JPH0633424B2 - Cleaning composition having a solvent - Google Patents

Cleaning composition having a solvent

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JPH0633424B2
JPH0633424B2 JP59168723A JP16872384A JPH0633424B2 JP H0633424 B2 JPH0633424 B2 JP H0633424B2 JP 59168723 A JP59168723 A JP 59168723A JP 16872384 A JP16872384 A JP 16872384A JP H0633424 B2 JPH0633424 B2 JP H0633424B2
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Abstract

Alkyl benzene and olefin solvents are used to improve cleaning performance of conventional laundry detergents and hard surface cleaners. Solvent combinations comprising, for example, octyl benzene or 1-decene with a more polar solvent are disclosed for use as cleaning and degreasing solvents.

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、或る種アルキル芳香族またはオレフィン系溶
剤を使用して洗濯洗剤、硬質表面クリーナー等のクリー
ニング性能を改善することに関する。前記アルキル芳香
族またはオレフィン系溶剤およびその他の極性溶剤から
なる混合溶剤系も、記載される。本発明の溶剤は、洗濯
洗剤において使用するのに特に好適である。それらの優
秀なクリーニング性のほかに、本発明の溶剤は、このよ
うな溶剤を含有する処方物を芳香化する際に大きい自由
を許す低い心地良いにおいを有するという重要な利点を
有する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to improving the cleaning performance of laundry detergents, hard surface cleaners, etc. by using certain alkylaromatic or olefinic solvents. Mixed solvent systems consisting of said alkyl aromatic or olefinic solvent and other polar solvents are also described. The solvents of the present invention are particularly suitable for use in laundry detergents. In addition to their excellent cleaning properties, the solvents of the invention have the important advantage of having a low pleasant odor which allows great freedom in aromatizing formulations containing such solvents.

背 景 極めてヘビーデューティークリーニング、例えばモータ
ー脱脂、フロアからのゴムの除去等に際して主として使
用しようとするらしい短鎖アルキルベンゼンを含有する
各種の溶剤混合物は、米国特許第3,658,708号明細書/O
LS第1,942,414号明細書、米国特許第3,354,093号明細書
およびDT第2,823,936号明細書に記載されている。
Background Various solvent mixtures containing short-chain alkylbenzenes that are likely to be used primarily in extremely heavy duty cleaning, such as motor degreasing and rubber removal from floors, have been described in US Pat. No. 3,658,708 / O.
It is described in LS 1,942,414, US Pat. No. 3,354,093 and DT 2,823,936.

各種の有機溶剤、例えばテルペンおよびテルペン様化合
物は、それらのグリース除去能のために硬質表面クリー
ナーにおいて使用することがむしろ周知である。このよ
うなクリーナーは、しばしば、それらのグリース除去性
能のためにも周知である界面活性剤、特に非イオン界面
活性剤と一緒に、溶剤、例えばd−リモネン10%以上を
含有する。このような組成物は、カーペットをクリーニ
ングすることも示唆されている。英国特許第1,603,047
号明細書。EPO出願第81200540.3号明細書は、ベンジ
ルアルコール、テルペン、界面活性剤および他の洗剤成
分の混合物からなる硬質表面クリーナーを開示してい
る。
Various organic solvents, such as terpenes and terpene-like compounds, are rather well known for use in hard surface cleaners because of their degreasing ability. Such cleaners often contain solvents such as 10% or more of d-limonene, together with surfactants, which are also well known for their degreasing performance, especially nonionic surfactants. Such compositions have also been suggested to clean carpets. British Patent No. 1,603,047
Issue specification. EPO Application No. 81200540.3 discloses a hard surface cleaner consisting of a mixture of benzyl alcohol, a terpene, a surfactant and other detergent ingredients.

比較的少量のテルペンを含有する柑橘類のジュースは、
ハンドセッケンおよび皿洗い液体において使用すること
が示唆されている。米国特許第3,650,968号明細書、Mem
ore descriptif第873,051号(Brevet Anglais第53472/
77号明細書に関連)。
Citrus juice, which contains a relatively small amount of terpenes,
It has been suggested for use in hand soap and dishwashing liquids. U.S. Pat.No. 3,650,968, Mem
ore descriptif No. 873,051 (Brevet Anglais No. 53472 /
77 related to).

例えばパイン油からのテルピネオールは、布類の湿式磨
きにおいて使用することが開示されている。特に、1937
年に、米国特許第2,073,464号明細書は、パイン油テル
ピネオール、例えばα−テルピネオールおよび脂肪酸セ
ッケンまたはその場でアルカリ性pHに中和される遊離酸
から調製できる透明な組成物を開示した。
Terpineol, for example from pine oil, has been disclosed for use in wet polishing fabrics. Especially 1937
In the year U.S. Pat. No. 2,073,464 disclosed clear compositions which could be prepared from pine oil terpineols such as alpha-terpineol and fatty acid soaps or free acids which were neutralized in situ to alkaline pH.

更に最近、Soap Perfumery Cosmeticsにおける文献、19
83年4月、第174 頁、第175 頁は、少量のみのテルペン
(3%)がヘビーデューティー液体洗剤に配合できるこ
とを示唆している。
More recently in Soap Perfumery Cosmetics, 19
April 1983, p. 174, p. 175, suggest that only a small amount of terpene (3%) can be incorporated into a heavy duty liquid detergent.

欧州特許出願第0072488号明細書は、テルペン、例えば
d−リモネンが不均一乳濁液としての布帛前処理組成物
に配合できることを示唆している。このような乳濁液
は、明らかに比較的小容量の容器に入れられるように設
計される。この容器は、使用直前に振とうされてわずか
の均一性を戻し、次いで噴霧によって布帛上に直接分与
できる。
European Patent Application No. 0072488 suggests that terpenes such as d-limonene may be incorporated into the fabric pretreatment composition as a heterogeneous emulsion. Such emulsions are obviously designed to be placed in relatively small volume containers. The container can be shaken just prior to use to restore slight homogeneity and then dispensed directly onto the fabric by spraying.

水、界面活性剤および各種の他の溶剤からなる透明な乳
濁液は、ダビドゾーンによって表面活性の第3回国際会
議、ケルン(1960)で開示されている。
A transparent emulsion consisting of water, a surfactant and various other solvents is disclosed by David Zorn in the 3rd International Conference on Surface Activeness, Cologne (1960).

本発明は、或る種のアルキル芳香族溶剤およびオレフィ
ン系溶剤の洗浄用途、並びにこのような溶剤と好ましい
極性補助溶剤との混合物を包含する。
The present invention includes cleaning applications for certain alkyl aromatic and olefinic solvents, as well as mixtures of such solvents with the preferred polar co-solvents.

本発明の溶剤は、布帛前処理法およびスルー・ザ・ウォ
ッシュ(through−the−wash)の両方において洗濯洗剤
中で特に有用であり、そしてグリース状汚れおよびしみ
の優秀な除去、並びに優秀な布帛白色度維持を与える。
ミクロエマルジョン(microemulsions)の形態の液体洗
濯洗剤は、本発明の好ましい具体例である。
The solvents of the present invention are particularly useful in laundry detergents, both in fabric pretreatment methods and through-the-wash, and have excellent removal of greasy soils and stains, as well as excellent fabrics. Provides whiteness maintenance.
Liquid laundry detergents in the form of microemulsions are a preferred embodiment of the present invention.

