JPH0643481B2 - ポリイソシアネート混合物 - Google Patents
ポリイソシアネート混合物Info
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- JPH0643481B2 JPH0643481B2 JP60113336A JP11333685A JPH0643481B2 JP H0643481 B2 JPH0643481 B2 JP H0643481B2 JP 60113336 A JP60113336 A JP 60113336A JP 11333685 A JP11333685 A JP 11333685A JP H0643481 B2 JPH0643481 B2 JP H0643481B2
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- JP
- Japan
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- diisocyanate
- uretdione
- polyisocyanate
- mixture
- parts
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/798—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing urethdione groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D229/00—Heterocyclic compounds containing rings of less than five members having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 発明の背景 発明の利用分野 本発明は、新規ウレツトジオンジイソシアネート（uret
dione diisocyanate）、これらの製造のために用いられ
る出発ジイソシアネートに含むようにしたこれらウレツ
トジオンジイソシアネートの溶液、特定のＣ8〜Ｃ15ア
ルキル置換フエニレンジイソシアネートのイソシアネー
ト基の部分二量化によるこれらウレツトジオンジイソシ
アネートの製造方法、およびポリイソシアネート重付加
生成物好ましくはポリウレタンプラスチツク材料の製造
のためイソシアネート成分として前記の溶液の形態とし
た新規ウレツトジオンジイソシアネートの用途等々に関
連して使用されるポリイソシアネート混合物に関する。
dione diisocyanate）、これらの製造のために用いられ
る出発ジイソシアネートに含むようにしたこれらウレツ
トジオンジイソシアネートの溶液、特定のＣ8〜Ｃ15ア
ルキル置換フエニレンジイソシアネートのイソシアネー
ト基の部分二量化によるこれらウレツトジオンジイソシ
アネートの製造方法、およびポリイソシアネート重付加
生成物好ましくはポリウレタンプラスチツク材料の製造
のためイソシアネート成分として前記の溶液の形態とし
た新規ウレツトジオンジイソシアネートの用途等々に関
連して使用されるポリイソシアネート混合物に関する。
従来技術の説明 ウレツトジオン基含有ポリイソシアネートの製造は、公
知である〔たとえば、“小環複素環（Small Ring Heter
ocyclics）”第２部アルフレツドハスナー（Alfred Has
sner）著、ジヨンウイリー アンド サンズ（John Wil
ey and Sons）ニユーヨーク版（New York）（１９８３
年）、第５２２頁以下を参照されたい〕。ウレツトジオ
ン含有ポリイソシアネートは、ウレツトジオン基の形と
したブロツクドイソシアネート基と遊離イソシアネート
基を有しているのでポリウレタン化学における適当な構
造成分である。ウレツトジオン含有ポリイソシアネート
を遊離イソシアネート基を介して活性水素含有プラスチ
ツク先駆物質に組み入れることが可能であり、これは、
次に、ウレツトジオン基の形態をしたブロツクドイソシ
アネート基と活性水素原子との反応に起因して、加熱に
より架橋された状態に変換される。イソシアネート基用
のブロツキング剤でブロツクされたイソシアネート基を
有するウレツトジオン基含有ポリイソシアネートは、揮
発性ブロツキング剤の全濃度が、慣用のブロツクドポリ
イソシアネートの全濃度より実質的に低い限りにおい
て、特に適当なブロツクドポリイソシアネートである：
なぜなら、ウレツトジオン基も、ブロツキング剤を含ま
ないブロツクドイソシアネート基であるからである。
知である〔たとえば、“小環複素環（Small Ring Heter
ocyclics）”第２部アルフレツドハスナー（Alfred Has
