JPH06313099A - Capsule type flame retardant - Google Patents

Capsule type flame retardant

Info

Publication number
JPH06313099A
JPH06313099A JP10254893A JP10254893A JPH06313099A JP H06313099 A JPH06313099 A JP H06313099A JP 10254893 A JP10254893 A JP 10254893A JP 10254893 A JP10254893 A JP 10254893A JP H06313099 A JPH06313099 A JP H06313099A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
flame retardant
fine particles
type flame
halogen
oxide fine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP10254893A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3260475B2 (en
Inventor
Yasuhisa Tahira
泰久 田平
Kyozo Nakamura
恭三 中村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Chemicals Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Chemicals Ltd filed Critical Teijin Chemicals Ltd
Priority to JP10254893A priority Critical patent/JP3260475B2/en
Publication of JPH06313099A publication Critical patent/JPH06313099A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3260475B2 publication Critical patent/JP3260475B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the subject flame retardant for flame-resistant resins not generating a decomposition gas and good in thermal stability, etc., by coating an or-ganic halide compound such as a halogenated aromatic carbonate type flame retardant with metal halide fine particles such as silicon dioxide. CONSTITUTION:A halogen-substituted dihydric phenol of formula I [A is 1-10C (substituted)alkylene, alkylidene, S, SO, SO2, O, CO, etc.; X1, X2 are halogen; (m) is 1, 2] (e.g. tetrabromobisphenol A) and a halogen-nonsubstituted dihydric phenol of formula II (B is the same as A; R1, R2 are 1-3C alkyl; (n) is 0, 1, 2) (e.g. p-tbutylphenol) are reacted with phosgene to produce a halogenated aromatic carbonate type flame retardant of formula III ((p)is 1-50; (q) is 0 or a positive integer; q<=p/2). The compound of formula III is mixed with metal oxide fine particles such as silica and subsequently capsuled to provide the objective capsule type flame retardant comprising the organic halide compound of formula III coated with the metal oxide fine particles.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はカプセル型難燃剤に関す
る。更に詳しくは、熱安定性に優れた難燃性樹脂組成物
を製造することのできるカプセル型難燃剤に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a capsule type flame retardant. More specifically, it relates to a capsule-type flame retardant capable of producing a flame-retardant resin composition having excellent thermal stability.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリブチレンテレフタレート樹脂やポリ
エチレンテレフタレート樹脂の如き熱可塑性ポリエステ
ル樹脂は機械的性質、電気的性質、その他物理的・化学
的特性に優れているがゆえにエンジニアリングプラスチ
ックとして自動車、電気・電子機器等の広範な用途に使
用されている。かかるポリエステル樹脂は本来可燃性で
あるため、開発初期にはその用途が制限され、特に電気
・電子機器分野においては、火災防衛の点から難燃化が
強く要求され、種々の難燃剤が提案されている。一般
に、可燃性樹脂の難燃化は有機ハロゲン化合物と難燃助
剤としての酸化アンチモンの併用によって達成され、ポ
リエステル樹脂も有機ハロゲン化合物と酸化アンチモン
の併用によって優れた難燃性が付与され、実用化されて
いる。
2. Description of the Related Art Thermoplastic polyester resins such as polybutylene terephthalate resin and polyethylene terephthalate resin have excellent mechanical properties, electrical properties, and other physical and chemical properties, and are therefore engineering plastics for automobiles, electric and electronic devices. It is used in a wide range of applications such as. Since such polyester resin is inherently flammable, its application is limited in the early stage of development, and especially in the field of electric and electronic devices, flame retardancy is strongly required from the viewpoint of fire defense, and various flame retardants have been proposed. ing. Generally, the flame retardancy of a flammable resin is achieved by the combined use of an organic halogen compound and antimony oxide as a flame retardant aid, and the polyester resin is also provided with excellent flame retardancy by the combined use of an organic halogen compound and antimony oxide. Has been converted.

