JPH06287483A - Cationic electrodeposition coating compound composition and its production - Google Patents

Cationic electrodeposition coating compound composition and its production

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JPH06287483A
JPH06287483A JP10375093A JP10375093A JPH06287483A JP H06287483 A JPH06287483 A JP H06287483A JP 10375093 A JP10375093 A JP 10375093A JP 10375093 A JP10375093 A JP 10375093A JP H06287483 A JPH06287483 A JP H06287483A
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resin
pigment
cationic electrodeposition
electrodeposition coating
epoxy resin
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健一 米山
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Abstract

PURPOSE:To obtain the subject composition providing a coating film having excellent smoothness and edge covering properties by adding a specific component to a dispersion resin during dispersion of pigment into the dispersion resin to give a pigment-dispersed taste, blending the paste with a cationic electrodeposition resin emulsion. CONSTITUTION:First, an epoxy resin-amine adduct containing a hydrolyzable alkoxysilane is mixed with pigment and a dispersing resin and dispersed to give a pigment-dispersed resin. Then the paste is blended with a cationic electrodeposition resin emulsion to give the objective composition. The epoxy resin- amine adduct containing a hydrolyzable alkoxysilane, for example, is obtained by reacting diglycidyl ether of bisphenol A with bisphenol A and diethanolamine and reacting the reaction solution with gamma-aminopropyltriethoxysilane and diethanolamine.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はカチオン電着塗料組成物
に関し、さらに詳細には、加水分解性アルコキシシラン
基を含有するエポキシ樹脂−アミン付加物を、顔料を分
散用樹脂に分散する際に添加することにより作成された
顔料分散ペーストが配合された、特に平滑性に優れ、し
かも角部や突起部などのエッジ部分にも肉厚な塗膜を形
成しうるカチオン電着塗料組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cationic electrodeposition coating composition, and more particularly to a method of dispersing an epoxy resin-amine adduct containing a hydrolyzable alkoxysilane group in a dispersion resin. The present invention relates to a cationic electrodeposition coating composition containing a pigment-dispersed paste prepared by adding it, which is particularly excellent in smoothness and can form a thick coating film even on edge portions such as corners and protrusions.

【0002】[0002]

【従来技術及びその課題】自動車工業を中心に広く用い
られているカチオン電着塗料は、それ自体防食性に優れ
たものであるが、被塗物のエッジ部の塗装膜厚が厚くな
らずエッジカバー性が劣るという欠点があり、その改良
が望まれている。そこで、従来より、ゲル化微粒子をカ
チオン電着塗料に添加するなどしてレオロジーコントロ
ール性を付与する方法が種々提案されており、本出願人
も先に、アルコキシシラン基と水酸基およびカチオン性
基を有する内部架橋ゲル化微粒子重合体およびその製造
方法を提案した(特開平2−47173号公報参照)。
また、アルコキシシラン基とウレタン結合と水酸基およ
びカチオン性基を有する内部架橋ゲル化微粒子重合体お
よびその製造方法も提案した(特開平3−62860号
公報参照)。これら先に提案した内部架橋ゲル化微粒子
重合体は、カチオン電着性を有し、カチオン電着塗料に
添加しても浴安定性、電着特性が損なわれることがな
く、またその焼付塗膜はエッジカバー性に特に優れてい
るが、アクリル系樹脂をベースとしているために、一般
防食性にやや劣るという欠点があり、実用上なお不十分
な点がある。
2. Description of the Related Art Cationic electrodeposition coatings, which are widely used mainly in the automobile industry, have excellent anticorrosion properties by themselves, but the coating film does not become thick at the edges of the object to be coated. There is a drawback that the covering property is inferior, and improvement thereof is desired. Therefore, conventionally, various methods for imparting rheology controllability by adding gelled fine particles to a cationic electrodeposition coating have been proposed, and the present applicant has previously proposed that an alkoxysilane group and a hydroxyl group and a cationic group be added. An internally crosslinked gelled fine particle polymer having the same and a method for producing the same have been proposed (see Japanese Patent Laid-Open No. 2-47173).
Further, an internally crosslinked gelled fine particle polymer having an alkoxysilane group, a urethane bond, a hydroxyl group and a cationic group and a method for producing the same have also been proposed (see JP-A-3-62860). The internally crosslinked gelled fine particle polymers proposed above have a cationic electrodeposition property, and even when added to a cationic electrodeposition coating, the bath stability and electrodeposition characteristics are not impaired, and the baked coating film Has a particularly excellent edge covering property, but since it is based on an acrylic resin, it has a drawback that it is slightly inferior in general anticorrosion property, and is still insufficient in practical use.

【0003】他方、防食性の点で優れているエポキシ系
樹脂を利用したゲル化微粒子も従来知られている。例え
ば、カチオン性ポリエポキシド−アミン反応生成物及び
ポリエポキシド架橋剤の混合物を水分散化し粒子内架橋
したカチオン性マイクロゲル分散体(特開平4−226
171号公報参照)等が提案されているが、該分散体は
レオロジーコントロール性に劣るので、十分なエッジカ
バー性を付与するには多量に使用する必要があるが、そ
の使用量が多量となると、塗面の平滑性が損なわれると
いう欠点がある。
On the other hand, gelled fine particles using an epoxy resin, which is excellent in terms of anticorrosion property, have been conventionally known. For example, a cationic microgel dispersion in which a mixture of a cationic polyepoxide-amine reaction product and a polyepoxide crosslinking agent is dispersed in water and crosslinked in a particle (Japanese Patent Laid-Open No. 4-226).
No. 171) has been proposed, but since the dispersion is inferior in rheology controllability, it is necessary to use a large amount in order to impart sufficient edge cover property, but if the amount used becomes large. However, there is a drawback that the smoothness of the coated surface is impaired.

【0004】[0004]

【問題点を解決するための手段】そこで本発明者らは、
従来のゲル化微粒子より塗膜の防食性や塗面平滑性に優
れ且つカチオン電着塗料において有用なレオロジーコン
トロール剤を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、今回、
カチオン電着塗料に使用する顔料の分散時に、加水分解
性アルコキシシラン基を含有するエポキシ樹脂アミン付
加物を用い、これを顔料及び分散用樹脂に添加し分散混
合して顔料分散ペーストを作成し、この顔料分散ペース
トをカチオン電着性樹脂エマルジョンなどと混合するよ
うにすると、得られるカチオン電着塗料組成物は、浴安
定性、電着特性、塗膜の耐水性、防食性が損われること
なく、電着塗膜の焼付硬化時における溶融塗膜粘度低下
が制御されて、塗面平滑性とエッジカバー性とが共に優
れたカチオン電着塗膜を与えることを見出し、本発明を
完成するに至った。
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive research to develop a rheology control agent that is superior to the conventional gelled fine particles in corrosion resistance and smoothness of the coating film and is useful in cationic electrodeposition coatings,
At the time of dispersing the pigment used for the cationic electrodeposition coating, an epoxy resin amine adduct containing a hydrolyzable alkoxysilane group is used, and this is added to a pigment and a dispersing resin to disperse and mix to prepare a pigment dispersion paste, When this pigment-dispersed paste is mixed with a cationic electrodeposition resin emulsion or the like, the resulting cationic electrodeposition coating composition has a bath stability, electrodeposition characteristics, water resistance of the coating film, and corrosion resistance without being impaired. In order to complete the present invention, it was found that a decrease in melt coating film viscosity during bake-curing of an electrodeposition coating film is controlled to give a cationic electrodeposition coating film having both excellent coating surface smoothness and edge covering property. I arrived.

