JPH0629352B2 - Rubber composition - Google Patents

Rubber composition

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JPH0629352B2
JPH0629352B2 JP16504788A JP16504788A JPH0629352B2 JP H0629352 B2 JPH0629352 B2 JP H0629352B2 JP 16504788 A JP16504788 A JP 16504788A JP 16504788 A JP16504788 A JP 16504788A JP H0629352 B2 JPH0629352 B2 JP H0629352B2
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rubber
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polymer rubber
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  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、カップリング剤をグラフトしたジエン系重合
体ゴムと白色無機フィラーを含むゴム組成物に関し、さ
らに詳しくは、白色無機フィラーと反応性を有するカッ
プリング剤をグラフトしたジエン系重合体ゴムを含む白
色、明色配合のゴム材料に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a rubber composition containing a diene polymer rubber grafted with a coupling agent and a white inorganic filler, and more specifically, it is reactive with a white inorganic filler. The present invention relates to a white and light-colored rubber material containing a diene polymer rubber grafted with a coupling agent having

〈従来の技術〉 グラフト化によるジエン系重合体ゴムの改質は、機能性
および性能付与に優れた方法であることが知られてい
る。ここでいう機能性および性能付与とは、強度、剛
性、弾性、耐摩耗性等に優れた特性をジエン系重合体ゴ
ムに与えることである。
<Prior Art> It is known that the modification of a diene polymer rubber by grafting is a method excellent in imparting functionality and performance. The term "functionality and performance imparting" as used herein means to give the diene polymer rubber excellent properties such as strength, rigidity, elasticity, and abrasion resistance.

各種グラフト成分をジエン系重合体ゴムにグラフトする
と、ゴム分子に異なる成分が化学的に結合して、各種の
機能性や性能が発現する。
When various graft components are grafted onto the diene polymer rubber, different components are chemically bonded to the rubber molecules, and various functionalities and performances are exhibited.

一方、ジエン系重合体ゴムに配合されるホワイトカーボ
ン、炭酸カルシウム、クレー類等の白色無機フィラー
は、表面が親水性のため、有機質のジエン系重合体ゴム
とは親和性が悪い。そのために、ジエン系重合体ゴムに
対する白色無機フィラーの分散性が悪く、カーボンブラ
ックに比べて補強性に劣る。
On the other hand, white inorganic fillers such as white carbon, calcium carbonate, and clays, which are blended with the diene polymer rubber, have a hydrophilic surface, and thus have poor affinity with the organic diene polymer rubber. Therefore, the dispersibility of the white inorganic filler in the diene polymer rubber is poor and the reinforcing property is inferior to that of carbon black.

この補強性に劣る欠点を解決するために、従来よりシラ
ンカップリング剤などのカップリング剤が用いられてい
る。ところで、従来、カップリング剤を使用する場合、
ジエン系重合体ゴム配合物の混練り時に白色無機フィラ
ーとカップリング剤を添加するか、あるいは予めカップ
リング剤により白色無機フィラーの表面処理を行なった
後にジエン系重合体ゴムに添加していた。
In order to solve this disadvantage of poor reinforcing property, a coupling agent such as a silane coupling agent has been conventionally used. By the way, conventionally, when using a coupling agent,
The white inorganic filler and the coupling agent were added at the time of kneading the diene polymer rubber compound, or the white inorganic filler was surface-treated with the coupling agent in advance and then added to the diene polymer rubber.

〈発明が解決しようとする課題〉 ところが、前記従来方法では、カップリング剤による補
強効果が十分に得られず、また、得られるジエン系重合
体ゴム組成物の物性も配合処方ごとに変動するなど不安
定なものであった。
<Problems to be Solved by the Invention> However, in the above-mentioned conventional method, the reinforcing effect by the coupling agent cannot be sufficiently obtained, and the physical properties of the resulting diene-based polymer rubber composition also vary depending on the formulation. It was unstable.

