JP3571155B2

JP3571155B2 - Thermoplastic polycarbonate resin composition

Info

Publication number: JP3571155B2
Application number: JP34715896A
Authority: JP
Inventors: 界敏張; 文義蘇
Original assignee: 奇美実業股▲分▼有限公司
Priority date: 1996-12-09
Filing date: 1996-12-26
Publication date: 2004-09-29
Anticipated expiration: 2016-12-26
Also published as: JPH10226748A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は加工時の熱変色性が少なく、且つ、加工時の衝撃強度低下の少ないポリカーボネート系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、ポリカーボネート樹脂と例えばアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）の如きグラフトコポリマーとを混合してなるポリカーボネート樹脂組成物が知られている。しかし、このような樹脂組成物は一般に加工時に熱変色を起こし易く、又、加工時に衝撃強度低下を起こし易いため、実用上大きな制約を受けている。
【０００３】
この対策としてＡＢＳ樹脂に多量の酸化防止剤を添加したり、ＡＢＳ樹脂を酸、アルカリ、純水などで十分洗う如き方法があるものの、生産コストが高くなったり、生産工程が複雑化するなどの不利がある他、加工時の熱変色防止や加工時の衝撃強度低下の防止も十分とはいえず、問題解決に至っていない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂４０〜９５重量部、（Ｂ）アクリロニトリル−ゴム系グラフトコポリマー５〜６０重量部、（Ｃ）メチルメタアクリレート系コポリマー０〜３０重量部〔（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の合計は１００重量部〕、（Ｄ）重量平均分子量８００〜２５，０００の無水マレイン酸系コポリマー０．０５〜５重量部よりなるポリカーボネート系樹脂組成物を提供するものであって、本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、加工時の熱変色が少なく、且つ、加工時の衝撃強度低下が少ない利点を有しており、実用的価値が非常に高く、又、近年重要となって来ているリサイクル（再使用）にも頗る有利である。
【０００５】
本発明に用いる（Ａ）ポリカーボネート樹脂は
【０００６】
【化１】