【0005】かくして、本発明は、加水分解性アルコキ
シシラン基を含有するエポキシ樹脂−アミン付加物を含
有せしめてなる顔料分散ペーストが配合されていること
を特徴とするカチオン電着塗料組成物を提供するもので
ある。
Thus, the present invention provides a cationic electrodeposition coating composition comprising a pigment-dispersed paste containing an epoxy resin-amine adduct containing a hydrolyzable alkoxysilane group. To do.

【0006】さらに本発明は、加水分解性アルコキシシ
ラン基を含有するエポキシ樹脂−アミン付加物を顔料及
び分散用樹脂に添加し分散混合して顔料分散ペーストを
作成し、該顔料分散ペーストをカチオン電着性樹脂エマ
ルジョンと混合することを特徴とするカチオン電着塗料
組成物の調製方法を提供するものである。
Further, in the present invention, an epoxy resin-amine adduct containing a hydrolyzable alkoxysilane group is added to a pigment and a dispersion resin and dispersed and mixed to prepare a pigment dispersion paste. A method for preparing a cationic electrodeposition coating composition, which comprises mixing with an adhesive resin emulsion.

【0007】本発明において、顔料分散ペースト作成時
に添加される加水分解性アルコキシシラン基を含有する
エポキシ樹脂−アミン付加物は、分散用樹脂と共に顔料
表面に吸着され、この顔料表面に吸着した樹脂は、塗膜
の焼付時に、熱流動するよりも先に該樹脂中のアルコキ
シシラン基の加水分解によって生成したシラノール基が
シラノール基同志及び/又は水酸基が存在する場合には
水酸基と縮合するなどの架橋反応が生じて、レオロジー
コントロール性を発揮し、即ち該顔料があたかも表面に
ゲル層を形成したレオロジーコントロール剤の如く作用
するものと考えられる。
In the present invention, the epoxy resin-amine adduct containing a hydrolyzable alkoxysilane group, which is added when the pigment dispersion paste is prepared, is adsorbed on the pigment surface together with the dispersing resin, and the resin adsorbed on the pigment surface is When the coating film is baked, the silanol group produced by hydrolysis of the alkoxysilane group in the resin is condensed with the silanol group and / or the hydroxyl group in the case where the hydroxyl group is present, before being thermally fluidized. It is considered that a reaction occurs to exert rheology controllability, that is, the pigment acts as if it were a rheology control agent having a gel layer formed on the surface.

【0008】従って、この顔料分散ペーストをカチオン
電着塗料に配合することより従来のゲル化微粒子などの
使用量よりも少ない樹脂量でレオロジーコントロール性
を発揮せしめることができる。
Therefore, by incorporating this pigment-dispersed paste into a cationic electrodeposition coating composition, rheology controllability can be achieved with a smaller amount of resin than the conventional amount of gelled fine particles used.

【0009】本発明において、「加水分解性アルコキシ
シラン基を含有するエポキシ樹脂−アミン付加物」は、
カチオン性基、特に酸で中和されうるアミノ基を水分散
基として有している水中において安定に分散し、かつ該
アルコキシシラン基の加水分解によって生成したシラノ
ール基がシラノール基同志、およびヒドロキシル基が存
在する場合にはそのヒドロキシル基とも縮合することが
可能な付加物を指称するものである。
In the present invention, the "epoxy resin-amine adduct containing a hydrolyzable alkoxysilane group" is
A silanol group stably dispersed in water having a cationic group, particularly an amino group which can be neutralized with an acid as a water-dispersing group, and a silanol group formed by hydrolysis of the alkoxysilane group are silanol groups and a hydroxyl group. Means an adduct capable of condensing with its hydroxyl group, if present.

【0010】上記エポキシ樹脂−アミン付加物には、カ
チオン電着塗料において通常使用されているポリアミン
樹脂が包含され、例えば、 (i)ポリエポキシド化合物と1級モノ−及びポリアミ
ン、2級モノ−及びポリアミン又は1、2級混合ポリア
ミンの付加物(例えば米国特許第3,984,299号
明細書参照); (ii)ポリエポキシド化合物とケチミン化された1級
アミノ基を有する2級モノ−及びポリアミンとの付加物
(例えば米国特許第4,017,438号明細書参
照); (iii)ポリエポキシド化合物とケチミン化された1
級アミノ基を有するヒドロキシ化合物とのエーテル化に
より得られる反応物(例えば特開昭59−43013号
公報参照) などが挙げられる。
The above-mentioned epoxy resin-amine adducts include polyamine resins which are usually used in cationic electrodeposition paints. For example, (i) polyepoxide compounds and primary mono- and polyamines, secondary mono- and polyamines. Or an adduct of a mixed primary and secondary polyamine (see, for example, US Pat. No. 3,984,299); (ii) a polyepoxide compound and a secondary mono- and polyamine having a ketiminated primary amino group. Adducts (see, for example, U.S. Pat. No. 4,017,438); (iii) polyepoxide compounds and ketiminated 1
Examples thereof include a reaction product obtained by etherification with a hydroxy compound having a primary amino group (see, for example, JP-A-59-43013).

【0011】上記ポリアミン樹脂の製造に使用されるポ
リエポキシド化合物は、エポキシ基
The polyepoxide compound used for producing the polyamine resin is an epoxy group.

