JPH0656977A - 重合性の、高度に架橋性のラツカー結合剤およびそのラツカー製造用の使用 - Google Patents
重合性の、高度に架橋性のラツカー結合剤およびそのラツカー製造用の使用Info
- Publication number
- JPH0656977A JPH0656977A JP5165880A JP16588093A JPH0656977A JP H0656977 A JPH0656977 A JP H0656977A JP 5165880 A JP5165880 A JP 5165880A JP 16588093 A JP16588093 A JP 16588093A JP H0656977 A JPH0656977 A JP H0656977A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- polyester
- lacquer
- binder
- alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/68—Unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/676—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
Abstract
(57)【要約】
【目的】 皮膚を刺激せず、過酸化物および ＵＶ 光の
いずれによっても硬化させることができ、硬化後に良好
な性質、特に良好な硬度、接着強度、溶媒抵抗性および
減少した木材浸透性を示す水中分散性の、重合性の結合
剤を製造すること。 【構成】 多価アルコール Ｃ が好ましくは 400 ない
し 2000 の分子量を有するポリアルキレングリコールで
あり、ポリエステル共縮合単位が少なくとも１個のトリ
オール Ｅ または四価ないし六価のポリオールＥを含有
し、これらが枝分かれ点であると見なされるものである
ことを特徴とする、α,β-不飽和ポリカルボン酸 Ａ ま
たはその無水物、少なくとも１個のアリル基を含有する
ヒドロキシル化合物 Ｂ および１種または 2 種以上の
多価アルコール Ｃ、ならびに任意に一価アルコール Ｄ
を基剤とする自己乳化性の、重合性の、枝分かれポリ
エステル。
いずれによっても硬化させることができ、硬化後に良好
な性質、特に良好な硬度、接着強度、溶媒抵抗性および
減少した木材浸透性を示す水中分散性の、重合性の結合
剤を製造すること。 【構成】 多価アルコール Ｃ が好ましくは 400 ない
し 2000 の分子量を有するポリアルキレングリコールで
あり、ポリエステル共縮合単位が少なくとも１個のトリ
オール Ｅ または四価ないし六価のポリオールＥを含有
し、これらが枝分かれ点であると見なされるものである
ことを特徴とする、α,β-不飽和ポリカルボン酸 Ａ ま
たはその無水物、少なくとも１個のアリル基を含有する
ヒドロキシル化合物 Ｂ および１種または 2 種以上の
多価アルコール Ｃ、ならびに任意に一価アルコール Ｄ
を基剤とする自己乳化性の、重合性の、枝分かれポリ
エステル。
Description
【０００１】本発明は水中乳化性の、アリル基を含有す
る新規な枝分かれポリエステル、およびそのラッカー用
の原材料としての使用に関するものである。
る新規な枝分かれポリエステル、およびそのラッカー用
の原材料としての使用に関するものである。
【０００２】有機溶媒なしに適用し得るラッカー配合剤
は、日増しに厳しくなる環境保護の要求のために、より
一層関心を引き付けつつある。この種の結合剤の作業粘
度を所望の値に調整するためには、一般的には反応性の
希釈剤または水を添加することが必要であるが、反応性
の希釈剤、たとえばスチレン、アクリル酸エステルおよ
びメタクリル酸エステルはしばしば生理学的に高度の問
題を孕んでいる。これらの希釈剤は皮膚の刺激や目の熱
傷の原因となり得る。その上、反応性希釈剤の比率は選
択した粘性に応じて変化し、ときにはラッカーの性質に
かなりの影響を与える。これらの欠点は希釈剤としての
水の使用により回避することができる（染料とラッカー
（Farbe ＋ Lack），98，165（1992）を参照）。
は、日増しに厳しくなる環境保護の要求のために、より
一層関心を引き付けつつある。この種の結合剤の作業粘
度を所望の値に調整するためには、一般的には反応性の
希釈剤または水を添加することが必要であるが、反応性
の希釈剤、たとえばスチレン、アクリル酸エステルおよ
びメタクリル酸エステルはしばしば生理学的に高度の問
題を孕んでいる。これらの希釈剤は皮膚の刺激や目の熱
傷の原因となり得る。その上、反応性希釈剤の比率は選
択した粘性に応じて変化し、ときにはラッカーの性質に
かなりの影響を与える。これらの欠点は希釈剤としての
水の使用により回避することができる（染料とラッカー
（Farbe ＋ Lack），98，165（1992）を参照）。
【０００３】一官能性の、および二官能性のヒドロキシ
ル成分を基剤とする水中乳化性の、重合性のポリエステ
ルは、ＤＥ-ＯＳ 3 441 154、ＤＥ-ＯＳ 2 905 666、Ｄ
Ｅ-ＯＳ 2 804 216 および ＤＥ-ＯＳ 3 218 200 より
公知である。これらのポリエステルは重合開始剤または
ＵＶ 放射線を用いて硬化させることができるが、工業
的な応用、たとえば家具のラッカー塗装用には硬化時間
が長すぎる。その上、これらの結合剤は木材中に深く浸
透し、硬化後に不十分な硬度を示す。不飽和ポリエステ
ルの反応性が低いことは公知の事実である。
ル成分を基剤とする水中乳化性の、重合性のポリエステ
ルは、ＤＥ-ＯＳ 3 441 154、ＤＥ-ＯＳ 2 905 666、Ｄ
Ｅ-ＯＳ 2 804 216 および ＤＥ-ＯＳ 3 218 200 より
公知である。これらのポリエステルは重合開始剤または
ＵＶ 放射線を用いて硬化させることができるが、工業
的な応用、たとえば家具のラッカー塗装用には硬化時間
が長すぎる。その上、これらの結合剤は木材中に深く浸
透し、硬化後に不十分な硬度を示す。不飽和ポリエステ
ルの反応性が低いことは公知の事実である。
【０００４】改良された不飽和ポリエステルを用いて、
より高い硬化速度で生成物が得られることは実証されて
いる。たとえば ＤＥ-ＯＳ 3 935 495 においては、線
形不飽和ポリエステルをイソシアネートと反応させてい
る。より高い粘性とより短い硬化時間とを有する生成物
がこの反応により生成するが、この生成物は有機溶媒を
用いて作業粘度に希釈しなければならず、そのためには
経費の嵩む排気後燃焼プラントの使用が必要である。
より高い硬化速度で生成物が得られることは実証されて
