JPH06322199A - Flame-retardant resin composition - Google Patents

Flame-retardant resin composition

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JPH06322199A
JPH06322199A JP25493693A JP25493693A JPH06322199A JP H06322199 A JPH06322199 A JP H06322199A JP 25493693 A JP25493693 A JP 25493693A JP 25493693 A JP25493693 A JP 25493693A JP H06322199 A JPH06322199 A JP H06322199A
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JP
Japan
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weight
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flame
component
resin
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JP25493693A
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Japanese (ja)
Inventor
Mitsusachi Yada
光幸 矢田
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MONSANT KASEI KK
Mitsubishi Kasei Corp
Original Assignee
MONSANT KASEI KK
Mitsubishi Kasei Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain a flame-retardant resin composition having excellent flame- retardancy, heat-resistance, thermal stability, light resistance and plate-out resistance, low adhesivity to metal in molten state and excellent processability and moldability by using a brominated bisphenol-type epoxy resin and a styrene- based polymer as main components. CONSTITUTION:The objective resin composition is composed of 100 pts.wt. of a styrene-based resin, 10-40 pts.wt. of a brominated bisphenol-type epoxy resin or the above epoxy resin having at least one epoxy terminal blocked with brominated phenol, 1-10 pts.wt. of antimony trioxide and 0.3-5 pts.wt. of a methacrylate polymer having a methacrylate unit content of >=25wt.%.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、難燃性樹脂組成物に関
し、詳しくは、溶融状態での金属の付着がなく、加工時
および成形時の滞留が短かく、黄変などの欠陥の生じな
い加工性および成形性の向上した難燃性樹脂組成物に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flame-retardant resin composition, and more specifically, there is no adhesion of metal in a molten state, retention is short during processing and molding, and defects such as yellowing occur. The present invention relates to a flame-retardant resin composition having improved processability and moldability.

【0002】[0002]

【従来の技術】臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂
および三酸化アンチモンを含有するスチレン系樹脂から
成る難燃性組成物は、耐光性にも優れていることから、
電気用品、事務機器の内外装用途に多く使用されてい
る。
2. Description of the Related Art A flame-retardant composition comprising a brominated bisphenol A type epoxy resin and a styrene resin containing antimony trioxide has excellent light resistance.
It is often used for interior and exterior applications of electric appliances and office equipment.

【0003】上記の難燃性樹脂組成物の一例として、例
えば、特開昭62−4737号公報には、スチレン系樹
脂100重量部、難燃剤3〜40重量部および三酸化ア
ンチモン2〜10重量部から成り、そして、難燃剤とし
て、ハロゲン化ビスフェノールA型エポキシ樹脂とトリ
ブロムフェノール、ジブロモクレゾール、トリクロロフ
ェノール、ジクロロクレゾールのハロゲン化フェノール
類を塩基性触媒の存在下に加熱して得られる臭素化ビス
フェノールA型エポキシ樹脂を使用した難燃性樹脂組成
物が開示されている。
As an example of the above flame-retardant resin composition, for example, in JP-A-62-4737, 100 parts by weight of a styrene resin, 3 to 40 parts by weight of a flame retardant, and 2 to 10 parts by weight of antimony trioxide are disclosed. And a halogenated bisphenol A type epoxy resin as a flame retardant, and a bromination obtained by heating halogenated phenols of tribromophenol, dibromocresol, trichlorophenol and dichlorocresol in the presence of a basic catalyst. A flame-retardant resin composition using a bisphenol A type epoxy resin is disclosed.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
難燃性樹脂組成物は、難燃性樹脂組成物の一成分である
臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂中のエポキシ基
の持つ特質により、難燃性樹脂組成物は押出機、成形機
などの金属に付着し易く、加工時および成形時に滞留す
る問題がある。
However, the above-mentioned flame-retardant resin composition has a flame-retardant property due to the characteristics of the epoxy group in the brominated bisphenol A type epoxy resin which is one component of the flame-retardant resin composition. The resin composition tends to adhere to metals such as extruders and molding machines, and has a problem of staying during processing and molding.

【0005】すなわち、臭素化ビスフェノールA型エポ
キシ樹脂を多量に含有する難燃性樹脂組成物は、溶融状
態で金属への付着力が高いため、押出機、成形機などの
スクリューへの巻き付きを起し、押出機では吐出量が一
定せず、成形機では計量時間が一定せず、ロールではシ
ートのロール離れ不良が起る等の多くの問題が生ずる。
また、成形機シリンダー内、ホットランナー金型内など
で樹脂組成物の滞留時間が長くなるため、成形品に焼
け、黄変などが生じる。
That is, since the flame-retardant resin composition containing a large amount of brominated bisphenol A type epoxy resin has a high adhesive force to a metal in a molten state, it causes winding around a screw of an extruder or a molding machine. However, in the extruder, the discharge amount is not constant, in the molding machine, the measuring time is not constant, and in rolls, there are many problems such as defective release of the sheet from the roll.
In addition, since the residence time of the resin composition becomes long in the molding machine cylinder, the hot runner mold, etc., the molded product is burnt or yellowed.

【0006】上記の問題を解決するため、各種ワックス
類、金属石けん類、シリコンオイルを添加する試みがな
されているが、上述の欠点を解消するためには多量(例
えば、0.3〜5重量%)の添加が必要となる。しかし
ながら、ワックス類および金属石ケン類を多量に添加す
ると、難燃性、熱安定性、耐熱性の低下が著しく、金型
へのプレートアウトが多くなる欠点がある。シリコーン
オイルを多量に添加すると、金属摩耗が大きくなり、シ
リンダー及びスクリューが傷付き易くなる。
In order to solve the above problems, attempts have been made to add various waxes, metallic soaps, and silicone oil, but in order to solve the above-mentioned drawbacks, a large amount (for example, 0.3 to 5 weight) is used. %) Must be added. However, when a large amount of waxes and metal soaps are added, there is a drawback that flame retardancy, thermal stability, and heat resistance are remarkably reduced, and plate-out to the mold is increased. When a large amount of silicone oil is added, metal wear increases and the cylinder and screw are easily damaged.

