JPH06273900A - Silver halide color photographic sensitive material and processing method therefor - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material and processing method therefor

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JPH06273900A
JPH06273900A JP8240193A JP8240193A JPH06273900A JP H06273900 A JPH06273900 A JP H06273900A JP 8240193 A JP8240193 A JP 8240193A JP 8240193 A JP8240193 A JP 8240193A JP H06273900 A JPH06273900 A JP H06273900A
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JP
Japan
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group
silver halide
color
sensitive material
layer
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JP8240193A
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Japanese (ja)
Inventor
Kiyoshi Nakajo
清 中條
Keiji Obayashi
慶司 御林
Yasushi Ichijima
靖司 市嶋
Toshio Kawagishi
俊雄 川岸
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To improve the picture quality of a color photographic sensitive material which contains a smaller amt. of silver and is made in thinner layers, and to obtain stable storage property of the photosensitive material and stable photographic performance for color development by incorporating a specified compd. into one color-sensitive silver halide emulsion layer and specifying the total coating mat. of silver in the color photographic sensitive material. CONSTITUTION:One layer of color-sensitive silver halide emulsion layers contains a compd. expressed by formula I and/or II, and the total coating amt. of the photographic sensitive material is between >=0.1g and <=4.0g per 1m<2>. In the formulae I and II, A1 is an antidiffusive group which releases (TIME)a-DI by the reaction with an oxidant in an aromatic primary amine developing agent, and A2 is a group having no antidiffusive group and releases (TIME)a-DI by the reaction with an oxidant of an aromatic primary amine developing agent, TIME is a timing group which opens DI after released from A, DI is a developing inhibitor which is substantially diactivated after released into the developer, and (a) is 1 or 2.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料及びその処理方法に関する。より詳しくは、画
質を改良し、安定した写真性能を与えるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料及びその処理方法に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material and a processing method thereof. More specifically, it relates to a silver halide color photographic light-sensitive material which improves image quality and provides stable photographic performance, and a processing method thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に
撮影用カラー写真感光材料においては、優れた画質を与
えるとともに感光材料の保存やカラー現像処理などで常
に安定した写真性能の得られることが強く要望される。
画質改良に関しては、その改良手段の1つとして現像抑
制剤放出化合物(DIR化合物)の使用が周知であり、
実用化されている。これらDIR化合物としては、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー(Research Disclosur
e) No.307105,VII-F項に記載された特許の例示化合物を
挙げることができる。また、本発明に係るDIR化合物
については、米国特許第4,782,012号、特公昭
63−776号、特開平3−78742号、同3−89
341号、同4−313750号に類似化合物の記載を
みることができる。
2. Description of the Related Art In silver halide color photographic light-sensitive materials, especially color photographic light-sensitive materials for photography, it is strongly desired that stable photographic performance can be obtained during storage of the light-sensitive material and color development processing. Requested.
Regarding image quality improvement, the use of a development inhibitor releasing compound (DIR compound) is well known as one of the means for improving the image quality.
It has been put to practical use. Examples of these DIR compounds include Research Disclosur
e) Exemplified compounds of the patent described in No. 307105, VII-F can be mentioned. Regarding the DIR compound according to the present invention, U.S. Pat. No. 4,782,012, JP-B-63-776, JP-A-3-78742, and JP-A-3-89.
Descriptions of similar compounds can be found in Nos. 341 and 4-313750.