いる。たとえば ＤＥ-ＯＳ 3 935 495 においては、線
形不飽和ポリエステルをイソシアネートと反応させてい
る。より高い粘性とより短い硬化時間とを有する生成物
がこの反応により生成するが、この生成物は有機溶媒を
用いて作業粘度に希釈しなければならず、そのためには
経費の嵩む排気後燃焼プラントの使用が必要である。
【０００５】さらに、合成に必要なポリイソシアネート
は毒物学的に高度に問題を孕んでいる。イソシアネート
は極めて低い濃度においても皮膚、粘膜、目および呼吸
気道高度に刺激する。これらのポリエステルポリウレタ
ンの他の欠点は、二段階法によるその製造に経費が嵩む
ことである。イソシアネート改質した水中乳化性のポリ
エステルは ＤＥ-ＯＳ 4 011 349 に記載されている。
毒性のイソシアネートと経費の嵩む製造との問題は、こ
の場合にも生ずる。
は毒物学的に高度に問題を孕んでいる。イソシアネート
は極めて低い濃度においても皮膚、粘膜、目および呼吸
気道高度に刺激する。これらのポリエステルポリウレタ
ンの他の欠点は、二段階法によるその製造に経費が嵩む
ことである。イソシアネート改質した水中乳化性のポリ
エステルは ＤＥ-ＯＳ 4 011 349 に記載されている。
毒性のイソシアネートと経費の嵩む製造との問題は、こ
の場合にも生ずる。
【０００６】放射線硬化性の枝分かれ結合剤は ＤＥ-Ｏ
Ｓ 4 011 353 に記載されており、これは水溶液から適
用される。水性乳濁液との比較での以下の欠点が、これ
から生ずる： 1． 同一の結合剤含有量では粘度がかなり高い。
Ｓ 4 011 353 に記載されており、これは水溶液から適
用される。水性乳濁液との比較での以下の欠点が、これ
から生ずる： 1． 同一の結合剤含有量では粘度がかなり高い。
【０００７】2． 適用後に水が徐々に放出される。
【０００８】3． 配合剤の残留物からの有機結合剤の
凝集による除去が効率的でない（流出精製！）。
凝集による除去が効率的でない（流出精製！）。
【０００９】4． このラッカーはポリエーテルの含有
量が高いために極めて柔らかい。
量が高いために極めて柔らかい。
【００１０】5． したがって砂磨きができない。
【００１１】この種の生成物は、高度の機械的損傷を受
け易い高品質の被覆剤には適していない。
け易い高品質の被覆剤には適していない。
【００１２】皮膚を刺激せず、過酸化物および ＵＶ 光
のいずれによっても硬化させ得る、上記の欠点を示さな
い、硬化後に良好な性質、特に良好な硬度、接着強度、
溶媒抵抗性および減少した木材浸透性を示す水中分散性
の、重合性の結合剤を製造することが本件研究の目標で
ある。
のいずれによっても硬化させ得る、上記の欠点を示さな
い、硬化後に良好な性質、特に良好な硬度、接着強度、
溶媒抵抗性および減少した木材浸透性を示す水中分散性
の、重合性の結合剤を製造することが本件研究の目標で
ある。
【００１３】驚くべきことには、枝分かれした不飽和ポ
リエステルの合成により、この目標を達成することが可
能であった。ポリオール、好ましくは非アルコキシル化
ポリオールの組み入れにより枝分かれを達成し得ること
が、本発明記載の不飽和ポリエステルの特色である。
リエステルの合成により、この目標を達成することが可
能であった。ポリオール、好ましくは非アルコキシル化
ポリオールの組み入れにより枝分かれを達成し得ること
が、本発明記載の不飽和ポリエステルの特色である。
【００１４】本発明は、少なくとも１種のアルコキシ基
含有アルコールと、少なくとも１種のトリオールおよび
／または 4 個以上の ＯＨ 基を含有するポリオールと
を基剤とする不飽和ポリエステルを提供する。非アルコ
キシル化ポリオールが好ましい。本発明記載の結合剤は
以下の各成分の縮重合により得られる： Ａ． １種または 2 種以上のポリカルボン酸および／
または、入手し易いならばその無水物、特に α,β-エ
チレン性不飽和ポリカルボン酸、 Ｂ． 少なくとも１個の水酸基を含有するアリルエーテ
ル、 Ｃ． その少なくとも１種がポリアルキレグリコールで
ある、好ましくは 400ないし 2000 g/モルの分子量を有
する１種または 2 種以上の二価アルコール、 Ｄ． 任意に、分子量を調節するための１種または 2
種以上の一価アルコール、 Ｅ． １種または 2 種以上の、少なくとも三価のポリ
オール、好ましくはアルコキシル化されていないもの。
含有アルコールと、少なくとも１種のトリオールおよび
／または 4 個以上の ＯＨ 基を含有するポリオールと
を基剤とする不飽和ポリエステルを提供する。非アルコ
キシル化ポリオールが好ましい。本発明記載の結合剤は
以下の各成分の縮重合により得られる： Ａ． １種または 2 種以上のポリカルボン酸および／
または、入手し易いならばその無水物、特に α,β-エ
チレン性不飽和ポリカルボン酸、 Ｂ． 少なくとも１個の水酸基を含有するアリルエーテ
ル、 Ｃ． その少なくとも１種がポリアルキレグリコールで
ある、好ましくは 400ないし 2000 g/モルの分子量を有
する１種または 2 種以上の二価アルコール、 Ｄ． 任意に、分子量を調節するための１種または 2
種以上の一価アルコール、 Ｅ． １種または 2 種以上の、少なくとも三価のポリ
オール、好ましくはアルコキシル化されていないもの。
【００１５】関連するポリカルボン酸 Ａ またはポリカ
ルボン酸 Ａ の無水物はジカルボン酸、たとえばマロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フタル酸、テ
レフタル酸およびイソフタル酸、好ましくは不飽和ジカ
ルボン酸であり、ジカルボン酸の無水物が特に好まし
い。本発明記載のポリエステルの製造に関して考慮に入
れられる不飽和ジカルボン酸またはジカルボン酸無水物
はマレイン酸、クロロマレイン酸、フマル酸、シトラコ
ン酸、イタコン酸、メサコン酸、または、入手し易いな
らばこれらの無水物、好ましくは無水マレイン酸および
無水フマル酸、特に好ましくは、無水マレイン酸であ
る。たとえばヘキサクロロエンドメチレンテトラヒドロ
フタル酸、テトラクロロフタル酸またはテトラブロモフ
タル酸の組み入れにより、低燃焼性の樹脂が得られる。
ヒドロキシカルボン酸も使用することができる。この例
は 2-ヒドロキシ酢酸、3-ヒドロキシプロパン酸、4-ヒ
ドロキシ酪酸、5-ヒドロキシペンタン酸、6-ヒドロキシ
ヘキサン酸または 10-ヒドロキシデカン酸である。
ルボン酸 Ａ の無水物はジカルボン酸、たとえばマロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フタル酸、テ
