JPH0651842B2 - Composite resin composition - Google Patents

Composite resin composition

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JPH0651842B2
JPH0651842B2 JP60279075A JP27907585A JPH0651842B2 JP H0651842 B2 JPH0651842 B2 JP H0651842B2 JP 60279075 A JP60279075 A JP 60279075A JP 27907585 A JP27907585 A JP 27907585A JP H0651842 B2 JPH0651842 B2 JP H0651842B2
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composite resin
fibrous filler
foaming agent
resin
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英裕 岩瀬
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東芝ケミカル株式会社
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【発明の詳細な説明】 [発明の技術分野] 本発明は、繊維状充填材とマトリック樹脂からなる複合
樹脂組成物に関し、特に繊維状充填材の分散効果に優れ
た複合樹脂組成物に関する。
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a composite resin composition composed of a fibrous filler and a matrix resin, and more particularly to a composite resin composition excellent in the dispersing effect of the fibrous filler.

[発明の技術的背景とその問題点] 従来、射出成形などに適用されるマトリックス樹脂に、
ガラス繊維、炭素繊維等の繊維状充填材を充填する場
合、 400〜10,000本の繊維を熱可塑性樹脂の収束剤で固
め、 3〜5 mmの長さに切断し、これをマトリックス樹脂
と混合し、さらに加熱混練して複合材料としていた。
[Technical Background of the Invention and Problems Thereof] For matrix resins conventionally used for injection molding,
When filling a fibrous filler such as glass fiber or carbon fiber, 400 to 10,000 fibers are hardened with a sizing agent of thermoplastic resin, cut into a length of 3 to 5 mm, and mixed with matrix resin. Further, the mixture was heated and kneaded to obtain a composite material.

しかし、この方法やこの方法に用いられる収束剤では、
繊維状充填材や分散させるため、混練機での練込みを充
分にする必要があり、そのため繊維状充填材の繊維が切
断、あるいは折れ曲がることが多くなり、また、炭素繊
維やステンレス繊維などの導電性繊維を充填して樹脂に
導電性を持たせる場合、繊維長が切断されたり、曲がっ
て短くなると導電性が低下する等の問題点があった。
However, in this method and the sizing agent used in this method,
In order to disperse the fibrous filler and disperse it, it is necessary to sufficiently knead it in the kneading machine, so that the fibers of the fibrous filler are often cut or bent, and the conductive material such as carbon fiber or stainless fiber is also used. In the case where the resin is filled with a conductive fiber to make the resin electrically conductive, there is a problem that the fiber length is cut, or if the fiber is bent and shortened, the electrical conductivity is lowered.

[発明の目的] 本発明の目的は、上記の問題点や欠点を解消するために
なされたもので、マトリックス樹脂に繊維状充填材を、
それが切断されたり、曲がることなく混合分散させるこ
とができる複合樹脂組成物を提供しようとするものであ
る。また本発明の別の目的は、マトリックス樹脂に導電
性繊維状充填材を有効な導電性のもとで分散させる複合
樹脂組成物を提供することである。
[Object of the Invention] An object of the present invention is to eliminate the above-mentioned problems and drawbacks. A fibrous filler is added to a matrix resin,
An object of the present invention is to provide a composite resin composition that can be mixed and dispersed without being cut or bent. Another object of the present invention is to provide a composite resin composition in which a conductive fibrous filler is dispersed in a matrix resin under effective conductivity.

[発明の概要] 本発明者は、上記の目的を達成しようと鋭意検討を重ね
た結果、熱可塑性樹脂の収束剤に発泡剤を添加すること
によって、マトリックス樹脂に繊維状充填材が切断等さ
れることなく混合、分散されることを見いだし、本発明
を完成するに至ったものである。
[Summary of the Invention] The present inventors have conducted extensive studies to achieve the above-mentioned object, and as a result, by adding a foaming agent to the sizing agent of the thermoplastic resin, the fibrous filler is cut into the matrix resin. The present invention has been completed by finding out that they can be mixed and dispersed without causing any trouble.