【0003】一方、本発明に係るカラー現像主薬につい
ては、欧州公開特許第410450号及び特開平4−1
1255号に1部その記載がある。
On the other hand, the color developing agent according to the present invention is disclosed in EP-A-410450 and JP-A-4-141.
Part 1 is described in No. 1255.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】上記引例特許に記載さ
れているDIR化合物の使用は、鮮鋭性、色再現性など
の画質改良に関しては確かに進歩がみられ、改良されて
いるが、まだ満足できるものではない。特に、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に使用する銀量を低減し、さらに感光
材料の露光側の乾燥膜厚を薄層化すると上述の画質の低
下が大きくなるという問題があった。さらに、感光材料
の露光側の乾燥膜厚を薄層化すると、感光材料の経時保
存性やカラー現像処理それも発色現像液の低補充量処理
において安定した写真性能が得られないなどの問題が生
じた。
The use of the DIR compound described in the above cited patent has certainly been improved and improved in terms of image quality improvement such as sharpness and color reproducibility, but it is still satisfactory. Not something you can do. In particular, if the amount of silver used in the light-sensitive silver halide emulsion layer is reduced and the dry film thickness on the exposed side of the light-sensitive material is reduced, the above-mentioned deterioration in image quality becomes large. Further, if the dry film thickness on the exposed side of the light-sensitive material is made thin, there is a problem in that stable photographic performance cannot be obtained in the storability of the light-sensitive material, color development processing and low color developer replenishment processing. occured.

【0005】従って、本発明の目的は、低銀量化さらに
は薄層化したカラー感光材料の画質を改良し、感光材料
の経時保存、カラー現像処理で安定した写真性能を与え
るハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法を
提供するものである。
Therefore, an object of the present invention is to improve the image quality of a color light-sensitive material having a reduced amount of silver and further a thin layer, and to provide stable photographic performance in the storage of the light-sensitive material over time and color development processing. A photosensitive material and a processing method thereof are provided.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下に述べるハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処
理方法によって達成できた。すなわち、 支持体上に
少なくとも赤感色性、緑感色性及び青感色性のハロゲン
化銀乳剤層をそれぞれ1層ずつ有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、該感色性ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも1層に下記式(1)及び/または式(2)
で表わされる化合物を含有し、かつ該ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の全塗布銀量が1m2当り1.0g以上
4.0g以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。 式(1) A1−(TIME)a−DI 式(2) A2−(TIME)a−DI 式中、A1は耐拡散性基を有し、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体との反応により、(TIME)a−DIを
離脱する基を表し、A2は耐拡散性基を有さず、芳香族
第一級アミン現像薬の酸化体との反応により、(TIM
E)a−DIを離脱する基を表し、TIMEはAより離
脱した後にDIを開裂するタイミング基を表し、DIは
現像液に流出した後実質的に失活する現像抑制剤を表
し、aは1または2を表す。aが2であるとき2個のT
IMEは同じものまたは異なるものを表す。
The above objects of the present invention can be achieved by the silver halide color photographic light-sensitive material and the processing method thereof described below. That is, in a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one red-color-sensitive, green-color-sensitive and blue-color-sensitive silver halide emulsion layer on a support, the color-sensitive silver halide emulsion The following formula (1) and / or formula (2) is provided in at least one of the layers.
A silver halide color photographic light-sensitive material containing a compound represented by the formula (1) and having a total coating silver amount of 1.0 g or more and 4.0 g or less per 1 m 2 of the silver halide color photographic light-sensitive material. Formula (1) A 1- (TIME) a -DI Formula (2) A 2- (TIME) a -DI In the formula, A 1 has a nondiffusible group and oxidizes the aromatic primary amine developer. Represents a group capable of leaving (TIME) a -DI upon reaction with a derivative, A 2 does not have a nondiffusible group, and reacts with an oxidant of an aromatic primary amine developing agent to give (TIM
E) represents a group that leaves a- DI, TIME represents a timing group that cleaves DI after leaving from A, DI represents a development inhibitor that is substantially deactivated after flowing out into a developing solution, and a represents Represents 1 or 2. two a when a is 2
IME represents the same or different.

【0007】また、 上記ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の支持体に対し露光側にある全親水性コロイド層
の乾燥膜厚を10μm以上22μm以下にした上記に
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料によっても達成
できた。
According to the silver halide color photographic light-sensitive material described above, the dry film thickness of the total hydrophilic colloid layer on the exposed side of the support of the silver halide color photographic light-sensitive material is 10 μm or more and 22 μm or less. Was also achieved.

【0008】 上記またはに記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料を像様露光後、カラー現像主薬を含
有するアルカリ性カラー現像液で処理する処理方法にお
いて、該カラー現像主薬が下記式(D)で表わされるこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法。
In the processing method in which the silver halide color photographic light-sensitive material described above or in (1) is imagewise exposed and then treated with an alkaline color developing solution containing a color developing agent, the color developing agent is represented by the following formula (D). A method of processing a silver halide color photographic light-sensitive material, comprising:

【0009】[0009]

【化2】 [Chemical 2]

【0010】式(D)中、R1は炭素数1〜6の直鎖も
しくは分岐の無置換のアルキル基、または主鎖が炭素数
3〜8である炭素数3〜8の直鎖もしくは分岐のヒドロ
キシアルキル基を表す。R2は主鎖が炭素数3〜8であ
る炭素数3〜8の直鎖もしくは分岐の無置換のアルキレ
ン基、または主鎖が炭素数3〜8である炭素数3〜8の
直鎖もしくは分岐のヒドロキシアルキレン基を表す。R
3は水素原子、炭素数1〜4の直鎖もしくは分岐のアル
キル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、またはスルホンアミド基を表す。
In the formula (D), R 1 is a straight chain or branched unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a straight chain or branched chain having 3 to 8 carbon atoms whose main chain is 3 to 8 carbon atoms. Represents a hydroxyalkyl group. R 2 is a C 3-8 straight-chain or branched unsubstituted alkylene group having a main chain having 3-8 carbon atoms, or a C 3-8 straight-chain having a main chain having 3-8 carbon atoms, or It represents a branched hydroxyalkylene group. R
3 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group, an alkylamino group, a ureido group, a sulfamoylamino group, an alkoxycarbonylamino group, or a sulfonamide group.

【0011】さらに、 カラー現像主薬を含有するア
ルカリ性カラー現像液で現像処理する時間が2分30秒
以下である上記に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法によっても達成できた。
Further, it can be achieved by the processing method of the silver halide color photographic light-sensitive material described above, wherein the development processing time with an alkaline color developing solution containing a color developing agent is 2 minutes and 30 seconds or less.

【0012】以下、本発明について詳しく説明する。初
めに、式(1)及び式(2)で表わされる化合物につい
て詳しく説明する。
The present invention will be described in detail below. First, the compounds represented by formula (1) and formula (2) will be described in detail.

【0013】A1およびA2がイエロー色画像形成カプラ
ー残基を表すとき、例えば、ピバロイルアセトアニリド
型、ベンゾイルアセトアニリド型、マロンエステル型、
カルバモイルアセトアミド型、マロンエステルモノアミ
ド型、ベンゾイミダゾリルアセトアミド型またはシクロ
アルカノイルアセトアミド型のカプラー残基が挙げられ
る。さらに米国特許第5021332号、同50213
30号または欧州特許421221A号に記載のカプラ
ー残基であってもよい。A1およびA2がマゼンタ色画像
形成カプラー残基を表すとき、例えば5−ピラゾロン
型、ピラゾロベンズイミダゾール型、ピラゾロトリアゾ
ール型、ピラゾロイミダゾール型またはシアノアセトフ
ェノン型のカプラー残基が挙げられる。A1およびA2
シアン色画像形成カプラー残基を表すとき、例えばフェ
ノール型またはナフトール型が挙げられる。さらに米国
特許第4746602号、欧州特許249453A号に
記載のカプラー残基であってもよい。さらにA1および
2は実質的に色画像を残さないカプラー残基であって
もよい。この型のカプラー残基としては、例えばインダ
ノン型、アセトフェノン型などのカプラー残基、欧州特
許443530A号または同444501A号に記載の
溶出型のカプラー残基が挙げられる。
When A 1 and A 2 represent yellow color image-forming coupler residues, for example, pivaloyl acetanilide type, benzoyl acetanilide type, malon ester type,
Examples include carbamoylacetamide type, malon ester monoamide type, benzimidazolyl acetamide type or cycloalkanoyl acetamide type coupler residues. Further, US Pat. Nos. 5021332 and 50213.
It may be a coupler residue described in No. 30 or European Patent No. 421221A. When A 1 and A 2 represent a magenta color image-forming coupler residue, examples thereof include a 5-pyrazolone type, a pyrazolobenzimidazole type, a pyrazolotriazole type, a pyrazoloimidazole type or a cyanoacetophenone type coupler residue. When A 1 and A 2 represent a cyan image-forming coupler residue, examples include phenol type or naphthol type. Further, it may be a coupler residue described in US Pat. No. 4,746,602 and European Patent 249453A. Further, A 1 and A 2 may be coupler residues that leave substantially no color image. Examples of this type of coupler residue include indanone type and acetophenone type coupler residues, and elution type coupler residues described in European Patent Nos. 443530A and 444501A.

【0014】式(1)および(2)においてA1および
2の好ましい例は下記式(Cp−1)、(Cp−
2)、(Cp−3)、(Cp−4)、(Cp−5)、
(Cp−6)、(Cp−7)、(Cp−8)、(Cp−
9)または、(Cp−10)で表わされるカプラー残基
であるときである。これらのカプラーはカップリング速
度が大きく好ましい。
Preferred examples of A 1 and A 2 in the formulas (1) and (2) are the following formulas (Cp-1) and (Cp-
2), (Cp-3), (Cp-4), (Cp-5),
(Cp-6), (Cp-7), (Cp-8), (Cp-
9) or a coupler residue represented by (Cp-10). These couplers are preferred because of their high coupling speed.

【0015】[0015]

【化3】 [Chemical 3]

【0016】[0016]

【化4】 [Chemical 4]

【0017】上式においてカップリング位より派生して
いる自由結合手は、カップリング離脱基の結合位置を表
わす。上式においてはカプラー残基がA1のとき、
51、R52、R53、R54、R55、R56、R57、R58、R
59、R60、R61、R62またはR63の少なくとも1個は耐
拡散性基を含み、それは炭素数の総数が8ないし40、
好ましくは10ないし30になるように選択され、それ
以外の場合、炭素数の総数は15以下が好ましい。ビス
型、テロマー型またはポリマー型のカプラーの場合には
上記の置換基のいずれかが二価基を表わし、繰り返し単
位などを連結する。この場合には炭素数の範囲は規定外
であってもよい。耐拡散性基とは、分子が添加された層
に不動化するために、十分に分子量を大きくする基のこ
とである。
The free bond derived from the coupling position in the above formula represents the bonding position of the coupling leaving group. In the above formula, when the coupler residue is A 1 ,
R 51 , R 52 , R 53 , R 54 , R 55 , R 56 , R 57 , R 58 , R
At least one of 59 , R 60 , R 61 , R 62 or R 63 contains a nondiffusible group having a total number of carbon atoms of 8 to 40,
It is preferably selected to be 10 to 30, and in other cases, the total number of carbon atoms is preferably 15 or less. In the case of a bis-type, telomer-type or polymer-type coupler, any of the above substituents represents a divalent group and connects repeating units and the like. In this case, the range of carbon number may be out of regulation. The diffusion resistant group is a group which has a sufficiently large molecular weight in order to immobilize it in the layer to which the molecule is added.

【0018】上式においてはカプラー残基がA2のと
き、R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57
58、R59、R60、R61、R62およびR63に含まれる炭
素数の総数は0ないし15、好ましくは0ないし10に
なるように選択される。以下にR51〜R63、b、d、e
およびfについて詳しく説明する。以下でR41はアルキ
ル基、アリール基または複素環基を表わし、R42はアリ
ール基または複素環基を表わし、R43、R44およびR45
は水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を
表わす。
In the above formula, when the coupler residue is A 2 , R 51 , R 52 , R 53 , R 54 , R 55 , R 56 , R 57 ,
The total number of carbon atoms contained in R 58 , R 59 , R 60 , R 61 , R 62 and R 63 is selected to be 0 to 15, preferably 0 to 10. Below, R 51 to R 63 , b, d, e
And f will be described in detail. In the following, R 41 represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, R 42 represents an aryl group or a heterocyclic group, and R 43 , R 44 and R 45
Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group.

【0019】R51はR41と同じ意味を表わす。R52およ
びR53は各々R43と同じ意味を表わす。bは0または1
を表わす。R54はR41と同じ意味の基、R41CO
(R43)N−基、R41SO2(R43)N−基、R
41(R43)N−基、R41S−基、R43O−基、またはR
45(R43)NCON(R44)−基を表わす。R55はR41
と同じ意味の基を表わす。R56およびR57は各々R43
同じ意味の基、R41S−基、R43O−基、R41CO(R
43)N−基、またはR41SO2(R43)N−基を表わす。
58はR41と同じ意味の基を表わす。R59はR41と同じ
意味の基、R41CO(R43)N−基、R41OCO
(R43)N−基、R41SO2(R43)N−基、R
43(R44)NCO(R45)N−基、R41O−基、R41
−基、ハロゲン原子、またはR41(R43)N−基を表わ
す。dは0ないし3を表わす。dが複数のとき複数個の
59は同じ置換基または異なる置換基を表わす。R60
43と同じ意味の基を表わす。R61はR43と同じ意味の
基を表す。R62はR41と同じ意味の基、R41CONH−
基、R41OCONH−基、R41SO2NH−基、R
43(R44)NCONH−基、R43(R44)NSO2NH
−基、R43O−基、R41S−基、ハロゲン原子またはR
41NH−基を表わす。R63はR41と同じ意味の基、R43
CO(R44)N−基、R43(R44)NCO−基、R41
2(R43)N−基、R41(R43)NSO2−基、R41
2−基、R43OCO−基、ハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基またはR43CO−基を表わす。eは0ないし4
の整数を表わす。複数個のR62またはR63があるとき各
々同じものまたは異なるものを表わす。fは0ないし3
の整数を表わす。複数個のR63があるとき各々同じもの
または異なるものを表わす。
R 51 has the same meaning as R 41 . R 52 and R 53 have the same meanings as R 43 . b is 0 or 1
Represents R 54 represents a group having the same meaning as R 41, R 41 CO
(R 43 ) N-group, R 41 SO 2 (R 43 ) N-group, R
41 (R 43 ) N-group, R 41 S-group, R 43 O-group, or R
45 (R 43) NCON (R 44) - represents a group. R 55 is R 41
Represents a group having the same meaning as. R 56 and R 57 are each a group having the same meaning as R 43 , R 41 S-group, R 43 O-group, R 41 CO (R
43 ) N-group or R 41 SO 2 (R 43 ) N-group.
R 58 has the same meaning as R 41 . And R 59 groups of the same meaning as R 41, R 41 CO (R 43) N- group, R 41 OCO
(R 43 ) N-group, R 41 SO 2 (R 43 ) N-group, R
43 (R 44 ) NCO (R 45 ) N-group, R 41 O-group, R 41 S
Represents a -group, a halogen atom, or an R 41 (R 43 ) N-group. d represents 0 to 3. When d is plural, plural R 59's represent the same substituent or different substituents. R 60 represents a group having the same meaning as R 43 . R 61 represents a group having the same meaning as R 43 . R 62 is a group of the same meaning as R 41, R 41 CONH-
Group, R 41 OCONH- group, R 41 SO 2 NH- group, R
43 (R 44 ) NCONH-group, R 43 (R 44 ) NSO 2 NH
-Group, R 43 O- group, R 41 S- group, halogen atom or R
41 represents an NH-group. R 63 is a group having the same meaning as R 41 , R 43
CO (R 44 ) N-group, R 43 (R 44 ) NCO-group, R 41 S
O 2 (R 43 ) N-group, R 41 (R 43 ) NSO 2 -group, R 41 S
O 2 - group, R 43 OCO- group, a halogen atom, a nitro group,
A cyano group, or R 43 CO- group. e is 0 to 4
Represents the integer. When a plurality of R 62 or R 63 are present, they represent the same or different. f is 0 to 3
Represents the integer. When there are a plurality of R 63 's, they represent the same or different ones.

【0020】上記においてカプラー残基がA1のときア
ルキル基、アリール基および複素環基の定義について説
明する。アルキル基とは炭素数1〜32、好ましくは1
〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖また
は分岐、置換または無置換のアルキル基である。代表的
な例としては、メチル、シクロプロピル、イソプロピ
ル、n−ブチル、t−ブチル、i−ブチル、t−アミ
ル、シクロヘキシル、2−エチルヘキシル、1,1,
3,3−テトラメチルブチル、n−ドデシル、n−ヘキ
サデシル、またはn−オクタデシルが挙げられる。アリ
ール基とは炭素数6〜20のアリール基であり、好まし
くは置換もしくは無置換のフェニル、または置換もしく
は無置換のナフチルである。複素環基とは炭素数1〜2
0、好ましくは1〜7の複素原子として窒素原子、酸素
原子もしくはイオウ原子から選ばれる、好ましくは3員
ないし8員環の置換もしくは無置換の複素環基である。
複素環基の代表的な例としては、2−イミダゾリル、2
−ベンズイミダゾリル、モルホリノ、ピロリジノ、1,
2,4−トリアゾール−2−イル基または1−インドリ
ニルが挙げられる。
The definitions of an alkyl group, an aryl group and a heterocyclic group when the coupler residue is A 1 will be described below. The alkyl group has 1 to 32 carbon atoms, preferably 1
To 22 saturated or unsaturated, chain or cyclic, linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl groups. Representative examples are methyl, cyclopropyl, isopropyl, n-butyl, t-butyl, i-butyl, t-amyl, cyclohexyl, 2-ethylhexyl, 1,1,
Examples include 3,3-tetramethylbutyl, n-dodecyl, n-hexadecyl, or n-octadecyl. The aryl group is an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, preferably substituted or unsubstituted phenyl, or substituted or unsubstituted naphthyl. Heterocyclic group has 1 to 2 carbon atoms
The hetero atom of 0, preferably 1 to 7, selected from a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom, is preferably a substituted or unsubstituted heterocyclic group having a 3- to 8-membered ring.
Typical examples of the heterocyclic group include 2-imidazolyl, 2
-Benzimidazolyl, morpholino, pyrrolidino, 1,
2,4-triazol-2-yl group or 1-indolinyl may be mentioned.

【0021】前記アルキル基、アリール基および複素環
基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、ハロ
ゲン原子、R47O−基、R46S−基、R47CO(R48
N−基、R47(R48)NCO−基、R46SO2(R47)N
−基、R47(R48)NSO2−基、R46SO2−基、R47
OCO−基、R47CONHSO2−基、R47(R48)N
CONHSO2−基、R46と同じ意味の基、R
47(R48)N−基、R46COO−基、シアノ基またはニ
トロ基が挙げられる。ここでR46はアルキル基、アリー
ル基、または複素環基を表わし、R47およびR48は各々
アルキル基、アリール基、複素環基または水素原子を表
わす。アルキル基、アリール基または複素環基の意味は
前に定義したのと同じ意味である。
When the alkyl group, aryl group and heterocyclic group have a substituent, typical substituents are a halogen atom, R 47 O- group, R 46 S- group and R 47 CO (R 48 ).
N-group, R 47 (R 48 ) NCO-group, R 46 SO 2 (R 47 ) N
-Group, R 47 (R 48 ) NSO 2 -group, R 46 SO 2 -group, R 47
OCO- group, R 47 CONHSO 2 - group, R 47 (R 48) N
CONHSO 2 — group, group having the same meaning as R 46 , R
47 (R 48 ) N-group, R 46 COO-group, cyano group or nitro group can be mentioned. Here, R 46 represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and R 47 and R 48 each represent an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, or a hydrogen atom. The meaning of an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group has the same meaning as previously defined.