【0003】酸化アンチモン特に三酸化アンチモンは、
有機ハロゲン化合物と反応してハロゲン化アンチモンを
生成し、これがポリエステル樹脂の燃焼時に難燃化効果
を奏することが知られている。しかしながら、三酸化ア
ンチモンはポリエステル樹脂の加熱溶融時に有機ハロゲ
ン化合物の分解反応を生起させると同時にポリエステル
樹脂の分解反応をも促進し、ポリエステル樹脂の色調等
に悪影響を与える。更に、有機ハロゲン化合物と三酸化
アンチモンを配合した難燃性ポリエステル樹脂組成物を
密閉型リレーケース等に使用すると、分解反応によって
発生したガスが接点に付着し、導電不良の原因になる問
題もある。
Antimony oxide, especially antimony trioxide, is
It is known that it reacts with an organic halogen compound to generate antimony halide, which has a flame retarding effect when the polyester resin is burned. However, antimony trioxide causes a decomposition reaction of the organic halogen compound when the polyester resin is heated and melted, and at the same time accelerates the decomposition reaction of the polyester resin, which adversely affects the color tone of the polyester resin. Furthermore, when a flame-retardant polyester resin composition containing an organic halogen compound and antimony trioxide is used in a hermetically sealed relay case or the like, the gas generated by the decomposition reaction adheres to the contact, causing a problem of poor conductivity. .

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、分解
によるガスの発生のない熱安定性に優れた難燃性樹脂組
成物を製造することのできる難燃剤を提供することであ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a flame retardant capable of producing a flame-retardant resin composition which is free from gas generation due to decomposition and is excellent in thermal stability.

【0005】本発明者は、上記目的を達成せんとして有
機ハロゲン化合物の熱安定化について鋭意検討を重ねた
結果、有機ハロゲン化合物を金属酸化物微粒子で被覆し
たカプセル型難燃剤をポリエステル樹脂に配合すれば、
分解反応によるガスが殆ど発生しない熱安定性に優れた
難燃性ポリエステル樹脂組成物が得られることを見出
し、本発明に到達した。
The inventors of the present invention have made extensive studies on the thermal stabilization of the organic halogen compound with the object of achieving the above object. As a result, it has been found that the capsule type flame retardant coated with the metal oxide fine particles is mixed with the polyester resin. If
The inventors have found that a flame-retardant polyester resin composition excellent in thermal stability, in which almost no gas is generated by the decomposition reaction, is obtained, and the present invention has been accomplished.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、有機ハロゲン
化合物を金属酸化物微粒子で被覆してなるカプセル型難
燃剤に係るものである。
The present invention relates to a capsule type flame retardant obtained by coating an organic halogen compound with metal oxide fine particles.

【0007】本発明で対象とする有機ハロゲン化合物
は、熱可塑性樹脂の難燃剤として使用される粉末状の有
機ハロゲン化合物である。かかる有機ハロゲン化合物と
してはハロゲン化芳香族カーボネート型難燃剤、ハロゲ
ン置換二価フェノールの誘導体及びその他の有機ハロゲ
ン化合物があげられ、これらは単独で又は二種以上混合
した形で使用される。なかでもハロゲン化芳香族カーボ
ネート型難燃剤は優れた効果が得られるので最も好まし
い。また、有機ハロゲン化合物には必要に応じてバイン
ダー、滑剤、安定剤、着色剤、難燃助剤等を配合するこ
とができる。
The organohalogen compound targeted by the present invention is a powdery organohalogen compound used as a flame retardant for thermoplastic resins. Examples of such organic halogen compounds include halogenated aromatic carbonate type flame retardants, halogen-substituted dihydric phenol derivatives and other organic halogen compounds, which may be used alone or in a mixture of two or more kinds. Of these, halogenated aromatic carbonate type flame retardants are the most preferable because excellent effects can be obtained. In addition, a binder, a lubricant, a stabilizer, a coloring agent, a flame retardant auxiliary agent, etc. can be added to the organic halogen compound as required.