【0012】[0012]

【化1】 を1分子中に2個以上有する化合物であり、一般に少な
くとも200、好ましくは400〜4,000、更に好
ましくは800〜2,000の範囲内の数平均分子量を
有するものが適しており、特にポリフェノール化合物と
エピクロルヒドリンとの反応によって得られるものが好
ましい。該ポリエポキシド化合物の形成のために用いう
るポリフェノール化合物としては、例えば、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)−2,2−プロパン、4,4′−
ジヒドロキシベンゾフエノン、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)−1,1−エタン、ビス−(4−ヒドロキシフ
ェニル)−1,1−イソブタン、ビス(4−ヒドロキシ
−tert−ブチル−フェニル)−2,2−プロパン、
ビス(2−ヒドロキシナフチル)メタン、1,5−ジヒ
ドロキシナフタレン、ビス(2,4−ジヒドロキシフェ
ニル)メタン、テトラ(4−ヒドロキシフェニル)−
1,1,2,2−エタン、4,4′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、フェノールノボラック、クレゾールノ
ボラック等が挙げられる。
[Chemical 1] Suitable are compounds having two or more in one molecule, and generally having a number average molecular weight in the range of at least 200, preferably 400 to 4,000, more preferably 800 to 2,000, and particularly polyphenols. Those obtained by the reaction of the compound with epichlorohydrin are preferred. Examples of the polyphenol compound that can be used for forming the polyepoxide compound include, for example, bis (4-
Hydroxyphenyl) -2,2-propane, 4,4'-
Dihydroxybenzophenone, bis (4-hydroxyphenyl) -1,1-ethane, bis- (4-hydroxyphenyl) -1,1-isobutane, bis (4-hydroxy-tert-butyl-phenyl) -2,2 -Propane,
Bis (2-hydroxynaphthyl) methane, 1,5-dihydroxynaphthalene, bis (2,4-dihydroxyphenyl) methane, tetra (4-hydroxyphenyl)-
1,1,2,2-ethane, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, phenol novolac, cresol novolac and the like can be mentioned.

【0013】該ポリエポキシド化合物は、例えばポリオ
ール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、ポリアシドアミン、ポリカルボン酸、ポリイソシア
ネート化合物などと一部反応させたものであってもよ
く、更にまた、ε−カプロラクトン、アクリルモノマー
などをグラフト重合させたものであってもよい。
The polyepoxide compound may be partially reacted with, for example, a polyol, a polyether polyol, a polyester polyol, a polyacid amine, a polycarboxylic acid or a polyisocyanate compound, and further, ε-caprolactone, It may be one obtained by graft-polymerizing an acrylic monomer or the like.

【0014】加水分解性アルコキシシラン基の前述した
如きエポキシ樹脂−アミン付加物への導入方法は、特に
制限されるものではなく、それ自体既知の方法から導入
すべき加水分解性アルコキシシラン基の種類等に応じて
任意に選ぶことができるが、水可溶性塩類など電着塗装
に悪影響を及ぼす副生成物を生じない方法を採用するこ
とが好ましく、例えば次のような方法を例示することが
できる。
The method of introducing the hydrolyzable alkoxysilane group into the above-mentioned epoxy resin-amine adduct is not particularly limited, and the kind of the hydrolyzable alkoxysilane group to be introduced by a method known per se. However, it is preferable to employ a method that does not produce by-products such as water-soluble salts that adversely affect the electrodeposition coating. For example, the following method can be exemplified.

【0015】(1)アルコキシシラン基含有アミン化合
物を基体樹脂中のエポキシ基に付加する方法:ここで使
用しうるアミン化合物としては次式のものが例示され
る。
(1) Method for adding an alkoxysilane group-containing amine compound to an epoxy group in a base resin: Examples of amine compounds that can be used here include those represented by the following formula.

【0016】[0016]

【化2】 [Chemical 2]

【0017】(2)アルコキシシラン基含有メルカプタ
ンを基体樹脂中のエポキシ基に付加する方法:ここで使
用しうるメルカプタンとしては次式のものが例示され
る。
(2) Method of adding an alkoxysilane group-containing mercaptan to an epoxy group in a base resin: Examples of the mercaptan that can be used here include the following.

【0018】[0018]

【化3】 (3)アルコキシシラン基含有エポキシ化合物を基体樹
脂中のアミノ基に付加する方法:ここで使用しうるエポ
キシ化合物としては次式のものが例示される。
[Chemical 3] (3) Method of adding alkoxysilane group-containing epoxy compound to amino group in base resin: Examples of epoxy compounds that can be used here include those of the following formulae.

【0019】[0019]

【化4】 [Chemical 4]

【0020】(4)アルコキシシラン基含有イソシアネ
ート化合物を基体樹脂中の水酸基、アミノ基に付加する
方法:ここで使用しうるイソシアネート化合物としては
次式のものが例示される。
(4) Method for adding an alkoxysilane group-containing isocyanate compound to the hydroxyl group and amino group in the base resin: Examples of the isocyanate compound that can be used here include those of the following formula.

【0021】[0021]

【化5】 [Chemical 5]

【0022】上記に述べた各式において、Rとしては次
のものを例示しうる:
In the above formulas, R may be exemplified as follows:

【0023】[0023]

【化6】(i)−CH3、−C25、−C37、−C4
9、−C613、−C817 などのアルコール残基;
Embedded image (i) -CH 3, -C 2 H 5, -C 3 H 7, -C 4 H
9, an alcohol residue such as -C 6 H 13, -C 8 H 17;

【0024】[0024]

【化7】(ii)−C24OCH3、−C24OC
25、−C24OC37、−C24OC49、−C36
OCH3、−C36OC25、−C48OCH3、−C2
4OC24OCH3、−C24OC24OC25、−C
24OC24OC49 などのエーテルアルコール残
基;
Embedded image (ii) -C 2 H 4 OCH 3, -C 2 H 4 OC
2 H 5, -C 2 H 4 OC 3 H 7, -C 2 H 4 OC 4 H 9, -C 3 H 6
OCH 3, -C 3 H 6 OC 2 H 5, -C 4 H 8 OCH 3, -C 2
H 4 OC 2 H 4 OCH 3 , -C 2 H 4 OC 2 H 4 OC 2 H 5, -C
Ether alcohol residue such as 2 H 4 OC 2 H 4 OC 4 H 9 ;

【0025】[0025]

【化8】 [Chemical 8]

【0026】[0026]

【化9】 [Chemical 9]

【0027】[0027]

【化10】 [Chemical 10]

【0028】[0028]

【化11】 [Chemical 11]

【0029】前記式中のRは炭素数の小さなもの程加水
分解しやすいが、加水分解後縮合しやすく水系での安定
性に劣るので、炭素数2〜7程度のものがバランス上有
利である。また、炭素数2以下のものと7より大きいも
のとを組み合わせてバランスさせてもよい。
Although R in the above formula has a smaller number of carbon atoms, it is more likely to be hydrolyzed, but it is more likely to be condensed after hydrolysis and is less stable in an aqueous system, so that a carbon number of about 2 to 7 is advantageous in terms of balance. . Further, those having 2 or less carbon atoms and those having more than 7 carbon atoms may be combined and balanced.