sner）著、ジヨンウイリー アンド サンズ（John Wil
ey and Sons）ニユーヨーク版（New York）（１９８３
年）、第５２２頁以下を参照されたい〕。ウレツトジオ
ン含有ポリイソシアネートは、ウレツトジオン基の形と
したブロツクドイソシアネート基と遊離イソシアネート
基を有しているのでポリウレタン化学における適当な構
造成分である。ウレツトジオン含有ポリイソシアネート
を遊離イソシアネート基を介して活性水素含有プラスチ
ツク先駆物質に組み入れることが可能であり、これは、
次に、ウレツトジオン基の形態をしたブロツクドイソシ
アネート基と活性水素原子との反応に起因して、加熱に
より架橋された状態に変換される。イソシアネート基用
のブロツキング剤でブロツクされたイソシアネート基を
有するウレツトジオン基含有ポリイソシアネートは、揮
発性ブロツキング剤の全濃度が、慣用のブロツクドポリ
イソシアネートの全濃度より実質的に低い限りにおい
て、特に適当なブロツクドポリイソシアネートである：
なぜなら、ウレツトジオン基も、ブロツキング剤を含ま
ないブロツクドイソシアネート基であるからである。
ほとんど各種の触媒が、ウレツトジオン基含有ポリイソ
シアネートの製造に用いられる。ホスフイン誘導体およ
びピリジン誘導体たとえば特に４−ジアルキルアミノピ
リジンが二量化触媒として有効であることが最近判つ
た。
シアネートの製造に用いられる。ホスフイン誘導体およ
びピリジン誘導体たとえば特に４−ジアルキルアミノピ
リジンが二量化触媒として有効であることが最近判つ
た。
公知のウレツトジオン基含有ポリイソシアネートの大部
分は、その商業的使用を阻害または顕著に限定している
が改良は可能である一連の欠点を有している。
分は、その商業的使用を阻害または顕著に限定している
が改良は可能である一連の欠点を有している。
ウレツトジオン基含有芳香族ポリイソシアネートは、難
溶性の多量の固形分を含有している。他の従来のウレツ
トジオン基含有ポリイソシアネートは、無極性ラツカー
溶剤たとえば脂肪族または芳香族の炭化水素による希釈
が困難である。この欠点自体は、次の点で明白である：
ウレツトジオン基含有ポリイソシアネートを、芳香族ま
たは脂肪族の炭化水素と混合したとき、またはこれらの
溶剤に溶存させてあるポリエステル、ポリアクリレート
またはアルキツド樹脂と混合したとき、曇りまたは沈澱
が生じ、ラツカーの製造が不可能となる。
溶性の多量の固形分を含有している。他の従来のウレツ
トジオン基含有ポリイソシアネートは、無極性ラツカー
溶剤たとえば脂肪族または芳香族の炭化水素による希釈
が困難である。この欠点自体は、次の点で明白である：
ウレツトジオン基含有ポリイソシアネートを、芳香族ま
たは脂肪族の炭化水素と混合したとき、またはこれらの
溶剤に溶存させてあるポリエステル、ポリアクリレート
またはアルキツド樹脂と混合したとき、曇りまたは沈澱
が生じ、ラツカーの製造が不可能となる。
従来のウレツトジオン含有ポリイソシアネートのもう１
つの欠点は、他の結合剤および反応成分との頻繁な非相
溶性に基づくものであり、加工時間（processing tim
e）の短かすぎるすぐ用いるためのラツカー混合物をも
たらす。しばしばある短かすぎる加工時間についての理
由は、ほんのいくらかのウレタン基がすぐ用いるための
ラツカーに形成されたとき、その既に貧弱な溶解性また
は相溶性が低下し、結合剤がラツカー溶液から沈澱する
事実に基づいている。極性溶剤を同時に用いて貧弱な相
溶性を抑制する考えは、ラツカーをさらにかなり高価な
ものとする。独国特許公告公報(DE-AS)２４１４４１３
で推奨される脂肪アルコールによるポリイソシアネート
の変性は、かなりの改良であるが、まだ次の点で欠点を
有する：この変性はイソシアネート基を用い、このイソ
シアネート基は、最早架橋点を形成するのに役立たな
く、よつてポリイソシアネートの官能価を下げてしま
う。
つの欠点は、他の結合剤および反応成分との頻繁な非相
溶性に基づくものであり、加工時間（processing tim
e）の短かすぎるすぐ用いるためのラツカー混合物をも
たらす。しばしばある短かすぎる加工時間についての理
由は、ほんのいくらかのウレタン基がすぐ用いるための
ラツカーに形成されたとき、その既に貧弱な溶解性また
は相溶性が低下し、結合剤がラツカー溶液から沈澱する
事実に基づいている。極性溶剤を同時に用いて貧弱な相
溶性を抑制する考えは、ラツカーをさらにかなり高価な
ものとする。独国特許公告公報(DE-AS)２４１４４１３
で推奨される脂肪アルコールによるポリイソシアネート
の変性は、かなりの改良であるが、まだ次の点で欠点を
有する：この変性はイソシアネート基を用い、このイソ
シアネート基は、最早架橋点を形成するのに役立たな