即ち、本発明は、 (イ)熱可塑性樹脂と(ロ)溶剤と(ハ)発泡剤とから
なる(A)収束剤で収束された(B)繊維状充填材、及
び(C)マトリックス樹脂を含むことを特徴とする複合
樹脂組成物に関する。
That is, the present invention provides (B) a fibrous filler which is (A) composed of a thermoplastic resin, (B) a solvent, and (C) a foaming agent, and (B) a fibrous filler, and It relates to a composite resin composition comprising:

本発明に用いる(A)収束剤の一成分である(イ)熱可
塑性樹脂としては、ポリスチレン、EVA(エチレンビ
ニルアセテート)樹脂、AS(スチレンアクリロニトリ
ル)樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられ、これら
は単独もしくは2 種以上混合して用いる。熱可塑性樹脂
は、後述の(C)マトリックス樹脂との相溶性があるも
のならば特に制限はない。収束剤の他の成分である
(ロ)溶剤としては、塩化メチレン(メチレンクロライ
ド)、(エチレンクロライド)、テトラクロロエタン、
ベンゼン等が挙げられ、(イ)の熱可塑性樹脂を溶解す
ればよく、特に制限はない。また収束剤のもう 1つの成
分である(ハ)発泡剤としては、アゾジカルボンアミ
ド、アゾビスホルムアミド、アゾビスイソブチロニトリ
ル、p,p-オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジッド、
N,N−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、p-トル
エンスルホニルセミカルバジット、p-トルエンスルホニ
ルヒドラジット、トリヒドラゾトリアジン等、マトリッ
クス樹脂との相溶性の優れたものが挙げられ、これらは
単独又は 2種以上混合して使用される。収束剤は前述し
た熱可塑性を樹脂溶剤に溶解し、更に発泡剤を添加して
容易に調製することができる。発泡剤の添加量は、熱可
塑性樹脂に対して 1〜10重量%の割合であることが望ま
しい。添加量が 1重量%未満では、繊維状充填材の分散
に効果なく、また10重量%を超えるとマトリックス樹脂
の特性が低下して好ましくない。
Examples of the (A) thermoplastic resin, which is one component of the (A) sizing agent used in the present invention, include polystyrene, EVA (ethylene vinyl acetate) resin, AS (styrene acrylonitrile) resin, and polycarbonate resin. Alternatively, mix two or more and use. The thermoplastic resin is not particularly limited as long as it is compatible with the (C) matrix resin described later. Other components of the sizing agent (b) solvent include methylene chloride (methylene chloride), (ethylene chloride), tetrachloroethane,
Examples thereof include benzene and the like, as long as the thermoplastic resin (a) is dissolved therein, and there is no particular limitation. Further, (a) a foaming agent which is another component of the sizing agent, includes azodicarbonamide, azobisformamide, azobisisobutyronitrile, p, p-oxybisbenzenesulfonylhydrazide,
Examples thereof include N, N-dinitrosopentamethylenetetramine, p-toluenesulfonyl semicarbazit, p-toluenesulfonylhydrazide, trihydrazotriazine and the like, which have excellent compatibility with the matrix resin. Used as a mixture of two or more species. The sizing agent can be easily prepared by dissolving the thermoplasticity described above in a resin solvent and further adding a foaming agent. The amount of the foaming agent added is preferably 1 to 10% by weight with respect to the thermoplastic resin. If the addition amount is less than 1% by weight, the effect of dispersing the fibrous filler is not effective, and if it exceeds 10% by weight, the characteristics of the matrix resin are deteriorated, which is not preferable.

