JPH06504999A - アルキルチオエタンアミンカルバミン酸誘導体および生物致死剤組成物中のその用途 - Google Patents

アルキルチオエタンアミンカルバミン酸誘導体および生物致死剤組成物中のその用途

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 アルキルチオエタンアミンカルバミン酸誘導体および生物致死側組成物中のその 用途 本発明は、表面における微生物および海生生物体の成育を阻止する新規化合物、 およびその使用方法に関する。
シャワー室のような表面における酵母、かび、真菌、細菌、および藻類の生育に 関連する問題には変色および恐らく非衛生な表面があろう。変色を「漂白する」 現在の市販クリーナーで、残留するクリーナーが生物体の急速な再生を阻止する ようなものはほとんどない。
その場で生成させるか、または予め調製した、可なりの時間表面に残っている抗 菌剤フィルム層を用いて、前記微生物および海生生物体の成育を阻止する工業的 に受け入れられる組成物および該組成物の使用方法を有することは極めて望まし いことであろう。
アルキルエチルアミン類および関連するアルキルアミノスルフィド類は、その殺 菌力が公知である。真菌および細菌はアルキルチオアルキルアミン類およびジチ オカルバメート類によって防除されており、一方、水性雑草はフェニルチオアル キルアミン類によって防除されている。
Ｗａｌｔｅｒ、　Ｊｒ、らの米国特許第４，８１６，０６１号は、冷却塔の微生 物を阻止および／または生物的汚染を抑制するためにアルキルチオアルキルアミ ン類の使用を教示している。
アミン類のカルバミド酸アルカリ金属塩類は潤滑油の酸化防止剤として用いられ ており、一方ポリアミン力ルバメート類はフッ素ゴムの加硫剤として有効なこと が認められている。
新規抗菌剤を突きとめまたは発見することが望ましいことは、いくつかの理由か ら広く認められている。その理由の中には、公知の抗生物質に対して抵抗性のあ る細菌株の発生、ある公知の抗生物質と、その抗生物質が用いられる媒質または 製品との望ましくない相互作用の発生、および哺乳動物のようなある標的外の生 物体に対するある公知の抗生物質の激しい毒性がある。
本発明は、表面における微生物および海生生物体の成育を阻止する抗生物質とし て用いることができる新規化合物を開示することによって問題を解決する。
本発明は次式に相当する化合物に関する；（式中、Ｒおよび亀はいずれも別個に 炭素原子を６ないし１６個含有するアルキル基であり、ｍおよびｎはいずれも別 個に２または３がら選ばれる整数である）。
本発明は、また、不活性希釈剤および抗菌剤として有効な量の次式に相当する化 合物を含む抗菌剤組成物に関する： （式中、ＲおよびＲ−よそれぞれ別個に６ないし１６個の炭素原子を含有するア ルキル基であり、ｍおよびｎはそれぞれ別個に２または３から選ばれる整数であ る）。
本発明は、また、表面に（ｉ）次式に相当する第１の化合物：Ｒ３（ＣＨｚ）− ＮＨｚ　（式旧 （式中、Ｒは６ないし１６個の炭素原子を含有するアルキル基であり、ｍは２ま たは３から選ばれる整数である）、および（ｉｉ）次式に相当する第２の化合物 ：Ｒ＋Ｓ　（ＣＨｘ）−ＮＨｔ　（式（［ａ）（式中、Ｒ１は６ないし１６個の 炭素原子を含有するアルキル基であり、ｎは２または３から選ばれる整数である ）を適用することを含み、かつ前記化合物の適用中表面を空気に曝露することを 特徴とする表面における微生物および海生生物体の成育を阻止する方法に関する 。第１および第２の化合物は、表面における微生物および海生生物体の成育を阻 止するのに有効な量で適用され、それによって表面に次式の化合物フィルムが形 成される：（式中、Ｒ，Ｒ−＋　、ｍおよびｎは前記の通り）。