発明の概要 本発明は、C〜Cアルキル芳香族炭化水素と極性補
助溶剤との組み合わせからなる、洗剤組成物において使
用するのに好適な溶剤混合物に関するものである。この
ような溶剤混合物は、前記アルキル芳香族炭化水素また
はオレフィン主要クリーニング溶剤と、極性補助溶剤、
特にフタル酸エステル、ベンジルアルコール、n−ヘキ
サノールおよび所謂「カルビトール(carbitol)」型溶
剤(2−(2−アルコキシエトキシ)エタノール、特に
「ブチルカルビトール(Butyl Carbitol)」(商標)お
よび「セロソルブ」から選択される極性液体との混合物
からなることを特徴とする。
The present invention is a combination of a C 6 -C 9 alkyl aromatic hydrocarbon and a polar cosolvent, to a suitable solvent mixture for use in detergent compositions. Such a solvent mixture may comprise the alkyl aromatic hydrocarbon or olefin main cleaning solvent, a polar co-solvent,
In particular phthalates, benzyl alcohol, n-hexanol and so-called "carbitol" type solvents (2- (2-alkoxyethoxy) ethanol, especially "Butyl Carbitol" (TM) and "Cellosolve". It is characterized by comprising a mixture with a polar liquid selected from.

本発明の好ましい組成物は、主要クリーニング溶剤また
は主要クリーニング溶剤/補助溶剤混合物1%〜30%
(好ましくは3%〜20%、最も好ましくは5%〜15%)
を含有し、そして高度に好ましい組成物は、主要クリー
ニング溶剤としてn−オクチルベンゼンまたは1−デセ
ンまたは1−ドデセンを含有する。液体洗濯洗剤の最良
の性能のために、このような組成物は、フタル酸ジエチ
ル、ベンジルアルコール、またはブチルカルビトールか
ら選択される補助溶剤も含有する。
A preferred composition of the present invention comprises a primary cleaning solvent or a primary cleaning solvent / co-solvent mixture from 1% to 30%.
(Preferably 3% to 20%, most preferably 5% to 15%)
And a highly preferred composition contains n-octylbenzene or 1-decene or 1-dodecene as the main cleaning solvent. For the best performance of liquid laundry detergents, such compositions also contain a cosolvent selected from diethyl phthalate, benzyl alcohol or butyl carbitol.

前記溶剤および混合物を含有する洗剤組成物、およびこ
のような組成物を使用して表面、特に布帛をクリーニン
グする方法も、本発明の一部分を構成する。
Detergent compositions containing the solvents and mixtures described above, and methods for cleaning surfaces, especially fabrics, using such compositions also form part of the invention.

本明細書に記載のすべての%および比率は、特にことわ
らない限り、重量表示である。成分は、すべて商業供給
源から入手できる。
All percentages and ratios mentioned herein are by weight unless otherwise noted. All ingredients are available from commercial sources.

発明の具体的説明 主要クリーニング溶剤 この用語は、以下PCSと略称される。本発明で使用さ
れるPCS物質は、2つの種類、即ちアルキル芳香族お
よびオレフィン系である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Main Cleaning Solvent This term is hereinafter abbreviated as PCS. The PCS materials used in this invention are of two types: alkyl aromatic and olefinic.

前記従来技術に開示のように、比較的短鎖のアルキル基
を有するアルキル芳香族炭化水素は、脱脂溶剤混合物に
おいて使用することが既知であり、そしてこのような短
鎖溶剤は、本発明で使用することは意図されない。事
実、短鎖アルキルベンゼン(例えば、トルエン)の肝臓
中毒およびそれらの不快なにおいは、このような溶剤を
一般目的洗濯およびクリーニング組成物においては使用
できなくさせる。驚異的なことに、長鎖アルキルベンゼ
ン(アルキルC10以上)は、布帛洗濯浴内で使用される
ときに望ましくない汚れ再付着特性を示すことが今や見
出されている。対照的に、C6〜C9アルキルベンゼン(特
に、オクチルベンゼン)は、洗濯浴における汚れ再付着
の問題なしに優秀な性能を与え、そしてアーモンドエキ
スを思い出させる低い心地良いにおいを有する。従っ
て、このような物質は、本発明の実施例においてPCS
物質として使用するのに好ましい。
As disclosed in the prior art, alkyl aromatic hydrocarbons having relatively short chain alkyl groups are known to be used in degreasing solvent mixtures, and such short chain solvents are used in the present invention. It is not intended to be done. In fact, the liver poisoning of short chain alkylbenzenes (eg toluene) and their unpleasant odors render such solvents unusable in general purpose laundry and cleaning compositions. Surprisingly, long chain alkylbenzenes (alkyl C 10 and above) have now been found to exhibit undesirable soil redeposition properties when used in fabric laundry baths. In contrast, C 6 -C 9 alkyl benzenes (especially octyl benzene) gives good performance without soil redeposition problems in laundry baths, and have a low pleasant odor reminiscent of almond extract. Therefore, such a material is not suitable for PCS in the embodiment of the present invention.
Preferred for use as a substance.

オレフィン、特にα−オレフィンは、本発明の実施にお
いて使用できる第二種のPCS物質である。一般に、本
発明で使用されるオレフィンは、沸点少なくとも約100
℃を有する液体から選択される。一般に、鎖分枝は周知
の方式で沸点に影響を及ぼすことがあるが、このような
オレフィンは、炭素数少なくとも8を有する。α−オレ
フィンは、本発明で特に好ましく、1−デセンが最も好
ましいPCS物質である。しかしながら、1−ドデセン
は、その優秀なにおい特性のため若干の洗剤用途の場場
合には1−デセンよりも好ましいことがある。
Olefins, especially alpha-olefins, are a second class of PCS materials that can be used in the practice of this invention. Generally, the olefins used in the present invention have a boiling point of at least about 100.
Selected from liquids having a temperature of ° C. In general, chain branching can affect the boiling point in a known manner, but such olefins have at least 8 carbons. Alpha-olefins are particularly preferred in the present invention, with 1-decene being the most preferred PCS material. However, 1-dodecene may be preferred over 1-decene for some detergent applications due to its excellent odor properties.

補助溶剤 本発明の洗剤組成物は、PCS物質のみが使用されたと
きに良く機能することが理解されるべきである。しかし
ながら、PCS物質は、本質上非極性溶剤である。そう
いうものとして、それらは、非極性汚れおよびしみをク
リーニングするのに特に好適である。PCS物質を極性
補助溶剤とブレンドして、より広いスペクトルの汚れ除
去を与えることが特に有利である。
Co-solvent It should be understood that the detergent compositions of the present invention work well when only PCS material is used. However, PCS materials are essentially non-polar solvents. As such, they are particularly suitable for cleaning non-polar stains and stains. It is particularly advantageous to blend the PCS material with a polar co-solvent to give a broader spectrum of stain removal.

各種の極性物質、例えばアルコール、エステル、ケトン
等が、補助溶剤として使用され得る。しかしながら、特
に好ましい補助溶剤は、ペンジルアルコール、C4〜C12
アルコール、「カルビトール」(即ち、エトキシエタノ
ール)、およびフタル酸のジエステルからなることが今
や判明している。
Various polar substances such as alcohols, esters, ketones and the like can be used as cosolvents. However, particularly preferred co-solvents are penzyl alcohol, C 4 to C 12
It is now found to consist of alcohol, "carbitol" (ie, ethoxyethanol), and diesters of phthalic acid.

本発明で好ましい補助溶剤は、ベンジルアルコール、
「ブチルカルビトール」(即ち、2−(2−ブトキシエ
トキシ)エタノール)、およびフタル酸ジメチル、フタ
ル酸ジエチル、フタル酸ジプロピル、またはフタル酸ジ
ブチル、特にフタル酸ジエチルである。フタル酸ジオク
チルおよびフタル酸ジイソノニルも、使用できる。
Preferred cosolvents in the present invention are benzyl alcohol,
“Butylcarbitol” (ie 2- (2-butoxyethoxy) ethanol), and dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dipropyl phthalate, or dibutyl phthalate, especially diethyl phthalate. Dioctyl phthalate and diisononyl phthalate can also be used.

本発明のPCS/補助溶剤混合物は、一般にPCS対補
助溶剤の比率10:1から1:10、好ましくは5:1から
1:5からなる。液体洗濯洗剤においては、好ましくは
補助溶剤よりも多いPCSがあり、通常比率5:1から
5:4である。
The PCS / cosolvent mixture of the present invention generally comprises a PCS to cosolvent ratio of 10: 1 to 1:10, preferably 5: 1 to 1: 5. In liquid laundry detergents there is preferably more PCS than co-solvent, usually in the ratio 5: 1 to 5: 4.