【0008】ハロゲン化芳香族カーボネート型難燃剤
は、下記一般式[1]
The halogenated aromatic carbonate type flame retardant has the following general formula [1]:

【0009】[0009]

【化2】 [Chemical 2]

【0010】[式中A及びBは同一若しくは異なる炭素
数1〜10の置換若しくは非置換アルキレン基、アルキ
リデン基、−S−、−SO−、−SO2 −、−O−又は
−CO−、X1 及びX2 は同一又は異なるハロゲン原
子、R1 及びR2 は同一又は異なる炭素数1〜3のアル
キル基、mは1又は2、nは0、1又は2、pは1〜5
0の整数、qは0〜正の整数であってq≦p/2であ
る。]で表される難燃剤でハロゲン置換二価フェノール
のカーボネートオリゴマー又はハロゲン置換二価フェノ
ールとハロゲン非置換二価フェノールの共重合型カーボ
ネートオリゴマーであり、ハロゲン置換二価フェノール
の繰返単位の平均値は好ましくは50以下、特に好まし
くは20以下であり、共重合型の場合はハロゲン非置換
二価フェノールの繰返単位の平均値がハロゲン置換二価
フェノールの繰返単位の半数以下であるものが好まし
い。かかるハロゲン化芳香族カーボネート型難燃剤は、
ハロゲン置換二価フェノールのアルカリ水溶液、又は所
定割合のハロゲン置換二価フェノールとハロゲン非置換
二価フェノールのアルカリ水溶液とホスゲンを有機溶媒
の存在下、更に必要に応じて末端停止剤や触媒の存在下
反応させて得られる。
[Wherein A and B are the same or different and are substituted or unsubstituted alkylene groups having 1 to 10 carbon atoms, alkylidene groups, -S-, -SO-, -SO 2- , -O- or -CO-, X 1 and X 2 are the same or different halogen atoms, R 1 and R 2 are the same or different alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, m is 1 or 2, n is 0, 1 or 2, and p is 1 to 5
An integer of 0, q is a positive integer of 0 and q ≦ p / 2. ] The flame retardant represented by the formula is a carbonate oligomer of a halogen-substituted dihydric phenol or a copolymerization type carbonate oligomer of a halogen-substituted dihydric phenol and a halogen-unsubstituted dihydric phenol, and an average value of repeating units of the halogen-substituted dihydric phenol. Is preferably 50 or less, particularly preferably 20 or less, and in the case of a copolymerization type, the average value of the repeating units of the halogen-unsubstituted dihydric phenol is not more than half of the repeating units of the halogen-substituted dihydric phenol. preferable. Such halogenated aromatic carbonate flame retardant,
Alkaline aqueous solution of halogen-substituted dihydric phenol, or alkaline aqueous solution of halogen-substituted dihydric phenol and halogen-unsubstituted dihydric phenol in a predetermined ratio and phosgene in the presence of an organic solvent, and, if necessary, in the presence of a terminator or catalyst. Obtained by reacting.

【0011】ここで使用するハロゲン置換二価フェノー
ルは下記一般式
The halogen-substituted dihydric phenol used here has the following general formula:

【0012】[0012]

【化3】 [Chemical 3]

【0013】[式中、Aは炭素数1〜10の置換若しく
は非置換アルキレン基、アルキリデン基、−S−、−S
O−、−SO2 −、−O−又は−CO−、X1 及びX2
は同一又は異なるハロゲン原子、mは1又は2であ
る。]で表されるハロゲン置換二価フェノールであり、
例えば2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン(通称テトラブロモビスフェノー
ルA)、2,2−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン(通称テトラクロロビスフェノ
ールA)、ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフ
ェニル)スルホン(通称テトラブロモビスフェノール
S)、ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニ
ル)スルホン(通称テトラクロロビスフェノールS)、
1,1−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェ
ニル)エタン、1,1−ビス(3,5−ジクロロ−4−
ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(3,5−
ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、
1,1−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェ
ニル)シクロヘキサン、ビス(3,5−ジブロモ−4−
ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(3,5−ジク
ロロ−4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス
(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)オキシ
ド、ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニ
ル)オキシド、ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキ
シフェニル)スルホキシド、ビス(3,5−ジクロロ−
4−ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビス(3,5
−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)ケトン、ビス
(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)ケトン
等があげられ、これらは単独で又は二種以上混合して使
用できる。なかでもテトラブロモビスフェノールA、テ
トラクロロビスフェノールA、テトラブロモビスフェノ
ールS、テトラクロロビスフェノールSが好ましい。ハ
ロゲン非置換二価フェノールは下記一般式
[In the formula, A is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, an alkylidene group, -S-, -S.
O -, - SO 2 -, - O- or -CO-, X 1 and X 2
Are the same or different halogen atoms, and m is 1 or 2. ] A halogen-substituted dihydric phenol represented by
For example, 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane (common name tetrabromobisphenol A), 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane (common name tetrachlorobisphenol) A), bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) sulfone (common name tetrabromobisphenol S), bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) sulfone (common name tetrachlorobisphenol S),
1,1-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (3,5-dichloro-4-)
Hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (3,5-
Dibromo-4-hydroxyphenyl) cyclohexane,
1,1-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, bis (3,5-dibromo-4-)
Hydroxyphenyl) sulfide, bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) oxide, bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) oxide, Bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (3,5-dichloro-
4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (3,5)
-Dibromo-4-hydroxyphenyl) ketone, bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) ketone and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more kinds. Of these, tetrabromobisphenol A, tetrachlorobisphenol A, tetrabromobisphenol S, and tetrachlorobisphenol S are preferable. Halogen-unsubstituted dihydric phenol has the following general formula