別の態様では、本発明は、表面に次式に相当する化合物：（式中、ＲおよびＲ２ はいずれも別個に、６ないし１６個の炭素原子を含有するアルキル基であり、ｍ およびｎはいずれも別個に２または３から選ばれる整数である）を導入し、さら に、該化合物を表面における微生物および海生生物体の生育を阻止するのに有効 な量で導入することを特徴とする、表面における微生物および海生生物体の成育 を阻止する式Ｉの化合物の使用方法に関する。「前記表面に導入する」とは該化 合物を直接表面に適用するか、または、反応して該化合物となる該化合物前駆物 質を表面に適用するかのいずれかを含むつもりである。
本発明は次式に相当する化合物に関する：（式中、ＲおよびＲ１はいずれも別個 に６ないし１６個の炭素原子を含むアルキル基であり、ｍおよびｎはいずれも別 個に２または３の整数である）。
式■の化合物において、ｍまたはｎは２であるのが好ましい、また、ＲおよびＲ １は、いずれも別個に６ないし１２個の炭素原子を含むアルキル基であるのが好 ましい、もっとも好ましい化合物は、ｎ−デシルチオエチアミンカルハミド酸誘 導体であって、この場合には、ＲおよびＲ，はいずれもデシル基で、ｍおよびｎ はそれぞれ整数２である。
本明細書およびクレームにおいて、「アルキル」という用語は、直鎖状および分 枝鎖状アルキルを表わすのに用いられる。好ましくは、用語「アルキル」は、炭 素原子が６ないし１６個の直鎖状アルキルおよび炭素原子が６ないし１６個の分 枝鎖状アルキルを指すのに用いられる。より好ましくは、用語「アルキル」は炭 素原子が６ないし１２個の直鎖状アルキルおよび炭素原子が６ないし１２個の分 枝鎖状アルキルを指すのに使用する。
本明細書で用いる、「微生物」という用語は細菌、真菌、ウィルス、藻類、ウィ ルス成分媒介物（ｓｕｂｖｉｒａｌ　ａｇｅｎｔ）および原生動物を指すつもり である。
「海生生物体」という用語は、フジッボ類、カンザシゴカイ類、コケムシ類、二 枚貝類およびヒドロ生類のような海生動物ならびに緑藻類および褐藻類のような 海生植物ならびに他の典型的な海生生物を含むつもりである。
本明細書で用いる「フィルム」という用語は、空気に曝露した表面上の式Ｉまた は式■の化合物の被覆もしくは層を指す、該フィルムは少なくとも１分子の厚さ が必要であり、また１ミリメートル（閤）はどの厚さのあることがある。
本明細書で用いる「外来二酸化炭素」という用語は、式■もしくはＩ［ａの化合 物または式■およびｎａの化合物の混合物にとって固有または先天的のものでは なくて、外界源（本発明の場合には、大気中の二酸化炭素ということになろう） から付加される二酸化炭素を指す。
本明細書で用いる「有効な量」という用語は、選ばれた生物体を阻止または致死 させようとするのに必要な本発明の１つの化合物または２つ以上の化合物の混合 物の量を指す、典型的には、この量は混合物の約１００万分の１重量部（ｐｐｍ ）から約１重量部にわたる、咳量は特定供試化合物、標的生物体および一定面積 に適用される配合物の量によって異なる。また、工業的および消費者配合物の処 理中に加えられる該化合物の正確な濃度は配合物の成分によって、製品の形態の 範囲内で変ることができる。
本明細書で用いる「阻止」という用語は、藻類、細菌、酵母、がびのような微生 物および軟体動物、ヒドロ生類および被のう類のような海生生物体の通常の活動 プロセスに対する抑止、防除、停止、致死、阻止、または他の干渉を指す。
アルキルチオアルキルアミンのカルバミド　峰　の　゛工以下の論述では、Ｒ２ およびＲ１は単に一般的なアルキル基を表わすだけである。
脂肪族アミンと二酸化炭素との反応生成物の化学構造は、Ｕ、　Ｍｉｏｃおよび Ｓ。
Ｒｉｂｎｉｋａｒが　Ｂｕｌｌ、　ｄｅユａ　Ｓｏｃ、　Ｃｈｉｎ、　Ｂｅｏ　 ｒａｄ、　４３　（９）　、６０３−６１２（１９７８）において、次式に示さ れるような構造を有するカルバミド酸であると述べている。
Ｍｉｏｃらは　Ｂｕｌｌ、　ｄｅ　Ｉａ　Ｓｏｃ、　Ｃｈｉｔ　Ｂｅｏｒａｄ、 ４３　（ＩＯＬ　７２５　７３２（１９７８）において脂肪族アミンと二酸化炭 素との反応で生成したカルバミド酸は、次式で示すように反応混合物中に遊離ア ミンとの酸・塩基対を形成すると述べている。
類推によって、本発明におけるアルキルチオアルキルアミンとの二酸化炭素とノ 反応で最初にできる生成物は次式■によって表わされるアルキルチオアルキルカ ルバミド酸と予想される。