レフタル酸およびイソフタル酸、好ましくは不飽和ジカ
ルボン酸であり、ジカルボン酸の無水物が特に好まし
い。本発明記載のポリエステルの製造に関して考慮に入
れられる不飽和ジカルボン酸またはジカルボン酸無水物
はマレイン酸、クロロマレイン酸、フマル酸、シトラコ
ン酸、イタコン酸、メサコン酸、または、入手し易いな
らばこれらの無水物、好ましくは無水マレイン酸および
無水フマル酸、特に好ましくは、無水マレイン酸であ
る。たとえばヘキサクロロエンドメチレンテトラヒドロ
フタル酸、テトラクロロフタル酸またはテトラブロモフ
タル酸の組み入れにより、低燃焼性の樹脂が得られる。
ヒドロキシカルボン酸も使用することができる。この例
は 2-ヒドロキシ酢酸、3-ヒドロキシプロパン酸、4-ヒ
ドロキシ酪酸、5-ヒドロキシペンタン酸、6-ヒドロキシ
ヘキサン酸または 10-ヒドロキシデカン酸である。
【００１６】適当な成分 Ｂ は、たとえばアリルエーテ
ル、メタリルエーテル、エタリルエーテル、クロロアリ
ルエーテル、たとえばオキシエチル化した、またはオキ
シプロピル化したアリルアルコール、メタリルアルコー
ル、エタリルアルコールまたはクロロアリルアルコー
ル、グリセロールモノまたはジアリルエーテルまたはジ
アリルエーテル、トリメチロールエタンモノまたはジメ
タリルエーテル、トリメチロールプロパンモノまたはジ
アリルエーテル、1,3,5-ヘキサントリオールモノまたは
ジクロロアリルエーテル、ペンタエリトリトールモノ、
ジまたはトリアリルエーテル、テトラメチロールシクロ
ヘキサノールテトラアリルエーテル、ブタン-2,3-ジオ
ール-1,4-モノアリルエーテル、混合エーテル、たとえ
ばトリメチロールプロパンモノアリルモノオクチルエー
テルおよびペンタエリトリトールモノまたはジアリルモ
ノベンジルエーテルである。トリメチロールプロパンモ
ノおよびジアリルエーテルが特に好ましい。
ル、メタリルエーテル、エタリルエーテル、クロロアリ
ルエーテル、たとえばオキシエチル化した、またはオキ
シプロピル化したアリルアルコール、メタリルアルコー
ル、エタリルアルコールまたはクロロアリルアルコー
ル、グリセロールモノまたはジアリルエーテルまたはジ
アリルエーテル、トリメチロールエタンモノまたはジメ
タリルエーテル、トリメチロールプロパンモノまたはジ
アリルエーテル、1,3,5-ヘキサントリオールモノまたは
ジクロロアリルエーテル、ペンタエリトリトールモノ、
ジまたはトリアリルエーテル、テトラメチロールシクロ
ヘキサノールテトラアリルエーテル、ブタン-2,3-ジオ
ール-1,4-モノアリルエーテル、混合エーテル、たとえ
ばトリメチロールプロパンモノアリルモノオクチルエー
テルおよびペンタエリトリトールモノまたはジアリルモ
ノベンジルエーテルである。トリメチロールプロパンモ
ノおよびジアリルエーテルが特に好ましい。
【００１７】適当な二価アルコール Ｃ はエチレングリ
コール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、1,6-ヘキサンジオール、ビスオキシアル
キル化ビスフェノール Ａ、パーヒドロビスフェノール
Ａ、1,4-シクロヘキサンジメタノール、2,2-ジクロロメ
チルプロパン-1,3-ジオール、2,2,4-トリメチルペンタ
ン-1,3-ジオール、ポリ-(テトラヒドロフラン)-ジオー
ル、1,4-ビス-(ヒドロキシメチル)-シクロヘキサン、ト
リシクロデカンジメタノール、ジエタノールアミン、2,
2-ビス-(ヒドロキシメチル)-プロピオン酸ならびにポリ
アルキレングリコール、たとえばポリエチレングリコー
ルおよびポリプロピレングリコールである。ポリエチレ
ングリコールが好ましい。
コール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、1,6-ヘキサンジオール、ビスオキシアル
キル化ビスフェノール Ａ、パーヒドロビスフェノール
Ａ、1,4-シクロヘキサンジメタノール、2,2-ジクロロメ
チルプロパン-1,3-ジオール、2,2,4-トリメチルペンタ
ン-1,3-ジオール、ポリ-(テトラヒドロフラン)-ジオー
ル、1,4-ビス-(ヒドロキシメチル)-シクロヘキサン、ト
リシクロデカンジメタノール、ジエタノールアミン、2,
2-ビス-(ヒドロキシメチル)-プロピオン酸ならびにポリ
アルキレングリコール、たとえばポリエチレングリコー
ルおよびポリプロピレングリコールである。ポリエチレ
ングリコールが好ましい。
【００１８】分子量を調節、または性質、特に分散性ま
たは溶解性を改良するためには、一価アルコール Ｄ、
たとえばメタノール、エタノール、ブタノール、ペンタ
ノール、ヘプタノール、イソオクタノール、アリルアル
コール、アルコキシル化したアリルアルコール、ベンジ
ルアルコール、全てのヘキサノール、オクタノールおよ
びデカノール、セチルアルコール、ヘキサヒドロベンジ
ルアルコール、β-フェニルエタノール、ならびにポリ
アルキレングリコールアルキルエーテル、たとえばジエ
チレングリコールモノブチルエーテルを使用することが
できる。ヒドロキシスルホン酸、たとえば 2-ヒドロキ
シエタンスルホン酸、3-ヒドロキシプロパンスルホン
酸、4−ヒドロキシブタンスルホン酸、全てのフェノー
ルスルホン酸、加えて全てのナフトールスルホン酸も好
適である。
たは溶解性を改良するためには、一価アルコール Ｄ、
たとえばメタノール、エタノール、ブタノール、ペンタ
ノール、ヘプタノール、イソオクタノール、アリルアル
コール、アルコキシル化したアリルアルコール、ベンジ
ルアルコール、全てのヘキサノール、オクタノールおよ
びデカノール、セチルアルコール、ヘキサヒドロベンジ
ルアルコール、β-フェニルエタノール、ならびにポリ
アルキレングリコールアルキルエーテル、たとえばジエ
チレングリコールモノブチルエーテルを使用することが
できる。ヒドロキシスルホン酸、たとえば 2-ヒドロキ
シエタンスルホン酸、3-ヒドロキシプロパンスルホン
酸、4−ヒドロキシブタンスルホン酸、全てのフェノー
ルスルホン酸、加えて全てのナフトールスルホン酸も好
適である。
【００１９】好ましい三価以上のポリオール Ｅ は、三
ないし六価の非オキシアルキル化脂肪族アルコールであ
る。以下のものを例として挙げることができる：グリセ
ロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、ペンタエリトリトール、エリトリトールソルビトー
ル、ジトリメチロールプロパンおよびジペンタエリトリ
トール、特に好ましくはグリセロールおよびトリメチロ
ールプロパンである。オキシアルキル化アルコールも任
