JPH0662737B2 - Epoxy resin composition - Google Patents
Epoxy resin compositionInfo
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- JPH0662737B2 JPH0662737B2 JP1282023A JP28202389A JPH0662737B2 JP H0662737 B2 JPH0662737 B2 JP H0662737B2 JP 1282023 A JP1282023 A JP 1282023A JP 28202389 A JP28202389 A JP 28202389A JP H0662737 B2 JPH0662737 B2 JP H0662737B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、エポキシ樹脂組成物に関する。このエポキシ
樹脂組成物は、靭性に優れたエポキシ樹脂硬化物を与え
ることができる。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an epoxy resin composition. This epoxy resin composition can give an epoxy resin cured product having excellent toughness.
エポキシ樹脂は、土木、建築、電気機器用成形材料、塗
料、ライニング、接着剤やFRP用のマトリックス樹脂と
して広く用いられている。特に、炭素繊維、ガラス繊
維、芳香族ポリアミド繊維などの強化繊維とエポキシ樹
脂系マトリックス樹脂からなるFRPは、スポーツ用品や
航空機等の構造材料の用途に広く用いられている。かか
るFRP用のマトリックス樹脂に要求される性能として
は、耐熱性、耐衝撃性、耐疲労性などがある。しかし、
エポキシ樹脂は耐衝撃性が十分でなく、そのため耐衝撃
性を改善するための種々の方法が提案されている（例え
ば、特開昭57−21450、58−14126、62−36421および62
−57417号参照）。Epoxy resins are widely used as civil engineering, construction, molding materials for electrical equipment, paints, linings, adhesives and matrix resins for FRP. In particular, FRP composed of reinforcing fibers such as carbon fibers, glass fibers and aromatic polyamide fibers and an epoxy resin matrix resin is widely used for structural materials such as sports equipment and aircraft. Performances required of such a matrix resin for FRP include heat resistance, impact resistance, fatigue resistance and the like. But,
Epoxy resins do not have sufficient impact resistance, and therefore various methods for improving impact resistance have been proposed (for example, JP-A-57-21450, 58-14126, 62-36421 and 62).
-57417).
しかし、それらの方法のほとんどは、一方でエポキシ樹
脂が本来有する弾性率や耐熱性を大幅に低下させ、従っ
て得られるFRPは物性、特に靭性において十分に満足さ
れないものとなる。However, most of these methods, on the other hand, greatly reduce the inherent elastic modulus and heat resistance of the epoxy resin, so that the obtained FRP is not sufficiently satisfactory in physical properties, particularly in toughness.
また、特開昭59−74118に開示されたエポキシ樹脂組成
物は、タックドレープ性において十分満足されないとこ
ろがある。Further, the epoxy resin composition disclosed in JP-A-59-74118 is not fully satisfactory in tack drape.
本発明は、土木、建築、電気機器成形材料、塗料、ライ
ニング、接着剤やFPR用のマトリックス樹脂として用い
て、高い靭性の樹脂硬化物を与えることのできるエポキ
シ樹脂組成物を提供しようとするものである。The present invention is intended to provide an epoxy resin composition which can be used as a matrix resin for civil engineering, construction, electrical equipment molding materials, paints, linings, adhesives and FPR to give a resin toughened product with high toughness. Is.
本発明によれば、上記課題を解決するため、テトラグリ
シジル型エポキシ樹脂５〜70重量部、トリグリシジル型
エポキシ樹脂５〜70重量部、ジグリシジル型エポキシ樹
脂10〜65重量部、前記エポキシ樹脂のエポキシ当量に対
して0.3〜1.3当量に相当する量のジシアンジアミド、お
よび下記式で示されるポリエーテルイミド３〜30重量部
を含み、前記ジシアンジアミドは粒径７μｍ以下のもの
を全体の50重量％以上含有するエポキシ樹脂組成物が提
供される。According to the present invention, in order to solve the above problem, tetraglycidyl type epoxy resin 5 to 70 parts by weight, triglycidyl type epoxy resin 5 to 70 parts by weight, diglycidyl type epoxy resin 10 to 65 parts by weight, the epoxy resin epoxy The amount of dicyandiamide corresponding to 0.3 to 1.3 equivalents, and 3 to 30 parts by weight of a polyetherimide represented by the following formula, are included, and the dicyandiamide contains 50% by weight or more of particles having a particle size of 7 μm or less. An epoxy resin composition is provided.
本発明の樹脂組成物に有用なジグリシジル型エポキシ樹
脂としては、ビスフェノールＡ、Ｆのジグリシジルエー
テル、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシなどがある。
トリグリシジル型エポキシ樹脂の例としては、トリグリ
シジルエーテルトリフェニルメタン、トリグリシジルエ
ーテルアミノフェノールなどがある。また、テトラグリ
シジル型エポキシ樹脂としては、テトラグリシジルアミ
ノジフェニルメタンなどがある。 Examples of the diglycidyl type epoxy resin useful in the resin composition of the present invention include diglycidyl ethers of bisphenol A and F, brominated bisphenol A type epoxy, and the like.
