JPH06299310A - Method of preventing adherence of alloy to zinc plating roll - Google Patents

Method of preventing adherence of alloy to zinc plating roll

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JPH06299310A
JPH06299310A JP8670593A JP8670593A JPH06299310A JP H06299310 A JPH06299310 A JP H06299310A JP 8670593 A JP8670593 A JP 8670593A JP 8670593 A JP8670593 A JP 8670593A JP H06299310 A JPH06299310 A JP H06299310A
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JP
Japan
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roll
temperature
zinc
zinc alloy
alloy
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JP8670593A
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Japanese (ja)
Inventor
Akira Ko
陽 高
Hideo Nitta
英郎 新田
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PURAKUSUEA S T TECHNOL Inc
Praxair ST Technology Inc
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PURAKUSUEA S T TECHNOL Inc
Praxair ST Technology Inc
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Abstract

PURPOSE: To provide a method for preventing the adhesion of a zinc alloy to respective surfaces of a sink roll and a support roll in hot dip galvanizing equipment.
CONSTITUTION: The adhesion of zinc to a roll is effectively prevented by combining a method where the physical adhesion of zinc dross is prevented by elevating the surface temp. of a roll 1 so that it is higher by 1-10°C than the temp. of the surrounding molten zinc alloy with a method where the alloying of zinc is prevented by coating the surface of the roll with a dense protective film. The protective film can be provided by means of PVC, CVD, plating or thermal spraying.
COPYRIGHT: (C)1994,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、亜鉛めっき製造設備に
おいて、亜鉛あるいは亜鉛ーアルミニウム合金めっき浴
中に浸漬して使用されるシンクロール、サポートロール
などへの亜鉛合金の付着を防止する方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method of preventing zinc alloy from adhering to sink rolls, support rolls, etc., which are used by being immersed in a zinc or zinc-aluminum alloy plating bath in a galvanizing manufacturing facility. .

【0002】[0002]

【従来の技術】亜鉛溶融めっき鋼板の品質とプラントの
稼働率を向上させるには、シンクロールやサポートロー
ル表面への亜鉛合金の付着を防止することが大きな課題
である。従来の亜鉛合金めっき用ロールへの亜鉛の付着
防止法としては、自溶性合金を被覆する方法、およびロ
ールの表面に溶射皮膜を形成する方法が代表的である。
これらの方法の共通点は、ロールあるいはロール表面の
材質を変えることにより、亜鉛とロール表面材料との化
学反応および合金化を防止することにある。しかし、ロ
ールの表面に付着している亜鉛合金は、必ずしも亜鉛と
の反応よる化学的な付着物ではなく、特に厚い付着物
は、その多くが亜鉛合金の凝固によって物理的に付着し
たものである。例えば、シンクロールをMoBまたはW
CーCoでコーティングし、亜鉛めっきに使用したシン
クロールの付着物を調査すると、付着物を機械的に剥離
した後、その下部のコーティング皮膜はほとんど亜鉛に
侵されていないことが判明している。近年、亜鉛めっき
用シンクロールの使用寿命を延長するため、溶射皮膜に
ついて、材料の選定、皮膜の密着性の向上、皮膜の緻密
性の向上、皮膜の表面粗さの制御など皮膜自体の特性の
改善が行われているが、このような厚い凝固物の付着に
対しては、前述の方法を採用しても問題点が解決されな
いことが多い。
2. Description of the Related Art In order to improve the quality of galvanized steel sheets and the operating rate of a plant, preventing zinc alloy from adhering to the surfaces of sink rolls and support rolls is a major issue. As a conventional method of preventing zinc from adhering to a zinc alloy plating roll, a method of coating a self-fluxing alloy and a method of forming a thermal spray coating on the surface of the roll are typical.
The common point of these methods is to prevent the chemical reaction and alloying between zinc and the roll surface material by changing the material of the roll or the roll surface. However, the zinc alloy adhering to the surface of the roll is not necessarily a chemical adhering substance due to the reaction with zinc, and most thick adhering substances are physically adhering due to solidification of the zinc alloy. . For example, if the sync roll is MoB or W
Examination of the deposit on the sink roll coated with C-Co and used for galvanization revealed that the coating film underneath was not substantially attacked by zinc after the deposit was mechanically peeled off. . In recent years, in order to prolong the service life of zinc plating sink rolls, the properties of the coating itself, such as the selection of materials for the thermal spray coating, the improvement of the adhesion of the coating, the improvement of the denseness of the coating, the control of the surface roughness of the coating, etc. Although improvements have been made, the above-mentioned method often does not solve the problem with respect to the adhesion of such thick solidified matter.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前述
のロール材あるいはロール表面溶射皮膜の改善によって
亜鉛合金のロール表面への付着を防止する方法とは異な
り、亜鉛合金の凝固による表面への付着、特に厚い亜鉛
合金の付着を防止するための新しい方法を提案すること
にある。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is, unlike the above-mentioned method for preventing the adhesion of a zinc alloy to the roll surface by improving the roll material or the roll surface sprayed coating, the surface of the zinc alloy is solidified by the solidification. It is to propose a new method for preventing the adherence of metal, especially the thick zinc alloy.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者は、種々の研究
を行った結果、溶射皮膜により被覆されたロール表面に
おける亜鉛合金の付着量は、亜鉛合金の組成とロール表
面の温度に支配されること、および、溶融亜鉛中に少量
の鉄が溶解すると、ドロスが凝固してロールの表面に付
着し易くなることを見いだした。ロール表面に付着して
いるドロスの組成を化学分析し、さらにX線回折により
付着物を同定し、また、三元系合金状態図に基づいて付
着物の凝固開始温度および相変態過程を考察することに
より、ロール表面におけるドロスの凝固付着を防止する
方法を見いだして、本発明を達成することができた。
As a result of various studies, the inventors of the present invention have found that the amount of zinc alloy deposited on a roll surface coated with a thermal spray coating is governed by the composition of the zinc alloy and the temperature of the roll surface. It has been found that when a small amount of iron is dissolved in molten zinc, the dross solidifies and easily adheres to the surface of the roll. Chemical analysis of the composition of dross adhering to the roll surface, identification of the adhering matter by X-ray diffraction, and consideration of solidification starting temperature and phase transformation process of the adhering matter based on the ternary alloy phase diagram As a result, a method of preventing solidification and adhesion of dross on the roll surface was found, and the present invention could be achieved.