意に使用することができる。オキシアルキル化アルコー
ルは、オキシエチル化および／またはオキシプロピル化
した三ないし六価の脂肪族アルコールであると理解され
る。これらのポリオール用の親物質は三ないし六価の脂
肪族アルコール、たとえばグリセロール、トリメチロー
ルプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリト
ール、エリトリトールソルビトール、トリエタノールア
ミン、ジトリメチロールプロパンおよびジペンタエリト
リトールである。
ないし六価の非オキシアルキル化脂肪族アルコールであ
る。以下のものを例として挙げることができる：グリセ
ロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、ペンタエリトリトール、エリトリトールソルビトー
ル、ジトリメチロールプロパンおよびジペンタエリトリ
トール、特に好ましくはグリセロールおよびトリメチロ
ールプロパンである。オキシアルキル化アルコールも任
意に使用することができる。オキシアルキル化アルコー
ルは、オキシエチル化および／またはオキシプロピル化
した三ないし六価の脂肪族アルコールであると理解され
る。これらのポリオール用の親物質は三ないし六価の脂
肪族アルコール、たとえばグリセロール、トリメチロー
ルプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリト
ール、エリトリトールソルビトール、トリエタノールア
ミン、ジトリメチロールプロパンおよびジペンタエリト
リトールである。
【００２０】特に好ましい具体例においては、成分 Ａ
ないし Ｅ は以下のモル比で使用する： ポリカルボン酸 Ａ： 0.8 ないし 1.2 モル 特に 0.9 ないし 1.1 モル アリルエーテル Ｂ： 0.4 ないし 0.8 モル 特に 0.5 ないし 0.7 モル アルコール Ｃ： 0.2 ないし 0.8 モル 特に 0.3 ないし 0.7 モル アルコール Ｄ： 0.0 ないし 0.6 モル 特に 0.3 ないし 0.5 モル ポリオール Ｅ： 0 ないし 0.2 モル 特に 0.01 ないし 0.1 モル。
ないし Ｅ は以下のモル比で使用する： ポリカルボン酸 Ａ： 0.8 ないし 1.2 モル 特に 0.9 ないし 1.1 モル アリルエーテル Ｂ： 0.4 ないし 0.8 モル 特に 0.5 ないし 0.7 モル アルコール Ｃ： 0.2 ないし 0.8 モル 特に 0.3 ないし 0.7 モル アルコール Ｄ： 0.0 ないし 0.6 モル 特に 0.3 ないし 0.5 モル ポリオール Ｅ： 0 ないし 0.2 モル 特に 0.01 ないし 0.1 モル。
【００２１】本件ポリエステルの製造は公知の方法、た
とえばアルコールと酸、またはそのエステル化可能な誘
導体、たとえばその無水物との熔融エステル化または共
沸エステル化に従って進行させることができる（有機化
学の方法（Methoden der organischen Chemie），フー
ベン・ワイル（Houben-Weyl），第 4 版，巻 14/2，ゲ
オルグ・チーメ出版（Georg Thieme Verlag，Stuttgar
t），1961 を参照）。真空下、140 ないし 200℃、好ま
しくは 150 ないし 180℃ での熔融エステル化が好まし
い。
とえばアルコールと酸、またはそのエステル化可能な誘
導体、たとえばその無水物との熔融エステル化または共
沸エステル化に従って進行させることができる（有機化
学の方法（Methoden der organischen Chemie），フー
ベン・ワイル（Houben-Weyl），第 4 版，巻 14/2，ゲ
オルグ・チーメ出版（Georg Thieme Verlag，Stuttgar
t），1961 を参照）。真空下、140 ないし 200℃、好ま
しくは 150 ないし 180℃ での熔融エステル化が好まし
い。
【００２２】好ましくない時期尚早な重合を避けるため
には、重合防止剤および／または酸化防止剤をポリエス
テルに、その製造中という早期に添加することができ
る。適当な安定剤は、有機化学の方法，フーベン・ワイ
ル，第 4 版，巻 14/1，433 ページ，ゲオルグ・チーメ
出版，1961 に記載されている。
には、重合防止剤および／または酸化防止剤をポリエス
テルに、その製造中という早期に添加することができ
る。適当な安定剤は、有機化学の方法，フーベン・ワイ
ル，第 4 版，巻 14/1，433 ページ，ゲオルグ・チーメ
出版，1961 に記載されている。
【００２３】関連する化合物は、熱重合を阻止するため
に慣用されるもの、たとえばフェノールおよびフェノー
ル誘導体、好ましくは立体障害フェノール、たとえば
2,6-ジ第 3 ブチルフェノール、アミン類、ニトロサミ
ン類、キノン類、ハイドロキノンモノアルキルエーテ
ル、フェノチアジンおよび亜リン酸エステルである。こ
れらは一般に 0.001 ないし 3.0 重量％の量で、好まし
くは 0.005 ないし 0.5重量％の量で使用される。0.01
ないし 0.05 重量％の濃度のトルハイドロキノンが極め
て好適である。
に慣用されるもの、たとえばフェノールおよびフェノー
ル誘導体、好ましくは立体障害フェノール、たとえば
2,6-ジ第 3 ブチルフェノール、アミン類、ニトロサミ
ン類、キノン類、ハイドロキノンモノアルキルエーテ
ル、フェノチアジンおよび亜リン酸エステルである。こ
れらは一般に 0.001 ないし 3.0 重量％の量で、好まし
くは 0.005 ないし 0.5重量％の量で使用される。0.01
ないし 0.05 重量％の濃度のトルハイドロキノンが極め
て好適である。
【００２４】縮重合は１ないし 50 のポリエステル酸価
で、好ましくはポリエステル１グラムあたり 10 ないし
30 mg の ＫＯＨ を用いて停止させる。
で、好ましくはポリエステル１グラムあたり 10 ないし
30 mg の ＫＯＨ を用いて停止させる。
【００２５】得られる生成物は、乳化剤等の副次的な物
質を添加することなく水中で乳化可能であり、硬化後の
良好なラッカー特性を特色としている。所望ならば、本
件結合剤はアンモニアを用いて中和して透明な液体を得
ることもできる。先行技術に対応する水溶性ポリエステ
ルと比較して、本発明記載のポリエステルラッカーはよ
り迅速に硬化し、より高い表面硬度を有する（振子硬度
として測定）。
質を添加することなく水中で乳化可能であり、硬化後の
良好なラッカー特性を特色としている。所望ならば、本
件結合剤はアンモニアを用いて中和して透明な液体を得
ることもできる。先行技術に対応する水溶性ポリエステ
