JPH06509390A - ore granulation - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】 【 本発明は、粒子鉱石と粒子結合剤の均質な混合物を水分の存在下で作り、混 合物の撹拌(例えばローリングまたはタンプリング)により未焼付ベレットを作 り、該未焼付ベレットを焼いて鉱石ベレットを作製する工程を包含する、鉱石の 造粒方法に関するものである。[Detailed description of the invention] [ The present invention involves making a homogeneous mixture of particle ore and particle binder in the presence of moisture, and A green pellet is created by agitation (e.g. rolling or tampling) of the mixture. and burning the unburned pellet to produce an ore pellet. This relates to a granulation method.
ベントナイトは粒子結合剤として広く用いられているが、合成または天然のポリ マーを使用することが数多く提案されている。Bentonite is widely used as a particle binder, but synthetic or natural polyesters Many proposals have been made to use mar.
使用されている天然ポリマーの一つの部類は、様々な可溶性澱粉である。もう一 つの部類は、可溶性セルロース誘導体で、通例はエステル類(特にカルボキシメ チルセルロース)またはエーテル類(特にヒドロキシエチルセルロース)である 。もう一つのMtRは、キサンタンガムやグアガム等の可溶性ガム類である。結 合粘土(ベントナイト)のポリマーとの混合物を使用することが提案されている 。One class of natural polymers that have been used are various soluble starches. Another one One class are soluble cellulose derivatives, typically esters (especially carboxymers). cellulose) or ethers (especially hydroxyethylcellulose) . Another type of MtR is soluble gums such as xanthan gum and guar gum. Conclusion It is proposed to use a mixture of synthetic clay (bentonite) with polymers .
例えばクラム(Clum)らは、ミニングエンジニアーズ(Mining En gineers) 1978 (NY) 30 (1) 、53ページにおいて 、グアガム、ヒドロキシエチルセルロース、ポリオキシエチレンオキサイドおよ びベントナイトを含んだ結合剤を使用して得た結果を示している。For example, Clum et al. Gineers) 1978 (NY) 30 (1), page 53 , guar gum, hydroxyethyl cellulose, polyoxyethylene oxide and Results obtained using a binder containing Bentonite and Bentonite are shown.
様々な可溶性粒子合成ポリマーを使用することも数多く提案されている。この粒 子状結合剤は、水溶性、イオン性、エチレン性不飽和モノマーもしくはモノマー 混合物を重合して水溶性ポリマー粒子を形成することによって形成されたもので あって、多くは300μmまでのサイズの合成ポリマー粒子からなるものである 。モノマー混合物は、架橋に伴う不溶化のリスクを避けるために架橋剤を含ま例 えば、我々はEP−A−225171において、3から16dl/gの固有粘性 をもち、陰イオンポリマーである水溶性合成ポリマーの粒子結合剤としての使用 法を記載しており、EPO288150においては、陽イオンポリマーの使用法 を記載している。A number of proposals have also been made for the use of various soluble particle synthetic polymers. this grain Child binders are water-soluble, ionic, ethylenically unsaturated monomers or monomers. formed by polymerizing a mixture to form water-soluble polymer particles. most of which consist of synthetic polymer particles up to 300 μm in size. . For example, the monomer mixture contains a crosslinker to avoid the risk of insolubilization associated with crosslinking. For example, in EP-A-225171 we describe Use of water-soluble synthetic polymers, which are anionic polymers, as particle binders. EPO 288150 describes the use of cationic polymers. is listed.
可溶性陰イオン合成ポリマーを造粒結合剤として使用することは、ベントナイト を使用するよりも幾つかの利点があるが、経済的な適用量で、鉱石ペレットに十 分な乾燥強度を付与するには難しいという欠点を伴う。もし乾燥強度の改善の為 に適用量を増加させたとしても、また別の欠点、即ちドラム中でのペレットの膠 着と凝集、および造粒工程における不安定性等の欠点が生ずるかもしれない。Using a soluble anionic synthetic polymer as a granulation binder Although there are some advantages over using It has the disadvantage that it is difficult to impart sufficient dry strength. If to improve dry strength Even if the application rate is increased, there is still another drawback, namely, pellet glue in the drum. Disadvantages such as deposition and agglomeration and instability in the granulation process may occur.