【0030】上記の如くエポキシ樹脂−アミン付加物に
導入される加水分解性アルコキシシラン基の量は、特に
制限されるものではないが、通常、アルコキシシラン当
量(アルコキシシラン基1個当たりに換算した分子量)
が500〜200,000、好ましくは1,000〜4
0,000、さらに好ましくは2,000〜20,00
0の範囲内となるように選ぶのが適当である。
The amount of the hydrolyzable alkoxysilane group introduced into the epoxy resin-amine adduct as described above is not particularly limited, but is usually the alkoxysilane equivalent (converted per alkoxysilane group. Molecular weight)
Is 500 to 200,000, preferably 1,000 to 4
10,000, more preferably 2,000 to 20,000
It is appropriate to select it within the range of 0.

【0031】本発明においては、上記加水分解性アルコ
キシシラン基を含有するエポキシ樹脂アミン付加物を顔
料分散時に添加して、顔料及び分散用樹脂等と共に分散
・混合して顔料分散ペーストを製造することができる。
これらの分散は、従来既知の方法で行なうことができ、
具体的には、顔料類、分散用樹脂、加水分解性アルコキ
シシラン基を含有するエポキシ樹脂アミン付加物を、必
要に応じて中和剤等の塗料用添加剤などと共に、ボール
ミルなどの分散混合機中で分散処理することによりペー
スト状に調製することができる。
In the present invention, the epoxy resin amine adduct containing the above-mentioned hydrolyzable alkoxysilane group is added at the time of dispersing the pigment, and is dispersed and mixed with the pigment and the dispersing resin to produce a pigment dispersion paste. You can
These dispersions can be performed by a conventionally known method,
Specifically, a pigment, a dispersing resin, an epoxy resin amine adduct containing a hydrolyzable alkoxysilane group, and a coating additive such as a neutralizing agent, if necessary, and a dispersion mixer such as a ball mill. It is possible to prepare a paste-like product by carrying out a dispersion treatment in it.

【0032】上記顔料類としては、通常電着塗料に使用
される顔料であれば特に制限なく任意の顔料が使用で
き、例えば、チタン白、カーボンブラック、ベンガラ、
黄鉛などの着色顔料;タルク、クレー、マイカ、炭酸カ
ルシウム、シリカ、バリタなどの体質顔料;ストロンチ
ウムクロメート、ジンククロメート、塩基性ケイ酸鉛、
クロム酸鉛などの防錆顔料などが挙げられる。
As the above-mentioned pigments, any pigment can be used without particular limitation as long as it is a pigment usually used in electrodeposition paints. Examples thereof include titanium white, carbon black, red iron oxide,
Coloring pigments such as yellow lead; extender pigments such as talc, clay, mica, calcium carbonate, silica, barita; strontium chromate, zinc chromate, basic lead silicate,
Examples include rust preventive pigments such as lead chromate.

【0033】上記分散用樹脂としては、後述するカチオ
ン電着塗料用の基体樹脂成分として列記するものを使用
することができ、特にそれらをエポキシ系3級アミン
型、エポキシ系4級アンモニウム塩型、アクリル系4級
アンモニウム塩型の樹脂として使用するのが適当であ
る。
As the above-mentioned dispersing resin, those listed below as the base resin component for the cationic electrodeposition coating composition can be used. Particularly, they are epoxy-type tertiary amine type, epoxy-type quaternary ammonium salt type, It is suitable to use as an acrylic quaternary ammonium salt type resin.

【0034】顔料分散ペーストの製造時における加水分
解性アルコキシシラン基を含有するエポキシ樹脂アミン
付加物の添加量は、電着塗料中の全樹脂固形分に基づい
て1〜35重量%、好ましくは2〜15重量%の範囲内
となるように調整することが望ましい。該添加量が1重
量%未満である場合には、電着塗膜焼付時の塗膜溶融粘
度低下に対する制御効果が小さく、電着塗膜のエッジカ
バー性が不十分となりやすく、他方35重量%を越える
と、電着塗膜の平滑性が劣る傾向がある。
The amount of the epoxy resin amine adduct containing a hydrolyzable alkoxysilane group added during the production of the pigment dispersion paste is 1 to 35% by weight, preferably 2% by weight based on the total resin solid content in the electrodeposition coating composition. It is desirable to adjust the content to be within the range of 15% by weight. When the added amount is less than 1% by weight, the effect of controlling the decrease in the melt viscosity of the coating film during baking of the electrodeposition coating film is small, and the edge covering property of the electrodeposition coating film tends to be insufficient. If it exceeds, the smoothness of the electrodeposition coating film tends to be poor.

【0035】本発明によれば、以上に述べた如くして製
造される顔料分散ペーストを配合してなるカチオン電着
塗料組成物が提供される。該カチオン電着塗料組成物に
おいて、該顔料分散ペースト以外の成分は、特に制限さ
れず、通常のカチオン電着塗料組成物と同様のものであ
ることができる。
According to the present invention, there is provided a cationic electrodeposition coating composition containing the pigment-dispersed paste produced as described above. In the cationic electrodeposition coating composition, the components other than the pigment-dispersed paste are not particularly limited, and may be the same as those in a normal cationic electrodeposition coating composition.

【0036】本発明のカチオン電着塗料組成物は、基体
樹脂成分として、カチオン電着塗料において通常使用さ
れている樹脂、例えば、アミン付加エポキシ樹脂に代表
されるポリアミン樹脂、例えば前記加水分解性アルコキ
シシラン基を含有するエポキシ樹脂−アミン付加物の説
明で述べた如きエポキシ樹脂−アミン付加物を含有しう
る。
The cationic electrodeposition coating composition of the present invention comprises, as a base resin component, a resin usually used in a cationic electrodeposition coating, for example, a polyamine resin represented by an amine-added epoxy resin, such as the above-mentioned hydrolyzable alkoxy. Epoxy resin-amine adducts as described in the description of epoxy resin-amine adducts containing silane groups may be included.

【0037】また、本発明の組成物を用いて形成される
硬化塗膜に対して良好な耐候性が要求される場合には、
耐候性の優れたアミノ基含有アクリル系樹脂又は非イオ
ン性のアクリル系樹脂を単独で用いるが、或いは前記ア
ミン付加エポキシ樹脂と併用するのが好都合である。
Further, when good weather resistance is required for the cured coating film formed using the composition of the present invention,
The amino group-containing acrylic resin or the nonionic acrylic resin having excellent weather resistance is used alone, or it is convenient to use it together with the amine-added epoxy resin.

【0038】前記したアミン付加エポキシ樹脂は、必要
に応じて、アルコール類などでブロックしたポリイソシ
アネート化合物を用いて硬化させることができる。
The amine-added epoxy resin described above can be cured by using a polyisocyanate compound blocked with an alcohol or the like, if necessary.