【0005】[0005]

【作用】本発明者は、まず、使用後の亜鉛めっき用シン
クロールの表面に付着しているドロスの組成を化学分析
した。その組成を表1に示す。表中の数字はwt%を示
す。
The present inventor first chemically analyzed the composition of the dross attached to the surface of the galvanizing sink roll after use. The composition is shown in Table 1. The numbers in the table indicate wt%.

【0006】[0006]

【表1】 [Table 1]

【0007】付着物の組成は、主としてFe2 Al5
δ1 相から構成される。Fe2 Al5 相の晶出開始温度
は1000℃以上であるから、亜鉛めっき浴中に微量の
Feが溶解し、さらに、ロール表面温度が周囲の亜鉛合
金温度よりごくわずか低下することにより、あるいはロ
ールの表面の粗度およびロール表面での皮膜の結晶構造
によってFe2 Al5 相がロール表面に優先的に晶出
し、その後容易に成長し、ロールの表面に安定な付着物
を形成し、その晶出量(付着量)は、ロール付近のFe
の溶解量の増加およびロール表面温度の低下と共に増大
する。もし、ロール表面の温度が周囲の液相亜鉛合金の
温度より若干高く保持されれば、すなわち、Fe2 Al
5 相の晶出の過冷度が液相側で大きければ、Fe2 Al
5 相は、ロールの表面よりむしろ液相側に優先的に晶出
する。さらに、ロール表面の温度が周囲の液相亜鉛合金
の温度より高ければ、すなわち、ロール表面から溶融亜
鉛に向かってマイナスの温度勾配が形成されれば、仮
に、Fe2 Al5 相がロール表面に晶出したとしても、
図2に示すように、その成長は1次晶の細いデンドライ
ト状となり、晶出した高融点のδ1 とFe2 Al5
は、ロールの機械的運動によって剥離脱落し、ロールの
表面に付着できないと考えられる。以上の理由から、シ
ンクロールの表面を加熱する方法が発明された。
The composition of the deposit is mainly composed of Fe 2 Al 5 and δ 1 phase. Since crystallization starting temperature of the Fe @ 2 Al 5 phase is 1000 ° C. or more, Fe traces of dissolved in the galvanizing bath, further, by a roll surface temperature of only slightly lower than the surrounding zinc alloy temperature or roll, The Fe 2 Al 5 phase preferentially crystallizes on the roll surface due to the roughness of the surface and the crystal structure of the film on the roll surface, and then easily grows to form a stable deposit on the surface of the roll. The amount of deposition (adhesion amount) is Fe near the roll.
It increases with an increase in the dissolution amount of s and a decrease in the roll surface temperature. If the temperature of the roll surface is kept slightly higher than that of the surrounding liquid phase zinc alloy, that is, Fe 2 Al
If the degree of supercooling of crystallization of 5 phases is large on the liquid phase side, Fe 2 Al
The 5 phase preferentially crystallizes on the liquid phase side rather than the roll surface. Further, if the temperature of the roll surface is higher than the temperature of the surrounding liquid-phase zinc alloy, that is, if a negative temperature gradient is formed from the roll surface toward the molten zinc, the Fe 2 Al 5 phase will be formed on the roll surface. Even if it crystallizes
As shown in Fig. 2, the growth was in the form of fine dendrites of primary crystals, and the crystallized high melting point δ 1 and Fe 2 Al 5 phases were exfoliated and dropped by the mechanical movement of the roll, and adhered to the surface of the roll. It seems that you cannot do it. For the above reasons, a method of heating the surface of the sink roll has been invented.

