JPH0665250A - 新規ジベンゾペンタレン誘導体及びその製造方法 - Google Patents
新規ジベンゾペンタレン誘導体及びその製造方法Info
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- JPH0665250A JPH0665250A JP25339092A JP25339092A JPH0665250A JP H0665250 A JPH0665250 A JP H0665250A JP 25339092 A JP25339092 A JP 25339092A JP 25339092 A JP25339092 A JP 25339092A JP H0665250 A JPH0665250 A JP H0665250A
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】この発明は、機能性試薬として或はその電気化
学的特性を利用した応用が期待できる新規化合物を提供
することを目的とする。 【構成】次式（１）： （式中、Ｘ及びＹは夫々独立してイオウ原子若しくはセ
レン原子を表す。）で表されるジベンゾペンタレン誘導
体。
学的特性を利用した応用が期待できる新規化合物を提供
することを目的とする。 【構成】次式（１）： （式中、Ｘ及びＹは夫々独立してイオウ原子若しくはセ
レン原子を表す。）で表されるジベンゾペンタレン誘導
体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、機能性試薬として或
はその電気化学的特性を利用した応用が期待できる新規
ジベンゾペンタレン誘導体及びその製造方法に関するも
のである。
はその電気化学的特性を利用した応用が期待できる新規
ジベンゾペンタレン誘導体及びその製造方法に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】チェノ［３，４−Ｃ］チオフェンは、共
鳴安定化のために硫黄の原子価拡大が関与しなければな
らず、これまで安定に単離された例としては、例えばテ
トラフェニルチェノ［３，４−Ｃ］チオフェンやテトラ
イソプロピルチオチエノ［３，４−Ｃ］チオフェン、テ
トラｔ−ブチルチオチエノ［３，４−Ｃ］チオフェン等
のようにアリール基、アルキルチオ基等の置換基を有す
るものしか知られていない。また、セレノ［３，４−
Ｃ］セレノフェンは、これまで種々の合成が試みられて
いるが、安定な形での単離例はない。
鳴安定化のために硫黄の原子価拡大が関与しなければな
らず、これまで安定に単離された例としては、例えばテ
トラフェニルチェノ［３，４−Ｃ］チオフェンやテトラ
イソプロピルチオチエノ［３，４−Ｃ］チオフェン、テ
トラｔ−ブチルチオチエノ［３，４−Ｃ］チオフェン等
のようにアリール基、アルキルチオ基等の置換基を有す
るものしか知られていない。また、セレノ［３，４−
Ｃ］セレノフェンは、これまで種々の合成が試みられて
いるが、安定な形での単離例はない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、電気化学
的特性を利用した応用が期待できる新規ジベンゾペンタ
レン及びその製法を提供することを目的とする。
的特性を利用した応用が期待できる新規ジベンゾペンタ
レン及びその製法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、次式
（Ｉ）： （式中、Ｘ及びＹはイオウ原子若しくはセレン原子を表
す。）で表される新規ジベンゾペンタレン誘導体であ
る。
（Ｉ）： （式中、Ｘ及びＹはイオウ原子若しくはセレン原子を表
す。）で表される新規ジベンゾペンタレン誘導体であ
る。
【０００５】また本発明は、次式（ＩＩ）： （式中、Ｘ及びＹは前記意昧を表し、Ｒはフェニル基又
はメチル基を表す。）で表される化合物を、熱分解反応
させるか、或は紫外線を照射して光分解反応させること
