JPH06505814A - Manufacturing method of encapsulated liquid crystal material - Google Patents

Manufacturing method of encapsulated liquid crystal material

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 包封液晶材料の製法 発明の背景 本発明は、電子・光デバイスでの使用に適した包封液晶材料の製法に関する。[Detailed description of the invention] Manufacturing method of encapsulated liquid crystal material Background of the invention The present invention relates to a method for producing encapsulated liquid crystal materials suitable for use in electronic and optical devices.

多(の種類の液晶デバイスが知られている。これらの中で、最もよ(知られてい るのはディスプレイであるが、他の液晶デバイスは、プライバシースクリーン、 サンルーフ、膜スィッチおよびシャッターを包含する。好ましい種類の液晶デバ イスは、液晶がマトリックスまたは収容媒体、例えばポリマーに分散またはカプ セル化された包封液晶材料を使用している。充分に強い電場に対応する電圧が包 封液晶材料に印加された(「フィールド・オン」状態)場合に、液晶が電場に従 って再配向され、入射光が透過する。逆に、そのような電圧が無い(「フィール ド・オフ」状態)場合に、液晶の配向がランダムであり、および/または液晶− マトリックス界面によって影響され、液晶材料は入射光を散乱させる。液晶材料 がフィールド・オフ状態からフィールド・オン状態に変化し始める印加電圧は、 しきい電圧と呼ばれる。包封液晶材料およびそれのデバイスにおける使用は、本 明細書において参照として組み込むファーガソン(Fergason)によるア メリカ合衆国特許第4.435.047号(1984年)、第4,579.42 3号(1986年)、第4,605,284号、第4,616.903号および 第4,707.080号;ドエイン(Doane)らによるアメリカ合衆国特許 第4,890.902号;ウェスト(West)らによるアメリカ合衆国特許第 4,685,771号:ドエイン(Doane)らによるアメリカ合衆国特許第 4.688.900号(1987年)に記載されている。Many types of liquid crystal devices are known. Among these, the best known Although it is a display, other LCD devices have privacy screens, Including sunroofs, membrane switches and shutters. Preferred types of liquid crystal devices The liquid crystal is dispersed or capped in a matrix or enveloping medium, such as a polymer. It uses cell-encapsulated liquid crystal material. The voltage corresponding to a sufficiently strong electric field is The liquid crystal follows an electric field when applied to the sealing liquid crystal material (“field on” condition). The incident light is transmitted. On the contrary, if there is no such voltage (“feel” when the orientation of the liquid crystal is random and/or when the liquid crystal is Influenced by the matrix interface, the liquid crystal material scatters the incident light. liquid crystal material The applied voltage at which begins to change from field-off state to field-on state is called threshold voltage. Encapsulated liquid crystal materials and their use in devices are described in this book. by Ferguson, incorporated herein by reference. U.S. Pat. No. 4.435.047 (1984), No. 4,579.42 No. 3 (1986), No. 4,605,284, No. 4,616.903 and No. 4,707.080; United States Patent by Doane et al. No. 4,890.902; United States Patent No. 4,890.902; West et al. No. 4,685,771: U.S. Patent No. 4,685,771 by Doane et al. No. 4.688.900 (1987).

マトリックスに含まれる液晶滴の寸法および寸法分布は液晶材料の性能に影響す る。包封液晶材料を製造する場合に、滴は成る範囲の寸法で製造される。滴が小 さくなるほど、しきい電圧は高くなり、実質的な量のより小さいサブミクロン寸 法の滴、即ち微細物において、全ての液晶滴をフィールド・オン状態にスイッチ ングするにはより高い電圧が必要になる。結果的には、そのような高い電圧が適 用されるまで、多量の微細物を含有する材料は曇った外観であり、非透過性状態 と透過性状態の間で鋭くスイッチングしない。滴寸法分布がかなり狭い包封液晶 材料は、より鋭いターンオン効果をも有する。多くの滴が同様のしきい値を有す るからである。包封液晶材料のスイッチング時間が滴寸法によって影響されると いうことは、ウー(Wu)らのアメリカ合衆国特許第4.671.618号(1 987年)にも記載されている。The size and size distribution of liquid crystal droplets in the matrix affect the performance of liquid crystal materials. Ru. When producing encapsulated liquid crystal materials, the droplets are produced in a range of sizes. small drops The smaller the In law droplets, i.e. fine objects, switch all liquid crystal droplets to field-on state. higher voltage is required for As a result, such high voltages are not suitable. Until used, materials containing large amounts of fines have a cloudy appearance and are in an opaque state. and do not switch sharply between the transparent state. Encapsulated liquid crystal with a fairly narrow droplet size distribution The material also has a sharper turn-on effect. many drops have similar thresholds This is because that. Switching time of encapsulated liquid crystal material is influenced by droplet size That is, U.S. Pat. No. 4,671,618 (1) to Wu et al. 987).