【0014】[0014]

【化4】 [Chemical 4]

【0015】[式中、Bは炭素数1〜10の置換若しく
は非置換アルキレン基、アルキリデン基、−S−、−S
O−、−SO2 −、−O−又は−CO−、R1 及びR2
は同一又は異なる炭素数1〜3のアルキル基、nは0、
1又は2である。]で表される二価フェノールであり、
上記ハロゲン置換二価フェノールのハロゲンが置換して
いないものがあげられ、これらは単独で又は二種以上混
合して使用できる。特にビスフェノールAやビスフェノ
ールSが好ましい。末端停止剤としては一価のフェノー
ル類が好ましく、例えばフェノール、クレゾール、 s−
ブチルフェノール、tert−ブチルフェノール、ノニルフ
ェノール、オクチルフェノール、クミルフェノール、ヒ
ドロキシクロマン類化合物、2,4,6−トリブロモフ
ェノール、ペンタブロモフェノール等があげられ、これ
らは単独で又は二種以上混合して使用できる。有機溶媒
としては、例えば塩化メチレン、1,2−ジクロロエタ
ン、テトラクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、
クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエン等
があげられ、これらは単独で又は二種以上混合して使用
できる。
[In the formula, B is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, an alkylidene group, -S-, -S.
O -, - SO 2 -, - O- or -CO-, R 1 and R 2
Are the same or different alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, n is 0,
1 or 2. ] It is a dihydric phenol represented by,
The halogen-substituted dihydric phenol is not substituted by halogen, and these can be used alone or in combination of two or more. Bisphenol A and bisphenol S are particularly preferable. As the terminal terminator, monovalent phenols are preferable, for example, phenol, cresol, s-
Butylphenol, tert-butylphenol, nonylphenol, octylphenol, cumylphenol, hydroxychroman compounds, 2,4,6-tribromophenol, pentabromophenol and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more kinds. . Examples of the organic solvent include methylene chloride, 1,2-dichloroethane, tetrachloroethane, chloroform, carbon tetrachloride,
Examples thereof include chlorobenzene, dichlorobenzene and chlorotoluene, which may be used alone or in combination of two or more.

【0016】ハロゲン置換二価フェノールの誘導体とし
ては例えばテトラブロモビスフェノールAとエピクロル
ヒドリンとの反応で得られるエポキシ化合物、テトラブ
ロモビスフェノールAブロモエチルエーテルオリゴマ
ー、テトラブロモビスフェノールAビス(2,3−ジブ
ロモプロピルエーテル)、テトラブロモビスフェノール
Aビス(アリルエーテル)、テトラブロモビスフェノー
ルAビス(2−ヒドロキシエチルエーテル)、テトラブ
ロモビスフェノールSビス(2,3−ジブロモプロピル
エーテル)等があげられる。
Examples of the halogen-substituted dihydric phenol derivative include an epoxy compound obtained by the reaction of tetrabromobisphenol A and epichlorohydrin, tetrabromobisphenol A bromoethyl ether oligomer, tetrabromobisphenol A bis (2,3-dibromopropyl ether). ), Tetrabromobisphenol A bis (allyl ether), tetrabromobisphenol A bis (2-hydroxyethyl ether), tetrabromobisphenol S bis (2,3-dibromopropyl ether), and the like.

