JPH06287369A - Polypropylene composition - Google Patents

Polypropylene composition

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JPH06287369A
JPH06287369A JP9510693A JP9510693A JPH06287369A JP H06287369 A JPH06287369 A JP H06287369A JP 9510693 A JP9510693 A JP 9510693A JP 9510693 A JP9510693 A JP 9510693A JP H06287369 A JPH06287369 A JP H06287369A
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JP
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present
crystal
polypropylene
aromatic hydrocarbon
crystals
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JP9510693A
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Japanese (ja)
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Mitsuyoshi Fujiyama
光美 藤山
Shozo Ohira
省三 大平
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Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Tokuyama Corp
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Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Tokuyama Corp
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Abstract

PURPOSE:To provide the title composition which can give a noncolored molding containing a large amount of beta-crystals contributing to the improvement of properties by usual molding conditions or crystallization conditions. CONSTITUTION:The composition comprises 100 pts.wt. crystalline isotactic polypropylene and 0.1-10 pts.wt. aromatic hydrocarbon compound having at least three aromatic rings in the molecule.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、非着色性で改良された
衝撃強度を有する各種成形品の製造、粗面化または多孔
化したシート、フイルム、繊維などの製造に有用なポリ
プロピレン組成物に関する 更に詳しくは、本発明は前記特性を成形品上に発現させ
るために、特定の芳香族炭化水素化合物を含有してなる
ポリプロピレン組成物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polypropylene composition which is useful for producing various molded articles having non-coloring property and improved impact strength, and for producing roughened or porous sheets, films, fibers and the like. More specifically, the present invention relates to a polypropylene composition containing a specific aromatic hydrocarbon compound in order to exhibit the above characteristics on a molded article.

【0002】[0002]

【従来の技術】結晶性アイソタクチックポリプロピレン
は、α晶(単斜晶系)、β晶(六方晶系)、γ晶(三斜
晶系)、及びスメチカ晶(擬六方晶系)などの結晶変態
をとることが知られている。また、通常、アイソタクチ
ックポリプロピレンは最も安定なα晶をとるが、温度勾
配下で高温結晶化させることによりβ晶が生成するこ
と、アイソタクチシティの悪いポリプロピレンにはγ晶
が少量見られること、また冷延伸物や急冷固化物にはス
メチカ晶が発生することが知られている。
2. Description of the Related Art Crystalline isotactic polypropylene includes α crystal (monoclinic system), β crystal (hexagonal system), γ crystal (triclinic system), and smectic crystal (pseudo hexagonal system). It is known to take a crystal transformation. Also, isotactic polypropylene usually takes the most stable α crystal, but β crystal is generated by high temperature crystallization under a temperature gradient, and a small amount of γ crystal is found in polypropylene with poor isotacticity. It is also known that smectic crystals are generated in cold-stretched products and rapidly solidified products.

【0003】前記した各種の結晶系のうち、β晶を含有
するアイソタクチックポリプロピレンは、例えば、 ・ 成形品の衝撃強度が改良されるということ、 ・ β晶の融点が低いことを利用し、α晶とβ晶の融点
の間の温度で延伸し、β晶部分を融解陥没させることに
より、粗面化あるいは多孔化したフィルム、シート、繊
維などの付加価値製品が製造されること、などの観点か
ら、β晶を多く含有するアイソタクチックポリプロピレ
ンの製造技術が注目されている。
Among the various crystal systems described above, isotactic polypropylene containing β crystal is, for example, that the impact strength of the molded product is improved, that the melting point of β crystal is low, By adding a value-added product such as roughened or porous film, sheet or fiber by stretching at a temperature between the melting points of α and β crystals and melting and sinking the β crystal portion, etc. From the viewpoint, a production technique of isotactic polypropylene containing a large amount of β crystal has attracted attention.

【0004】一般に、この種のβ晶を多く含有するアイ
ソタクチックポリプロピレンの製造方法としては、温度
勾配下で高温結晶化させる方法、あるいはβ晶核剤とし
てキナクリドンを添加する方法が知られている。
Generally, as a method for producing this type of isotactic polypropylene containing a large amount of β crystals, a method of crystallization at a high temperature under a temperature gradient or a method of adding quinacridone as a β crystal nucleating agent is known. .