【0007】本発明は、斯かる実情を鑑みなされたもの
であり、その目的は、難燃性、耐熱性、熱安定性、耐光
性および低プレートアウト性に優れ、しかも、溶融状態
での金属への付着力が低く、加工性および成形性の優れ
た、臭素化ビスフェノール型エポキシ樹脂とスチレン系
重合体を主成分とする難燃性樹脂組成物を提供すること
にある。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is excellent in flame retardancy, heat resistance, heat stability, light resistance and low plate-out property, and further, metal in a molten state. It is intended to provide a flame-retardant resin composition mainly composed of a brominated bisphenol epoxy resin and a styrene-based polymer, which has a low adhesive force to, and is excellent in workability and moldability.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者等の鋭意研究の
結果、スチレン系重合体、臭素化ビスフェノール型エポ
キシ樹脂および三酸化アンチモンに特定のメタクリレー
ト重合体を添加して成る難燃性樹脂組成物は、難燃性、
熱安定性および耐熱性に優れ且つプレートアウトが少な
く、溶融状態での金属への付着力が低く、優れた加工性
および成形性を発揮することを見出した。
As a result of intensive studies by the present inventors, a flame-retardant resin composition obtained by adding a specific methacrylate polymer to a styrene polymer, a brominated bisphenol epoxy resin and antimony trioxide. Thing is flame retardant,
It has been found that it has excellent thermal stability and heat resistance, little plate-out, low adhesion to metal in the molten state, and excellent workability and moldability.

【0009】本発明は、上記の知見に基づき完成された
ものであり、その要旨は、スチレン系重合体100重量
部、臭素化ビスフェノール型エポキシ樹脂または該樹脂
のエポキシ末端の少なくとも一方が臭素化フェノールで
封止された樹脂10〜40重量部、三酸化アンチモン1
〜10重量部およびメタクリレート単位含有量が25重
量%以上のメタクリレート重合体0.3〜5重量部とか
ら成ることを特徴とする難燃性樹脂組成物に存する。
The present invention has been completed based on the above findings, and the gist thereof is 100 parts by weight of a styrene polymer, a brominated bisphenol type epoxy resin, or at least one of epoxy terminals of the resin is a brominated phenol. 10-40 parts by weight of resin sealed with, antimony trioxide 1
-10 parts by weight and 0.3-5 parts by weight of a methacrylate polymer having a methacrylate unit content of 25% by weight or more.

【0010】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
使用するスチレン系重合体(A成分)としては、スチレ
ン又はα−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレ
ン誘導体の単独重合体または共重合体、スチレン又はス
チレン誘導体とアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、メチルメタクリレート等のビニル単量体との共重合
体、ゴム重合体の存在下にスチレン又はスチレン誘導体
と上述のビニル単量体とを重合させて得られるグラフト
共重合体などが挙げられる。
The present invention will be described in detail below. Examples of the styrene polymer (component A) used in the present invention include homopolymers or copolymers of styrene or styrene derivatives such as α-methylstyrene and vinyltoluene, styrene or styrene derivatives and acrylonitrile, methacrylonitrile, methyl. Examples thereof include a copolymer with a vinyl monomer such as methacrylate and a graft copolymer obtained by polymerizing styrene or a styrene derivative with the above vinyl monomer in the presence of a rubber polymer.

【0011】スチレン系重合体のスチレン含有量は、少
なくとも50重量%、好ましくは55重量%以上であ
る。ここで言う「スチレン」は、非置換スチレンおよび
核および/または側鎖置換スチレンのいずれをも指称す
る。置換スチレンの置換基としては、低級アルキル(炭
素数1〜4)、ハロゲン原子、低級アルコキシ(炭素数
1〜4)等が挙げられる。
The styrene content of the styrene polymer is at least 50% by weight, preferably 55% by weight or more. As used herein, "styrene" refers to both unsubstituted styrene and core and / or side chain substituted styrene. Examples of the substituent of the substituted styrene include lower alkyl (having 1 to 4 carbon atoms), halogen atom, lower alkoxy (having 1 to 4 carbon atoms) and the like.

【0012】ゴム重合体の具体例としては、ポリブタジ
エン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−ア
クリロニトリル共重合体、エチレン−プロピレン共重合
体、ポリクロロプレン、アクリルゴム等が挙げられる。
Specific examples of the rubber polymer include polybutadiene, butadiene-styrene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, ethylene-propylene copolymer, polychloroprene and acrylic rubber.

【0013】ゴム重合体による変性手段としては、主と
して、ゴム重合体の存在下でビニル単量体を乳化重合
法、乳化・懸濁重合法、塊状重合法などでグラフト重合
する方法が採用される。また、所定のゴム重合体濃度と
するため、得られたグラフト重合体にゴム重合体および
/またはスチレン系重合体、または、その他の熱可塑性
樹脂をブレンドしてもよい。ゴム変性スチレン系重合体
のゴム重合体の含有量は、通常、5〜50重量%、好ま
しくは7〜25重量%である。
As a modification means with a rubber polymer, a method of graft-polymerizing a vinyl monomer in the presence of a rubber polymer by an emulsion polymerization method, an emulsion / suspension polymerization method, a bulk polymerization method or the like is mainly adopted. . Further, in order to obtain a predetermined rubber polymer concentration, the obtained graft polymer may be blended with a rubber polymer and / or a styrene polymer, or another thermoplastic resin. The rubber polymer content of the rubber-modified styrene polymer is usually 5 to 50% by weight, preferably 7 to 25% by weight.

【0014】本発明で使用される好ましい(A)成分と
しては、ゴム重合体によって耐衝撃性が付与されている
スチレン系重合体、特に、ABS樹脂、AES樹脂、A
AS樹脂、HIPS樹脂などが挙げられる。また、本発
明で使用される(A)成分は、50重量%以上のスチレ
ン含有量を満足する範囲内において、混和可能な熱可塑
性樹脂、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート等
をブレンドしてもよい。
The preferred component (A) used in the present invention is a styrene polymer having impact resistance imparted by a rubber polymer, particularly ABS resin, AES resin, A
Examples thereof include AS resin and HIPS resin. The component (A) used in the present invention may be blended with a miscible thermoplastic resin such as polyvinyl chloride or polycarbonate within a range satisfying a styrene content of 50% by weight or more. .

【0015】本発明で使用する臭素化ビスフェノール型
エポキシ樹脂または該樹脂のエポキシ末端の少なくとも
一方が臭素化フェノールによって封止された樹脂(B成
分)は、いずれも公知の難燃性樹脂として市販されてい
るものを使用することが出来る。
The brominated bisphenol type epoxy resin used in the present invention or the resin (component B) in which at least one of the epoxy terminals of the resin is sealed with brominated phenol is commercially available as a known flame-retardant resin. You can use what you have.

【0016】臭素化ビスフェノール型エポキシ樹脂は、
通常、臭素化ビスフェノールとエピクロヒドリンとの縮
合反応によって得られる末端にエポキシ基を有する樹脂
であり、その例としては、下記の化学式で示される臭素
化ビスフェノールA型エポキシ樹脂を代表的に挙げるこ
とが出来る。なお、式中、nは重合度を示す。
The brominated bisphenol type epoxy resin is
Usually, it is a resin having an epoxy group at the terminal obtained by a condensation reaction of brominated bisphenol and epiclohydrin. As an example thereof, a brominated bisphenol A type epoxy resin represented by the following chemical formula can be mentioned as a representative example. . In the formula, n represents the degree of polymerization.

