JPH0663394A - Adsorbent for cleaning hydrocarbon in exhaust gas - Google Patents
Adsorbent for cleaning hydrocarbon in exhaust gasInfo
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- JPH0663394A JPH0663394A JP4173215A JP17321592A JPH0663394A JP H0663394 A JPH0663394 A JP H0663394A JP 4173215 A JP4173215 A JP 4173215A JP 17321592 A JP17321592 A JP 17321592A JP H0663394 A JPH0663394 A JP H0663394A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、排ガス中の炭化水素類
を浄化するための吸着材に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an adsorbent for purifying hydrocarbons in exhaust gas.
【０００２】[0002]
【背景技術及び発明が解決しようとする課題】自動車の
排ガス中には、炭化水素類として、主としてパラフィン
系炭化水素、オレフィン系炭化水素、芳香族系炭化水素
が含まれている。具体的には、パラフィン系炭化水素
は、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘ
キサン等である。また、オレフィン系炭化水素は、エチ
レン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン等、芳
香族系炭化水素は、ベンゼン、トルエン、キシレン、メ
チルベンゼン、トリメチルベンゼン等である。排ガス中
の炭化水素類の濃度は、エンジンの種類、運転状態によ
って異なるが、一般的には 500〜20000ppmである。BACKGROUND OF THE INVENTION Exhaust gas from automobiles mainly contains paraffinic hydrocarbons, olefinic hydrocarbons, and aromatic hydrocarbons as hydrocarbons. Specifically, the paraffinic hydrocarbon is methane, ethane, propane, butane, pentane, hexane or the like. The olefinic hydrocarbon is ethylene, propylene, butene, pentene, hexene and the like, and the aromatic hydrocarbon is benzene, toluene, xylene, methylbenzene, trimethylbenzene and the like. The concentration of hydrocarbons in exhaust gas varies depending on the type of engine and operating conditions, but is generally 500 to 20000 ppm.
【０００３】従来、このような自動車排ガスの浄化用触
媒として、炭化水素、NOX 、一酸化炭素を同時に浄化す
る三元触媒が知られている。この種の三元触媒は、所定
温度以上の反応温度において充分な触媒活性を示す。通
常、自動車エンジンの排ガス中の炭化水素は、エンジン
始動直後に特に多量に排出される。しかし、この時の排
ガスの温度は充分高くないため、三元触媒によっては炭
化水素類を効率的に浄化することができないという欠点
があった。Conventionally, as such a catalyst for purifying automobile exhaust gas, a three-way catalyst for purifying hydrocarbons, NO x and carbon monoxide at the same time has been known. This type of three-way catalyst exhibits sufficient catalytic activity at a reaction temperature of a predetermined temperature or higher. Usually, hydrocarbons in exhaust gas of an automobile engine are discharged in a particularly large amount immediately after the engine is started. However, since the temperature of the exhaust gas at this time is not sufficiently high, there is a drawback that hydrocarbons cannot be efficiently purified by the three-way catalyst.
【０００４】そこで、三元触媒のこのような欠点を補う
ため、三元触媒の上流にゼオライトを配置して、低温時
に排出される炭化水素類を吸着除去する方法が提案され
ている（特開平２−75327 号公報、特開平２−135126号
公報参照）。一方、エンジンの排ガス中には、水分が多
量に含まれており、しかもエンジンの稼動時において排
ガスの温度が高温になるため、排ガス浄化用触媒には高
い水熱安定性が要求されている。Therefore, in order to make up for such drawbacks of the three-way catalyst, a method has been proposed in which a zeolite is arranged upstream of the three-way catalyst to adsorb and remove hydrocarbons discharged at low temperature (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 10-1999). 2-75327, JP-A-2-135126). On the other hand, the exhaust gas of an engine contains a large amount of water, and the temperature of the exhaust gas becomes high during the operation of the engine. Therefore, a catalyst for purifying exhaust gas is required to have high hydrothermal stability.