【0008】実機においては、むしろ浴温よりもロール
温度がわずかに低くなる傾向がある。ロールの表面温度
が周囲の亜鉛合金の温度よりわずかに低下する理由とし
ては、ロールの駆動側が外部の駆動部材と連結されてい
るため外部への熱伝導によってロール表面が放熱するこ
と、あるいは亜鉛めっき浴に入る鋼板の温度が一般に浴
温より低いためシンクロール表面から鋼板への伝熱によ
ってロール表面が冷却されることなどが考えられる。
In an actual machine, the roll temperature tends to be slightly lower than the bath temperature. The reason why the surface temperature of the roll is slightly lower than the temperature of the surrounding zinc alloy is that the drive side of the roll is connected to an external drive member, so that the roll surface radiates heat due to heat conduction to the outside, or galvanization Since the temperature of the steel sheet in the bath is generally lower than the bath temperature, it is considered that the heat transfer from the sink roll surface to the steel sheet cools the roll surface.

【0009】ロール表面の温度が溶融亜鉛の温度より高
すぎると、エネルギーの必要量が大きくて操業が難し
い。反対に、その温度差が小さ過ぎると、すなわち、F
2 Al5 相が液相中で優先的に晶出するのに充分な過
冷度に達しないと、亜鉛合金の付着防止効果が低い。核
生成に必要な過冷度の計算によれば、ロールの表面温度
が周囲の亜鉛合金の温度より1〜10℃高ければ、亜鉛
合金のロール表面への付着を防止できる。以下実施例に
より詳細に説明する。
If the temperature of the roll surface is higher than the temperature of molten zinc, the required amount of energy is large and the operation is difficult. On the contrary, if the temperature difference is too small, that is, F
If the e 2 Al 5 phase does not reach a degree of supercooling sufficient to preferentially crystallize in the liquid phase, the effect of preventing the zinc alloy from adhering is low. According to the calculation of the degree of supercooling required for nucleation, if the surface temperature of the roll is 1 to 10 ° C. higher than the temperature of the surrounding zinc alloy, the zinc alloy can be prevented from adhering to the roll surface. This will be described in detail below with reference to examples.

【0010】[0010]

【実施例】ロールの表面を加熱するにはいろいろな方法
があるが、本発明は次の方法を提案する。 (イ)通電加熱法、すなわち、図1のようなロールの表
面に金属電熱線を巻いて、外部から電流を流してロール
の表面を加熱する方法。 (ロ)液相加熱法、すなわち、図3のようにロールの一
端から、ロールの周囲の温度より高い温度を有する溶融
亜鉛をロールの内部に流してロールの表面を加熱する方
法。 (ハ)化学反応法、すなわち、ロールの内部あるいはロ
ールの表面に化学反応剤を入れて、化学反応熱でロール
の表面を加熱する方法。 (ニ)電磁誘導法、すなわち、電磁誘導によってロール
の表面を加熱する方法。
EXAMPLES There are various methods for heating the surface of the roll, but the present invention proposes the following method. (A) An electric heating method, that is, a method in which a metal heating wire is wound around the surface of the roll as shown in FIG. 1 and an electric current is applied from the outside to heat the surface of the roll. (B) Liquid phase heating method, that is, a method in which molten zinc having a temperature higher than the ambient temperature of the roll is flown from one end of the roll to the inside of the roll to heat the surface of the roll, as shown in FIG. (C) Chemical reaction method, that is, a method in which a chemical reaction agent is put inside the roll or on the surface of the roll and the surface of the roll is heated by heat of the chemical reaction. (D) Electromagnetic induction method, that is, a method of heating the surface of the roll by electromagnetic induction.

