JPH06322141A - Production of thermoplastic elastomer composition - Google Patents

Production of thermoplastic elastomer composition

Info

Publication number
JPH06322141A
JPH06322141A JP13010493A JP13010493A JPH06322141A JP H06322141 A JPH06322141 A JP H06322141A JP 13010493 A JP13010493 A JP 13010493A JP 13010493 A JP13010493 A JP 13010493A JP H06322141 A JPH06322141 A JP H06322141A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
peroxide
olefin
weight
thermoplastic elastomer
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP13010493A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3166053B2 (en
Inventor
Tetsuro Nogata
鉄郎 野方
Eiji Sezaki
英治 瀬崎
Masakatsu Suetsugu
正克 末次
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tonen Chemical Corp
Original Assignee
Tonen Sekiyu Kagaku KK
Tonen Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tonen Sekiyu Kagaku KK, Tonen Chemical Corp filed Critical Tonen Sekiyu Kagaku KK
Priority to JP13010493A priority Critical patent/JP3166053B2/en
Publication of JPH06322141A publication Critical patent/JPH06322141A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3166053B2 publication Critical patent/JP3166053B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the subject composition, excellent in fluidity, thin film- forming properties in molding a sheet and tensile strength by previously decompressing a specific olefinic plastic, then adding a specified copolymer rubber and a peroxide thereto and carrying out the dynamic heat treatment. CONSTITUTION:The objective composition is obtained by previously decompressing (A) 7-50 pts.wt. peroxide decomposition type olefinic plastic, then directly adding (B) 50-93 pts.wt. peroxide crosslinkable type olefinic copolymer rubber and (C) an organic peroxide thereto and carrying out the dynamic heat treatment. Furthermore, (D) 5-300 pts.wt. mineral oil-based softening agent is preferably added after carrying out the dynamic heat treatment and completing the partial crosslinking reaction.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性エラストマー
組成物の製造方法に関し、更に詳しくは、パーオキサイ
ド架橋型オレフィン系共重合体ゴム、パーオキサイド分
解型オレフィン系プラスチック、有機パーオキサイドお
よび必要により鉱油系軟化剤、架橋助剤から成る組成物
を動的に熱処理して部分的に架橋した、自動車の内外装
部品、土木建築関連資材、工業機械部品、医療関連器
材、ハウジング、OA部品および雑貨等に押出成形若し
くは射出成形しうる薄膜成形性に優れた熱可塑性エラス
トマー組成物の製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a thermoplastic elastomer composition, and more specifically, a peroxide-crosslinkable olefin copolymer rubber, a peroxide-decomposable olefin plastic, an organic peroxide, and if necessary. Automotive interior and exterior parts, civil engineering and construction materials, industrial machine parts, medical equipment, housings, OA parts, and miscellaneous goods, which are obtained by dynamically heat-treating a composition consisting of a mineral oil-based softening agent and a crosslinking assistant The present invention relates to a method for producing a thermoplastic elastomer composition which is excellent in thin-film moldability and can be extrusion-molded or injection-molded.

【0002】[0002]

【従来の技術】通常のゴムを射出成形には、ゴムに添加
剤を配合、混練し、金型内で成形後、加硫工程が必要で
あるため、特殊な成形機を必要とし、サイクル時間が長
くかつ工程が煩雑であるという問題があり、また押出成
形においても同様な問題があり、ゴム製品を大量生産す
る上での障害となっていた。それゆえ、加硫しないで成
形でき、かつゴム類似の性能を有する熱可塑性エラスト
マー組成物が嘱望されていた。
2. Description of the Related Art For injection molding of ordinary rubber, a vulcanization step is required after compounding and kneading additives into the rubber and molding in a mold. However, there is a problem that it is long and the process is complicated, and there is a similar problem in extrusion molding, which has been an obstacle to mass production of rubber products. Therefore, there has been a strong demand for a thermoplastic elastomer composition which can be molded without vulcanization and has rubber-like performance.

【0003】パーオキサイド架橋型オレフィン系共重合
体ゴム、パーオキサイド分解型オレフィン系プラスチッ
ク、有機パーオキサイド等の架橋剤からなる組成物を溶
融状態で熱的に処理して、オレフィン系樹脂と部分架橋
されたゴムとからなる組成物はオレフィン系熱可塑性エ
ラストマー組成物として既に公知である。
A composition comprising a crosslinking agent such as a peroxide-crosslinking olefin copolymer rubber, a peroxide-decomposing olefin plastic, or an organic peroxide is thermally treated in a molten state to partially crosslink with an olefin resin. A composition comprising the above-mentioned rubber is already known as an olefinic thermoplastic elastomer composition.

【0004】しかしながら、該熱可塑性エラストマー組
成物は、有機パーオキサイド分解型オレフィン系プラス
チックと有機パーオキサイド架橋型オレフィン系共重合
体ゴムをほぼ同時に連続式あるいはバッチ式混練機に投
入して、有機パーオキサイドの存在下で熱処理して製造
したものであり、熱可塑性エラストマーとして優れた性
能を有しているものの、汎用プラスチックに比べ流動性
が著しく劣っており、押出成形や射出成形した場合、顕
著なフローマーク等を生じ外観の良好な製品が得られな
い、という欠点があった。
However, in the thermoplastic elastomer composition, the organic peroxide-decomposing olefin-based plastic and the organic peroxide cross-linking olefin-based copolymer rubber are charged into a continuous or batch-type kneading machine almost at the same time to obtain an organic peroxide. It is manufactured by heat treatment in the presence of oxide, and although it has excellent performance as a thermoplastic elastomer, its fluidity is significantly inferior to general-purpose plastics, and when extruded or injection molded, It has a drawback that flow marks are generated and a product having a good appearance cannot be obtained.

【0005】熱可塑性エラストマー組成物の流動性、シ
ート成形時の薄膜製形性を向上させるためには、(イ)
使用するオレフィン系プラスチックのメルトフロー比
(MFR)を上昇させる、(ロ)熱可塑性エラストマー
組成物中のゴム部分の架橋度を低下させる、等の方法が
あるが、(イ)の方法では使用するオレフィン系プラス
チックの分子量の低下によりオレフィン系プラスチック
の強度が低下し、またオレフィン系プラスチックとゴム
との接着力が低下するため、熱可塑性エラストマー組成
物の強度が低下する、という問題があり、(ロ)の方法
ではゴム部分の架橋度が低下すると熱可塑性エラストマ
ー組成物の強度が低下する、という問題があった。
In order to improve the fluidity of the thermoplastic elastomer composition and the thin-film formability during sheet molding, (a)
There are methods such as increasing the melt flow ratio (MFR) of the olefin-based plastic used, (b) decreasing the degree of crosslinking of the rubber portion in the thermoplastic elastomer composition, and the like, but using the method (a). There is a problem that the strength of the thermoplastic elastomer composition decreases due to the decrease in the strength of the olefin plastic due to the decrease in the molecular weight of the olefin plastic, and the decrease in the adhesive force between the olefin plastic and rubber. The method (1) has a problem that the strength of the thermoplastic elastomer composition decreases when the degree of crosslinking of the rubber portion decreases.

