JPH0635216B2 - Processing liquid for lithographic printing - Google Patents

Processing liquid for lithographic printing

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JPH0635216B2
JPH0635216B2 JP61136278A JP13627886A JPH0635216B2 JP H0635216 B2 JPH0635216 B2 JP H0635216B2 JP 61136278 A JP61136278 A JP 61136278A JP 13627886 A JP13627886 A JP 13627886A JP H0635216 B2 JPH0635216 B2 JP H0635216B2
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JP
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group
acid
printing
etching
ink
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章 南
千秋 河本
定男 大沢
近司 大石
捷 中尾
英史 世羅
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Fuji Photo Film Co Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41NPRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N3/00Preparing for use and conserving printing surfaces
    • B41N3/08Damping; Neutralising or similar differentiation treatments for lithographic printing formes; Gumming or finishing solutions, fountain solutions, correction or deletion fluids, or on-press development

Landscapes

  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は電子写真オフセットマスター、ps版の印刷に
用いる処理液、即ちエッチング液および湿し水に関す
る。
The present invention relates to an electrophotographic offset master, a processing solution used for printing a ps plate, that is, an etching solution and a fountain solution.

(従来の技術) 電子写真オフセットマスターはまず酸化亜鉛の如き光導
電性微粉末を電気絶縁性樹脂と共に支持体上に塗布して
なる感光層上に、電子写真的手法により親油性画像を得
る。
(Prior Art) An electrophotographic offset master first obtains a lipophilic image on a photosensitive layer formed by coating a photoconductive fine powder such as zinc oxide together with an electrically insulating resin on a support by an electrophotographic method.

また親油性筆記具またはタイプによって直接マスター上
に画像を形成して印刷版とする方式および電子写真転写
法等を用いる方式がある。
Further, there are a method in which an image is directly formed on the master by a lipophilic writing instrument or type to form a printing plate, and a method in which an electrophotographic transfer method is used.

これらはエッチング処理により非画像部を親油性から親
水性に転換して印刷版とする。印刷中も親水性を維持す
るために通常処理液を数倍に希釈して湿し水として用い
る。
In these, the non-image area is converted from lipophilic to hydrophilic by an etching treatment to obtain a printing plate. In order to maintain hydrophilicity during printing, the treatment liquid is usually diluted several times and used as fountain solution.

これまでにも多くの処理液の提案があった。それらを主
成分で分類すると黄血塩系と非黄血塩系に分けられる。
黄血塩系は古くから用いられてきている。これは熱およ
び光にたいして不安定であり自然経時によってもエッチ
ング力の低下、沈澱発生などの欠点がある。そのためこ
れらの欠点を改善すべく数多くの提案が試みられてい
る。また非黄血塩系については主としてエッチング力を
改良すべく努力が続けられている。しかしながらそれら
は今なお十分ではない。さらに近年電子写真オフセット
マスターによる印刷の適用範囲が拡大し、従来よりもよ
り高度な性能が要求されるようになってきた。
Many processing solutions have been proposed so far. When they are classified by main component, they are divided into yellow blood salt system and non-yellow blood salt system.
The yellow blood salt system has been used for a long time. This is unstable with respect to heat and light, and has drawbacks such as deterioration of etching power and occurrence of precipitation even after natural aging. Therefore, many proposals have been attempted to improve these drawbacks. Further, with respect to the non-yellow blood salt system, efforts are continuing mainly to improve the etching power. However, they are still not enough. Further, in recent years, the range of application of printing by the electrophotographic offset master has expanded, and higher performance than ever has been required.

即ち非画像部に印刷汚れを発生せずかつ画像部には十分
インキが乗る(=着肉性が良い)こと、指紋等の汚れ防
止のために製版直後に平版印刷用処理液にて親水化処理
を行ないその後数時間たって印刷した場合でも細線や網
点のハイライト部がかすれたりせずインキが十分乗る
(=乾燥放置後着肉性が良い)こと、刷り始めてからす
ぐに正常な印刷物が得られる(=インキ乗りが迅速であ
る)こと、多数枚印刷しても地汚れが発生しないこと、
非画像部にインキが誤って付着し汚れとなった場合でも
印刷機を空回転することにより容易に汚れがとれる(イ
ンキ付着汚れ除去性にすぐれる)こと、長時間使用して
も親水化力が変わらず結晶やカスが発生しないこと、と
いったような特性を具備していなければならない。
That is, printing stains do not occur on the non-image area and ink is sufficiently applied on the image area (= good inking property). To prevent stains such as fingerprints, it is made hydrophilic with a planographic printing treatment liquid immediately after plate making. Even after printing for several hours after processing, the highlights of thin lines and halftone dots do not fade and the ink can be applied sufficiently (= good ink receptivity after being left to dry), and normal printed matter can be obtained immediately after printing. That it can be obtained (= ink is applied quickly) and that it does not cause scumming even after printing a large number of sheets.
Even if the ink accidentally adheres to the non-image area and becomes dirty, it can be easily removed by idling the printing machine (excellent in removing ink adhered dirt), and hydrophilicity even after long-term use. However, it must have such characteristics that no crystal or dust is generated.