【０００５】各種ゼオライトの中で、ＺＳＭ−５が最も
水熱安定性に優れているといわれているが、このＺＳＭ
−５も実用的には耐水熱性に関して充分満足すべきもの
ではなかった。そこで、本発明は、高い水熱安定性を持
ち、かつ排ガス中の炭化水素類を高効率で浄化できる吸
着材を提供することを目的とする。Among various zeolites, ZSM-5 is said to have the best hydrothermal stability.
-5 was not sufficiently satisfactory in terms of hydrothermal resistance practically. Therefore, an object of the present invention is to provide an adsorbent having high hydrothermal stability and capable of highly efficiently purifying hydrocarbons in exhaust gas.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段及び作用】本発明に係る排
ガス中の炭化水素類浄化用吸着材は、リンを含有するＭ
ＦＩ構造の結晶性アルミノシリケートを使用して調製さ
れたものである。前記ＭＦＩ(Mobil five)構造とは、Ｚ
ＳＭ−５と類似の構造を指し、このＺＳＭ−５以外にも
ＺＳＭ−８、ゼータ１、ゼータ３、Ｎｕ−４、Ｎｕ−
５、ＴＺ−１、ＴＰＺ−１、ＴＳ−１等がＭＦＩ構造を
有する。Means and Actions for Solving the Problems The adsorbent for purifying hydrocarbons in exhaust gas according to the present invention is M containing phosphorus.
It was prepared using a crystalline aluminosilicate of FI structure. The MFI (Mobil five) structure is Z
This refers to a structure similar to SM-5, and in addition to this ZSM-5, ZSM-8, zeta 1, zeta 3, Nu-4, Nu-
5, TZ-1, TPZ-1, TS-1 etc. have an MFI structure.
【０００７】このリンを含有するＭＦＩ構造の結晶性ア
ルミノシリケートは、（Ｉ）シリカ（ＳｉＯ2 ）源、ア
ルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）源及びリン源の三者を同時に水熱
合成することにより、又は（II）シリカ源とアルミナ源
の二者からＭＦＩ構造の結晶性アルミノシリケートを水
熱合成した後、これをＨ型にイオン交換し、更にリン修
飾することにより得られる。The MFI-structured crystalline aluminosilicate containing phosphorus is obtained by hydrothermally synthesizing (I) a silica (SiO 2 ) source, an alumina (Al 2 O 3 ) source and a phosphorus source at the same time. Alternatively, it can be obtained by (II) hydrothermally synthesizing a crystalline aluminosilicate having an MFI structure from two sources, a silica source and an alumina source, and subjecting this to an H-type ion exchange and further phosphorus modification.
【０００８】先ず、前記（Ｉ）により得られる結晶性ア
ルミノシリケートについて説明する。前記シリカ源とし
ては、結晶性ゼオライトの製造に通常用いられているも
のであれば任意のものを使用できる。例えば、シリカ粉
末、溶解シリカ、ケイ酸、コロイド状シリカ等がある。
前記アルミナ源も、結晶性ゼオライトの製造に通常用い
られているものであれば任意のものを使用できる。First, the crystalline aluminosilicate obtained by the above (I) will be described. As the silica source, any source can be used as long as it is commonly used in the production of crystalline zeolite. For example, there are silica powder, fused silica, silicic acid, colloidal silica and the like.
As the alumina source, any source can be used as long as it is commonly used for producing crystalline zeolite.
【０００９】例えば、硫酸アルミニウム、アルミン酸ナ
トリウム、コロイド状アルミナ、アルミナ等がある。前
記リン源は、水溶性のリン化合物であれば、任意のもの
を使用できる。例えば、五酸化リン、リン酸、リン酸塩
を使用できる。前記リン酸塩の具体例としては、リン酸
アンモニウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リ
ン酸カルシウム、塩化テトラメチルホスホニウム、ヒド
ロキシメチルホスホニウム、臭化テトラメチルホスホニ
ウム等がある。Examples include aluminum sulfate, sodium aluminate, colloidal alumina and alumina. Any phosphorus source can be used as the phosphorus source as long as it is a water-soluble phosphorus compound. For example, phosphorus pentoxide, phosphoric acid, or phosphate can be used. Specific examples of the phosphate include ammonium phosphate, potassium phosphate, sodium phosphate, calcium phosphate, tetramethylphosphonium chloride, hydroxymethylphosphonium and tetramethylphosphonium bromide.