そのようにして生成したカルバミド酸は、次に、恐らく、さらに、遊離アミンと 反応して、式■の化合物とｔｌ１４Ｄの下記カルバミド酸誘導体を生成するであ ろう。
本発明における２−（オクチルチオ）エタンアミンのカルボキシル化は恐らく、 下式の中間のカルバミド酸を生成するであろう。
該カルバミド酸は次に、２−（オクチルチオ）エタンアミンの別の分子と反応し て、次式の２−（オクチルチオ）エタンアミンカルバミド酸誘導体を生成する。
上記のように得られるカルバミド酸誘導体の構造は炭素核磁気共鳴分光法（ＮＭ Ｒ）　、赤外分光法（ＩＲ）、および元素分析によって特性が与えられ、上式と 式■および式ｔｌａのアルキルチオアルキルアミン類の調製方法は技術的に、た とえば米国特許第３，２９１，３６３号および同第３，５２４．７１９号におい て公知となっている。該アミン類は、またエチルオキサゾリンをメルカプタン、 すなわちｒＲ３ＨＪのような脂肪族チオールと反応させ、得られたアミドを次に 加水分解して所望のアミンを生成させることによっても調製することができる。
エチルオキサゾリン類およびメルカプタン類は出発物質として用いるために市場 で入手可能である。
式■およびＩｌａのアルキルチオアルキルアミン類のカルボキシル化によるアル キルチオアルキルカルバミド酸誘導体の生成は、アルキルチオアルキルアミンの アセトニトリル溶液中に二酸化炭素を吹込んで、白色沈殿をつくり、不均質混合 物から吸引濾過、遠心分離のような公知の方法または１位の固体回収法によって 沈澱を回収することによって得られる。
使里方法 本発明の方法は、式１の予め調製したカルバミド酸誘導体の溶液、スラリー、懸 濁液、ペーストまたは固体組成物の有効量を、生物致死力が望まれるシャワー室 、ペイント、壁、タイル、船または杭のような表面に通用することによって実施 することができる。
固体カルバミド酸誘導体の溶液は、式ｌの化合物を、ジメチルホルムアミドのよ うな極性非プロトン溶剤中に溶解させることによって得ることができる。
式■のカルバミド酸誘導体の固体配合物は、カルバミド酸誘導体を炭酸カルシウ ムのような固体充填剤と混合することによって得ることができる。カルバミド酸 誘導体の懸濁液は、カルバミド酸誘導体をほとんど溶解しない溶剤中にカルバミ ド酸誘導体を懸濁させることによって調製することができ、また懸濁液はセルロ ースエーテル類のような増粘剤を用いて、さらにペーストまたはスラリーとする ことができる。
本発明の別の態様においては、弐■または式■ａのいずれかに相当する少なくと も１つのアミンの有効な量を、溶液、スラリー、懸濁液、ペースト、液体または スプレーの形で、アミンを適用するときに空気に曝露した最上の表面に適用する ０式■および式■ａのアミンは同一かまたは異なることができる０式■またはＵ ａの遊離アミンを塩化メチレンまたはアセトニトリルのような溶剤に溶解するこ とによって、遊離アミン溶液をつくることができる。液体アルキルチオアルキル アミンをセルロースエーテル類のような増粘剤と混合することによって、遊離ア ミンのペーストまたはスラリーを得ることができる。遊離アミンは、また、スプ レーとして用いるために、フッ素化炭化水素または他の推進薬のようなエーロゾ ル物質中に分散させることもできる。溶剤、希釈剤または分散剤のほかに、顔料 、粘度調整剤および界面活性側のような他の助剤を配合物中に存在させることが できる。
好ましい適用は、アミンは空気とともに塩化メチレンのような発泡剤中に容易に 含有させることができるので生物致死性泡の調製用である。
遊離アミンを表面に適用すると、大気中に存在する偶生的な二酸化炭素とその場 で反応して、少なくとも１つのカルバミド酸誘導体を生成し、それがさらに生物 致死剤マトリフクスとして働らく。カルバミド酸誘導体は、典型的には、処理表 面の性質およびフィルムの適用後表面にできた効果によって、少なくとも５日間 は表面に残留する。式Ｉに相当する化合物、式■および［Ｉａの化合物の混合物 または式■もしくはＩｌａに相当する少なくとも１つの化合物のいずれかを、こ の事態の保証として（ａｓ　ｔｈｅ　５ｉｔｕａｔｉｏｎ　ｗａｒｒａｎｔｓ） 微生物または海生生物体の成育を遅滞させるのに有効な量で適用することができ る。