(発明が解決しようとする問題点) しかし従来の処理液を用いてエッチング処理をし乾燥を
おこなった場合、画像部へのインキ着肉性が劣化すると
いう欠点がある。この欠点はエッチング処理、乾燥をお
こなった後、長時間放置(置版)された場合さらに顕著
になる。
(Problems to be Solved by the Invention) However, when etching treatment is performed using a conventional treatment liquid and drying is performed, there is a drawback that ink receptivity to the image area is deteriorated. This defect becomes more remarkable when left for a long time (plate setting) after etching and drying.

これを防ぐ方法としてエッチング力を弱める方法(希
釈、主剤含有量の低減等)があるが、この場合、着肉劣
化は防げるが、印刷時に非画像部の汚れをまねき、印刷
物に地汚れを生じてしまう。
As a method to prevent this, there is a method of weakening the etching power (dilution, reduction of the content of the main agent, etc.). In this case, deterioration of inking can be prevented, but stains on the non-image area occur during printing, causing scumming on the printed matter. Will end up.

もう一つの方法として界面活性剤を添加する方法があ
る。この場合、印刷物に地汚れを生じることなしに着肉
劣化を防ぐことはできるが、非常に泡がたちやすくな
り、エッチング・プロセッサ等での使用時に起泡による
液モレを生じたり、製造適性が悪くなる等の問題があ
る。泡を消すために消泡剤を添加する方法があるが、消
泡効果が出現するまで添加すると相分離を起す等の液安
定性の悪化が生じたり、印刷汚れを起す等の副作用を示
し、実用的でない。
Another method is to add a surfactant. In this case, it is possible to prevent the inking deterioration without causing scumming on the printed matter, but it becomes very easy to cause bubbles, and when used in an etching processor, etc., liquid leakage due to foaming may occur, and the suitability for manufacturing may be reduced. There are problems such as getting worse. There is a method of adding an antifoaming agent to eliminate bubbles, but when added until the appearance of the defoaming effect, liquid stability is deteriorated such as phase separation, and side effects such as printing stains are shown. Not practical.

本発明は上述の欠点を解消し、印刷物の地汚れが生じな
い平版印刷用処理液を提供するものである。
The present invention solves the above-mentioned drawbacks and provides a processing solution for lithographic printing that does not cause scumming of printed matter.

本発明の第一の目的はいかなる条件においてもインキ着
肉性が良好でかつ印刷汚れが発生しにくい処理液を提供
するにある。
A first object of the present invention is to provide a treatment liquid which has good ink receptivity and does not easily cause print stains under any conditions.

本発明の第二の目的はインキ乗りが迅速でかつインキ付
着汚れ除去性にすぐれた処理液を提供するにある。
A second object of the present invention is to provide a treatment liquid that is capable of quickly applying ink and is excellent in removing stains adhering to ink.

本発明の第三の目的は長時間親水化力が変わらずかつメ
ンテナンスフリーの処理液を提供するにある。
A third object of the present invention is to provide a maintenance-free treatment liquid whose hydrophilicity does not change for a long time.

本発明の第四の目的は使用時の起泡の生じない平版印刷
物の製造適性のすぐれた処理液を提供するにある。
A fourth object of the present invention is to provide a processing liquid having excellent suitability for production of a lithographic print that does not cause foaming during use.

(問題点を解決するための手段) 本発明の目的は、下記一般式(I)で示される化合物を含
有し、さらに黄血塩を主剤として含むことを特徴とする
平版印刷用処理液により達成される。
(Means for Solving the Problems) The object of the present invention is achieved by a lithographic printing treatment liquid containing a compound represented by the following general formula (I) and further containing yellow blood salt as a main agent. To be done.

一般式(I) 式中、R〜Rは互いに独立に各々水素原子又は炭素
数1〜7の置換若しくは無置換の、アルキル、アルケニ
ル、アリール若しくはアラルキル基を示す。好ましくは
炭素数1〜4である。さらにR〜Rが置換されてい
る場合における該置換基は、アミノ基、アンモニオ基、
ヒドロキシル基、アシルオキシ基及びアシルアミノ基の
中から選ばれる。
General formula (I) In the formula, R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl, alkenyl, aryl or aralkyl group having 1 to 7 carbon atoms. It preferably has 1 to 4 carbon atoms. Furthermore, when R 1 to R 4 are substituted, the substituent is an amino group, an ammonio group,
It is selected from a hydroxyl group, an acyloxy group and an acylamino group.

