1
0min. 密度=0.92g/cm3、無水マレイン酸付加量=
0.17wt%] B-2:エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体(E
−GMAと略す)[MFR=4.0g/10min. 密度=
0.935g/cm3、グリシジルメタクリレート=10wt
%] B-3:オキサゾリン変性エチレンーブテンー1共重合体
[MFR=3.0g/10min. 密度=0.930g/cm3
オキサゾリン=0.2 wt %] C)成分 C-1:水酸化マグネシウム[Mg(OH)2] [商品名:キスマ5J 協和化学(株)] C-2:水酸化アルミニウム[Al(OH)3] [商品名:ハイジライト42M 日本軽金属(株)製]
EXAMPLES The present invention will now be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. [Resins and Materials Used] A) Component A-1: Ethylene-allyl methacrylate copolymer (hereinafter referred to as E-
(Referred to as AMA) [AMA content = 1.0 wt%, MFR =
1.0 g / 10 min.] A-2: Ethylene-vinyl methacrylate copolymer (hereinafter referred to as E-
(Referred to as VMA) [VMA content = 1.0 wt%, MFR =
1.0 g / 10 min.] A-3: Ethylene-ethyl acrylate-allyl methacrylate copolymer (hereinafter referred to as E-EA-AMA) [EA content = 10 wt%, AMA content = 1.0 wt%, MFR = 1.0
g / 10 min.] A-4: Ethylene-ethyl acrylate-vinyl methacrylate copolymer (hereinafter referred to as E-EA-VMA) [EA content = 10 wt%, VMA content = 1.0 wt%, MFR = 1. 0
g / 10min.] High pressure low density polyethylene (LDPE): W-2000
[Brand name: Nippon Petrochemical Co., Ltd., MFR = 1.0,
Density 0.920 g / cm 3 ) B) Component B-1: Maleic anhydride-modified ethylene-butene-1 copolymer (hereinafter referred to as MAnLLDPE) [MFR = 1.2 g / 1
0 min. Density = 0.92 g / cm 3 , maleic anhydride addition =
0.17 wt%] B-2: ethylene-glycidyl methacrylate copolymer (E
-Abbreviated as GMA) [MFR = 4.0 g / 10 min. Density =
0.935 g / cm 3 , glycidyl methacrylate = 10 wt
%] B-3: Oxazoline-modified ethylene-butene-1 copolymer [MFR = 3.0 g / 10 min. Density = 0.930 g / cm 3 ,
Oxazoline = 0.2 wt%] C) Component C-1: Magnesium hydroxide [Mg (OH) 2 ] [Brand name: Kisuma 5J Kyowa Chemical Co., Ltd.] C-2: Aluminum hydroxide [Al (OH) 3 ] [Product name: Heidilite 42M, manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd.]

【0038】(試験法) (1)引張試験(YTS)、(UTS)及び伸び(UE
L)(%) 厚さ1mmのシートから3号ダンベルで打ち抜いた試験片
で、テンシロンを用いて引張速度200mm/min.の速度
で測定した。 (2)酸素指数(OI) JIS K7201に準拠して行った。 (3)耐摩耗性試験 テーバー式摩耗試験機を用い、摩耗輪H−22、荷重1
Kg、1000回転で試験後、重量減少を測定した。 (4)ゲル分率(%) ジクミルパーオキサイド[商品名:パークミルD、日本
油脂(株)製]2.0w%、チオビス(商品名:ノクラッ
ク300、大内新興(株)製)0.2w%とA)成分B)
成分とを120℃のロールで練り込み、160℃のプレ
ス成形機で30分間熱架橋した試料を35〜20メッシ
ュ以内に粉砕し、キシレンで120℃、10時間抽出し
た残率を求めた。 (5)耐熱性(加熱変形率) JIS C3005に準拠して行った。温度120℃、
1Kgの荷重により測定した。
(Test method) (1) Tensile test (YTS), (UTS) and elongation (UE
L) (%) A test piece punched with a dumbbell No. 3 from a sheet having a thickness of 1 mm was measured using a Tensilon at a tensile speed of 200 mm / min. (2) Oxygen index (OI) The oxygen index was measured according to JIS K7201. (3) Wear resistance test Using a Taber type wear tester, wear wheels H-22, load 1
Weight loss was measured after testing at Kg, 1000 revolutions. (4) Gel Fraction (%) Dicumyl peroxide [trade name: Park Mill D, manufactured by NOF CORPORATION] 2.0 w%, thiobis (trade name: Nocrac 300, manufactured by Ouchi Shinko Co., Ltd.) 2w% and A) component B)
The components were kneaded with a roll at 120 ° C., and thermally crosslinked for 30 minutes by a press molding machine at 160 ° C., and the sample was crushed to within 35 to 20 mesh and extracted with xylene at 120 ° C. for 10 hours to obtain a residual rate. (5) Heat resistance (heat deformation rate) The heat resistance was measured according to JIS C3005. Temperature 120 ℃,
It was measured with a load of 1 kg.