【０００７】
（Ｘは２価フェノール系化合物の残基、ｎは重合度）
で表される骨格を有する。ここで２価のフェノール系化合物としては、例えばビスフェノールＡ、ビフェノール、レゾルシン、２，２ −ビス（３，５ −ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１ −ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンなどがあり、特にビスフェノールＡを単独で又は他の２価フェノール系化合物と併用する場合が代表的である。又、ポリカーボネート樹脂の分子量は重量平均値で１０，０００〜２００，０００のものが通常用いられる。
【０００８】
本発明に用いる（Ｂ）アクリロニトリル−ゴム系グラフトコポリマーとは２ケ以上のエチレン状不飽和基を有する化合物を含有するガラス転移温度が−２０℃以下の水系乳化状のゴム状ポリマー（重量平均粒子径は０．１〜１μｍ、粒子径分布は単峰でも２〜３峰分布でもよい）に、アクリロニトリル及びこれと共重合できるモノマーを加え共重合させ、次で凝固剤、例えば無機酸、有機酸、塩化カルシウム、硫酸マグネシウムなどで凝固、脱水後、水を除去して得るグラフトしたコポリマー、或いは、このグラフトしたコポリマーに、これとは別個に調製したアクリロニトリル系コポリマー（塊状、溶液、懸濁、乳化など、重合方式はいずれでもよい）を配合したもの（例えば、ＡＢＳ樹脂の如き）を意味する。ここでゴムとしてはブタジエン系ポリマー（例えばスチレン−ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー、ポリブタジエンなど）、オレフィン系ポリマー（例えばエチレン−プロピレン−エチリデンノルボーネンコポリマー）、アクリレート系ゴム（例えばｎ−ブチルアクリレート−アリルメタアクリレートコポリマー）が代表的である。
【０００９】
ゴム状ポリマーにアクリロニトリルとともに加えて共重合するか、或いは前記「別個に調製したアクリロニトリル系コポリマー」に於て、アクリロニトリルと共重合するのに用いられるモノマーとしては、スチレン、アルファメチルスチレン、メチルアクリレート、メチルメタアクリレート、グリシジルメタアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレート、フェニルマレイミド、ジビニルベンゼンなどが代表的である。ここでアクリロニトリル及びこれと共重合するモノマーの割合は、アクリロニトリル１０〜５０重量％、スチレン９０〜４０重量％、その他のモノマーの合計０〜４０重量％である。
【００１０】
又、アクリロニトリル系グラフトコポリマー中のゴム状ポリマーの割合は１２〜８５重量％である。
【００１１】
本発明に用いる前記「別個に調製したアクリロニトリル系コポリマー」の分子量は、通常、重量平均値で５０，０００〜２５０，０００である。
【００１２】
本発明に用いる（Ｃ）メチルメタアクリレート系コポリマーはメチルメタアクリレート８０〜９９重量％及びこれと共重合可能な他のモノマー２０〜１重量％よりなるもので、他のモノマーとしては例えばメチルアクリレート、アクリル酸、メタアクリロニトリル、スチレン、グリシジルメタアクリレートなどがあり、重量平均分子量は通常、５０，０００〜３００，０００である。
【００１３】
本発明に用いる前記（Ｄ）無水マレイン酸コポリマーは無水マレイン酸を３５〜６０モル％、好ましくは４５〜５５モル％及び無水マレイン酸と共重合できるビニル化合物６５〜４０モル％より成る。ここで無水マレイン酸と共重合できるビニル化合物としては、オレフィン炭化水素例えばエチレン、イソブチレン、オクテン−１、トリイソブチレン、ドデセン−１、オクタデセン−１やビニルエーテル類例えばブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ジビニルエーテル、又、アリル化合物例えばアリルブチルエーテル、アリルフェニルエーテル、アリルアセテート、アリルベンゼンなどがあり、その他ビニルバーサネート、Ｎ−ビニルピロリドン、スチレン、メチルアクリレート、ジエチルマレエート、ジメチルフマレートなども使用できる。
【００１４】
無水マレイン酸系コポリマーの重量平均分子量は８００〜２５，０００で１，２００〜２２，０００が好ましい。重量平均分子量が２５，０００を超えると分散性が悪くなり、８００未満では成形物の外観が損なわれる傾向がある。
【００１５】
尚、無水マレイン酸の代りにマレイン酸モノメチル、フマル酸モノエチル、マレイン酸、フマール酸などを用いて得たコポリマーを前記（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の成分と混練する際にメタノール、エタノール、水を離脱させる如く、結果として無水マレイン酸コポリマーとして使用する場合も、当然本発明の範囲に含まれる。
【００１６】
本発明の樹脂組成物においては、（Ａ）成分を４０〜９５重量部、（Ｂ）成分を５〜６０重量部、（Ｃ）成分を０〜３０重量部の範囲から、（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の合計が１００重量部となるように用いられる。そして、（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の合計１００重量部に対して（Ｄ）成分を０．０５〜５重量部配合する。
【００１７】
本発明の樹脂組成物には、酸化防止剤として、フェノール系化合物、ジフェニルアミン系化合物、有機リン系化合物、有機硫黄系化合物、キレート剤などが、又、滑剤として高級脂肪酸やその誘導体、例えばステアリン酸、オクタデシルアルコール、ミリスチン酸ラウリル、パルミチン酸アミド、エチレンビスオレイルアミド、エチレンビスステアリルアミド、メチレンビスステアリルアミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウムなど、又、ワックス類として例えばパラフィン系ワックス、ポリエチレン系ワックス、カノーバワックス、モンタンワックスやその誘導体、カスターワックスなどや潤滑性オイル物質として例えばシリコーンオイル、ポリブテン、流動パラフィンなどが適宜選択して用いられる。ここで酸化防止剤、滑剤の使用量は、本発明の樹脂組成物１００重量部に対して通常酸化防止剤が合計０．０２〜２．０重量部及び滑剤が合計０．０５〜７重量部である。
【００１８】
本発明の樹脂組成物には難燃剤や難燃助剤を配合することができる。難燃剤としては下記のハロゲン系難燃剤、ハロゲン不含のリン系難燃剤などがその例である。
【００１９】
＜ハロゲン系難燃剤の例＞
・デカブロモジフェニルエーテル
・エチレンビステトラブロモフタルイミド
・１，２ −ビスペンタブロモフェニルエタン
・テトラブロモビスフェノールＡ
・臭素化エポキシ樹脂オリゴマー
・トリス（トリブロモフェニル）ホスフェート
・商品名ＦＲ−１８０８（イスラエル国、ブローミンコンパウンド社製の臭素系難燃剤）
・商品名デクロランプラス（米国、オキシデンタルケミカル社製の塩素系難燃剤
＜リン系難燃剤の例＞
・トリフェニルホスフェート
・下記式〔Ｉ〕において、Ｙ＝ＹａでＺがＺａ，Ｚｂ，Ｚｃ又はＺｄのジホスフェート
・下記式〔Ｉ〕において、Ｙ＝ＹｂでＺがＺａのジホスフェート
・下記式〔Ｉ〕において、Ｙ＝ＹｃでＺがＺａ，Ｚｂ，Ｚｃ又はＺｄのジホスフェート
【００２０】
【化２】