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】前記した従来法による
場合、即ち、温度勾配下で高温結晶化させてβ晶を生成
する方法は、結晶下条件が狭い範囲に限られ、かつ結晶
下時間が長時間に及ぶため実用的な方法ではない。ま
た、β晶核剤としてキナクリドンを添加する方法は、結
晶化条件の制限は少ないものの、製品が赤く着色してし
まうという欠点を有するものである。
In the case of the above-mentioned conventional method, that is, the method of producing β crystal by high temperature crystallization under a temperature gradient, the under-crystal condition is limited to a narrow range and the under-crystallization time is limited. It is not a practical method because it takes a long time. Further, the method of adding quinacridone as a β crystal nucleating agent has a drawback that the product is colored red although the crystallization conditions are not limited.

【0006】本発明は、前記した従来の欠点を解消しよ
うとするものである。このため、本発明者らは、通常の
成形条件あるいは通常の結晶化条件でβ晶を多量に生成
させ、かつ問題が少ないβ晶核剤について鋭意検討を重
ねた。その結果、アイソタクチックポリプロピレンに特
定の芳香族炭化水素化合物を添加することにより、通常
の成形条件下あるいは結晶化条件下で多量のβ晶を生成
させることができ、該β晶の多量生成に基づく利点を享
受できることを見い出した。
The present invention is intended to overcome the above-mentioned conventional drawbacks. Therefore, the present inventors have made extensive studies on a β crystal nucleating agent that produces a large amount of β crystal under normal molding conditions or normal crystallization conditions and has few problems. As a result, by adding a specific aromatic hydrocarbon compound to isotactic polypropylene, it is possible to generate a large amount of β crystals under normal molding conditions or crystallization conditions. We have found that we can enjoy the benefits based on it.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明を概説すれば、本
発明は、結晶性アイソタクチックポリプロピレン100
重量部と、一分子中に芳香環を3個以上有する芳香族炭
化水素化合物0.1〜10重量部とを含有することを特
徴とするポリプロピレン組成物に関するものである。以
下、本発明の技術的構成を詳しく説明する。
SUMMARY OF THE INVENTION In general terms, the present invention is directed to crystalline isotactic polypropylene 100.
The present invention relates to a polypropylene composition, characterized by containing 0.1 part by weight and 0.1 to 10 parts by weight of an aromatic hydrocarbon compound having 3 or more aromatic rings in one molecule. Hereinafter, the technical configuration of the present invention will be described in detail.

【0008】本発明のポリプロピレン組成物において、
ポリプロピレン成分は、結晶性アイソタクチックポリプ
ロピレンであれば、特に制限を受けない。前記した結晶
性アイソタクチックポリプロピレンの結晶化度は、特に
制限されるものではない。通常、X線回析により測定さ
れた結晶化度で30%以上のものが好ましい。また、結
晶性アイソタクチックポリプロピレンのアイソタクチシ
ティは、特に制限されるものではないが、13C−NMR
により測定されるペンタッド分率で0.80以上のもの
が好ましい。なお、本発明の結晶性アイソタクチックポ
リプロピレンは、後述するようにプロピレンの単独重合
体のほか、α−オレフィンとのランダムあるいはブロッ
ク共重合体を包含するものであるが、例えばプロピレン
/α−オレフィンランダム共重合体の場合、前記した13
C−NMRによるアイソタクチシティの測定が困難なこ
とがある。
In the polypropylene composition of the present invention,
The polypropylene component is not particularly limited as long as it is crystalline isotactic polypropylene. The crystallinity of the crystalline isotactic polypropylene is not particularly limited. Usually, the crystallinity measured by X-ray diffraction is preferably 30% or more. The isotacticity of crystalline isotactic polypropylene is not particularly limited, but 13 C-NMR
It is preferable that the pentad fraction as measured by 0.80 or more. The crystalline isotactic polypropylene of the present invention includes not only a propylene homopolymer but also a random or block copolymer with an α-olefin as described later. For example, propylene / α-olefin. In the case of a random copolymer, the above 13
It may be difficult to measure isotacticity by C-NMR.