【0039】また、ブロックしたイソシアネート化合物
を使用しないで硬化させることが可能なアミン付加エポ
キシ樹脂も使用することができ、例えばポリエポキシド
物質にβ−ヒドロキシアルキルカルバメート基を導入し
た樹脂(例えば特開昭59−155470号公報参
照);エステル交換反応によって硬化しうるタイプの樹
脂(例えば特開昭55−80436号公報参照)などを
用いることもできる。
An amine-added epoxy resin which can be cured without using a blocked isocyanate compound can also be used. For example, a resin obtained by introducing a β-hydroxyalkyl carbamate group into a polyepoxide material (for example, JP-A-59). No. 155470); resins of a type that can be cured by a transesterification reaction (see, for example, JP-A-55-80436) can also be used.

【0040】前記したカチオン電着塗料樹脂のカチオン
系水性溶液ないし水分散液の調製は、通常、該樹脂をギ
酸、酢酸、乳酸などの水溶性有機酸で中和する水溶化・
水分散化処理によって行なうことができ、これよりカチ
オン電着性樹脂エマルジョンが得られる。
The above-mentioned cationic aqueous solution or dispersion of the cationic electrodeposition coating resin is usually prepared by neutralizing the resin with a water-soluble organic acid such as formic acid, acetic acid or lactic acid.
It can be carried out by water dispersion treatment, and a cationic electrodeposition resin emulsion can be obtained from this.

【0041】上記カチオン電着性樹脂エマルジョンを前
記顔料分散ペーストと混合することにより、本発明のカ
チオン電着塗料組成物を調製することができる。本発明
のカチオン電着塗料組成物には、必要に応じて、有機溶
剤、硬化触媒、顔料分散剤、塗面調整剤などの塗料添加
物を配合することができる。
The cationic electrodeposition coating composition of the present invention can be prepared by mixing the above cationic electrodeposition resin emulsion with the above pigment dispersion paste. If necessary, the cationic electrodeposition coating composition of the present invention may be mixed with coating additives such as an organic solvent, a curing catalyst, a pigment dispersant and a coating surface conditioner.

【0042】本発明のカチオン電着塗料組成物は、カチ
オン電着塗装によって所望の基材表面に塗装することが
できる。カチオン電着塗装はそれ自体既知の方法に従
い、一般には、固形分濃度が約5〜40重量%となるよ
うに脱イオン水などで希釈し、さらにpHを5.5〜
8.0の範囲内に調整した本発明のカチオン型電着塗料
組成物からなる電着浴を通常、浴温15〜35℃に調整
し、負荷電圧100〜400Vの条件で被塗物を陰極と
して行なうことができる。
The cationic electrodeposition coating composition of the present invention can be applied to a desired substrate surface by cationic electrodeposition coating. Cationic electrodeposition coating is carried out according to a method known per se, generally by diluting it with deionized water or the like so that the solid content concentration becomes about 5 to 40% by weight, and further adjusting the pH to 5.5.
The electrodeposition bath comprising the cationic electrodeposition coating composition of the present invention adjusted to within the range of 8.0 is usually adjusted to a bath temperature of 15 to 35 ° C., and the object to be coated is cathodically under a load voltage of 100 to 400 V. Can be done as

【0043】本発明の塗料組成物を用いて形成しうる電
着塗装の膜厚は特に制限されるものではないが、一般に
は、硬化塗膜に基づいて10〜40μmの範囲内が好ま
しい。また、塗膜の焼付け硬化温度は一般に100〜2
00℃の範囲内が適している。
The film thickness of the electrodeposition coating which can be formed using the coating composition of the present invention is not particularly limited, but it is generally preferably in the range of 10 to 40 μm based on the cured coating film. The baking temperature of the coating film is generally 100 to 2
A range of 00 ° C is suitable.

【0044】[0044]

【発明の効果】本発明によれば、加水分解性アルコキシ
シラン基を含有するエポキシ樹脂−アミン付加物を含有
せしめてなる顔料分散ペーストを、カチオン電着塗料に
配合することにより、該顔料に吸着した樹脂が電着塗膜
の焼付時に流動調整剤として働き、すぐれたハジキ防止
効果、表面平滑性やエッジ部のカバリング効果等を発揮
する。本発明において上記効果が得られるのは、該顔料
に吸着した樹脂が電着塗膜の焼付時に熱流動するよりも
先に架橋反応が起こり、溶融粘度低下をコントロールで
きることによるものと考えられる。
According to the present invention, a pigment-dispersed paste containing an epoxy resin-amine adduct containing a hydrolyzable alkoxysilane group is admixed with a cationic electrodeposition coating composition to be adsorbed on the pigment. The resin functions as a flow control agent during baking of the electrodeposition coating film, and exerts an excellent cratering prevention effect, surface smoothness, edge covering effect, and the like. It is considered that the reason why the above effects are obtained in the present invention is that the cross-linking reaction takes place before the resin adsorbed to the pigment is thermally fluidized during baking of the electrodeposition coating film, and the decrease in melt viscosity can be controlled.

【0045】本発明のカチオン電着塗料組成物は、浴安
定性、電着特性が良好であり、しかも加熱硬化時の塗膜
の粘度低下が抑制できる結果、エッジカバー性に優れて
おり、エッジ部の防錆性を向上させることができるとと
もに、塗面平滑性の良好な塗膜を形成することができ
る。
The cationic electrodeposition coating composition of the present invention has good bath stability and electrodeposition characteristics, and can suppress the decrease in the viscosity of the coating film during heat curing, resulting in excellent edge covering properties, It is possible to improve the rustproof property of the part and to form a coating film having a good smoothness of the coated surface.

【0046】[0046]

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるも
のではない。実施例および比較例において、[部」およ
び「%」はそれぞれ「重量部」および「重量%」を示
す。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In Examples and Comparative Examples, "part" and "%" indicate "part by weight" and "% by weight", respectively.

【0047】加水分解性アルコキシシラン基を含有する
エポキシ樹脂アミン付加物の製造 製造例1 加水分解性アルコキシシラン基を含有するエポキシ樹脂
アミン付加物を次の配合で製造する。
Containing Hydrolyzable Alkoxysilane Group
Production of Epoxy Resin Amine Adduct Production Example 1 An epoxy resin amine adduct containing a hydrolyzable alkoxysilane group is produced with the following formulation.