【００１０】また、本結晶性アルミノシリケートには、
結晶化促進剤が添加されていてもよい。このような結晶
化促進剤として、アルキルアンモニウム塩類、アルコー
ル類、カルボン酸類、パラフィン類等のＭＦＩ型アルミ
ノシリケートを合成する際に通常使用されるものを任意
に使用できる。原料成分中、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 は、
10〜300 とし、好ましくは30〜100 とする。ＳｉＯ2 ／
Ａｌ2 Ｏ3 が10より小さい場合、ＭＦＩ構造のアルミノ
シリケートが生成しなくなり、また300 より大きい場
合、オレフィンガスの吸着性能が劣る。Further, the crystalline aluminosilicate has
A crystallization accelerator may be added. As such a crystallization accelerator, any of those commonly used when synthesizing MFI-type aluminosilicates such as alkylammonium salts, alcohols, carboxylic acids, and paraffins can be used. Among the raw material components, SiO 2 / Al 2 O 3 is
It is set to 10 to 300, preferably 30 to 100. SiO 2 /
When Al 2 O 3 is less than 10, aluminosilicate having MFI structure is not formed, and when it is more than 300, the adsorption performance of olefin gas is poor.
【００１１】また、リン源として、Ｈ3 ＰＯ4 を使用し
た場合、ＳｉＯ2 ／Ｐ2 Ｏ5 は、20〜2400とし、好まし
くは70〜2000とする。ＳｉＯ2 ／Ｐ2 Ｏ5 が、20より小
さい場合、ＭＦＩ構造のアルミノシリケートが生成しな
くなり、一方、2400より大きい場合、水熱条件下に長く
さらされると吸着性能が低下して安定性に問題が生じる
ようになる。前記水熱合成時の温度は、 150〜 200℃と
し、好ましくは 160〜 180℃とする。 150℃より低い場
合、又は200 ℃より高い場合にはＭＦＩ構造のリン酸含
有アルミノシリケートが生成しなくなる。When H 3 PO 4 is used as the phosphorus source, SiO 2 / P 2 O 5 is 20 to 2400, preferably 70 to 2000. If SiO 2 / P 2 O 5 is less than 20, aluminosilicate with MFI structure will not be formed. On the other hand, if it is more than 2400, the adsorption performance deteriorates when exposed to hydrothermal conditions for a long time, resulting in stability problems. Will occur. The temperature during the hydrothermal synthesis is 150 to 200 ° C, preferably 160 to 180 ° C. When it is lower than 150 ° C or higher than 200 ° C, phosphoric acid-containing aluminosilicate having MFI structure is not formed.
【００１２】また、この水熱合成時の圧力は自圧でよ
い。なお、この水熱合成時、結晶化を促進する物質を添
加してもよい。このような物質として、ＮａＣｌ、Ｎａ
2 ＳＯ4 等の鉱化剤がある。また、モルデナイト、ＺＳ
Ｍ−５等の結晶性アルミノシリケートを種結晶として添
加してもよい。The pressure during the hydrothermal synthesis may be self-pressure. A substance that promotes crystallization may be added during the hydrothermal synthesis. Such substances include NaCl, Na
There are mineralizers such as 2 SO 4 . Also, mordenite, ZS
A crystalline aluminosilicate such as M-5 may be added as a seed crystal.