包封液晶材料を製造する1つの方法において、収容媒体と液晶とのエマルシコン が、要すれば分散媒を用いて、初めに形成される。分散媒としての水の使用は、 前記のファーガソンのアメリカ合衆国特許第4,435.047号に記載されて いる。エマルションを基材上に広げ、乾燥し、包封液晶材料のフィルムまたはシ ートを製造する。均一で欠陥の無いフィルムを形成するためにエマルシコンが基 材上で容易に広げ得ることが望ましい。さらに、フィルムが迅速に乾燥し、欠陥 を生じないようにまたは汚染されないように、分散媒が容易に揮発することも望 ましい。そうでなければ、基材の表面エネルギーおよび/または平坦性における 変化の故に、滴の再分布が生じ、不均一の乾燥フィルムが得られる。In one method of manufacturing an encapsulated liquid crystal material, an emulsion of a containing medium and a liquid crystal is formed. is initially formed, optionally using a dispersion medium. The use of water as a dispersion medium is As described in the aforementioned Ferguson U.S. Pat. No. 4,435.047. There is. Spread the emulsion on the substrate, dry, and encapsulate a film or sheet of liquid crystal material. Manufacture Emulsicone is used to form uniform, defect-free films. It is desirable that it can be easily spread over the material. In addition, the film dries quickly and defects It is also desirable that the dispersion medium volatilizes easily so that it does not cause pollution or contamination. Delicious. Otherwise, in the surface energy and/or flatness of the substrate Because of the change, a redistribution of the droplets occurs, resulting in a non-uniform dry film.

発明の要旨 本発明の1つの目的は、狭い寸法分布を有する液晶滴を有する包封液晶材料を製 造することにある。本発明の他の目的は、微細滴の量が少ない包封液晶材料を製 造することにある。本発明のさらに他の目的は、エマルションが基材上に容易に 被覆され、迅速に乾燥して、欠陥の数の少ない高品質フィルムを与える包封液晶 材料の改良製法を提供することにある。Summary of the invention One object of the present invention is to produce an encapsulated liquid crystal material having liquid crystal droplets with a narrow size distribution. It is about building. Another object of the present invention is to produce an encapsulated liquid crystal material with a small amount of microdroplets. It is about building. Still another object of the present invention is to easily apply the emulsion onto a substrate. Encapsulated LCD that is coated and dries quickly to give a high quality film with a low number of defects The objective is to provide an improved manufacturing method for materials.

本発明によれば、包封液晶材料は、 液晶および収容媒体を供給し; 水混和性−価アルコールおよび水を5:95〜60 : 40の重量比で含んで なる分散媒を供給し; 液晶、収容媒体および分散媒を混合し、エマルションを形成し;エマルションを 基材上に適用し;およびエマルションを乾燥して、分散媒を除去することによっ て製造される。According to the invention, the encapsulated liquid crystal material comprises: supplying liquid crystal and storage medium; Water miscible - Contains alcohol and water in a weight ratio of 5:95 to 60:40 supplying a dispersion medium; Mix the liquid crystal, storage medium and dispersion medium to form an emulsion; by applying it onto a substrate; and drying the emulsion to remove the dispersion medium. Manufactured by

図面の簡単な説明 図1は、分散媒の表面張力に対する分散媒におけるエタノールの影響を示す。Brief description of the drawing FIG. 1 shows the effect of ethanol in the dispersion medium on the surface tension of the dispersion medium.