処方物の成分 PCS物質、またはPCS/補助溶剤の混合物は、水性
洗濯液、硬質表面クリーニング浴に添加され、スポット
またはしみ上に直接塗りつけられ、またはさもなければ
「生(neat)」で使用されて、優秀なしみ/スポット除去
上の利益を達成できることが理解されるべきである。し
かしながら、好ましい方式においては、本発明の溶剤
は、洗浄技術で周知の典型的な洗剤成分、例えば洗剤界
面活性剤、洗浄力ビルダー、漂白剤、漂白剤活性剤、酵
素、制泡剤等からなる十分に処方された組成物として使
用される。
Formulation Ingredients PCS substances, or PCS / co-solvent mixtures, are added to aqueous laundry liquors, hard surface cleaning baths, smeared directly on spots or spots, or otherwise used "neat". It should be understood that excellent stain / spot removal benefits can be achieved. However, in a preferred manner, the solvent of the present invention comprises typical detergent ingredients well known in the washing art, such as detergent surfactants, detergency builders, bleaches, bleach activators, enzymes, antifoams and the like. Used as a fully formulated composition.

前記開示からわかるように、このような通常の洗剤成分
は、本発明において通常の量および濃度で使用される。
As can be seen from the above disclosure, such conventional detergent ingredients are used in the present invention in conventional amounts and concentrations.

重要なことに、液体洗剤の処方物においては、本発明の
溶剤は、重要な洗浄力ビルダー機能を与える比較的多量
(溶剤に応じて15%〜25%およびそれよりも多い量)の
脂肪酸/セッケンとの組み合わせで使用され得る。
Importantly, in liquid detergent formulations, the solvents of the present invention provide relatively high amounts of fatty acids (15% to 25% and higher, depending on the solvent), which provide important detergency builder function. It can be used in combination with soap.

洗剤界面活性剤 本発明の組成物は、典型的には有機表面活性剤(「界面
活性剤」)を含有して、このような物質の使用に関連す
る通常のクリーニング上の利益を与えるであろう。
Detergent Surfactants The compositions of the present invention will typically contain organic surfactants (“surfactants”) to provide the usual cleaning benefits associated with the use of such materials. Let's do it.

本発明で有用な洗剤界面活性剤は、例えば周知の合成陰
イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性
剤および双性界面活性剤である。これらの典型例は、洗
浄技術から周知であるアルキルベンゼンスルホネート、
アルキルサルフェートおよびアルキルエーテルサルフェ
ート、パラフィンスルホネート、オレフィンスルホネー
ト、アルコキシ化(特にエトキシ化)アルコールおよび
アルキルフェノール、アミンオキシド、脂肪酸のα−ス
ルホネートおよび脂肪酸エステルのα−スルホネート等
である。一般に、このような洗剤界面活性剤は、C9〜C
18範囲内のアルキル基を含有する。陰イオン洗剤界面活
性剤は、それらのナトリウム塩、カリウム塩またはトリ
エタノールアンモニウム塩の形態で使用され得るが、組
成物中のマグネシウム陽イオンの存在は、通常陰イオン
界面活性剤の少なくとも若干部分がマグネシウム塩の形
態であるであろうことを意味することが理解されるべき
である。非イオン界面活性剤は、一般に約5〜約17個の
エチレンオキシド基を含有する。米国特許第4,111,855
号明細書および第3,995,669号明細書は、このような典
型的洗剤界面活性剤の詳細な列挙を包む。C11〜C16アル
キルベンゼンスルホネート、C12〜C18パラフィンスルホ
ネートおよびアルキルサルフェート、およびエトキシ化
アルコールおよびエトキシ化アルキルフェノールは、本
発明の組成物において特に好ましい。
Detergent surfactants useful in the present invention are, for example, the well-known synthetic anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants and zwitterionic surfactants. Typical of these are alkylbenzene sulfonates, which are well known from the washing art,
Alkyl sulphates and alkyl ether sulphates, paraffin sulphonates, olefin sulphonates, alkoxylated (especially ethoxylated) alcohols and alkylphenols, amine oxides, α-sulphonates of fatty acids and α-sulphonates of fatty acid esters and the like. In general, such detergent surfactants, C 9 -C
Contains 18 alkyl groups. Although anionic detergent surfactants can be used in the form of their sodium, potassium or triethanolammonium salts, the presence of magnesium cations in the composition usually indicates that at least some of the anionic surfactant is present. It should be understood that it is meant to be in the form of the magnesium salt. Nonionic surfactants generally contain from about 5 to about 17 ethylene oxide groups. U.S. Pat.No. 4,111,855
No. 3,995,669 enclose a detailed listing of such typical detergent surfactants. C 11 -C 16 alkyl benzene sulfonates, C 12 -C 18 paraffin sulfonates and alkyl sulfates, and ethoxylated alcohols and ethoxylated alkyl phenols are especially preferred in the compositions of the present invention.

界面活性剤成分は、本組成物の1%程度であることがで
きるが、好ましくは、本組成物は、界面活性剤1%〜40
%、好ましくは10%〜40%を含有するであろう。エトキ
シ化非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤(例え
ば、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェ
ートおよびパラフィンスルホネート)との混合物は、布
帛からの広スペクトルの汚れおよびしみのスルー・ザ・
ウォッシュクリーニング用に好ましい。このような界面
活性剤および混合物は、典型的にはHLB20以上を有す
る。
The surfactant component can be as much as 1% of the composition, but preferably the composition comprises from 1% to 40% surfactant.
%, Preferably 10% to 40%. Mixtures of ethoxylated nonionic and anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonates, alkyl sulphates and paraffin sulphonates have been found to allow wide spectrum stains and stains to pass through the fabric.
Preferred for wash cleaning. Such surfactants and mixtures typically have an HLB of 20 or higher.

キャリヤー 本発明の溶剤は、好ましくは液体組成物において使用さ
れる。しかしながら、それらは、不活性固体キャリヤ
ー、例えばアタパルジヤイト、硫酸ナトリウム等上に噴
霧する手段によって粒状物として処方され得る。或い
は、溶剤は、過ホウ酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリ
ウムまたはピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナト
リウム、ゼオライト(特に、1〜10ミクロンの水和ゼオ
ライトA)またはスメクタイト粘土布帛柔軟剤等の通常
の固体クリーニング成分5%〜60%を含有する噴霧乾燥
洗剤粒状物上に噴霧され得る。なお別の方式において
は、溶剤は、破砕性または水溶性カプセル内にミクロカ
プセル化され、そして粒状洗剤と混合され得る。
Carrier The solvent of the present invention is preferably used in a liquid composition. However, they may be formulated as granules by means of spraying onto an inert solid carrier such as attapulgite, sodium sulfate and the like. Alternatively, the solvent is a conventional solid cleaning component such as sodium perborate, sodium orthophosphate or sodium pyrophosphate, sodium tripolyphosphate, zeolite (especially 1-10 micron hydrated zeolite A) or smectite clay fabric softener. % To 60% can be sprayed onto the spray-dried detergent granules. In yet another mode, the solvent may be microencapsulated in friable or water-soluble capsules and mixed with the granular detergent.