【0039】(実施例1〜7)表1に示す配合の組成物
をドライブレンドした後、50mmφの押出機を用い樹脂
温度200℃で溶融混練し、ペレタイズした。さらに1
80℃、圧力100kg/cm2、時間5分でプレス成形し
て試料を作成し、試験に供した。試験結果を表1に示
す。実施例2以下も同様に表1に示した配合で試料を作
成し試験に供した。試験項目は、MFR、引張強度、伸
び、酸素指数、ゲル分率、耐熱性(加熱変形率)、耐摩
耗性などを測定した(ただし、ゲル分率については難燃
剤を配合しないで測定した。)結果を表1に示す。
(Examples 1 to 7) After the compositions having the formulations shown in Table 1 were dry blended, they were melt-kneaded at a resin temperature of 200 ° C. using a 50 mmφ extruder and pelletized. 1 more
A sample was prepared by press molding at 80 ° C., a pressure of 100 kg / cm 2 , and a time of 5 minutes, and used for the test. The test results are shown in Table 1. In the same manner as in Example 2 and the following, a sample was prepared with the composition shown in Table 1 and subjected to the test. As test items, MFR, tensile strength, elongation, oxygen index, gel fraction, heat resistance (heat deformation rate), abrasion resistance and the like were measured (however, the gel fraction was measured without adding a flame retardant. ) The results are shown in Table 1.

【0040】(比較例1)A)成分が範囲外の上記LD
PEを用いた他は実施例と同様にして試料片を作成し
た。結果を表2に示す。
(Comparative Example 1) The LD in which the component (A) is out of the range.
A sample piece was prepared in the same manner as in the example except that PE was used. The results are shown in Table 2.

【0041】(比較例2)C)成分の配合量が範囲外の
他は実施例と同様にして試料片を作成した。結果を表2
に示す。
(Comparative Example 2) A sample piece was prepared in the same manner as in the Example except that the blending amount of the component C) was out of the range. The results are shown in Table 2.
Shown in.

【0042】(比較例3)B)成分を用いなかった他は
実施例と同様にして試料片を作成した。結果を表2に示
す。
(Comparative Example 3) A sample piece was prepared in the same manner as in Example except that the component B) was not used. The results are shown in Table 2.

【0043】(比較例4)C)成分の配合量が範囲外の
他は実施例と同様にして試料片を作成した。結果を表2
に示す。
(Comparative Example 4) A sample piece was prepared in the same manner as in the Example except that the blending amount of the component C) was out of the range. The results are shown in Table 2.
Shown in.

【0044】[0044]

【表1】 [Table 1]

【0045】[0045]

【表2】 [Table 2]

【0046】[0046]