【0048】 原料 重量部 エポン828EL1) 1045 ビスフェノールA 171 ジエタノールアミン 52.2 KBE−9032) 221 ジエタノールアミン 157.5 エチレングリコールモノブチルエーテル 706 注1)エポキシ当量約190を持つビスフェノールAの
ジグリシジルエーテル(油化シェル(株)製) 注2)γ−アミノプロピルトリエトキシシラン(信越化
学(株)製) 温度計、撹拌機、還流冷却器及び窒素ガス吹き込み口を
取り付けた反応容器に、窒素ガス吹き込み下でエポン8
28EL、ビスフェノールA及びジエタノールアミンを
仕込んで120℃に加熱し、エポキシ当量3)が理論値
(317)に達するまで反応させる。その後80℃まで
冷却し、KBE−903とジエタノールアミンを加え、
3級アミン価4)が理論値(102)に達するまで反応さ
せる。その後エチレングリコールモノブチルエーテルで
希釈し、数平均分子量約1650の加水分解性アルコキ
シシラン基を含有するエポキシ樹脂−アミン付加物の固
形分70%のエチレングリコールモノブチルエーテル溶
液(I)を得た。
Raw material parts by weight Epon 828EL 1) 1045 bisphenol A 171 diethanolamine 52.2 KBE-903 2) 221 diethanolamine 157.5 ethylene glycol monobutyl ether 706 Note 1) Diglycidyl ether of bisphenol A having an epoxy equivalent of about 190 (oil) Chemical Shell Co., Ltd.) Note 2) γ-aminopropyltriethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) While blowing nitrogen gas into a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser and a nitrogen gas blowing port. And Epon 8
28 EL, bisphenol A and diethanolamine are charged and heated to 120 ° C. and reacted until the epoxy equivalent 3) reaches the theoretical value (317). Then cool to 80 ° C., add KBE-903 and diethanolamine,
The reaction is continued until the tertiary amine value 4) reaches the theoretical value (102). Then, the mixture was diluted with ethylene glycol monobutyl ether to obtain an ethylene glycol monobutyl ether solution (I) having a solid content of 70% of an epoxy resin-amine adduct containing a hydrolyzable alkoxysilane group having a number average molecular weight of about 1650.

【0049】注3)JIS K−7236に準拠。但
し、アミノ基もエポキシ基として合算する。
Note 3) According to JIS K-7236. However, the amino group is also added as an epoxy group.

【0050】注4)無水酢酸でアセチル化した後、クリ
スタルバイオレットを指示薬として過塩素酸で滴定。
Note 4) After acetylation with acetic anhydride, titration with perchloric acid using crystal violet as an indicator.

【0051】製造例2 加水分解性アルコキシシラン基を含有するエポキシ樹脂
−アミン付加物を次の配合で製造する。
Production Example 2 An epoxy resin-amine adduct containing a hydrolyzable alkoxysilane group is produced with the following formulation.

【0052】 原料 重量部 エポン828EL 950 ビスフェノールA 342 アミンA6) 96.5 アミンA(後添加) 193 アミンB7) 159 脱イオン水 36 KBE−4028) 496 エチレングリコールモノブチルエーテル 486 注6)有効成分74%のモノエタノールアミンとメチル
イソブチルケトンとのケチミンのメチルイソブチルケト
ン溶液。
Raw material parts by weight Epon 828EL 950 Bisphenol A 342 Amine A 6) 96.5 Amine A (post-added) 193 Amine B 7) 159 Deionized water 36 KBE-4028 ) 496 Ethylene glycol monobutyl ether 486 Note 6) Effective A methyl isobutyl ketone solution of ketimine with 74% monoethanolamine and methyl isobutyl ketone.

【0053】注7)有効成分84%のジエチレントリア
ミンのメチルイソブチルケトンジケチミンのメチルイソ
ブチルケトン溶液。
Note 7) Methyl isobutyl ketone solution of diethylenetriamine diketimine of 84% active ingredient in methyl isobutyl ketone.

【0054】注8)γ−グリシドキシプロピルメチルジ
エトキシシラン(信越化学(株)製) 製造例1と同様な反応装置に窒素ガス吹き込み下でエポ
ン828EL、ビスフェノールA及びアミンAを仕込ん
で160℃に加熱し、エポキシ当量が理論値(694)
に達するまで反応させる。その後、100℃まで冷却
し、アミンA及びアミンBを加え、3級アミン価が理論
値(97)に達するまで反応させる。その後、100℃
で脱イオン水を加えて脱ケチミン化反応を行ない、続い
て、同じく100℃にてKBE−402を加えてエポキ
シ基がなくなるまで反応させる。その後エチレングリコ
ールモノブチルエーテルで希釈し、数平均分子量約19
00の加水分解性アルコキシシラン基を含有するエポキ
シ樹脂アミン付加物の固形分70%の溶液(II)を得
た。
Note 8) γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Epon 828EL, bisphenol A and amine A were charged into a reactor similar to that of Production Example 1 under nitrogen gas blowing to prepare 160 Heated to ℃, Epoxy equivalent is theoretical value (694)
React until it reaches. Then, the mixture is cooled to 100 ° C., amine A and amine B are added, and the reaction is continued until the tertiary amine value reaches the theoretical value (97). After that, 100 ℃
Then, deionized water is added to carry out a deketiminization reaction, and then KBE-402 is added at 100 ° C. to react until the epoxy group disappears. Then diluted with ethylene glycol monobutyl ether to give a number average molecular weight of about 19
A solution (II) having a solid content of 70% of an epoxy resin amine adduct containing a hydrolyzable alkoxysilane group of 00 was obtained.

【0055】顔料分散ペーストの製造 下記表−1に示す各配合成分をそれぞれボールミルに加
え、40時間分散処理し、固形分43%の顔料ペースト
A〜Dを得た。表中、樹脂の配合量は固形分表示であ
る。
Production of Pigment Dispersion Paste Each of the compounding ingredients shown in Table 1 below was added to a ball mill and dispersed for 40 hours to obtain pigment pastes A to D having a solid content of 43%. In the table, the compounding amount of the resin is shown in solid content.

【0056】[0056]

【表1】 [Table 1]

【0057】カチオン電着塗料組成物の製造 実施例1 ポリアミド変性エポキシ樹脂および完全ブロックしたジ
イソシアネートからなる固形分35%のカチオン電着用
クリヤーエマルジョン(関西ペイント社製商品名、エレ
クロン9450)572部に、上記で得た固形分43%
の顔料ペーストA153.5部を撹拌しながら加え、脱
イオン水605.4部で希釈してカチオン電着塗料を得
た。
Production Example 1 of Cationic Electrodeposition Coating Composition 157 parts of a cationic emulsion for cationic electrodeposition (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., Electron 9450) having a solid content of 35% and comprising a polyamide-modified epoxy resin and a completely blocked diisocyanate were added , 43% solid content obtained above
153.5 parts of Pigment Paste A of 1. was added with stirring and diluted with 605.4 parts of deionized water to obtain a cationic electrodeposition coating composition.

【0058】実施例2、3及び比較例1 実施例1において、顔料ペーストとしてそれぞれ顔料ペ
ーストB、C及びDを使用する以外は、実施例1と同様
の方法でカチオン電着塗料を得た。
Examples 2 and 3 and Comparative Example 1 A cationic electrodeposition coating composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pigment pastes B, C and D were used as the pigment pastes.