【0006】そして、熱可塑性エラストマー組成物の耐
熱性、引張特性、柔軟性および反撥弾性を実質的に損う
ことなく、流動性を改善する為に、これらの組成物に鉱
油系軟化剤を添加し、しかる後有機パーオキサイドの存
在下で動的に熱処理することも例えば特公昭56−15
741号公報に記載されている如く公知である。
Mineral oil-based softening agents are added to these thermoplastic elastomer compositions in order to improve fluidity without substantially impairing the heat resistance, tensile properties, flexibility and impact resilience of these compositions. However, it is also possible to perform the heat treatment dynamically in the presence of an organic peroxide, for example, as described in JP-B-56-15.
It is known as described in Japanese Patent Publication No. 741.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】ところで、本発明者等
は、熱可塑性エラストマー組成物を製造するに際して、
パーオキサイド分解型オレフィン系プラスチックについ
て検討した結果、パーオキサイド分解型オレフィン系プ
ラスチックを有機パーオキサイドの存在下あるいは熱及
び剪断力下で分解する減成処理を行なった後、直ちにパ
ーオキサイド分解型オレフィン系プラスチックにパーオ
キサイド架橋型オレフィン系共重合体ゴムを添加し、有
機パーオキサイドの存在下で架橋反応させた熱可塑性エ
ラストマー組成物は、予め分解してMFRを同程度に増
大させたパーオキサイド分解型オレフィン系プラスチッ
クとパーオキサイド架橋型オレフィン系共重合体ゴムと
を同時に添加し有機パーオキサイドの存在下で架橋させ
た熱可塑性エラストマー組成物に比較して、引張強度が
向上することが判明し、本願の請求項1の発明を完成し
た。
SUMMARY OF THE INVENTION By the way, the present inventors, when producing a thermoplastic elastomer composition,
As a result of investigating the peroxide-decomposing olefin-based plastics, the peroxide-decomposing olefin-based plastics were immediately decomposed in the presence of organic peroxide or under the heat and shearing force, and immediately after the peroxide-decomposing olefin-based plastics were decomposed. A thermoplastic elastomer composition obtained by adding a peroxide-crosslinking olefin-based copolymer rubber to a plastic and subjecting it to a crosslinking reaction in the presence of an organic peroxide is a peroxide-decomposing type in which MFR is increased to the same extent by previously decomposing. It was found that the tensile strength is improved as compared with a thermoplastic elastomer composition obtained by simultaneously adding an olefin-based plastic and a peroxide-crosslinking olefin-based copolymer rubber and crosslinking the same in the presence of an organic peroxide. The invention of claim 1 was completed.

【0008】さらに、本発明者等は、熱可塑性エラスト
マー組成物を製造するに際して、鉱油系軟化剤の添加時
期について検討した結果、鉱油系軟化剤がパーオキサイ
ド架橋型オレフィン系共重合体ゴムおよびパーオキサイ
ド分解型オレフィン系プラスチックからなる樹脂に溶解
する過程で、樹脂に大きな粘度ムラ(鉱油系軟化剤が溶
解した部分は低粘度、その他は高粘度)が生じ、鉱油系
軟化剤が樹脂に溶解する過程で架橋反応が行われると、
高粘度の部分は混練されずに(高粘度の部分は混練され
難い)架橋が行われ、架橋ゴムの粗大粒子が発生する原
因となり、該架橋ゴムの粗大粒子が熱可塑性エラストマ
ーをシート等に加工した場合フィシュアイとなって、製
品の外観、物性、2次加工性に悪影響を及ぼすことが判
明し、本願の請求項2の発明を完成した。
Furthermore, the present inventors have examined the timing of addition of the mineral oil-based softening agent when producing the thermoplastic elastomer composition, and as a result, the mineral oil-based softening agent was found to be a peroxide-crosslinking olefin-based copolymer rubber and a peroxide. In the process of dissolving in a resin composed of oxide-decomposable olefin plastics, a large viscosity unevenness occurs in the resin (the portion where the mineral oil-based softening agent is dissolved has a low viscosity, and the other is high viscosity), and the mineral oil-based softening agent dissolves in the resin When the crosslinking reaction is performed in the process,
The high-viscosity part is not kneaded (the high-viscosity part is difficult to be kneaded) and crosslinking occurs, which causes coarse particles of the crosslinked rubber to be generated. The coarse particles of the crosslinked rubber process the thermoplastic elastomer into a sheet or the like. In such a case, it was found that the fish eyes would be adversely affected by the appearance, physical properties and secondary workability of the product, and the invention of claim 2 of the present application was completed.

【0009】本発明者等は、パーオキサイド分解型オレ
フィン系プラスチックを有機パーオキサイドの存在下、
あるいは熱および剪断力下で分解する減成処理を行う
と、パーオキサイド分解型オレフィン系プラスチックに
ラジカルが多数存在した状態となり、該オレフィン系プ
ラスチックにパーオキサイド架橋型オレフィン系共重合
体ゴムを添加し有機パーオキサイドの存在下で架橋反応
を行うと、パーオキサイド分解型オレフィン系プラスチ
ックとパーオキサイド架橋型オレフィン系共重合体ゴム
との界面での接着性が向上し、それにより引張強度が向
上したものと推定される。
The present inventors have developed a peroxide-decomposable olefin-based plastic in the presence of organic peroxide.
Alternatively, when degradation treatment is carried out to decompose under heat and shearing force, a large number of radicals are present in the peroxide-decomposing olefin plastic, and the peroxide cross-linking olefin copolymer rubber is added to the olefin plastic. When the cross-linking reaction is performed in the presence of organic peroxide, the adhesive property at the interface between the peroxide-decomposing olefin-based plastic and the peroxide cross-linking olefin-based copolymer rubber is improved, thereby improving the tensile strength. It is estimated to be.