本発明者等は、カップリング剤の機能が改善された白色
無機フィラーを含むゴム組成物を開発すべく鋭意検討し
た結果、予めカップリング剤をグラフトしたジエン系重
合体ゴムを使用することにより、前記の問題点が解決さ
れることを見い出し本発明を完成するに到った。
The present inventors have conducted extensive studies to develop a rubber composition containing a white inorganic filler having an improved function of a coupling agent, and by using a diene polymer rubber grafted with a coupling agent in advance, The inventors have found that the above problems can be solved and completed the present invention.

〈課題を解決するための手段〉 かくして、発明によれば、ジエン系重合体ゴム、白色無
機フィラーと反応性を有するカップリング剤、および光
増感剤を混練してシート状に賦型してから紫外線を照射
することにより該カップリング剤をグラフトしたジエン
系重合体ゴムと、白色無機フィラーとを含有することを
特徴とするゴム組成物が提供される。
<Means for Solving the Problems> Thus, according to the invention, a diene polymer rubber, a coupling agent having reactivity with a white inorganic filler, and a photosensitizer are kneaded and shaped into a sheet. To provide a rubber composition containing a diene polymer rubber grafted with the coupling agent by irradiating ultraviolet rays and a white inorganic filler.

以下、本発明について詳述する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

(ジエン系重合体ゴム) 本発明で使用するジエン系重合体ゴムは、1,3−ブタ
ジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン等の共役ジ
エンの重合体ゴム、相互共重合体ゴムならびに、共役ジ
エンおよびこれと共重合可能な単量体、例えば、スチレ
ン、アクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、ア
クリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエス
テル等の少なくとも1種との共重合体ゴムが含まれる。
具体的には、例えば、ポリブタジエンゴム、ポリイソプ
レンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム等が挙げられる。
(Diene Polymer Rubber) The diene polymer rubber used in the present invention is a polymer rubber of a conjugated diene such as 1,3-butadiene, isoprene, or 1,3-pentadiene, a mutual copolymer rubber, and a conjugated diene. And a copolymer rubber with at least one of styrene, acrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid alkyl ester, methacrylic acid alkyl ester and the like.
Specific examples thereof include polybutadiene rubber, polyisoprene rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, and the like.

(白色無機フィラー) 本発明で使用する白色無機フィラーは、ホワイトカーボ
ン(シリカ)、炭酸カルシウム、クレー類等の無機フィ
ラーである。これらの白色無機フィラーは、通常、表面
が親水性である。
(White Inorganic Filler) The white inorganic filler used in the present invention is an inorganic filler such as white carbon (silica), calcium carbonate, and clays. The surface of these white inorganic fillers is usually hydrophilic.

(カップリング剤) 本発明で使用するカップリング剤は、白色無機フィラー
の表面親水性基(OH基)と反応し、かつ、ジエン系重
合体ゴムにグラフト可能なカップリング剤であれば特に
制限されない。
(Coupling Agent) The coupling agent used in the present invention is not particularly limited as long as it is a coupling agent that reacts with the surface hydrophilic group (OH group) of the white inorganic filler and can be grafted to the diene polymer rubber. Not done.

白色無機フィラーと反応性を有する反応基としては、メ
トキシ基、エトキシ基、シラノール基などがあり、ジエ
ン系重合体ゴムと化学的に結合してグラフトする反応基
としては、ビニル基、エポキシ基、メタクリル基、アミ
ノ基、メルカプト基などがある。本発明で使用するカッ
プリング剤は、これら両反応基を分子内に有するもので
ある。
As the reactive group having reactivity with the white inorganic filler, there are methoxy group, ethoxy group, silanol group, and the like, and as the reactive group to be chemically bonded and grafted to the diene polymer rubber, a vinyl group, an epoxy group, There are methacryl group, amino group, mercapto group and the like. The coupling agent used in the present invention has both of these reactive groups in the molecule.