【0059】実施例4 ポリエステル変性エポキシ樹脂、完全ブロックしたジイ
ソシアネートおよび非イオン系アクリル樹脂からなる固
形分32%のカチオン電着用クリヤーエマルジョン(関
西ペイント社製商品名、エレクロン9600)626部
に、上記で得た固形分43%の顔料ペーストA153.
5部を撹拌しながら加え、脱イオン水552部で希釈し
てカチオン電着塗料を得た。
Example 4 626 parts of a cation electrocoating clear emulsion (Kansai Paint Co., Ltd., Elektron 9600) having a solid content of 32% and comprising a polyester-modified epoxy resin, a completely blocked diisocyanate and a nonionic acrylic resin, was added to the above. Pigment paste A153.
5 parts was added with stirring and diluted with 552 parts of deionized water to obtain a cationic electrodeposition coating composition.

【0060】実施例5、6及び比較例2 実施例4において、顔料ペーストとしてそれぞれ顔料ペ
ーストB、C及びDを使用する以外は、実施例4と同様
の方法でカチオン電着塗料を得た。
Examples 5 and 6 and Comparative Example 2 Cationic electrodeposition paints were obtained in the same manner as in Example 4, except that the pigment pastes B, C and D were used as the pigment pastes.

【0061】試験例(電着塗装試験) 実施例1〜6および比較例1、2で得たカチオン電着塗
料中に、パールボンド#3030[日本パーカライジン
グ(株)製、リン酸亜鉛系]で化成処理した0.8×3
00×90mmの冷延ダル鋼板(端面と平坦部との角度
が45度)を浸漬し、それをカソードとして電着塗装を
行なった。電着塗装条件は、電着塗料浴温30℃、pH
6.5、電圧300Vであり、膜厚(乾燥膜厚に基づい
て)20μmの電着塗膜を形成し、電着後塗膜を水洗
し、185℃、20分間焼付を行なった。この塗装板の
性能試験結果を後記表−1に示す。また、塗膜溶液粘度
の測定結果も併せて表−1に示す。
Test Example (Electrodeposition Coating Test) In the cationic electrodeposition paints obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2, Pearl Bond # 3030 [Nihon Parkerizing Co., Ltd., zinc phosphate type] was used. Chemical conversion treated 0.8 × 3
A cold rolled dull steel plate of 00 × 90 mm (the angle between the end face and the flat portion was 45 degrees) was dipped, and electrodeposition coating was performed using the cold rolled dull steel plate as a cathode. The electrodeposition coating conditions are: electrodeposition coating bath temperature 30 ° C, pH
An electrodeposition coating film having a film thickness (based on the dry film thickness) of 20 μm and a voltage of 6.5 V was formed, washed with water after electrodeposition, and baked at 185 ° C. for 20 minutes. The performance test results of this coated plate are shown in Table 1 below. The measurement results of the coating solution viscosity are also shown in Table-1.

【0062】性能試験方法 (※1)塗膜溶融粘度 焼付時の電着塗膜溶融粘度を転球式粘度測定法(JIS
−Z−0237に準ずる)との対比により引っかき傷跡
の熱流動外観から評価した。数値は最低時の粘度(セン
チポイズ)を示す。
Performance Test Method (* 1) Melt Viscosity of Coating Film The melt viscosity of the electrodeposited coating film at the time of baking is determined by the ball-ball type viscosity measurement method (JIS
-Z-0237), and evaluated from the heat flow appearance of scratches. The numerical value indicates the lowest viscosity (centipoise).

【0063】(※2)端面被覆性 平坦部の硬化膜厚が20μmとなる条件で、エッジ部角
度45°を有する鋼板に電着塗装し、所定の焼付条件で
硬化させて試験板を作成する。試験板のエッジ部が垂直
になる様にソルトスプレー装置にセットし、JIS−Z
−2371塩水フンム試験により168時間後のエッジ
部の防食性を評価する。
(* 2) End face coverage A test plate is prepared by electrodeposition coating on a steel plate having an edge angle of 45 ° under the condition that the cured film thickness of the flat part is 20 μm and curing under a predetermined baking condition. . Set it on the salt spray device so that the edge of the test plate is vertical, then JIS-Z
The corrosion resistance of the edge portion after 168 hours is evaluated by the −2371 salt water humming test.

【0064】◎:サビ発生全くなし ○:サビわずかに発生 ×:サビ著しく発生 (※3)塗面の平滑性 電着塗面の仕上り性を目視で評価する。⊚: No rust was generated ◯: Slight rust was generated x: Significant rust was generated (* 3) Smoothness of coated surface The finish of the electrodeposited coated surface is visually evaluated.

【0065】◎:良好 ○:ほぼ良好 △:やや不良 (※4)耐衝撃性 JIS−K−5400 8.3.2−1990法に準じ
て、20℃の雰囲気下において行なう。重さ500g、
撃心の先端半径1/2インチの条件で塗膜損傷を生じな
い最大高さを示す(cm)。50cmを最高値とした。
⊚: Good ∘: Almost good Δ: Slightly bad (* 4) Impact resistance Performed in an atmosphere of 20 ° C. according to JIS-K-5400 8.3.2-1990 method. Weight 500g,
The maximum height (cm) that does not cause coating film damage is shown under the condition that the tip radius of the impact is 1/2 inch. The maximum value was 50 cm.

【0066】(※5)耐チッピング性 焼付電着塗装板に、さらに熱硬化性の中塗り塗料および
上塗り塗料を塗装し、加熱硬化したものについて下記の
試験を行なう。
(* 5) Chipping resistance A bake electrodeposition coated plate is further coated with a thermosetting intermediate coating material and a top coating material, and the following test is carried out on the heat cured material.

【0067】 試験機器: Q−G−Rグラペロメー
ター(Qパネル会社製品) 吹付けられる石: 直径約15〜20m/mの砕石 吹付けられる石の容量: 約500ml 吹付けエアー圧力: 約4kg/cm2 試験時の温度: 約20℃ 試験片を試験片保持台にとりつけ、約4kg/cm2
吹付けエアー圧力で約500mlの砕石を試験片に発射
せしめた後、その塗面状態を評価した。塗面状態は目視
観察し、下記の基準で評価する。
Test equipment: Q-G-R Graperometer (Q panel company product) Stone to be sprayed: Crushed stone having a diameter of about 15 to 20 m / m Volume of stone to be sprayed: about 500 ml Spraying air pressure: about 4 kg / Cm 2 test temperature: Approx. 20 ° C The test piece is mounted on a test piece holder, and about 500 ml of crushed stone is ejected to the test piece with a blowing air pressure of about 4 kg / cm 2 , and then the coated surface state is changed. evaluated. The state of the coated surface is visually observed and evaluated according to the following criteria.

【0068】(評価) ◎(良):上塗り塗膜の一部に衝撃によるキズが極く僅
か認められる程度で、電着塗膜の剥離を全く認めず。
(Evaluation) ⊚ (Good): Slight scratches were observed on a part of the top coating film, and peeling of the electrodeposition coating film was not observed at all.

【0069】○(やや不良):上塗りおよび中塗りの塗
膜に衝撃によるキズがみられしかも電着塗膜の剥れが僅
かに認められる。
◯ (Slightly bad): Scratches due to impact are observed in the top coat and intermediate coat, and slight peeling of the electrodeposition coating is observed.

【0070】△(不良):上塗りおよび中塗り塗膜に衝
撃によるキズが多く認められ、しかも電着塗膜の剥れも
かなり認められる。
Δ (Poor): Many scratches due to impact were observed on the top coat and the intermediate coat, and peeling of the electrodeposition coat was considerably observed.

【0071】(※6)温水浸漬2次付着性 40℃の水に20日間浸漬した後、JIS−K−540
0 8.5.2−1990に準じて塗膜にゴバン目を作
り、その表面に粘着セロテープを粘着し、急激に剥した
後の塗面を評価する。
(* 6) Secondary adhesion in warm water immersion JIS-K-540 after immersion in 40 ° C. water for 20 days
According to No. 08.5.2-1990, a coating pattern is formed on the coating film, an adhesive cellophane tape is adhered to the surface, and the coated surface after the rapid peeling is evaluated.

【0072】◎:異常なく良好 △:ゴバン目の縁が僅かにハガレる程度 ×:ゴバン目の一部分がハガレる (※7)耐塩水噴霧性 素地に達するように電着塗膜にナイフでクロスカットキ
ズを入れ、これをJIS−Z−2371によって100
0時間塩水噴霧試験を行ない、ナイフ傷からの錆、フク
レ巾を測定する。
◎: Good without any abnormality △: Slight edge peeling of goggles ×: A part of goggles got peeled off (* 7) Salt spray resistance Crossing the electrodeposition coating film with a knife to reach the substrate Put a cut scratch and put it in 100 by JIS-Z-2371.
A salt spray test is performed for 0 hours to measure rust from knife scratches and blister width.

【0073】(※8)2コート耐候性 焼付電着塗板上に、さらにアミノアルキド樹脂系塗料ア
ミラツククリヤ(関西ペイント社製)を35μm塗装
し、140℃、15分焼付けた。この塗板を20時間サ
ンシヤインウエザオメーターにかけ、40℃の水中に2
0時間浸漬した後、塗板にクロスカットを入れて、セロ
ファン粘着テープで剥離試験を行なう。この試験を繰り
返し行って剥離の生じた時間を調べた。
(* 8) 2-Coat Weather Resistance Amino-alkyd resin type paint Amiratukukuria (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) was further coated on the electrodeposition coated plate for baking by 35 μm and baked at 140 ° C. for 15 minutes. This coated plate was put on a Sunshine Weatherometer for 20 hours and placed in water at 40 ° C for 2 hours.
After soaking for 0 hour, a cross cut is put on the coated plate and a peeling test is performed with a cellophane adhesive tape. This test was repeated to examine the time when peeling occurred.

【0074】[0074]

【表2】 [Table 2]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長岡 治朗 神奈川県平塚市東八幡4丁目17番1号 関 西ペイント株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Jiro Nagaoka 4-17-1, Higashihachiman, Hiratsuka City, Kanagawa Kansai Paint Co., Ltd.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 加水分解性アルコキシシラン基を含有す
るエポキシ樹脂−アミン付加物を含有せしめてなる顔料
分散ペーストが配合されていることを特徴とするカチオ
ン電着塗料組成物。
1. A cationic electrodeposition coating composition comprising a pigment-dispersed paste containing an epoxy resin-amine adduct containing a hydrolyzable alkoxysilane group.
【請求項2】 加水分解性アルコキシシラン基を含有す
るエポキシ樹脂−アミン付加物の含有量が、塗料中の全
樹脂固形分に基づいて、1〜35重量%の範囲内である
請求項1記載のカチオン電着塗料組成物。
2. The content of the epoxy resin-amine adduct containing a hydrolyzable alkoxysilane group is in the range of 1 to 35% by weight based on the total resin solid content in the coating composition. Cationic electrodeposition coating composition.
【請求項3】 加水分解性アルコキシシラン基を含有す
るエポキシ樹脂−アミン付加物を顔料及び分散用樹脂に
添加し分散混合して顔料分散ペーストを作成し、該顔料
分散ペーストをカチオン電着性樹脂エマルジョンと混合
することを特徴とするカチオン電着塗料組成物の調製方
法。
3. An epoxy resin-amine adduct containing a hydrolyzable alkoxysilane group is added to a pigment and a dispersion resin and dispersed and mixed to prepare a pigment dispersion paste. The pigment dispersion paste is a cationic electrodeposition resin. A method for preparing a cationic electrodeposition coating composition, which comprises mixing with an emulsion.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003510399A (en) * 1999-09-23 2003-03-18 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー Cathodic electrodeposition coating composition with improved appearance, improved edge coating and reduced craters
KR100848671B1 (en) * 2006-12-01 2008-07-28 아벨테크노(주) Composition for a water-soluble corrosion-inhibiting paint and method of forming a composite plating layer using the same
US20110021096A1 (en) * 2007-11-02 2011-01-27 Benjamin Falk Copolymers of epoxy compounds and amino silanes
US20130299390A1 (en) * 2007-11-02 2013-11-14 Momentive Performance Materials Inc. Demulsifying compositions and methods for separating emulsions using the same
CN104371427A (en) * 2014-11-07 2015-02-25 广德瑞邦涂料有限公司 Cathodic water-soluble electrophoretic paint mill base and preparation method thereof

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003510399A (en) * 1999-09-23 2003-03-18 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー Cathodic electrodeposition coating composition with improved appearance, improved edge coating and reduced craters
JP4722358B2 (en) * 1999-09-23 2011-07-13 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー Cathode electrodeposition coating composition with improved appearance, improved end coverage and reduced craters
KR100848671B1 (en) * 2006-12-01 2008-07-28 아벨테크노(주) Composition for a water-soluble corrosion-inhibiting paint and method of forming a composite plating layer using the same
US20110021096A1 (en) * 2007-11-02 2011-01-27 Benjamin Falk Copolymers of epoxy compounds and amino silanes
US8530601B2 (en) * 2007-11-02 2013-09-10 Momentive Performance Materials Inc. Copolymers of epoxy compounds and amino silanes
US20130299390A1 (en) * 2007-11-02 2013-11-14 Momentive Performance Materials Inc. Demulsifying compositions and methods for separating emulsions using the same
CN104371427A (en) * 2014-11-07 2015-02-25 广德瑞邦涂料有限公司 Cathodic water-soluble electrophoretic paint mill base and preparation method thereof

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