【0010】また、この様にして得られた熱可塑性エラ
ストマー組成物は組成物全体のMFRも大きくなり、流
動性が向上するばかりでなく引張強度も向上するもので
あることを知見した。
Further, it was found that the thermoplastic elastomer composition thus obtained has a large MFR of the entire composition and not only improves the fluidity but also the tensile strength.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本願の第1の発明は、
(a)パーオキサイド架橋型オレフィン系共重合体ゴム
50〜93重量部と、(b)パーオキサイド分解型オレ
フィン系プラスチック7〜50重量部の混合物を(c)
有機パーオキサイドの存在下に動的熱処理し、部分的に
架橋してなる熱可塑性エラストマー組成物を製造するに
際し、(b)をあらかじめ減成処理した後、直ちに
(a)及び(c)を加えて、動的熱処理を行うことを特
徴とする熱可塑性エラストマー組成物の製造方法であ
り、同じく第2の発明は、(a)パーオキサイド架橋型
オレフィン系共重合体ゴム50〜93重量部と、(b)
パーオキサイド分解型オレフィン系プラスチック7〜5
0重量部の混合物を(c)有機パーオキサイドの存在下
に動的熱処理し、部分的に架橋してなる熱可塑性エラス
トマー組成物を製造するに際し、(b)をあらかじめ減
成処理した後直ちに(a)及び(c)を加えて動的熱処
理を行い部分的架橋反応終了後に(d)鉱油系軟化剤5
〜300重量部を添加することを特徴とする熱可塑性エ
ラストマー組成物の製造方法である。
The first invention of the present application is
A mixture of (a) 50 to 93 parts by weight of a peroxide-crosslinking olefin-based copolymer rubber and (b) 7 to 50 parts by weight of a peroxide-decomposing olefin-based plastic is added (c).
In producing a thermoplastic elastomer composition obtained by dynamic heat treatment in the presence of organic peroxide to partially crosslink, (a) and (c) are added immediately after the degradation treatment of (b) in advance. And a method for producing a thermoplastic elastomer composition characterized by performing a dynamic heat treatment. The second invention also comprises (a) 50 to 93 parts by weight of a peroxide-crosslinking olefin-based copolymer rubber, (B)
Peroxide decomposition type olefin plastic 7-5
When 0 part by weight of the mixture was subjected to a dynamic heat treatment in the presence of (c) an organic peroxide to produce a thermoplastic elastomer composition partially crosslinked, immediately after (b) was pre-degraded ( (a) and (c) are added and dynamic heat treatment is performed to complete the partial crosslinking reaction. (d) Mineral oil softener 5
The method for producing a thermoplastic elastomer composition is characterized by adding ˜300 parts by weight.

【0012】本発明で使用される(a)パーオキサイド
架橋型オレフィン系共重合体ゴムとは、オレフィンを主
成分とする無定形ランダムな弾性共重合体であって有機
パーオキサイドと混合し、加熱下に混練することにより
架橋して流動性の低下もしくは流動しなくなるゴムをい
い、例えば、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチ
レン−プロピレン−非共役ジエンゴム、エチレン−ブタ
ジエン共重合体ゴムの如きゴムであり、これらのうちで
は、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プ
ロピレン−非共役ジエンゴムが好ましく、エチレン−プ
ロピレン−非共役ジエン共重合体ゴムとしては、ジエン
モノマーとして炭素原子数5〜20の非共役ジエン、例
えば1,4−ペンタジエン、1,4−および1,5−ヘ
キサジエン、2,5−ジメチル−1,5−ヘキサジエン
および1,4−オクタジエン等、環状ジエン、例えば
1,4−シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、ジ
シクロペンタジエン、アルケニルノルボルネン、例えば
5−エチリデン−および5−ブチリデン−2−ノルボル
ネン、2−メタリル−および2−イソプロペニル−5−
ノルボルネン等を用いたものが挙げられ、これらの中で
エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合
体ゴムが耐熱性、引張特性、および反撥弾性が優れた組
成物が得られる点で特に好ましい。
The (a) peroxide-crosslinking olefin-based copolymer rubber used in the present invention is an amorphous random elastic copolymer containing an olefin as a main component and mixed with an organic peroxide and heated. A rubber which is crosslinked by being kneaded below to have reduced fluidity or which does not flow, for example, a rubber such as ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-non-conjugated diene rubber, ethylene-butadiene copolymer rubber. Of these, ethylene-propylene copolymer rubber and ethylene-propylene-non-conjugated diene rubber are preferable, and as the ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber, as the diene monomer, those having 5 to 20 carbon atoms are preferable. Conjugated dienes such as 1,4-pentadiene, 1,4- and 1,5-hexadiene, 2, -Dimethyl-1,5-hexadiene and 1,4-octadiene, etc., cyclic dienes such as 1,4-cyclohexadiene, cyclooctadiene, dicyclopentadiene, alkenylnorbornenes such as 5-ethylidene- and 5-butylidene-2- Norbornene, 2-methallyl- and 2-isopropenyl-5-
Examples thereof include those using norbornene, and among these, ethylene-propylene-ethylidene norbornene copolymer rubber is particularly preferable in that a composition excellent in heat resistance, tensile properties and impact resilience can be obtained.

【0013】本発明で使用される(b)パーオキサイド
分解型オレフィン系プラスチックとは、有機パーオキサ
イド存在下、あるいは熱および剪断力下で減成し樹脂の
流動性が増加する結晶性部分を含有するオレフィン系の
プラスチックをいい、例えば、1種またはそれ以上のモ
ノオレフィンの重合から得られる結晶性の高分子量の固
体生成物を含み、好ましいオレフィンの例としは、プロ
ピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、2
−メチル−1−プロペン、3−メチル−1−ペンテン、
4−メチル−1−ペンテン、5−メチル−1−ヘキセン
のホモポリマー、コポリマーおよびそれらの混合物であ
り、特に好ましくは、ポリプロピレン系樹脂である。
The (b) peroxide-decomposable olefin-based plastic used in the present invention contains a crystalline part which is degraded in the presence of organic peroxide or under heat and shearing force to increase the fluidity of the resin. Olefinic plastics, including, for example, crystalline high molecular weight solid products obtained from the polymerization of one or more monoolefins, examples of preferred olefins include propylene, 1-butene, 1- Pentene, 1-hexene, 2
-Methyl-1-propene, 3-methyl-1-pentene,
Homopolymers and copolymers of 4-methyl-1-pentene and 5-methyl-1-hexene and mixtures thereof, and particularly preferably polypropylene resin.

【0014】ポリプロピレン系樹脂としては、アイソタ
クチックポリプロピレン又はプロピレンとエチレン、ブ
テン−1、ヘキセン−1等のα−オレフィンとのランダ
ムあるいはブロック共重合体であり、結晶部分がポリプ
ロピレンである共重合体である。
The polypropylene resin is isotactic polypropylene or a random or block copolymer of propylene and an α-olefin such as ethylene, butene-1, hexene-1 and the like, and the crystal portion of which is polypropylene. Is.