ルと比較して、本発明記載のポリエステルラッカーはよ
り迅速に硬化し、より高い表面硬度を有する（振子硬度
として測定）。
【００２６】特に高品質のラッカー被覆剤は、本発明記
載のポリエステルをポリイソシアネートと反応させて得
られる。ここで、得られたポリエステルウレタンを水性
乳濁液に転化させる。0.1 重量％という低いイソシアネ
ート添加レベルで性質の注目すべき変化、たとえば接着
強度の改良を観測することができる。
載のポリエステルをポリイソシアネートと反応させて得
られる。ここで、得られたポリエステルウレタンを水性
乳濁液に転化させる。0.1 重量％という低いイソシアネ
ート添加レベルで性質の注目すべき変化、たとえば接着
強度の改良を観測することができる。
【００２７】さらに、特定の技術的効果を達成するため
に増量剤、顔料、染料、揺変剤、平滑剤、艶消し剤およ
び流動性調節剤等を上記の結合剤に慣用の量添加するこ
ともできる。
に増量剤、顔料、染料、揺変剤、平滑剤、艶消し剤およ
び流動性調節剤等を上記の結合剤に慣用の量添加するこ
ともできる。
【００２８】本件ラッカー結合剤は水で希釈することが
できるのみならず、所望ならば有機溶媒に溶解させるこ
ともできる。さらに、本発明記載のポリエステルは他の
ＵＶ 結合剤、たとえばポリエステルアクリレート、ポ
リウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、反応
性希釈剤等と混和することができる。この種の混合物は
また水を用いて、可能性としてはアルカリを添加して乳
化させることもできる。適当な適用様式はスプレー、ロ
ール塗装、ナイフ被覆、注ぎかけ、刷毛塗りおよび浸漬
である。
できるのみならず、所望ならば有機溶媒に溶解させるこ
ともできる。さらに、本発明記載のポリエステルは他の
ＵＶ 結合剤、たとえばポリエステルアクリレート、ポ
リウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、反応
性希釈剤等と混和することができる。この種の混合物は
また水を用いて、可能性としてはアルカリを添加して乳
化させることもできる。適当な適用様式はスプレー、ロ
ール塗装、ナイフ被覆、注ぎかけ、刷毛塗りおよび浸漬
である。
【００２９】本発明記載の結合剤は水を蒸発させたのち
に重合させることができ、ここで、好ましくは木材上に
であるがプラスチックまたは金属上にも好ましい表面特
性を有するラッカー層が得られる。重合は熱的に、およ
び／または重合開始剤（たとえば遊離基形成剤）を添加
して、また高エネルギー放射線（ＵＶ、電子、Ｘ 線ま
たはガンマ放射線、ここでは光開始剤を添加することも
できる）によっても進行させることができるが、ＵＶ
硬化が特に好ましい。適当な光開始剤は放射線硬化に関
して公知の化合物、たとえば芳香族ケトン化合物、ベン
ゾフェノン、アルキルベンゾフェノン、ミヒラー・ケト
ン、アントロンおよびハロゲン化ベンゾフェノンであ
る。酸化 2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホス
フィン、フェニルグリオキシル酸エステル、アントラキ
ノン、およびその多くの誘導体、特にベンゾインおよび
その誘導体、加えてベンジルケタールおよびヒドロキシ
アルキルフェノンも好適である。適当な開始剤の例は、
ＤＥ-ＯＳ 1 769 168、ＤＥ-ＯＳ 1 769 853、ＤＥ-Ｏ
Ｓ 1 769 854、ＤＥ-ＯＳ 1 807 297、ＤＥ-ＯＳ 1
807 301、ＤＥ-ＯＳ 1 919 678 および ＤＥ-ＡＳ 1 69
4 143 に記載されている。これらの化合物の混合物を使
用することもできる。
に重合させることができ、ここで、好ましくは木材上に
であるがプラスチックまたは金属上にも好ましい表面特
性を有するラッカー層が得られる。重合は熱的に、およ
び／または重合開始剤（たとえば遊離基形成剤）を添加
して、また高エネルギー放射線（ＵＶ、電子、Ｘ 線ま
たはガンマ放射線、ここでは光開始剤を添加することも
できる）によっても進行させることができるが、ＵＶ
硬化が特に好ましい。適当な光開始剤は放射線硬化に関
して公知の化合物、たとえば芳香族ケトン化合物、ベン
ゾフェノン、アルキルベンゾフェノン、ミヒラー・ケト
ン、アントロンおよびハロゲン化ベンゾフェノンであ
る。酸化 2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホス
フィン、フェニルグリオキシル酸エステル、アントラキ
ノン、およびその多くの誘導体、特にベンゾインおよび
その誘導体、加えてベンジルケタールおよびヒドロキシ
アルキルフェノンも好適である。適当な開始剤の例は、
ＤＥ-ＯＳ 1 769 168、ＤＥ-ＯＳ 1 769 853、ＤＥ-Ｏ
Ｓ 1 769 854、ＤＥ-ＯＳ 1 807 297、ＤＥ-ＯＳ 1
807 301、ＤＥ-ＯＳ 1 919 678 および ＤＥ-ＡＳ 1 69
4 143 に記載されている。これらの化合物の混合物を使
用することもできる。
【００３０】硬化はまた、重合開始性の遊離基形成剤を
用いて進行させること基できる。水溶性の過酸化物、た
とえば過酸化水素および過酸化アセチルアセトン、加え
てメチルエチルケトンハイドロパーオキサイド、過酸化
シクロヘキサノンまたは非水溶性開始剤の水性乳濁液が
好ましい。
用いて進行させること基できる。水溶性の過酸化物、た
とえば過酸化水素および過酸化アセチルアセトン、加え
てメチルエチルケトンハイドロパーオキサイド、過酸化
シクロヘキサノンまたは非水溶性開始剤の水性乳濁液が
好ましい。
【００３１】これらの遊離基形成剤は、公知の様式で促
進剤、たとえばカルボン酸の重金属塩、これらの金属の
キーレート、たとえばコバルト、マンガンまたはバナジ
ウムの酢酸塩、ナフテン酸塩またはアセチルアセトネー
トと組み合わせることができる。促進剤はまた、水溶性
であるならば水溶液の形状で、また、水溶性でなければ
水性乳濁液として使用することもできる。
進剤、たとえばカルボン酸の重金属塩、これらの金属の
キーレート、たとえばコバルト、マンガンまたはバナジ
ウムの酢酸塩、ナフテン酸塩またはアセチルアセトネー
トと組み合わせることができる。促進剤はまた、水溶性
であるならば水溶液の形状で、また、水溶性でなければ
水性乳濁液として使用することもできる。
【００３２】
【実施例】ポリエステルおよびその対応する乳濁液の製造 以下の表に列記した初期成分を真空下、160 ないし 180
℃ で熔融縮重合にかけた。標準的な酸価に達するま
で、この反応を継続させた。全ての実施例において、反
応は 0.05 重量％のトルハイドロキノンの存在下に行っ