【００１３】前記リンを含有するＭＦＩ構造の結晶性ア
ルミノシリケートを使用した本発明に係る吸着材への調
製方法には、ろ過・水洗工程、乾燥工程、焼成工程及び
Ｈ型へのイオン交換工程が含まれる。前記ろ過・水洗工
程では、合成ゼオライトをろ過した後、多量の水で充分
水洗する。The method for preparing the adsorbent according to the present invention using the crystalline aluminosilicate having the MFI structure containing phosphorus includes a filtration / washing step, a drying step, a calcination step and an ion exchange step to form H. included. In the filtration / washing step, the synthetic zeolite is filtered and then thoroughly washed with a large amount of water.
【００１４】前記乾燥工程では、80〜 150℃で合成ゼオ
ライトを乾燥させる。前記焼成工程では、 450〜 600℃
で合成ゼオライトを焼成する。前記Ｈ型へのイオン交換
工程では、塩酸溶液、塩化アンモニウム溶液、硝酸アン
モニウム溶液等を使用して合成ゼオライトをＨ型にイオ
ン交換する。この後、乾燥（80〜 150℃）と焼成（ 450
〜 600℃）を行う。In the drying step, the synthetic zeolite is dried at 80 to 150 ° C. In the firing process, 450 to 600 ℃
The synthetic zeolite is fired at. In the H-type ion exchange step, the synthetic zeolite is ion-exchanged into the H-type using a hydrochloric acid solution, an ammonium chloride solution, an ammonium nitrate solution or the like. After this, dry (80-150 ℃) and fire (450
~ 600 ℃).
【００１５】なお、この吸着材への調製において、必要
に応じて触媒活性成分を添加してもよい。このような触
媒活性成分としては、例えばVIII族金属（Pt、Pd、Fe、
Co等）、ＩＢ族金属（Cu、Ag等）がある。これらの触媒
活性成分を添加することにより、低温度により未燃で残
った炭化水素類を無害な二酸化炭素に変換することが可
能になる。なお、このような触媒活性成分を添加する場
合には、前記Ｈ型へのイオン交換工程を省略してもよ
い。In the preparation of this adsorbent, a catalytically active component may be added if necessary. Such catalytically active components include, for example, Group VIII metals (Pt, Pd, Fe,
Co, etc.) and Group IB metals (Cu, Ag, etc.). By adding these catalytically active components, it becomes possible to convert the unburned hydrocarbons remaining at low temperature into harmless carbon dioxide. When such a catalytically active component is added, the step of ion-exchange to the H type may be omitted.
【００１６】次に、前記（II）により得られる結晶性ア
ルミノシリケートについて説明する。ＭＦＩ構造の結晶
性アルミノシリケートを水熱合成する際に使用するシリ
カ源とアルミナ源については、上記（Ｉ）の場合と同様
である。但し、原料成分中、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 は、
20〜700 とし、好ましくは30〜300 とする。ＳｉＯ2 ／
Ａｌ2 Ｏ3 が20より小さい場合、炭素質の生成が促進さ
れて長期にわたる安定性に問題が生じ、また700 より大
きい場合、オレフィンガスの吸着性能が悪化する。Next, the crystalline aluminosilicate obtained by the above (II) will be described. The silica source and the alumina source used when hydrothermally synthesizing the crystalline aluminosilicate having the MFI structure are the same as those in the above (I). However, in the raw material components, SiO 2 / Al 2 O 3 is
20 to 700, preferably 30 to 300. SiO 2 /
When Al 2 O 3 is less than 20, the production of carbonaceous matter is promoted to cause a problem of long-term stability, and when it is more than 700, the adsorption performance of olefin gas is deteriorated.
【００１７】この結晶性アルミノシリケートのＨ型への
イオン交換は、上記吸着材への調製方法におけるＨ型へ
のイオン交換工程と同様の条件及び操作によって行う。
Ｈ型にイオン交換した後の結晶性アルミノシリケートの
リン修飾は、含浸法、イオン交換法、浸漬法等によって
行うことができ、その後、生成物に焼成（300〜750
℃）を施す。このリン修飾する際に使用するリン化合物
は、前記リン源と同様である。The ion exchange of the crystalline aluminosilicate to the H type is carried out under the same conditions and operations as in the ion exchange step for the H type in the method for preparing the adsorbent.