【0017】[0017]

【化1】 [Chemical 1]

【0018】臭素化ビスフェノール型エポキシ樹脂の重
合度は、スチレン系重合体との相溶性および組成物の加
工性を考慮すると、通常2〜100、好ましくは2〜1
0、より好ましくは2〜5である。また、エポキシ当量
は、通常300〜70,000g/eq.であり、臭素
含有量は、通常30〜60重量%、好ましくは50〜6
0重量%である。
The degree of polymerization of the brominated bisphenol type epoxy resin is usually 2 to 100, preferably 2-1 when the compatibility with the styrene polymer and the processability of the composition are taken into consideration.
It is 0, more preferably 2-5. The epoxy equivalent is usually 300 to 70,000 g / eq. And the bromine content is usually 30 to 60% by weight, preferably 50 to 6
It is 0% by weight.

【0019】エポキシ当量は、エポキシ樹脂の分子量な
いし重合度と相関するものであり、本発明の難燃性樹脂
組成物の目的に応じ、上述の範囲から適意選択すればよ
い。例えば、高耐熱性を目的とする場合には、エポキシ
当量は20,000〜60,000g/eq.が好まし
く、良流動性と高衝撃性を目的とする場合には、エポキ
シ当量は300〜2,500g/eq.が好ましい。
The epoxy equivalent has a correlation with the molecular weight or the degree of polymerization of the epoxy resin, and may be appropriately selected from the above range depending on the purpose of the flame-retardant resin composition of the present invention. For example, when high heat resistance is intended, the epoxy equivalent is 20,000 to 60,000 g / eq. Is preferable, and in the case of aiming at good flowability and high impact resistance, the epoxy equivalent is 300 to 2,500 g / eq. Is preferred.

【0020】本発明で使用される(B)成分の具体例と
しては、臭素化ビスフェノール型エポキシ樹脂の両末端
または片末端に、例えば、2,4,6−トリブロムフェ
ノール等の臭素化フェノールを付加/開環反応させた樹
脂が挙げられ、特に、両末端に臭素化フェノールを付加
した樹脂が好ましい。
Specific examples of the component (B) used in the present invention include brominated phenol such as 2,4,6-tribromophenol at both ends or one end of the brominated bisphenol type epoxy resin. Examples thereof include resins that have been subjected to addition / ring-opening reaction, and resins having brominated phenol added to both ends are particularly preferable.

【0021】本発明の難燃性樹脂組成物における(B)
成分の含有量は、(A)成分100重量部に対し、通常
10〜40重量部、好ましくは15〜35重量部であ
る。(B)成分が(A)成分100重量部に対して10
重量部未満の場合は、難燃性が劣り、燃焼性規格に適合
しない。また、(B)成分が40重量部を超える場合
は、衝撃性が低下して実用的でない。
(B) in the flame-retardant resin composition of the present invention
The content of the component is usually 10 to 40 parts by weight, preferably 15 to 35 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the component (A). Component (B) is 10 with respect to 100 parts by weight of component (A).
If it is less than the weight part, the flame retardance is poor and the flammability standard is not met. On the other hand, when the amount of the component (B) exceeds 40 parts by weight, the impact resistance decreases and it is not practical.

【0022】本発明で使用する三酸化アンチモン(C成
分)は、一般に市販されているものである。本発明の難
燃性樹脂組成物における(C)成分の含有量は、(A)
成分100重量部に対して通常1〜10重量部、好まし
くは3〜10重量部である。
The antimony trioxide (C component) used in the present invention is generally commercially available. The content of the component (C) in the flame-retardant resin composition of the present invention is (A)
It is usually 1 to 10 parts by weight, preferably 3 to 10 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the components.

【0023】三酸化アンチモンは、ハロゲン含有難燃剤
の難燃助剤としての作用を有する。本発明の難燃性樹脂
組成物においては、三酸化アンチモンの含有量は、
(B)成分および後述する任意成分の塩素化ポリエチレ
ン(E成分)との合計量に対して1/5〜1/2.5の
範囲が好ましい。
Antimony trioxide acts as a flame retardant aid for halogen-containing flame retardants. In the flame-retardant resin composition of the present invention, the content of antimony trioxide is
The range of 1/5 to 1 / 2.5 is preferable with respect to the total amount of the component (B) and the optional chlorinated polyethylene (component E) described below.

【0024】本発明で使用するメタクリレート重合体
(D成分)としては、メタクリル酸またはメタクリル酸
低級アルキル(アルキル基の炭素数:1〜5)由来のメ
タクリレート単位を通常25重量%以上、好ましくは4
0重量%以上、より好ましくは50〜100重量%含有
する単独重合体または共重合体が挙げられる。
As the methacrylate polymer (component D) used in the present invention, a methacrylate unit derived from methacrylic acid or lower alkyl methacrylate (number of carbon atoms in the alkyl group: 1 to 5) is usually 25% by weight or more, preferably 4
A homopolymer or a copolymer containing 0% by weight or more, and more preferably 50 to 100% by weight is mentioned.

【0025】メタクリレート重合体を構成するメタクリ
レート単量体としては、メタクリル酸、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のメ
タクリル酸低級アルキルエステル及びこれらの混合物が
挙げられる。該メタクリレート単量体と共重合し得る単
量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン等の芳香族ビニル単量体、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体などが挙
げられ、特に、スチレン及びその誘導体の芳香族ビニル
単量体が好ましい。
Examples of the methacrylate monomer constituting the methacrylate polymer include methacrylic acid, lower alkyl esters of methacrylic acid such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, and mixtures thereof. As the monomer copolymerizable with the methacrylate monomer, styrene, α-methylstyrene, aromatic vinyl monomers such as vinyltoluene, acrylonitrile,
Examples thereof include vinyl cyanide monomers such as methacrylonitrile, and aromatic vinyl monomers of styrene and its derivatives are particularly preferable.

【0026】(D)成分の含有量は、(A)成分100
重量部に対し、通常0.3〜5重量部、好ましくは0.
5〜3重量部である。(D)成分の含有量が(A)成分
100重量部に対して0.3重量部未満の場合は、加工
時および成形時において、押出機、成形機などの金属に
樹脂組成物が付着し易く、滞留する問題が起り、成形品
に焼け、黄変などの欠陥が生ずる。また、5重量部を超
える場合は、得られた成形品の強度が低下する。
The content of the component (D) is 100 parts of the component (A).
Usually 0.3 to 5 parts by weight, preferably 0.
5 to 3 parts by weight. When the content of the component (D) is less than 0.3 parts by weight relative to 100 parts by weight of the component (A), the resin composition adheres to the metal of the extruder, molding machine, etc. during processing and molding. It easily occurs and causes a problem of staying, and defects such as burning and yellowing occur in the molded product. On the other hand, if it exceeds 5 parts by weight, the strength of the obtained molded article is lowered.

【0027】スチレン系重合体(A成分)、臭素化ビス
フェノール型エポキシ樹脂または該樹脂のエポキシ末端
の少なくとも一方が臭素化フェノールで封止された樹脂
(B成分)、三酸化アンチモン(C成分)及びメタクリ
レート重合体(D成分)から成る難燃性樹脂組成物の難
燃性をより一層高めるため、上述の難燃性樹脂組成物に
塩素化ポリエチレン(E成分)を添加するのが好まし
い。
A styrene polymer (component A), a brominated bisphenol type epoxy resin or a resin in which at least one of the epoxy terminals of the resin is sealed with brominated phenol (component B), antimony trioxide (component C) and In order to further improve the flame retardancy of the flame-retardant resin composition comprising the methacrylate polymer (D component), it is preferable to add chlorinated polyethylene (E component) to the above flame-retardant resin composition.

【0028】塩素化ポリエチレン(E成分)は、市販さ
れているものでよく、通常、メルトフロー(温度:18
0℃,荷重:100kg,ノズル径:1mmφ)が1×
10-3〜100×10-3cc/sec、好ましくは10
×10-3〜50×10-3cc/secで且つ塩素含有率
が15〜40重量%、好ましくは20〜35重量%の塩
素化ポリエチレンが例示される。(E)成分を添加する
場合、その添加量は、(A)成分100重量部に対し、
通常5重量部以下、好ましくは1〜3重量部である。
(E)成分の添加量が55重量部を超える場合は、難燃
性樹脂組成物が熱劣化し易くなるので好ましくない。
The chlorinated polyethylene (component E) may be a commercially available product and is usually melt flow (temperature: 18).
0 ° C, load: 100 kg, nozzle diameter: 1 mmφ) 1 ×
10 −3 to 100 × 10 −3 cc / sec, preferably 10
An example is chlorinated polyethylene having a chlorine content of 15 to 40% by weight, preferably 20 to 35% by weight, which is x10 -3 to 50 x 10 -3 cc / sec. When the component (E) is added, the amount added is 100 parts by weight of the component (A),
It is usually 5 parts by weight or less, preferably 1 to 3 parts by weight.
If the amount of component (E) added exceeds 55 parts by weight, the flame-retardant resin composition is prone to thermal deterioration, which is not preferable.

【0029】本発明の難燃性樹脂組成物は、必要によ
り、本発明の作用効果を阻害しない範囲で他の添加剤を
含有してもよい。これら添加剤としては、熱安定剤、酸
化防止剤、光安定剤、滑剤、着色剤などが挙げられる。
The flame-retardant resin composition of the present invention may contain other additives, if necessary, within a range that does not impair the effects of the present invention. Examples of these additives include heat stabilizers, antioxidants, light stabilizers, lubricants, and colorants.

【0030】本発明の難燃性樹脂組成物は、所定の成分
を一時または段階的に加え、樹脂成分の軟化点ないし融
解点以上で混合して均一な組成物を製造する。該混合
は、慣用の混練装置、例えば、熱ロール、バンバリーミ
キサー、押出機などにより行う。
The flame-retardant resin composition of the present invention is prepared by adding predetermined components temporarily or stepwise and mixing them at the softening point or melting point or higher of the resin component to produce a uniform composition. The mixing is performed by a conventional kneading device such as a hot roll, a Banbury mixer, an extruder and the like.

【0031】本発明の難燃性樹脂組成物は、加工時また
は成形時のスクリューへの溶融樹脂の付着量が全スクリ
ュー面積に対して5%未満であり、滞留焼けが殆どない
優れた加工性を示す。
The flame-retardant resin composition of the present invention has an excellent processability in that the amount of the molten resin attached to the screw during processing or molding is less than 5% based on the total screw area, and there is almost no retention burn. Indicates.

【0032】[0032]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。なお、以下の例におい
て、(1)スクリューへの付着度、(2)付着樹脂の滞
留焼け、(3)熱ロールでの離型性、(4)ハードクロ
ムメッキ板密着強度は、それぞれ以下の試験方法により
評価した。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof. In the following examples, (1) Degree of adhesion to screw, (2) Remaining burning of adhered resin, (3) Releasability with hot roll, and (4) Hard chrome plated plate adhesion strength are as follows. It was evaluated by the test method.

【0033】(1)スクリューへの付着度:下記表1の
成形条件で樹脂組成物のペレット60kgを射出成形し
た後、成形機のスクリューを強制的に抜き出し、溶融樹
脂のスクリューへの付着度を目視にて観察した。評価方
法は表2に示す通りであり、評価がA乃至Cであること
が望ましい。
(1) Degree of adhesion to screw: After 60 kg of pellets of the resin composition were injection-molded under the molding conditions shown in Table 1 below, the screw of the molding machine was forcibly withdrawn to determine the degree of adhesion of the molten resin to the screw. It was visually observed. The evaluation method is as shown in Table 2, and the evaluation is preferably A to C.

【0034】[0034]

【表1】 成形機:ベント式 M150 A−II DV(名機製作
所社製) 一般 IS90B(東芝機械社製) シリンダー温度:210−220−220−210−2
20℃(ベント式) 210−220−220−210℃(一般) 射出圧力(油圧):90−70kg/cm2 射出速度(ゲージ):50%
[Table 1] Molding machine: Vent type M150 A-II DV (manufactured by Meiki Seisakusho) General IS90B (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) Cylinder temperature: 210-220-220-210-2
20 ° C (vent type) 210-220-220-210 ° C (general) Injection pressure (hydraulic pressure): 90-70 kg / cm 2 Injection speed (gauge): 50%

【0035】[0035]

【表2】 チェックリング,ヘッドのみ付着 A 混練部より先端に付着 B (全スクリュー面積の10%未満付着) 圧縮部より先端に付着(i) C (全スクリュー面積の10%以上20%未満付着) 圧縮部より先端に付着(ii) D (全スクリュー面積の20%以上30%未満付着) 全体に付着 E (全スクリュー面積の30%以上付着)[Table 2] Check ring, attached only to the head A Attached to the tip from the kneading section B (Adhered to less than 10% of the total screw area) Attached to the tip from the compression section (i) C (Adhered to 10% or more and less than 20% of the total screw area) ) Adhesion from the compression part to the tip (ii) D (20% or more and less than 30% of the total screw area) Adhesion to the whole E (30% or more of the total screw area)

【0036】(2)付着樹脂の滞留焼け:表1の成形条
件で射出成形後、強制的に抜き出した成形機のスクリュ
ーに付着している樹脂の焼け程度を目視にて観察した。
評価方法は表3に示す通りであり、評価はAであること
が望ましい。
(2) Residence burn-off of adhered resin: After the injection molding under the molding conditions shown in Table 1, the degree of burnt of the resin adhered to the screw of the molding machine forcibly extracted was visually observed.
The evaluation method is as shown in Table 3, and the evaluation is preferably A.

【0037】[0037]

【表3】 焼けの発生がほとんど無い A 焼けの発生が少し有る B 焼けの発生が多く有る C[Table 3] Almost no burns occurred A There was some burns B There were many burns C

【0038】(3)残留樹脂の除去に必要なAS樹脂
量:溶融樹脂のスクリューへの付着度を調べるために取
り出したスクリューを成形機に再装着し、AS樹脂(ア
クリロニトリル30重量%及びスチレン70重量%から
合成された樹脂)を用い、引き続き、上述と同じ条件で
射出成形を行って成形機内部を洗浄し、成形機内部に残
留しているABS樹脂が完全に成形機内から排出される
ために必要なAS樹脂量を測定した。AS樹脂量が3.
5kg以下であることが望ましい。
(3) Amount of AS resin required for removal of residual resin: The screw taken out in order to check the degree of adhesion of the molten resin to the screw was remounted on the molding machine, and the AS resin (30% by weight acrylonitrile and 70% styrene) was added. (Resin synthesized by weight%) is used to perform injection molding under the same conditions as above to wash the inside of the molding machine, so that the ABS resin remaining inside the molding machine is completely discharged from the inside of the molding machine. The amount of AS resin required for the measurement was measured. AS resin amount is 3.
It is preferably 5 kg or less.

【0039】(4)熱ロールの離型性:樹脂組成物のペ
レットを小型バンバリーミキサー(バンバリーミキサー
ダンプ温度:200℃)で混練し、熱ロール(表面温
度:150℃)で板状にする際の熱ロールからの離型性
を調べた。評価方法は表4に示す通りであり、評価はA
又はBであることが望ましい。
(4) Releasability of hot roll: When pellets of the resin composition are kneaded with a small Banbury mixer (Banbury mixer dump temperature: 200 ° C.) and formed into a plate with a hot roll (surface temperature: 150 ° C.) The releasability from the hot roll was investigated. The evaluation method is as shown in Table 4, and the evaluation is A
Or it is desirable that it is B.

【0040】[0040]

【表4】 自重でロールより離れる A 引張るとスムースに離れる B 巻きついて引張っても離れない C[Table 4] Separated from the roll by its own weight A Smoothly separated when pulled B B Not separated even when wound and pulled C

【0041】(5)ハードクロムメッキ板密着強度:金
属表面からの剥離の容易性を評価するため、次の測定を
行った。すなわち、樹脂組成物のペレットを混練した
後、4mm×10mm×20mmのテストピースを成形
し、ハードクロムメッキ板に載せ、220℃の雰囲気下
で30分間放置し、冷却後、テストピースの側面より、
棒バカリで押してテストピースがハードクロムメッキ板
から離れた時の荷重を測定した。ハードクロムメッキ板
密着強度が1000g以下であることが望ましい。
(5) Adhesion strength of hard chrome plated plate: In order to evaluate the ease of peeling from the metal surface, the following measurement was carried out. That is, after kneading the pellets of the resin composition, a test piece of 4 mm × 10 mm × 20 mm was molded, placed on a hard chrome plated plate, left for 30 minutes in an atmosphere of 220 ° C., cooled, and then from the side surface of the test piece. ,
The load when the test piece was separated from the hard chrome-plated plate by pressing with a bar was measured. The adhesion strength of the hard chrome plated plate is preferably 1000 g or less.

【0042】また、以下の例において、原料成分とし
て、特記しない限り、以下の成分を使用した。すなわ
ち、(A)成分として、ABS樹脂(アクリロニトリル
25重量%、ブタジエン16重量%、スチレン59重量
%から合成された樹脂)(モンサント化成社製,商品名
タフレックス−610)、(B)成分として、臭素化ビ
スフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量650g
/eq.、臭素含有量50.8重量%、数平均分子量1
300)(東都化成社製,商品名YDB406)を使用
した。
Further, in the following examples, the following components were used as raw material components unless otherwise specified. That is, as the component (A), an ABS resin (a resin synthesized from 25% by weight of acrylonitrile, 16% by weight of butadiene, and 59% by weight of styrene) (manufactured by Monsanto Kasei Co., Ltd., trade name Taflex-610), as a component (B) , Brominated bisphenol A type epoxy resin (epoxy equivalent 650g
/ Eq. , Bromine content 50.8% by weight, number average molecular weight 1
300) (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd., trade name YDB406) was used.

【0043】また、(C)成分として、三酸化アンチモ
ン(ローレルインダストリー社製,商品名ウルトラファ
インII)、(D)成分として、メタクリレート重合体
(メチルメタクリレート40重量%、n−ブチルアクリ
レート20重量%、スチレン30重量%、その他のモノ
マー10重量%から合成された重合体)(三菱レーヨン
社製,商品名メタブレンP700)、(E)成分とし
て、塩素化ポリエチレン(フローレート(温度:180
℃,荷重:100kg,ノズル径:1mmφ,長さ10
mm):40×10-3cc/sec、塩素含有率:約3
0重量%)(ダイソー社製,商品名J230)分散助剤
として、ステアリン酸マグネシウム、熱安定剤として、
モリブデン酸アルミニウム、酸化防止剤として、ヒンダ
ードフェノール、着色剤として酸化チタンを使用した。
Further, as the component (C), antimony trioxide (trade name: Ultrafine II, manufactured by Laurel Industry Co., Ltd.), and as the component (D), a methacrylate polymer (40% by weight of methyl methacrylate, 20% by weight of n-butyl acrylate). , A polymer synthesized from 30% by weight of styrene and 10% by weight of other monomers (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name Metablen P700), and (E) component as a chlorinated polyethylene (flow rate (temperature: 180
° C, load: 100 kg, nozzle diameter: 1 mmφ, length 10
mm): 40 × 10 −3 cc / sec, chlorine content: about 3
0% by weight) (manufactured by Daiso Co., Ltd., trade name J230) As a dispersion aid, magnesium stearate, as a heat stabilizer,
Aluminum molybdate, hindered phenol as an antioxidant, and titanium oxide as a colorant were used.

【0044】実施例1及び2 (A)成分100重量部に、(B)成分28重量部、
(C)成分5.4重量部、および、表5に示す量の
(D)成分を添加し、更に、分散助剤1.4重量部、熱
安定剤0.3重量部、酸化防止剤0.3重量部および着
色剤2.0重量部を添加し、得られた混合物をバンバリ
ーミキサー及びロールに混練し、次いで、ペレット化し
て、本発明の樹脂組成物のペレットを得た。
Examples 1 and 2 100 parts by weight of the component (A), 28 parts by weight of the component (B),
5.4 parts by weight of component (C) and the amount of component (D) shown in Table 5 were added, and further 1.4 parts by weight of a dispersion aid, 0.3 parts by weight of a heat stabilizer, and an antioxidant 0 0.3 parts by weight and 2.0 parts by weight of the colorant were added, the obtained mixture was kneaded in a Banbury mixer and a roll, and then pelletized to obtain pellets of the resin composition of the present invention.

【0045】得られたペレットをベント式射出成形機に
より成形して、溶融樹脂のスクリューへの付着度、付着
樹脂の滞留焼け、および、射出成形機内の残留樹脂の除
去に必要なAS樹脂量を調べた。結果を表5に示す。な
お、実施例1の樹脂組成物を原料として成形した成形品
のアイゾット衝撃強度(JIS K−7110)は、1
2kg−cm/cm、引張り強度(JIS K−711
3)は400kg/cm2 、燃焼性(UL−94)はV
−O(厚み1/12インチ)、加熱変形温度(JIS
K−7207)は80℃であった。また、実施例2の樹
脂組成物を原料として成形した成形品のアイゾット衝撃
強度、引張り強度、燃焼性および加熱変形温度は、上記
の値とほぼ同じ値であった。
The pellets obtained were molded by a vent type injection molding machine to determine the degree of adhesion of the molten resin to the screw, the residual burn of the adhered resin, and the amount of AS resin required for removing the residual resin in the injection molding machine. Examined. The results are shown in Table 5. The Izod impact strength (JIS K-7110) of the molded product molded from the resin composition of Example 1 was 1
2 kg-cm / cm, tensile strength (JIS K-711
3) is 400 kg / cm 2 , flammability (UL-94) is V
-O (1/12 inch thickness), heat distortion temperature (JIS
K-7207) was 80 degreeC. The Izod impact strength, tensile strength, flammability, and heat distortion temperature of the molded product molded from the resin composition of Example 2 were almost the same as the above values.

【0046】実施例3 実施例1の難燃性樹脂組成物にベヘン酸1重量部を加
え、非ベント式射出成形機を用いる以外は、実施例1と
同様にして溶融樹脂のスクリューへの付着度、付着樹脂
の滞留焼け及び残留樹脂の除去に必要なAS樹脂量を調
べた。結果を表5に示す。成形品のアイゾット衝撃強
度、引張り強度、燃焼性および加熱変形温度は、実施例
1の値とほぼ同じ値を得た。
Example 3 Adhesion of molten resin to a screw in the same manner as in Example 1 except that 1 part by weight of behenic acid was added to the flame-retardant resin composition of Example 1 and a non-vent type injection molding machine was used. The amount of AS resin required for the residual burn-off of the adhered resin and the removal of the residual resin was investigated. The results are shown in Table 5. The Izod impact strength, tensile strength, flammability, and heat distortion temperature of the molded product obtained were almost the same as those in Example 1.

【0047】比較例1 実施例1において、(D)成分としてのメタクリレート
重合体を加えない以外は、実施例1と同様にしてペレッ
トを作りテストを行った。結果を表5に示す。
Comparative Example 1 Pellets were prepared and tested in the same manner as in Example 1 except that the methacrylate polymer as the component (D) was not added. The results are shown in Table 5.

【0048】比較例2 実施例1において、(D)成分としてのメタクリレート
重合体を添加せず、非ベント式射出成形機を用いる以外
は、実施例1と同様にしてペレットを作りテストを行っ
た。結果を表5に示す。
Comparative Example 2 Pellets were prepared and tested in the same manner as in Example 1 except that the methacrylate polymer as the component (D) was not added and a non-vent type injection molding machine was used. . The results are shown in Table 5.

【0049】比較例3及び4 実施例1において、(D)成分としてのメタクリレート
重合体の代りに、シリコンオイル(25℃における粘度
10,000cst)(比較例3)又はエステル系ワッ
クス(融点:126℃)(比較例4)を添加した以外
は、実施例1と同様にしてペレットを作りテストを行っ
た。結果を表5に示す。なお、比較例4で得られた組成
物は難燃性が著しく低いものであった。
Comparative Examples 3 and 4 In Example 1, instead of the methacrylate polymer as the component (D), silicone oil (viscosity at 25 ° C. 10,000 cst) (Comparative Example 3) or ester wax (melting point: 126) C.) (Comparative Example 4) was added, and pellets were prepared and tested in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 5. The composition obtained in Comparative Example 4 had extremely low flame retardancy.

【0050】[0050]

【表5】 ──────────────────────────────────── 実施例 比較例 1 2 3 1 2 3 4 A成分(重量部) 100 100 100 100 100 100 100 B成分(重量部) 28 28 28 28 28 28 28 C成分(重量部) 5.4 5.4 5.4 5.4 5.4 5.4 5.4 D成分(重量部) 1.0 0.7 1.0 − − − − ベヘン酸(重量部) − − 1.0 − − − − その他の助剤(重量部) 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 シリコンオイル(重量部) − − − − − 0.3 −エステル系ワックス(重量部) − − − − − − 4.0 スクリューへの付着度 B B A E E E D 付着樹脂の滞留焼け A A A C A C C 残留樹脂の除去に必要な AS樹脂量(Kg) 3 3 1 7 3 6 6 ────────────────────────────────────[Table 5] ──────────────────────────────────── Examples Comparative Examples 1 2 3 1 2 3 4 A component (weight part) 100 100 100 100 100 100 100 B component (weight part) 28 28 28 28 28 28 28 C component (weight part) 5.4 5.4 5.4 5.4 5.4 5.4 5.4 D component (weight part) 1.0 0.7 1.0 − − − − Behenic acid (parts by weight) − − 1.0 − − − − Other auxiliaries (parts by weight) 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 Silicone oil (parts by weight) − − − − − 0.3 − Ester wax (parts by weight) ) − − − − − − 4.0 Adhesion degree to screw B B A E E E E D E D Evaporation of adhering resin A A A A C A C A C amount of AS resin required to remove residual resin (Kg) 3 3 17 3 3 6 6 ─────────────────────────────────────

【0051】実施例4 (A)成分100重量部に、(B)成分28重量部、
(C)成分5.4重量部、(D)成分1重量部および
(E)成分1重量部を添加し、更に、分散助剤1.4重
量部、熱安定剤0.3重量部、酸化防止剤0.3重量部
および着色剤2.0重量部を添加し、得られた混合物を
バンバリーミキサー及びロールに混練し、次いで、ペレ
ット化して本発明の樹脂組成物のペレットを得た。
Example 4 100 parts by weight of the component (A), 28 parts by weight of the component (B),
5.4 parts by weight of component (C), 1 part by weight of component (D) and 1 part by weight of component (E) were added, and further 1.4 parts by weight of dispersion aid, 0.3 parts by weight of heat stabilizer, and oxidation. 0.3 parts by weight of an inhibitor and 2.0 parts by weight of a colorant were added, the resulting mixture was kneaded in a Banbury mixer and rolls, and then pelletized to obtain pellets of the resin composition of the present invention.