その中でも、分子内に重合性の二重結合あるいはメルカ
プト基などの有機材料と結合可能な官能基を有し、か
つ、空気中の水分あるいは白色無機フィラーの表面に吸
着された水分などで加水分解されて反応性に富むシラノ
ール基を生成するアルコキシ基などの無機材料と結合可
能な加水分解性基を有するシランカップリング剤が特に
適している。
Among them, it has a functional group capable of binding to an organic material such as a polymerizable double bond or a mercapto group in the molecule, and is hydrolyzed by water in the air or water adsorbed on the surface of the white inorganic filler. Particularly suitable are silane coupling agents having a hydrolyzable group capable of binding to an inorganic material such as an alkoxy group which is converted into a highly reactive silanol group.

シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ
ス(2−メトキシエトキシ)シラン、3−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルシ
ラザン [CH2=C(CH3)COOC3H6Si(NH)3/2]、 [CH2=C(CH3)COOC3H6Si(CH3)2]2NH、 CH2=C(CH3)COOC3H6Si(CH3)[OP(OC12H25)2]2 などが挙げられる。
Examples of the silane coupling agent include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyl. silazane [CH 2 = C (CH 3 ) COOC 3 H 6 Si (NH) 3/2], [CH 2 = C (CH 3) COOC 3 H 6 Si (CH 3) 2] 2 NH, CH 2 = C (CH 3) COOC 3 H 6 Si (CH 3) [OP (OC 12 H 25) 2] 2 , and the like.

カップリング剤のジエン系重合体ゴムへのグラフト化反
応は、ジクミルパーオキサイドなどの有機過酸化物等の
熱分解型反応開始剤を用いる熱的な方法(熱的グラフト
法)があるが、本発明では、ベンゾフェノンなどの光増
感剤の存在下で紫外線照射を行なう方法(紫外線照射グ
ラフト法)を採用する。
The grafting reaction of the coupling agent onto the diene polymer rubber includes a thermal method (thermal grafting method) using a thermal decomposition type initiator such as an organic peroxide such as dicumyl peroxide, In the present invention, a method of performing ultraviolet irradiation in the presence of a photosensitizer such as benzophenone (ultraviolet irradiation grafting method) is adopted.

熱分解型反応開始剤を用いるグラフト化反応では、ジエ
ン系重合体ゴム、カップリング剤および反応開始剤を混
練し、加熱攪拌する。
In the grafting reaction using the thermal decomposition type reaction initiator, the diene polymer rubber, the coupling agent and the reaction initiator are kneaded and heated and stirred.

これに対して、本発明で採用する紫外線照射法では、ジ
エン系重合体ゴム、カップリング剤および光増感剤を均
一にブレンドしてシート状に賦形してから、紫外線を3
0分から数時間程度照射することにより、カップリング
剤をジエン系重合体ゴムにグラフトさせる。
On the other hand, in the ultraviolet ray irradiation method adopted in the present invention, the diene polymer rubber, the coupling agent and the photosensitizer are uniformly blended and shaped into a sheet, and then the ultraviolet ray
The coupling agent is grafted onto the diene polymer rubber by irradiation for 0 minutes to several hours.

(各成分の割合) グラフト変性されたジエン系重合体ゴムに添加する白色
無機フィラーの種類および量は、ゴム組成物の使用目的
に応じて適宜選択される。白色無機フィラーの使用割合
は、通常、ジエン系重合体ゴム100重量部当り10〜
200重量部である。
(Ratio of Each Component) The type and amount of the white inorganic filler added to the graft-modified diene polymer rubber are appropriately selected according to the purpose of use of the rubber composition. The amount of the white inorganic filler used is usually 10 to 100 parts by weight of the diene polymer rubber.
It is 200 parts by weight.

カップリング剤の使用割合は、特に制限されないが、通
常、ジエン系重合体100重量部当り、熱的グラフト法
では1〜3重量部であるが、紫外線照射グラフト法では
0.2〜1重量部の範囲が好適である。カップリング剤
の割合があまりに少なすぎると、物性改善効果が少な
く、逆に多すぎても不経済である。
The use ratio of the coupling agent is not particularly limited, but is usually 1 to 3 parts by weight in the thermal grafting method per 100 parts by weight of the diene polymer, but 0.2 to 1 part by weight in the ultraviolet irradiation grafting method. Is preferred. If the proportion of the coupling agent is too small, the effect of improving the physical properties is small, and if it is too large, it is uneconomical.