The phosphorus modification of the crystalline aluminosilicate after the ion exchange into the H form can be performed by an impregnation method, an ion exchange method, a dipping method, or the like, and then the product is calcined (300 to 750).
℃). The phosphorus compound used for this phosphorus modification is the same as the phosphorus source.
【００１８】このようにして得られた結晶性リン修飾ア
ルミノシリケート中のリン含有量は、0.01〜10wt％、好
ましくは0.1 〜３wt％とする。リン含有量が、0.01wt％
より少ない場合、水熱条件下に長くさらされると、吸着
性能が低下して安定性に問題が生じるようになり、一
方、10wt％より多いとオレフィンガスの吸着性能が悪化
する。このＭＦＩ構造の結晶性リン修飾アルミノシリケ
ートを使用した本発明に係る吸着材への調製方法には、
上記（Ｉ）と類似のろ過・水洗工程、乾燥工程、焼成工
程が含まれる。The crystalline phosphorus-modified aluminosilicate thus obtained has a phosphorus content of 0.01 to 10 wt%, preferably 0.1 to 3 wt%. Phosphorus content is 0.01wt%
In the case of less than 10% by weight, long-term exposure to hydrothermal conditions lowers the adsorption performance and causes stability problems, while in the case of more than 10% by weight, the adsorption performance of olefin gas deteriorates. The method for preparing the adsorbent according to the present invention using the crystalline phosphorus-modified aluminosilicate having the MFI structure is as follows:
It includes a filtration / washing step, a drying step, and a firing step similar to the above (I).
【００１９】本発明に係る吸着材で吸着浄化できる排ガ
ス中の炭化水素類とは、例えばブタン、ペンタン、ヘキ
サン等のパラフィン炭化水素、エチレン、プロピレン等
のオレフィン炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素である。これらの中で、本発明に係
る吸着材は、特にオレフィン炭化水素、芳香族炭化水素
に対する浄化率が高い。Hydrocarbons in exhaust gas which can be adsorbed and purified by the adsorbent according to the present invention include, for example, paraffin hydrocarbons such as butane, pentane and hexane, olefin hydrocarbons such as ethylene and propylene, benzene, toluene and xylene. It is an aromatic hydrocarbon. Among these, the adsorbent according to the present invention has a particularly high purification rate for olefin hydrocarbons and aromatic hydrocarbons.
【００２０】[0020]
【実施例】実施例１ 硫酸アルミニウム（18水塩）337.5g、硫酸（97％）362.
5g及びリン酸184.0gを水7657ccに溶かした溶液（Ａ液と
する）、水ガラス（JIS-３号ケイ酸ソーダ）5275.0g を
水5000ccに溶かした溶液（Ｂ液とする）及び塩化ナトリ
ウム987.5gを水2300ccに溶かした溶液（Ｃ液とする）を
それぞれ用意した。次に、室温でＣ液を攪拌しながら、
このＣ液中にＡ液とＢ液を徐々に滴下した。Examples Example 1 337.5 g of aluminum sulfate (18-hydrate), sulfuric acid (97%) 362.
Solution of 5 g and phosphoric acid 184.0 g dissolved in water 7657 cc (Solution A), water glass (JIS-3 sodium silicate) 5275.0 g dissolved in water 5000 cc (Solution B) and sodium chloride 987.5 A solution in which 2 g of water was dissolved in 2300 cc of water (referred to as liquid C) was prepared. Next, while stirring the liquid C at room temperature,
Solution A and solution B were gradually added dropwise to solution C.