【００２１】
上記ＹおよびＺは上式〔Ｉ〕の化合物の記号を意味するもので、Ｙは１価フェノール化合物の残基、Ｚは２価フェノール化合物の残基を示す。又、Ｙａはフェノール、Ｙｂはｏ−、ｍ−又はｐ−クレゾール、Ｙｃは２，６−ジメチルフェノール又は２，４−ジメチルフェノールをそれぞれ示し、Ｚａはレゾルシノール、Ｚｂはハイドロキノン、ＺｃはビスフェノールＡ、Ｚｄはビフェノールのそれぞれ残基を示す。
【００２２】
又、難燃助剤としては例えば下記の物質が使用できる。この中で、高分子ポリテトラフルオロエチレン粉末はドリップ防止に効果があり、ハロゲン不含のリン系難燃剤とともに併用するのが好ましい。
【００２３】
＜難燃助剤の例＞
・メラミン−イソシアヌール酸錯体の粉末
・赤燐粉末
・発泡性カーボン
・水酸化アルミニウムの粉末
・三酸化、四酸化又は五酸化アンチモンの粉末
・塩素化ポリエチレン
・高分子テトラフルオロエチレンの粉末
・シリコーン樹脂の粉末
又、難燃剤としてハロゲン系難燃剤を使用するときには、熱安定剤を適宜使用する。
【００２４】
本発明の樹脂組成物には、又、流動性改良剤、光劣化防止剤の他、帯電防止剤、フィラー、繊維状強化剤、着色剤、例えばカーボンブラック、赤色、青色、黄色などの色素やその他の物質を適宜配合、使用することができる。これらの添加物質を使用する場合の通常の使用量は、本発明の樹脂組成物１００重量部に対し、難燃剤は５〜３０重量部、難燃助剤が０．０５〜１５重量部、熱安定剤は０．０５〜５重量部、流動性改良剤は０．０５〜５重量部、光劣化防止剤は０．０５〜３重量部、着色剤は０．０００５〜１０重量部など、目的に応じ適量用いることができる。流動性改良剤および光劣化防止剤の具体例を下記に示す。
＜流動性改良剤の例＞
・ジシクロヘキシルフタレート、ジトリデシルフタレートなどのフタレート
・アジピン酸−ネオペンチルグリコールのポリエステルオリゴマー
・ペンタエリスリトールテトラステアレート
・１，４ −ジヒドロキシメチルシクロヘキサンのジベンゾエート
・トリクレシルホスフェート
・トリキシレニルホスフェート
・トリ（２，６ −ジメチルフェニル）ホスフェート
＜光劣化防止剤の例＞
・ベンゾフェノン系ＵＶ吸収剤
・ベンゾトリアゾール系ＵＶ吸収剤
・サリチレート系ＵＶ吸収剤
・シアノアクリレート系ＵＶ吸収剤
・ホルムアミジン系ＵＶ吸収剤
・ヒンダードアミン系ＵＶ安定剤
・ニッケル錯体系消光剤。
【００２５】
本発明の樹脂組成物は熱可塑性樹脂として主として射出成形、押出成形、ブロー成形などの成形物としての使用に適している。
【００２６】
【発明の実施の形態】
以下実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２７】
なお、下記の実施例に於て記載される加工時の熱変色性及び加工時の衝撃強度変化の試験は次の方法による。
＜加工時の熱変色性＞
評価用の樹脂組成物を２軸押出機で混練押出により調製したペレットを台湾、震雄機械社製４オンス射出成形機ＳＭ−９０で温度２６０℃に於て２０回の成形を行った後、所定の滞留時間後射出成形を行い、得られた試験片について黄色度指数を測定する。
＜加工時の衝撃強度変化＞
上記の熱変色性試験で調製した試験片を用いアイゾット衝撃強度試験（測定温度２３℃）を行う。
【００２８】
実施例
ビスフェノールＡからつくられたポリカーボネート樹脂、アクリロニトリル−ゴム系グラフトコポリマー、メチルメタアクリレート系コポリマー及び無水マレイン酸系コポリマーを表１に示す割合で、更に酸化防止剤としてオクタデシル−３−（３，５ −ジターシャリーブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート０．２重量部、ペンタエリスリトールテトラキス〔（３，５ −ジターシャリーブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕０．２重量部、商品名サンドスタブＰ−ＥＰＱ（スイス国サンド社製、リン系酸化防止剤）０．１重量部、、商品名ウェストン６１８（米国、ジェネラルエレクトリック社製リン系酸化防止剤）０．１重量部、滑剤としてエチレンビスステアリルアミド０．１重量部を２軸押出機を用い混練、押出してペレットを得た。
【００２９】
次に、このペレットを用い、加工時の熱変色性および加工時の衝撃強度変化の測定を行った。結果を表２に示す。尚、アイゾット衝撃強度保持率は通常成形の場合の測定値に対する相対値を百分率で示した。
【００３０】
【表１】