【0009】本発明において好適に使用される結晶性ア
イソタクチックポリプロピレンを具体的に例示すると、
例えば、プロピレン単独重合体、エチレン、ブテン−
1、ペンテン−1、ヘキセン−1、3−メチルブテン−
1、4−メチルペンテン−1等のα−オレフィンとプロ
ピレンとのランダムおよびブロック共重合体などを挙げ
ることができる。前記したプロピレン−α−オレフィン
ランダム共重合体の場合は、α−オレフィンの含有量は
結晶性の観点から10重量%以下であることが好まし
く、プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体の場
合は、α−オレフィンの含有量は結晶性の観点から30
重量%以下であることが好ましい。
The crystalline isotactic polypropylene preferably used in the present invention is specifically exemplified as follows.
For example, propylene homopolymer, ethylene, butene-
1, pentene-1, hexene-1, 3-methylbutene-
Examples thereof include random and block copolymers of α-olefin such as 1,4-methylpentene-1 and propylene. In the case of the propylene-α-olefin random copolymer described above, the content of α-olefin is preferably 10% by weight or less from the viewpoint of crystallinity, and in the case of the propylene-α-olefin block copolymer, The content of α-olefin is 30 from the viewpoint of crystallinity.
It is preferably not more than weight%.

【0010】次に、本発明のポリプロピレン組成物にお
いて、他の重要な成分であるβ晶核剤として使用される
芳香族炭化水素化合物は、一分子中に芳香環を3個以上
有するものであれば、特に制限を受けない。前記した芳
香環としては、一般に炭素数が5〜7の芳香環、または
それに水素添加された環は、分子中に独立して存在して
いてもよく、また、縮合して存在していてもよい。
Next, in the polypropylene composition of the present invention, the aromatic hydrocarbon compound used as the β crystal nucleating agent, which is another important component, should have three or more aromatic rings in one molecule. If not, there is no particular limitation. As the above-mentioned aromatic ring, generally, an aromatic ring having 5 to 7 carbon atoms, or a ring hydrogenated thereto may be present independently in the molecule, or may be present in a condensed state. Good.

【0011】本発明において、好適に使用される前記一
分子中に芳香環を3個以上有する芳香族炭化水素化合物
を例示すると、ピレン、o−ターフェニル、m−ターフ
ェニル、p−ターフェニル、アントラセン、アセナフテ
ン、フルオレン、フェナントレン、フルオランテン、ピ
レンなどがある。なお、本発明において、これらの芳香
族炭化水素化合物を1種または2種以上を併用して使用
することができる。
In the present invention, an aromatic hydrocarbon compound having three or more aromatic rings in one molecule which is preferably used in the present invention is exemplified by pyrene, o-terphenyl, m-terphenyl, p-terphenyl, Examples include anthracene, acenaphthene, fluorene, phenanthrene, fluoranthene, and pyrene. In the present invention, these aromatic hydrocarbon compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0012】本発明において、前記した芳香族炭化水素
の添加量は、β晶の生成量との関連で決めればよい。一
般に、結晶性アイソタクチックポリプロピレン100重
量部に対し、0.1〜10重量部、好ましくは0.3〜
3重量部が使用される。即ち、芳香族炭化水素化合物の
添加量において、0.1重量部未満ではβ晶の生成量が
少なく、また10重量部を超えるとβ晶の生成量が減少
するばかりではなく、芳香族炭化水素化合物が本発明の
組成物より製造した成形品の表面にブリードアウトする
ようになり、またコスト面からも好ましくない。
In the present invention, the amount of the aromatic hydrocarbon added may be determined in relation to the amount of β crystals produced. Generally, 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.3 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of crystalline isotactic polypropylene.
3 parts by weight are used. That is, when the amount of the aromatic hydrocarbon compound added is less than 0.1 part by weight, the amount of β crystals produced is small, and when it exceeds 10 parts by weight, not only the amount of β crystals produced is reduced, but also the amount of aromatic hydrocarbon compound is reduced. The compound comes to bleed out on the surface of the molded article produced from the composition of the present invention, and it is not preferable from the viewpoint of cost.