【００２１】次に、この混合液中に種晶としてモルデナ
イト〔TSZ-610NAA（商品名）、東ソー（株）製〕の粉末
12.5g を添加した後、オートクレーブ（25リットル容
量）に入れ、攪拌しながら（回転数300ppm）、自己圧力
下で20時間反応させた。次に、反応混合物を冷却した
後、固形物をろ過分離した。引き続き、前記固形物に水
280リットルを加え、水洗及びろ過を繰り返した。そし
て、得られた固形物を 120℃で一昼夜乾燥させた後、 5
50℃で４時間空気中で焼成して1200g の結晶性リン含有
アルミノシリケートを得た。この結晶性リン含有アルミ
ノシリケートは、Ｘ線回折の結果、ＭＦＩ構造を有する
公知のゼオライトＺＳＭ−５と構造的に類似していた。Next, powder of mordenite [TSZ-610NAA (trade name), manufactured by Tosoh Corporation] as seed crystals in this mixed solution
After adding 12.5 g, the mixture was placed in an autoclave (25 liter capacity) and reacted under stirring (rotation speed 300 ppm) under self-pressure for 20 hours. Next, after cooling the reaction mixture, the solid substance was separated by filtration. Subsequently, water is added to the solid matter.
280 liters were added, and washing with water and filtration were repeated. Then, after drying the obtained solid matter at 120 ° C for a whole day and night,
Calcination in air at 50 ° C. for 4 hours gave 1200 g of crystalline phosphorus-containing aluminosilicate. As a result of X-ray diffraction, the crystalline phosphorus-containing aluminosilicate was structurally similar to the known zeolite ZSM-5 having an MFI structure.
【００２２】次に、この結晶性リン含有アルミノシリケ
ートを硝酸アンモニウム1435g と水10800gよりなる溶液
に添加し、室温下で３時間、攪拌、ろ過することにより
アンモニウム交換を行った。この操作は、イオン交換率
を高めるために、３回繰り返した。そして、得られたＮ
Ｈ4 型結晶性リン含有アルミノシリケートを120 ℃で一
昼夜乾燥させた後、 550℃で４時間空気中で焼成するこ
とにより、Ｈ型結晶性リン含有アルミノシリケートより
成る本実施例の炭化水素類浄化用吸着材を得た。次に、
この吸着材５ｇを石英反応管に充填し、この反応管内に
空気（45cc/min. ）と水（５cc/min. ）の混合物を流し
ながら 750℃、６時間の条件でスチーミング（水熱処
理）を行った。Next, this crystalline phosphorus-containing aluminosilicate was added to a solution of 1435 g of ammonium nitrate and 10800 g of water, and ammonium exchange was performed by stirring and filtering at room temperature for 3 hours. This operation was repeated three times to increase the ion exchange rate. And the obtained N
The H 4 -type crystalline phosphorus-containing aluminosilicate is dried at 120 ° C. for a whole day and night, and then calcined in air at 550 ° C. for 4 hours to remove hydrocarbons of the present example consisting of the H-type crystalline phosphorus-containing aluminosilicate. An adsorbent for use was obtained. next,
A quartz reaction tube was filled with 5 g of this adsorbent, and steaming (hydrothermal treatment) was performed under the conditions of 750 ° C. and 6 hours while flowing a mixture of air (45 cc / min.) And water (5 cc / min.) In the reaction tube. I went.
【００２３】次に、スチーミング後の吸着材に対して、
下記の通り炭化水素類の吸着性能の評価を行った。先
ず、この吸着材を圧縮成形して32〜64メッシュに粒度を
揃えた後、この吸着材微粒子0.05ｇを固定床管型反応器
（直径７mm) に充填した。次に、前記反応器にキャリア
ーガスとしての空気（45cc/min. ）と水（５cc/min.）
の混合物を流しながら 120℃で１時間保持した。Next, for the adsorbent after steaming,
The hydrocarbon adsorption performance was evaluated as follows. First, the adsorbent was compression-molded to have a uniform particle size of 32 to 64 mesh, and then 0.05 g of the adsorbent fine particles was charged into a fixed bed tubular reactor (diameter 7 mm). Next, air (45 cc / min.) And water (5 cc / min.) As carrier gas were added to the reactor.
The mixture was kept at 120 ° C for 1 hour while flowing.