ポリアミン ポリアミン物質は、溶剤と協同作用して多くのグリース
状しみ中に存在する固体物質(例えば、モーター油しみ
中のカーボンブラック、化粧品しみ中の粘土および着色
体)を除去する能力によって本組成物に場合によって配
合される成分である。本明細書で使用する「ポリアミ
ン」なる用語は、一般に、それらのアミン形およびそれ
らの第四級化形の両方のアルコキシ化ポリアミンを意味
することが理解されるべきである。このような物質は、
反復単位を有する実験構造の分子 (式中、Rは通常炭素数2〜6のヒドロカルビル基であ
り;R′はC1〜C20炭化水素であることができ;アルコ
キシ基はポリエトキシ、ポリプロポキシ等であり、ポリ
エトキシは重合度2〜30、最も好ましくは10〜20を有
し;xは少なくとも2、好ましくは2〜20、最も好まし
くは3〜5の整数であり、そしてX は第四級化反応か
ら生ずる陰イオン、例えばハライドまたはメチルサルフ
ェートである) として好都合に表わすことができる。陰イオンX は、
本発明でポリアミンの性能に特に重要ではなく、そして
前記式の完成のためにだけ記載される。
Polyamines Polyamine substances work together with solvents in many greases.
Solid substances present in ecchymosis (eg motor oil stains
Carbon black in, clay in cosmetic stains and coloring
The composition may optionally be distributed due to its ability to remove
It is a combined ingredient. As used herein, "polyamid"
The term "n" generally refers to those amine forms and
Means both alkoxylated polyamines in quaternized form
It should be understood that Such substances are
Experimentally structured molecules with repeating units(In the formula, R is usually a hydrocarbyl group having 2 to 6 carbon atoms.
R; R'is C1~ C20Can be hydrocarbons; arco
The xy group is polyethoxy, polypropoxy, etc.
Ethoxy has a degree of polymerization of 2 to 30, most preferably 10 to 20.
X; at least 2, preferably 2 to 20, most preferred
Is an integer from 3 to 5, and X Is the quaternization reaction
Derived anions such as halides or methylsulf
Can be conveniently represented as). Anion X Is
It is not critical to the performance of the polyamine in the present invention, and
It is described only for the completion of the above formula.

本発明で使用するのに最も高度に好ましいポリアミン
は、所謂エトキシ化ポリエチレンイミン、 即ち一般式 (式中、xは3〜5の整数であり、そしてyは10〜20の
整数である) を有するエチレンオキシドとエチレンイミンとの重合反
応生成物である。
The most highly preferred polyamines for use in the present invention are the so-called ethoxylated polyethyleneimines, namely those of the general formula (Wherein x is an integer of 3 to 5 and y is an integer of 10 to 20), which is a polymerization reaction product of ethylene oxide and ethyleneimine.

ポリアミンは、典型的には本発明の好ましい組成物の少
なくとも約0.2%、一般に0.5%〜5%を構成する
であろう。
The polyamine will typically make up at least about 0.2% of the preferred compositions of the invention, generally 0.5% to 5%.

場合によって配合する他の成分 本組成物は、それらのクリーニング性能を助長する他成
分を含有できる。例えば、スルー・ザ・ウォッシュ洗剤
組成物は、洗剤ビルダーおよび(または)金属イオン封
鎖剤を含有することが高度に好ましい。洗剤ビルダーと
分類できかつ技術上周知である化合物は、例えばニトリ
ロトリアセテート、ポリカルボキシレート、クエン酸
塩、水溶性ホスフェート、例えばトリポリホスフェート
およびオルトリン酸ナトリウムおよびピロリン酸ナトリ
ウム、ケイ酸塩、およびそれらの混合物である。金属イ
オン封鎖剤は、例えば前記のすべてのもの、およびエチ
レンジアミンテトラアセテートのような物質、アミノポ
リホスホネートおよびホスフェート(DEQUEST)および
各種の他の多官能有機酸および塩(余りに多いので本明
細書には詳述しない)である。各種のクリーニング組成
物におけるこのような物質の使用の典型例については米
国特許第3,579,454号明細書参照。一般に、ビルダー/
金属イオン封鎖剤は、組成物の約0.5%〜15%を構成
するであろう。クエン酸塩は、ヘビーデューティー液体
洗剤組成物の水相に易溶であるので、最も好ましいビル
ダーの1つである。このような成分は、硬質表面クリー
ナーにおいても有用である。
Other Ingredients Optionally Incorporated The compositions may contain other ingredients that aid in their cleaning performance. For example, through-the-wash detergent compositions are highly preferred to contain detergent builders and / or sequestrants. Compounds that can be classified as detergent builders and are well known in the art include, for example, nitrilotriacetate, polycarboxylates, citrates, water soluble phosphates such as tripolyphosphate and sodium orthophosphate and sodium pyrophosphate, silicates, and mixtures thereof. Is. Sequestrants include, for example, all of the above, and materials such as ethylenediaminetetraacetate, aminopolyphosphonates and phosphates (DEQUEST) and various other polyfunctional organic acids and salts (too many to be mentioned herein. It is not detailed). See U.S. Pat. No. 3,579,454 for typical examples of the use of such materials in various cleaning compositions. Generally, builders /
The sequestrant will make up about 0.5% to 15% of the composition. Citrate is one of the most preferred builders because it is readily soluble in the aqueous phase of heavy duty liquid detergent compositions. Such ingredients are also useful in hard surface cleaners.

マグネシウムイオン源は、組成物中に使用されてグリー
ス除去を助長できる。水酸化マグネシウムのほかに、塩
化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硫酸マグネシウム
等の水溶性塩が、使用され得る。
A source of magnesium ions can be used in the composition to facilitate grease removal. Besides magnesium hydroxide, water-soluble salts such as magnesium chloride, magnesium acetate, magnesium sulphate, etc. can be used.

本発明の洗濯組成物は、好ましくは酵素も含有して、各
種の汚れおよびしみに対するスルー・ザ・ウォッシュク
リーニング性能を高める。洗剤中に使用するのに好適な
アミラーゼ酵素およびプロテアーゼ酵素は、技術上、そ
して商業上入手可能な液体洗剤おび粒状洗剤において周
知である。商業的洗剤酵素(好ましくはアミラーゼとプ
ロテアーゼとの混合物)は、本組成物において0.001%
〜2Mおよびそれよりも多い量で典型的には使用され
る。プロパンジオールおよび(または)ギ酸塩およびカ
ルシウムのような成分は、処方業者の所望に応じて周知
の方法で添加されて酵素を安定化させることができる。
The laundry composition of the present invention preferably also contains an enzyme to enhance through-the-wash cleaning performance against various stains and stains. Suitable amylase and protease enzymes for use in detergents are well known in the technical and commercially available liquid detergents and granular detergents. Commercial detergent enzyme (preferably a mixture of amylase and protease) is present in the composition at 0.001%.
It is typically used in amounts of ~ 2M and higher. Ingredients such as propanediol and / or formate and calcium can be added by well known methods to stabilize the enzyme as desired by the formulator.

更に、本組成物は、既知の成分に加えて、商業的製品に
典型的に場合によって使用される各種の他の成分を含有
して、美的または追加の製品性能上の利益を与えること
ができる。典型的成分は、例えば、pH調整剤、香料、染
料、光学増白剤、汚れ懸濁剤、ヒドロトロープおよびゲ
ル制御剤、凍解安定剤、殺細菌剤、防腐剤、制御剤等で
ある。このような成分は、典型的には処方物の0.1%
〜10%を構成するであろう。
In addition, the composition may contain, in addition to known ingredients, various other ingredients typically used in commercial products to provide aesthetic or additional product performance benefits. . Typical ingredients are, for example, pH adjusting agents, perfumes, dyes, optical brighteners, soil suspending agents, hydrotrope and gel control agents, freeze / thaw stabilizers, bactericides, preservatives, control agents and the like. Such ingredients typically represent 0.1% of the formulation.
Will make up ~ 10%.

水または水/アルコール(例えば、エタノール、イソプ
ロパノール等)混合物は、キャリヤービヒクルとして使
用され、そしてアルキル化多糖類は、組成物の安定性お
よび性能特性を高めるために使用され得る。
Water or water / alcohol (eg ethanol, isopropanol, etc.) mixtures are used as carrier vehicles, and alkylated polysaccharides can be used to enhance the stability and performance properties of the composition.