またR〜Rの炭素数の合計は16以下、特に4〜12、
が好ましい。更にR〜Rのうちの2つ以上が同時に
水素原子を示すことはない。また、R〜Rのうちの
2つが結合することにより環を形成していても良い。該
環は任意にヘテロ原子、例えば窒素原子、酸素原子及び
/又は硫黄原子、を含有していてもよい。
The total number of carbon atoms of R 1 to R 4 is 16 or less, particularly 4 to 12,
Is preferred. Furthermore, two or more of R 1 to R 4 do not simultaneously represent hydrogen atoms. Further, two of R 1 to R 4 may be bonded to each other to form a ring. The ring may optionally contain heteroatoms such as nitrogen, oxygen and / or sulfur atoms.

は水酸基または1価の酸残基、好ましくはCl
Br ,I ,HSO ,HPO 等の無機酸また
等の有機酸の酸残基を表わす。
A Is a hydroxyl group or a monovalent acid residue, preferably Cl
Br , I , HSOFour , HPOFour Inorganic acids such as
IsRepresents an acid residue of an organic acid such as.

以下に本発明の代表的化合物例を示すが、本発明はこれ
によって制約、限定されるものではない。
Examples of typical compounds of the present invention are shown below, but the present invention is not limited or limited by these.

(CH N・OH (CH N・Cl (CH N・HSO (C N・OH (C N・Cl (CHCHCH N・Cl (C NH・Cl これらの化合物は単独で又は混合して用いることができ
るが、その使用量(混合した場合はその総量)は好まし
くは0.001〜5重量%、より好ましくは0.01〜1重量%
である。
(CHThree)Four N · OH  (CHThree)Four N ・ Cl  (CHThree)Four N ・ HSOFour  (CTwoH5)Four N · OH  (CTwoH5)Four N ・ Cl   (CHThreeCHTwoCHTwo)Four N ・ Cl       (CTwoH5)Three NH / Cl  These compounds can be used alone or in a mixture.
However, the amount used (total amount when mixed) is preferable.
0.001 to 5% by weight, more preferably 0.01 to 1% by weight
Is.

親水化主剤は黄血塩およびリン酸塩が使用でき、黄血塩
には黄血塩が酸化されることにより生成する赤血塩が一
部含有され得る。
As the main agent for hydrophilization, yellow blood salt and phosphate can be used, and the red blood salt can be partially contained in the yellow blood salt, which is generated by oxidation of the yellow blood salt.

更にこの他にpH調節剤、pH緩衝剤を併用することが
できる。それらは既によく知られている無機酸、有機酸
およびそれらの塩を単独もしくは混合して用いる。例え
ばギ酸、酢酸、酪酸、吉草酸、乳酸、酒石酸、プロピオ
ン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、マ
レイン酸、フタル酸、シトラコン酸、イタコン酸、フマ
ル酸、トリカルバリル酸、グリコール酸、プロピオン
酸、チオグリコール酸、リンゴ酸、クエン酸、グルコン
酸、ピルビン酸、グルコール酸、サルチル酸、アジピン
酸、ヒドロアクリル酸、グリセリン酸、p−トルエンス
ルホン酸およびこれらの金属塩、有機アミン塩などであ
る。
In addition to these, a pH adjusting agent and a pH buffering agent can be used in combination. They use the well-known inorganic acids, organic acids and salts thereof alone or as a mixture. For example, formic acid, acetic acid, butyric acid, valeric acid, lactic acid, tartaric acid, propionic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, maleic acid, phthalic acid, citraconic acid, itaconic acid, fumaric acid, tricarballylic acid, glycolic acid , Propionic acid, thioglycolic acid, malic acid, citric acid, gluconic acid, pyruvic acid, glycolic acid, salicylic acid, adipic acid, hydroacrylic acid, glyceric acid, p-toluenesulfonic acid and their metal salts, organic amine salts And so on.

またEDTA−2Naのごときキレート剤、亜硫酸塩のご
とき還元剤の添加も特に親水化主剤が黄血塩の場合は親
水化力を維持し沈澱を防止する上で好ましい。
It is also preferable to add a chelating agent such as EDTA-2Na and a reducing agent such as sulfite, particularly when the main agent for hydrophilicity is yellow blood salt, in order to maintain the hydrophilicity and prevent precipitation.