同様に、天然ポリマーだけの使用では、未焼付強度、乾燥強度およびドロップ数 の最適条件の組み合わせを得られないかもしれないために、十分満足出来るもの であることは証明されていない。Similarly, the use of only natural polymers can improve green strength, dry strength and drop count. Since it may not be possible to obtain the combination of optimal conditions for It has not been proven that.
本発明における鉱石の造粒方法では、粒子鉱石を水分の存在下で粒子結合剤と混 合し、その混合物を造粒する。そして、粒子結合剤は、イオン性の合成水溶性ポ リマー1部に対して、可溶性ガム、可溶性澱粉、および可溶性セルロース誘導体 から選ばれる可溶性天然ポリマー2から30部の割合の混合物からなる。本明細 書中で用いる部は重量部である。In the ore granulation method of the present invention, particle ore is mixed with a particle binder in the presence of moisture. and granulate the mixture. The particle binder is an ionic synthetic water-soluble polymer. Soluble gum, soluble starch, and soluble cellulose derivative per 1 part reamer A mixture of 2 to 30 parts of soluble natural polymers selected from: Specification Parts used in this book are parts by weight.
天然ポリマーは、例えば、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロースエーテ ル、カルボキシメチルセルロースなどのセルロースエステル、可溶性澱粉、また はキサンタンガムを例示できるが、好ましくは可溶性グアガムである。グアガム は、既知の方法により処理して溶解性を増す。例えばグアガムをリン酸処理した ものであってもよい。Natural polymers include, for example, cellulose ethers such as hydroxyethylcellulose. cellulose esters such as carboxymethyl cellulose, soluble starch, and An example of this is xanthan gum, but soluble guar gum is preferable. guar gum are treated by known methods to increase solubility. For example, guar gum is treated with phosphoric acid. It may be something.
合成ポリマーの量は、一般に少なくとも0.005重量%、通例少な(とも0゜ 01重量%(全混合物の重量に対し)であるが、一般に0.1重量%より多(は なく、それより少なく、例えば0.06重量%より少ないことが多い。0.01 から0.04重量%が多くの場合適当である。The amount of synthetic polymer is generally at least 0.005% by weight, usually less than 0° 0.1% by weight (relative to the weight of the total mixture), but generally more than 0.1% by weight (relative to the weight of the total mixture). Often less than that, for example less than 0.06% by weight. 0.01 to 0.04% by weight is often suitable.
本発明で用いる水溶性合成および水溶性天然ポリマーの総量は、通例少なくとも 0.03%、多くの場合は少なくとも0.05%である。一般に0.3%より多 いことは望ましくなく、通例0. 2%より少ない。0.05から0. 1また は0.15%が多(の場合適当である。The total amount of water-soluble synthetic and water-soluble natural polymers used in the present invention will typically be at least 0.03%, often at least 0.05%. Generally more than 0.3% This is undesirable and is usually 0. Less than 2%. 0.05 to 0. 1 more 0.15% is appropriate in case of large amount.
リマーを使用して有益な結合の結果を得るためには、概して領 4%かそれ以上 くとも3部、しばしば少なくとも5または6部の割合である。普通は15部より には0.2から2部の割合、多くの場合はおよそ0.7から1.5部の割合であ 好ましい結合剤は、1重量部の可溶性合成ポリマー、0. 7から1.3重量部 の炭酸ナトリウムおよび2から12重量部のグアガムからなる。To obtain beneficial binding results using remers, generally the area should be 4% or more. The proportion is at least 3 parts, often at least 5 or 6 parts. Usually from part 15 in proportions of 0.2 to 2 parts, often around 0.7 to 1.5 parts. Preferred binders include 1 part by weight of a soluble synthetic polymer, 0. 7 to 1.3 parts by weight of sodium carbonate and 2 to 12 parts by weight of guar gum.
結合剤の成分は使用前に混合するか、または分けて、但し好ましくは実質上間ま たはその他の塩)は、概して0.03から0. 3%の範囲、多くの場合はおよ −は、アクリルアミドと10から40%、多くの場合は15から30%のアクリ ル酸ナトリウムの共重合体であることが普通は好ましい。The components of the binder may be mixed or separated prior to use, but preferably substantially simultaneously. or other salts) is generally between 0.03 and 0.03. 3% range, often around - contains 10 to 40% acrylamide and often 15 to 30% acrylamide. A copolymer of sodium sulfate is usually preferred.