本発明のゴム組成物には通常ゴム工業で使用される加硫
系、可塑剤、老化防止剤など各種配合剤が添加される。
To the rubber composition of the present invention, various compounding agents such as a vulcanizing system, a plasticizer and an anti-aging agent which are usually used in the rubber industry are added.

〈実施例〉 以下、本発明について、参考例、実施例および比較例を
挙げて説明するが、本発明は、これら実施例のみに限定
されるものではない。なお、数値は、特に断りのない限
り重量基準である。
<Examples> Hereinafter, the present invention will be described with reference to Reference Examples, Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The numerical values are based on weight unless otherwise specified.

[参考例1] ジエン系重合体ゴムとしてアクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合ゴム(日本ゼオン社製NBR#1042)を用
い、これに予めロール機を用いて熱分解型反応開始剤で
あるジクミルパーオキサイド(DCPと略記)を混練り
したものを、密閉式混練り機にて170℃、ローター回
転数60r.p.m.で攪拌しながら、カップリング剤として
ビニルトリメトキシシラン(信越化学社製KBM100
3、VTMSと略記)を添加した。これを5分間攪拌し
てカップリング剤グラフト変性NBRを得た(ゴムNO.
1、NO.2)。
[Reference Example 1] Acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR # 1042 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) was used as a diene polymer rubber, and dicumyl peroxide (a pyrolysis reaction initiator) was previously used by using a roll machine. A mixture of DCP) and a vinyltrimethoxysilane (KBM100 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used as a coupling agent while stirring with a closed-type kneader at 170 ° C. and a rotor rotation speed of 60 rpm.
3, abbreviated as VTMS). This was stirred for 5 minutes to obtain a coupling agent graft-modified NBR (rubber NO.
1, NO.2).

第1表にグラフト変性処理条件を示す。Table 1 shows the conditions for the graft modification treatment.

得られたカップリング剤グラフト変性NBRを、下記第
2表の配合処方にて混練りを行なった。なお、比較のた
めにグラフト変性処理を行なっていないNBR(NO.
3)についても同様の配合処方で混練を行なって、試験
に供した。
The obtained coupling agent graft-modified NBR was kneaded according to the formulation shown in Table 2 below. For comparison, NBR (NO.
Regarding 3) as well, kneading was carried out with the same formulation and used for the test.

得られたゴム組成物について、引張試験および圧縮永久
歪試験を行なった。その結果を第3表に示す。
The obtained rubber composition was subjected to a tensile test and a compression set test. The results are shown in Table 3.

なお、試験条件は、JIS K−6301に準じて行な
い、圧縮永久歪試験の熱処理条件は、120℃、22時
間であった。
The test conditions were according to JIS K-6301, and the heat treatment conditions for the compression set test were 120 ° C. and 22 hours.

第3表から明らかなように、参考例(NO.1)のゴム組成
物は、比較例(NO.3)のゴム組成物に比べて引張強さが
向上し、かつ、圧縮永久歪も改善されている。また、参
考例(NO.2)のゴム組成物は、圧縮永久歪が大きく改善
されている。このように、カップリング剤のグラフトに
よって強度や圧縮永久歪の改良ができることが明らかと
なった。
As is clear from Table 3, the rubber composition of Reference Example (NO.1) has improved tensile strength and improved compression set as compared with the rubber composition of Comparative Example (NO.3). Has been done. In addition, the rubber composition of Reference Example (NO.2) has a greatly improved compression set. Thus, it was revealed that the grafting of the coupling agent can improve the strength and the compression set.