く、よつてポリイソシアネートの官能価を下げてしま
う。
したがつて、本発明の目的は、容易に製造され得、固形
成分を有さず、少量の極性溶剤および希釈剤と相溶性で
あり、無極性溶剤の存在下でも曇りを生ずることなしに
ヒドロキシルポリエステル、ヒドロキシルアクリレート
およびヒドロキシルアルキツド樹脂と混和性である新規
ウレツトジオン基含有ポリイソシアネートであつて、こ
れらの反応成分との混合物として、可能な場合、向上し
た加工時間を有している新規ウレツトジオン基含有ポリ
イソシアネート混合物を提供することである。
成分を有さず、少量の極性溶剤および希釈剤と相溶性で
あり、無極性溶剤の存在下でも曇りを生ずることなしに
ヒドロキシルポリエステル、ヒドロキシルアクリレート
およびヒドロキシルアルキツド樹脂と混和性である新規
ウレツトジオン基含有ポリイソシアネートであつて、こ
れらの反応成分との混合物として、可能な場合、向上し
た加工時間を有している新規ウレツトジオン基含有ポリ
イソシアネート混合物を提供することである。
この目的は、以下に詳述するウレツトジオンジイソシア
ネートおよびその製造方法を提供することにより達成さ
れ得る。
ネートおよびその製造方法を提供することにより達成さ
れ得る。
発明の概要 本発明は、 室温で液体であり、下記の(a)＋(b)＋(c)の合計に基づ
いて、 (a)式 に相当するウレツトジオンジイソシアネート１０ないし
８０重量％、 (b)２個以上のウレツトジオン環を有する(a)に記載した
ジイソシアネートのポリウレツトジオンオリゴマー２０
重量％以下および (c)式 に相当するジイソシアネート２０ないし９０重量％ （ここで、Ｒは枝分かれおよび直鎖炭化水素基からなる
群から選択された８ないし１５個の炭素原子を有する飽
和脂肪族炭化水素基を示し、(a)＋(b)＋(c)の合計が１
００である）を含んでなるポリイソシアネート混合物に
関する。尚上記ウレツトジオンジイソシアネートは、こ
のウレツトジオンジイソシアネートの製造に用いられる
出発ジイソシアネート中に溶液の形で通常存在してい
て、これらの溶液は、上記のジイソシアネートの高級同
族体を少量含んでいてもよい。
いて、 (a)式 に相当するウレツトジオンジイソシアネート１０ないし
８０重量％、 (b)２個以上のウレツトジオン環を有する(a)に記載した
ジイソシアネートのポリウレツトジオンオリゴマー２０
重量％以下および (c)式 に相当するジイソシアネート２０ないし９０重量％ （ここで、Ｒは枝分かれおよび直鎖炭化水素基からなる
群から選択された８ないし１５個の炭素原子を有する飽
和脂肪族炭化水素基を示し、(a)＋(b)＋(c)の合計が１
００である）を含んでなるポリイソシアネート混合物に
関する。尚上記ウレツトジオンジイソシアネートは、こ
のウレツトジオンジイソシアネートの製造に用いられる
出発ジイソシアネート中に溶液の形で通常存在してい
て、これらの溶液は、上記のジイソシアネートの高級同
族体を少量含んでいてもよい。
さらに、本発明は、イソシアネート重付加法に従いポリ
イソシアネート重付加生成物好ましくはポリウレタンプ
ラスチツクの製造でイソシアネート成分としてこれらポ
リイソシアネート混合物を使用することに関し、この
際、ポリイソシアネート混合物は、任意には、他の有機
ポリイソシアネートとの混合物としてあつてもよく、ま
た任意には、イソシアネート基に対するブロツキング剤
によりブロツクされていてもよい。
イソシアネート重付加生成物好ましくはポリウレタンプ
ラスチツクの製造でイソシアネート成分としてこれらポ
リイソシアネート混合物を使用することに関し、この
際、ポリイソシアネート混合物は、任意には、他の有機
ポリイソシアネートとの混合物としてあつてもよく、ま
た任意には、イソシアネート基に対するブロツキング剤
によりブロツクされていてもよい。
発明の詳細な説明 前記の一般式に相当するジイソシアネート（Ｒは、前記
に定めたものとする）は、本発明に従い出発成分として
用いられる。好ましく用いられるポリイソシアネート
は、Ｒが、８ないし１５個好ましくは１０ないし１３個
の炭素原子を有しそして枝分かれおよび直鎖脂肪族炭化
水素基から選ばれた飽和脂肪族炭化水素基である同族体
および／または異性体の混合物の形態のポリイソシアネ
ートである。本発明に必須の出発成分として用いられる
これらジイソシアネートの製法は、欧州特許出願公告
（EP-A）第００５８３６８号および独国特許公開公報３
１０５７７６号に記載されている。この欧州特許出願公
告に記載されているジイソシアネートは、本発明に従え
ば特に好ましい出発物質である。Ｒが、８ないし１５個
の炭素原子を有する枝分かれ脂肪族炭化水素基であり、
たとえば米国特許明細書第２９８６５７６号に従つて製