【0017】その他の有機ハロゲン化合物としては例え
ばデカブロモジフェニルエーテル、オクタブロモジフェ
ニルエーテル、テトラブロモジフェニルエーテル、ヘキ
サブロモシクロドデカン、ヘキサブロモベンゼン、テト
ラブロモ無水フタル酸、トリブロモフェノール、ビス
(トリブロモフェノキシ)エタン、ポリジブロモフェニ
レンオキサイド、ビス(ペンタブロモフェノキシ)エタ
ン、エチレンビステトラブロモフタルイミド、ブロム化
ポリスチレン、ポリ(ペンタブロモベンジル)アクリレ
ート、塩素化パラフィン、パークロロシクロペンタデカ
ン、クロレンド酸、テトラクロロ無水フタル酸、トリブ
ロモフェニルフォスフェート等の含ハロゲンリン酸エス
テル系化合物等があげられる。
Examples of other organic halogen compounds include decabromodiphenyl ether, octabromodiphenyl ether, tetrabromodiphenyl ether, hexabromocyclododecane, hexabromobenzene, tetrabromophthalic anhydride, tribromophenol, bis (tribromophenoxy) ethane, poly Dibromophenylene oxide, bis (pentabromophenoxy) ethane, ethylenebistetrabromophthalimide, brominated polystyrene, poly (pentabromobenzyl) acrylate, chlorinated paraffin, perchlorocyclopentadecane, chlorendic acid, tetrachlorophthalic anhydride, tribromo Examples thereof include halogen-containing phosphate-based compounds such as phenyl phosphate.

【0018】上記有機ハロゲン化合物の被覆に使用する
金属酸化物微粒子は、有機ハロゲン化合物よりも粒径の
小さい微粉末であることが必要であり、その平均粒径は
通常0.001〜100μm 、好ましくは0.005〜
50μm である。金属酸化物微粒子としては酸化珪素微
粒子が好ましく、特に好ましい微粒子は精製した四塩化
珪素を酸水素炎中で加水分解して得られる酸化珪素微粒
子、珪酸ソーダを塩酸で分解して得られる酸化珪素微粒
子、珪素を空気酸化して得られる酸化珪素微粒子、溶媒
中で珪酸ガラスを中和・脱水し粒子成長させることによ
って得られるシリカゲル等である。
The metal oxide fine particles used for coating the organic halogen compound must be fine powder having a smaller particle size than the organic halogen compound, and the average particle size is usually 0.001 to 100 μm, preferably Is 0.005
It is 50 μm. As the metal oxide fine particles, silicon oxide fine particles are preferable, and particularly preferable fine particles are silicon oxide fine particles obtained by hydrolyzing purified silicon tetrachloride in an oxyhydrogen flame, and silicon oxide fine particles obtained by decomposing sodium silicate with hydrochloric acid. , Fine particles of silicon oxide obtained by air-oxidizing silicon, silica gel obtained by neutralizing and dehydrating silicate glass in a solvent to grow particles.

【0019】金属酸化物微粒子で有機ハロゲン化合物を
被覆するには任意の方法が採用される。例えば衝撃式打
撃手段による方法がある。衝撃式打撃手段は、多数の突
起を有する回転板を内蔵する多数の突起を有する密閉容
器に、母粒子となる有機ハロゲン化合物の粒子と子粒子
となる金属酸化物微粒子の混合物を入れ、回転板を5〜
160 m/秒の周速度で回転させ、同時に多量のガス
(空気又は不活性ガス)を循環させる。この結果、粒子
群は強い打撃を何回も繰返し受けて子粒子は母粒子の表
面に埋設又は強固に固着し、母粒子の表面は子粒子で被
覆される。
Any method may be used to coat the organic halogen compound with the metal oxide fine particles. For example, there is a method using an impact type hitting means. The impact type hitting means is a rotating plate having a mixture of organic halogen compound particles serving as mother particles and metal oxide fine particles serving as child particles in a closed container having a large number of protrusions containing a rotating plate having a large number of protrusions. 5 to
It is rotated at a peripheral speed of 160 m / sec, and at the same time, a large amount of gas (air or inert gas) is circulated. As a result, the particle group is repeatedly hit hard and the child particles are embedded or firmly fixed to the surface of the mother particle, and the surface of the mother particle is covered with the child particles.