また主剤がフイチン酸塩の場合は更に特開昭60-23099号
に示される水溶性カチオンポリマーと低分子電解質化合
物を加える事も、汚れを発生しにくくする上で望まし
い。
Further, when the main ingredient is a phytate, it is desirable to further add a water-soluble cationic polymer and a low molecular weight electrolyte compound as disclosed in JP-A-60-23099 in order to prevent stains from occurring.

また湿潤剤および濡れ剤としてエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、グリセリン、アラビアゴム、カルボ
キシメチルセルロース、アクリルポリマー、メタノー
ル、エタノール、イソおよびノルマルプロピルアルコー
ル、トリエタノールアミンなどを加える事ができる。
Further, as a wetting agent and a wetting agent, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, gum arabic, carboxymethyl cellulose, acrylic polymer, methanol, ethanol, iso- and normal propyl alcohol, triethanolamine and the like can be added.

更にサリチル酸、フェノール、フェノールパラ安息香酸
ブチル、デヒドロ酢酸ナトリウム、4−イソチアゾロン
−3−オン化合物等の防腐剤を加える事ができる。
Further, a preservative such as salicylic acid, phenol, butyl phenol parabenzoate, sodium dehydroacetate, and 4-isothiazolone-3-one compound can be added.

加えて亜硝酸ナトリウム、亜硝酸ジシクロヘキシルアン
モニウム等の防錆剤を添加することもできる。
In addition, rust preventives such as sodium nitrite and dicyclohexylammonium nitrite can be added.

本発明になる平版印刷用処理液を印刷版に適用するに当
たっては、従来よりこの分野で使われているエッチング
プロセッサーのいずれの処理機に用いても良い。
In applying the processing liquid for lithographic printing according to the present invention to a printing plate, it may be used in any processing machine of an etching processor conventionally used in this field.

更にハンドエッチング用としても、指紋等の汚れ防止を
目的としたプリエッチング用としても十分にその特性を
活用することができる。
Further, the characteristics can be fully utilized for hand etching and pre-etching for the purpose of preventing stains such as fingerprints.

また本平版印刷用処理液は水で希釈することによりオフ
セットマスターやPS版の湿し水として使う事もでき
る。
Further, the processing liquid for lithographic printing can be used as a dampening water for an offset master or PS plate by diluting it with water.

以下に本発明の実施例を示す。ただしこれによって本発
明が制約を受けるものではない。
Examples of the present invention will be shown below. However, this does not restrict the present invention.

実施例1 フエロシアン化カリウム 20.0g リン酸1アンモニウム 60.0g クエン酸2アンモニウム 30.0g 亜硫酸ナトリウム 6.0g EDTA−2ナトリウム 0.4g 塩化テトラエチルアンモニウム 2.0g 水 (合計) 1000.0g 本処方をエッチング液とし更に水で7倍に希釈して湿し
水とし、富士フイルムELP−、MarkIIシステムにて製
版したマスターをELPインキ(墨、速乾)を用いハマ
ダスター800で印刷した。刷り出しから1万枚までま
ったく汚れることなく鮮明に印刷できた。更にこのエッ
チング液を補給しながら3000版の処理を1ヶ月かけ
てテストした。その結果初めの1版めと最後の3000
版目の印刷物の品質にはほとんど差が見られず、親水化
力、インキの着肉性等の低下は認められなかった。エッ
チング装置内には結晶、カス、沈澱などはほとんどみら
れなかった。また、処理中泡の発生は認められなかっ
た。またエッチング乾燥後室内に2日間放置したマスタ
ーを同様に印刷(乾燥放置テスト)したところ、細線や
網点のハイライト部の着肉は極めて良好であった。
Example 1 Potassium ferrocyanide 20.0 g Ammonium phosphate 60.0 g Diammonium citrate 30.0 g Sodium sulfite 6.0 g EDTA-2 sodium 0.4 g Tetraethylammonium chloride 2.0 g Water (total) 1000.0 g This formulation was used as an etching solution and further with water. A 7-fold dilution was used as fountain solution, and a master produced by Fuji Film ELP-, MarkII system was printed with Hamada Star 800 using ELP ink (ink, quick dry). We were able to print clearly from the print start to 10,000 sheets without any stains. Further, the 3000 plate treatment was tested for one month while replenishing the etching solution. As a result, the first edition and the last 3000
There was almost no difference in the quality of the printed matter of the plate, and no deterioration in hydrophilicity, ink receptivity, etc. was observed. Almost no crystals, debris, or precipitates were found in the etching equipment. Moreover, generation of bubbles was not observed during the treatment. Similarly, when the master that had been left for 2 days in the room after etching and drying was printed in the same manner (drying and leaving test), the infiltration of the highlight portions of thin lines and halftone dots was extremely good.