【0052】得られたペレットをベント式射出成形機に
より成形を行い、溶融樹脂のスクリューへの付着度、付
着樹脂の滞留焼け及び残留樹脂の除去に必要なAS樹脂
量を調べた。結果を表6に示す。なお、成形品のアイゾ
ット衝撃強度、引張り強度、燃焼性および加熱変形温度
は実施例1とほぼ同じ値であった。
The pellets thus obtained were molded by a vent type injection molding machine, and the degree of adhesion of the molten resin to the screw, the amount of AS resin required for residual burning of the adhered resin and removal of the residual resin were examined. The results are shown in Table 6. The Izod impact strength, tensile strength, flammability and heat distortion temperature of the molded product were almost the same values as in Example 1.

【0053】比較例5 実施例4において、(D)成分としてのメタクリレート
重合体を加えない以外は、実施例4と同様にしてペレッ
トを作りテストを行った。結果を表6に示す。
Comparative Example 5 Pellets were prepared and tested in the same manner as in Example 4 except that the methacrylate polymer as the component (D) was not added. The results are shown in Table 6.

【0054】比較例6 実施例4において、(D)成分としてのメタクリレート
重合体の代りにベヘン酸0.3重量部を加える以外は、
実施例4と同様にしてペレットを作りテストを行った。
結果を表6に示す。
Comparative Example 6 In Example 4, except that 0.3 parts by weight of behenic acid was added instead of the methacrylate polymer as the component (D).
Pellets were prepared and tested in the same manner as in Example 4.
The results are shown in Table 6.

【0055】[0055]

【表6】 ──────────────────────────────────── 実施例 比較例 4 5 6 A成分(重量部) 100 100 100 B成分(重量部) 28 28 28 C成分(重量部) 5.4 5.4 5.4 D成分(重量部) 1.0 − − E成分(重量部) 1.0 1.0 1.0 ベヘン酸(重量部) − − 1.0その他の助剤(重量部) 4.0 4.0 4.0 スクリューへの付着度 B D D 付着樹脂の滞留焼け B C C 残留樹脂の除去に必要な AS樹脂量(Kg) 3 5 5 ────────────────────────────────────[Table 6] ──────────────────────────────────── Example Comparative Example 4 5 6 Component A ( 100 parts 100 parts 100 parts B (parts by weight) 28 28 28 parts C (parts by weight) 5.4 5.4 5.4 parts D (parts by weight) 1.0 --- parts E (parts by weight) 1.0 1.0 1.0 behenic acid (parts by weight) --- 1.0 Other auxiliaries (parts by weight) 4.0 4.0 4.0 Degree of adhesion to screw B DD D Remaining burning of adhered resin B C C AS resin amount required to remove residual resin (Kg) 3 5 5 ─────── ──────────────────────────────

【0056】実施例5 (A)成分100重量部に、(B)成分としてのエポキ
シ基の両末端が臭素化フェノールにより封止された臭素
化ビスフェノールA型エポキシ樹脂(臭素化含有率:5
8重量%、数平均分子量1100)(日立化成社製,商
品名BR340)26重量部、(C)成分5.4重量
部、(D)成分1重量部を添加し、更に、分散助剤1.
4重量部、熱安定剤0.3重量部、酸化防止剤0.3重
量部および着色剤2.0重量部を添加し、得られた混合
物をバンバリーミキサー及びロールに混練し、次いで、
ペレット化して本発明の樹脂組成物のペレットを得た。
Example 5 100 parts by weight of the component (A) was added to 100 parts by weight of the component (B), and both ends of the epoxy group as the component (B) were capped with brominated phenol. Brominated bisphenol A type epoxy resin (bromination content: 5
8 wt%, number average molecular weight 1100) (Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name BR340) 26 parts by weight, component (C) 5.4 parts by weight, component (D) 1 part by weight, and dispersion aid 1 .
4 parts by weight, 0.3 parts by weight of heat stabilizer, 0.3 parts by weight of antioxidant and 2.0 parts by weight of colorant are added, the resulting mixture is kneaded in a Banbury mixer and rolls, then
It pelletized and obtained the pellet of the resin composition of this invention.

【0057】得られたペレットをベント式射出成形機に
より成形を行い、溶融樹脂のスクリューへの付着度、付
着樹脂の滞留焼け及び残留樹脂の除去に必要なAS樹脂
量を調べた。結果を表7に示す。なお、成形品のアイゾ
ット衝撃強度、引張り強度、燃焼性および加熱変更温度
は、実施例1とほぼ同じ値であった。
The pellets thus obtained were molded by a vent type injection molding machine, and the degree of adhesion of the molten resin to the screw, the amount of AS resin required for residual burning of the adhered resin and removal of the residual resin were examined. The results are shown in Table 7. The Izod impact strength, tensile strength, flammability, and heat change temperature of the molded product were almost the same values as in Example 1.

【0058】実施例6 実施例5の難燃性樹脂組成物に(E)成分1重量部を加
える以外は、実施例5と同様にしてペレットを作りテス
トを行った。結果を表7に示す。
Example 6 Pellets were prepared and tested in the same manner as in Example 5 except that 1 part by weight of the component (E) was added to the flame-retardant resin composition of Example 5. The results are shown in Table 7.

【0059】比較例7 実施例5において、(D)成分としてのメタクリレート
重合体を加えない以外は、実施例5と同様にしてペレッ
トを作りテストを行った。結果を表7に示す。
Comparative Example 7 Pellets were prepared and tested in the same manner as in Example 5, except that the methacrylate polymer as the component (D) was not added. The results are shown in Table 7.

【0060】[0060]

【表7】 ──────────────────────────────────── 実施例 比較例 5 6 2 A成分(重量部) 100 100 100 B成分(重量部) 26 26 26 C成分(重量部) 5.4 5.4 5.4 D成分(重量部) 1.0 1.0 − E成分(重量部) − 1.0 −その他の助剤(重量部) 4.0 4.0 4.0 スクリューへの付着度 A A D 付着樹脂の滞留焼け A B C 残留樹脂の除去に必要な AS樹脂量(Kg) 1 1 4 ────────────────────────────────────[Table 7] ──────────────────────────────────── Example Comparative Example 5 6 2 A component ( Parts by weight) 100 100 100 B component (parts by weight) 26 26 26 C component (parts by weight) 5.4 5.4 5.4 D component (parts by weight) 1.0 1.0-E component (parts by weight) -1.0- Other auxiliaries (parts by weight) 4.0 4.0 4.0 Degree of adhesion to screw A A D Remaining burning of adhered resin A B C Amount of AS resin required to remove residual resin (Kg) 1 1 1 4 ───────────────── ─────────────────────

【0061】実施例7〜10 (A)成分100重量部に、(B)成分28重量部、
(C)成分5.4重量部、表8に示す量の(D)成分を
添加して難燃性樹脂組成物を得た。得られた組成物を小
型バンバリーミキサーで混練し、熱ロールにて板状に成
形した時の熱ロールの離型性および4mm×10mm×
20mmのテストピースによるハードクロムメッキ板密
着強度を測定した。結果を表8に示す。
Examples 7 to 10 To 100 parts by weight of the component (A), 28 parts by weight of the component (B),
A flame-retardant resin composition was obtained by adding 5.4 parts by weight of the component (C) and the amount of the component (D) shown in Table 8. The composition obtained was kneaded with a small Banbury mixer, and the mold releasability of the heat roll when formed into a plate shape with the heat roll and 4 mm × 10 mm ×
The hard chrome plated plate adhesion strength was measured using a 20 mm test piece. The results are shown in Table 8.