【0020】かくして得られる本発明のカプセル型難燃
剤はポリエステル樹脂のみならず、他の熱可塑性樹脂の
難燃剤としても極めて有用である。
The thus obtained capsule type flame retardant of the present invention is extremely useful not only as a polyester resin but also as a flame retardant for other thermoplastic resins.

【0021】有機ハロゲン化合物には必要に応じて各種
安定剤を配合することができるが、このような安定剤の
中でもトリアルキルホスフェート、トリアリールホスフ
ァイト、ペンタエリスリトールジホスファイト類等のリ
ン系安定剤、一価又は多価アルコールの脂肪酸エステル
系安定剤を併用するのは好ましいことである。
Various kinds of stabilizers can be added to the organic halogen compound, if necessary. Among these stabilizers, phosphorus-based stabilizers such as trialkyl phosphates, triaryl phosphites, pentaerythritol diphosphites, etc. It is preferable to use an agent and a fatty acid ester-based stabilizer of a monohydric or polyhydric alcohol in combination.

【0022】[0022]

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を更に説明す
る。なお、実施例中の部は重量部を示し、熱安定性はポ
リブチレンテレフタレート[帝人(株)製 TRB-J]85
部にp-tert−ブチルフェノールで末端停止させたハロゲ
ン化芳香族ポリカーボネート型難燃剤10部及び三酸化
アンチモン5部を混合し、30mmφの押出機[ナカタニ
機械(株)製]によりシリンダー温度260℃でペレッ
ト化し、得られたペレットを120℃で5時間乾燥した
後、3オンスの射出成形機[名機(株)製]によりシリ
ンダー温度260℃で10分間滞留させた後成形板を作
成し、この成形板をヘッドスペース・ガスクロマトグラ
フィーにより加熱条件150℃×72分で難燃剤の分解
反応により生成するp-tert−ブチルフェノール発生量を
定量し、この発生量により判定した。
EXAMPLES The present invention will be further described with reference to the following examples. In the examples, “parts” means “parts by weight”, and thermal stability shows polybutylene terephthalate [TRB-J] 85 manufactured by Teijin Ltd.
10 parts of halogenated aromatic polycarbonate type flame retardant terminated with p-tert-butylphenol and 5 parts of antimony trioxide are mixed in the above parts, and the cylinder temperature is 260 ° C. by a 30 mmφ extruder [manufactured by Nakatani Machine Co., Ltd.]. After pelletizing and drying the obtained pellets at 120 ° C. for 5 hours, a 3 ounce injection molding machine [manufactured by Meiki Co., Ltd.] was made to stay at a cylinder temperature of 260 ° C. for 10 minutes to prepare a molded plate. The amount of p-tert-butylphenol generated by the decomposition reaction of the flame retardant was quantified by headspace gas chromatography under a heating condition of 150 ° C. for 72 minutes, and the molded plate was determined by this amount.

【0023】[0023]

【実施例1】テトラブロモビスフェノールA、p-tert−
ブチルフェノール(分子量調節剤)及びホスゲンから常
法により得た平均重合度15、平均粒径100μm の粉
末状のハロゲン化芳香族カーボネート型難燃剤100部
及び平均粒径0.015μmの微粉末状の無水シリカ
[日本アエロジル(株)製アエロジル]0.5部の混合
物を衝撃式打撃装置[奈良機械製作所(株)製ハイブリ
タイザー NHS−1型機]により回転数6,400回/分
で1分間カプセル化処理し、処理後の難燃剤を走査型電
子顕微鏡により観察したところ難燃剤の表面は無水シリ
カで固着被覆されていた。また、熱安定性試験によるp-
tert−ブチルフェノール発生量は0.4ppm と良好な熱
安定性を示した。
Example 1 Tetrabromobisphenol A, p-tert-
100 parts of powdered halogenated aromatic carbonate type flame retardant having an average degree of polymerization of 15 and an average particle size of 100 μm, obtained by a conventional method from butylphenol (molecular weight modifier) and phosgene, and fine powdery anhydrous powder having an average particle size of 0.015 μm. A mixture of 0.5 parts of silica [Aerosil manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.] was capsuled for 1 minute at a rotation speed of 6,400 times / minute by an impact type impact device [Hybridizer NHS-1 machine manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.]. When the flame-retardant after the chemical treatment was observed with a scanning electron microscope, the surface of the flame-retardant was firmly coated with anhydrous silica. In addition, p-
The amount of tert-butylphenol generated was 0.4 ppm, indicating good thermal stability.