た。
℃ で熔融縮重合にかけた。標準的な酸価に達するま
で、この反応を継続させた。全ての実施例において、反
応は 0.05 重量％のトルハイドロキノンの存在下に行っ
た。
【００３３】溶解器を用いて結合剤に水を撹拌混入し、
分散液を製造した。固体分含有量は50 ％に調整した。
分散液を製造した。固体分含有量は50 ％に調整した。
【００３４】ラッカー結合剤の試験 1.5 重量％の 2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロ
パン-1-オンを乳濁液に添加したのちに、ナイフ被覆器
を用いて試料をガラスシートに、厚さ 90 μ のフィル
ムとして適用し、乾燥して ＵＶ 光（80 Ｗ/cm）に暴露
した。ついで、ケーニヒ（Koenig）振子硬度を測定した
（ＤＩＮ 53 157）（表１を参照）。
パン-1-オンを乳濁液に添加したのちに、ナイフ被覆器
を用いて試料をガラスシートに、厚さ 90 μ のフィル
ムとして適用し、乾燥して ＵＶ 光（80 Ｗ/cm）に暴露
した。ついで、ケーニヒ（Koenig）振子硬度を測定した
（ＤＩＮ 53 157）（表１を参照）。
【００３５】同一の様式で結合剤を木材シートに適用し
たが、ただ、厚さ 120 μ フィルムとした。乾燥および
硬化ののちに、本発明記載のラッカーの品質を評価し
た。このフィルムは極めて良好な流動性と木材への低い
浸透性とを特色とするものである。このフィルムは透明
で、弾性を有し、掻き傷に対して極めて抵抗性である。
表面には窪みがない。
たが、ただ、厚さ 120 μ フィルムとした。乾燥および
硬化ののちに、本発明記載のラッカーの品質を評価し
た。このフィルムは極めて良好な流動性と木材への低い
浸透性とを特色とするものである。このフィルムは透明
で、弾性を有し、掻き傷に対して極めて抵抗性である。
表面には窪みがない。
【００３６】
【比較例】比較例としては、ＤＥ-ＯＳ 3 441 154 の実
施例 4 に相当するポリエステルを製造した。本発明記
載のポリエステルとは異なり、三官能性または四官能性
のアルコールは使用しなかった。得られた生成物は木材
基材に深く浸透し、低い振子硬度を有するに過ぎなかっ
た（表１を参照）。
施例 4 に相当するポリエステルを製造した。本発明記
載のポリエステルとは異なり、三官能性または四官能性
のアルコールは使用しなかった。得られた生成物は木材
基材に深く浸透し、低い振子硬度を有するに過ぎなかっ
た（表１を参照）。
【００３７】
【表１】 表 １ 組成（モル） 実施例 比較例 1 2 3 4 5 ポリエチレングリコール 1500 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.04 1,2-プロパンジオール 0.27 0.41 0.55 0.47 0.55 0.53 ベンジルアルコール 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 トリメチロールプロパン − − 0.04 0.10 − − ペンタエリトリトール − − − − 0.40 − グリセロール 0.18 0.10 − − − − トリメチロールプロパン ジアリルエーテル 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 無水マレイン酸 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 酸価（mg ＫＯＨ/g） 23 21 19 20 21 21 振子硬度（s）、ＤＩＮ 53 157 ガラス上 90 μ 101 98 98 97 95 57 流動性 極めて 極めて 極めて 極めて 極めて 満足 良好 良好 良好 良好 良好 木材上での挙動 窪みのないラッカーフィルム、 基材へ 基材への浸透はほとんどなし の深い 浸透 本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
【００３８】1． 多価アルコール Ｃ が好ましくは 40
0 ないし 2000 の分子量を有するポリアルキレングリコ
ールであり、ポリエステル共縮合単位が少なくとも１個
のトリオール Ｅ または四価ないし六価のポリオールＥ
を含有し、これらが枝分かれ点であると見なされるもの
であることを特徴とする、α,β-不飽和ポリカルボン酸
Ａ またはその無水物、少なくとも１個のアリル基を含
有するヒドロキシル化合物 Ｂ および１種または 2 種
以上の多価アルコール Ｃ、ならびに任意に一価アルコ
ール Ｄ を基剤とする自己乳化性の、重合性の、枝分か
れポリエステル。 2． 上記のジカルボン酸 Ａ がマレイン酸またはフマ
ル酸であることを特徴とする 1 記載のポリエステル。
0 ないし 2000 の分子量を有するポリアルキレングリコ
ールであり、ポリエステル共縮合単位が少なくとも１個
のトリオール Ｅ または四価ないし六価のポリオールＥ
を含有し、これらが枝分かれ点であると見なされるもの
であることを特徴とする、α,β-不飽和ポリカルボン酸
Ａ またはその無水物、少なくとも１個のアリル基を含
有するヒドロキシル化合物 Ｂ および１種または 2 種
以上の多価アルコール Ｃ、ならびに任意に一価アルコ
ール Ｄ を基剤とする自己乳化性の、重合性の、枝分か
れポリエステル。 2． 上記のジカルボン酸 Ａ がマレイン酸またはフマ
ル酸であることを特徴とする 1 記載のポリエステル。
【００３９】3． 上記のヒドロキシアリル成分 Ｂ が
トリメチロールプロパンモノアリルエーテルまたはトリ
メチロールプロパンジアリルエーテルであることを特徴
とする先行の各項に記載されているポリエステル。
トリメチロールプロパンモノアリルエーテルまたはトリ
メチロールプロパンジアリルエーテルであることを特徴
とする先行の各項に記載されているポリエステル。
【００４０】4． 上記のポリアルキレングリコール Ｃ
が酸化プロピレンまたは酸化エチレンによりアルコキ
シル化されていることを特徴とする先行の各項に記載さ
れているポリエステル。
が酸化プロピレンまたは酸化エチレンによりアルコキ
シル化されていることを特徴とする先行の各項に記載さ
れているポリエステル。
【００４１】5． 上記の三価または四価以上のポリオ
ール Ｅ がグリセロール、トリメチロールプロパンまた
はペンタエリトリトールであることを特徴とする先行の
各項に記載されているポリエステル。
ール Ｅ がグリセロール、トリメチロールプロパンまた
はペンタエリトリトールであることを特徴とする先行の
各項に記載されているポリエステル。