産業上の利用可能性 以下の例は、本発明の方法で調製できる各種の処方物を
記載する。例は、説明として与えられたもので、本発明
の範囲を限定するものではない。以下のポリアミン含有
処方物においては、 「x」および 「y」なる記号は、ポリア
ミンの重合度およびアルコキシ化度を表わすようにカッ
コ内で記載される。若干のポリアミンの場合には、表示
R′も包含され、それによって第四級化ポリアミンを示
す。このような第四級化物質の場合には、生ずるX-陰イ
オンは、クリーニング性能に重要ではなく、そして表示
されない。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The following examples describe various formulations that can be prepared by the method of the present invention. The examples are given by way of illustration and do not limit the scope of the invention. In the polyamine-containing formulations below, the symbols "x" and "y" are written in parentheses to indicate the degree of polymerization and alkoxylation of the polyamine. In the case of some polyamines, the designation R'is also included, thereby indicating a quaternized polyamine. In the case of such quaternized materials, the resulting X - anion is not important for cleaning performance and is not displayed.

ヘビーデューティー液体洗剤 特殊な注意が、典型的家庭洗濯操作においてすべての布
帛を洗濯するのに好適なヘビーデューティー液体洗剤と
して特に有用である高度に好ましい処方物に向けられ
る。後述のヘビーデューティー液体洗剤は、各種の洗剤
成分を使用して処方されて各種の汚れおよびしみの優秀
なクリーニングを与え、特に顕著な利益が化粧品および
汚れたモーター油のしみに関してである。
Heavy Duty Liquid Detergents Special attention is directed to highly preferred formulations that are particularly useful as heavy duty liquid detergents suitable for laundering all fabrics in typical home laundry operations. The heavy-duty liquid detergents described below are formulated using various detergent ingredients to provide excellent cleaning of various stains and stains, with particular notable benefits relating to cosmetic and dirty motor oil stains.

以下の処方物は、水中油乳濁液(溶剤は「油」相である
と考えられる)の形態であり、そして実質上透明な均一
の安定なミクロエマルジョンであることが理解されるべ
きである。驚異的なことに、前処理法で使用されると
き、本発明の水中油ミクロエマルジョンは、かなり高濃
度の溶剤を有する油中水乳濁液にグリース切り性能にお
いて匹敵する。組成物は、明らかに溶剤が布帛表面上の
脂肪酸セッケンの蓄積を減少するので、綿布上に優秀な
白色度維持も示す。これらの性能利点は、多サイクル洗
浄後に特に著しい。
It should be understood that the following formulations are in the form of oil-in-water emulsions (where the solvent is believed to be the "oil" phase) and are substantially clear, homogeneous and stable microemulsions. . Surprisingly, when used in the pretreatment method, the oil-in-water microemulsions of the present invention are comparable in degreasing performance to water-in-oil emulsions with significantly higher concentrations of solvent. The composition also exhibits excellent whiteness retention on cotton fabrics, as the solvent apparently reduces the accumulation of fatty acid soaps on the fabric surface. These performance advantages are especially significant after multiple cycle washes.

それらの好ましい水中油ミクロエマルジョン形態の安定
なヘビーデューティー液体洗剤の調製は、注意を水キャ
リヤー液体、洗浄力ビルダー/乳濁液安定剤成分として
の脂肪酸/セッケンの使用に払いかつ適当な注意を pH
調整に払って実施される。
The preparation of stable heavy duty liquid detergents in the form of their preferred oil-in-water microemulsions pays attention to the use of water carrier liquids, fatty acids / soaps as detergency builder / emulsion stabilizer components and gives proper attention to pH.
It is carried out by paying for the adjustment.

脂肪酸およびセッケン 脂肪酸、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸およびオレイン酸、およびポリ不飽和
脂肪酸、並びにそれらの水溶性塩(即ち、セッケン)
は、溶剤および水を含有する透明な均一処方物を与える
ために本組成物で使用される。C12〜C18炭素鎖長の脂肪
酸類(セッケン類)の混合物、例えばパーム油酸類、や
し油酸類等は、使用され得る。一般に、脂肪酸(または
セッケン)の濃度は、5%〜50%、好ましくは5%〜35
%、最も好ましくは10%〜30%であり、そして脂肪酸
(または)セッケン対溶剤の重量比は、一般に4:1か
ら1:4の範囲内、好ましくは3:1から1:2であ
る。脂肪セッケンを使用するとき、カリウム塩の形態が
好ましいが、如何なる好都合な水溶性塩も、使用でき
る。
Fatty acids and soaps Fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and oleic acid, and polyunsaturated fatty acids, and their water-soluble salts (ie soaps)
Is used in the composition to provide a clear, uniform formulation containing solvent and water. Mixtures of C 12 -C 18 carbon chain length fatty acids (soaps), such as palm oil acids, coconut oil acids and the like, may be used. Generally, the concentration of fatty acid (or soap) is 5% to 50%, preferably 5% to 35%.
%, Most preferably 10% to 30%, and the weight ratio of fatty acid (or) soap to solvent is generally in the range 4: 1 to 1: 4, preferably 3: 1 to 1: 2. When using a fat soap, the potassium salt form is preferred, but any convenient water soluble salt can be used.

ミクロエマルジョン安定剤としての機能は別として、こ
れらの脂肪酸/セッケン物質は、本組成物において重要
な洗浄力ビルダー機能を与える。しかしながら、約6.5
よりも高い pHの水中油ミクロエマルジョン組成物を処
方するとき、脂肪酸/セッケンの存在は、系を実際に不
安定化することがあることが今や発見されている。ビル
ダー量の脂肪酸/セッセンを含有するミクロエマルジョ
ンにおいて pH6.5以上を維持しながら、この不安定化を
克服する手段が、以下に詳細に開示される。
Apart from functioning as microemulsion stabilizers, these fatty acid / soap materials provide important detergency builder functions in the composition. However, about 6.5
It has now been discovered that the presence of fatty acids / soap can actually destabilize the system when formulating higher pH oil-in-water microemulsion compositions. Means for overcoming this destabilization while maintaining a pH above 6.5 in a microemulsion containing a builder amount of fatty acid / cessen are disclosed in detail below.

水 本発明の液体組成物は、技術上既知の有機溶剤をベース
とするクリーナーと対照的に、「水をベースとする」と
適当に特徴づけられ得る。
Water The liquid compositions of the present invention may be suitably characterized as "water-based" as opposed to organic solvent-based cleaners known in the art.

驚異的なことに、水は、布帛からグリース状しみを除去
する溶剤の能力を妨害することがある。
Surprisingly, water can interfere with the solvent's ability to remove grease-like stains from the fabric.

例えば、モーター油で汚され、かつテルペン溶剤での処
理前に水でぬれた布帛は、あったとしても、余り良くは
脱脂されない。対照的に、溶剤が水中に微小乳化されて
いる本組成物は、乾燥またはぬれた布帛上に直接使用さ
れたときに優秀なグリース状しみ抜き剤である。
For example, fabrics soiled with motor oil and wet with water prior to treatment with terpene solvent, if any, are not defatted very well. In contrast, the present composition, in which the solvent is microemulsified in water, is an excellent grease-like stain remover when used directly on dry or wet fabrics.

有機溶剤と対照しての水の自明の環境上の利点および安
全上の利点および低コストは別として、水をベースとす
るヘビーデューティー液体洗剤は、通常水溶性である成
分、例えば大部分の洗浄力ビルダー、消毒剤、キレート
化剤、汚れ懸濁化剤、 pH制御剤等に関して処方を容易
とするという利点を与える。
Aside from the obvious environmental and safety benefits of water versus organic solvents and low cost, water-based heavy-duty liquid detergents typically contain components that are water-soluble, such as most cleaning products. It has the advantage of facilitating formulation with regard to power builders, disinfectants, chelating agents, soil suspending agents, pH control agents, etc.

従って、本組成物は、溶剤をベースとする組成物の優れ
たグリース除去性と一緒に、水をベースとする処方物の
融通性の利点を示す。
Thus, the composition presents the flexibility advantages of water-based formulations along with the excellent degreasing properties of solvent-based compositions.