【0062】実施例11 実施例7の難燃性樹脂組成物に(E)成分0.5重量部
を加える以外は、実施例10と同様にしてテストを行な
った。結果を表8に示す。
Example 11 A test was conducted in the same manner as in Example 10 except that 0.5 part by weight of the component (E) was added to the flame-retardant resin composition of Example 7. The results are shown in Table 8.

【0063】比較例8 比較例1の樹脂組成物を用いて熱ロールにて板状に成形
した時の熱ロールの離型性および4mm×10mm×2
0mmのテストピースによるハードクロムメッキ板密着
強度を測定した。結果を表8に示す。
Comparative Example 8 Releasability and 4 mm × 10 mm × 2 of the heat roll when the resin composition of Comparative Example 1 was used to form a plate with a heat roll.
The hard chrome plated plate adhesion strength was measured using a 0 mm test piece. The results are shown in Table 8.

【0064】比較例9 実施例7において、(D)成分としてのメタクリレート
重合体を添加しない以外は実施例7と同様にしてテスト
を行った。結果を表8に示す。
Comparative Example 9 A test was conducted in the same manner as in Example 7 except that the methacrylate polymer as the component (D) was not added. The results are shown in Table 8.

【0065】[0065]

【表8】 ──────────────────────────────────── 実 施 例 比較例 7 8 9 10 11 8 9 A成分(重量部) 100 100 100 100 100 100 100 B成分(重量部) 28 28 28 28 28 28 28 C成分(重量部) 5.4 5.4 5.4 5.4 5.4 5.4 5.4 D成分(重量部) 0.3 0.5 0.7 1.0 0.7 − −E成分(重量部) − − − − 0.5 − 1.0 熱ロールの離型性 B A A A A C C ハードクロムメッキ 板密着強度(g) 1000 900 600 600 530 800 >5000 ────────────────────────────────────[Table 8] ──────────────────────────────────── Actual Example Comparative Example 7 8 9 10 11 8 9 A component (weight part) 100 100 100 100 100 100 100 B component (weight part) 28 28 28 28 28 28 28 C component (weight part) 5.4 5.4 5.4 5.4 5.4 5.4 5.4 D component (weight part) 0.3 0.5 0.7 1.0 0.7 − − E component (parts by weight) − − − − 0.5 − 1.0 Releasability of hot roll B A A A A A C C Hard chrome plating Plate adhesion strength (g) 1000 900 600 600 530 800 > 5000 ─── ──────────────────────────────────

【0066】[0066]

【発明の効果】本発明による特定の組成のメタクリレー
ト単位含有量が25重量%以上のメタクリレート重合体
配合スチレン系重合体組成物は、難燃性、熱安定性、耐
熱性に優れると共に、プレートアウトが多くなることも
なく、溶融状態での金属への低い付着性に加えて加工性
および成形性に優れ、工業的に有用な難燃性樹脂組成物
である。
EFFECT OF THE INVENTION A styrene-based polymer composition containing a methacrylate polymer having a specific unit of 25% by weight or more of a methacrylate composition according to the present invention is excellent in flame retardancy, heat stability and heat resistance, and plate out. It is an industrially useful flame-retardant resin composition, which has excellent workability and moldability in addition to low adhesion to a metal in a molten state without increasing the amount.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 //(C08L 25/04 63:00 8830−4J 23:28 33:10) 7921−4J ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI technical display location // (C08L 25/04 63:00 8830-4J 23:28 33:10) 7921-4J

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 スチレン系重合体100重量部、臭素化
ビスフェノール型エポキシ樹脂または該樹脂のエポキシ
末端の少なくとも一方が臭素化フェノールで封止された
樹脂10〜40重量部、三酸化アンチモン1〜10重量
部およびメタクリレート単位含有量が25重量%以上の
メタクリレート重合体0.3〜5重量部とから成ること
を特徴とする難燃性樹脂組成物。
1. 100 parts by weight of a styrene polymer, 10 to 40 parts by weight of a brominated bisphenol type epoxy resin or a resin in which at least one of epoxy terminals of the resin is sealed with brominated phenol, and 1 to 10 of antimony trioxide. A flame-retardant resin composition, characterized by comprising 0.3 to 5 parts by weight of a methacrylate polymer having a methacrylate unit content of 25% by weight or more.
【請求項2】 塩素化ポリエチレンを5重量部以下含有
する請求項1に記載の難燃性樹脂組成物。
2. The flame-retardant resin composition according to claim 1, which contains 5 parts by weight or less of chlorinated polyethylene.
【請求項3】 メタクリレート重合体がメタクリル酸お
よびメタクリル酸低級アルキルエステルから選ばれた少
なくとも1種のメタクリル酸系単量体に由来するメタク
リレート単位を含有する請求項1に記載の難燃性樹脂組
成物。
3. The flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein the methacrylate polymer contains a methacrylate unit derived from at least one methacrylic acid-based monomer selected from methacrylic acid and methacrylic acid lower alkyl ester. object.
【請求項4】 メタクリレート重合体がメタクリル酸お
よびメタクリル酸低級アルキルエステルから選ばれた少
なくとも1種のメタクリル酸系単量体50〜80重量%
と芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル単量体から
選ばれたビニル単量体20〜50重量%と、必要によ
り、該単量体と共重合可能な単量体20重量%以下とか
ら成る単量体混合物を重合することにより得られた重合
体である請求項1に記載の難燃性樹脂組成物。
4. The methacrylate polymer is at least 50% by weight of at least one methacrylic acid monomer selected from methacrylic acid and methacrylic acid lower alkyl ester.
And 20 to 50% by weight of a vinyl monomer selected from an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer and, if necessary, 20% by weight or less of a monomer copolymerizable with the monomer. The flame-retardant resin composition according to claim 1, which is a polymer obtained by polymerizing the following monomer mixture.
JP25493693A 1992-09-25 1993-09-17 Flame-retardant resin composition Withdrawn JPH06322199A (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09109278A (en) * 1995-10-18 1997-04-28 Mitsubishi Chem Corp Toner cartridge container

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