造される前記の一般式に相当するジイソシアネートは、
好ましい出発物質に加えて本発明の出発成分として用い
てもよい。
に定めたものとする）は、本発明に従い出発成分として
用いられる。好ましく用いられるポリイソシアネート
は、Ｒが、８ないし１５個好ましくは１０ないし１３個
の炭素原子を有しそして枝分かれおよび直鎖脂肪族炭化
水素基から選ばれた飽和脂肪族炭化水素基である同族体
および／または異性体の混合物の形態のポリイソシアネ
ートである。本発明に必須の出発成分として用いられる
これらジイソシアネートの製法は、欧州特許出願公告
（EP-A）第００５８３６８号および独国特許公開公報３
１０５７７６号に記載されている。この欧州特許出願公
告に記載されているジイソシアネートは、本発明に従え
ば特に好ましい出発物質である。Ｒが、８ないし１５個
の炭素原子を有する枝分かれ脂肪族炭化水素基であり、
たとえば米国特許明細書第２９８６５７６号に従つて製
造される前記の一般式に相当するジイソシアネートは、
好ましい出発物質に加えて本発明の出発成分として用い
てもよい。
当該刊行物から公知の触媒が、前記の方法での芳香族イ
ソシアネートの二量化に使用される。好ましくはヒドロ
キシル基含有化合物（たとえば２−エチルヘキサノール
またはポリエチレングリコール）に溶解させて用いられ
るホスフイン誘導体（たとえばトリス（N,N−ジメチル
アミノ）−（ホスフイン）またはアミノピリジン（たと
えば４−（１−ピロリジニル）−ピリジンまたは４−
（ジメチルアミノ）−ピリジン）が特に良好に適する。
ソシアネートの二量化に使用される。好ましくはヒドロ
キシル基含有化合物（たとえば２−エチルヘキサノール
またはポリエチレングリコール）に溶解させて用いられ
るホスフイン誘導体（たとえばトリス（N,N−ジメチル
アミノ）−（ホスフイン）またはアミノピリジン（たと
えば４−（１−ピロリジニル）−ピリジンまたは４−
（ジメチルアミノ）−ピリジン）が特に良好に適する。
前記の二量化反応は、当該刊行物から公知の触媒毒たと
えば無機酸、有機酸またはアルキル化剤の添加により停
止される。酸たとえば有機スルホン酸または燐酸ジアル
キルエステルが好ましく用いられる。
えば無機酸、有機酸またはアルキル化剤の添加により停
止される。酸たとえば有機スルホン酸または燐酸ジアル
キルエステルが好ましく用いられる。
前記方法は、好ましくは溶剤の存在下で行われるが、不
活性な溶剤および希釈剤の存在下で行なつてもよい。無
極性希釈剤（トルエン、キシレン、高級芳香族、軽質ガ
ソリン、ミネラルスピリツトおよびＣ12〜Ｃ20アルキル
スルホン酸エステル）ばかりでなく、不活性な極性溶剤
（たとえばエステル、ケトンおよびこの種の溶剤の混合
物）も、不活性溶剤として用いられ得る。
活性な溶剤および希釈剤の存在下で行なつてもよい。無
極性希釈剤（トルエン、キシレン、高級芳香族、軽質ガ
ソリン、ミネラルスピリツトおよびＣ12〜Ｃ20アルキル
スルホン酸エステル）ばかりでなく、不活性な極性溶剤
（たとえばエステル、ケトンおよびこの種の溶剤の混合
物）も、不活性溶剤として用いられ得る。
前記の二量化反応は、通常、約０ないし６０℃好ましく
は約１０ないし４０℃の温度で行われる。
は約１０ないし４０℃の温度で行われる。
前記の二量化反応は、二量化度（二量化度＝出発ポリイ
ソシアネートに存在するイソシアネート基に基づく二量
化されたイソシアネートの百分率）約５ないし４０％、
好ましくは約１０ないし３５％が達成されたとき、通
常、停止させられる。反応の進行は、たとえば、屈折率
の連続的な測定により追跡され得る。
ソシアネートに存在するイソシアネート基に基づく二量
化されたイソシアネートの百分率）約５ないし４０％、
好ましくは約１０ないし３５％が達成されたとき、通
常、停止させられる。反応の進行は、たとえば、屈折率
の連続的な測定により追跡され得る。
前記の個々の成分(a)，(b)および(c)を異なる含有量で
有する液体混合物が、二量化度に依存して室温で本発明
により製造される。本発明の液体混合物は、(a)と(b)と
(c)の合計に基づいて、 (a)式Ｉに相当するウレツトジオンジイソシアネート約
１０ないし７０重量％、 (b)２個以上のウレツトジオン環を有する(a)に記載した
ウレツトジオンジイソシアネートの高級同族体約１０重
量％以下および (c)式IIに相当する出発ジイソシアネート約３０ないし
８０重量％、 を好ましくは有する。
有する液体混合物が、二量化度に依存して室温で本発明
により製造される。本発明の液体混合物は、(a)と(b)と
(c)の合計に基づいて、 (a)式Ｉに相当するウレツトジオンジイソシアネート約
１０ないし７０重量％、 (b)２個以上のウレツトジオン環を有する(a)に記載した
ウレツトジオンジイソシアネートの高級同族体約１０重