【００２４】次に、炭化水素類としてプロピレン0.2cc
を注射器に取り、この反応器内にプロピレンをパルス的
に注入した。そして、反応器出口のプロピレンの濃度を
測定して本実施例に係る吸着材に吸着されたプロピレン
の量を算出した。その結果、プロピレンの吸着量は、結
晶性リン含有アルミノシリケート１ｇ当たり 0.025ｇで
あった。従って、本実施例に係る結晶性リン含有アルミ
ノシリケートを使用して調製された吸着材によれば、耐
水熱安定性が良好であって、炭化水素類の高い吸着能を
有していることがわかる。Next, 0.2 cc of propylene as hydrocarbons
Was taken into a syringe, and propylene was injected in a pulsed manner into the reactor. Then, the concentration of propylene at the outlet of the reactor was measured to calculate the amount of propylene adsorbed on the adsorbent according to this example. As a result, the amount of propylene adsorbed was 0.025 g per 1 g of the crystalline phosphorus-containing aluminosilicate. Therefore, according to the adsorbent prepared by using the crystalline phosphorus-containing aluminosilicate according to this example, the hydrothermal stability is good and the adsorbent has a high adsorption ability for hydrocarbons. Recognize.
【００２５】実施例２ リン酸を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様の
処理を行ってＨ型アルミノシリケートを得た。このＨ型
アルミノシリケートを20ｇ分取し、これにＰ2 Ｏ5 とし
てアルミノシリケートに対して0.74wt％のリン酸水溶液
を含浸し、その後 120℃で一昼夜乾燥し、更に 550℃で
４時間空気中で焼成することにより本実施例の吸着材を
得た。次に、この吸着材に実施例１と同様の方法でスチ
ーミング処理を行った後、プロピレンの吸着量を測定し
たところ、リン酸処理アルミノシリケート１ｇ当たり0.
030ｇであった。 Example 2 An H-type aluminosilicate was obtained in the same manner as in Example 1 except that phosphoric acid was not added. 20 g of this H-type aluminosilicate was sampled, impregnated with 0.74 wt% phosphoric acid aqueous solution as P 2 O 5 to the aluminosilicate, then dried at 120 ° C for one day and then at 550 ° C for 4 hours in air. The adsorbent of this example was obtained by firing at. Next, this adsorbent was steamed in the same manner as in Example 1 and the amount of propylene adsorbed was measured. As a result, the amount of propylene adsorbed aluminosilicate was 0.
It was 030 g.
【００２６】比較例１ リン酸を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様の
処理を行ってＨ型アルミノシリケートを得た。次に、こ
れにリン酸水溶液を含浸しないで得た吸着材に対して、
実施例１と同様にスチーミング処理を行った後、プロピ
レンの吸着量を測定した。その結果、プロピレンの吸着
量は、アルミノシリケート１ｇ当たり0.010 ｇであっ
た。従って、この比較例に係る吸着材によれば、リンを
含有していないため、耐水熱安定性が不良であって、実
施例と比べて炭化水素類の吸着能が低いことがわかる。 Comparative Example 1 An H-type aluminosilicate was obtained by the same treatment as in Example 1 except that phosphoric acid was not added. Next, for the adsorbent obtained without impregnating this with the phosphoric acid aqueous solution,
After performing the steaming treatment in the same manner as in Example 1, the adsorption amount of propylene was measured. As a result, the amount of propylene adsorbed was 0.010 g per 1 g of aluminosilicate. Therefore, according to the adsorbent of this comparative example, since it does not contain phosphorus, the hydrothermal stability is poor, and the adsorbability of hydrocarbons is lower than that of the examples.
【００２７】[0027]
【発明の効果】本発明に係る排ガス中の炭化水素類浄化
用吸着材によれば、高い水熱安定性を持ち、かつ炭化水
素類を高効率で浄化できる。The adsorbent for purifying hydrocarbons in exhaust gas according to the present invention has high hydrothermal stability and can purify hydrocarbons with high efficiency.