【００３１】
（注）
Ａ_１：重量平均分子量２３，０００のポリカーボネート
Ａ_２：重量平均分子量２７，０００のポリカーボネート
Ｂ_１：台湾、寄美実業社製ＡＢＳ樹脂、商品名ポリラック７４７Ｂ（アクリロニトリル２２重量％、スチレン５７重量％、ポリブタジエンゴム２１重量％）
Ｂ_２：台湾、寄美実業社製フェニルマレイミド含有ＡＢＳ樹脂、商品名ポリラック７７７ＥＢ（アクリロニトリル２１重量％、スチレン４７重量％、フェニルマレイミド１４重量％、ポリブタジエンゴム１８重量％）
Ｃ_１：メチルメタアクリレート−メチルアクリレートコポリマー（メチルメタアクリレート９９重量％、メチルアクリレート１重量％、重量平均分子量１５０，０００）
Ｃ_２：メチルメタアクリレート−スチレン−フェニルマレイミドコポリマー（メチルメタアクリレート９７重量％、スチレン１重量％、フェニルマレイミド２重量％、重量平均分子量１２０，０００）
Ｄ_１：無水マレイン酸−オクタデセン−１コポリマー（無水マレイン酸：５２モル％、オクタデセン−１：４８モル％、重量平均分子量１５，０００）
Ｄ_２：無水マレイン酸−ブチルビニルエーテルコポリマー（無水マレイン酸５１モル％、ブチルビニルエーテル４９モル％、重量平均分子量２０，０００）
【００３２】
【表２】

【００３３】
【発明の効果】
実施例の表１、表２の結果が示すように、本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は加工時の熱安定性が優れ、且つ、加工時の衝撃強度低下が少ない。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a polycarbonate-based resin composition that has low thermal discoloration during processing and a small decrease in impact strength during processing.
[0002]
Problems to be solved by the prior art and the invention
Conventionally, there has been known a polycarbonate resin composition obtained by mixing a polycarbonate resin and a graft copolymer such as an acrylonitrile-butadiene-styrene resin (ABS resin). However, such a resin composition is generally easily subjected to thermal discoloration at the time of processing, and is liable to cause a decrease in impact strength at the time of processing.
[0003]
As a countermeasure, there are methods such as adding a large amount of antioxidant to the ABS resin and washing the ABS resin sufficiently with acid, alkali, pure water, etc., but the production cost is increased and the production process is complicated. In addition to disadvantages, it cannot be said that prevention of thermal discoloration at the time of processing and reduction of impact strength at the time of processing are not sufficient, and the problem has not been solved.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to (A) 40 to 95 parts by weight of a polycarbonate resin, (B) 5 to 60 parts by weight of an acrylonitrile-rubber-based graft copolymer, (C) 0 to 30 parts by weight of a methyl methacrylate-based copolymer [(A), (B) ) And (C) are 100 parts by weight], and (D) a polycarbonate resin composition comprising 0.05 to 5 parts by weight of a maleic anhydride copolymer having a weight average molecular weight of 800 to 25,000. Thus, the polycarbonate resin composition of the present invention has little thermal discoloration at the time of processing, and has an advantage that impact strength at the time of processing is small, and has a very high practical value. It is also very advantageous for the recycling (reuse) that is becoming.
[0005]
The polycarbonate resin (A) used in the present invention is as follows.
Embedded image