量％以下および (c)式IIに相当する出発ジイソシアネート約３０ないし
８０重量％、 を好ましくは有する。
本発明に従うこれらのポリイソシアネート混合物は、室
温で、すなわち２０℃で液体である。本発明の混合物
は、ポリウレタン化学で公知の添加物および助剤との混
合物としてもよい。これらには、製造に際し任意に用い
てもよい特に不活性溶剤を含む。
温で、すなわち２０℃で液体である。本発明の混合物
は、ポリウレタン化学で公知の添加物および助剤との混
合物としてもよい。これらには、製造に際し任意に用い
てもよい特に不活性溶剤を含む。
前記非常に重要な点は、前記方法に用いられる出発ジイ
ソシアネートの選択により、ウレツトジオン基含有ジイ
ソシアネートが出発ジイソシアネートに含まれる透明な
溶液として、かつ結晶化の問題を伴わずに製造される事
実である。
ソシアネートの選択により、ウレツトジオン基含有ジイ
ソシアネートが出発ジイソシアネートに含まれる透明な
溶液として、かつ結晶化の問題を伴わずに製造される事
実である。
本発明のポリイソシアネート混合物は、当然、イソシア
ネート基に対する適当なブロツキング剤たとえばフエノ
ール、カプロラクタム、マロン酸ジエチルエステルまた
はアセト酢酸エチルエステルにより公知のようにしてブ
ロツクされていてよい。
ネート基に対する適当なブロツキング剤たとえばフエノ
ール、カプロラクタム、マロン酸ジエチルエステルまた
はアセト酢酸エチルエステルにより公知のようにしてブ
ロツクされていてよい。
前記生成物または前記のブロツキング反応により得られ
るその誘導体は、イソシアネート重付加法に従うイソシ
アネート反応性水素好ましくはヒドロキシル基を含む化
合物との反応によるポリイソシアネート重付加生成物好
ましくはポリウレタンプラスチツクの製造のための価値
ある出発物質である。これらは、二成分ポリウレタンラ
ツカーでのイソシアネート成分として特に適当である。
ポリイソシアネート混合物は、当然、追加的な有機ポリ
イソシアネートとの混合物として用いてもよい。適当な
混合成分は、たとえば、商業的に重要な芳香族ポリイソ
シアネートたとえば2,4−ジイソシアナト−トルエン、
2,6−ジイソシアナト−トルエン、さらに特に、4,4′−
ジイソシアナト−ジフエニルメタンまたは固体ジイソシ
アネートの誘導体である液体のジイソシアネートおよび
ポリイソシアネート、特に4,4′−ジイソシアナト−ジ
フエニルメタンである。
るその誘導体は、イソシアネート重付加法に従うイソシ
アネート反応性水素好ましくはヒドロキシル基を含む化
合物との反応によるポリイソシアネート重付加生成物好
ましくはポリウレタンプラスチツクの製造のための価値
ある出発物質である。これらは、二成分ポリウレタンラ
ツカーでのイソシアネート成分として特に適当である。
ポリイソシアネート混合物は、当然、追加的な有機ポリ
イソシアネートとの混合物として用いてもよい。適当な
混合成分は、たとえば、商業的に重要な芳香族ポリイソ
シアネートたとえば2,4−ジイソシアナト−トルエン、
2,6−ジイソシアナト−トルエン、さらに特に、4,4′−
ジイソシアナト−ジフエニルメタンまたは固体ジイソシ
アネートの誘導体である液体のジイソシアネートおよび
ポリイソシアネート、特に4,4′−ジイソシアナト−ジ
フエニルメタンである。
以下の例により本発明をさらに説明する。特にことわら
ない限り全ての百分率は、重量％であり、全ての部数
は、重量による部数である。反応生成物の組成は、ゲル
のクロマトグラフイーによる分析とした。
ない限り全ての百分率は、重量％であり、全ての部数
は、重量による部数である。反応生成物の組成は、ゲル
のクロマトグラフイーによる分析とした。
例 次の出発物質または助剤が以下の例に用いられる： ジイソシアネートＡ：欧州特許出願公告（EP-A） ００５８３６８に従うジイソシアネート混合物、NCO含
量（確認値）：25.5％（沸点範囲2.2ミリバール、１８
５〜２０３℃で）。
量（確認値）：25.5％（沸点範囲2.2ミリバール、１８
５〜２０３℃で）。
触媒Ａ：２−エチル−１−ヘキサノール１部に４−（１
−ピロリジニル）−ピリジン１部を加えた溶液。
−ピロリジニル）−ピリジン１部を加えた溶液。
触媒Ｂ：商業用オクタエチレングリコール９部に４−
（ジメチルアミノ）−ピリジン１部を加えた溶液。
（ジメチルアミノ）−ピリジン１部を加えた溶液。
触媒Ｃ：商業用オクタエチレングリコール１部にトリス
（N,N−ジメチルアミノ）−ホスフイン１部を加えた溶
液。
（N,N−ジメチルアミノ）−ホスフイン１部を加えた溶
液。
停止剤Ａ：ケミシエワークハルス （Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｗｅｒｋｅ Ｈｌｓ）ＡＧに