本発明の別の適用はペイント配合物にある。アミンはペイントフィルム形成機構 に関係なく、ペイントフィルム形成過程中に偶生的な二酸化炭素と反応して、非 浸出性フィルムを生成する。
以下の実施例は本発明をさらに説明するためのものであるが、本発明を限定する ものと解釈すべきではない。
実施廻−土 ２−　オクチルチオ　エチルプロピオンアミドのム２−エチルー２−オキサゾリ ン　１２００グラム（ｇ）（１２，１モル）およびｌ−オクタンチオール　１， ７７１ｇ（１２，１モル）を大きなビーカーで混合し、乾燥窒素で洗った５リツ トルの丸底フラスコに入れる。粉末塩化亜鉛触媒３．９４４グラム（２８，９ミ リモル）を加え、混合物を１７０’Ｃで４時間加熱して、４０℃で固化する淡黄 色の油状粗製物を得る。分留により、沸点１６６°ないし１７９°Ｃ（０，２− ０，３閤Ｈｇ）の透明な油　２，８４９ｇ（収率９６パーセント）を得、これを 冷却すると固化して、白色螺状結晶性固体（融点３７ないし３８°Ｃ）となる、 ＩＲ，プロトンＮＭＲおよび元素分析によって構造の同一性が確認される。
２−　オクチルチオ）エチルプロピオンアミドの　”による２−オクチルチオ　 エタンアミンの ジャケット付き４リツトルのガラス製反応器中の７５０ａｆの１ｌｌ（３６，６ ％）塩酸水溶液にｎ−オクチルチオエチルプロピオンアミドの液状（５ｏ’ｃ） Ｍ酸物（８０４，６ｇ、３．２８モル）を添加する。混合物を攪拌しっつ９０” Ｃで７２時間加熱する。得られた熱い溶液を、６０ないし９０℃の温度を保ちな がら、１２Ｍ水酸化カリウム水溶液４００ｄでＰＨを１３にする。溶液をｐＨ１ ３にし、さらに３時間攪拌せずに放置した後、上相に暗褐色の有機相が明瞭に分 離し、それを回収して、さらに蒸留する。
窒素雰囲気中で分留して、沸点１２５ないし１２７℃（０，３■Ｈｇ）の透明な 油５２７ｇ　（収率７１．２パーセント）を得、ＩＲ、プロトンＮＭＲおよび元 素分析で同定する。
２−（オクチルチオ）エチルアミンのカルポキシルヒによるカルバミド　悸体□ □□生成 二酸化炭素を２−（オクチルチオ）エチルアミン１０ｇ（５２，８ミリモル）の アセトニトリル（６（ｌｄ）溶液中に吹込んで、白色沈澱を生成させ、吸引濾過 して単離する。生成物は１ＯＩＩｉずつのアセトニトリルで３回洗い、次に２０ ｄずつのメチル第三級ブチルエーテルで３回洗う、生成物を風乾して、７．７７ ｇのオクチルチオエチルアミンカルバミド酸誘導体を白色粉末として得る（収率 ６２．１　バーセント）。生成物はさらにＩＲ，プロトンＮＭＲおよび元素分析 で特性を決定する。
実施側−」− ２−−゛シルチオ　エタンアミド　のム攪拌機を備えたジャケント付き反応器に ２２５ボンド（１０２ｋｇ）のデシルメルカプタンを充填する。マンホールから １．２５ポンド（０，６ｋｇ）の塩化亜鉛触媒を加える。系を１４０℃に加熱し て、３ボンド（１，４ｋｇ）／分の速度で１３０ボンド（５９ｋｇ）の２−エチ ル−２−オキサゾリンを約４５分で加える。反応を完結させるために約３０分放 置し、反応器を約１２０°Ｃに冷却して、反応混合物に３２重量パーセント塩酸 を１５５ポンド（７０ｋｇ）添加する０反応器を１５０ないし１６０℃に加熱し 、同時に系の蒸気圧を約６０ｐｓｉ　（４１０ｋＰａ）とする。温度を１５０℃ 近傍に２時間保って、加水分解を完了させる。
２−（デシルチオン　エタンアミンのム前記工程の加水分解が完了後、反応器を 約１００℃に冷却して、２−（デシルチオ）エタンアミン塩酸塩の生成中に加え た塩酸に対して２．０当量の水酸化ナトリウム（５０重量パーセント溶液２１７ ボンド（９８ｋｇ））を攪拌しながら約３０分で加える。相分離が完了するまで 反応混合物を沈澱させ（３０分間）、２−（デシルチオ）エタンアミンをデカン トする。溶解および／または伴出する水分を除くために２−（デシルチオ）エタ ンアミンを硫酸ナトリウムのような乾燥剤の上を通すかまたは真空除去すること ができる。