【0015】本発明において、このパーオキサイド分解
型オレフィン系プラスチックは、減成処理により、メル
トフローレートを50〜10000g/10分になるよ
う調整する必要がある。減成の方法は、有機パーオキサ
イドの存在下あるいは熱及び剪断力で分解処理を行う。
In the present invention, this peroxide-decomposable olefin-based plastic needs to be adjusted to a melt flow rate of 50 to 10000 g / 10 minutes by degradation treatment. As the method of degradation, decomposition treatment is carried out in the presence of organic peroxide or by heat and shearing force.

【0016】有機パーオキサイドにより減成する場合
は、有機パーオキサイドの存在下170〜250℃で
0.5〜5分溶融混練することにより行えばよい。使用
する有機パーオキサイドの量は、パーオキサイド分解型
オレフィン系プラスチック100重量部に対して2重量
部以下であり、目的とするメルトフローレートによって
適宜変更して用いることができる。
In the case of degrading with organic peroxide, it may be carried out by melting and kneading at 170 to 250 ° C. for 0.5 to 5 minutes in the presence of organic peroxide. The amount of the organic peroxide used is 2 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the peroxide-decomposable olefin-based plastic, and can be appropriately changed and used depending on the target melt flow rate.

【0017】本発明におけるパーオキサイド分解型オレ
フィン系プラスチックの熱及び剪断力下での分解とは、
パーオキサイド分解型オレフィン系プラスチックを29
0〜480℃の範囲、好ましくは320〜450℃の範
囲で分解するに十分な時間、典型的には1〜10分間、
好ましくは2〜6分間混練して、分解させる。
Decomposition of a peroxide-decomposable olefin-based plastic in the present invention under heat and shearing force means
Peroxide decomposition type olefin plastic 29
A time sufficient to decompose in the range 0-480 ° C, preferably 320-450 ° C, typically 1-10 minutes,
Preferably, the mixture is kneaded for 2 to 6 minutes to be decomposed.

【0018】本発明において、パーオキサイド分解型オ
レフィン系プラスチックは、組成物の流動性の向上、お
よび耐熱性の向上に寄与し、組成物の総量100重量部
に対するパーオキサイド分解型オレフィン系プラスチッ
クの量は7〜50重量部、好ましくは10〜40重量部
の範囲であり、50重量部を越えると組成物の柔軟性お
よび反撥弾性が損われ、かつ製品にひけを生じるように
なり、一方、パーオキサイド分解型オレフィン系プラス
チックが7重量部未満であると、組成物の耐熱性、流動
性が損なわれ、本発明の目的を達成しなくなる。
In the present invention, the peroxide-decomposable olefin plastic contributes to the improvement of the fluidity and heat resistance of the composition, and the amount of the peroxide-decomposable olefin plastic is 100 parts by weight of the total composition. Is in the range of 7 to 50 parts by weight, preferably 10 to 40 parts by weight, and when it exceeds 50 parts by weight, the flexibility and impact resilience of the composition are impaired and a sink mark is produced in the product. When the amount of the oxide-decomposable olefin-based plastic is less than 7 parts by weight, the heat resistance and fluidity of the composition are impaired and the object of the present invention cannot be achieved.

【0019】本発明で使用される(d)鉱油系軟化剤
は、通常はゴムをロール加工する際、ゴムの分子間作用
力を弱め、加工を容易にするとともに、カーボンブラッ
ク、ホワイトカーボン等の分散を助け、また熱可塑性エ
ラストマーの流動性、柔軟性を改善するために配合され
るもので、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系などの
軟化剤が使用でき、特にパラフィン系、テフテン系が好
ましい。
The mineral oil-based softening agent (d) used in the present invention usually weakens the intermolecular action force of the rubber during the roll processing of the rubber to facilitate the processing, and at the same time, the carbon black, white carbon, etc. It is added to help dispersion and improve the fluidity and flexibility of the thermoplastic elastomer. Paraffin-based, naphthene-based, aromatic-based softening agents can be used, and paraffin-based and tephten-based softeners are particularly preferable. .

【0020】本発明における鉱油系軟化剤の配合量は、
パーオキサイド架橋型オレフィン系共重合体ゴムとパー
オキサイド分解型オレフィン系プラスチックとの総量1
00重量部に対し5〜300重量部好ましくは10〜2
00重量部とくに10〜100重量部であり、この配合
量が5重量部未満では、熱可塑性エラストマー組成物に
対する十分な流動性改善効果がなく、また300重量部
を越えると、組成物の耐熱性が低下し、また軟化剤が滲
出して外観を損なう等の悪影響がある。
The blending amount of the mineral oil type softener in the present invention is
Total amount of peroxide-crosslinking olefin copolymer rubber and peroxide-decomposing olefin plastic 1
5 to 300 parts by weight with respect to 00 parts by weight, preferably 10 to 2
00 parts by weight, especially 10 to 100 parts by weight. If the amount is less than 5 parts by weight, there is no sufficient fluidity improving effect on the thermoplastic elastomer composition, and if it exceeds 300 parts by weight, the heat resistance of the composition is high. And the softening agent oozes out to impair the appearance.

【0021】鉱油系軟化剤は動的熱処理する前から存在
させてもよいが動的熱処理して架橋反応を終了させた後
に添加して溶融混練するのが好ましい。
The mineral oil-based softening agent may be present before the dynamic heat treatment, but it is preferably added after the dynamic heat treatment to complete the crosslinking reaction and melt-kneaded.

【0022】本発明でパーオキサイド架橋型オレフィン
系共重合体ゴムの架橋またはパーオキサイド分解型オレ
フィン系プラスチックの分解に使用される有機パーオキ
サイドとしては、例えば、ジクミルペルオキシド、ジ−
t−ブチルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−
ジ−(t−ブチルペルオキシ)ヘキサン、2,5−ジメ
チル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキシン−
3、1,3−ビス(t−ブチルペルオキシイソプロピ
ル)ベンゼン、1,1−ビス(t−ブチルペルオキシ)
−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、n−ブチル
−4,4−ビス(t−ブチルペルオキシ)バレレート、
ベンゾイルペルオキシド、p−クロロベンゾイルペルオ
キシド、2,4−ジクロロベンゾイルペルオキシド、t
−ブチルペルオキシベンゾエート、t−ブチルペルオキ
シイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシ
ド、ラウロイルペルオキシド、t−ブチルクミルペルオ
キシド等を挙げることができ、これらのうちでは2,5
−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキ
サン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペル
オキシ)ヘキシン−3、1,3−ビス(t−ブチルペル
オキシイソプロピル)ベンゼン、1,1−ビス(t−ブ
チルペルオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキ
サンおよびn−ブチル−4,4−ビス(t−ブチルペル
オキシ)バレレートが好ましく、なかでも2,5−ジメ
チル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキシン−
3、が最も好ましい。
Examples of the organic peroxide used in the present invention for crosslinking the peroxide-crosslinking olefin-based copolymer rubber or decomposing the peroxide-decomposing olefin-based plastic include dicumyl peroxide and di-
t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-
Di- (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-
3,1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis (t-butylperoxy)
-3,3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate,
Benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, t
-Butyl peroxybenzoate, t-butyl peroxy isopropyl carbonate, diacetyl peroxide, lauroyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide and the like can be mentioned, and among these, 2,5
-Dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3,1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene , 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane and n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate are preferable, and 2,5-dimethyl-2 is particularly preferable. , 5-di (t-butylperoxy) hexyne-
3 is the most preferable.