以下に更に詳細に記載されるように、本組成物は、一般
に水10%〜70%、好ましくは20%〜50%を含有する。水
対溶剤の重量比は、一般に10:1から1:1、好ましく
は5:1から2:1である。
As described in more detail below, the composition generally contains 10% to 70% water, preferably 20% to 50%. The weight ratio of water to solvent is generally 10: 1 to 1: 1, preferably 5: 1 to 2: 1.

pH安定剤 洗浄技術上周知のように、洗剤組成物が中性付近からア
ルカリ性のpHまでの範囲内、即ちpH 6.5以上で使用され
ることが好ましい。これは、各種の理由のためである。
例えば、多くの汚れは、アルカリ性それ自体によって部
分的に解膠または乳化される。そして、多くの商業上入
手可能な洗剤酵素(例えば、「アルカリ性プロテアー
ゼ」)は、アルカリ性洗濯液中において最適に機能す
る。
pH Stabilizer As is well known in the cleaning art, it is preferred that the detergent composition be used in the range from near neutral to alkaline pH, ie pH 6.5 or above. This is for various reasons.
For example, many soils are partially peptized or emulsified by the alkalinity itself. And, many commercially available detergent enzymes (eg, "alkaline proteases") work optimally in alkaline laundry liquors.

ビルダー量の脂肪酸/セッケンを含有する安定な水中油
ミクロエマルジョン洗剤組成物は、それらの「そのま
ま」のpHが約6.5以上に調整されるときに不安定化さ
れることが今や発見されている(不安定性が認められる
pHは、ミクロエマルジョン中に使用される特定のグリー
ス切り溶剤、その量、および脂肪酸の鎖長および不飽和
度に応じて若干変化できる)。この問題は、実質上非極
性の炭化水素グリース切り溶剤、例えばアルキルベンゼ
ンおよびα−オレフィンの場合に特に激しい。
It has now been discovered that stable oil-in-water microemulsion detergent compositions containing builder amounts of fatty acids / soaps are destabilized when their "as is" pH is adjusted to above about 6.5. (Instability is recognized
The pH can vary slightly depending on the particular degreasing solvent used in the microemulsion, its amount, and the chain length and degree of unsaturation of the fatty acids). This problem is especially acute in the case of substantially non-polar hydrocarbon degreasing solvents such as alkylbenzenes and α-olefins.

安定性の問題は、非常に狭いpH範囲、大体6.5〜6.
9にわたってHLB約20のセッケンにほとんど全く転化
されるHLB約2の脂肪酸によって生ずるらしい。この
ように、脂肪酸が実質量(約5%以上)で存在するの
で、HLBの主要移行は、乳化系のHLBを混乱させ、
そして不安定化を生ずる。
The problem of stability is a very narrow pH range, roughly 6.5-6.
It seems to be caused by fatty acids of about 2 HLB which are almost completely converted to soaps of about 20 HLB over 9. Thus, because fatty acids are present in substantial amounts (above about 5%), the major migration of HLB disrupts the emulsifying system HLB,
And destabilization occurs.

処方物の安定性は、低いHLBを有する界面活性剤の適
当な選択によって理論的には達成できることが理解され
るべきである。例えば、非イオン界面活性剤、例えば低
いエトキシレート数(1〜3)を有するC14〜15
ルコールが、使用できた。しかしながら、このような低
いHLBの界面活性剤は、洗剤界面活性剤として良く機
能せず、そして本発明の目的は、安定なミクロエマルジ
ョンを与えるだけでなく、良好な前処理およびスルー・
ザ・ウォッシュ洗浄力を与えることである。
It should be understood that the stability of the formulation can theoretically be achieved by proper selection of surfactants with low HLB. For example, nonionic surfactants could be used, such as C14-15 alcohols with low ethoxylate numbers (1-3). However, such low HLB surfactants do not perform well as detergent surfactants, and the purpose of the present invention is not only to provide stable microemulsions, but also good pretreatment and slew-through.
The wash is to give detergency.

水相のイオン強度を増大することにより、または溶剤極
性を増大する低いHLBの溶剤可溶性成分を溶剤相に添
加することにより、または両手段を同時に使用すること
により、ミクロエマルジョンは、安定化されることが今
や見出されている。
The microemulsion is stabilized by increasing the ionic strength of the aqueous phase, or by adding a solvent-soluble component of low HLB which increases the solvent polarity to the solvent phase, or by using both means simultaneously. Things are now being found.

特に、水溶性の高イオン強度成分、例えばギ酸塩、硫酸
塩、クエン酸塩等を添加することは、安定性を増大す
る。対照的に、水溶性の低イオン強度物質、例えばエタ
ノールを添加することは、安定化効果を有していない。
In particular, the addition of water-soluble high ionic strength components, such as formates, sulphates, citrates, etc., increases stability. In contrast, the addition of water-soluble low ionic strength substances such as ethanol has no stabilizing effect.

また、若干極性であるが溶剤可溶性の低い HLBの成分、
例えばn−ヘキサノール、ベンジルアルコール、フタル
酸ジエチル等を添加することは、安定性を増大する。
In addition, a component of HLB, which is slightly polar but low in solvent solubility,
For example, the addition of n-hexanol, benzyl alcohol, diethyl phthalate, etc. increases stability.

イオン強度成分および溶剤可溶性成分を併用すること
は、更に安定性を高める。勿論、処方業者は、ミクロエ
マルジョンの安定性を増大するだけではなく最適のクリ
ーニング上の利益を与える目的で成分を選択できる。例
えば、処方業者は、洗浄力ビルダー性も有するイオン強
度付与剤としてのクエン酸塩、洗浄酵素も安定化するイ
オン強度付与剤としてのギ酸塩、および有用な補助溶剤
クリーニング機能にも役立つ低HLB成分としてのn−
ヘキサノールまたはベンジルアルコールまたはフタル酸
ジエチルを選択できる。
The combined use of the ionic strength component and the solvent-soluble component further enhances the stability. Of course, the formulator can select the ingredients not only to increase the stability of the microemulsion, but also to provide optimal cleaning benefits. For example, formulators have found that citrate as an ionic strength imparting agent that also has detergency builder properties, formate as an ionic strength imparting agent that also stabilizes cleaning enzymes, and a low HLB component that also serves a useful cosolvent cleaning function. As n-
Hexanol or benzyl alcohol or diethyl phthalate can be selected.

組成物中で使用されるイオン強度成分または低(例えば
2〜5)HLB溶剤可溶性成分、または両者の量は、所
望pH、脂肪酸の濃度、グリース切り溶剤の量、洗剤界面
活性剤系の組成等に若干依存するであろう。真のミクロ
エマルジョンは透明であるが、曇りかつ不均一になり、
不安定性の点で最後に相分離するので、ミクロエマルジ
ョンの安定性は、むしろ簡単に監視され得る。更に、真
の水中油ミクロエマルジョンは、水で希釈されるとき曇
るようになり、一方水中油乳濁液は、ゲル化する傾向が
あり、そしてミセル油+水系が透明のままである。
The amount of ionic strength component or low (eg 2 to 5) HLB solvent soluble component used in the composition, or both, is desired pH, concentration of fatty acids, amount of degreasing solvent, composition of detergent surfactant system, etc. Will be somewhat dependent on. True microemulsions are clear, but cloudy and uneven,
The stability of microemulsions can be monitored rather easily, since they finally phase separate in terms of instability. Furthermore, true oil-in-water microemulsions become cloudy when diluted with water, while oil-in-water emulsions tend to gel and the micellar oil + water system remains clear.

組成物のpH調整に関しては、周知の塩基物質の如何なる
ものも、例えばトリエタノールアミン、アルカリ金属水
酸化物等が、使用され得る。水酸化カリウムは、安定な
系の処方の容易さがカリウム陽イオンによって実質上増
大されるので、水酸化ナトリウムよりも好ましい。
For adjusting the pH of the composition, any of the well known base materials may be used, such as triethanolamine, alkali metal hydroxides and the like. Potassium hydroxide is preferred over sodium hydroxide because the ease of formulating a stable system is substantially increased by the potassium cation.