しかしながら、より多(の量のアクリル酸ナトリウム、たとえば50から80% 、概しておよそ70%の使用が望まれる。固有粘性は、2または3から16dl /gの範囲、多(の場合は5から12dl/gの範囲でありうるが、いくつかの 場合には更に高く、例えば25dl/gまででありうる。However, larger amounts of sodium acrylate, e.g. 50 to 80% , a usage of approximately 70% is generally desired. Intrinsic viscosity is 2 or 3 to 16 dl range of 5 to 12 dl/g, but some In some cases it can be even higher, for example up to 25 dl/g.
可溶性合成ポリマーは、それが普通、架橋剤がない状態で重合される場合には、 完全に直鎖状とすることが望ましい。しかしながら合成ポリマーが水溶性で、部 分的に架橋構造をもつポリマーであることが好都合の場合もある。架橋剤の量は 、ポリマー粒子に卓越した非水溶性を与えるには不充分であるが、有用な利益、 特に鉱石ベレットの乾燥強度の増加を与えるには充分であり、粒子がなお水溶性 ポリマー粒子として、例えばそれらの薄膜形成性や流動学的特徴に関して、卓越 的に振る舞えるように選択するべきである。架橋剤の量は、固有粘性(IV)が 2から7dl/gであるときには概して5から50ppm、好ましくは7から2 0ppm、IVが7から16dl/gのときには2から30ppm、好ましくは 5から1sppmである。これらのIV値は、架橋剤のない状態のポリマーで測 定し、架橋剤の量は、メチレンビスアクリルアミドの量として計算した。その他 の架橋剤類を用いて同様の流動学的および溶解性の特徴を得ようとするならば、 異なる、一般にはより多い量が必要となるであろう。一般には、架橋剤の量は、 メチレンビスアクリルアミドの量として計算して、18ppm以下である。Soluble synthetic polymers, when they are normally polymerized in the absence of crosslinking agents, It is desirable that the chain be completely linear. However, synthetic polymers are water-soluble and It may also be advantageous to have partially crosslinked polymers. The amount of crosslinking agent is , insufficient to confer superior water insolubility to the polymer particles, but a useful benefit, In particular, it is sufficient to give an increase in the dry strength of ore pellets, and the particles are still water soluble. As polymer particles, they have excellent You should make choices that will allow you to behave accordingly. The amount of crosslinking agent is determined by the intrinsic viscosity (IV) Generally 5 to 50 ppm when 2 to 7 dl/g, preferably 7 to 2 0 ppm, 2 to 30 ppm when IV is 7 to 16 dl/g, preferably 5 to 1 sppm. These IV values were measured on polymers without crosslinkers. The amount of crosslinker was calculated as the amount of methylene bisacrylamide. others If one seeks to obtain similar rheological and solubility characteristics using crosslinking agents of Different, generally higher amounts will be required. Generally, the amount of crosslinking agent is Calculated as the amount of methylenebisacrylamide, it is 18 ppm or less.
本明細書では、IV値は、20℃におけるdI/gでの在来のシングルポイント IV測定で決定した。Herein, IV values are the conventional single point in dI/g at 20°C. Determined by IV measurement.
本発明で使用されている粒子結合剤の成分のいくつか、あるいは全ては、粒子分 散オイルとして与えられてもよいが、一般には粉末粒子成分として与えられるの が好ましい。粒子は、例えばEPO326382に記載のように凝集体であって もよい。結合剤粒子のサイズは、普通300μm未満、一般には200μm未満 で、好ましくは150μm未満、しかし一般には20μmより大きい。Some or all of the components of the particle binder used in this invention may be Although it may be given as a powdered oil, it is generally given as a powder particulate component. is preferred. The particles may be aggregates, for example as described in EPO 326382. Good too. The size of the binder particles is usually less than 300 μm, generally less than 200 μm. , preferably less than 150 μm, but generally greater than 20 μm.
粒子鉱石は、好ましくは鉄鉱石であるが、造粒できるその他の鉱石、例えば亜鉛 鉱石であってもよい。材料および製造条件は、結合剤には規定の多(の量のグア ガムが含まれなければならない事を除き、EP225171に記載のものが広く 適用できる。ベントナイトは、結合剤の一部として使用できる。The grain ore is preferably iron ore, but other ores that can be granulated, such as zinc It may be an ore. The materials and manufacturing conditions are such that the binder contains a specified amount of guar. Generally, those described in EP 225171 except that gum must be included. Applicable. Bentonite can be used as part of the binder.