Examples of the triglycidyl type epoxy resin include triglycidyl ether triphenylmethane and triglycidyl ether aminophenol. Further, examples of the tetraglycidyl type epoxy resin include tetraglycidyl aminodiphenylmethane.
用いる四官能エポキシ樹脂の粘度は、50℃において、4,
000〜15,000cpsであり、三官能エポキシ樹脂の粘度は同
温度で100〜10,000cpsであり、二官能エポキシ樹脂の粘
度は同温度で200〜10,000cpsである。The viscosity of the tetrafunctional epoxy resin used is 50 ° C at 4,
The viscosity of the trifunctional epoxy resin is 100 to 10,000 cps at the same temperature, and the viscosity of the difunctional epoxy resin is 200 to 10,000 cps at the same temperature.
本発明の樹脂組成物において、四官能エポキシ樹脂の量
が70重量部を越えると、耐熱性は向上するものの、架橋
密度が高くなりすぎて、靭性改良効果に劣ることとな
る。一方、この量が５重量部より少ないと、耐熱性が十
分でない。In the resin composition of the present invention, when the amount of the tetrafunctional epoxy resin exceeds 70 parts by weight, the heat resistance is improved, but the crosslink density becomes too high, resulting in a poor toughness improving effect. On the other hand, if this amount is less than 5 parts by weight, the heat resistance is insufficient.
三官能エポキシ樹脂の量が前記規定の範囲外となる場合
にも、上記と同様の問題がある。Even when the amount of the trifunctional epoxy resin is out of the specified range, the same problem as described above occurs.
また、粘度の高い三官能エポキシ樹脂を用いるとタック
ドレープ性が劣るので、50℃の粘度が10,000cps以下で
あるのがよい。Further, since tack drapability is inferior when a trifunctional epoxy resin having a high viscosity is used, the viscosity at 50 ° C. is preferably 10,000 cps or less.
二官能エポキシ樹脂の量が65重量部を越えると、耐熱性
に劣る。一方、この量が10重量部より少ないと、ポリエ
ーテルイミドがマトリックス層に析出しない、即ち、海
島構造をもたらす靭性向上効果がみられない。If the amount of the bifunctional epoxy resin exceeds 65 parts by weight, the heat resistance will be poor. On the other hand, when this amount is less than 10 parts by weight, the polyetherimide does not precipitate in the matrix layer, that is, the effect of improving the toughness that brings about the sea-island structure is not observed.
本発明の樹脂組成物において、テトラグリシジル型エポ
キシ樹脂の量は10〜40重量部であるのが好ましく、トリ
グリシジル型エポキシ樹脂の量は10〜60重量部であるの
が好ましく、またジグリシジル型エポキシ樹脂の量は20
〜60重量部であるのが好ましい。In the resin composition of the present invention, the amount of tetraglycidyl type epoxy resin is preferably 10 to 40 parts by weight, the amount of triglycidyl type epoxy resin is preferably 10 to 60 parts by weight, and also diglycidyl type epoxy. The amount of resin is 20
It is preferably about 60 parts by weight.
また、ジシアンジアミドは、粒径７μｍ以下のものが全
体の50重量％以上含有されるものである。粒径７μｍ以
下のものが全体の50重量％より少ないと、反応斑が生
じ、物性の良好な樹脂硬化物を得ることができなくな
る。また、ジシアンジアミドの量はエポキシ当量に対し
て0.4〜1.2当量に相当する量であるのが好ましい。The dicyandiamide has a particle size of 7 μm or less in an amount of 50% by weight or more of the whole. If the content of particles having a particle size of 7 μm or less is less than 50% by weight of the whole, reaction unevenness occurs and it becomes impossible to obtain a cured resin product having good physical properties. Further, the amount of dicyandiamide is preferably an amount corresponding to 0.4 to 1.2 equivalents based on the epoxy equivalent.
本発明に有用な一般式のポリエーテルイミドとしては、
例えば、ウルテム（ゼネラルエレクトリック社商標）シ
リーズとして市販されている樹脂を用いることができ
る。ポリエーテルイミド３重量部より少ないと、適度な
海島構造が形成されないため靭性改良効果が小さく、30
重量部を越えると粘度が高くなり、タックドレープ性に
劣るものとなる。ポリエーテルイミドの量は５〜25重量
部であるのが好ましい。General formula polyether imides useful in the present invention include:
For example, resins commercially available as the Ultem (trademark of General Electric Company) series can be used. If the amount is less than 3 parts by weight of polyetherimide, an appropriate sea-island structure will not be formed and the toughness improving effect will be small.
If it exceeds the weight part, the viscosity becomes high and the tack drape property becomes poor. The amount of polyetherimide is preferably 5 to 25 parts by weight.
本発明のエポキシ樹脂組成物には、また、所望により、
通常の硬化促進剤を添加してもよい。The epoxy resin composition of the present invention also, if desired,
A usual curing accelerator may be added.