【００４２】6． 上記の一価アルコール Ｄ が 190℃
以上の沸点を有するものであることを特徴とする先行の
各項に記載されているポリエステル。
以上の沸点を有するものであることを特徴とする先行の
各項に記載されているポリエステル。
【００４３】7． 上記のアルコール Ｄ がベンジルア
ルコール、β-フェニルエタノール、1-デカノールまた
はジエチレングリコールモノブチルエーテルよりなるグ
ループから選択したものであることを特徴とする先行の
各項に記載されているポリエステル。
ルコール、β-フェニルエタノール、1-デカノールまた
はジエチレングリコールモノブチルエーテルよりなるグ
ループから選択したものであることを特徴とする先行の
各項に記載されているポリエステル。
【００４４】 8． ポリカルボン酸 Ａ 0.8 ないし 1.2 モル ヒドロキシルアリル化合物 Ｂ 0.4 ないし 0.8 モル アルコール Ｃ 0.2 ないし 0.8 モル アルコール Ｄ 0.0 ないし 0.6 モル ポリオール Ｅ 0 ないし 0.2 モル よりなるものであることを特徴とする、先行の各項に記
載されているポリエステル。
載されているポリエステル。
【００４５】9． 表面被覆に使用されることを特徴と
する先行の各項に記載されているポリエステル。
する先行の各項に記載されているポリエステル。
【００４６】10． 先行する各項の一つに記載されてい
るポリエステルのラッカー製造用の使用。
るポリエステルのラッカー製造用の使用。
【００４７】11． ＵＶ 硬化性の水基剤のラッカーの
製造用の 9 記載の使用。
製造用の 9 記載の使用。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エルハルト・リユーマン ドイツ連邦共和国デー3036ボムリツツ１・ カスタニエンベーク２ (72)発明者 ボルフガング・ダンホルン ドイツ連邦共和国デー3032フアリングボス テル・マイゼンベーク１ (72)発明者 ルツツ・ホツペ ドイツ連邦共和国デー3030ヴアルスロデ・ アムバデタイヒ８
Claims (1)
- 【請求項１】 多価アルコール Ｃ が好ましくは 400
ないし 2000 の分子量を有するポリアルキレングリコー
ルであり、ポリエステル共縮合単位が少なくとも１個の
トリオール Ｅ または四価ないし六価のポリオールＥを
含有し、これらが枝分かれ点であると見なされるもので
あることを特徴とする、α,β-不飽和ポリカルボン酸
Ａ またはその無水物、少なくとも１個のアリル基を含
有するヒドロキシル化合物 Ｂ および１種または 2 種
以上の多価アルコール Ｃ、ならびに任意に一価アルコ
ール Ｄ を基剤とする自己乳化性の、重合性の、枝分か
れポリエステル。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4219768A DE4219768A1 (de) | 1992-06-17 | 1992-06-17 | Polymerisierbare, hochvernetzende Lackbindemittel und ihre Verwendung zur Herstellung von Lacken |
| DE4219768.6 | 1992-06-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0656977A true JPH0656977A (ja) | 1994-03-01 |
Family
ID=6461174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5165880A Pending JPH0656977A (ja) | 1992-06-17 | 1993-06-14 | 重合性の、高度に架橋性のラツカー結合剤およびそのラツカー製造用の使用 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5510453A (ja) |
| JP (1) | JPH0656977A (ja) |
| DE (1) | DE4219768A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6232433B1 (en) | 1996-10-02 | 2001-05-15 | Henkel Corporation | Radiation curable polyesters |
| US6268464B1 (en) | 1998-10-19 | 2001-07-31 | Neste Chemicals Oy | Unsaturated polyester resins |
| FI982256A (fi) * | 1998-10-19 | 2000-04-20 | Neste Oyj | Tyydyttymättömiä polyesterihartseja |
| US8912304B2 (en) | 2007-05-17 | 2014-12-16 | Massachusetts Institute Of Technology | Polyol-based polymers |
| US20140107246A1 (en) * | 2011-06-07 | 2014-04-17 | Polymer Phases, Inc. | Ultraviolet cured polyesters from sustainable materials |
| CN115505128B (zh) * | 2022-09-30 | 2023-06-27 | 武汉超支化树脂科技有限公司 | 一种无溶剂自乳化水溶性氯化聚丙烯的制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2884394A (en) * | 1956-08-20 | 1959-04-28 | Hercules Powder Co Ltd | Aqueous solutions of polyester resins prepared by reaction of a polyhydric alcohol, a partial allyl ether of pentaerythritol, and an unsaturated dicarboxylic acid |
| US3673138A (en) * | 1970-09-14 | 1972-06-27 | Thomas G Harris | Mechanical oxidation of unsaturated polyesters |