以下の実施例1および2において、造粒方法は、EP225171の実施例にあ る方法と同様に、グアガムおよびEP225171にあるように形成した陰イオ ンポリマーの様々な組み合わせを用いて実施した。結果を次に示した。In Examples 1 and 2 below, the granulation method is as in the example of EP225171. guar gum and the anion formed as in EP225171. The experiments were carried out using various combinations of polymers. The results are shown below.
実施例1 生成物A−20%陰イオンポリアクリルアミドと炭酸ナトリウムの50150混 合物 生成物B−グアガム 生成物C−AおよびBの2/7活性ポリマー混合物未焼付 乾燥 ドロップ % 強度/Kg 強度/Kg 数 水分 0.09%C1,002,8029,310,30,10%B 1.31 2. 26 37.0 9.7実施例2 生成物D−AおよびBの115活性ポリマー混合物未焼付 乾燥 ドロップ % 強度/Kg 強度/Kg 数 水分 0、工2%D 1.18 8.15 21.3 10.5112%B 1.30 6.08 45.0 10.0陰イオンポリアクリルアミドの炭酸ナトリウム およびグアガムとの混合物の組み合わせは、容認できる未焼付の特性を与えた一 方で、グアガムだけを用いた場合よりも乾燥強度を増した。Example 1 Product A - 50150 mixture of 20% anionic polyacrylamide and sodium carbonate Compound Product B - Guar Gum Product C - 2/7 Active Polymer Mixture Unbaked Dry Drops of A and B % Strength/Kg Strength/Kg Number Moisture 0.09%C1,002,8029,310,30,10%B 1.31 2. 26 37.0 9.7 Example 2 Product D - 115 Active Polymer Mixture Unbaked Dry Drops of A and B % Strength/Kg Strength/Kg Number Moisture 0, Engineering 2%D 1.18 8.15 21.3 10.5112%B 1.30 6.08 45.0 10.0 Anionic polyacrylamide sodium carbonate The combination of mixtures with and guar gum gave acceptable unbaked properties. However, the dry strength was increased compared to when guar gum alone was used.
以上で述べた2つの実施例において、乾燥強度は、グアガムと合成ポリマーの混 合の結果としてそれぞれ24.0および34.0%上昇した。従って、たとえ乾 燥強度は合成ポリマーに基づいた結合剤の問題である傾向があるとしても、合成 ポリマーのグアガムへの添加は、合成ポリマー不在下で同量の天然ポリマーをP CT/GB 92101432 フロントページの続き (81)指定国 EP(AT、BE、CH,DE。In the two examples mentioned above, the dry strength is the mixture of guar gum and synthetic polymer. As a result of this, they increased by 24.0% and 34.0%, respectively. Therefore, even if dry Although dry strength tends to be a problem for binders based on synthetic polymers, The addition of polymers to guar gum allows the same amount of natural polymer to be added to P in the absence of synthetic polymers. CT/GB 92101432 Continuation of front page (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE.
DK、ES、FR,GB、GR,IE、IT、LU、MC,NL、SE)、0A (BF、BJ、CF、CG、CI、 CM、 GA、 GN、 ML、 MR, SN、 TD、 TG)、 AT、 AU、 BB、 BG、 BR,CA、 CH,C5゜DE、DK、ES、FI、GB、HU、JP、KP、KR,LK、 LU、 MG、 MN、 MW、 NL、 NO,PL、 RO,RU、 S D、 SE、 US(72)発明者 アレン、アンソニー・ピータ−イギリス国 ウェスト・ヨークシャー、ビーディー 18・3イーゼツト、シップレイ、サル タイアー、ジョージ・ストリート 4番DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, SE), 0A (BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, SN, TD, TG), AT, AU, BB, BG, BR, CA, CH, C5゜DE, DK, ES, FI, GB, HU, JP, KP, KR, LK, LU, MG, MN, MW, NL, NO, PL, RO, RU, S D, SE, US (72) Inventor Allen, Anthony Peter - United Kingdom West Yorkshire, Beedie, 18.3 Easet, Shipley, Sal. 4 George Street, Tyre
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