比較例1 実施例1の処方から、塩化テトラエチルアンモニウムを
除外した以外はすべて同様にしてテストをおこなった。
乾燥放置テストでは、画像の一部にインキが乗りにくい
傾向があらわれた。
Comparative Example 1 Tests were conducted in the same manner except that tetraethylammonium chloride was excluded from the formulation of Example 1.
In the dry standing test, the ink tended to be difficult to get onto a part of the image.

比較例2 実施例1における塩化テトラエチルアンモニウムの代わ
りに等モルのポリオキシエチレンオクチルフエニルエー
テルを用いた他は実施例1と同様にしてテストを行なっ
た。エッチング装置による処理テストでは泡の発生が大
量に起こり、液モレが生じた。
Comparative Example 2 A test was conducted in the same manner as in Example 1 except that equimolar polyoxyethylene octylphenyl ether was used in place of tetraethylammonium chloride in Example 1. In the processing test using the etching device, a large amount of bubbles were generated and liquid leakage occurred.

実施例2 実施例1における塩化テトラエチルアンモニウムの代わ
りに等モルの水酸化テトラn−プロピルを用いた他は実
施例1と同様にしてテストをおこなった。結果は実施例
1に劣らず満足すべきものであった。
Example 2 A test was conducted in the same manner as in Example 1 except that equimolar tetra-n-propyl hydroxide was used instead of tetraethylammonium chloride in Example 1. The result was as satisfactory as that of Example 1.

(発明の効果) 本発明の処理液は、製造適性に優れるとともに、それを
用いて得られる印刷物も、従来両立し難いインキ着肉
性、地汚れ等の点において優れた性能を有する。
(Effects of the Invention) The treatment liquid of the present invention is excellent in production suitability, and a printed matter obtained by using the treatment liquid also has excellent performances in ink inking property, background stain, etc.

本発明の平版印刷用処理液に含有される一般式(I)の化
合物は、市販品等も含まれ、比較的容易に入取でき、優
れた性能を有する本処理液が容易に、かつ経済的に調製
できる。
The compound of the general formula (I) contained in the lithographic printing treatment liquid of the present invention includes commercially available products, etc., can be taken in relatively easily, and the treatment liquid having excellent performance can be easily and economically obtained. Can be prepared as desired.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大石 近司 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内 (72)発明者 中尾 捷 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内 (72)発明者 世羅 英史 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭58−215399(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Koji Oishi, 4000 Kawajiri, Yoshida-cho, Haibara-gun, Shizuoka Prefecture Fujisha Shin Film Co., Ltd. Within Film Co., Ltd. (72) Inventor, Eiji Sera, 4,000 Kawajiri, Yoshida-cho, Haibara-gun, Shizuoka Prefecture Fuji Sha Shin Film Co., Ltd. (56) Reference JP-A-58-215399

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記一般式(I)で示される化合物を含有
し、さらに黄血塩を主剤として含むことを特徴とする平
版印刷用処理液。 一般式(I) 式中、R〜Rは互いに独立に各々水素原子又は炭素
数1〜7の置換若しくは無置換の、アルキル、アルケニ
ル、アリール若しくはアラルキル基を示すかあるいはR
〜Rのうちの2つが一緒に任意にヘテロ原子を含有
していてもよい環を形成する。但し、R〜Rのうち
の2つ以上が同時に水素原子を示すことはない。さらに
〜Rが置換されている場合における該置換基は、
アミノ基、アンモニオ基、ヒドロキシル基、アシルオキ
シ基及びアシルアミノ基の中から選ばれる。 A は水酸基又1価の酸残基を示す。
1. Containing a compound represented by the following general formula (I)
And a yellow blood salt as a main ingredient.
Liquid for plate printing. General formula (I)Where R1~ RFourAre each independently a hydrogen atom or carbon
Substituted or unsubstituted alkyl or alkeny of formula 1 to 7
Represents a ru, aryl or aralkyl group, or R
1~ RFourTwo of them together optionally contain heteroatoms
It forms an optional ring. However, R1~ RFourOut of
No two or more of them simultaneously represent hydrogen atoms. further
R1~ RFourWhen the is substituted, the substituent is
Amino group, ammonio group, hydroxyl group, acyloxy group
It is selected from among a Si group and an acylamino group. A Represents a hydroxyl group or a monovalent acid residue.
JP61136278A 1986-06-13 1986-06-13 Processing liquid for lithographic printing Expired - Lifetime JPH0635216B2 (en)

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