| DE3218200A1 (de) * | 1982-05-14 | 1983-11-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Lufttrocknende ungesaettigte polyesterharze |
| DE3441154A1 (de) * | 1984-11-10 | 1986-05-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Ungesaettigte polyester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung waessriger dispersionen |
| DE4011353A1 (de) * | 1990-04-07 | 1991-10-10 | Wolff Walsrode Ag | Wasserloesliche, polymerisierbare polyester |
-
1992
- 1992-06-17 DE DE4219768A patent/DE4219768A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-06-14 JP JP5165880A patent/JPH0656977A/ja active Pending
-
1995
- 1995-04-07 US US08/418,927 patent/US5510453A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4219768A1 (de) | 1993-12-23 |
| US5510453A (en) | 1996-04-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0574776A1 (de) | Polymerisierbare, hochvernetzende Lackbindemittel und ihre Verwendung zur Herstellung von Lacken | |
| JP3376033B2 (ja) | 放射線によるキュアの可能な組成物およびその使用 | |
| EP0381862B1 (de) | Vervendung von hydrophilen, (Meth)Acryloylgruppen aufweisenden Polyurethanen als reaktive Emulgatoren für radikalisch härtbare Kunstharze, und ein wässriges Beschichtungsmittel auf Basis eines Gemischs radikalisch härtbarer Kunstharze. | |
| EP0755949A1 (de) | Strahlungshärtbare Massen mit kovalent gebundenen Photoinitiatoren | |
| US4935488A (en) | Trimethylolheptanes and use thereof | |
| US4983712A (en) | Polyesters containing acryloyl groups and a process for their production | |
| CZ42094A3 (en) | Acid-modified polyester and its use in baking varnishes | |
| US4585828A (en) | Emulsifiable radiation-curable acryloyl-containing polyesters, a process for their preparation and their use | |
| EP1682617B1 (en) | Radiation curable waterborne composition | |
| US6451926B1 (en) | Coating compositions based on polyether alcohols prepared from 3,4-epoxy-1-butene | |
| CA2002253C (en) | Process for the production of coatings | |
| US5420205A (en) | Binder and coating agent composition, its manufacture and use | |
| JPH0656977A (ja) | 重合性の、高度に架橋性のラツカー結合剤およびそのラツカー製造用の使用 | |
| US4171423A (en) | Derivatives of ester diol alkoxylates and compositions thereof | |
| JP2764470B2 (ja) | 脂環式アクリルモノマーおよびそれを用いた放射線硬化組成物 | |
| JP3167368B2 (ja) | 脂肪族ポリウレタン | |
| US6500878B1 (en) | Improving adhesion of acrylate resins | |
| US6288146B1 (en) | Low-emission binders for coatings | |
| US5102976A (en) | Water-soluble polymerizable polyesters | |
| JP3162433B2 (ja) | アクリロイル基含有脂肪族ポリウレタン及びその製造方法 | |
| EP0722995B1 (de) | Ungesättigte Polyesterharze enthaltende Mischungen und ihre Verwendung | |
| CA1322811C (en) | Polymerisable water soluble binders | |
| EP0182147A2 (de) | Ungesättigte Polyester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung wässriger Dispersionen | |
| EP0982339B1 (de) | Strahlenhärtbare wasserlösliche Polyesterharz-Zusammensetzungen mit hohem Feststoffanteil | |
| WO1996013558A1 (en) | Unsaturated binder composition |