窒素含有安定剤/pH調整剤 第四級アンモニウム化合物およびアミンは、本発明の水
中油ミクロエマルジョン洗剤組成物において高度に好ま
しい種類のpH 調整剤および安定剤を構成することが今
や発見されている。明らかに、第四級化合物またはアミ
ンは、脂肪酸または陰イオン界面活性剤と若干会合し
て、微小乳化された油(溶剤)を安定化するコンプレッ
クス(complex)を生成する。第四級化合物およびアミ
ンは、pHをアルカリ性範囲に向けて余り高めないが
(「そのまま」処方された製品で測定して10分の2、3
のpH単位のみ)、得られる洗浄性能の増進は、実質的で
ある。
Nitrogen-Containing Stabilizers / pH Adjusters It has now been discovered that quaternary ammonium compounds and amines constitute a highly preferred class of pH adjusters and stabilizers in the oil-in-water microemulsion detergent compositions of the present invention. Apparently, the quaternary compound or amine associates slightly with the fatty acid or anionic surfactant to form a microemulsified oil (solvent) stabilizing complex. Quaternary compounds and amines do not raise the pH too much towards the alkaline range (a few tenths, three times as measured on "as is" formulated products).
PH units only), the resulting enhancement in cleaning performance is substantial.

ジオクチルジメチルアンモニウムクロリドは、pH 調整
剤として本発明で使用するのに高度に好ましい第四級化
合物であるが、使用の好ましさの高い順序で以下の第四
級化合物、即ちココナッツトリメチルアンモニウムクロ
リド(6.66)、ジーココナッツジメチルアンモニウムク
ロリド(6.84)、ココナッツベンジルメチルアンモニウ
ムクロリド(6.84)、およびジヘキシルジメチルアンモ
ニウムクロリド(6.89)も記載できる。カッコ内の数
は、それぞれの第四級化合物を、脂肪酸を含有しかつ
「そのまま」のpH 6.5で処方された液状の水中油ミクロ
エマルジョンに添加することによって達成できるpHを示
す。好ましいジオクチルジメチルアンモニウムクロリド
の場合には、pHの数字は、6.94である。
Dioctyldimethylammonium chloride is a highly preferred quaternary compound for use in the present invention as a pH adjuster, but in order of preference of use, the following quaternary compounds, namely coconut trimethylammonium chloride ( 6.66), dicoconut dimethylammonium chloride (6.84), coconut benzylmethylammonium chloride (6.84), and dihexyldimethylammonium chloride (6.89). The numbers in parentheses indicate the pH achievable by adding each quaternary compound to a liquid oil-in-water microemulsion containing fatty acids and formulated "as is" at pH 6.5. In the case of the preferred dioctyldimethylammonium chloride, the pH figure is 6.94.

アルキルアミンまたはシクロアルキルアミン、例えばコ
コナッツジエタノールアミン、ココナッツアルキルジメ
チルアミン、トリオクチルアミンおよびシクロヘキシル
アミン(最も好ましい)は、 pHを7.5程度に高い値
に調整するために組成物の0.1〜5%の量で使用され
得る。製品「そのまま」のpHは、商業的pH計を使用し
て常温(23℃)で測定される。電極は、製品に浸漬さ
れ、そしてpH計は、読む前に安定化させられる。
Alkylamines or cycloalkylamines such as coconut diethanolamine, coconut alkyldimethylamine, trioctylamine and cyclohexylamine (most preferred) are added in compositions of 0.1-5 to adjust the pH to values as high as 7.5. % May be used. The product "as is" pH is measured at ambient temperature (23 ° C) using a commercial pH meter. The electrodes are dipped into the product and the pH meter is stabilized before reading.

高度に好ましい十分に処方された組成物は、液体形態あ
り、それは必須成分および場合によって配合する成分を
水性キャリヤー中で単純にブレンドすることによって調
製され得る。ミクロエマルジョンの安定性は、相分離を
見守ることによって視覚的に評価でき、または標準濁り
測定技術によって更に定量的に監視できる。
Highly preferred, well-formulated compositions are in liquid form, which can be prepared by simply blending the essential and optionally formulating ingredients in an aqueous carrier. The stability of microemulsions can be assessed visually by watching for phase separation, or can be monitored more quantitatively by standard turbidity measurement techniques.

1プロセスの面においては、組成物は、組成物少量(m
l)を汚れた領域上または領域中に直接すり込むことに
よって汚れた布帛を前処理するのに使用でき、その後標
準法で洗濯される。スルー・ザ・ウォッシュ法におい
て、組成物は、布帛を洗濯するために、pH6.5以上の水
性洗濯浴において典型的には少なくとも500ppm、好まし
くは0.1%〜1.5%の濃度で使用される。洗濯は、
5℃から沸騰までの範囲にわたって実施でき、優秀な結
果が得られる。
In one process aspect, the composition is a small amount of composition (m
It can be used to pretreat soiled fabrics by rubbing l) directly onto or into the soiled area and then laundered by standard methods. In the Through The Wash process, the composition is used to wash fabrics, typically at a concentration of at least 500 ppm, preferably 0.1% to 1.5%, in an aqueous laundry bath at pH 6.5 or above. To be done. Laundry
It can be carried out in the range from 5 ° C to boiling and gives excellent results.

ラグクリーナーとして、そして一般目的のクリーナーと
しての硬質表面上での用途の場合には、組成物は、水で
希釈されるか、全強度で、すべて標準法で使用される。
For use on hard surfaces as a rug cleaner and as a general purpose cleaner, the composition is diluted with water or at full strength, all using standard methods.

或いは、好ましいPCS/補助溶剤混合物は、例えば脱
脂剤として十分な強度で使用でき、または洗濯添加剤等
として別個に容器に入れることができる。
Alternatively, the preferred PCS / cosolvent mixture can be used at sufficient strength, eg as a degreasing agent, or can be separately packaged as a laundry additive or the like.

以下の例は、本発明の実施を説明するが、限定するもの
ではない。例I〜IVは、高度に好ましい液体洗濯洗剤を
説明する。
The following examples illustrate the practice of the invention, but are not limiting. Examples I-IV illustrate highly preferred liquid laundry detergents.

本発明の水中油ミクロエマルジョンは、ポリエチレン容
器に対する影響なしにポリエチレン容器に入れることが
できるという利点を有する。
The oil-in-water microemulsion of the present invention has the advantage that it can be placed in a polyethylene container without affecting the polyethylene container.

例 I 例Iの組成物は、洗濯洗剤として使用するのに好適な安
定な水中油ミクロエマルジョンである。
Example I The composition of Example I is a stable oil-in-water microemulsion suitable for use as a laundry detergent.

例 II 例Iの組成物は、n−オクチルベンゼンの代わりにそれ
ぞれ同量(全処方物の9.1%)の1−デセンおよび1
−ドデセンを使用することによって修正される。「その
まま」の製品pHは6.6である。
Example II The composition of Example I contains the same amounts (9.1% of the total formulation) of 1-decene and 1 instead of n-octylbenzene, respectively.
-Modified by using dodecene. The “as is” product pH is 6.6.

例 III 例Iの組成物は、n−オクチルベンゼンの代わりに以下
の溶剤混合物のいずれか(全処方物に対する%はカッコ
内に明記されている)、即ち1−デセン(6.1%)/
フタル酸ジエチル(3.0%)、1−ドデセン(7.3
%)/1−ドデカノール(1.8%)、n−オクチルベ
ンゼン(6.2%)/フタル酸ジエチル(2.9%)、
n−オクチルベンゼン(6.0%)/ブチルカルビトー
ル(3.1%)、1−デセン(7.3%)/ヘキシルセ
ロソルブ(1.8%)を使用することによって修正され
る。そのままの製品pHは6.6である。
Example III The composition of Example I was prepared by replacing one of the solvent mixtures below with n-octylbenzene (% relative to the total formulation is specified in parentheses): 1-decene (6.1%) /
Diethyl phthalate (3.0%), 1-dodecene (7.3
%) / 1-dodecanol (1.8%), n-octylbenzene (6.2%) / diethyl phthalate (2.9%),
It is modified by using n-octylbenzene (6.0%) / butyl carbitol (3.1%), 1-decene (7.3%) / hexyl cellosolve (1.8%). The raw product pH is 6.6.