【0013】前記したように芳香族炭化水素化合物の使
用量はβ晶の生成量との関連で設定されるが、該β晶の
生成量は一般にK値で表わされている。本発明におい
て、ポリプロピレン中のβ晶の含有量は、芳香族炭化水
素化合物の使用量にもよるが、一般にK値が0.1〜
0.95のものが目安となる。前記K値は、ターナー・
ジョーンズらの「Makromol.Chem 75、 135〜137(1964)
」に記載の方法に準じて測定される値をいい、本発明
でいうK値はポリプロピレンシートのX線回折を測定
し、下記式から算出されるものである。 K=(hβ)/(hβ+hα1 +hα2 +hα3 ) 但し、hβ はβ晶 (300)面による回折強度(高さ)、
hα1 はα晶 (110)面による回折強度(高さ)、hα2
はα晶 (040)面による回折強度(高さ)、hα3 はα晶
(130)面による回折強度(高さ)、を表わす。
As described above, the amount of the aromatic hydrocarbon compound used is set in relation to the amount of β crystals produced, and the amount of β crystals produced is generally represented by a K value. In the present invention, the content of β-crystals in polypropylene generally depends on the amount of the aromatic hydrocarbon compound used, but generally has a K value of 0.1 to 0.1.
The standard value is 0.95. The K value is the Turner
Jones et al., Makromol. Chem 75 , 135-137 (1964).
The value measured according to the method described in ".", And the K value in the present invention is calculated from the following formula by measuring the X-ray diffraction of the polypropylene sheet. K = (hβ) / (hβ + hα 1 + hα 2 + hα 3 ) where hβ is the diffraction intensity (height) by the β crystal (300) plane,
1 is the diffraction intensity (height) by α crystal (110) plane, hα 2
Is the diffraction intensity (height) by the α crystal (040) plane, hα 3 is the α crystal
Represents the diffraction intensity (height) of the (130) plane.

【0014】本発明のポリプロピレン組成物は、前記結
晶性アイソタクチックポリプロピレンと芳香族炭化水素
化合物とを任意の方式で混合して調製される。例えば、
ポリプロピレン粉末またはペレットと所定量の芳香族炭
化水素をタンブラー、ヘンシェルミキサーなどで混合し
たり、あるいは前記成分をスクリュー押出機やロールな
どで混練することもできる。また、本発明のポリプロピ
レン組成物には、他のポリマー、充填剤、結晶核剤、酸
化防止剤、熱安定剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤、顔
料、その他の添加剤を必要に応じて、本発明の効果を損
わない範囲で含有していてもよい。
The polypropylene composition of the present invention is prepared by mixing the crystalline isotactic polypropylene and the aromatic hydrocarbon compound in any method. For example,
The polypropylene powder or pellets and a predetermined amount of aromatic hydrocarbon can be mixed with a tumbler, a Henschel mixer, or the like, or the above components can be kneaded with a screw extruder, a roll, or the like. In addition, the polypropylene composition of the present invention may contain other polymers, fillers, crystal nucleating agents, antioxidants, heat stabilizers, lubricants, flame retardants, antistatic agents, pigments, and other additives as required. , May be contained within a range that does not impair the effects of the present invention.

【0015】本発明のポリプロピレン組成物は、通常の
成形法、例えば射出成形、圧縮成形、押出成形などのプ
ロセス中に効果的にβ晶が生成され、該β晶の生成に基
づく衝撃強度の改良効果と非着色性という効果を享受す
ることができる。また、通常の結晶化条件によりβ晶を
生成させ、これから粗面化あるいは多孔質のシート、フ
ィルム、繊維などの製品を製造することができる。前記
したβ晶の生成条件は、一般に成形加工の条件が維持さ
れていれば充分なものである。
The polypropylene composition of the present invention effectively produces β-crystals during the ordinary molding process such as injection molding, compression molding, extrusion molding, etc., and improves the impact strength based on the formation of β-crystals. The effect and the effect of non-coloring can be enjoyed. Further, β crystals are generated under ordinary crystallization conditions, and from this, products such as roughened or porous sheets, films and fibers can be manufactured. The β crystal formation conditions described above are generally sufficient if the molding process conditions are maintained.