２−（デシルチオ）エタンアミンは、また、トルエンまたは塩化メチレンのよう な水と混らない有機溶剤による抽出によって反応混合物から回収することもでき る。得られた溶液は水相からデカントして、前記のように乾燥することができる 。
２−−゛シルチオ　エ　ンアミドのカルバミド　騎　の人２−（デシルチオ）エ タンアミンのカルバミド酸塩は、上記のようにして得た２−（デシルチオ）エタ ンアミンのを機溶液中に二酸化炭素を吹き込むことによって調製することができ る。
２−（デシルチオ）エタンアミンのカルバミド酸塩は、また、２−（デシルチオ ）エタンアミンを流し込んでフィルムを形成させ、さらにフィルムを偶生的な二 酸化炭素またはドライアイスの気化による二酸化炭素に当てることによって調製 することもできる。二酸化炭素はアミンと反応して２−（デシルチオ）エタンア ミンのカルバミド＃誘導体をつくる。
カルバミド酸誘導体は、また、２−（デシルチオ）エタンアミンをミストとして 二酸化炭素を含むチャンバー内に噴霧して、２−（デシルチオ）エタンアミンカ ルバミド′酸塩を生成させることによって、調製することもできる。
生宜欣死力 本発明の化合物は、生物致死力のために有用であって、抗細菌剤および／または 抗真菌側として用いることができる。その有効性は使用する化合物の濃度および 防除すべき特定生物体によって変る。
本発明の化合物の生物致死力を、本発明の代表的化合物として２−（デシルチオ ）エチルアミンカルバミド酸誘導体（ＤＴＥＡカルバミド＃誘導体）および２− （オクチルチオ）エチルアミンカルバミド酸誘導体（ＯＴＥＡカルバミド酸誘導 体）を用いることによって立証する。
ＤＴＥＡおよび０ＴＥＡ力ルバミド酸誘導体の最小阻止濃度（ＭＩＣ）を栄養寒 天を用いて、９つの細菌について測定し、ＤＴＥＡカルバミドＭ誘導体の場合に は、７つの酵母および真菌について麦芽酵母寒天を用いて測定する。アセトンと 水との混合物中でＤＴＥＡまたは０ＴＥＡ力ルバミド酸誘導体の１パーセント溶 液を調製する。栄養寒天は中性媒質を表わすｐＨ６，８およびアルカリ性媒質を 表わすｐＨ８，２で調製する。栄養寒天は、２３ｇの栄養寒天を１リツトルの脱 イオン水に加えて調製する。さらに、アルカリ性媒質は、Ｎ−〔トリス（ヒドロ キシメチル）メチルコグリシンで緩衝させた脱イオン水０．０４Ｍ溶液を濃水酸 化ナトリウムでｐ　Ｈ８，５に調整することによって調製する。麦芽酵母寒天は 、脱イオン水１リツトルに対し酵母エキス３ｇおよび麦芽Ｗ４５ｇを加えること によって調製する。特定の寒天を３０ｄずつ２５Ｘ２００閤の試験管中に分散さ ゼ、蓋をして、１１５℃で１５分間オートクレーブ殺菌する。寒天を含む試験管 は、寒天の温度が４８°Ｃになるまで水槽で冷却する０次に、供試化合物の１パ ーセント溶液の適当量を、寒天中の供試化合物の最終濃度が５００．２５０．１ ００．５０．２５．１０．５．２．５．１．０およびＯＰＰｍとなるようにそれ ぞれの試験管に加えて（化合物を加えない対照の場合を除＜）、一定濃度の供試 化合物を寒天中に分散させる。必ずしもすべての化合物をすべての濃度では試験 しなかった０次に試験管の内容物をそれぞれのペトリ皿に移す、栄養寒天を含有 するベトリ皿は、２４時間乾燥後、細菌を接種し、麦芽酵母寒天を含有するベト リ皿は酵母および真菌を接種する。
細菌の接種は次の方法を用いて行う。各細菌の２４時間培養株は栄養ブイヨンを 含む背中でそれぞれの細菌を振盪機にかけて３０℃で２４時間培養することによ って調製する。各２４時間培養株の希釈は、９つの別個の懸濁液（９つの供試細 菌のそれぞれについて１つ）をつくり、それぞれは特定細菌の懸濁液１１１１当 り１０８のコロニー形成単位（ＣＦＵ）を含んでいる。各細菌懸濁液の０．３　 ｄずつを用いて、５ｔｅｅｒのＲｅｐｌｉｃａｔｏｒの個々のくぼみに満たす。
各細菌懸濁液ごとに、０、３　ｍを用いて３つのくぼみを満たして（すなわち各 ０．３　ｍの３つのくぼみ）、９種類の細菌について、２７のくぼみを満たす。