を特徴とする次式（Ｉ）： （式中、Ｘ及びＹは前記意味を表す。）で表される新規
ジベンゾペンタレン誘導体の製造方法である。また本発
明は、次式（ＩＶ）： で表されるチオスルホネートを、光分解反応させること
を特徴とする次式（Ｉａ）： で表される新規ジベンゾペンタレンの製造方法である。
はメチル基を表す。）で表される化合物を、熱分解反応
させるか、或は紫外線を照射して光分解反応させること
を特徴とする次式（Ｉ）： （式中、Ｘ及びＹは前記意味を表す。）で表される新規
ジベンゾペンタレン誘導体の製造方法である。また本発
明は、次式（ＩＶ）： で表されるチオスルホネートを、光分解反応させること
を特徴とする次式（Ｉａ）： で表される新規ジベンゾペンタレンの製造方法である。
【０００６】本発明の式 （ｌ）で表される化合物は、
次の反応式に示す方法によって製造すことができる。 （Ｉ）Ｘ及びＹがイオウ原子を表す場合
次の反応式に示す方法によって製造すことができる。 （Ｉ）Ｘ及びＹがイオウ原子を表す場合
【０００７】（ＩＩ）Ｘがイオウ原子若しくはセレン原
子を表し、Ｙがセレン原子を表す場合
子を表し、Ｙがセレン原子を表す場合
【０００８】上記反応式中、光分解反応（ｈν）は、例
えば高圧水銀灯を使用して紫外線を照射する公知の方法
で行うことができる。熱分解反応（Ａ）（Δ）は、原料
物質を例ばパイレックスのような耐熱性容器中に入れて
直火で加熱すれば良い。
えば高圧水銀灯を使用して紫外線を照射する公知の方法
で行うことができる。熱分解反応（Ａ）（Δ）は、原料
物質を例ばパイレックスのような耐熱性容器中に入れて
直火で加熱すれば良い。
【０００９】
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を更に説明する
が、本発明はこの実施例に限定されない。例中、化合物
を表す記号は、上記反応式中の記号を使用した。 実施例 １：反応式（Ｉ）（１）の光分解反応 １，９−ビス（メチルチオ）ジベンゾチオフェン（ＩＩ
ａ）に、４００ワットの高圧水銀灯を１０時間照射して
光分解反応を行った。本発明のジベンゾペンタレン誘導
体であるジベンゾ［ｂｃ，ｆｇ］［１，４］ジチオペン
タレン（Ｉａ）を１１％の収率で得た。同時にチェノ
［２，３，４，５−ｌｍｎ］［９，１０］ジチオフェナ
ンスレン（ａ）が１６％の収率で生成した。上記化合物
の物性、恒数は次の通りであった。融点１６５℃（昇
華）；１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ
７．７３（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ），
７．６０（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）；
１３Ｃ−ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１４
１．６，１３５．７，１２８．３，１１６．２；ＭＳ
（ｍ／ｚ）２１４（Ｍ＋）；ＵＶ（ＣＨ３ＣＮ）λ
ｍａｘｎｍ（ε）２４３（３２０００），２７０（４３
００），３２９（１９００）；元素分析計算値（Ｃ１２
Ｈ６Ｓ２として）：Ｃ，６７．２５；Ｈ，２．８２、実
測値：Ｃ，６７．３４；Ｈ，２．９０
が、本発明はこの実施例に限定されない。例中、化合物
を表す記号は、上記反応式中の記号を使用した。 実施例 １：反応式（Ｉ）（１）の光分解反応 １，９−ビス（メチルチオ）ジベンゾチオフェン（ＩＩ
ａ）に、４００ワットの高圧水銀灯を１０時間照射して
光分解反応を行った。本発明のジベンゾペンタレン誘導
体であるジベンゾ［ｂｃ，ｆｇ］［１，４］ジチオペン
タレン（Ｉａ）を１１％の収率で得た。同時にチェノ
［２，３，４，５−ｌｍｎ］［９，１０］ジチオフェナ
ンスレン（ａ）が１６％の収率で生成した。上記化合物
の物性、恒数は次の通りであった。融点１６５℃（昇
華）；１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ
７．７３（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ），
７．６０（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）；
１３Ｃ−ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１４
１．６，１３５．７，１２８．３，１１６．２；ＭＳ
（ｍ／ｚ）２１４（Ｍ＋）；ＵＶ（ＣＨ３ＣＮ）λ
ｍａｘｎｍ（ε）２４３（３２０００），２７０（４３
００），３２９（１９００）；元素分析計算値（Ｃ１２
Ｈ６Ｓ２として）：Ｃ，６７．２５；Ｈ，２．８２、実
測値：Ｃ，６７．３４；Ｈ，２．９０
【００１０】実施例２：反応式（Ｉ）（１）の熱分解反
応 １，９−ビス（メチルチオ）ジベンゾチオフェン（ＩＩ
ａ）を長いパイレックスの管中に入れ、バーナーの炎で
穏やかに加熱した。反応混合物をカラムクロマトグラフ
イーで精製し、分取ＨＰＬＣによって２種の生成物に分
離し、本発明のジベンゾペンタレン誘導体であるジベン
ゾ［ｂｃ，ｆｇ］［１，４］ジチオペンタレン（Ｉａ）
を得た。同時にチェノ［２，３，４，５−ｌｍｎ］
［９，１０］ジチオフェナンスレス（ａ）が多量に副生
した。上記化合物の物性、恒数を測定し、実施例１で得
られた化合物と同一であることを確認した。
応 １，９−ビス（メチルチオ）ジベンゾチオフェン（ＩＩ
ａ）を長いパイレックスの管中に入れ、バーナーの炎で
穏やかに加熱した。反応混合物をカラムクロマトグラフ
イーで精製し、分取ＨＰＬＣによって２種の生成物に分
離し、本発明のジベンゾペンタレン誘導体であるジベン
ゾ［ｂｃ，ｆｇ］［１，４］ジチオペンタレン（Ｉａ）
を得た。同時にチェノ［２，３，４，５−ｌｍｎ］
［９，１０］ジチオフェナンスレス（ａ）が多量に副生
した。上記化合物の物性、恒数を測定し、実施例１で得
られた化合物と同一であることを確認した。
【００１１】実施例 ３：反応式（ＩＩ）の熱分解反応
（Ｘ＝Ｓｅの場合 １，９−ビス（フェニルセレノ）ジベンゾセレノフェン
（ＩＩｂ，Ｘ＝Ｓｅ）を、上記実施例２と同様に熱分解
して、本発明のジベンゾペンタレン誘導体である ジベ
ンゾ［ｂｃ，ｆｇ］［１，４］ジセレノペンタレン（Ｉ
ｂ，Ｘ＝Ｓｅ）を、無色針状晶として２４％の収率で得
た。同時にセレノ［２，３，４，５−ｌｍｎ］［９，１
０］ジセレノフェナンスレン（ＩＩＩｂ，Ｘ＝Ｓｅ）を
２８％の収率で得た。上記化合物の物性、恒数は次の通
りであった。融点２０１℃（昇華）；１Ｈ−ＮＭＲ（２
７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７．７７（ｄ，Ｊ＝７．８
Ｈｚ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ），７．４３（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈ
ｚ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（６８ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ３）δ１４５．９，１３４．５，１２７．３，
１２１．５；７７Ｓｅ−ＮＭＲ（５１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
３）δ６００．５；ＭＳ（ｍ／ｚ）３１０（Ｍ＋）；元
素分析計算値（Ｃ１２Ｈ６Ｓｅ２として）：Ｃ，４６．
７８；Ｈ，１．９６、実測値：Ｃ，４６．６０；Ｈ．
１．７２
（Ｘ＝Ｓｅの場合 １，９−ビス（フェニルセレノ）ジベンゾセレノフェン
（ＩＩｂ，Ｘ＝Ｓｅ）を、上記実施例２と同様に熱分解
して、本発明のジベンゾペンタレン誘導体である ジベ
ンゾ［ｂｃ，ｆｇ］［１，４］ジセレノペンタレン（Ｉ