よる商業用アルキルベンゼンスルホン酸である“マーロ
ン(Marlon)AS3”。
よる商業用アルキルベンゼンスルホン酸である“マーロ
ン(Marlon)AS3”。
停止剤Ｂ： 燐酸−ビス−（２−エチルエキシ
ルエステル）。
ルエステル）。
例１ １００部のジイソシアネートと0.3部の触媒Ａを２０℃
で攪拌したところ、二量化がすぐに開始した。２時間
後、屈折率ｎD（２３℃）：1.5306の時点で（出発値＝
ｎD（２３℃）：1.5165）、0.8部の停止剤Ａを加え、さ
らに３０分間攪拌した。
で攪拌したところ、二量化がすぐに開始した。２時間
後、屈折率ｎD（２３℃）：1.5306の時点で（出発値＝
ｎD（２３℃）：1.5165）、0.8部の停止剤Ａを加え、さ
らに３０分間攪拌した。
ウレツトジオン基含有ポリイソシアネート混合物が、ｎ
D（２３℃）：1.5307；NCO含量19.3％を有する透明な溶
液として得られた。
D（２３℃）：1.5307；NCO含量19.3％を有する透明な溶
液として得られた。
溶液は、未反応ジイソシアネートＡ含量４２％を有して
いた。ゲルクロマトグラフイーによれば、ウレツトジオ
ン基含量イソシアネートは、ウレツトジオン環を有する
式Ｉに相当するウレツトジオンジイソシアネート約９０
％と、２個以上のウレツトジオン環を有する残部の高級
同族体を含んでいた。
いた。ゲルクロマトグラフイーによれば、ウレツトジオ
ン基含量イソシアネートは、ウレツトジオン環を有する
式Ｉに相当するウレツトジオンジイソシアネート約９０
％と、２個以上のウレツトジオン環を有する残部の高級
同族体を含んでいた。
例２〜５ 例１に従い、例２〜５は、出発ジイソシアネートとして
ジイソシアネートＡを用いて行なつた。結果を、表Ｉに
まとめてある。
ジイソシアネートＡを用いて行なつた。結果を、表Ｉに
まとめてある。
例６ １００部のジイソシアネートＡと１部の触媒Ｂとを、室
温で１日保持した。その後、屈折率は、ｎD（２１
℃）：1.5302に増加した。反応を0.4部の停止剤Ａによ
り停止させ、ウレツトジオン基含有のポリイソシアネー
ト混合物が、透明な溶液（ｎD（２１℃）：1.5304；NCO
含量19.5％）として得られた。
温で１日保持した。その後、屈折率は、ｎD（２１
℃）：1.5302に増加した。反応を0.4部の停止剤Ａによ
り停止させ、ウレツトジオン基含有のポリイソシアネー
ト混合物が、透明な溶液（ｎD（２１℃）：1.5304；NCO
含量19.5％）として得られた。
この溶液は、未反応ジイソシアネートＡ含量４８％を有
していた。ウレツトジオン基含量ポリイソシアネートの
全量に基づいて、ウレツトジオン基含有ポリイソシアネ
ート（１個のウレツトジオン環）の式Ｉに相当するウレ
ツトジオンジイソシアネート含量は、約９２％であつ
た。
していた。ウレツトジオン基含量ポリイソシアネートの
全量に基づいて、ウレツトジオン基含有ポリイソシアネ
ート（１個のウレツトジオン環）の式Ｉに相当するウレ
ツトジオンジイソシアネート含量は、約９２％であつ
た。
例７ １００部のジイソシアネートＡと0.5部の触媒Ｂとを、
２０℃で４時間攪拌した。その後、屈折率は、ｎD（２
３℃）：1.5246に増加した。反応を0.3部の停止剤Ｂに
より停止させ、ウレツトジオンジイソシアネート含有の
ポリイソシアネート混合物が、透明な溶液（ｎD（２３
℃）：1.5247；NCO含量22.0％）として得られた。
２０℃で４時間攪拌した。その後、屈折率は、ｎD（２
３℃）：1.5246に増加した。反応を0.3部の停止剤Ｂに
より停止させ、ウレツトジオンジイソシアネート含有の
ポリイソシアネート混合物が、透明な溶液（ｎD（２３
℃）：1.5247；NCO含量22.0％）として得られた。
この混合物の未反応ジイソシアネートＡ含量は６９％で
あつた。混合物中のウレツトジオンポリイソシアネート
の式Ｉに相当するウレツトジオンジイソシアネート含量
は、約９７％であつた。
あつた。混合物中のウレツトジオンポリイソシアネート
の式Ｉに相当するウレツトジオンジイソシアネート含量
は、約９７％であつた。
例８ １００部のジイソシアネートＡと0.3部の触媒Ａとを、
２０℃で３時間攪拌した。その後、屈折率は、ｎD（２
３℃）：1.5309に増加した。反応を0.8部の停止剤Ｂに
より停止させ、ウレツトジオンジイソシアネート含有の
ポリイソシアネートが、透明な溶液（ｎD（２３℃）：
1.5310；NCO含量19.1％）として得られた。
２０℃で３時間攪拌した。その後、屈折率は、ｎD（２
３℃）：1.5309に増加した。反応を0.8部の停止剤Ｂに
より停止させ、ウレツトジオンジイソシアネート含有の
ポリイソシアネートが、透明な溶液（ｎD（２３℃）：
1.5310；NCO含量19.1％）として得られた。