【0011】本発明に一見類似の先行技術として、特開
平4ー254561に開示された発明がある。この発明
では、溶融亜鉛めっき後の合金化の効率を上げるため、
溶融金属めっき用シンクロールにおいて、ロールの内部
に加熱手段を設け、該ロールを内部から加熱することに
より、該ロールに接触する被めっき金属材を加熱する方
法が提案されている。上記公開公報には、加熱温度の範
囲が明確に記載されていないが、開示された発明におけ
る加熱の目的が、合金化の効率を上げることにあるとす
れば、合金化の拡散速度から考えて、ロールを1〜10
℃程度昇温しても、その効果は非常に小さい。さらに、
たとえ上記公報に開示された方法によってロールの表面
に接触する金属材の温度を溶浴温度より10℃程度昇温
したとしても、その後、金属材が直火式加熱炉へ送られ
る前に金属材がさらに溶融亜鉛と接触する部分があるの
で、実際直火式加熱炉へ送られる金属材の温度は、浴温
に近い温度まで低下する。したがって、ロールを10℃
程度加熱しても、初期の目的を達成することができな
い。すなわち、上記公開公報に開示された発明の目的を
達成するには、本発明の場合と異なり、実質的に数10
℃以上にロールを加熱することが必要となる。しかし、
本発明の目的、すなわち核生成と凝固を防止する目的を
達成するためには、ロールの表面温度を1℃以上昇温す
れば充分であることが、理論計算から明かである。ロー
ル表面をさらに加熱しても本発明の目的は達成される
が、ロール表面の温度を10℃を超えて昇温してもその
効果は同様であり、熱エネルギーが無駄に消費されるだ
けである。
As a prior art seemingly similar to the present invention, there is an invention disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 254561/1992. In this invention, in order to increase the efficiency of alloying after hot dip galvanizing,
In a sink roll for hot metal plating, a method has been proposed in which a heating means is provided inside the roll and the roll is heated from the inside to heat the metal material to be plated that comes into contact with the roll. Although the above publication does not clearly describe the range of heating temperature, if the purpose of heating in the disclosed invention is to increase the efficiency of alloying, considering from the diffusion rate of alloying. , Roll 1-10
Even if the temperature is raised to about ℃, its effect is very small. further,
Even if the temperature of the metal material that comes into contact with the surface of the roll is raised by about 10 ° C. from the temperature of the molten bath by the method disclosed in the above publication, the metal material is then sent to a direct-fired heating furnace. In addition, since there is a portion in contact with molten zinc, the temperature of the metal material actually sent to the direct-fired heating furnace drops to a temperature close to the bath temperature. Therefore, roll the roll at 10
Even if heated to a certain degree, the initial purpose cannot be achieved. That is, in order to achieve the object of the invention disclosed in the above-mentioned publication, unlike the case of the present invention, it is substantially several tens
It is necessary to heat the rolls above ℃. But,
From the theoretical calculation, it is sufficient to raise the surface temperature of the roll by 1 ° C. or more in order to achieve the purpose of the present invention, that is, the purpose of preventing nucleation and solidification. Although the object of the present invention can be achieved by further heating the roll surface, the effect is the same even if the temperature of the roll surface is raised above 10 ° C., and the heat energy is wasted. is there.

【0012】以上の方法により、すなわち、ロールの表
面温度を周囲の溶融亜鉛合金の温度より高くすることに
より、物理的な付着を防止することができるが、それだ
けでは、必ずしも充分な効果が得られない。前述の課題
を解決するためには、実際には、鋼製ロールの表面に、
ZnおよびAlと反応しないWB、MoB、WCおよび
MoCのセラミック単体またはそれらと金属バインダー
を含むサーメット材料から選択された少なくとも1種類
の材料を被覆して保護皮膜を形成するなどの方法によ
り、ロール表面とZnの反応を防止することが必要とさ
れる。ロールの保護皮膜の材料として、前記以外の、Z
nと反応しない物質を使用して、本発明の目的を達成す
ることも可能である。例えば、金属珪化物は、亜鉛との
濡れ性が低いことが知られている。
By the above-mentioned method, that is, by making the surface temperature of the roll higher than the temperature of the surrounding molten zinc alloy, physical adhesion can be prevented, but this alone does not always give a sufficient effect. Absent. In order to solve the above-mentioned problem, actually, on the surface of the steel roll,
The surface of the roll is coated by a method such as coating a ceramic simple substance of WB, MoB, WC and MoC which does not react with Zn and Al or at least one material selected from cermet materials containing a metal binder to form a protective film. It is necessary to prevent the reaction of Zn with Zn. As materials for the protective film of the roll, other than the above, Z
It is also possible to use the substances which do not react with n to achieve the object of the present invention. For example, metal silicides are known to have low wettability with zinc.