ｂ，Ｘ＝Ｓｅ）を、無色針状晶として２４％の収率で得
た。同時にセレノ［２，３，４，５−ｌｍｎ］［９，１
０］ジセレノフェナンスレン（ＩＩＩｂ，Ｘ＝Ｓｅ）を
２８％の収率で得た。上記化合物の物性、恒数は次の通
りであった。融点２０１℃（昇華）；１Ｈ−ＮＭＲ（２
７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７．７７（ｄ，Ｊ＝７．８
Ｈｚ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ），７．４３（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈ
ｚ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（６８ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ３）δ１４５．９，１３４．５，１２７．３，
１２１．５；７７Ｓｅ−ＮＭＲ（５１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
３）δ６００．５；ＭＳ（ｍ／ｚ）３１０（Ｍ＋）；元
素分析計算値（Ｃ１２Ｈ６Ｓｅ２として）：Ｃ，４６．
７８；Ｈ，１．９６、実測値：Ｃ，４６．６０；Ｈ．
１．７２
【００１２】実施例 ４：反応式（ＩＩ）の熱分解反応
（Ｘ＝Ｓの場合） １，９−ビス（フェニルレチオ）ジベンゾセレノフェン
（ＩＩｂ，Ｘ＝Ｓ）をベンゼン中で上記実施例 ３と同
様に熱分解して、本発明のジベンゾペンタレン誘導体で
あるジベンゾ［ｂｃ，ｆｇ］［１，４］セレノチオペン
タレン（Ｉｂ，Ｘ＝Ｓ）を５％の収率で得た。上記化合
物の物性、恒数は次の通りであった。融点２０１℃（昇
華）、１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ
７．７５（ｄｄ，Ｊ１＝７．６Ｈｚ，Ｊ２＝１．１Ｈ
ｚ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ），７．５１（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ，２Ｈ，ＡｒＨ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（６８ＭＨｚ，Ｃ
ＤＣｌ３）δ１４３．７，１３５．６，１３４．２，１
２７．７；７７Ｓｅ−ＮＭＲ（５１ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）δ６２２．６；ＭＳ（ｍ／ｚ）２６２（Ｍ＋）；
元素分析計算値（Ｃ１２Ｈ６ＳＳｅとして）：Ｃ，５
５．１８；Ｈ，２．３２、実測値：Ｃ，５４．８９；
Ｈ，２．３７
（Ｘ＝Ｓの場合） １，９−ビス（フェニルレチオ）ジベンゾセレノフェン
（ＩＩｂ，Ｘ＝Ｓ）をベンゼン中で上記実施例 ３と同
様に熱分解して、本発明のジベンゾペンタレン誘導体で
あるジベンゾ［ｂｃ，ｆｇ］［１，４］セレノチオペン
タレン（Ｉｂ，Ｘ＝Ｓ）を５％の収率で得た。上記化合
物の物性、恒数は次の通りであった。融点２０１℃（昇
華）、１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ
７．７５（ｄｄ，Ｊ１＝７．６Ｈｚ，Ｊ２＝１．１Ｈ
ｚ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ），７．５１（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ，２Ｈ，ＡｒＨ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（６８ＭＨｚ，Ｃ
ＤＣｌ３）δ１４３．７，１３５．６，１３４．２，１
２７．７；７７Ｓｅ−ＮＭＲ（５１ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）δ６２２．６；ＭＳ（ｍ／ｚ）２６２（Ｍ＋）；
元素分析計算値（Ｃ１２Ｈ６ＳＳｅとして）：Ｃ，５
５．１８；Ｈ，２．３２、実測値：Ｃ，５４．８９；
Ｈ，２．３７
【００１３】実施例 ５：反応式（１１）の光分解反応 １，９−ビス（フェニルセレノ）ジベンゾセレノフェン
（ＩＩｂ，Ｘ＝Ｓｅ）を、ベンゼン中で上記実施例１と
同様に光分解反応させて、本発明のジベンゾペンタレン
誘導体である ジベンゾ［ｂｃ，ｆｇ］［１，４］ジセ
レノペンタレン（Ｉｂ，Ｘ＝Ｓｅ）を、１８％の収率で
得た。 実施例 ６：反応式（Ｉ）（２）の光分解反応 チェノ［２，３，４，５−ｌｍｎ］［９，１０］ジチオ
フェナンスレ（ＩＩＩａ）とｍ−クロロ過安息香酸との
ジクロロメタン中での酸化反応によって製造したチオス
ルホネート（ＩＶ）を、ベンゼン中、高圧水銀灯を照射
して７２時間光分解反応を行い、ジベンゾ［ｂｃ，ｆ
ｇ］［１，４］ジチオペンタレン（Ｉａ）を６１％の収
率で得た。未反応原料チオスルホネート（ＩＶ）３３％
を回収した。
（ＩＩｂ，Ｘ＝Ｓｅ）を、ベンゼン中で上記実施例１と
同様に光分解反応させて、本発明のジベンゾペンタレン
誘導体である ジベンゾ［ｂｃ，ｆｇ］［１，４］ジセ
レノペンタレン（Ｉｂ，Ｘ＝Ｓｅ）を、１８％の収率で
得た。 実施例 ６：反応式（Ｉ）（２）の光分解反応 チェノ［２，３，４，５−ｌｍｎ］［９，１０］ジチオ
フェナンスレ（ＩＩＩａ）とｍ−クロロ過安息香酸との
ジクロロメタン中での酸化反応によって製造したチオス
ルホネート（ＩＶ）を、ベンゼン中、高圧水銀灯を照射
して７２時間光分解反応を行い、ジベンゾ［ｂｃ，ｆ
ｇ］［１，４］ジチオペンタレン（Ｉａ）を６１％の収
率で得た。未反応原料チオスルホネート（ＩＶ）３３％
を回収した。
【００１４】次に、上記実施例で得た本発明のペンタレ
ン（Ｉａ）について、物理的、化学的特性を測定した。
ペンタレン（Ｉａ）のＵＶスペクトルは、ビラジカル構
造に相当するテトラフェニルチェノ［３，４−Ｃ］チオ
フェンにおいて観察される５３０ｎｍ付近の可視のバン
ドが欠けていた。このことはペンタレン（Ｉａ）が、ビ
ラジカル構造も荷電構造も有さないことを示唆してい
る。本発明の化合物（Ｉａ）の詳細な構造分析を、Ｘ−
線結晶構造解析により行った。結果を図１及び次表−１
に示す。
ン（Ｉａ）について、物理的、化学的特性を測定した。
ペンタレン（Ｉａ）のＵＶスペクトルは、ビラジカル構
造に相当するテトラフェニルチェノ［３，４−Ｃ］チオ
フェンにおいて観察される５３０ｎｍ付近の可視のバン
ドが欠けていた。このことはペンタレン（Ｉａ）が、ビ
ラジカル構造も荷電構造も有さないことを示唆してい
る。本発明の化合物（Ｉａ）の詳細な構造分析を、Ｘ−
線結晶構造解析により行った。結果を図１及び次表−１
に示す。
【００１５】
【表−１】
【００１６】上記結果からペンタレン（Ｉａ）は、Ｓ１
−Ｓ１、Ｃ５−Ｃ５軸を２分する３個のＣ２軸を有し、
１個はＤ２ｈの点群に属するペンタレン環の面に対し垂
直であり、完全な平面分子であることを明らかに示して
いる。チオフェン環のＣ−Ｓ結合は、１．７９１Å及び
１．７９２Åであった。これは、テトラフェニルチェノ
［３，４−Ｃ］チオフェンの１．７０５Å及び１．７０
７Å及びチオフェン（１．７１４Å）及びジベンゾチオ
フェン（１．７４０Å）の通常のＣ−Ｓ結合の長さより
かなり長かった。表−１から明らかなように、本発明の
化合物（Ｉａ）のベンゼン環は、正常な六角構造からは
かなり歪んでいた。Ｃ３−Ｃ３結合長さは、１．３８６
Åであり、チェノチオフェンの結合長さより短い。この
ことは、２個のベンゼン環は、結合によって安定化され
ており、２個のイオウ原子が含まれるチェノチオフェン
環は、チフェン環自身では必要なπ−結合の関与する度
合が少ないことを示している。
−Ｓ１、Ｃ５−Ｃ５軸を２分する３個のＣ２軸を有し、
１個はＤ２ｈの点群に属するペンタレン環の面に対し垂
直であり、完全な平面分子であることを明らかに示して
いる。チオフェン環のＣ−Ｓ結合は、１．７９１Å及び
１．７９２Åであった。これは、テトラフェニルチェノ
［３，４−Ｃ］チオフェンの１．７０５Å及び１．７０
７Å及びチオフェン（１．７１４Å）及びジベンゾチオ
フェン（１．７４０Å）の通常のＣ−Ｓ結合の長さより
かなり長かった。表−１から明らかなように、本発明の
化合物（Ｉａ）のベンゼン環は、正常な六角構造からは
かなり歪んでいた。Ｃ３−Ｃ３結合長さは、１．３８６
Åであり、チェノチオフェンの結合長さより短い。この
ことは、２個のベンゼン環は、結合によって安定化され
ており、２個のイオウ原子が含まれるチェノチオフェン
環は、チフェン環自身では必要なπ−結合の関与する度
合が少ないことを示している。
【００１７】本発明の化合物（Ｉａ）の理論的に最も安
定な構造を考察するために、ＭＮＤＯ計算をエネルギー
的に最も安定な構造で実施した。計算した結合長さを、
Ｘ−線結晶構造分析で得た値と比較した。結果を次表−
２に示す。
定な構造を考察するために、ＭＮＤＯ計算をエネルギー
的に最も安定な構造で実施した。計算した結合長さを、
Ｘ−線結晶構造分析で得た値と比較した。結果を次表−
２に示す。
【００１８】
【表−２】
【００１９】上記表−２の結果は、Ｘ−線結晶構造解析
によって測定された本発明の化合物（Ｉａ）の構造は、
ＭＮＤＯ計算によって得た構造とは実質的に異なってい
ることを示唆している。化合物Ｉａ，Ｉｂの電気化学的
特性に興昧があるので、化合物Ｉａ，Ｉｂ及び化合物Ｉ
Ｉａ，ＩＩｂの酸化電位を、サイクリックボルタンメト
リーを使用し、アセトニトリル中、２０℃で、白金電
極、参照電極Ａｇ／０．０１ＭＡｇＮＯ３で測定した。
これら化合物の酸化電位は、次の如くであった。化合物
Ｉａ（Ｅｐ＝１．１６Ｖ，不可逆）；化合物ＩＩａ（Ｅ
１／２＝０．９１Ｖ，可逆）；ジベンゾチオフェン（Ｅ
ｐ＝１．３１Ｖ，不可逆）；化合物Ｉｂ（Ｅｐ＝１．０
３Ｖ，不可逆）；化合物ＩＩＩｂ（Ｅ１／２＝０．６４
Ｖ，可逆）；ジベンゾセレノフェン（Ｅｐ＝１．０２
Ｖ，不可逆）．２００ｍＶ／ｓで２０回掃引後の化合物
Ｉａのサイクリックボルタモグラムは、電気分解に於け
るポリチオフェンのそれと同じ挙動を示している。結果
を図２に示す。尚電極は、構造不明の黄色樹脂で被覆さ
れた。一方、セレン同族体Ｉｂに於いては、繰り返し掃
引してもこの現象は観察されなかった。
によって測定された本発明の化合物（Ｉａ）の構造は、
ＭＮＤＯ計算によって得た構造とは実質的に異なってい
ることを示唆している。化合物Ｉａ，Ｉｂの電気化学的
特性に興昧があるので、化合物Ｉａ，Ｉｂ及び化合物Ｉ
Ｉａ，ＩＩｂの酸化電位を、サイクリックボルタンメト
リーを使用し、アセトニトリル中、２０℃で、白金電
極、参照電極Ａｇ／０．０１ＭＡｇＮＯ３で測定した。
これら化合物の酸化電位は、次の如くであった。化合物
Ｉａ（Ｅｐ＝１．１６Ｖ，不可逆）；化合物ＩＩａ（Ｅ
１／２＝０．９１Ｖ，可逆）；ジベンゾチオフェン（Ｅ
ｐ＝１．３１Ｖ，不可逆）；化合物Ｉｂ（Ｅｐ＝１．０
３Ｖ，不可逆）；化合物ＩＩＩｂ（Ｅ１／２＝０．６４
Ｖ，可逆）；ジベンゾセレノフェン（Ｅｐ＝１．０２
Ｖ，不可逆）．２００ｍＶ／ｓで２０回掃引後の化合物
Ｉａのサイクリックボルタモグラムは、電気分解に於け
るポリチオフェンのそれと同じ挙動を示している。結果
を図２に示す。尚電極は、構造不明の黄色樹脂で被覆さ
れた。一方、セレン同族体Ｉｂに於いては、繰り返し掃
引してもこの現象は観察されなかった。
【００２０】
【効果】以上述べたごとく、本発明の化合物は、新規化
合物であり、その電気化学的特性を利用した応用が期待
できると共に、機能性試薬として有用である。
合物であり、その電気化学的特性を利用した応用が期待
できると共に、機能性試薬として有用である。
【００２１】
【図１】本発明の化合物をＸ−線結晶構造解析した図で
ある。
ある。
【図２】本発明の化合物のサイクリックボルタモグラム
である。