[0007]
(X is a residue of a dihydric phenol compound, and n is the degree of polymerization)
Having a skeleton represented by Here, as the divalent phenolic compound, for example, bisphenol A, biphenol, resorcin, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane In particular, the case where bisphenol A is used alone or in combination with another dihydric phenol compound is typical. The polycarbonate resin having a molecular weight of 10,000 to 200,000 as a weight average value is usually used.
[0008]
The acrylonitrile-rubber-based graft copolymer (B) used in the present invention is a water-based emulsified rubber-like polymer containing a compound having two or more ethylenically unsaturated groups and having a glass transition temperature of −20 ° C. or less (weight-average particles). Acrylonitrile and a monomer copolymerizable therewith are added and copolymerized, followed by a coagulant such as an inorganic acid or an organic acid. Grafted copolymer obtained by coagulation with calcium chloride, magnesium sulfate, etc., dehydration and removal of water, or acrylonitrile-based copolymer prepared separately from this grafted copolymer (bulk, solution, suspension, emulsification) (Any polymerization method may be used.) (For example, ABS resin). Here, as the rubber, a butadiene-based polymer (eg, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, polybutadiene, etc.), an olefin-based polymer (eg, ethylene-propylene-ethylidene norbornene copolymer), an acrylate-based rubber (eg, n-butyl acrylate-allyl) (Methacrylate copolymer) is typical.
[0009]
The monomer used for copolymerization with acrylonitrile in the rubbery polymer together with acrylonitrile or in the `` separately prepared acrylonitrile copolymer '' is styrene, alpha methyl styrene, methyl acrylate, Representative examples include methyl methacrylate, glycidyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, phenylmaleimide, and divinylbenzene. Here, the ratio of acrylonitrile and the monomer copolymerized therewith is 10 to 50% by weight of acrylonitrile, 90 to 40% by weight of styrene, and 0 to 40% by weight in total of other monomers.
[0010]
The proportion of the rubbery polymer in the acrylonitrile-based graft copolymer is 12 to 85% by weight.
[0011]
The molecular weight of the "acrylonitrile-based copolymer separately prepared" used in the present invention is usually from 50,000 to 250,000 by weight average.
[0012]
The (C) methyl methacrylate copolymer used in the present invention is composed of 80 to 99% by weight of methyl methacrylate and 20 to 1% by weight of another monomer copolymerizable therewith. There are acrylic acid, methacrylonitrile, styrene, glycidyl methacrylate and the like, and the weight average molecular weight is usually 50,000 to 300,000.
[0013]
The maleic anhydride copolymer (D) used in the present invention comprises 35 to 60 mol%, preferably 45 to 55 mol%, of maleic anhydride and 65 to 40 mol% of a vinyl compound copolymerizable with maleic anhydride. Here, as the vinyl compound copolymerizable with maleic anhydride, olefin hydrocarbons such as ethylene, isobutylene, octene-1, triisobutylene, dodecene-1, octadecene-1, and vinyl ethers such as butyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, divinyl ether, and And allyl compounds such as allyl butyl ether, allyl phenyl ether, allyl acetate, allyl benzene, and the like, and vinyl versanate, N-vinyl pyrrolidone, styrene, methyl acrylate, diethyl maleate, dimethyl fumarate and the like can also be used.
[0014]
The weight average molecular weight of the maleic anhydride copolymer is from 800 to 25,000, preferably from 1,200 to 22,000. If the weight average molecular weight exceeds 25,000, the dispersibility tends to be poor, and if it is less than 800, the appearance of the molded article tends to be impaired.
[0015]
When kneading a copolymer obtained by using monomethyl maleate, monoethyl fumarate, maleic acid, fumaric acid, etc. instead of maleic anhydride with the components (A), (B) and (C), methanol, The use of maleic anhydride copolymers as a result of removing ethanol and water is naturally included in the scope of the present invention.
[0016]
In the resin composition of the present invention, the components (A), (A) and (C) are preferably from 40 to 95 parts by weight, the component (B) from 5 to 60 parts by weight, and the component (C) from 0 to 30 parts by weight. It is used so that the total of B) and (C) becomes 100 parts by weight. Then, 0.05 to 5 parts by weight of the component (D) is added to 100 parts by weight of the total of (A), (B) and (C).
[0017]
In the resin composition of the present invention, phenol compounds, diphenylamine compounds, organic phosphorus compounds, organic sulfur compounds, chelating agents and the like as antioxidants, and higher fatty acids and derivatives thereof such as stearic acid as lubricants Octadecyl alcohol, lauryl myristate, palmitic amide, ethylenebisoleylamide, ethylenebisstearylamide, methylenebisstearylamide, zinc stearate, aluminum stearate, etc., and waxes such as paraffin wax, polyethylene wax, For example, silicone oil, polybutene, liquid paraffin, and the like are appropriately selected and used as canola wax, montan wax and derivatives thereof, caster wax, and lubricating oil substances. Here, the amount of the antioxidant and the lubricant used is generally 0.02 to 2.0 parts by weight of the antioxidant and 0.05 to 7 parts by weight of the lubricant in total with respect to 100 parts by weight of the resin composition of the present invention. It is.
[0018]
The resin composition of the present invention can contain a flame retardant or a flame retardant auxiliary. Examples of the flame retardant include the following halogen-based flame retardants and halogen-free phosphorus-based flame retardants.
[0019]
<Examples of halogen-based flame retardants>
・ Decabromodiphenyl ether ・ Ethylene bistetrabromophthalimide ・ 1,2-Bispentabromophenylethane ・ Tetrabromobisphenol A
・ Brominated epoxy resin oligomer ・ Tris (tribromophenyl) phosphate ・ Product name FR-1808 (brominated flame retardant manufactured by Blomin Compound, Israel)
-Trade name: Dechlorane Plus (chlorine-based flame retardant manufactured by Oxidal Chemical Co., USA <Example of phosphorus-based flame retardant>
• Triphenyl phosphate • In the following formula [I], diphosphate of Y = Ya and Z is Za, Zb, Zc or Zd • In the following formula [I], diphosphate of Y = Yb and Z is Za • The following formula [ In I], a diphosphate of Y 2 = Yc and Z 2 is Za, Zb, Zc or Zd
Embedded image