【0013】ロールの保護皮膜の高緻密性は、ロール表
面への亜鉛の浸透を防止するための重要な要素である。
保護皮膜を形成する方法としては、PVD(物理蒸着
法)、CVD(化学蒸着法)、めっきおよび溶射法が使
用される。ただし、本発明は、保護皮膜を形成する方法
を限定するものではなく、上記以外の方法も適用可能で
ある。
The high density of the protective film of the roll is an important factor for preventing the penetration of zinc into the roll surface.
PVD (Physical Vapor Deposition), CVD (Chemical Vapor Deposition), plating, and thermal spraying are used to form the protective coating. However, the present invention does not limit the method of forming the protective film, and methods other than the above can be applied.

【0014】[0014]

【発明の効果】本発明は以上のように構成されており、
亜鉛めっき用シンクロールの表面の温度をロールの周囲
における溶融亜鉛合金の温度より高めることにより物理
的な亜鉛ドロスの付着を防止する方法と、ロールの表面
を高度に緻密な保護皮膜で覆うことにより亜鉛の合金化
を防止する方法とを組み合わせることにより、亜鉛のロ
ールへの付着を効率良く防止することが可能となった。
The present invention is configured as described above,
A method for preventing physical zinc dross from adhering by increasing the temperature of the surface of the galvanizing sink roll above the temperature of the molten zinc alloy around the roll, and by covering the surface of the roll with a highly dense protective film. By combining with a method for preventing zinc alloying, it has become possible to efficiently prevent zinc from adhering to the roll.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明に従って亜鉛めっき製造設備におけるシ
ンクロールの表面を加熱する形態の一例としての通電加
熱法を示す説明図である。
FIG. 1 is an explanatory view showing an electric heating method as an example of a mode of heating the surface of a sink roll in a galvanizing manufacturing facility according to the present invention.

【図2】亜鉛めっき製造設備におけるシンクロールの表
面における物理的な付着を示す模式図である。
FIG. 2 is a schematic diagram showing physical adhesion on the surface of a sink roll in a galvanizing manufacturing facility.

【図3】本発明に従って亜鉛めっき製造設備におけるシ
ンクロールの表面を加熱する形態の一例としての液相加
熱法を示す説明図である。
FIG. 3 is an explanatory view showing a liquid phase heating method as an example of a mode of heating the surface of a sink roll in a galvanizing manufacturing facility according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 シンクロール 2 溶融亜鉛浴 3 加熱装置 1 sink roll 2 molten zinc bath 3 heating device

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 鋼板溶融亜鉛めっき設備において、シン
クロール又はサポートロールの表面温度をロール周囲の
溶融亜鉛合金の温度より1〜10℃高めることにより、
該ロール表面への亜鉛合金の付着を防止する方法。
1. In a hot-dip galvanizing equipment for steel sheets, the surface temperature of the sink roll or the support roll is increased by 1 to 10 ° C. higher than the temperature of the molten zinc alloy around the roll,
A method for preventing the zinc alloy from adhering to the roll surface.
【請求項2】 前記シンクロールとサポートロールとし
て、Znおよび/またはAlと反応しないWB、Mo
B、WCおよびMoCのセラミック単体、あるいはそれ
らと金属バインダーを含むサーメット材料から選択され
た少なくとも1種類の材料から成る保護皮膜によって被
覆されたものを用いることを特徴とする請求項1記載の
方法。
2. A WB or Mo that does not react with Zn and / or Al as the sink roll and the support roll.
2. The method according to claim 1, wherein the ceramics of B, WC and MoC are used alone, or those coated with a protective film made of at least one material selected from cermet materials containing them and a metal binder.
【請求項3】 前記保護皮膜が、PVD(物理蒸着
法)、CVD(化学蒸着法)、めっきまたは溶射法によ
り設けられたものであることを特徴とする請求項2記載
の方法。
3. The method according to claim 2, wherein the protective film is provided by PVD (physical vapor deposition method), CVD (chemical vapor deposition method), plating or thermal spraying method.
JP8670593A 1993-03-22 1993-03-22 Method of preventing adherence of alloy to zinc plating roll Pending JPH06299310A (en)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004083466A1 (en) * 2003-03-19 2004-09-30 Bluescope Steel Limited Metal-coated strip
US8840968B2 (en) 2003-03-20 2014-09-23 Bluescope Steel Limited Method of controlling surface defects in metal-coated strip
JP2019070190A (en) * 2017-10-11 2019-05-09 Jfeスチール株式会社 Manufacturing method for molten metal plated steel strip, and manufacturing facility therefor

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