この混合物の未反応ジイソシアネートＡ含量は３８％で
あつた。
あつた。
例９ ７５部のジイソシアネートＡと２５部のキシレンとを0.
3部の触媒Ａと混合した。その後、屈折率は、ｎD（２３
℃）：1.5189に増加した。0.5部の停止剤Ｂを添加後、
キシレンに溶解したウレツトジオンジイソシアネート含
有ポリイソシアネート混合物の７５％溶液が得られ、ｎ
D（２３℃）：1.5190；NCO含量15.1％を有していた。未
反応ジイソシアネートＡ含量は５２％であつた。
3部の触媒Ａと混合した。その後、屈折率は、ｎD（２３
℃）：1.5189に増加した。0.5部の停止剤Ｂを添加後、
キシレンに溶解したウレツトジオンジイソシアネート含
有ポリイソシアネート混合物の７５％溶液が得られ、ｎ
D（２３℃）：1.5190；NCO含量15.1％を有していた。未
反応ジイソシアネートＡ含量は５２％であつた。
例１０ １００部のジイソシアネートＡと0.4部の触媒Ｃとを、
１５℃で９０分間攪拌した。その後、屈折率は、ｎ
D（２３℃）：1.5307に増加した。反応を0.7部の停止剤
Ｂにより停止させ、ウレツトジオンジイソシアネート含
有のポリイソシアネートが、透明な溶液ｎD（２３
℃）：1.5308；NCO含量23.1％）として得られた。混合
物の未反応ジイソシアネートＡ含量は４０％であつた。
１５℃で９０分間攪拌した。その後、屈折率は、ｎ
D（２３℃）：1.5307に増加した。反応を0.7部の停止剤
Ｂにより停止させ、ウレツトジオンジイソシアネート含
有のポリイソシアネートが、透明な溶液ｎD（２３
℃）：1.5308；NCO含量23.1％）として得られた。混合
物の未反応ジイソシアネートＡ含量は４０％であつた。
例１１ １００部のジイソシアネートＡと0.2部の触媒Ｃとを、
２０℃で２時間攪拌した。その後、屈折率は、ｎD（２
３℃）：1.5268に増加した。反応を0.4部の停止剤Ｂに
より停止させ、ウレツトジオンジイソシアネート含有の
ポリイソシアネートが、透明な溶液ｎD（２３℃）：1.5
270；NCO含量20.9を有していた）として得られた。混合
物の未反応ジイソシアネートＡ含量は６１％であつた。
２０℃で２時間攪拌した。その後、屈折率は、ｎD（２
３℃）：1.5268に増加した。反応を0.4部の停止剤Ｂに
より停止させ、ウレツトジオンジイソシアネート含有の
ポリイソシアネートが、透明な溶液ｎD（２３℃）：1.5
270；NCO含量20.9を有していた）として得られた。混合
物の未反応ジイソシアネートＡ含量は６１％であつた。
Claims (1)
- 【請求項１】室温で液体であり、下記の(a)＋(b)＋(c)
の合計に基づいて、 (a)式 に相当するウレットジオンジイソシアネート１０ないし
８０重量％、 (b)２個以上のウレットジオン環を有する(a)に記載した
ジイソシアネートのポリウレットジオンオリゴマー２０
重量％以下および (c)式 に相当するジイソシアネート２０ないし９０重量％ （ここで、Ｒは枝分かれおよび直鎖炭化水素基からなる
群から選択された８ないし１５個の炭素原子を有する飽
和脂肪族炭化水素基を示し、(a)＋(b)＋(c)の合計が１
００である）を含んでなるポリイソシアネート混合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3420113.0 | 1984-05-30 | ||
| DE19843420113 DE3420113A1 (de) | 1984-05-30 | 1984-05-30 | Neue uretdiondiisocyanate, diese diisocyanate enthaltende polyisocyanatgemische, ein verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung zur herstellung von polyurethankunststoffen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60258164A JPS60258164A (ja) | 1985-12-20 |
| JPH0643481B2 true JPH0643481B2 (ja) | 1994-06-08 |
Family
ID=6237179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60113336A Expired - Lifetime JPH0643481B2 (ja) | 1984-05-30 | 1985-05-28 | ポリイソシアネート混合物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0166172B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0643481B2 (ja) |