以下に実施例を挙げて、本発明をさらに説明する。ただ
し、本発明は、これらの実施例により限定されるもので
はない。The present invention will be further described with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
実施例１〜５、比較例１〜３ テトラグリシジル型エポキシ樹脂（エピコート604、油
化シェルエポキシ社製）、トリグリシジル型エポキシ樹
脂（ELM−100、住友化学社製）、ジグリシジル型エポキ
シ樹脂（エピコート828、油化シェルエポキシ社製）、
ポリエーテルイミド（ウルテム1000、ゼネラルエレクト
リック社製）およびジシアンジアミドを表１に示す量で
混合し、93℃で７時間、110℃で６時間、121℃で10時
間、149℃で２時間、177℃で２時間、そして200℃で４
時間加熱して硬化させた。Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 3 Tetraglycidyl type epoxy resin (Epicoat 604, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.), triglycidyl type epoxy resin (ELM-100, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), diglycidyl type epoxy resin (Epicoat) 828, made by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.,
Polyetherimide (Ultem 1000, manufactured by General Electric Co.) and dicyandiamide were mixed in the amounts shown in Table 1, and were mixed at 93 ° C for 7 hours, 110 ° C for 6 hours, 121 ° C for 10 hours, 149 ° C for 2 hours, and 177 ° C. 2 hours at 4 ° C at 200 ° C
Heated and cured for hours.
得られた樹脂硬化体の特性を、比較例の組成および特性
とともに、表１に示す。The properties of the obtained resin cured product are shown in Table 1 together with the composition and properties of the comparative example.
尚、剪断弾性率の測定はRhesca社製RD−1100−ADねじれ
自由減衰型粘弾性測定試験機により、またＫICの測定は
ASTM−E399−81によった。The shear modulus was measured by Rhesca's RD-1100-AD torsion free damping viscoelasticity tester, and K IC was measured.
According to ASTM-E399-81.
〔発明の効果〕 本発明のエポキシ樹脂組成物は、靭性に著しく優れ、か
つ、弾性率および耐熱性、タックドレープ性が良好な樹
脂硬化物を与えることができる。 [Effects of the Invention] The epoxy resin composition of the present invention can give a resin cured product having extremely excellent toughness and good elastic modulus, heat resistance, and tack drape.
フロントページの続き (72)発明者 吉識 忠継 兵庫県姫路市書写2167 姫路工業大学内 (56)参考文献 特開 昭62−297315（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−297316（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−102919（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−168619（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−96617（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−124618（ＪＰ，Ａ)Continuation of the front page (72) Inventor Tadatsugu Yoshitsugu 2167, Himeji City, Hyogo Prefecture, Himeji Institute of Technology (56) References JP 62-297315 (JP, A) JP 62-297316 (JP, A) JP-A-57-102919 (JP, A) JP-A-58-168619 (JP, A) JP-A-60-96617 (JP, A) JP-A-60-124618 (JP, A)
Claims (1)
テトラグリシジル型エポキシ樹脂５〜70重量部、50℃に
おける粘度が100〜10000cpsであるトリグリシジル型エ
ポキシ樹脂５〜70重量部、50℃における粘度が200〜100
00cpsであるジグリシジル型エポキシ樹脂10〜65重量
部、前記エポキシ樹脂のエポキシ当量に対して0.3〜1.3
当量に相当する量のジシアンジアミド、および下記式で
示されるポリエーテルイミド３〜30重量部を含み、前記
ジシアンジアミドは粒径７μｍ以下のものを全体の50重
量％以上含有するエポキシ樹脂組成物。1. A tetraglycidyl type epoxy resin having a viscosity at 50 ° C. of 4000 to 15000 cps, 5 to 70 parts by weight, a triglycidyl type epoxy resin having a viscosity at 50 ° C. of 100 to 10,000 cps, 5 to 70 parts by weight, and a temperature at 50 ° C. Viscosity 200-100
Diglycidyl type epoxy resin which is 00 cps 10 to 65 parts by weight, 0.3 to 1.3 with respect to the epoxy equivalent of the epoxy resin.
An epoxy resin composition containing dicyandiamide in an amount corresponding to an equivalent amount and 3 to 30 parts by weight of a polyetherimide represented by the following formula, wherein the dicyandiamide has a particle size of 7 μm or less in an amount of 50% by weight or more based on the whole.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP1282023A JPH0662737B2 (en) | 1989-10-31 | 1989-10-31 | Epoxy resin composition |
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03143917A JPH03143917A (en) | 1991-06-19 |
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ID=17647161
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| JPS6096617A (en) * | 1983-10-31 | 1985-05-30 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Curing of epoxy resin |
| DE3340788A1 (en) * | 1983-11-11 | 1985-05-23 | Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg | HARDENER FOR EPOXY RESINS |
| JPS62297316A (en) * | 1986-06-18 | 1987-12-24 | Toray Ind Inc | Resin composition for prepreg and production thereof |
| JPS62297315A (en) * | 1986-06-18 | 1987-12-24 | Toray Ind Inc | Resin composition for prepreg and production thereof |
-
1989
- 1989-10-31 JP JP1282023A patent/JPH0662737B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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| JPH03143917A (en) | 1991-06-19 |
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