本発明に用いる(B)繊維状充填材としては、銅繊維、
ステンレス繊維、ニッケル繊維等の金属繊維、炭素繊
維、ガラス繊維、またビニロンやナイロン等の有機繊維
等も挙げることができ、これらは単独又は 2種以上混合
して使用することができる。この充填材は繊維状であれ
ば特に限定はなく、特にフィラメント数の多いもの程効
果的に分散できる。
The (B) fibrous filler used in the present invention includes copper fibers,
Examples thereof include metal fibers such as stainless fibers and nickel fibers, carbon fibers, glass fibers, and organic fibers such as vinylon and nylon. These can be used alone or in combination of two or more. The filler is not particularly limited as long as it is fibrous, and the more the filler is, the more effectively it can be dispersed.

本発明に用いる(C)マトリックス樹脂としては、ポリ
オレフィン、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリ
ル、ABS、ナイロン、ポリフェニレンサイファイド、
ポリアセタール、ポリスルホン、ポリカーボネート、ポ
リプロピレン、ポリフェニレンオキサイド等が挙げら
れ、これらは単独もしくは 2種以上混合して使用する。
繊維状充填材を前述した成分からなる収束剤で収束させ
る方法は、例えば 400〜10,000本程度のステンレス繊維
充填材を収束材槽中に通し、ダイスでしぼり溶剤を揮発
させて収束させる。次いで収束されたステレス繊維充填
材をマトリックス樹脂で被覆し、その後適当な長さに切
断してマスターペレットする。そしてマトリックス樹脂
のナチュラルペレットと混合、導電性複合樹脂組成物と
することができる。また繊維状充填材を収束させた段階
のものを適当に長さに切断チップとし、マトリックス樹
脂と単に混合して複合樹脂組成物とすることもできる。
この複合樹脂組成物を用いると、押出機中で溶融して、
繊維状充填材をマトリックス樹脂に分散させる際や、射
出成形を行う際に、収束剤中に含まれる発泡剤によって
ガスが発生し、そのガス圧力によって繊維状充填材が切
断されたり、曲がって固まったりすることなく効果的に
分散される。
Examples of the (C) matrix resin used in the present invention include polyolefin, polystyrene, styrene-acrylonitrile, ABS, nylon, polyphenylene sulfide,
Examples thereof include polyacetal, polysulfone, polycarbonate, polypropylene, polyphenylene oxide, etc. These may be used alone or in admixture of two or more.
In the method of converging the fibrous filler with the converging agent composed of the above-mentioned components, for example, about 400 to 10,000 stainless fiber fillers are passed through a converging material tank, and the solvent is volatilized with a die to condense. Next, the bundled Steres fiber filler is coated with a matrix resin, and then cut into an appropriate length to form a master pellet. Then, it can be mixed with a natural pellet of a matrix resin to obtain a conductive composite resin composition. Alternatively, a composite resin composition can be prepared by cutting the fibrous filler at a stage where the fibrous filler is bundled into appropriate lengths and simply mixing it with a matrix resin.
When this composite resin composition is used, it is melted in an extruder,
When the fibrous filler is dispersed in the matrix resin or when injection molding is performed, a gas is generated by the foaming agent contained in the sizing agent, and the gas pressure causes the fibrous filler to be cut or bent and solidified. It is effectively dispersed without any damage.

[発明の実施例] 次に本発明を実施例を用いて説明するが本発明はこの実
施例によって限定されるものではない。実施例において
「部」とは「重量部」を意味する。
[Examples of the Invention] Next, the present invention will be described using examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, "part" means "part by weight".