次に５ｔｅｅｒのＲｅｐｌｉｃａｔｏｒを用いて、中性およびアルカリ性ｐＨ栄 養寒天ペトリ皿のいずれにも接種する。
接種したペトリ皿を３０℃で４８時間培養した後、寒天中に含有させた供試化合 物がそれぞれの細菌の成育を阻止したかどうかを確かめるために数を続み取る。
酵母および真菌の接種は次のように行う、酵母および真菌の培養株は３０°Ｃの 麦芽酵母寒天上で７日間培養される。これらの培養株を用いて、次の方法によっ て懸濁液をつくる。各生物体の懸濁液は、酵母または真菌の寒天斜面に１０ｍの 無菌食塩水およびｌＯマイクロリットル（μｌ）のオクチルフェノキシポリエト キシエタノール（ＴＲＩ　ＴＯＮ”　Ｘ　−１００，、Ｒｏｔ＋ｓ＋　８　Ｈａ ａｓ　Ｃｏｍｐａｎｙの商標）を加えることによって調製される。無菌食塩水／ オクチルフェノキシポリエトキシエタノール溶液を次に無菌綿棒で撹拌して、斜 面に生育している微生物を懸濁させる。それぞれの得られた懸濁液を無菌食塩水 で希釈する（１部の懸濁液：９部の無菌食塩水）、これら希釈物の一部をＳ　ｊ ｅｅｒのＲｅｐｌｉｃａｔｏｒの個々のくぼみに入れて、前記のようにベトリ皿 に接種する。ペトリ皿を３０’Ｃで培養して酵母の場合には４８時間後、真菌の 場合には７２時間後数音読み取る。
表１に、前記ＭＩＣ試験に用いた９種類の細菌ならびに７種類の酵母および真菌 を、それぞれのアメリカ型培養株保存機関の識別番号（＾ｍｅｒｉｃａｎ　Ｔｙ ｐｅ　Ｃｕ１ｔｕ−ｒｅ　Ｃｏ１１ｅｃｔｉｏｎ　（ＡＴＣＣ）　１ｄｅｎｔｉ ｆｉｃａｔｉｏｎ　ｎｕｍｂｅｒｓ）とともに列挙する。
補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の７第１１り 平成　５年８月３日−

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. １．式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲおよびＲ１はそれぞれ独立に６ないし１６個の炭素原子を含有するア ルキル基で、ｍおよびｎはそれぞれ独立に２または３から選ばれる整数である） に相当する化合物。
  2. ２．不活性希釈剤および抗菌剤として有効な量の式：▲数式、化学式、表等があ ります▼ （式中、ＲおよびＲ１はそれぞれ独立に６ないし１６個の炭素原子を含有するア ルキル基で、ｍおよびｎはそれぞれ独立に２または３から選ばれる整数である） に相当する化合物を含むことを特徴とする抗菌剤組成物。
  3. ３．化合物が組成物中に、組成物の百万分の１重量部ないし１重量部の量で存在 することを特徴とする請求項２記載の抗菌剤組成物。
  4. ４．表面の微生物の成育を阻止する方法において、（ｉ）式：ＲＳ（ＣＨ２）ｍ ＮＨ２ （式中、Ｒは６ないし１６個の炭素原子を含有するアルキル基で、ｍは２または ３から選ばれる整数である）に相当する第１の化合物および（ｉｉ）式：Ｒ１Ｓ （ＣＨ２）ｎＮＨ２ （式中、Ｒ１は６ないし１６個の炭素原子を含有するアルキル基で、ｎは２また は３から選ばれる整数である）に相当する第２の化合物を前記表面に適用し、か つ第１および第２の化合物は表面の微生物の成育を阻止するのに有効な量で適用 され、さらに該表面は化合物を適用している間空気に曝露されていることを特徴 とする方法。
  5. ５．表面の海生生物体の成育を阻止する方法において、（ｉ）式：ＲＳ（ＣＨ２ ）ｍＮＨ２ （式中、Ｒは６ないし１６個の炭素原子を含有するアルキル基で、ｍは２または ３から選ばれる整数である）に相当する第１の化合物および（ｉｉ）式：Ｒ１Ｓ （ＣＨ２）ｎＮＨ２ （式中、Ｒ１は６ないし１６個の炭素原子を含有するアルキル基で、ｎは２また は３から選ばれる整数である）に相当する第２の化合物を前記表面に適用し、か つ第１および第２の化合物は表面の海洋生物の成育を阻止するのに有効な量で用 いられ、さらに該表面は化合物を適用している間空気に曝露されていることを特 徴とする方法。