[0021]
Y and Z each represent a symbol of the compound of the above formula [I], Y represents a residue of a monohydric phenol compound, and Z represents a residue of a dihydric phenol compound. Ya is phenol, Yb is o-, m- or p-cresol, Yc is 2,6-dimethylphenol or 2,4-dimethylphenol, respectively, Za is resorcinol, Zb is hydroquinone, Zc is bisphenol A, Zd represents each residue of biphenol.
[0022]
The following substances can be used as the flame retardant aid. Among them, the polymer polytetrafluoroethylene powder has an effect of preventing dripping, and is preferably used together with a halogen-free phosphorus-based flame retardant.
[0023]
<Example of flame retardant aid>
・ Melamine-isocyanuric acid complex powder ・ Red phosphorus powder ・ Expandable carbon ・ Aluminum hydroxide powder ・ Powder of trioxide, tetraoxide or antimony pentoxide ・ Chlorinated polyethylene ・ Polymer tetrafluoroethylene powder ・ Silicone resin When a halogen-based flame retardant is used as the flame retardant, a heat stabilizer is appropriately used.
[0024]
The resin composition of the present invention also includes, in addition to a fluidity improver and a photo-deterioration inhibitor, an antistatic agent, a filler, a fibrous reinforcing agent, a coloring agent, for example, carbon black, red, blue, and a dye such as yellow. Other substances can be appropriately compounded and used. When these additives are used, the usual amounts are 5 to 30 parts by weight of the flame retardant, 0.05 to 15 parts by weight of the flame retardant auxiliary, and 100 parts by weight of the resin composition of the present invention. For example, 0.05 to 5 parts by weight of a stabilizer, 0.05 to 5 parts by weight of a fluidity improver, 0.05 to 3 parts by weight of a light deterioration inhibitor, 0.0005 to 10 parts by weight of a colorant. Can be used in an appropriate amount. Specific examples of the flow improver and the photodeterioration inhibitor are shown below.
<Example of fluidity improver>
-Phthalate such as dicyclohexyl phthalate and ditridecyl phthalate-Polyester oligomer of adipic acid-neopentyl glycol-Pentaerythritol tetrastearate-Dibenzoate of 1,4-dihydroxymethylcyclohexane-Tricresyl phosphate-Trixylenyl phosphate tri ( 2,6-Dimethylphenyl) phosphate <Example of photodeterioration inhibitor>
・ Benzophenone UV absorber ・ Benzotriazole UV absorber ・ Salicylate UV absorber ・ Cyanoacrylate UV absorber ・ Formamidine UV absorber ・ Hindered amine UV stabilizer ・ Nickel complex quencher
[0025]
The resin composition of the present invention is suitable as a thermoplastic resin mainly for use as a molded product such as injection molding, extrusion molding, and blow molding.
[0026]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0027]
In addition, the test of the thermal discoloration at the time of processing and the change of the impact strength at the time of processing described in the following Examples are performed by the following methods.
<Thermochromic properties during processing>
The resin composition for evaluation was prepared by kneading and extruding with a twin-screw extruder, and subjected to molding 20 times at a temperature of 260 ° C. with a 4-oz injection molding machine SM-90 manufactured by Seisho Machinery Co., Ltd. in Taiwan. After a predetermined residence time, injection molding is performed, and the yellowness index of the obtained test piece is measured.
<Change in impact strength during processing>
An Izod impact strength test (measuring temperature 23 ° C.) is performed using the test specimen prepared in the above thermochromic test.
[0028]
EXAMPLE A polycarbonate resin made from bisphenol A, an acrylonitrile-rubber-based graft copolymer, a methyl methacrylate-based copolymer and a maleic anhydride-based copolymer were used in the proportions shown in Table 1, and octadecyl-3- (3,5) was further used as an antioxidant. 0.2 parts by weight of di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 0.2 parts by weight of pentaerythritol tetrakis [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], trade name Sandstab P-EPQ 0.1 parts by weight, trade name Weston 618 (phosphorus-based antioxidant manufactured by General Electric Co., USA) 0.1 parts by weight, ethylene bisstearylamide 0 as a lubricant .1 parts by weight twin screw extrusion Kneading using, it was extruded to obtain pellets.
[0029]
Next, using this pellet, the thermochromic property during processing and the impact strength change during processing were measured. Table 2 shows the results. In addition, the Izod impact strength retention was shown as a percentage relative to the measured value in the case of normal molding.
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[Table 1]