[実施例1] ジエン系重合体ゴムとして、スチレン−ブタジエン共重
合ゴム(日本ゼオン社製SBR#1502)とNBR
(前記と同じ)を用い、これらのゴムのそれぞれに予め
試験用ロール機を用いて、ベンゾフェノン(光増感剤)
と3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン(信越化
学社製KBM803、MPTMSと略記)を添加して薄
いシート状(厚さ約2mm)とし、紫外線を30分間照射
してグラフト化反応を行なった。
Example 1 Styrene-butadiene copolymer rubber (SBR # 1502 manufactured by Nippon Zeon Co.) and NBR were used as the diene polymer rubber.
Benzophenone (photosensitizer) using the same (as above) and previously using a test roll machine for each of these rubbers.
And 3-mercaptopropyltrimethoxysilane (KBM803 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., abbreviated as MPTMS) were added to form a thin sheet (thickness: about 2 mm), and ultraviolet rays were irradiated for 30 minutes to carry out a grafting reaction.

紫外線の線源としては、東芝蛍光ケミカルランプ(出力
40W、最大強度波長360nm)を使用した。
As the ultraviolet ray source, a Toshiba fluorescent chemical lamp (output 40 W, maximum intensity wavelength 360 nm) was used.

第4表にグラフト変性処理条件を示す。Table 4 shows the conditions for the graft modification treatment.

このようにして得られたグラフト変性ゴムを第5表に示
した配合処方にて混練りし、プレス加硫後引張試験を行
なった。また、比較のために、グラフト変性を行なって
いないゴムを用い、MPTMSをホワイトカーボン添加
時に同時に添加して、同様の試験を行なった(NO.8、N
O.9)。なお、ホワイトカーボンとして、前記ニプシー
ルVN−3(日本シリカ工業社製)を使用した。
The graft-modified rubber thus obtained was kneaded with the compounding formulation shown in Table 5, and subjected to a tensile test after press vulcanization. For comparison, a rubber not graft-modified was used and MPTMS was added at the same time as white carbon was added, and the same test was conducted (NO. 8, N).
O.9). As the white carbon, the Nipseal VN-3 (manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.) was used.

結果を第5表に示した。The results are shown in Table 5.

第5表中、摩耗とは、テーバー摩耗試験機により、摩耗
輪H−22、荷重1kgで1000回転後の摩耗減量であ
る。
In Table 5, wear is the wear loss after 1000 rotations with a wear wheel H-22 and a load of 1 kg, using a Taber wear tester.

第5表の結果から、通常の混練り時にカップリング剤を
添加する方法と比べて、予めカップリング剤をジエン系
重合体ゴムにグラフトすることにより、モジュラス、引
張強度、引裂強度、耐摩耗性の改良を行なうことができ
ることが明らかとなった。
From the results in Table 5, compared with the method of adding the coupling agent at the time of ordinary kneading, the modulus, the tensile strength, the tear strength, and the abrasion resistance can be improved by grafting the coupling agent to the diene polymer rubber in advance. It has become clear that improvements can be made.

[実施例2] NBR(前記と同じ)に対して、第6表の配合処方で3
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン(MPTM
S)、ベンゾフェノン(光増感剤)を予め試験用ロール
機を用いて均一にブレンドし、薄いシート状(約2mm)
とした後、実施例2と同様にして、30分間紫外線照射
した。
[Example 2] NBR (the same as above) was mixed with the compounding recipe in Table 6 to 3
-Mercaptopropyltrimethoxysilane (MPTM
S) and benzophenone (photosensitizer) are preliminarily blended using a test roll machine to form a thin sheet (about 2 mm)
Then, in the same manner as in Example 2, UV irradiation was performed for 30 minutes.

こうして得られたグラフト変性NBRを第7表に示した
配合にて混練りし、プレス加硫を行なって、厚さ約2mm
のゴムシートを得た。また、比較のため、NBRにホワ
イトカーボンとMPTMSを同時に混練して得たゴム組
成物を調製し、同様に試験を行なった。
The graft-modified NBR thus obtained was kneaded in the composition shown in Table 7 and press-vulcanized to give a thickness of about 2 mm.
To obtain a rubber sheet. For comparison, a rubber composition obtained by simultaneously kneading NBR with white carbon and MPTMS was prepared, and the same test was conducted.

このゴムシートを10重量%の水酸化ナトリウム溶液に
室温で10日間浸せき後の重量変化を第7表に示す。
Table 7 shows the change in weight after immersing this rubber sheet in a 10% by weight sodium hydroxide solution at room temperature for 10 days.