【0024】[0024]

【実施例2】無水シリカに代えて平均粒径1μm の微粉
末状の含水酸化珪素[日本シリカ工業(株)製ニップシ
ール]を0.5部使用する以外は実施例1と同様にカプ
セル化処理し、走査型電子顕微鏡により観察したところ
難燃剤の表面は酸化珪素で固着被覆されていた。また、
熱安定性試験によるp-tert−ブチルフェノール発生量は
0.5ppm と良好な熱安定性を示した。
Example 2 The same encapsulation treatment as in Example 1 except that 0.5 part of finely powdered hydrous silicon oxide having a mean particle size of 1 μm [Nipseal manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.] was used instead of anhydrous silica. When observed by a scanning electron microscope, the surface of the flame retardant was fixedly coated with silicon oxide. Also,
The amount of p-tert-butylphenol generated in the thermal stability test was 0.5 ppm, which was a good thermal stability.

【0025】[0025]

【比較例1】上記実施例で使用した粉末状のハロゲン化
芳香族カーボネート型難燃剤をカプセル化処理しないで
熱安定性試験したところ、p-tert−ブチルフェノール発
生量は2.4ppm と多く、低い熱安定性を示した。
Comparative Example 1 When the powdery halogenated aromatic carbonate type flame retardant used in the above example was subjected to a thermal stability test without encapsulation treatment, the amount of p-tert-butylphenol generated was as high as 2.4 ppm, which was low. It showed thermal stability.

【0026】[0026]

【発明の効果】本発明のカプセル型難燃剤をポリエステ
ル樹脂をはじめ各種の熱可塑製樹脂に配合すると、分解
反応によって発生するガス量の少ない熱安定性に優れた
難燃性樹脂組成物が得られ、その奏する工業的効果は格
別なものである。
When the capsule-type flame retardant of the present invention is blended with various thermoplastic resins including polyester resin, a flame-retardant resin composition having a small amount of gas generated by the decomposition reaction and excellent in thermal stability is obtained. And the industrial effects that it produces are exceptional.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 有機ハロゲン化合物を金属酸化物微粒子
で被覆してなるカプセル型難燃剤。
1. A capsule-type flame retardant obtained by coating an organic halogen compound with metal oxide fine particles.
【請求項2】 有機ハロゲン化合物が下記一般式[1] 【化1】 [式中A及びBは同一若しくは異なる炭素数1〜10の
置換若しくは非置換アルキレン基、アルキリデン基、−
S−、−SO−、−SO2 −、−O−又は−CO−、X
1 及びX2 は同一又は異なるハロゲン原子、R1 及びR
2 は同一又は異なる炭素数1〜3のアルキル基、mは1
又は2、nは0、1又は2、pは1〜50の整数、qは
0〜正の整数であってq≦p/2である。]で表される
ハロゲン化芳香族カーボネート型難燃剤であり、金属酸
化物微粒子が酸化珪素微粒子である請求項1記載のカプ
セル型難燃剤。
2. An organic halogen compound is represented by the following general formula [1]: [In the formula, A and B are the same or different, and are a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, an alkylidene group,
S -, - SO -, - SO 2 -, - O- or -CO-, X
1 and X 2 are the same or different halogen atoms, R 1 and R
2 is the same or different alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, m is 1
Or 2, n is 0, 1 or 2, p is an integer of 1 to 50, q is an integer of 0 to positive, and q ≦ p / 2. ] The halogenated aromatic carbonate type flame retardant represented by the above, and the capsule type flame retardant according to claim 1, wherein the metal oxide fine particles are silicon oxide fine particles.
JP10254893A 1993-04-28 1993-04-28 Capsule type flame retardant Expired - Fee Related JP3260475B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10254893A JP3260475B2 (en) 1993-04-28 1993-04-28 Capsule type flame retardant