図2は、混合時間の関数としての、滴寸法分布に対する分散媒におけるエタノー ルの量の影響を示す。Figure 2 shows the droplet size distribution of ethanol in the dispersion medium as a function of mixing time. shows the effect of the amount of

図3は、分散媒における種々の量のエタノールを用いて形成されたエマルション の安定性を比較する。Figure 3 shows emulsions formed using various amounts of ethanol in the dispersion medium. Compare the stability of

好ましい態様の説明 包封液晶材料において、分離した液晶が包封され、分散され、埋設され、または 他の態様で収容媒体またはマトリックスに収容される。「液晶」とは、液晶性を 有する物質を意味する。該物質は、単一の液晶化合物、異なった液晶化合物の混 合物、または液晶化合物と非液晶化合物との混合物であってよい。液晶は、ネマ チックまたは動作的にネマチックであることが好ましい。他の種類の液晶、例え ば、スメクチックおよびコレステリックをも、本発明の方法によって包封してよ い。Description of preferred embodiments In encapsulated liquid crystal materials, separate liquid crystals are encapsulated, dispersed, embedded, or In other embodiments, it is contained in a storage medium or matrix. “Liquid crystal” refers to liquid crystal properties. means a substance that has The substance may be a single liquid crystal compound or a mixture of different liquid crystal compounds. It may be a compound or a mixture of a liquid crystal compound and a non-liquid crystal compound. LCD is blank Preferably, it is tic or operationally nematic. Other types of LCD, e.g. For example, smectics and cholesterics can also be encapsulated by the method of the invention. stomach.

液晶は、相互に平行な長分子軸を有して配向する傾向を有する状態で、典型的に は長い分子形状を有している。この配向によって、液晶は、異方的になる。これ は、測定した物理的性質、光学的性質および他の性質が(配向方向に対して平行 または垂直な)測定方向に依存していることを意味している。さらに、液晶は、 刺激がない場合に一方向における特定値の物理的性質を示すが、刺激が加えられ た場合に異なった値に迅速にスイッチングするようにしむける電場または磁場な どの外部刺激によって影響され得る。液晶がディスプレイ用材料として有用であ るのは、異方性および容易な再配向のおかげである。Liquid crystals typically have a tendency to align with their long molecular axes parallel to each other. has a long molecular shape. This orientation makes the liquid crystal anisotropic. this The measured physical, optical, and other properties are (parallel to the orientation direction) or perpendicular). Furthermore, the liquid crystal Denotes the physical property of a particular value in one direction in the absence of a stimulus, but when a stimulus is applied. electric or magnetic fields that cause them to switch quickly to different values when Can be influenced by any external stimulus. Liquid crystals are useful as display materials. This is due to its anisotropy and easy reorientation.

収容媒体は分散媒に溶解するポリマー材料であることが好ましい。好ましい収容 媒体の例としては、限定されるものではないが、ポリ(ビニルアルコール)およ びポリ(ビニルアルコール)コポリマー、ゼラチン、高分子電解質、例えば、ガ ントレツ(Gantrez、登録商標)(GAF Corpから市販されている ポリメチルビニルエーテル/マレイン酸無水物)およびカーボボール(Carb opole1登録商標) (B、 F、 Goodrich Chemical  Corpから市販されているカルボキシポリメチレンポリメチレンポリマー) 、ポリ(エチレンオキシド)、ポリ(ビニルピロリドン)、セルロースポリマー 、天然ガムなどが挙げられる。液晶とのエマルションの形成容易性のために、ポ リ(ビニルアルコール)が好ましい収容媒体である。Preferably, the containment medium is a polymeric material that dissolves in the dispersion medium. preferred accommodation Examples of media include, but are not limited to, poly(vinyl alcohol) and and poly(vinyl alcohol) copolymers, gelatin, polyelectrolytes, e.g. Gantrez® (commercially available from GAF Corp. polymethyl vinyl ether/maleic anhydride) and Carbobol (Carb opole1 registered trademark) (B, F, Goodrich Chemical (Carboxypolymethylene polymer commercially available from Corp.) , poly(ethylene oxide), poly(vinylpyrrolidone), cellulose polymer , natural gum, etc. For ease of forming emulsions with liquid crystals, (vinyl alcohol) is the preferred storage medium.

典型的には、包封液晶材料は、充分な電場の存在しない状態(即ち、「フィール ド・オフ」状態)では、実質的に不透明であり、充分な電場の存在する状態(即 ち、「フィールド・オン」状態)では、実質的に透明である。電場は、液晶の配 向における変化をもたらし、包封液晶材料が、高度に光を散乱する(および/ま たは吸収する)状態から、高度に非散乱であり実質的に透明の状態にスイッチン グする。一般に、液晶が正の誘電異方性を有し、液晶の常光線屈折率は収容媒体 の屈折率に合致し、異常光屈折率が実質的に合致しないことが好ましい。包封液 晶材料が動作する物理的理論は、前記文献、特にファーガソンの特許にさらに詳 細に記載されている。充分な電場が印加される包封液晶材料の一部分において、 不透明状態から透明状態への転移が生じるが、電場が印加されていない近隣領域 は不透明のままである。Typically, the encapsulated liquid crystal material is placed in the absence of a sufficient electric field (i.e., in the absence of a "field" in the presence of a sufficient electric field (in the immediate off state), it is substantially opaque; In the "field on" state), it is substantially transparent. The electric field is The encapsulating liquid crystal material becomes highly light scattering (and/or (absorbing or absorbing) state to a highly non-scattering, substantially transparent state. Google. In general, liquid crystals have positive dielectric anisotropy, and the ordinary refractive index of liquid crystals is It is preferable that the refractive indexes of the optical fibers match and the extraordinary refractive indices do not substantially match. Encapsulating liquid The physical theory by which crystalline materials operate is further detailed in the literature, particularly the Ferguson patent. It is described in detail. In a portion of the encapsulated liquid crystal material to which a sufficient electric field is applied, A nearby region where the transition from opaque to transparent state occurs but no electric field is applied. remains opaque.

多色染料を液晶と混合して、溶液を形成する。多色染料の分子は、液晶の分子と ほぼ軸合わせされているので、電場の印加が液晶の主要配向に影響するだけでな く、多色染料の主要配向にも影響する。多色染料による入射光の吸収の程度は入 射光に対する配向に依存し、液晶/多色混合物へ外部刺激を加えることは、光減 衰の制御手段をも与える。一般に、多色染料は、フィールド・オフ条件において 実質的に光吸収性が高く、フィールド・オン条件において実質的に光透過性が高 い。(従って、本明細書において使用するように、「液晶」という用語は、溶解 した多色染料を含有する液晶をも意味する。)着色ディスプレイを形成するため に、包封液晶において多色染料を使用してよい。着色画像を表示できるディスプ レイは、赤色画素、青色画素および緑色画素を並べて配置することによって形成 することができる。Multicolor dyes are mixed with liquid crystals to form a solution. Polychrome dye molecules are similar to liquid crystal molecules. Because they are nearly aligned, the applied electric field does not only affect the primary orientation of the liquid crystal. This also affects the primary orientation of multicolor dyes. The degree of absorption of incident light by polychromatic dyes Depending on the orientation with respect to the incident light, applying an external stimulus to the liquid crystal/polychromatic mixture will result in light attenuation. It also provides a means of controlling decay. In general, polychromatic dyes are Substantially high light absorption and substantially high light transmission under field-on conditions stomach. (Thus, as used herein, the term "liquid crystal" refers to It also refers to liquid crystals containing polychromatic dyes. ) to form a colored display Additionally, polychromatic dyes may be used in encapsulated liquid crystals. Display that can display colored images A ray is formed by placing a red pixel, a blue pixel, and a green pixel side by side. can do.

液晶と収容媒体とのエマルションの製造において水混和性−価アルコールと水と の溶液を分散媒として使用した場合に、液晶滴のより狭い分布を有する包封液晶 材料が製造されることを見いだした。なにも理論に結び付けるつもりはないが、 このことは、微細物の凝集に原因しおよび減少された表面張力によるより低い剪 断応力での成る程度小さい寸法の滴の形成に原因するものと考えられる。さらに 、エマルションの表面張力が小さくなることによって、早く乾燥する均一なフィ ルムとして容易に広げることが可能になる。適当な水混和性−価アルコールは、 エタノール、メタノール、イソプロパツール、n−プロパツールおよびt−ブタ ノールである。好ましいアルコールはエタノールである。アルコールと水の重量 比は、5:95〜60 : 40、好ましくは10 : 90〜50 : 50 である。無限に混和性である一価アルコールが好ましいが、部分的に混和性であ るもの、例えば、n−、イソ−および2−ブタノールを、それぞれが溶解する程 度まで使用してもよい。アルコール量を増加すると、液晶がアルコール/水に可 溶化したり、液晶が沈殿したりする。そのようなことは、実験により容易に決め 得るように、適当な割合の液晶とアルコールとの適当な混合物を選択することに よって避けることができる。In the production of emulsions of liquid crystals and storage medium, water miscibility-hydric alcohols and water encapsulated liquid crystal with a narrower distribution of liquid crystal droplets when a solution of It has been found that the material can be manufactured. I don't intend to link it to any theory, but This results in lower shear due to fines agglomeration and reduced surface tension. This is thought to be caused by the formation of droplets of relatively small size due to shear stress. moreover , the surface tension of the emulsion is reduced, resulting in a uniform film that dries quickly. This makes it possible to easily expand it as a room. Suitable water-miscible-hydric alcohols are Ethanol, methanol, isopropanol, n-propanol and t-butan It is Nord. The preferred alcohol is ethanol. weight of alcohol and water The ratio is 5:95-60:40, preferably 10:90-50:50 It is. Infinitely miscible monohydric alcohols are preferred, but partially miscible such as n-, iso- and 2-butanol, to the extent that each dissolves. May be used up to a maximum. Increasing the amount of alcohol will cause the liquid crystal to change to alcohol/water. It may dissolve or the liquid crystal may precipitate. Such things can be easily determined by experiment. By selecting a suitable mixture of liquid crystal and alcohol in a suitable proportion to obtain Therefore, it can be avoided.

揮発性が高いので、−価アルコールが多価アルコールよりも好ましい。グリセロ ールのような多価アルコールは、低い揮発性およびポリ(ビニルアルコール)の ような収容媒体との高い親和性の故に、除去するのが非常に難しい。(さらに、 グリセロールは、−価アルコールでは観測された粒子寸法分布における改良を与 えないことも判明した。)従って、好ましい一価アルコールは、−気圧における 沸点が水の沸点よりも顕著に高(ないもの、例えば約120℃未満のものである 。-hydric alcohols are preferred over polyhydric alcohols because of their higher volatility. Glycero Polyhydric alcohols such as alcohol have low volatility and Due to its high affinity with such containment media, it is very difficult to remove. (moreover, Glycerol provides an improvement in the particle size distribution observed with -hydric alcohols. It turned out that it was not possible. ) Therefore, the preferred monohydric alcohol is - atm. Boiling point significantly higher than the boiling point of water (e.g. less than about 120°C) .

より揮発性の高い一価アルコールを使用した場合には、高価であるかおよび/ま たは液晶または収容媒体に損傷を与える特別な加熱操作なく、常温(即ち、約2 0〜30℃)でのエマルションの乾燥および収容媒体の除去が実現できる。The use of more volatile monohydric alcohols can be expensive and/or or at room temperature (i.e. approx. Drying of the emulsion at temperatures between 0 and 30° C. and removal of the containing medium can be achieved.

分散媒における10重量%の収容媒体の比[例えば、50 : 50 (w/w )エタノール:水における10%(W)のポリ(ビニルアルコール)]が好まし いことがわかった。当業者は、分散媒の望ましい量が収容媒体の化学的特性およ び分子量に依存するということを理解するであろう。適切な比で混合して粘度的 1゜Qcpsの混合物を調製することによって、作業するには好都合である系を 一般に形成できることがわかった。しかし広い範囲の他の濃度/粘度でもよい。Ratio of 10% by weight storage medium in dispersion medium [e.g. 50:50 (w/w ) Ethanol: 10% (W) poly(vinyl alcohol) in water] is preferred. I found out that something is wrong. Those skilled in the art will appreciate that the desired amount of dispersion medium depends on the chemical properties of the containing medium and It will be understood that it depends on the molecular weight and molecular weight. Mix in proper ratio to maintain viscosity By preparing a mixture of 1°Qcps, a system that is convenient to work with is created. It has been found that it can be generally formed. However, a wide range of other concentrations/viscosity is possible.

液晶、収容媒体および分散媒の混合は、プロペラ刃ミキサー、ホモジナイザーお よびコロイドミルなどの装置を使用して行える。トルクには無関係に均一な混合 速度を与えるソリッドステートコントローラーを使用して永久磁石DCモーター によって駆動される3又のプロペラ刃を有するコール・パーマ−(Cole−P  armer) ・ミキサーによって良好な結果が得られる。Mixing of the liquid crystal, storage medium and dispersion medium can be done using a propeller blade mixer, homogenizer or This can be done using equipment such as a colloid mill or a colloid mill. Uniform mixing regardless of torque Permanent magnet DC motor using solid state controller to give speed Cole-Palmer (Cole-P) with three-pronged propeller blades driven by good results can be obtained with a mixer.

図1は、10%のポリ(ビニルアルコール)を含んでなる分散媒にエタノールを 含有させることによって表面張力が低くなり、インジウムスズオキシド(ITO )被覆ポリエステルまたはガラスのような基材上に形成エマルションを容易に広 げることが可能になることを示している。ITO被覆ポリエステルまたはガラス は好ましい基材である。なぜなら、ITOは液晶材料にしきい電圧を印加するた めの透明電極材料として働くことができ、一方、ポリエステルまたはガラスは物 理的サポートおよび保護を与えるからである。Figure 1 shows how ethanol is added to a dispersion medium containing 10% poly(vinyl alcohol). The inclusion of indium tin oxide (ITO) lowers the surface tension. ) Easily spread emulsions formed on substrates such as coated polyester or glass. This shows that it is possible to increase ITO coated polyester or glass is a preferred substrate. This is because ITO applies a threshold voltage to the liquid crystal material. can act as a transparent electrode material, while polyester or glass This is because it provides physical support and protection.

図2は、混合時間の関数として、形成エマルションの多分散性に対する分散媒の 影響を示す。多分散性は、容量メジアン直径を数メジアン直径で割ったもの(V /N比)として定義される。1のV/N比は、単分散系に対応する。見ればわか るように、エタノール濃度を増加することによって、v/N比が減少する。Figure 2 shows the effect of dispersion medium on the polydispersity of the formed emulsion as a function of mixing time. Show impact. Polydispersity is the volume median diameter divided by the number of median diameters (V /N ratio). A V/N ratio of 1 corresponds to a monodisperse system. You'll know when you see it As shown, by increasing the ethanol concentration, the v/N ratio decreases.

形成エマルションの粒子寸法は、種々の方法によって測定できる。例えば、クル ター・カウンター・マルティサイザー(Coulter Counter Mu ltisizer)装置および種々の光散乱技術を使用できる。マルティサイザ ーを使用することが好ましい。容量、面積および数メジアンを計算して、V/N を得る。Particle size of the formed emulsion can be measured by a variety of methods. For example, Coulter Counter Multisizer ltisizer) devices and various light scattering techniques can be used. multisizer It is preferable to use Calculate the capacitance, area and number median, and calculate V/N get.

図3は、エタノールを25%までで含む分散媒をベースとするエマルションが、 水を分散媒として使用して調製したエマルションと同程度に安定であることを示 している。しかし、50 : 50のエタノール:水の分散媒を使用して調製し たエマルションは不安定性を示し、エマルションをすぐに使用しなければならな いということがわかる。エマルションを調製した後、エマルションを水で希釈し 、アルコール濃度を減少させ、狭い滴寸法分布を有する安定なエマルションを調 製する。あるいは、アルコールの一部分を除去し、これによりアルコール濃度を 減少させる。アルコールの除去は、蒸発によって行え、ロータリー・エバポレー ターを使用して減圧で行うことが好ましい。Figure 3 shows that emulsions based on dispersion medium containing up to 25% ethanol It has been shown to be as stable as emulsions prepared using water as a dispersion medium. are doing. However, when prepared using a 50:50 ethanol:water dispersion medium, emulsions exhibit instability and the emulsion must be used immediately. I can see that it is. After preparing the emulsion, dilute the emulsion with water. , reduce alcohol concentration and prepare stable emulsions with narrow droplet size distribution. make Alternatively, a portion of the alcohol may be removed, thereby reducing the alcohol concentration. reduce Removal of alcohol can be done by evaporation, rotary evaporation It is preferable to carry out the reaction under reduced pressure using a turret.

エマルションにおける滴寸法分布は、初めに形成されたエマルションをフィルタ ーまたは膜材料で濾過することによってさらに改良され得る。エタノール:水分 散媒を使用することによって微細滴の量はかなり少量になるので、より大きな滴 を除去するそのような濾過工程によって、特に狭い滴寸法分布を有するエマルシ ョンが得られる。好ましい濾過材料は、ジェルマン・サイエンシズ(Gelma nS ciences、ミシガン州アン・アーバー在)によって製造されている 1〜5μm範囲のバーセイパー(Versaper)膜である。The droplet size distribution in the emulsion filters the initially formed emulsion. Further improvements can be made by filtration through membrane materials. Ethanol: water By using a dispersion medium, the amount of fine droplets is much smaller, so larger droplets can be Such a filtration step removes emulsions with a particularly narrow droplet size distribution. You can get a lot of options. A preferred filtration material is Gelma Manufactured by nS Sciences, Ann Arbor, Michigan) Versaper membrane in the 1-5 μm range.

以下の実施例を参照すれば、本発明がより理解できる。なお、実施例は、単なる 例示であり、本発明を限定するものではない。The invention may be better understood with reference to the following examples. Note that the examples are merely This is an example and is not intended to limit the invention.

実施例1 プロペラ刃ミキサー[Cole−P ars+er (イリノイ州シカゴ在)製 、1インチの刃を備えた5tir−Pak強カミキサ−]を使用した230Or pmでの8分間の高剪断混合によって、液晶[Merck GpbH(ドイツ国 、ダルムシュタット在)からのZLI−3401330gと、50 : 50エ タノール:水中における10%ポリ(ビニルアルコール) [Air Prod ucts and Che+*1cals (ペンシルバニア州キング・オブ・ プルシア在)製、 Airvol 205]溶液100gとの混合物を調製した 。Example 1 Propeller blade mixer [Cole-P ars+er (based in Chicago, Illinois)] , 230Or using a 5tir-Pak strong mixer with a 1-inch blade. The liquid crystal [Merck GpbH (Germany) ZLI-3401330g from Darmstadt) and 50:50e Tanol: 10% poly(vinyl alcohol) in water [Air Prod ucts and Che+*1 cals (King of Pennsylvania) A mixture with 100 g of Airvol 205 (manufactured by Prussia) solution was prepared. .

この手順によって、通常に無く狭い滴寸法分布を有するエマルションを調製した 。滴寸法分布は、数によれば1.46μm1面積によれば1.77μm1容量に よれば1.92 pmであり、これは1.92/1.46=1.32のV/N比 に対応した。This procedure prepared emulsions with an unusually narrow droplet size distribution. . The droplet size distribution is 1.46 μm per area and 1.77 μm per volume according to the numbers. According to Compatible with

実施例2 混合を150Orpmで10分間行う以外は実施例1の手順を繰り返して、滴寸 法分布二数によれば1.98μm1面積によれば5.66μm1容量によれば7 ゜27um (V/N=7.27/1.98=3.67)であるエマルションを 調製した。このエマルションを3μmバーセイバー(Versaper)膜フイ ルタ−[Gel■an 5ciences (ミネソタ州アン・アーパー在)] で3回濾過して、滴寸法分布:数によれば1.84μm、面積によれば2.40 μm1容量によれば2゜64um (V/N=2.64/1.84=1.43) であるエマルションを調製した。Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that mixing was carried out at 150 rpm for 10 minutes to adjust the droplet size. According to the two-number law distribution, 1.98 μm 1 area: 5.66 μm 1 volume: 7 An emulsion with ゜27um (V/N=7.27/1.98=3.67) Prepared. This emulsion was passed through a 3 μm Versaper membrane filter. Luther [Gel an 5 Sciences (based in Ann Arper, Minnesota)] Droplet size distribution: 1.84 μm by number, 2.40 by area. According to μm1 capacity, it is 2°64um (V/N=2.64/1.84=1.43) An emulsion was prepared.

実施例3 プロペラ刃ミキサー[Co1e Par■er(イリノイ州シカゴ在)製、1イ ンチ直径の刃を備えたS tir−P akミキサー]を使用した6600rp mでの8分間の高剪断混合によって、液晶[BDH−AGs Br1tish  Drug House (イギリス国、Poole在)製] 7gと、50 :  50t−ブタノール:水中における10%ポリ(ビニルアルコール) (Ai r Products & Chemicals (ペンシルバニア州キング・ オブ・プルシア在)製、Airvol 205]溶液70gとの混合物を調製し た。Example 3 Propeller blade mixer [Co1e Par■er (Chicago, Illinois), 1-inch 6600 rp using S tir-P ak mixer with inch diameter blades Liquid crystal [BDH-AGs Br1tish Made by Drug House (Poole, UK) 7g and 50: 50t-butanol: 10% poly(vinyl alcohol) in water (Ai r Products & Chemicals (King, Pennsylvania) A mixture with 70 g of Airvol 205] solution (manufactured by Prussia) was prepared. Ta.

次いで、速度を150Orpmに低下させ、脱イオン水63gを1分で添加し、 続いて1分間混合して、滴寸法分布二数によれば3.16μm1面積によれば1 2.8μm、容量によれば15.5μm(V/N比=15.5/3.16=4. 90)を有するエマルションを調製した。The speed was then reduced to 150 Orpm and 63 g of deionized water was added in 1 minute; Then mix for 1 minute, droplet size distribution 3.16 μm according to two numbers 1 according to area 2.8 μm, 15.5 μm according to the capacitance (V/N ratio = 15.5/3.16 = 4. 90) was prepared.

このエマルションを3μmバーセイパー(Versa凶r)膜フイルタ−(Ge l■anScience、ミネソタ州アン・アーバー在)で3回濾過して、滴寸 法分布二数によれば1.61μm1面積によれば1.99μm1容量によれば2 .19μm(V/N=2.19/1.61=1.36) であるエフに’/El ”Jを調製した。This emulsion was filtered through a 3 μm Versaper membrane filter (Ge). anScience, Ann Arbor, MN) three times to determine the droplet size. According to the two-number law distribution, 1.61 μm, according to the area, 1.99 μm, according to the volume, 2 .. 19μm (V/N=2.19/1.61=1.36) ``J was prepared.

エタノール (W%) 混合時間(分) 経過時間(日) 補正書の翻訳文提出書 (特許法第184条の8) 平成5年8月 11日1Ethanol (W%) Mixing time (min) Elapsed time (days) Submission of translation of written amendment (Article 184-8 of the Patent Act) August 11, 1993 1

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 1.包封液晶材料を製造する方法であって、液晶および収容媒体を供給する工程 ; 水混和性一価アルコールおよび水を5:95〜60:40の重量比で含んでなる 分散媒を供給する工程; 液晶、収容媒体および分散媒を混合し、エマルションを形成する工程;エマルシ ョンを基材上に適用する工程;およびエマルションを乾燥して、分散媒を除去す る工程を特徴とする方法。1. A method of manufacturing an encapsulated liquid crystal material, the step of supplying a liquid crystal and a containing medium. ; comprising a water-miscible monohydric alcohol and water in a weight ratio of 5:95 to 60:40 Supplying a dispersion medium; Process of mixing liquid crystal, storage medium and dispersion medium to form an emulsion; emulsion applying the emulsion onto the substrate; and drying the emulsion to remove the dispersion medium. A method characterized by a step of 2.液晶が、動作的にネマチック液晶である請求の範囲第1項記載の方法。2. 2. The method of claim 1, wherein the liquid crystal is an operationally nematic liquid crystal. 3.液晶が多色染料を含有する請求の範囲第1項記載の方法。3. 2. A method according to claim 1, wherein the liquid crystal contains a polychromatic dye. 4.アルコールと水の重量比が10:90〜50:50である請求の範囲第1項 、第2項または第3項に記載の方法。4. Claim 1, wherein the weight ratio of alcohol to water is 10:90 to 50:50. , the method according to item 2 or 3. 5.アルコールが、エタノール、メタノール、イソプロパノール、n−プロパノ ールおよびt−ブタノールからなる群から選択された請求の範囲第1項、第2項 または第3項に記載の方法。5. Alcohol is ethanol, methanol, isopropanol, n-propanol Claims 1 and 2 selected from the group consisting of alcohol and t-butanol. or the method described in Section 3. 6.収容媒体が、ポリ(ビニルアルコール)およびポリ(ビニルアルコール)コ ポリマー、ゼラチン、高分子電解質、ポリ(エチレンオキシド)、ポリ(ビニル ピロリドン)、セルロースポリマーならびに天然ガムからなる群から選択された 請求の範囲第1項、第2項または第3項に記載の方法。6. If the storage medium is poly(vinyl alcohol) and poly(vinyl alcohol) Polymer, gelatin, polyelectrolyte, poly(ethylene oxide), poly(vinyl) pyrrolidone), cellulose polymers and natural gums. A method according to claim 1, 2 or 3. 7.エマルションを濾過する工程をさらに含んでなる請求の範囲第1項、第2項 または第3項に記載の方法。7. Claims 1 and 2 further comprising the step of filtering the emulsion. or the method described in Section 3. 8.混合工程の後にエマルションを水で希釈する工程をさらに含んでなる請求の 範囲第1項、第2項または第3項に記載の方法。8. The claimed invention further comprises the step of diluting the emulsion with water after the mixing step. A method according to scope 1, 2 or 3. 9.混合工程後に、蒸発によりエマルションからアルコールの一部分を除去する 工程をさらに含んでなる第1項、第2項または第3項に記載の方法。9. After the mixing process, a portion of the alcohol is removed from the emulsion by evaporation. 4. The method of claim 1, 2 or 3, further comprising the step. 10.収容媒体がポリ(ビニルアルコール)であり、アルコールがエタノールで ある請求の範囲第1項、第2項または第3項に記載の方法。10. The containing medium is poly(vinyl alcohol) and the alcohol is ethanol. A method according to certain claims 1, 2, or 3.
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