| DE (2) | DE3420113A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3437635A1 (de) * | 1984-10-13 | 1986-04-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von uretdiongruppen aufweisenden verbindungen, die nach diesem verfahren erhaeltlichen verbindungen und ihre verwendung bei der herstellung von polyurethankunststoffen |
| DE3739549C2 (de) * | 1987-11-21 | 1994-10-27 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung (cyclo)aliphatischer Uretdione |
| DE3930669A1 (de) * | 1989-09-14 | 1991-03-28 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von uretdiongruppen aufweisenden polyisocyanaten |
| DE3930670A1 (de) * | 1989-09-14 | 1991-03-28 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von uretdiongruppen aufweisenden polyisocyanaten |
| US5315004A (en) * | 1993-04-05 | 1994-05-24 | Olin Corporation | Process for producing uretidione dimers of isocyanates using catalysts which are bound to inorganic matrices |
| EP1621567A1 (en) * | 2004-07-28 | 2006-02-01 | DSM IP Assets B.V. | Polyester resin compositions with reduced emission of volatile organic compounds |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2671082A (en) * | 1951-09-25 | 1954-03-02 | Du Pont | Preparation of aromatic isocyanate dimers |
| US2683144A (en) * | 1951-10-02 | 1954-07-06 | Du Pont | Polymerization of isocyanates |
| GB944309A (en) * | 1961-06-16 | 1963-12-11 | Ici Ltd | Polymerisation of organic isocyanates |
-
1984
- 1984-05-30 DE DE19843420113 patent/DE3420113A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-05-17 EP EP85106052A patent/EP0166172B1/de not_active Expired
- 1985-05-17 DE DE8585106052T patent/DE3565402D1/de not_active Expired
- 1985-05-28 JP JP60113336A patent/JPH0643481B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3565402D1 (en) | 1988-11-10 |
| JPS60258164A (ja) | 1985-12-20 |
| EP0166172A1 (de) | 1986-01-02 |
| DE3420113A1 (de) | 1985-12-05 |
| EP0166172B1 (de) | 1988-10-05 |
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