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【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成５年９月１４日[Submission date] September 14, 1993
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１５[Name of item to be corrected] 0015
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１５】 なお、この吸着材への調製において、必
要に応じて触媒活性成分を添加してもよい。このような
触媒活性成分としては、例えばVIII族金属（Pt、Pd、F
e、Co等）、ＩＢ族金属（Cu、Ag等）がある。これらの
触媒活性成分を添加することにより、低温度で炭化水素
類を吸着除去でき、かつ未燃で残った炭化水素類を無害
な二酸化炭素に変換することが可能になる。なお、この
ような触媒活性成分を添加する場合には、前記Ｈ型への
イオン交換工程を省略してもよい。In the preparation of this adsorbent, a catalytically active component may be added if necessary. Such catalytically active components include, for example, Group VIII metals (Pt, Pd, F
e, Co, etc.) and Group IB metals (Cu, Ag, etc.). By adding these catalytically active components , hydrocarbons can be added at low temperatures.
It is possible to adsorb and remove the hydrocarbons, and it is possible to convert the unburned hydrocarbons remaining into harmless carbon dioxide. When such a catalytically active component is added, the step of ion-exchange to the H type may be omitted.
【手続補正２】[Procedure Amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１７[Correction target item name] 0017
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１７】 この結晶性アルミノシリケートのＨ型へ
のイオン交換は、上記吸着材への調製方法におけるＨ型
へのイオン交換工程と同様の条件及び操作によって行
う。Ｈ型にイオン交換した後の結晶性アルミノシリケー
トのリン修飾は、含浸法、イオン交換法、浸漬法等によ
って行うことができ、その後、生成物に焼成を施しても
よい。このリン修飾する際に使用するリン化合物は、前
記リン源と同様である。The ion exchange of the crystalline aluminosilicate to the H type is carried out under the same conditions and operations as in the ion exchange step for the H type in the method for preparing the adsorbent. Phosphorus-modified crystalline aluminosilicate after the ion exchange to H type, impregnation method, ion exchange method, can be carried out by a dipping method or the like, then, be subjected to a calcination product
Good . The phosphorus compound used for this phosphorus modification is the same as the phosphorus source.
Claims (1)
ミノシリケートを使用して調製された排ガス中の炭化水
素類浄化用吸着材。1. An adsorbent for purifying hydrocarbons in exhaust gas, which is prepared by using a crystalline aluminosilicate having an MFI structure containing phosphorus.
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|---|---|---|---|
| JP17321592A JP3171667B2 (en) | 1992-06-30 | 1992-06-30 | Purification method of hydrocarbons in automobile exhaust gas |
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| JP17321592A JP3171667B2 (en) | 1992-06-30 | 1992-06-30 | Purification method of hydrocarbons in automobile exhaust gas |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0663394A true JPH0663394A (en) | 1994-03-08 |
| JP3171667B2 JP3171667B2 (en) | 2001-05-28 |
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ID=15956265
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|---|---|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3171667B2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0768111A1 (en) * | 1995-10-16 | 1997-04-16 | Corning Incorporated | Method of modifying a hydrocarbon adsorber and its use |
| US6001320A (en) * | 1995-10-12 | 1999-12-14 | Corning Incorporated | Method of adsorbing hydrocarbons |
| US6004896A (en) * | 1996-09-30 | 1999-12-21 | Corning Incorporated | Hydrocarbon adsorbers, method of making and use therefor |
-
1992
- 1992-06-30 JP JP17321592A patent/JP3171667B2/en not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| US6001320A (en) * | 1995-10-12 | 1999-12-14 | Corning Incorporated | Method of adsorbing hydrocarbons |
| EP0768111A1 (en) * | 1995-10-16 | 1997-04-16 | Corning Incorporated | Method of modifying a hydrocarbon adsorber and its use |
| US6004896A (en) * | 1996-09-30 | 1999-12-21 | Corning Incorporated | Hydrocarbon adsorbers, method of making and use therefor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3171667B2 (en) | 2001-05-28 |
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