実施例 直径 8μm のステンレス繊維10,000本の束をスチレン10
部、塩化メチレン90部、アゾジカルボンアミド 3部を混
合して収束剤を調製した。ステンレス繊維束を、収束剤
中に通した後、ダイスでしぼり溶剤分を揮発させ、その
後5mm の長さに切断してチップを作った。このチップを
ステンレス繊維が10重量%となるようにポリスチレンと
混合して複合樹脂組成物を得、直接射出成形して成形品
を作った。この成形品についてX線を用いてステンレス
繊維充填剤の分散状態および体積抵抗率を試験したとこ
ろ、本発明の顕著な効果が認められた。その結果を第1
表に示した。
EXAMPLE A bundle of 10,000 stainless fibers with a diameter of 8 μm was added to styrene 10
Part, methylene chloride 90 parts, and azodicarbonamide 3 parts were mixed to prepare a sizing agent. The stainless fiber bundle was passed through a sizing agent, squeezed with a die to volatilize the solvent content, and then cut into 5 mm lengths to make chips. This chip was mixed with polystyrene so that the content of stainless fiber was 10% by weight to obtain a composite resin composition, which was directly injection-molded to produce a molded product. When the molded product was tested for the dispersion state and volume resistivity of the stainless fiber filler using X-ray, the remarkable effect of the present invention was recognized. The result is first
Shown in the table.

比較例 実施例において発泡剤としてのアゾジカルボンアミドを
添加しなかった以外すべて実施例と同一にして、成形材
料および形成品を得、また同一の試験を行ったので、こ
の結果を第1表に示した。
COMPARATIVE EXAMPLE A molding material and a molded article were obtained in the same manner as in Example except that azodicarbonamide as a foaming agent was not added, and the same test was conducted. The results are shown in Table 1. Indicated.

[発明の効果] 本発明の複合樹脂組成物は、発泡剤を添加した収束剤で
束ねた繊維状充填材を用いたことによって、該充填材が
マトリックス樹脂中で切断されたり、曲がって固まった
りすることなく、しかも充分分散することができる。ま
た導電性充填材を使用した場合、この複合樹脂組成物は
電子機器等の電磁波シールドに好適であり、信頼性の高
い電子機器を製造することができる。
EFFECTS OF THE INVENTION The composite resin composition of the present invention uses a fibrous filler bundled with a sizing agent to which a foaming agent is added, so that the filler is cut in the matrix resin or bent and hardened. It is possible to disperse sufficiently without doing. Further, when a conductive filler is used, this composite resin composition is suitable for electromagnetic wave shielding of electronic devices and the like, and it is possible to manufacture highly reliable electronic devices.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(イ)熱可塑性樹脂と(ロ)溶剤と(ハ)
発泡剤とからなる(A)収束剤で収束した(B)繊維状
充填材、及び(C)マトリックス樹脂を含むことを特徴
とする複合樹脂組成物。
1. (a) a thermoplastic resin, (b) a solvent, and (c)
A composite resin composition comprising (A) a fibrous filler which is composed of a foaming agent and which is converged by a converging agent, and (C) a matrix resin.
【請求項2】発泡剤が、アゾジカルボンアミド、アゾビ
スホルムアミド、アゾビスイソブチロニトリル、p,p-オ
キシビスベンゼンスルホニルヒドラジッド、N,N−ジ
ニトロソペンタメチレンテトラミン、p-トルエンスルホ
ニルセミカルバジット、p-トルエンスルホニルヒドラジ
ット、及びトリヒドラゾトリアジンからなる群より選ば
れた化合物である特許請求の範囲第1項記載の複合樹脂
組成物。
2. A foaming agent is azodicarbonamide, azobisformamide, azobisisobutyronitrile, p, p-oxybisbenzenesulfonyl hydrazide, N, N-dinitrosopentamethylenetetramine, p-toluenesulfonyl semi. The composite resin composition according to claim 1, which is a compound selected from the group consisting of carbazit, p-toluenesulfonylhydrazide, and trihydrazotriazine.
【請求項3】発泡剤が、熱可塑性樹脂に対して 1〜10重
量%の割合で含有する特許請求の範囲第1項もしくは第
2項記載の複合樹脂組成物。
3. The composite resin composition according to claim 1 or 2, wherein the foaming agent is contained in a proportion of 1 to 10% by weight based on the thermoplastic resin.
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