【発明の効果】上述のように、本発明は、A)成分の炭
素−炭素不飽和結合を有するエチレン共重合体、B)成
分の官能基を含むポリオレフィン系樹脂、C)成分の無
機難燃剤あるいは更に必要に応じて各種の添加剤を配合
して得られる架橋性難燃組成物を提供するものである。
本発明の架橋性難燃組成物は、高度の難燃性を有すると
ともに、燃焼時にハロゲンガスなどの有毒ガスの発生が
なく、耐摩耗性および耐熱性にすぐれ、かつ安全性、可
撓性、加工性、機械的特性、耐薬品性、電気的特性など
にもすぐれているので、フィルム、シート、パイプ等の
押出成形品あるいは射出成形品等の成形用途向けや、電
線、ケーブル向け等として利用され、繊維、電気、電
子、自動車、船舶、航空機、建築、土木等の諸分野で活
用されるものである。
EFFECTS OF THE INVENTION As described above, the present invention relates to A) an ethylene copolymer having a carbon-carbon unsaturated bond, B) a polyolefin resin containing a functional group, and C) an inorganic flame retardant. Alternatively, it further provides a crosslinkable flame-retardant composition obtained by blending various additives as required.
The crosslinkable flame-retardant composition of the present invention has a high degree of flame retardancy, does not generate a toxic gas such as a halogen gas during combustion, is excellent in wear resistance and heat resistance, and is safe and flexible, It has excellent processability, mechanical properties, chemical resistance, and electrical properties, so it is used for molding applications such as extrusion molded products such as films, sheets, pipes, injection molded products, and for electric wires and cables. It is utilized in various fields such as textiles, electricity, electronics, automobiles, ships, aircraft, construction, and civil engineering.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 A)炭素−炭素不飽和結合を有するエチ
レン共重合体およびB)下記a〜gから選択される官能
基を有するポリオレフィン系樹脂またはゴムからなり、
A)+B)樹脂成分中の該官能基が1×10-3〜20モ
ル%を有する樹脂成分100重量部と、C)無機難燃剤
30〜200重量部を含む架橋性難燃組成物。 a:カルボン酸基、カルボン酸エステル基または酸無水
基、 b:エポキシ基、 c:ヒドロキシル基、 d:アミノ基、 e:アルケニル環状イミノエーテル基 f:不飽和シラン化合物から誘導される官能基 g:不飽和チタネート化合物から誘導される官能基
1. A) an ethylene copolymer having a carbon-carbon unsaturated bond and B) a polyolefin resin or rubber having a functional group selected from the following a to g,
A) A crosslinkable flame retardant composition containing 100 parts by weight of a resin component having functional groups in the resin component of 1 × 10 −3 to 20 mol%, and C) 30 to 200 parts by weight of an inorganic flame retardant. a: carboxylic acid group, carboxylic acid ester group or acid anhydride group, b: epoxy group, c: hydroxyl group, d: amino group, e: alkenyl cyclic iminoether group f: functional group derived from unsaturated silane compound g : Functional group derived from unsaturated titanate compound
【請求項2】 請求項1において、A)成分の炭素−炭
素不飽和結合を有するエチレン共重合体が、エチレン7
0〜99.99重量%と、炭素−炭素不飽和結合を2個
以上有する単量体0.01〜30重量%、他の不飽和単
量体0〜29.99重量%からなる共重合体である請求
項1に記載の架橋性難燃組成物。
2. The ethylene copolymer having a carbon-carbon unsaturated bond of component A) according to claim 1, is ethylene 7
Copolymer comprising 0 to 99.99% by weight, 0.01 to 30% by weight of a monomer having two or more carbon-carbon unsaturated bonds, and 0 to 29.99% by weight of another unsaturated monomer. The crosslinkable flame-retardant composition according to claim 1.
JP24007292A 1992-08-18 1992-08-18 Cross-linkable flame retardant composition Pending JPH0665435A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24007292A JPH0665435A (en) 1992-08-18 1992-08-18 Cross-linkable flame retardant composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24007292A JPH0665435A (en) 1992-08-18 1992-08-18 Cross-linkable flame retardant composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0665435A true JPH0665435A (en) 1994-03-08

Family

ID=17054078

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP24007292A Pending JPH0665435A (en) 1992-08-18 1992-08-18 Cross-linkable flame retardant composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0665435A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08171820A (en) * 1994-12-16 1996-07-02 Fuji Densen Kk Communication cable for prevention of disaster

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08171820A (en) * 1994-12-16 1996-07-02 Fuji Densen Kk Communication cable for prevention of disaster

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0546841B1 (en) Abrasion-resistant flame-retardant composition
WO1990002153A1 (en) Surface blush-resistant, fire-retardant polyolefin resin composition
JP3280099B2 (en) Abrasion resistant flame retardant composition
JPH05345882A (en) Flame retardant tape
JPH09169876A (en) Flame-retardant resin article excellent in resistance to surface flawing and whitening
JP3401065B2 (en) Crosslinkable highly flame-retardant composition with excellent heat resistance
JPH07179675A (en) Crosslinkable. highly flame-retardant composition
JP3280105B2 (en) Crosslinkable flame retardant composition
JPH05345881A (en) Flame retardant tape
JP3021681B2 (en) Wear-resistant flooring
JPH0547249A (en) Flame resisting tape
KR100233963B1 (en) Abrasion-resistant flame-retardant composition
JP3112505B2 (en) Flame retardant sheet
JP3133125B2 (en) Flame retardant sheet
JPH07173339A (en) Cross-linkable highly flame retardant composition
JP3133099B2 (en) Flame-retardant resin composition with good moldability
JPH0665435A (en) Cross-linkable flame retardant composition
JPH05194915A (en) Flame-retardant self-adhesive tape
JPH0790135A (en) Crosslinkable, highly flame-retardant composition
JP3280104B2 (en) Abrasion resistant flame retardant composition
JPH0762158A (en) Crosslinkable flame-retardant composition with excellent heat resistance
JPH01172440A (en) Flame-retarding ethylene polymer resin composition
JPS62225541A (en) Self-extinguishing polyolefin composition
JPH05262932A (en) Cross-linking highly flame-retardant composition
JP2006182875A (en) Flame-retardant thermoplastic resin composition