  6. ６．表面の微生物の成育を阻止する方法において、式：▲数式、化学式、表等が あります▼ （式中、ＲおよびＲ１はそれぞれ独立に６ないし１６個の炭素原子を含有するア ルキル基で、ｍおよびｎはそれぞれ独立に２または３から選ばれる整数である） に相当する少なくとも１つの化合物を前記表面に導入し、さらに該化合物が表面 の微生物の成育を阻止するのに有効な量で導入されることを特徴とする方法。
  7. ７．表面の海洋生物の成育を阻止する方法において、該方法が、式：▲数式、化 学式、表等があります▼ （式中、ＲおよびＲ１はそれぞれ別個に６ないし１６個の炭素原子を含有するア ルキル基で、ｍおよびｎはそれぞれ別個に２または３から選ばれる整数である） に相当する少なくとも１つの化合物を前記表面に導入し、さらに該化合物が表面 の微生物の成育を阻止するのに有効な量で用いられることを特徴とする方法。
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US5585407A (en) * 1995-07-13 1996-12-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Water-based coatable compositions comprising reaction products of acrylic emulsion polymers with organoalkoxysilanes
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3410893A (en) * 1963-10-14 1968-11-12 Dow Chemical Co Sulfur-containing carbamates
US3291683A (en) * 1965-05-24 1966-12-13 American Cyanamid Co Controlling fungi and bacteria with alkoxy or alkylthio alkylamine ethers
US3524719A (en) * 1968-05-13 1970-08-18 Dow Chemical Co Synergistic mixtures of certain organic amines for retarding corrosion in aqueous systems
US4074998A (en) * 1976-08-31 1978-02-21 Eli Lilly And Company Method of controlling aquatic weeds
US4102801A (en) * 1977-03-24 1978-07-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making polyamine carbamates
US4816061A (en) * 1986-10-22 1989-03-28 The Dow Chemical Company Control of biofouling at alkaline pH and/or high water hardness with certain alkylthioalkylamines
US4698173A (en) * 1986-11-24 1987-10-06 Hansen Charles N Deicing compositions
DE3801082A1 (de) * 1987-04-28 1988-11-17 Bayer Ag Mittel zur insekten- und milbenabwehr
US4970239A (en) * 1989-11-09 1990-11-13 Betz Laboratories, Inc. Method for controlling macroinvertebrates utilizing decylthioethylamine

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