【0023】パーオキサイド架橋型オレフィン系共重合
体ゴムを架橋反応するに際しては、樹脂の総量100重
量部に対し、好ましくは0.05〜2重量部、特に0.
1〜1重量部の範囲にあるよう選ぶべきであり、配合量
が0.05重量部未満であるとパーオキサイド架橋型オ
レフィン系共重合体ゴムの架橋度が少な過ぎ、その結
果、組成物の耐熱性、引張特性、弾性回復及び反撥弾性
等のゴム的性質が十分でなく、一方、2重量部を越える
とパーオキサイド架橋型オレフィン系共重合体ゴムの架
橋度が増す結果組成物全体の流動性が低下する。
When the peroxide-crosslinking olefin-based copolymer rubber is subjected to a crosslinking reaction, it is preferably 0.05 to 2 parts by weight, and more preferably 0.
It should be selected to be in the range of 1 to 1 part by weight, and if the compounding amount is less than 0.05 part by weight, the crosslinking degree of the peroxide-crosslinking olefin-based copolymer rubber is too low, and as a result, the composition Insufficient rubber-like properties such as heat resistance, tensile properties, elastic recovery and impact resilience, while exceeding 2 parts by weight increases the degree of crosslinking of the peroxide-crosslinking olefin copolymer rubber, resulting in flow of the entire composition. Sex decreases.

【0024】本発明では、これらの架橋剤と共に必要に
応じて架橋助剤を動的熱処理時に用いることも可能であ
り、本発明で使用される架橋助剤としては、パーオキ
サイド架橋型、多官能性(メタ)アクリレートモノマ
ー、多官能性ビニルおよびα,β−不飽和カルボン
酸の金属塩があり、例えば、硫黄、p−キノンオキシ
ム、p,p′−ジベンゾイルキノンジオキシム、N−メ
チル−N,4−ジニトロソアニリン、ニトロベンゼン、
ビニルブチラート、ビニルステアレート、アクリル酸亜
鉛、メタクリル酸亜鉛、ジフェニルグアニジン、トリメ
チロールプロパン、N,N′−m−フェニレンジマレイ
ミドの如き有機パーオキサイド架橋助剤あるいは、ジビ
ニルベンゼン(DVB),エチレングリコールジメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
1,3−ブチレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート(TMPT)、ト
リアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、
ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、1,2−ポリブタ
ジエン、無水マレイン酸、ネオペンチルグリコールジア
クリレート、グリシジルメタクリレートを挙げることが
でき、このような化合物の添加により、均一かつ緩和な
架橋反応が期待でき、特に本発明においてはトリメチロ
ールプロパントリメタクリレートを用いると、取扱きや
すさ、前記被処理物の主成分たるパーオキサイド架橋型
オレフィン系共重合体ゴムおよびパーオキサイド分解型
オレフィン系プラスチックへの相溶性が良好であり、か
つ有機パーオキサイド可溶化作用を有し、パーオキサイ
ドの分散助剤として働くため、熱処理による架橋効果が
均質で、流動性と物性のバランスのとれた組成物が得ら
れるため最も好ましい。
In the present invention, it is possible to use a cross-linking auxiliary together with these cross-linking agents in the dynamic heat treatment, if necessary. The cross-linking auxiliary used in the present invention is a peroxide cross-linking type or a polyfunctional one. (Meth) acrylate monomers, polyfunctional vinyls and metal salts of α, β-unsaturated carboxylic acids, such as sulfur, p-quinone oxime, p, p′-dibenzoylquinone dioxime, N-methyl- N, 4-dinitrosoaniline, nitrobenzene,
Organic peroxide crosslinking aids such as vinyl butyrate, vinyl stearate, zinc acrylate, zinc methacrylate, diphenylguanidine, trimethylolpropane, N, N'-m-phenylenedimaleimide, or divinylbenzene (DVB), ethylene. Glycol dimethacrylate, pentaerythritol triacrylate,
1,3-butylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate (TMPT), triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate,
Examples thereof include diallyl phthalate, diallyl terephthalate, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,2-polybutadiene, maleic anhydride, neopentyl glycol diacrylate, and glycidyl methacrylate. Addition of such a compound causes a uniform and mild crosslinking reaction. Expected, especially when trimethylolpropane trimethacrylate is used in the present invention, it is easy to handle, and the phase of the peroxide-crosslinked olefin-based copolymer rubber and the peroxide-decomposable olefin-based plastic that are the main components of the object to be treated is improved. Since it has good solubility, has an organic peroxide solubilizing action, and acts as a dispersion aid for peroxides, a cross-linking effect by heat treatment is uniform, and a composition with a well-balanced fluidity and physical properties can be obtained. Most preferred There.

【0025】該架橋助剤の配合量は、樹脂成分100重
量部に対し0.05〜2重量%、とくに0.1〜1重量
%の範囲が好ましく、2重量%を越えて配合すると、有
機パーオキサイドの配合量が多い場合は、架橋反応が進
む結果、組成物の流動性が劣り、一方、有機パーオキサ
イドの配合量が少ない場合は未反応のモノマーとして、
組成物中に存在し、組成物を加工成形する際の熱履歴に
より物性の変化を生じたりするため過剰の配合は避ける
べきである。
The amount of the crosslinking aid compounded is preferably 0.05 to 2% by weight, more preferably 0.1 to 1% by weight, based on 100 parts by weight of the resin component. When the blending amount of the peroxide is large, as a result of the crosslinking reaction, the fluidity of the composition is poor, while when the blending amount of the organic peroxide is small, as an unreacted monomer,
Excessive compounding should be avoided because it is present in the composition and changes in physical properties may occur due to thermal history during processing and molding of the composition.

【0026】本発明では、有機パーオキサイドの分解を
促進するために、トリエチルアミン、トリブチルアミン
等の三級アミンや、アルミニウム、コバルト、バナジウ
ム、銅、カルシウム、ジルコニウム、マンガン、マグネ
シウム、鉛、水銀等のナフテン酸塩、オクタン酸塩等の
有機金属カルボン酸塩等の分解促進剤を使用することも
できる。
In the present invention, in order to accelerate the decomposition of organic peroxide, tertiary amines such as triethylamine and tributylamine, and aluminum, cobalt, vanadium, copper, calcium, zirconium, manganese, magnesium, lead, mercury and the like are used. It is also possible to use a decomposition accelerator such as an organic metal carboxylate such as naphthenate or octanoate.

【0027】本発明の製造方法においては、以上述べた
各成分の内パーオキサイド分解型オレフィン系プラスチ
ックを予め有機パーオキサイドの存在下、あるいは熱及
び剪断力下で分解し、溶融状態の該樹脂に残余の成分を
添加して動的に熱処理して部分的架橋反応行う、あるい
は残余の成分から鉱油系軟化剤を除いた成分を添加し、
部分的架橋反応を終了させ、しかる後に鉱油系軟化剤を
添加して混練溶解するものである。
In the production method of the present invention, the above-mentioned peroxide-decomposable olefin-based plastic of each component is decomposed in advance in the presence of organic peroxide or under heat and shearing force to obtain a molten resin. Partial cross-linking reaction is carried out by dynamically adding the remaining components to heat treatment, or adding the components excluding the mineral oil-based softener from the remaining components,
The partial crosslinking reaction is terminated, and after that, a mineral oil-based softening agent is added and kneaded and dissolved.

【0028】混練装置としては、開放型のミキシグロー
ルや非開放型のバンバリーミキサー、押出機、ニーダ
ー、連続ミキサー等、従来より公知のものを使用しう
る。これらのうちでは、非開放型の装置を用いるのが好
ましく、架橋反応を行う際には窒素や炭酸ガス等の不活
性ガス雰囲気下で混練することが好ましい。
As the kneading device, conventionally known devices such as an open type mixi roll, a non-open type Banbury mixer, an extruder, a kneader and a continuous mixer can be used. Among these, it is preferable to use a non-open type device, and it is preferable to carry out the kneading in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen or carbon dioxide when carrying out the crosslinking reaction.

【0029】混練は使用する有機パーオキサイドの半減
期が1分未満となる温度、通常は150〜280℃、好
ましくは、170〜240℃で、1〜20分、好ましく
は3〜10分混練すればよい。
The kneading is carried out at a temperature at which the half-life of the organic peroxide used is less than 1 minute, usually 150 to 280 ° C., preferably 170 to 240 ° C., 1 to 20 minutes, preferably 3 to 10 minutes. Good.

【0030】本発明の製造方法で得られた組成物は、通
常の熱可塑性プラスチックで使用されている装置で成形
でき、押出成形、カレンダー成形、射出成形に適してお
り、またパーオキサイド架橋型オレフィン系共重合体ゴ
ム成分が部分架橋されているため、耐熱性、耐候性、引
張特性、柔軟性および反撥弾性等のゴム的性質が優れて
おり、かつ流動性が良好であるため、成形性に優れてい
る。
The composition obtained by the production method of the present invention can be molded by an apparatus used for usual thermoplastics, is suitable for extrusion molding, calender molding, injection molding, and is also a peroxide-crosslinking olefin. Since the system copolymer rubber component is partially crosslinked, it has excellent rubber-like properties such as heat resistance, weather resistance, tensile properties, flexibility and impact resilience, and has good flowability, and therefore has good moldability. Are better.

【0031】本発明の方法で製造された熱可塑性エラス
トマー組成物には流動性およびゴム的性質を損わない範
囲で充填剤、例えば炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウ
ム、クレー、カオリン、タルク、シリカ、ケイソウ土、
雲母粉、アスベスト、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸ア
ルミニウム、硫酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウ
ム、二硫化モリブデン、グラファイト、ガラス繊維、ガ
ラス球、シラスバルーン、カーボン繊維等あるいは着色
剤、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、
べんがら、群青、紺青、アゾ顔料、ニトロソ顔料、レー
キ顔料、フタロシアニン顔料等を配合することができ、
更に、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属劣
化防止剤等の安定剤、滑剤、帯電防止剤、電気特性改良
剤、難燃化剤、加工性改良剤等の樹脂或いはゴムに通常
配合される添加剤を配合することができる。
The thermoplastic elastomer composition produced by the method of the present invention may contain a filler such as calcium carbonate, calcium silicate, clay, kaolin, talc, silica, diatom, within a range that does not impair the fluidity and rubber properties. soil,
Mica powder, asbestos, alumina, barium sulphate, aluminum sulphate, calcium sulphate, basic magnesium carbonate, molybdenum disulfide, graphite, glass fibers, glass spheres, shirasu balloons, carbon fibers, etc. or colorants such as carbon black, titanium oxide. , Zinc flower,
Bengara, ultramarine, navy blue, azo pigment, nitroso pigment, lake pigment, phthalocyanine pigment, etc. can be mixed,
Further, if necessary, it is usually used in stabilizers such as antioxidants, ultraviolet absorbers and metal deterioration inhibitors, lubricants, antistatic agents, electrical property improvers, flame retardants, processability improvers and other resins or rubbers. Additives to be blended can be blended.

【0032】本発明の方法で製造された熱可塑性エラス
トマー組成物の用途としてはボデイパネル、バンパー部
品、サイドシールド、ステアリングホイール等の自動車
の内外装部品、土木建築関連資材、ガスケット等の工業
機械部品、医療関連器機、ハウジング、電線被覆、コネ
クター、キャッププラグ等のOA部品、レジャー用品、
ガーデンホース、ベルト,履物等の雑貨品に使用しう
る。
Applications of the thermoplastic elastomer composition produced by the method of the present invention include body panels, bumper parts, side shields, automobile interior / exterior parts such as steering wheels, civil engineering and construction-related materials, and industrial machine parts such as gaskets. , Medical equipment, housings, wire coatings, connectors, OA parts such as cap plugs, leisure products,
It can be used for sundries such as garden hoses, belts and footwear.

【0033】[0033]

【実施例】以下に、実施例、比較例を挙げて本発明を更
に詳しく説明するが、本発明はその趣旨を逸脱しない限
り、これら実施例により何ら限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples without departing from the gist thereof.

【0034】本発明の実施例および比較例においては、
以下の原材料を用いた。 1.パーオキサイド架橋型オレフィン系共重合体ゴム EPDM:エチレン−プロピレン−エチリデンノルボル
ネン共重合体ゴム〔ムーニー粘度ML 1+4 (100
℃)=88、ヨウ素価15.0、プロピレン含有率28
重量%〕 2.パーオキサイド分解型オレフィン系プラスチック BPP−1:プロピレン−エチレンブロック共重合体
(BPP)〔密度0.90g/cm3 ,メルトフロ−レ
−ト(MFR,230℃、2.16kg荷重)40g/
10分、エチレン含有量7重量%〕 BPP−2:BPP−1を有機パーオキサイド処理しM
FRを70g/10分としたBPP BPP−3:BPP−1を有機パーオキサイド処理しM
FRを200g/10分としたBPP 3.鉱油系軟化剤 Oil:パラフィン系軟化剤〔15℃の密度0.870
0g/cm3 粘度指数110〕 4.有機パーオキサイド POX:2,5−ジメチル−2,5−(t−ブチルパー
オキシ)ヘキシン−3、 5.架橋助剤 TMPT:トリメチロールプロパントリメタアクリレー
ト、 (実施例1)同方向回転2軸混練機TEX54(日本製
鋼所製)の第一ホッパーにBPP−1:25重量部と、
POX0.05重量部とを投入し、シリンダー温度28
0℃の分解帯域で分解した。得られたBPPのMFRは
210であった。
In Examples and Comparative Examples of the present invention,
The following raw materials were used. 1. Peroxide cross-linking olefin copolymer rubber EPDM: ethylene-propylene-ethylidene norbornene copolymer rubber [Moonie viscosity ML 1 + 4 (100
℃) = 88, iodine value 15.0, propylene content 28
Wt%] 2. Peroxide-decomposable olefin-based plastic BPP-1: propylene-ethylene block copolymer (BPP) [density 0.90 g / cm 3 , melt flow rate (MFR, 230 ° C., 2.16 kg load) 40 g /
10 minutes, ethylene content 7% by weight] BPP-2: BPP-1 treated with organic peroxide M
BPP with FR of 70 g / 10 min BPP-3: BPP-1 treated with an organic peroxide to give M
BPP with FR of 200 g / 10 minutes 3. Mineral oil-based softener Oil: Paraffin-based softener [Density at 15 ° C. 0.870
0 g / cm 3 viscosity index 110] 4. 4. Organic peroxide POX: 2,5-dimethyl-2,5- (t-butylperoxy) hexyne-3, 5. Crosslinking aid TMPT: trimethylolpropane trimethacrylate, (Example 1) BPP-1: 25 parts by weight in the first hopper of a co-rotating twin-screw kneader TEX54 (manufactured by Japan Steel Works),
Add 0.05 parts by weight of POX, cylinder temperature 28
It decomposed in a decomposition zone of 0 ° C. The MFR of the obtained BPP was 210.

【0035】分解帯域で分解されたBPPに第二ホッパ
ーよりEPDM75重量部、POX0.12重量部、T
MPT0.12重量部を投入し、窒素雰囲気下でシリン
ダー温度200℃の熱処理帯域で動的熱処理し、架橋反
応を終了させ、該位置に設けたノズルよりOil:37
重量部を注入しシリンダー温度200℃の帯域でオイル
を練込み、熱可塑性エラストマー組成物を製造した。
From the second hopper, 75 parts by weight of EPDM, 0.12 parts by weight of POX and T were added to the BPP decomposed in the decomposition zone.
0.12 parts by weight of MPT was added, and dynamic heat treatment was performed in a heat treatment zone with a cylinder temperature of 200 ° C. in a nitrogen atmosphere to terminate the crosslinking reaction, and Oil: 37 was applied from a nozzle provided at the position.
The thermoplastic elastomer composition was manufactured by injecting parts by weight and kneading the oil in a zone of a cylinder temperature of 200 ° C.

【0036】この熱可塑性エラストマー組成物を押出成
形機を用いて、Tダイによりシートを成形し、その薄膜
成形体を評価して、引張強度と共にその結果を表1に示
した。
A sheet was formed from this thermoplastic elastomer composition using an extrusion molding machine with a T die, and the thin film formed body was evaluated. The results are shown in Table 1 together with the tensile strength.

【0037】(実施例2)分解帯域でのPOXの添加量
を0.2重量部とした以外は実施例1と同様な方法で熱
可塑性エラストマー組成物を製造した。
Example 2 A thermoplastic elastomer composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of POX added in the decomposition zone was 0.2 part by weight.

【0038】得られた組成物の評価結果を表1に示す。Table 1 shows the evaluation results of the obtained composition.

【0039】(実施例3)分解帯域にPOXを添加する
ことなく、混練機の第一ホッパーにBPP−1:25重
量部を投入し、シリンダー温度400℃の分解帯域で分
解した以外は実施例1と同様な方法で熱可塑性エラスト
マー組成物を製造した。
(Example 3) BPP-1: 25 parts by weight was added to the first hopper of the kneading machine without adding POX to the decomposition zone, and decomposition was carried out in the decomposition zone at a cylinder temperature of 400 ° C. A thermoplastic elastomer composition was produced in the same manner as in 1.

【0040】得られた組成物の評価結果を表1に示す。Table 1 shows the evaluation results of the obtained composition.

【0041】(比較例1)BPP−1:25重量部、E
PDM:75重量部、POX:0.12重量部、TMP
T:0.12重量部からなる材料組成を、混練機のホッ
パーに投入し、窒素雰囲気下でシリンダー温度200℃
の熱処理帯域で動的熱処理し架橋反応を終了させ、該位
置に設けたノズルよりOil:37重量部を注入し、シ
リンダー温度200℃の帯域でオイルを練込みを行い、
熱可塑性エラストマー組成物を製造した。
(Comparative Example 1) BPP-1: 25 parts by weight, E
PDM: 75 parts by weight, POX: 0.12 parts by weight, TMP
T: 0.12 parts by weight of the material composition was charged into the hopper of the kneader, and the cylinder temperature was 200 ° C. under a nitrogen atmosphere.
Dynamic heat treatment to terminate the crosslinking reaction in the heat treatment zone, oil: 37 parts by weight is injected from a nozzle provided at that position, and oil is kneaded in a zone of a cylinder temperature of 200 ° C.
A thermoplastic elastomer composition was produced.

【0042】得られた組成物の評価結果を表1に示す。Table 1 shows the evaluation results of the obtained composition.

【0043】(比較例2)BPP−1に代えBPP−2
を用いた以外は比較例1と同様にして熱可塑性エラスト
マー組成物を製造した。
Comparative Example 2 BPP-2 instead of BPP-1
A thermoplastic elastomer composition was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that was used.

【0044】得られた組成物の評価結果を表1に示す。Table 1 shows the evaluation results of the obtained composition.

【0045】(比較例3)BPP−1に代えBPP−3
を用いた以外は比較例1と同様にして熱可塑性エラスト
マー組成物を製造した。
(Comparative Example 3) BPP-3 instead of BPP-1
A thermoplastic elastomer composition was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that was used.

【0046】得られた組成物の評価結果を表1に示す。Table 1 shows the evaluation results of the obtained composition.

【0047】[0047]

【表1】 表1から、BPP−1を有機パーオキサイドで分解し、
未だ溶融状態にある物に、残余の成分を添加し、動的な
熱処理を施し、部分的に架橋反応させたものを用いた実
施例1乃至3の組成物は、未分解もしくは予め分解した
BPPを用いた比較例1乃至3の組成物に比較して、引
張強度、成形性において優れており、特に実施例1と比
較例3とはMFRが同程度であるのに引張強度に大きな
差異があることが分かる。
[Table 1] From Table 1, BPP-1 was decomposed with organic peroxide,
The compositions of Examples 1 to 3 in which the remaining components were added to the material which was still in the molten state, the heat treatment was performed dynamically, and the crosslinking reaction was partially carried out were the undecomposed or pre-decomposed BPP. In comparison with the compositions of Comparative Examples 1 to 3 in which No. 1 is used, the tensile strength and the moldability are excellent, and in particular, Example 1 and Comparative Example 3 have a large difference in tensile strength even though the MFR is about the same. I know there is.

【0048】[0048]

【発明の効果】以上説明したように本発明の製造法によ
れば、流動性、シート成形時の薄膜成形性が向上し、か
つパーオキサイド分解型オレフィン系プラスチックにラ
ジカルが多く存在している状態でオレフィン系共重合体
ゴムとの架橋反応が行われるため、両者の界面での接着
性が向上し、該製造法で得られた熱可塑性エラストマー
組成物は、引張強度が著しく向上した。
As described above, according to the production method of the present invention, the fluidity and the thin-film formability during sheet forming are improved, and a large amount of radicals are present in the peroxide-decomposable olefin-based plastic. Since the crosslinking reaction with the olefin-based copolymer rubber is carried out, the adhesive property at the interface between the two is improved, and the thermoplastic elastomer composition obtained by the production method has remarkably improved tensile strength.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)パーオキサイド架橋型オレフィン
系共重合体ゴム50〜93重量部と(b)パーオキサイ
ド分解型オレフィン系プラスチック7〜50重量部の混
合物を(c)有機パーオキサイドの存在下に動的熱処理
し、部分的に架橋してなる熱可塑性エラストマー組成物
を製造するに際し、(b)をあらかじめ減成処理した後
直ちに(a)及び(c)を加えて動的熱処理を行うこと
を特徴とする熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。
1. A mixture of (a) 50 to 93 parts by weight of a peroxide-crosslinking olefin-based copolymer rubber and (b) 7 to 50 parts by weight of a peroxide-decomposing olefin-based plastic is added to (c) an organic peroxide. In producing a thermoplastic elastomer composition which is dynamically heat-treated underneath to be partially crosslinked, (a) and (c) are added immediately after the degradation treatment of (b), and then the dynamic heat treatment is performed. A method for producing a thermoplastic elastomer composition, comprising:
【請求項2】 (a)パーオキサイド架橋型オレフィン
系共重合体ゴム50〜93重量部と(b)パーオキサイ
ド分解型オレフィン系プラスチック7〜50重量部の混
合物を(c)有機パーオキサイドの存在下に動的熱処理
し、部分的に架橋してなる熱可塑性エラストマー組成物
を製造するに際し、(b)をあらかじめ減成処理した後
直ちに(a)及び(c)を加えて動的熱処理を行い部分
的架橋反応終了後に(d)鉱油系軟化剤5〜300重量
部を添加することを特徴とする熱可塑性エラストマー組
成物の製造方法。
2. A mixture of (a) 50 to 93 parts by weight of a peroxide-crosslinking olefin-based copolymer rubber and (b) 7 to 50 parts by weight of a peroxide-decomposing olefin-based plastic is added to (c) an organic peroxide. In producing a thermoplastic elastomer composition which is dynamically heat treated below and partially crosslinked, (a) and (c) are added immediately after the degradation treatment of (b) and the dynamic heat treatment is performed. A method for producing a thermoplastic elastomer composition, which comprises adding (d) 5 to 300 parts by weight of a mineral oil-based softening agent after the completion of the partial crosslinking reaction.
JP13010493A 1993-05-07 1993-05-07 Method for producing thermoplastic elastomer composition Expired - Lifetime JP3166053B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP13010493A JP3166053B2 (en) 1993-05-07 1993-05-07 Method for producing thermoplastic elastomer composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP13010493A JP3166053B2 (en) 1993-05-07 1993-05-07 Method for producing thermoplastic elastomer composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH06322141A true JPH06322141A (en) 1994-11-22
JP3166053B2 JP3166053B2 (en) 2001-05-14

Family

ID=15026048

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP13010493A Expired - Lifetime JP3166053B2 (en) 1993-05-07 1993-05-07 Method for producing thermoplastic elastomer composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3166053B2 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
JP3166053B2 (en) 2001-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6610792B2 (en) Polypropylene copolymers and method of preparing polyproylene copolymers
JPH0252648B2 (en)
EP0614940B1 (en) Thermoplastic elastomer composition having excellent paint adhesion
JP2544994B2 (en) Injection molding materials and vehicle exterior materials
JP3761590B2 (en) Thermoplastic elastomer composition
JP3418013B2 (en) Thermoplastic olefin based elastomer composition and method for producing the same
KR100275977B1 (en) Olefinic resin composition
JPH073091A (en) Thermoplastic elastomer composition
JP3166053B2 (en) Method for producing thermoplastic elastomer composition
KR100506756B1 (en) Composition for automobile interior materials with a high scratch-resistance
JP3467895B2 (en) Modified polypropylene resin composition and method for producing the same
US5602203A (en) Olefin resin composition
JPH0733917A (en) Thermoplastic elastomer composition
JPH05222214A (en) Waterproof sheet
JP2507241B2 (en) Method for producing thermoplastic elastomer-like composition
JPH0762169A (en) Thermoplastic elastomer composition
JPH07103274B2 (en) Olefin-based thermoplastic elastomer composition
JPH073092A (en) Thermoplastic elastomer composition
JP3734280B2 (en) Method for producing thermoplastic elastomer composition
JP2001123027A (en) Thermoplastic elastomer composition for extrusion molding and process for its preparation
JP3254799B2 (en) Thermoplastic elastomer composition
JPH06136205A (en) Thermoplastic elastomer surface sheet
JP2006291166A (en) Method for producing thermoplastic elastomer composition and method for producing foamed thermoplastic elastomer composition
JP2798303B2 (en) Method for producing thermoplastic elastomer composition and thermoplastic elastomer composition
JP2691172B2 (en) Thermoplastic elastomer composition with excellent weather resistance

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 7

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080309

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090309

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090309

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100309

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100309

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110309

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110309

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 11

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120309

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120309

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 11

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120309

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 11

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120309

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120309

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130309

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130309

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 13

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140309

EXPY Cancellation because of completion of term