例 IV 例I、II、およびIIIの組成物は、組成物の「そのま
ま」のpHを6.6から7.3に調整するのに十分なシク
ロヘキシルアミン(好ましい)またはジオクチルジメチ
ルアンモニウムクロリドを添加することによって修正さ
れる。得られた組成物は、極めて良好な布帛クリーニン
グおよび白色度維持を示す。
Example IV The compositions of Examples I, II, and III add sufficient cyclohexylamine (preferred) or dioctyldimethylammonium chloride to adjust the pH of the composition "as is" from 6.6 to 7.3. Will be fixed by The resulting composition exhibits very good fabric cleaning and whiteness maintenance.

例 V 例Iの組成物は、エトキシ化ポリアミンの代わりに前記
一般式を有する以下のアルコキシ化ポリアミンA、Bま
たはCのいずれかを使用することによって修正される。
Example V The composition of Example I is modified by substituting any of the following alkoxylated polyamines A, B or C having the general formula above in place of the ethoxylated polyamine.

ポリアミンA:x=2、y=2、R=エチレン、アルコ
キシエトキシ ポリアミンB:x=20、y=30、R=プロピレン、アル
コキシ=プロポキシ ポリアミンC:x=3、y=15、R=エチレン、アルコ
キシ=エトキシ、R′=ブチル アルコキシ化ポリアミンは、組成物の粘土汚れ除去性能
に寄与する。
Polyamine A: x = 2, y = 2, R = ethylene, alkoxyethoxy Polyamine B: x = 20, y = 30, R = propylene, alkoxy = propoxy Polyamine C: x = 3, y = 15, R = ethylene, Alkoxy = ethoxy, R '= butyl The alkoxylated polyamine contributes to the clay soil removal performance of the composition.

例 VI 噴霧乾燥粒状洗剤は、以下の典型的成分を通常の量で使
用して標準法で調製される。
Example VI A spray-dried granular detergent is prepared by standard methods using the following typical ingredients in the usual amounts.

n−オクチルベンゼン1.5部は、セッケンで予め乳化
され、そして前記方法で調製された粒状物100部内に一
様に噴霧されて家庭布帛洗濯操作における洗浄性能を改
善する。
1.5 parts of n-octylbenzene are pre-emulsified with soap and sprayed evenly into 100 parts of the granules prepared by the method to improve the cleaning performance in a domestic fabric washing operation.

その比較的低いにおいによって本発明で好ましい別のオ
レフィン溶剤は、多数の石油化学会社から分枝アルキル
ベンゼン用の原料として洗剤工業に入手できる所謂「P
−4」重合体である。P−4は、4モルのプロピレンの
縮合物の異性体混合物、即ちC12分枝オレフィンであ
る。P−4は、非極性であり、そして好ましくは極性溶
剤、例えばベンジルアルコール、フタル酸ジエチル、ブ
チルカルビトール等との組み合わせで使用される。
Another olefin solvent preferred in the present invention due to its relatively low odor is the so-called "P" available in the detergent industry from many petrochemical companies as a raw material for branched alkylbenzenes.
-4 "polymer. P-4 is an isomer mix of the condensation product of 4 moles of propylene, i.e., C 12 branched olefins. P-4 is non-polar and is preferably used in combination with polar solvents such as benzyl alcohol, diethyl phthalate, butyl carbitol and the like.

本発明で有用な他の極性溶剤は、例えば「セロソル
ブ」、例えばアルコキシルアルカノール、例えば2−ブ
トキシエタノール;C6〜C12アルカノール(ベンジル
アルコールを包含)、例えばドデカノール、フェネチル
アルコール、およびジグリコールエーテルアセテート等
である。
Other polar solvents useful in the present invention, for example, "Cellosolve", for example, alkoxylated alkanols, such as 2-butoxyethanol; (including benzyl alcohol) C 6 -C 12 alkanols such as dodecanol, phenethyl alcohol, and di glycol ether acetates Etc.

例 VII PCSおよび極性補助溶剤からなる以下の組成物は、液
体クリーニングおよびスポット除去剤組成物において使
用するのに特に好ましい。
Example VII The following composition of PCS and polar co-solvent is particularly preferred for use in liquid cleaning and spot remover compositions.

組成物VII(A〜J)は、「生」で適用されて布帛から
スポットおよびしみを除去でき、または通常の洗剤成分
を含有する水性クリーニングバッチに添加できる。
Compositions VII (A-J) can be applied "raw" to remove spots and stains from the fabric, or can be added to an aqueous cleaning batch containing conventional detergent ingredients.

好ましい使用法の面においては、本組成物は、布帛を洗
濯するために好ましくは液pH6.5〜8.0(水柱の組
成物1%として測定)の水性洗濯液において使用され
る。優秀なクリーニングは、布帛を特にこの好ましい使
用中pH範囲の洗濯液中で撹拌することによって達成され
る。
In a preferred use aspect, the composition is used for laundering fabrics, preferably in an aqueous laundry liquor having a liquid pH of 6.5-8.0 (measured as 1% composition in the water column). Excellent cleaning is achieved by agitating the fabric especially in this preferred in-use pH range of wash liquor.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジエームズ、パイオツト、ジヨンストン ベルギー国ベ―1900、オバーライセ、ウエ イデラーン、17 (56)参考文献 特開 昭60−106898(JP,A) 特開 昭60−212499(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor James, Piootto, Gyonston Belgium 1900 Belgium, Oberrice, Weiderern, 17 (56) References JP-A-60-106898 (JP, A) JP-A-60- 212499 (JP, A)

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(a) C〜Cアルキル芳香族炭化水
素、および (b) フタル酸エステル、C〜C12アルコール、アル
コキシルアルカノール溶剤および2−(2−アルコキシ
エトキシ)エタノール溶剤から選択される極性補助溶
剤、 からなり、前記成分(a) 対(b) の重量比が10:1ない
し1:10であることを特徴とする、洗剤組成物におい
て使用するのに好適な溶剤混合物。
1. A compound selected from (a) a C 6 -C 9 alkyl aromatic hydrocarbon, and (b) a phthalic acid ester, a C 6 -C 12 alcohol, an alkoxyalkanol solvent and a 2- (2-alkoxyethoxy) ethanol solvent. Solvent mixture suitable for use in detergent compositions, characterized in that it comprises a polar co-solvent, characterized in that the weight ratio of said components (a) to (b) is from 10: 1 to 1:10.
【請求項2】アルキル芳香族溶剤が、オクチルベンゼン
である、特許請求の範囲第1項に記載の溶剤混合物。
2. The solvent mixture according to claim 1, wherein the alkylaromatic solvent is octylbenzene.
【請求項3】フタル酸エステル補助溶剤が、フタル酸ジ
エチルまたはフタル酸ジブチルである、特許請求の範囲
第1項または第2項に記載の溶剤混合物。
3. A solvent mixture according to claim 1 or 2, wherein the phthalate ester cosolvent is diethyl phthalate or dibutyl phthalate.
【請求項4】補助溶剤が、2−(2−ブトキシエトキ
シ)エタノール、ベンジルアルコール、2−ブトキシエ
タノール、フエネチルアルコールおよびドデカノールか
ら選択される、特許請求の範囲第1項または第2項に記
載の溶剤混合物。
4. The method according to claim 1 or 2, wherein the cosolvent is selected from 2- (2-butoxyethoxy) ethanol, benzyl alcohol, 2-butoxyethanol, phenethyl alcohol and dodecanol. The solvent mixture described.
【請求項5】追加的に水を含有し、そして水中油ミクロ
エマルジョンの形態からなる、特許請求の範囲第1項に
記載の溶剤混合物。
5. Solvent mixture according to claim 1, additionally containing water and in the form of an oil-in-water microemulsion.
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