【0016】[0016]

【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れに制限されるものでない。
EXAMPLES Examples of the present invention will be shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0017】実施例1〜10/比較例1〜4 徳山曹達(株)製のホモアイソタクチックポリプロピレ
ン粉末PN130(X線回折による結晶化度50%、13
C−NMRによるアイソタクチックペンタッド分率0.
95)の100重量に対し、種々の芳香族炭化水素を表
1に示す割合で混合し、ブラベンダーブラストグラフに
より210℃で5分間溶融混練した。得られた混練物を
2枚のスライドガラスの間にはさみ、220℃に設定さ
れたホットプレート上で溶融させ、ガラス板を押圧して
シート状物とした。次にホットプレートから取外し、結
晶固化させて厚さ約0.5mmのシートを得た。得られた
シートについて、広角X線回折を行ない、前記したター
ナー・ジョーンズらの方法によりβ晶含量の尺度となる
K値を求めた。またシートの着色度についても評価し
た。結果を表1に示す。
Examples 1 to 10 / Comparative Examples 1 to 4 Homoisotactic polypropylene powder PN130 manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd. (50% crystallinity by X-ray diffraction, 13
Isotactic pentad fraction 0.
Various aromatic hydrocarbons were mixed at a ratio shown in Table 1 with respect to 100 weight of 95), and melt-kneaded at 210 ° C. for 5 minutes by a Brabender blast graph. The obtained kneaded product was sandwiched between two slide glasses, melted on a hot plate set at 220 ° C., and the glass plate was pressed to obtain a sheet-shaped product. Next, it was removed from the hot plate and solidified to obtain a sheet having a thickness of about 0.5 mm. The obtained sheet was subjected to wide-angle X-ray diffraction, and the K value, which was a measure of β crystal content, was determined by the method of Turner Jones et al. The degree of coloring of the sheet was also evaluated. The results are shown in Table 1.

【0018】[0018]

【表1】 [Table 1]

【0019】表1に示されるように、本発明のポリプロ
ピレン組成物は、着色することなく、効率的にK値、即
ちβ晶の生成量を増大させることが出来る。そして、本
発明のポリプロピレン組成物は、前記したβ晶の生成量
が多いため、成形品において、従来品より1.1〜3.
0倍の衝撃強度の改善効果を得ることができる。
As shown in Table 1, the polypropylene composition of the present invention can efficiently increase the K value, that is, the amount of β crystals produced, without coloring. Since the polypropylene composition of the present invention produces a large amount of the β-crystals described above, the molded product is 1.1 to 3.
The effect of improving impact strength of 0 times can be obtained.

【0020】[0020]

【発明の効果】本発明のポリプロピレン組成物は、通常
の成形条件あるいは結晶化条件によりβ晶を多量に生成
させることができ、また着色の問題もない。従って、本
発明のポリプロピレン組成物から、β晶の生成に基づく
効果、即ち射出成形、圧縮成形、押出成形、中空成形な
どにより衝撃強度に優れた各種成形品を製造することが
できる。また、粗面化または多孔化したシート、フィル
ム、繊維などの付加価値の高い製品を容易に製造するこ
とができる。更に、本発明のβ晶核剤としての芳香族炭
化水素化合物は着色の問題がなく、優れた各種成形品を
製造することができる。
The polypropylene composition of the present invention can form a large amount of β crystals under ordinary molding conditions or crystallization conditions, and has no coloring problem. Therefore, various molded articles having excellent impact strength can be produced from the polypropylene composition of the present invention by the effect based on the formation of β crystal, that is, injection molding, compression molding, extrusion molding, blow molding and the like. Further, it is possible to easily manufacture a high-value-added product such as a roughened or porous sheet, film or fiber. Further, the aromatic hydrocarbon compound as the β crystal nucleating agent of the present invention has no coloring problem and can produce various excellent molded articles.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 結晶性アイソタクチックポリプロピレン
100重量部と、一分子中に芳香環を3個以上有する芳
香族炭化水素化合物0.1〜10重量部とを含有するこ
とを特徴とするポリプロピレン組成物。
1. A polypropylene composition comprising 100 parts by weight of crystalline isotactic polypropylene and 0.1 to 10 parts by weight of an aromatic hydrocarbon compound having 3 or more aromatic rings in one molecule. object.
JP9510693A 1993-03-31 1993-03-31 Polypropylene composition Pending JPH06287369A (en)

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