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 333:00 7252−4Ｃ 345:00） 7252−4Ｃ
Claims (4)
- 【請求項１】次式（Ｉ）： （式中、Ｘ及びＹは夫々独立してイオウ原子若しくはセ
レン原子を表す。）で表される新規ジベンゾペンタレン
誘導体。 - 【請求項２】次式（ＩＩ）： （式中、Ｘ及びＹは夫々独立してイオウ原子若しくはセ
レン原子を表し、Ｒはフェル基又はメチル基を表す。）
で表される化合物に、紫外線を照射して光分解反応させ
ることを特徴とする次式（Ｉ）： （式中、Ｘ及びＹは、前記意昧を表す。）で表される新
規ジベンゾペンタレン誘導体の製造方法。 - 【請求項３】前記式（ＩＩ）及び式（Ｉ）に於いて、Ｘ
及びＹが同一の意味を表す請求項２に記載の新規ジベン
ゾペンタレン誘導体の製造方法。 【請求項３】次式（ＩＩ）： （式中、Ｘ及びＹはイオウ原子若しくはセレン原子を表
し、Ｒはフェニル基又はメチル基を表す。）で表される
化合物を、熱分解反応させることを特徴とする次式
（Ｉ）： （式中、Ｘ及びＹは、前記意味を表す。）で表される新
規ジベンゾペンタレン誘導体の製造方法。 - 【請求項４】次式（ＩＶ）： で表されるチオスルホネートを、光分解反応させること
を特徴とする次式（Ｉａ）： で表される新規ジベンゾペンタレンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25339092A JP3127603B2 (ja) | 1992-08-10 | 1992-08-10 | 新規ジベンゾペンタレン誘導体及びその製造方法 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP25339092A JP3127603B2 (ja) | 1992-08-10 | 1992-08-10 | 新規ジベンゾペンタレン誘導体及びその製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0665250A true JPH0665250A (ja) | 1994-03-08 |
| JP3127603B2 JP3127603B2 (ja) | 2001-01-29 |
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ID=17250709
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| JP25339092A Expired - Fee Related JP3127603B2 (ja) | 1992-08-10 | 1992-08-10 | 新規ジベンゾペンタレン誘導体及びその製造方法 |
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| JP (1) | JP3127603B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101468493B1 (ko) * | 2012-10-10 | 2014-12-03 | (주)피엔에이치테크 | 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자 |
-
1992
- 1992-08-10 JP JP25339092A patent/JP3127603B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101468493B1 (ko) * | 2012-10-10 | 2014-12-03 | (주)피엔에이치테크 | 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3127603B2 (ja) | 2001-01-29 |
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