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10254893A JP3260475B2 (en) 1993-04-28 1993-04-28 Capsule type flame retardant

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH06313099A true JPH06313099A (en) 1994-11-08
JP3260475B2 JP3260475B2 (en) 2002-02-25

Family

ID=14330305

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10254893A Expired - Fee Related JP3260475B2 (en) 1993-04-28 1993-04-28 Capsule type flame retardant

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3260475B2 (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20020003264A (en) * 2000-07-03 2002-01-12 유경중 Styrotoam coated noncombustible agent and its manutalturing method
JP2011506748A (en) * 2007-12-17 2011-03-03 ケムチュア コーポレイション Flame retardant composition
JP2012102168A (en) * 2010-11-05 2012-05-31 Panasonic Corp Flame retardant for resin, and flame-retardant resin composition
JP2013528243A (en) * 2010-06-07 2013-07-08 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Encapsulated flame retardant for polymer
KR102011627B1 (en) * 2019-05-28 2019-10-14 정인섭 fire-extinguishing paint composition comprising fire-extinguishing capsules
CN112457527A (en) * 2020-11-10 2021-03-09 佛山金戈新材料股份有限公司 Bimetal compound complex flame-retardant smoke suppressant

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20020003264A (en) * 2000-07-03 2002-01-12 유경중 Styrotoam coated noncombustible agent and its manutalturing method
JP2011506748A (en) * 2007-12-17 2011-03-03 ケムチュア コーポレイション Flame retardant composition
JP2013528243A (en) * 2010-06-07 2013-07-08 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Encapsulated flame retardant for polymer
JP2012102168A (en) * 2010-11-05 2012-05-31 Panasonic Corp Flame retardant for resin, and flame-retardant resin composition
KR102011627B1 (en) * 2019-05-28 2019-10-14 정인섭 fire-extinguishing paint composition comprising fire-extinguishing capsules
CN112457527A (en) * 2020-11-10 2021-03-09 佛山金戈新材料股份有限公司 Bimetal compound complex flame-retardant smoke suppressant

Also Published As

Publication number Publication date
JP3260475B2 (en) 2002-02-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR890001461B1 (en) Flame-retardant resin composition
US3833685A (en) Flame retardant thermoplastic compositions
US3890266A (en) Polycarbonate mixtures
KR100385286B1 (en) Flame-retardant resin, composition thereof, and process for producing the same
US3957905A (en) Fire retardant thermoplastic polyester type block copolymer composition
WO2000064976A1 (en) Flame-retardant polycarbonate resin composition
CA1119738A (en) Flame retardant halogen containing aromatic copolycarbonate polyblends
WO2001029135A1 (en) Polycarbonate resin composition
TW593484B (en) Flame-retardant polycarbonate molding compounds with anti-electrostatic properties
EP3369775A1 (en) Thermoplastic polyester resin composition and molded article
US4563496A (en) Self-extinguishing thermoplastic moulding compositions of polycarbonate and ABS-polymers
JP3260475B2 (en) Capsule type flame retardant
US5229443A (en) Flame-retardant polycarbonate composition
JPH0251938B2 (en)
JP2678359B2 (en) Flame retardant resin composition
US6448308B1 (en) Fire-retardant resin compositions
JPH0733971A (en) Flame-retardant non-dripping resin composition
JP2005272539A (en) Flame retardant and flame-retardant resin composition
AU603741B2 (en) Flame-retardant resin composition
JP3246627B2 (en) Flame retardant polycarbonate resin composition
JP2839959B2 (en) Stabilization method of flame retardant resin composition
JP2850932B2 (en) Masterbatch for coloring thermoplastic resin
JPH09157509A (en) Polycarbonate resin composition and molded item produced therefrom
JPS6237669B2 (en)
KR20200071917A (en) Polycarbonate resin composition having excellent heat resistance and impact strength and molded article comprising the same

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees