JPH06503744A - Improvements to the catalyst and getter system and improvements related to the catalyst and getter system - Google Patents

Improvements to the catalyst and getter system and improvements related to the catalyst and getter system

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JPH06503744A
JPH06503744A JP3513949A JP51394991A JPH06503744A JP H06503744 A JPH06503744 A JP H06503744A JP 3513949 A JP3513949 A JP 3513949A JP 51394991 A JP51394991 A JP 51394991A JP H06503744 A JPH06503744 A JP H06503744A
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    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は触媒と触媒のゲッターシステムに関するものである。本発明は特に、排 他的ではないが、アンモニア酸化システムに使用される触媒とゲッターシステム に関するものである。例としては硝酸、シアン化水素酸及びその他のアンモニア 酸化物の生成に使用される触媒が挙げられる。[Detailed description of the invention] The present invention relates to catalysts and catalyst getter systems. The present invention particularly Catalyst and getter systems used in, but not limited to, ammonia oxidation systems It is related to. Examples include nitric acid, hydrocyanic acid and other ammonia Includes catalysts used in the production of oxides.

工業的には、通常触媒製法を用いてアンモニア(NHa )を酸化させ、硝酸( HNOI)やシアン化水素(I(CN)等の有益な生成物を生成している。この 製法では、1つ以上の貴金属酸化触媒が使用される。触媒として最も広範に使用 されるのは白金、あるいはロジウム、パラジウム等のその他の白金系金属と組み 合わされた白金である。Industrially, ammonia (NHa) is usually oxidized using a catalyst production method, and nitric acid ( This produces useful products such as HNOI) and hydrogen cyanide (I(CN)). The process uses one or more noble metal oxidation catalysts. Most widely used as a catalyst It is made of platinum or combined with other platinum-based metals such as rhodium and palladium. It is platinum that has been combined.

今世紀に入ってからは、アンモニア酸化のような反応には触媒として、例えば、 白金系金属(pgm)の織りガーゼが使用されている。触媒のゲッターシステム も織りガーゼに依るところが大きい。ガーゼは通常ワイヤーで構成されるが、そ の地組のような細長い要素で構成されてもよい。本明細書では、ワイヤーはその 他の細長い要素も含めて定義することとする。Since the beginning of this century, for example, as a catalyst for reactions such as ammonia oxidation, Woven gauze of platinum metal (PGM) is used. Catalyst getter system Much depends on the woven gauze. Gauze is usually composed of wire; It may also consist of elongated elements such as a substructure. Herein, the wire is It shall be defined including other elongated elements.

通常反応装置で使用する場合、ワイヤーガーゼは反応ガスや流体の通路に支持さ れており、反応ガスや流体は調整された条件下でガーゼを通過し触媒物質と接触 する。When used in reactors, wire gauze is typically supported in the reaction gas or fluid path. The reactant gases and fluids pass through the gauze and contact the catalytic material under controlled conditions. do.

一般に、触媒ガーゼは布地を織る製法と同様に、織機で、縦、横それぞれのワイ ヤーの子なわから作製される。織機で作製されたガーゼのメツシュは通常一定の 矩形(通常正方形)のすきまである。この平織りの変形例としてはへリンボン、 あや織りがある。織り製法の性質から織機で化上げたガーゼは矩形となる。In general, catalytic gauze is produced using a loom in the same way as weaving cloth. Crafted from the Son of Yar. Gauze mesh made on a loom usually has a certain There is a rectangular (usually square) gap. Variations of this plain weave include herringbone, There is a twill weave. Due to the nature of the weaving process, the gauze produced on a loom is rectangular.

最近の主なガーゼは、1平方インチ(1024/am2)あたり80メツシユで 、直径0゜0034ンチ(0,076am)のワイヤーを使用している。その他 一般的には、直径0.0024 インチ(0,060on)、0.0027 イ ンチ(0,085rm)、0.0036インチ(0,090)。The main type of gauze these days is 80 mesh per square inch (1024/am2). , using wire with a diameter of 0°0034 inches (0,076 am). others Generally 0.0024 inches (0,060 on) in diameter, 0.0027 inch inch (0,085 rm), 0.0036 inch (0,090).

0.1[lのワイヤーが使用される。0.1 [l of wire is used.

ワイヤーの厚みとメツシュの大きさは重要である。というのは、反応ガスは触媒 効果と比例するかなりの高速で、しかも過度の逆圧を生じることなくワイヤーガ ーゼを通過しなくてはならないからである。ワイヤー厚みは以下の2点で大切で ある。まず、ワイヤーが太いほどその断面積は大きくなり、次に、ワイヤーが太 いほど揮発(蒸発)条件下での存続期間が長くなる。The thickness of the wire and the size of the mesh are important. This is because the reactant gas is a catalyst. Wire gating is done at a fairly high speed in proportion to the effectiveness, and without creating excessive back pressure. This is because the vehicle must pass through the Wire thickness is important for the following two reasons. be. First, the thicker the wire, the larger its cross-sectional area; The longer the substance is, the longer it will last under volatile (evaporation) conditions.

アンモニアの酸化は発熱反応を含む熱集中製法であることから、ガーゼには高温 と反応ガス流に対する応力が備わっていなくてはならず、過度の劣化や触媒損失 増加、反応効果の低下を招いてはならない。Since the oxidation of ammonia is a heat-intensive manufacturing method that involves an exothermic reaction, gauze is and stresses on the reactant gas flow, resulting in excessive degradation and catalyst loss. This should not lead to an increase or a decrease in the response effectiveness.

公知の織りガーゼには数々の問題点がある。Known woven gauzes have a number of problems.

織るという作業は、比較的高速のレピアやプロジェクタイル織機をもってしても 手間のかかる作業であるので、生産の遅延が生じ、触媒ガーゼ1時間当りの生産 面積の生産コストが高くなる。又、ガーゼが貴金属からなりかなりの金額になる 場合は、織りスピードの遅さのために、高額固定資産を望まずとも長期にわたり 抱えることとなる。この現象は、”1Iletal 1ock”として知られる ものである。つまり、織り作業に回されるまでに、多量の貴金属が世界市場に出 回ることもなく無駄に倉庫に眠っているのである。Weaving is difficult even with relatively high-speed rapiers and projectile looms. Since this is a labor-intensive process, production may be delayed, resulting in lower production of catalytic gauze per hour. Area production costs are high. Also, the gauze is made of precious metals and costs a considerable amount of money. In some cases, due to the slow weaving speed, it is not necessary to invest in high-value fixed assets for a long period of time. I will have to hold it. This phenomenon is known as "1Iletal 1ock" It is something. This means that large amounts of precious metals are released onto the world market before being sent to weaving operations. It's sitting in a warehouse wasting away without being turned around.

さらに新しいガーゼを生産する場合や、組成あるいは直径の異なるワイヤーを使 用する場合、機械の組立に手間取り、織りスピードはさらに遅くなる。又ワイヤ ーの密度も容易には変えられない。嬰するに、織り製法は融通がきかないのであ る。Furthermore, when producing new gauze or using wire with a different composition or diameter, When using this method, it takes time to assemble the machine and the weaving speed becomes even slower. Also wire - density cannot be easily changed. However, the weaving method is not flexible. Ru.

織りガーゼ自体にも問題点がある。例えば、織りガーゼは通常矩形に化上がるた め、最終的に所望される形が円形あるいは非矩形の場合、まずガーゼを大きめに 仕上げ、次に所望の形に切りそろえることになる。この裁ち落しの際に出るくず は、望まずとも出てしまう無駄である。そして裁ち落しによりさらに生産時間が 延長される。Woven gauze itself has its own problems. For example, woven gauze usually comes in a rectangular shape. If the final desired shape is circular or non-rectangular, first use a larger piece of gauze. After finishing, it is then cut into the desired shape. The scraps that come out during this bleed is a waste that comes out even if you don't want it. And bleed adds additional production time. It will be extended.

又織りガーゼは、発熱反応時の熱応力で反り易く、べっ甲模様のしわ、うね(r idge) 、菊巻き(胃rinkle)が生じる。この様なうねは、ある種の 工程で不所望な副作用をもたらす。例として、シアン化水素反応装置では、うね の部分で実質層厚みが増し、反応ガス及び側生成物の滞留時間が長くなるのて、 炭素の析出が増加する。次に炭素は触媒表面に析出し、触媒の表面を覆い触媒効 率を損ねてしまう。炭素は触媒物質と結合する場合もあり、ぜい化をおこし、そ れが原因で機械が故障する危険もある。硝酸反応装置では、うねは局部的な実質 触媒厚みの増加を招き、反応速度と効率にばらつきを起こす。In addition, woven gauze tends to warp due to thermal stress during exothermic reactions, causing wrinkles and ridges (r) in a tortoiseshell pattern. idge), chrysanthemum rolls (stomach wrinkles) occur. These kind of ridges are a kind of This results in undesirable side effects in the process. For example, in a hydrogen cyanide reactor, The actual layer thickness increases in the area, and the residence time of the reaction gas and side products becomes longer. Carbon precipitation increases. Next, carbon precipitates on the catalyst surface and covers the catalyst surface, causing catalytic effectiveness. It will hurt the rate. Carbon may also combine with catalyst materials, causing embrittlement and There is also a risk of machine failure due to this. In a nitric acid reactor, the ridges are local parenchymal This leads to an increase in catalyst thickness, which causes variations in reaction rate and efficiency.

又触媒パックの層は拡散溶接によりうねで溶接することもあり、そのため断面積 が制限されてしまい触媒効率はさらに低下する。そして溶接により各層の自由な 動きが制限されてしまい、一層深刻な菊巻きが生じることとなる。The catalyst pack layer may also be welded with ridges by diffusion welding, which reduces the cross-sectional area. is limited, further reducing catalyst efficiency. And each layer is free by welding. Movement will be restricted, resulting in even more serious chrysanthemum rolls.

織りガーゼの抱える問題として、織り製法および縦と横のワイヤーが直角に交わ ることから必然的に機械的強度が不均一になる点が挙げられる。又反応装置内で 織りガーゼがガス流の圧力で応力に支障をきたすことも公知である。反応装置内 での熱によるガーゼの膨張も深刻な問題である。工業酸化反応の多くは高温下で 生じる為、従来のガーゼは劣化してしまう。Problems with woven gauze include the weaving method and the fact that the vertical and horizontal wires intersect at right angles. As a result, the mechanical strength inevitably becomes non-uniform. Also in the reactor It is also known that woven gauzes suffer from stress under the pressure of gas streams. Inside the reactor Expansion of gauze due to heat is also a serious problem. Many industrial oxidation reactions occur at high temperatures. As a result, conventional gauze deteriorates.

宵金属のガーゼは、生産が単純で容易であり、又信頼性のあるかなり効率的、経 済的な工業用触媒として知られているため、不都合が生じるにもかかわらず、そ の使用は広がる一方である。にもかかわらず、触媒や触媒担体の改良についての 探究はつきることがない。技術音速は貴金属ガーゼの代用あるいは交換について よりも、むしろ従来の貴金属ガーゼや他の公知の触媒と組み合わせて使用できる 非貴金属でできた新しい触媒担体物質に焦点を合わせ研究を行っている。この担 体物質は従来のガーゼにかかる応力を緩和し、ある場合においては反応効率の向 上を目的としている。Yoimekin's gauze is simple and easy to produce, and is also reliable, fairly efficient, and economical. Despite the inconvenience, it is known as an economical industrial catalyst. Its use continues to expand. Despite this, research on improving catalysts and catalyst supports remains unclear. Exploration never ends. Technical sound speed is about substitution or replacement of precious metal gauze rather than in combination with conventional precious metal gauze and other known catalysts Our research focuses on new catalyst support materials made of non-precious metals. This responsibility body material relieves stress on traditional gauze and, in some cases, improves reaction efficiency. Aiming for the top.

本発明はかかる背景に鑑み考案されたものである。本発明は編み製法による貴金 属ガーゼの生産に関する広い概念でとらえることができると言える。The present invention was devised in view of this background. The present invention is a precious metal made by knitting method. It can be said that the genus can be understood in a broad concept regarding the production of gauze.

又本発明は編み貴金属ガーゼ本体に関するものでもある。よって本発明は触媒そ して触媒回収のためのゲッター物質として有効な編み貴金属織物を提供する。こ れらの編み金属織物はIWolやHCN の生成等のアンモニア酸化に特に効果 を発揮する。The present invention also relates to a knitted precious metal gauze body. Therefore, the present invention The present invention provides a knitted precious metal fabric useful as a getter material for catalyst recovery. child These knitted metal fabrics are particularly effective against ammonia oxidation, such as the formation of IWol and HCN. demonstrate.

通常時間当りのガーゼ生産面積を比べるといったん稼働した編み機は織機よりも かなり高速である。編み貴金属織物は従来の方法で金属ガーゼを織るのに要した 時間の10倍で生産される。よって、本発明により触媒およびゲッター物質の生 産速度が向上する。このように本発明の編み製法と、その編み製法による編み織 物製品により、織りの不経済性が克胆、少なくとも軽減され、そして特にメタル ロックが解消され、従来貴金属の触媒およびゲッターガーゼの生産に必要であっ た多額の投資が不要となる。Comparing the gauze production area per normal hour, the knitting machine once in operation is larger than the loom. It's quite fast. Knitted precious metal fabric takes less time to weave metal gauze using traditional methods Produced in 10 times the time. Therefore, the present invention enables production of catalyst and getter material. Production speed improves. In this way, the knitting method of the present invention and the knitting and weaving method using the knitting method The diseconomies of weaving are overcome, or at least alleviated, by fabricated products, and especially in metals. This eliminates the lock that was previously required for the production of precious metal catalysts and getter gauze. This eliminates the need for large investments.

編み製法は織り製法より単に速いというだけでなく、編み機は織機に比べより短 時間で組み立てられ即生産に取りかかれる。すなわちワイヤーを織物に編み込む 様な編み機の組み立ては、金属ガーゼを編む織機の組み立てよりもかなり短時間 で行えるのである。よって触媒とゲッターシステム生産の設備と初期稼働に要す る費用が削減される。Not only is the knitting method faster than the weaving method, but the knitting machine is also shorter than the loom. It can be assembled in no time and production can begin immediately. i.e. weaving wire into fabric It takes much less time to assemble a loom for knitting metal gauze than it does for a loom for knitting metal gauze. It can be done with Therefore, the equipment and initial operation required for catalyst and getter system production are The costs associated with this will be reduced.

本発明のさらに優れた点は、通常編み機は織機よりも融通がきくという点である 。編み機は卓に供給するワイヤーを交換するだけで、構成ワイヤーの交換が容易 に行える。ワイヤーを交換するには広範囲のワイヤーを掛は直さなくてはならな い織機と違って、編み機は古いワイヤーに代えて新しいワイヤーを供給するだけ でよい。同様に、織機では簡単に行えた、異なるワイヤー(例えば使用合金や直 径が異なる)の組み合わによる編み織物がより容易に生産できる。A further advantage of the invention is that knitting machines are typically more flexible than looms. . The knitting machine can easily replace the constituent wires by simply replacing the wires that are supplied to the table. can be done. To replace a wire, you have to unhook a wide range of wires. Unlike old looms, knitting machines only supply new wire to replace old wire. That's fine. Similarly, different wires (e.g. alloys used, Knitted fabrics can be produced more easily by combining fibers with different diameters.

通常、編み機は特徴の異なるガーゼを容易に生産できる。特に、編み機は円形、 六角形などの様々な形状のガーゼも生産できるので、現在織り総面積の25χを 占めている裁ち落しくずが最小限に抑えられる。Usually, knitting machines can easily produce gauze with different characteristics. In particular, the knitting machine is circular, We can produce gauze in various shapes such as hexagons, so we are currently able to reduce the total weaving area to 25χ. The amount of bleed waste occupied is minimized.

又単に2本以上のワイヤーを平行に編み機に供給すれば、ガーゼのワイヤー密度 を実質的に高めることも可能である。編み機は織りガーゼに比べ、より多量によ り細いワイヤーを使用して編み織物を生産することが出来る。Also, by simply feeding two or more wires in parallel to the knitting machine, the wire density of gauze can be adjusted. It is also possible to substantially increase the Compared to woven gauze, knitting machines require more knitted fabrics can be produced using thin wire.

本発明によれば、1本、2本以上のワイヤーの子なわを同時に編むことも出来る 。よって、密度、ワイヤーの本数が編み織物生産中に調整あるいは変更できる。According to the present invention, it is also possible to weave one, two or more wire ropes at the same time. . Thus, the density and number of wires can be adjusted or changed during knitted fabric production.

これは触媒システムよりも頻繁に多量のより細いワイヤーを使用するゲッターシ ステムに特に有効である。織機でガーゼを織る場合、これらの調整を生産中に行 うことは不可能ではないがかなり難しい。This is a getter system that often uses larger amounts of thinner wire than catalytic systems. Particularly effective for stems. When weaving gauze on a loom, these adjustments are made during production. It's not impossible, but it's quite difficult.

さらに本発明によれば、編目によって異なった形状の織物のすきまも作りだせる 。従来の織り製法ではすきまは矩形(正方形または長方形)であるが、異なる編 目でできる形状や流れパターンに比べると、触媒やゲッターの有効表面積が制限 される。編みにより生じるひねりは、ひねりの生じない織り製品に比べ、ワイヤ ーの体積当りの密度を高め、所定の明かな部分における触媒やゲッターの表面積 を広げている。Furthermore, according to the present invention, it is possible to create gaps in the fabric that have different shapes depending on the stitches. . In traditional weaving methods, the gap is rectangular (square or rectangular), but with different weaving methods, The effective surface area of catalysts and getters is limited compared to the shapes and flow patterns that can be created visually. be done. The twist caused by knitting is more pronounced than in woven products with no twist. by increasing the density per volume of the catalyst and getter in a given clear area. is expanding.

さらに編み製法の優れた点は、編みガーゼは織りガーゼに比べると、すきまが大 きく融通性、柔軟性があり、また応力による破損への耐久性も高い。Another advantage of the knitting method is that knitted gauze has larger gaps than woven gauze. It has great flexibility and flexibility, and is highly resistant to damage due to stress.

この融通性により編みガーゼは織りガーゼよりも熱応力のそりによるうねが生じ にくい。特に、本発明の織物は、従来の捨て織りではなく、目の詰まった編み構 造であり、織りガーゼでは瀕繁に見られるべっ甲状のうねを生じることなく、よ り容易に熱膨張に対応できる。よって、従来の織りガーゼを使用するHCN反応 装置で観測される副作用と炭素析出の問題が解決される。This flexibility makes knitted gauze more prone to warping due to thermal stress than woven gauze. Hateful. In particular, the fabric of the present invention has a tight weave structure, rather than the conventional loose weave. It has a natural structure, and does not produce the tortoise-shell ridges that are often seen in woven gauze. It can easily accommodate thermal expansion. Therefore, the HCN reaction using conventional woven gauze The problems of side effects and carbon deposition observed in the device are resolved.

編み織物が高温環境で発揮する優れた点は、 アンモニアとメタンを「アンドロ ツソウ製法」により合成し、シアン化水素(I(CN)を生成する際の高温を考 慮すればよりはっきりする。従って、本発明により特定化される様態はアンモニ アとメタンの合成によるシアン化水素水素生成における編み織物の触媒としての 使用に関するものである。The great thing about knitted fabrics in high-temperature environments is that they can absorb ammonia and methane. Considering the high temperature when producing hydrogen cyanide (I(CN)), It becomes clearer if you consider it. Therefore, the aspect specified by the present invention is The use of knitted fabrics as a catalyst in the production of hydrogen cyanide through the synthesis of carbon dioxide and methane. It is about use.

本発明は貴金属あるいはその合金(以後、貴金属と称する)でできた編み織物を 提供する。特に白金、ロジウム、パラジウム、およびそれらの組合せからなるワ イヤーで、触媒あるいはゲッターとしての使用に有効な配分で生産したものが使 用される。本発明は如何なる編目をも含んでいるが、回転編み機や縦編み機によ り仕上げたワイヤー織物は特に効果を発揮する。The present invention provides a knitted fabric made of precious metals or their alloys (hereinafter referred to as precious metals). provide. Especially waxes made of platinum, rhodium, palladium, and combinations thereof. The product produced in the year 2013 with an effective allocation for use as a catalyst or getter is used. used. Although the present invention includes any stitches, it is possible to Finished wire fabrics are particularly effective.

トリコット編みは容易さ、生産速度、そして最終製品の効率を考慮すると特に効 果的である。トリコット編みでは大穴を取り囲む多数の大きなひねりができ、反 応ガスが逆圧の問題を生じる事なく布地を通過する一方で、触媒やゲッターが布 地に効果的に分配される。Tricot knitting is particularly effective when considering ease, production speed, and final product efficiency. It is fruitful. Tricot knitting creates many large twists surrounding the large hole, creating While the reaction gas passes through the fabric without back pressure problems, the catalyst and getter effectively distributed over the land.

高密度で高単位重量、そしてより厚みのあるガーゼを編めるラッシェルやジャカ ード編みの技術も有効である。Raschel and Jaka can be used to knit gauze with high density, high unit weight, and thickness. The technique of cord knitting is also effective.

本発明によれば、いかなる大きさの編み織物も、既存の編み機の容量と工業触媒 とゲッター担体の大きさを基にして生産できる。回転編み機を使用する場合、通 常直径10インチのチューブか最もよく生産されるか、最大直径30インチのも のも生産可能である。その編みチューブを平らにして、最大4フインチ幅の2層 構造触媒あるいはゲッターをつくる。あるいは細長く裁断し最大94インチの1 層構造触媒あるいはゲッター、または各々最大4フインチ幅2つの1層構造体に する。縦編み機を使用する場合、最大200−1’ンチ輻の1層構造織物が生産 される。According to the invention, knitted fabrics of any size can be manufactured using the capacity of existing knitting machines and industrial catalysts. It can be produced based on the size of the getter carrier. When using a rotary knitting machine, Usually 10" diameter tubes are most commonly produced, and up to 30" diameters are also available. It is also possible to produce Lay the woven tube flat in two layers up to 4 inches wide. Create a structural catalyst or getter. Or cut into strips up to 94 inches long. Layered catalyst or getter, or two single layer structures up to 4 fins each do. When using a warp knitting machine, single layer fabrics with a maximum of 200-1’ inch diameter can be produced. be done.

編みガーゼ生産に使用する例として挙げた回転型と縦型の2つの編み機の内、現 在は縦型の方が好ましい。というのも回転機で仕上げたものは、平面状のガーゼ にするために再加工(例えば裁断あるいは平坦化)が必要だからである。この追 加作業は生産時間と生産コストの増加を招く。さらに現存する回転編み機では全 ての反応装置に合う大きさのシームレス(縫目ないガーゼは生産できない。前述 のように、現存する回転編み機で生産できる最大のものは直径30”(0,76 2111)のチューブ状製品であり、それを裁断あるいは平らにしておよそ94 “(′L39m)のガーゼが生産される。それに対し、現存の縦編み機ては最大 幅200”(5,08m)のシームレスで平面状のガーゼが生産でき、これは現 存する最大級の反応装置で使用するには十分な大きさである。又、縦編み機は、 ジャカード編みやラッシェル、トリコット編みをふくみ、各種のニット、編目、 メツシュが可能である。前述したように、メツシュ使用中に過度の圧力降下を起 すほどすきまを制限をすることなく、編目のおかげで所定の触媒あるいは捕獲層 により多量の触媒あるいはゲッター物質を組み込む事が出来る。Of the two knitting machines used as examples for knitted gauze production, the rotary type and the vertical type, the current A vertical type is preferable. This is because the product finished using a rotating machine is a flat gauze. This is because reprocessing (for example, cutting or flattening) is required in order to This follow-up Processing operations increase production time and production costs. Furthermore, existing rotary knitting machines It is not possible to produce seamless (seamless gauze) that is sized to fit all reactors. The maximum diameter that can be produced using existing rotary knitting machines is 30" (0.76"). 2111), which is cut or flattened to approximately 94 mm. “('L39m) of gauze is produced.In contrast, existing warp knitting machines can produce up to Seamless, flat gauze with a width of 200” (5.08 m) can be produced, which is currently not possible. It is large enough to be used in the largest reactors in existence. Also, the warp knitting machine is Various knits, stitches, including jacquard knitting, raschel knitting, and tricot knitting, mesh is possible. As previously mentioned, excessive pressure drop may occur while using the mesh. Thanks to the mesh structure, a specific catalyst or trapping layer can be formed without restricting the gap. This allows for the incorporation of larger amounts of catalyst or getter material.

編みワイヤーが本質的に触媒物質から成る場合特定の利益があると思われる。と いうのは、ある種の反応、特にアンモニアの酸化では、揮発による触媒物質の損 失が激しい。よって、触媒が単に非触媒物質上をコーティングしている触媒層で 構成され、本質的に触媒的性質を備えていない場合(例えば白金コーティングの 金属ワイヤー)、触媒損失により、非常に短期閏でコーティングが侵食され非触 媒物質が露出してしまう。明らかに、この時点て反応が終結する。一方、本質的 に触媒的性質を備えている触媒では、侵食か起こっても触媒物質が露出され、侵 食により完全に物質がなくなるまで、反応が持続する。すなわち、本質的に触媒 的性質を備えた物質は、反応層の厚みを最大限まで増す。例えば、直径0.00 3”(0,0762JM11)のRh−Ptワイヤーならば、実質反応層あるい は触媒物質の厚みはQ、 (1015”(0,0381mm) となる。同じ厚 みで自動触媒あるいはワイヤー上にRh−Ptコーティングを施しても、効率は 悪く、経費がかさむだけである。There may be particular benefits if the braided wire consists essentially of catalytic material. and This is because certain reactions, particularly the oxidation of ammonia, can cause loss of catalyst material due to volatilization. The loss is severe. Therefore, in a catalytic layer where the catalyst is simply coated on a non-catalytic material, structure and have no inherently catalytic properties (e.g. platinum coatings). (metal wire), the coating is eroded in a very short period of time due to catalyst loss and becomes non-touchable. The media will be exposed. Apparently, at this point the reaction is complete. On the other hand, essential For catalysts that have catalytic properties, even if erosion occurs, the catalytic material is exposed and The reaction continues until the substance is completely eliminated by food. i.e. essentially a catalyst Materials with such properties maximize the thickness of the reaction layer. For example, diameter 0.00 3” (0,0762JM11) Rh-Pt wire, there is a substantial reaction layer or The thickness of the catalyst material is Q, (1015" (0,0381 mm). Same thickness Even if you apply a Rh-Pt coating on the autocatalyst or the wire, the efficiency will be low. It's bad and just costs more.

触媒ワイヤーの性質は触媒としてのどの様に適用されたかにより異なる。The properties of the catalyst wire vary depending on how it is applied as a catalyst.

通常、ワイヤーは白金あるいはパラジウム等の白金系金属(pgm) 、あるい はpgmの含有量が9α 以上のpg1合金である。このような組成は、多くの 反応で利用されている。例えば、窒素酸化物あるいはシアン化水素生成のための アンモニアの酸化、−酸化炭素や炭化水素あるいはポリ塩素化ビフェニル等の炭 素材料の酸化、窒素酸化物やイオウ酸化物の削減が挙げられる。メタノールの酸 化等その他の適用では、銀、あるいは銀の含有量が75%以上の銀合金でできた ワイヤーを使用する。Usually, the wire is made of platinum or platinum-based metals (pgm) such as palladium, or is a pg1 alloy with a pgm content of 9α or more. Such a composition has many Used in reactions. For example, for nitrogen oxide or hydrogen cyanide production. Oxidation of ammonia - carbon oxides, hydrocarbons or carbons such as polychlorinated biphenyls Examples include oxidation of materials and reduction of nitrogen oxides and sulfur oxides. methanol acid For other applications such as oxidation, silver or silver alloys with a silver content of 75% or more are used. Use wire.

実験から、白金あるいはパラジウムを80%以上含むpgm合金は性質的に優れ ていることが判った。例として90χの白金とlOχのロジウム合金、90%の 白金と5χのロジウムと5%のパラジウム合金、85%の白金を含むパラジウム とロジウム合金が挙げられる。又60χの白金を含むパラジウムとロジウムのp gm合金も効果を発揮することが判った。Experiments have shown that pgm alloys containing more than 80% platinum or palladium have excellent properties. It turns out that there is. For example, 90% platinum and 1Ox rhodium alloy, 90% Platinum and 5χ rhodium and 5% palladium alloy, palladium containing 85% platinum and rhodium alloys. Also, p of palladium and rhodium containing 60χ platinum It has been found that gm alloy is also effective.

同様に編みワイヤーはどんな大きさでもよいが、例としては、0.05ao−0 ,5−で好ましくは0.055■−0,1mである。ワイヤーの重量はメータ当 り200−1000グラムである。Similarly, the knitted wire can be of any size, for example, 0.05ao-0 ,5- and preferably 0.055-0.1 m. The weight of the wire is The weight is 200-1000 grams.

もちろん上記のワイヤーを組合せて使用することも可能である。例えば−緒に編 んだり、調整パック作製のため連続的に配置される異なるガーゼに組み入れたり すればよい(パンクの層間に分離不活性ガーゼ、フェルトパッド、編みスクリー ンは入れても入れなくてもよい)。父上記のいかなるワイヤーを使用し化上げた 編みガーゼを触媒メツシュで包み、既存のカートリッジと外見が本質的に変わら ないカートリッジを作製することも出来る。編みガーゼは不活性スクリーンによ り支持されてもよい。Of course, it is also possible to use a combination of the above wires. For example - together or incorporated into different gauzes placed sequentially to create conditioning packs. (separate inert gauze, felt pads, woven scree between the layers of the puncture) ). My father used any of the above wires to transform The knitted gauze is wrapped in a catalytic mesh, and the appearance is essentially different from existing cartridges. It is also possible to create a cartridge without any. Knitted gauze is covered with an inert screen. may also be supported.

編みは特に捕獲ガーゼ生産に適している。本明細書に開示の全ての編目は捕獲ガ ーゼに使用できるが、ジャカード編みはその3次元構造から特に優れた効果をあ げる。すなわちジャカード編みされた物質の各層にはかなりの厚みがあり、反応 後のガスが層を通過するのにより一層の時間がかかるので、捕獲効果が向上する 。ジャカード編みされた物質では同様の理由で触媒層の触媒効果が向上する。Knitting is particularly suitable for captive gauze production. All stitches disclosed herein are captured Jacquard knitting has a particularly good effect due to its three-dimensional structure. Geru. This means that each layer of jacquard material has considerable thickness and The subsequent gas takes more time to pass through the layer, improving the trapping effect. . For similar reasons, the catalytic effect of the catalytic layer is improved in jacquard-knitted materials.

環状編み機や回転編み機では十分な輻は得られないが、捕獲ガーゼに関してはさ ほど大きな問題にはならない。というのも、ある種の適用では、捕獲ガーゼはパ ック内で見えないように配置してあり、縫目の存在はさほど問題にならないから である。実際、チューブ状の編み製品を単に折り畳んで−まとめにした捕獲層を 形成することも可能である。環状編み機や回転編み機は速度や融通性に優れてい るので、このような状況は、さほど大きな支障もなく利用できる。Circular knitting machines and rotary knitting machines cannot provide sufficient radiance, but with regard to captured gauze, It's not that big of a problem. This is because, in certain applications, capture gauze The seams are placed so that they cannot be seen in the rack, so the presence of seams is not a big problem. It is. In fact, a tube-like knitted product can simply be folded into a clumped capture layer. It is also possible to form Circular knitting machines and rotary knitting machines offer excellent speed and flexibility. Therefore, this situation can be used without much trouble.

編み製法から得られるさらなる利益は、ワイヤーの特性(直径、組成等)が編み 作業中でも単に新しいワイヤーと交換するだけで、容易に変更出来る点である。An additional benefit from the braiding process is that the properties of the wire (diameter, composition, etc.) The advantage is that it can be easily changed during work by simply replacing it with a new wire.

これによりパック内の異なる位置でそれぞれの条件(物質損失等)に合うように 調整したワイヤーで作製した調整パックの生産が容易になる。よって、各層が異 なるワイヤーで編まれる場合でも、調整パックの層を継続的に編むことができる 。This allows different locations within the pack to be adapted to different conditions (e.g. material loss). It becomes easier to produce adjustment packs made from adjusted wire. Therefore, each layer is different. The layers of the adjustment pack can be continuously knitted even when knitted with wire .

編み製法が優れている点としてはさらに、ガーゼの層やフェルトを形成しなくで も所望の厚みて触媒パックが作製できる点か挙げられる。このおかげで生産コス ト削減及び経費のかかる配置に要する時間を最短に抑えることが出来る。編み製 法は、レースを編む製法と同じで、すでに編みあるいは織りこまれた地の上に追 加材料を編み込んで、所望の厚みを有する部分を形成する。その他の層の厚みを 増す方法としては、ベルベットやベロア地に似たパイル形成が挙げられる。Another advantage of the knitting method is that it does not require the formation of gauze layers or felt. Another point is that a catalyst pack can be produced with a desired thickness. Thanks to this production cost This reduces costs and minimizes the time required for costly placement. knitted The method is the same as that used to knit lace, and is added on top of already knitted or woven fabric. The filler material is woven to form a section having the desired thickness. The thickness of other layers One way to increase it is by creating a pile similar to velvet or velor.

編み層の厚みは均一でなくても構わない。例えば、層の中心は層の外側よりも厚 みをもたしてもよい。このような配分により層を通過するガスの滞よって、層の 中心の厚みを増して、層全体のガス滞留時間を均一化している。同様に層を形成 する個々のワイヤーの厚みを変えて、層全体の触媒効果に変化をもたす事も可能 である。The thickness of the knitted layer does not have to be uniform. For example, the center of a layer is thicker than the outside of the layer. You can also bring a smile. Due to this distribution, the stagnation of gas passing through the layer causes the formation of The center thickness is increased to equalize the gas residence time throughout the layer. form a layer as well It is also possible to change the catalytic effect of the entire layer by changing the thickness of each individual wire. It is.

さらに、層の端部(IWlとはかぎらない)の厚みを増し、しばしば端部で観測 される侵食に備えることも可能である。現時点では、補強パッチ(つぎ)を使用 し、触媒パックの端部を修復及び補強している。Furthermore, increasing the thickness at the edges of the layer (not necessarily IWl), often observed at the edges It is also possible to prepare for possible erosion. At the moment, we are using the reinforcement patch (next). The end of the catalyst pack has been repaired and reinforced.

もちろん、厚みのある端部と厚みのある中心部を併せもたせる事や、層を形成す るワイヤーに様々な厚みを与え様々な厚みのある層を組み合わせることも可能で ある。Of course, it is possible to have thick edges and a thick center, or to form layers. It is also possible to provide wires with different thicknesses and combine layers with different thicknesses. be.

本発明の実施例及び様態は図を参照しなかから、例としてのみ解説される。Embodiments and aspects of the invention will be described by way of example only and with reference to the figures.

図1はアンモニア酸化の触媒あるいはゲッターシステムに有効な従来の織りガー ゼの部分断面図である。Figure 1 shows a conventional woven gar that is effective as a catalyst or getter system for ammonia oxidation. FIG.

図2は本発明によるl−バー型縦編み機による片面編み織物の部分断面図である 。FIG. 2 is a partial cross-sectional view of a single-sided knitted fabric produced by an L-bar type warp knitting machine according to the present invention. .

図4は同時に作動するひげ針を使用した縦編み機により仕上げた編み織物である 。Figure 4 shows a knitted fabric finished by a warp knitting machine using whisker needles operating simultaneously. .

図5はメーヤー縦編み機により仕上げたトリコット編みの好ましい編み織物の部 分断面図である。Figure 5 shows a section of a preferred tricot knitted fabric finished on a Meyer warp knitting machine. FIG.

図6は2−バー型ラッシェル編み機によるネット編みの部分断面図である。FIG. 6 is a partial sectional view of net knitting by a two-bar Raschel knitting machine.

本発明による編み貴金属織物は1本あるいは複数のワイヤーの子なわから構成さ れる。芥子なわは直径約0.05 am −0,10loである。本発明による 代表的編み織物は、直径0.06 am 0.675 cm、 0.76 tm  0.09 m のワイヤーあるいはそれらの組み合わせで構成されたものを含 む。ワイヤーはいかなる貴金属(貴金属合金も含む)からも構成される。白金ワ イヤー、特に50%以上の白金を含む白金合金からは素晴らしい触媒結果が得ら れた。The knitted precious metal fabric according to the invention is composed of one or more wire ropes. It will be done. The mustard rope has a diameter of approximately 0.05 am - 0.10 lo. According to the present invention Typical knitted fabrics have a diameter of 0.06 am, 0.675 cm, and 0.76 tm. Contains wires of 0.09 m or a combination thereof. nothing. The wire may be constructed from any precious metal (including precious metal alloys). Shirokane Wa In particular, platinum alloys containing more than 50% platinum have shown excellent catalytic results. It was.

ロジウム及びパラジウムを含む代表的合金を表1に示す。Representative alloys containing rhodium and palladium are shown in Table 1.

編み金属織物に使用したワイヤーの組成白 金 ロジウム パラジウム 195χ 5χ 290% 5χ 5χ 3 蛸 10% 492% 日 5 9渡 3.5χ 4.5χ 6 90〜95% 2.5$ 2.5%797χ 浪 875χ α 21χ ゲツターシステムに使用する織り物が必要な場合、パラジウム及びパラジウム合 金、特に50%以上のパラジウムを含むパラジウム合金からなるワイヤーが好ま しい。Composition of wire used in knitted metal fabric White, gold, rhodium, palladium 195χ 5χ 290% 5χ 5χ 3 Octopus 10% 492% day 5 9 passes 3.5χ 4.5χ 6 90-95% 2.5$ 2.5%797χ wave 875χ α 21χ If woven fabrics are required for the Getter system, palladium and palladium alloys may be used. Wires made of gold, especially palladium alloys containing more than 50% palladium, are preferred. Yes.

ジャカード、ラッシェルやトリコット編みを含むある種の編み方は特に優れた効 果を発揮する。これらの編み方では、大穴を多数の大きなひねりで取り囲むため 、穴詰まりや逆圧の問題を生じる事なく、ちいさな空間で多量のワイヤーの使用 が可能となる。よって、従来の織りガーゼに比べ、同じ空間でのより多量の触媒 あるいはゲッター物質が使用できる。結果、反応ガスの流れを害する事なく反応 効率が向上する。Certain knitting styles are particularly effective, including jacquard, raschel and tricot knitting. Demonstrate results. In these knitting methods, a large hole is surrounded by many large twists. , use of large amounts of wire in small spaces without clogging or back pressure problems becomes possible. Therefore, compared to traditional woven gauze, more catalyst in the same space Alternatively, getter materials can be used. As a result, reactions occur without affecting the flow of reactant gases. Increased efficiency.

従来の織りガーゼの構造を図1に示す。これらのガーゼは極めて単純な構成であ り、小なわ(a、 b)が直角に隣合うように重なり合っているが、ループ、編 目、ひねりがなく、結ばれてもいない。編み物質は、例えば図2に示すように、 l−バー型縦編み機による比較的単純な片面編み布地のものともかなり異なる。The structure of conventional woven gauze is shown in Figure 1. These gauzes have a very simple structure. The small ropes (a, b) overlap each other at right angles, but there are no loops or edits. Eyes, not twisted or tied. The knitted material may be, for example, as shown in FIG. It is also quite different from that of relatively simple single-sided knitted fabrics produced by l-bar warp knitting machines.

両面縦部生地(2方向にループがある)では、従来の織りガーゼと図3に示す本 発明の編み貴金属織物の構造と複雑さの面でその違いがよりはっきりと現れる。For double-sided longitudinal fabrics (with loops in two directions), traditional woven gauze and the book shown in Figure 3 The difference becomes more apparent in the structure and complexity of the invented knitted precious metal fabric.

実際、貴金属ワイヤーのややもろい性質と価格の高さを考慮すると、本発明以前 は編み貴金属触媒及びゲッターシステムを適切に生産することは出来ないと思わ れていた。織りに比へ編みは複雑なので、損傷、ふぞろいな仕上がり、調整の難 しさを招き、編みは実用的でなく、織りに比べると経費もかさばり、時間のかか るものであると信じられていた。しかしながら、貴金属ワイヤーは本発明により 、従来の織りガーゼよりも強度、構造的に優れた織物に編めることが判った。In fact, considering the somewhat brittle nature and high price of precious metal wire, does not seem to be able to adequately produce braided precious metal catalyst and getter systems. It was The complexity of knitting compared to weaving can lead to damage, uneven finishes, and difficulty adjusting. Knitting is impractical, expensive, bulky and time consuming compared to weaving. It was believed that the However, according to the present invention, the precious metal wire It has been found that it can be woven into a fabric that is stronger and structurally superior to conventional woven gauze.

さらに、編み織物は織りガーゼよりも短期間に、損傷や品質管理の問題を生じる ことなく生産できることも判った。In addition, knitted fabrics are subject to damage and quality control issues more quickly than woven gauze. It was also found that production could be carried out without any problems.

本発明によると、直線編み機、環状編み機、回転編み機及び縦編み機を含むいか なる従来の編み機も本発明の編みガーゼの生産に使用できる。大きな織物を迅速 に作製するため、複数の針を使用する機械が好ましく、縦編み機はこの点におい て特に優れていることも判った。メリヤスひげ針を使用したメーヤー縦編み機に よる本発明の貴金属織物の例を図4に示す。According to the present invention, a machine including a straight knitting machine, a circular knitting machine, a rotary knitting machine and a warp knitting machine can be used. Conventional knitting machines can also be used to produce the knitted gauze of the present invention. large fabrics quickly Machines that use multiple needles are preferred, and warp knitting machines are advantageous in this respect. It was also found to be particularly good. Meyer warp knitting machine using stockinette needles An example of the noble metal fabric of the present invention is shown in FIG.

分離触媒及びゲッター織物に加え、本発明には、触媒物質とゲッター物質が単一 の混合繊物に編み込まれたゲッター性触媒織物も含まれる。例えば、白金を主体 とする触媒子なわとパラジウムを主体とするゲッター子なわを編み単一の織物を 作製する。その織物が、アンモニアの酸化の触媒としても作用し、そして回収し なければ損失してしまう揮発触媒物質(白金等)を即座に回収する。よって、本 発明の一つの実施例は、単一の織物が2つの目的を果たせるような新規物質を含 む。そのような織物には、従来必要であった下流のゲッターガーゼが不用である 。本発明の様態によると、触媒を編んで構成しシステムを一つの織物にまとめて しまうことで、金属損失は損失源あるいはその周辺で抑制される。例としては、 一定の長さの触媒とゲッターシステムを交互に配置した単一の連続織物を編み、 最終的に折り畳んで所望する様に触媒とゲッターの層を隣合わせに交互に配置し た形でパックにしたものが挙げられる。結果として出来たゲッター性触媒は便利 な単一のカートリッジとして供給される。In addition to separate catalyst and getter fabrics, the present invention includes the use of a single catalyst material and getter material. Also included are getter catalyst fabrics woven into blended fibers. For example, mainly platinum A single woven fabric is made by knitting a catalytic rope with a catalytic rope and a getter rope mainly made of palladium. Create. The fabric also acts as a catalyst for the oxidation of ammonia and recovers it. Immediate recovery of volatile catalytic materials (such as platinum) that would otherwise be lost. Therefore, the book One embodiment of the invention includes a novel material that allows a single fabric to serve two purposes. nothing. Such fabrics do not require downstream getter gauze, which was previously required. . According to aspects of the invention, the catalyst is constructed in a knitted manner and the system is assembled into a single fabric. By storing the metal, metal loss is suppressed at or around the loss source. For example, Weave a single continuous fabric with alternating lengths of catalyst and getter systems, Finally, the catalyst and getter layers are placed side by side and alternately as desired by folding. For example, it can be packaged in a different shape. The resulting getter catalyst is useful Supplied as a single cartridge.

本発明は調整パックを編むのにも適している。調整パックは調整しつつ重ね合わ せる形にすることで、重量を軽減しながら同じ効率を得ることが出来る。The invention is also suitable for knitting conditioning packs. Overlap the adjustment pack while adjusting it. The same efficiency can be achieved while reducing weight.

もう一つの実施例では、物質の長さに方向に異なる厚みの子なわを編んで織物を 作製している。このようにしてできあがった織物は、従来の織りでは生産できな い。というのは、織機ではどの位置でも、糸の大きさの変更が編み機はど容易に 行えないからである。本発明による優れた製品の一つとして、より細いワイヤー を上部に、より太いワイヤーを底部に使用して、強度のあるピラミッド型構造を した貴金属編み織物が挙げられる。この厚みのある断面は、逆さにしてもよいし 、バック内の所装置で予測される金属損失の度合いに合わせて、同位置でのワイ ヤーの厚み調整し調整バックを作製してもよい。In another embodiment, the fabric is made by weaving ropes of varying thickness along the length of the material. It is being produced. The fabrics created in this way cannot be produced by conventional weaving. stomach. This is because the knitting machine can easily change the thread size at any position on the loom. This is because it cannot be done. One of the excellent products according to the invention is a thinner wire. using thicker wire at the top and thicker wire at the bottom to create a strong pyramid-shaped structure. Examples include precious metal knitted fabrics. This thick section can be turned upside down. Wire wires at the same location are adjusted according to the degree of metal loss expected for the device in the bag. You may also create an adjustable bag by adjusting the thickness of the layer.

本発明による編み貴金属織り物を製作する前に、従来の織り製法及び伝統的布地 編み製法には生じなかった問題を解決しなくてはならなかった。ワイヤーの子な わをループさせず、ひねりと結び目もない織りと違い、編み製法ではワイヤーの 子なわでしっかりしたループを描き、他の子なわを通した針がその中をくぐり、 ループ編みをつくる。当初、数々の編み機による貴金属を編もうとする試みは、 相次ぐワイヤー糸の損傷、詰まりゃ引っかかり等のため失敗に終わった。仕上が った織物製品は不ぞろいで納得のいくものでは無かった。試行錯誤のうちに実験 を繰り返した結果、厚さ0.05−0.10 as の白金とロジウムとパラジ ウムの貴金属合金を使用すれば編み貴金属織物が作製できることが判った。この 場合、ワイヤーを編み機に無害の潤滑剤で滑りよくしてもよいし、あるいは一時 的に送り糸を使ってワイヤーを導いてもよい。一時的に送り糸を使用する場合、 糸は編み終わった後腐食除去できる銅合金のものを使用するのが好ましい。Prior to producing the knitted precious metal fabric according to the present invention, conventional weaving methods and traditional fabrics are used. Problems that did not arise with the knitting method had to be solved. wire child Unlike weaving, which does not have wire loops, twists, or knots, the knitting method Draw a tight loop with the rope, and the needle passed through the other rope passes through it. Make a loop knit. Initially, attempts to knit precious metals using numerous knitting machines, The attempt ended in failure due to a series of wire threads being damaged and getting jammed and caught. The finish is The textile products that were made were uneven and unsatisfactory. Experiment through trial and error As a result of repeating this process, platinum, rhodium, and palladium with a thickness of 0.05-0.10 as were obtained. It has been found that knitted precious metal fabrics can be produced by using a noble metal alloy of umum. this If necessary, the wire can be made slippery on the knitting machine with a non-toxic lubricant, or temporarily You may also use a feed thread to guide the wire. When using a feed thread temporarily, It is preferable to use a copper alloy thread that can be removed by corrosion after knitting.

ある場合には、編み機の作動速度を、通常布地や非貴金属を編む速度よりも落と す必要か生じてくる。好ましい潤滑剤としは、霧状のデンプン及び霧状ワックス が挙げられる。速度を落とした場合でも、滑りをよくした金属織物は織機が従来 の触媒ガーゼを織る10倍もの速度で仕上がる。In some cases, the operating speed of the knitting machine may be reduced below the speed at which it normally knits fabrics or non-precious metals. The need arises. Preferred lubricants include atomized starch and atomized wax. can be mentioned. Even when the speed is reduced, metal fabrics with good slippage can be used on conventional looms. It can be finished 10 times faster than weaving catalytic gauze.

個別に作動する針、あるいは同時に作動するメリヤス針を使用した編み機どちら も使用できる。直線編み機、環状編み機、縦編み機も使用できるが、縦編み機の 使用が望ましい。本発明の編み金属織物は布地の長さあるいは輻いずれの方向に 沿ってループを形成してもよい。縦編み機は多量の平行に縦方向に流れる糸が1 つ以上の針棒、同時に作動する複数の針に通される。これらの糸は、同時に物質 の幅全体に編目が形成されるように、ループオバーで針の周囲に降ろされる。片 面及び両面編み布地とちらも生産出来るが、トリコット編みのような片面ものの 方が生産は容易である。Knitting machines with individually working needles or stockinette needles working simultaneously can also be used. Straight knitting machines, circular knitting machines, and warp knitting machines can also be used; Use is recommended. The knitted metal fabric of the present invention can be used in either the length or the radius direction of the fabric. A loop may be formed along the line. A warp knitting machine has a large amount of parallel yarns flowing in the vertical direction. Threaded by more than one needle bar, multiple needles operating simultaneously. These threads simultaneously The loop is brought down around the needle so that a stitch is formed across the width of the needle. Piece Both side and double-sided knitted fabrics can be produced, but single-sided fabrics such as tricot knitted fabrics can be produced. It is easier to produce.

本発明は複数の実施例によって説明される。これらの実施例は例えにすぎず、従 属請求項の範囲を限定するものではない。The invention is illustrated by several examples. These examples are illustrative only; It is not intended to limit the scope of the dependent claims.

「実施例1」 本発明の編み織物は40 x 40ワイヤーのS準的編み型が作製できるメーヤ ー縦編み機により生産された。図4にその例を示す。しかしながら、編み機を所 望する型の作製のため修正してもよい。選んだステッチによって、正方形、長方 形、あるいは他の形状の格子が形成できる。編み触媒及びゲッター織物の生産に 最適のメーヤー機ならば、毎時50−100フイートで輻84インチ、 (長さ )210インチの織物が編める。本発明によるとメーヤー機に好ましいのは図5 に示すトリコット編みである。"Example 1" The knitted fabric of the present invention can be used to make a 40 x 40 wire S-type knitting pattern. – produced by a warp knitting machine. An example is shown in FIG. However, the knitting machine Modifications may be made to create the desired mold. Square or rectangular depending on the stitch chosen shape or other shapes can be formed. For production of knitted catalyst and getter fabrics The optimal Meyer machine has a radius of 84 inches at 50-100 feet per hour (length )210 inch fabric can be knitted. According to the present invention, it is preferable to use the Meyer machine as shown in FIG. This is a tricot knit shown in the figure.

直径0.003インチ(0,076■)、組成が90%Pt5%Rh −5χP d のワイヤーを84 インチの機械で長さ36インチの織物に編んだ。霧状の デンプンでワイヤーの滑りをよくし、張力調整器で実際の編みにあわせてワイヤ ーを供給して、きれいに揃った織物が仕上がった。2−バ一作業で、強く、耐久 性があり、柔軟性のある最高の編みものが仕上がったが、1−バ一作業のほうが 、幾分迅速で容易である。Diameter 0.003 inches (0,076■), composition 90%Pt5%Rh -5χP The wire of d was knitted into a 36 inch long fabric on an 84 inch machine. misty Use starch to make the wire slippery, and use a tension adjuster to adjust the wire to match the actual knitting. The fabric was finished in a neat manner. 2-bar one work, strong and durable The best quality and flexible knitting was completed, but the 1-ba-1 work is better. , is somewhat quick and easy.

例えば、縦トリコット編みでは、長さ11 x 13インチ、重量53.6g、 密度583g/m2 の触媒及びゲッターとしての使用可能な織物が仕上がる。For example, for vertical tricot knitting, the length is 11 x 13 inches, the weight is 53.6 g, The finished fabric has a density of 583 g/m2 and can be used as a catalyst and getter.

「実施例2」 図6に示すように、ラシエル編み機は2−バー構造を使用してネット編みに使用 される。"Example 2" As shown in Figure 6, the Rasiel knitting machine is used for net knitting using a two-bar structure. be done.

「実施例3」 編み貴金属織物を、ネット編みの密閉チューブやソック状の物質を作製するトリ テックス環状あるいは回転編み機により仕上げた。トリテックス機は、最大直径 (資)インチのチューブを生産し、そのチューブを細長く裁断して1層構造の輻 94インチ、あるいは2層構造幅4フインチの織物製品にする。"Example 3" A method for making knitted precious metal fabrics into net knitted sealed tubes and sock-like materials. Finished with a Tex circular or rotary knitting machine. Tritex machine has a maximum diameter (capital) inch tubes are produced, and the tubes are cut into thin strips to create a one-layer structure. 94 inches, or a two-layer woven product with a width of 4 inches.

トリテックス機は、最大25 x 30 ワイヤーの編み型を生産し、比較的あ らい編み製品が最終的に仕上がる。トリテックス織物は直径0.003インチで 、組成がlαRh−Pt のワイヤーを使用した。(資)インチの機械を使用す れば、毎時33フイートが生産される。The Tritex machine produces knitting patterns of up to 25 x 30 wires and is relatively easy to use. The woven product is finally finished. Tritex fabric has a diameter of 0.003 inches. , a wire having a composition of lαRh-Pt was used. (capital) using an inch machine. 33 feet per hour would be produced.

「実施N 4J ラム環状編み機により編み金属織物が生産された。本実施例では、10インチの 機械を使用し、貴金属ワイヤーをポリエステルの先導糸と一緒に作動させて、ル ープ形成中のワイヤーの破損、損傷を防いだ。このようにして複数のワイヤーの 子なわが同時に編める。先導糸としては、ナイロン、綿、レーヨン等も使用でき る。先導糸は使用に先立ちあるいは物質の最終火炎活動時、または使用当初その 場で分解あるいは焼却できる。本実施例でのチューブ状の織物は輻1−3/4イ ンチ、長さ15−3/8 、重量14.5g、密度418 g/m2 であった 。密度は針の数を増加/削減し、あるいはワイヤーの子なわを加えたり差し引い たりして変更できる。“Implementation N 4J A knitted metal fabric was produced by a ram circular knitting machine. In this example, a 10-inch A machine is used to run the precious metal wire along with a polyester lead thread to create a loop. Prevents wire breakage and damage during loop formation. In this way multiple wires You can knit the ropes at the same time. Nylon, cotton, rayon, etc. can also be used as the lead thread. Ru. The lead string should be removed prior to use or during the final flame activity of the material, or at the time of initial use. Can be decomposed or incinerated on site. The tube-shaped fabric in this example has a radius of 1-3/4 inch. The length was 15-3/8 inches, the weight was 14.5 g, and the density was 418 g/m2. . Density can be increased/reduced by the number of needles or by adding/subtracting wire ropes. You can change it by

図 1 図 3 図 5 フロントページの続き (81)指定国 EP(AT、BE、CH,DE。Figure 1 Figure 3 Figure 5 Continuation of front page (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE.

DK、 ES、FR,GB、 GR,IT、 LU、 NL、SE)、0A(B F、BJ、CF、CG、CI、CM、GA、GN、ML、MR,SN、TD、T G)、AT、AU、 BB、 BG、 BR,CA、 CH,C3,DE、 D K。DK, ES, FR, GB, GR, IT, LU, NL, SE), 0A (B F, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, SN, TD, T G), AT, AU, BB, BG, BR, CA, CH, C3, DE, D K.

ES、FI、 GB、 HU、JP、 KP、 KR,LK、 LU、MC,M G、MN、MW、NL、No、PL、RO、SD、SE、 SU、 USES, FI, GB, HU, JP, KP, KR, LK, LU, MC, M G, MN, MW, NL, No, PL, RO, SD, SE, SU, US

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 貴金属ワイヤーからなる編み織物製品。 2 ジャカード、ラッシェル、トリコット編み、あるいは前記の組合せからなる 請求項1の編み織物製品。 3 請求項1あるいは2の編み織物製品で、その厚みは不均一である。 4 請求項3の編み織物製品で、その厚みは外側から中央に向かうにつれ厚くな る。 5 請求項3あるいは4の編み織物製品で、その端部は厚みをましている。 6 前記全ての請求項の編み織物製品で、裁断前の状態は側端部は平行ではない 。 7 前記全ての請求項の編み織物製品で、その密度は不均一である。 8 前記全ての請求項の編み織物製品で、そのワイヤー特性は不均一である。 9 請求項8の編み織物製品で、異なる特性にはワイヤー直径、あるいは組方気 が含まれる。 10 前記全ての請求項の編み織物製品で、触媒ワイヤーとゲッターワイヤーで 構成されている。 11 請求項10の編み織物製品で、触媒ワイヤーは白金が主体であり、ゲッタ ーワイヤーはパラジウムが主体である。 12 前記全ての請求項の編み織物製品で、貴金属ワイヤーは本質的に触媒物質 である。 13 前記全ての請求項で特定された編み織物製品の触媒、ゲッターあるいはゲ ッター性触媒としての使用。 14 請求項1ないし12で特定された編み織物製品の触媒、ゲッターあるいは ゲッター性触媒としての使用により生じる成生物。 15 請求項1ないし12で特定された編み織物製品のアンモニアとメタンを合 成しシアン化水素をつくる場合での使用。 16 請求項1ないし12で特定された編み織物製品を使用してアンモニアとメ タンを合成し生成されたシアン化水素。 17 複数の層からなる触媒バックにおいて、少なくとも1つの層は請求項1な いし12のいずれかの編み織物製品である触媒パック。 18 請求項17の触媒パックで、層は連続した編み作業により形成される。 19 請求項18の触媒パックで、層は単一の編み織物製品を折り畳んで形成さ れる。 20 請求項17ないし19の触媒パックで、ワイヤー特性層ごとに異なる。 21 少なくとも一つの隠された触媒あるいは捕獲層をふくむ触媒パックで、隠 された触媒あるいは捕獲層は回転編み機で作製された貴金属編み織物製品で構成 される。 22 請求項21の触媒パックで、隠された触媒あるいは捕獲層は複数の回転編 み製品をあわせて構成される。 23 請求項21あるいは22の触媒パックで、隠された触媒あるいは捕獲層は 編み織物製品を折り重ね一まとめにしたものである。 24 貴金属織物の製造方法で、編み機で貴金属ワイヤーを一緒に編むことから なる。 25 請求項24の製造方法で、編み作業中前及び編み作業中に貴金属ワイヤー をなめらかにする。 26 請求項24あるいは25の製造方法で、編み機は縦編み機である。 27 請求項24ないし26の製造方法で、編み機からの編み製品の幅を変更し 、裁断前の編み製品の側端が平行でないような編み製品、例えば円形、を作製す る。 28 請求項24ないし27の製造方法で、編み製品の厚みを変化させ、厚みが 不均一な編み製品を作製する。 29 請求項24ないし28の製造方法で、編み作業中にワイヤーの特性を変更 する。 30 請求項24ないし29の製造方法で、編み機に供給するワイヤーの数を変 更し編み製品の密度を変更する。 31 層で形成される触媒パックの製造方法で、連続作業でパックの層を編み、 次に編み製品を折り畳み層で形成される触媒パックを製造する。 32 請求項31の製造方法で、各層のワイヤー特性を変更し、層が異なる特性 を持つようなパックを製造する。[Claims] 1. A knitted fabric product made of precious metal wire. 2 Consisting of jacquard, raschel, tricot knitting, or a combination of the above The knitted fabric product of claim 1. 3. The knitted fabric product according to claim 1 or 2, the thickness of which is non-uniform. 4. The knitted fabric product according to claim 3, the thickness of which increases from the outside toward the center. Ru. 5. The knitted fabric product according to claim 3 or 4, wherein the ends thereof are thicker. 6 In the knitted fabric products of all the claims above, the side edges are not parallel in the state before cutting. . 7. The knitted fabric product of all the above claims, the density of which is non-uniform. 8. The knitted fabric product of all the above claims, the wire properties of which are non-uniform. 9. The knitted fabric product according to claim 8, wherein the different characteristics include wire diameter or braiding method. is included. 10. The knitted fabric product according to all of the above claims, comprising a catalyst wire and a getter wire. It is configured. 11. The knitted fabric product according to claim 10, wherein the catalyst wire is mainly made of platinum, and the getter -The wire is mainly made of palladium. 12. In the knitted textile products of all the preceding claims, the precious metal wire is essentially a catalytic material. It is. 13 Catalysts, getters or gamers for knitted fabric products specified in all the claims above Use as a terminating catalyst. 14 Catalyst, getter or Products resulting from use as getter catalysts. 15 Combining ammonia and methane of the knitted fabric products specified in claims 1 to 12 Used when producing hydrogen cyanide. 16. Using the knitted fabric product specified in claims 1 to 12 to produce ammonia and medicinal Hydrogen cyanide produced by synthesizing tan. 17 In the catalyst bag consisting of multiple layers, at least one layer is as defined in claim 1. A catalyst pack that is a knitted fabric product according to any of Item 12. 18. The catalyst pack of claim 17, wherein the layers are formed by a continuous knitting operation. 19. The catalyst pack of claim 18, wherein the layer is formed by folding a single knitted fabric product. It will be done. 20. The catalyst pack according to claims 17 to 19, wherein the wire characteristics are different for each layer. 21 Catalyst pack containing at least one hidden catalyst or capture layer The prepared catalyst or capture layer consists of a precious metal knitted fabric product made on a rotary knitting machine. be done. 22. The catalyst pack of claim 21, wherein the hidden catalyst or capture layer comprises a plurality of rotating layers. It is composed of the following products. 23. In the catalyst pack of claim 21 or 22, the hidden catalyst or capture layer is It is a knitted fabric product that is folded and bundled together. 24 A method for manufacturing precious metal textiles, from knitting precious metal wires together using a knitting machine. Become. 25. In the manufacturing method of claim 24, the precious metal wire is used before and during the knitting operation. smoothen. 26. In the manufacturing method according to claim 24 or 25, the knitting machine is a warp knitting machine. 27. In the manufacturing method of claims 24 to 26, the width of the knitted product from the knitting machine is changed. , to produce a knitted product in which the side edges of the knitted product before cutting are not parallel, such as a circular shape. Ru. 28. In the manufacturing method according to claims 24 to 27, the thickness of the knitted product is changed, and the thickness is Create a non-uniform knitted product. 29 In the manufacturing method of claims 24 to 28, the characteristics of the wire are changed during the weaving operation. do. 30 In the manufacturing method according to claims 24 to 29, the number of wires supplied to the knitting machine is changed. Changing the density of loose knit products. A method for manufacturing a catalyst pack formed of 31 layers, in which the layers of the pack are knitted in a continuous operation, The knitted product is then folded to produce a catalyst pack formed of layers. 32. In the manufacturing method of claim 31, the wire characteristics of each layer are changed so that the layers have different characteristics. Manufacture a pack that has.
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