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(note)
A ₁ : Polycarbonate having a weight average molecular weight of 23,000 A ₂ : Polycarbonate having a weight average molecular weight of 27,000 B ₁ : ABS resin manufactured by Yomi Industry Co., Ltd., trade name Polyrac 747B (acrylonitrile 22% by weight, styrene 57% by weight, Polybutadiene rubber 21% by weight)
B ₂ : ABS resin containing phenylmaleimide, manufactured by Yomi Industry Co., Ltd., Taiwan, Polyrac 777EB (21% by weight of acrylonitrile, 47% by weight of styrene, 14% by weight of phenylmaleimide, 18% by weight of polybutadiene rubber)
C ₁ : methyl methacrylate-methyl acrylate copolymer (methyl methacrylate 99% by weight, methyl acrylate 1% by weight, weight average molecular weight 150,000)
C ₂ : methyl methacrylate-styrene-phenylmaleimide copolymer (97% by weight of methyl methacrylate, 1% by weight of styrene, 2% by weight of phenylmaleimide, weight-average molecular weight 120,000)
D ₁ : maleic anhydride-octadecene-1 copolymer (maleic anhydride: 52 mol%, octadecene-1: 48 mol%, weight average molecular weight 15,000)
D ₂ : maleic anhydride-butyl vinyl ether copolymer (maleic anhydride 51 mol%, butyl vinyl ether 49 mol%, weight average molecular weight 20,000)
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[Table 2]

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【The invention's effect】
As shown in the results of Tables 1 and 2 in Examples, the polycarbonate resin composition of the present invention has excellent thermal stability during processing and has a small decrease in impact strength during processing.

Claims

(A) Polycarbonate resin 40 to 95 parts by weight (B) Acrylonitrile-rubber-based graft copolymer 5 to 60 parts by weight (C) Methyl methacrylate-based copolymer 0 to 30 parts by weight [(A), (B), (C) (Total is 100 parts by weight)
(D) A thermoplastic polycarbonate resin composition comprising 0.05 to 5 parts by weight of a maleic anhydride copolymer having a weight average molecular weight of 800 to 25,000.