この結果から明らかなように、本発明のNBRに耐アル
カリ性が顕著に改良されたことがわかる。
As is clear from these results, it can be seen that the NBR of the present invention has significantly improved alkali resistance.

以上のように、NBRにカップリング剤を光増感剤の存
在下で紫外線照射によってグラフト化することにより、
白色、明色配合ニトリルゴムの耐アルカリ性を向上させ
ることができる。
As described above, by grafting the NBR with the coupling agent by UV irradiation in the presence of the photosensitizer,
It is possible to improve the alkali resistance of the white-colored and light-colored nitrile rubber.

[実施例3] NBR(前記と同じ)100部にカップリング剤として
MPTMSを0.5部、第8表に示す各種光増感剤0.
05部を添加し、実施例2と同様に、約2mmのシート状
に成形し、紫外線を30分照射してグラフト反応を行な
った。
Example 3 0.5 part of MPTMS as a coupling agent in 100 parts of NBR (same as above), and various photosensitizers 0.
In the same manner as in Example 2, by adding 05 parts, a sheet having a size of about 2 mm was formed and irradiated with ultraviolet rays for 30 minutes to carry out a graft reaction.

このようにして得られたグラフト変性NBRを第9表に
示す配合処方にて混練し、プレス加硫した後、物性を測
定した。比較のために、MPTMSを0.5部配合した
以外は、光増感剤は添加せず、また、紫外線照射を行な
わなかったNBRについても併せて第9表に示す。
The graft-modified NBR thus obtained was kneaded according to the compounding formulation shown in Table 9, press-vulcanized, and then the physical properties were measured. For comparison, Table 9 also shows NBR that was not added with a photosensitizer except that 0.5 part of MPTMS was blended and that UV irradiation was not performed.

第9表から明らかなように、予めカップリング剤をグラ
フトしてなるNBRを用いれば、モジュラスや引張強度
などが向上し、また、光増感剤を選択することにより、
物性を変化させることができる。
As is clear from Table 9, when NBR obtained by previously grafting a coupling agent is used, the modulus and tensile strength are improved, and by selecting a photosensitizer,
The physical properties can be changed.

〈発明の効果〉 本発明のゴム組成物は、ジエン系重合体ゴムとカップリ
ング剤が強固に結合し、その後に配合される白色無機フ
ィラーとカップリング剤中の反応基が良好に反応するの
で、該フィラーによる補強が効加的に行なわれる。した
がって、本発明のジエン系重合体ゴム組成物を用いるこ
とにより強度、剛性、耐摩耗性等の物性が改善された加
硫物が得られる。また、ジエン系重合体ゴムとしてアク
リロニトリル−ブタジエン共重合ゴムを使用した場合に
は、耐アルカリ性が改善された加硫物を得ることができ
る。
<Effects of the Invention> The rubber composition of the present invention has a strong bond between the diene polymer rubber and the coupling agent, and the white inorganic filler and the reactive group in the coupling agent to be blended thereafter react well. The reinforcement by the filler is effectively performed. Therefore, by using the diene polymer rubber composition of the present invention, a vulcanized product having improved physical properties such as strength, rigidity and abrasion resistance can be obtained. When an acrylonitrile-butadiene copolymer rubber is used as the diene polymer rubber, a vulcanized product having improved alkali resistance can be obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ジエン系重合体ゴム、白色無機フィラーと
反応性を有するカップリング剤、および光増感剤を混練
してシート状に賦型してから紫外線を照射することによ
り該カップリング剤をグラフトしたジエン系重合体ゴム
と、白色無機フィラーとを含有することを特徴とするゴ
ム組成物。
1. A coupling agent obtained by kneading a diene polymer rubber, a coupling agent having reactivity with a white inorganic filler, and a photosensitizer, shaping the mixture into a sheet, and irradiating it with ultraviolet rays. A rubber composition comprising a diene polymer rubber grafted with and a white inorganic filler.
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