【0022】上記においてカプラー残基がA2のときア
ルキル基、アリール基および複素環基の定義について説
明する。アルキル基とは炭素数1〜12、好ましくは1
〜8の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖または
分岐、置換または無置換のアルキル基である。代表的な
例としては、メチル、シクロプロピル、イソプロピル、
n−ブチル、t−ブチル、i−ブチル、t−アミル、シ
クロヘキシル、2−エチルヘキシル、または1,1,
3,3−テトラメチルブチルが挙げられる。アリール基
とは炭素数6〜10、好ましくは置換もしくは無置換の
フェニルである。複素環基とは炭素数1〜10、好まし
くは1〜5の複素原子として窒素原子、酸素原子もしく
はイオウ原子から選ばれる、好ましくは3員ないし8員
環の置換もしくは無置換の複素環基である。複素環基の
代表的な例としては、2−イミダゾリル、2−ベンズイ
ミダゾリル、モルホリノ、ピロリジノ、1,2,4−ト
リアゾール−2−イル基または1−インドリニルが挙げ
られる。
In the above, the definition of an alkyl group, an aryl group and a heterocyclic group when the coupler residue is A 2 will be explained. The alkyl group has 1 to 12 carbon atoms, preferably 1
~ 8 saturated or unsaturated, chain or cyclic, linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl groups. Typical examples are methyl, cyclopropyl, isopropyl,
n-butyl, t-butyl, i-butyl, t-amyl, cyclohexyl, 2-ethylhexyl, or 1,1,
3,3-tetramethylbutyl may be mentioned. The aryl group is phenyl having 6 to 10 carbon atoms, preferably substituted or unsubstituted. The heterocyclic group is a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 1 to 10 carbon atoms, preferably selected from a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom as a hetero atom, preferably a 3- to 8-membered ring. is there. Typical examples of the heterocyclic group include 2-imidazolyl, 2-benzimidazolyl, morpholino, pyrrolidino, 1,2,4-triazol-2-yl group or 1-indolinyl.

【0023】前記アルキル基、アリール基および複素環
基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、ハロ
ゲン原子、R47O−基、R46S−基、R47CO(R48
N−基、R47(R48)NCO−基、R45SO2(R47)N
−基、R47(R48)NSO2−基、R46SO2−基、R47
OCO−基、R47CONHSO2−基、R47(R48)N
CONHSO2−基、R46と同じ意味の基、R
47(R48)N−基、R46COO−基、シアノ基またはニ
トロ基が挙げられる。ここでR46はアルキル基、アリー
ル基、または複素環基を表わし、R47およびR48は各々
アルキル基、アリール基、複素環基または水素原子を表
わす。アルキル基、アリール基または複素環基の意味は
前に定義したのと同じ意味である。本発明においては、
式(2)で表わされる化合物が好ましい。
When the alkyl group, aryl group and heterocyclic group have a substituent, typical substituents are a halogen atom, R 47 O- group, R 46 S- group and R 47 CO (R 48 ).
N-group, R 47 (R 48 ) NCO-group, R 45 SO 2 (R 47 ) N
-Group, R 47 (R 48 ) NSO 2 -group, R 46 SO 2 -group, R 47
OCO- group, R 47 CONHSO 2 - group, R 47 (R 48) N
CONHSO 2 — group, group having the same meaning as R 46 , R
47 (R 48 ) N-group, R 46 COO-group, cyano group or nitro group can be mentioned. Here, R 46 represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and R 47 and R 48 each represent an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, or a hydrogen atom. The meaning of an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group has the same meaning as previously defined. In the present invention,
The compound represented by the formula (2) is preferable.

【0024】次にDIで表される現像抑制剤について説
明する。DIで表される現像抑制剤としては例えば、米
国特許第4477563号、同5021331号、同4
937179号、同5004677号、ヨーロッパ公開
特許(EP)336411A号、同436109A号、
同440466A号、同446863A号、同4479
21A号、同451526A号、同458315A号、
同481422A号、または同488310A号に記載
されているごとき現像抑制剤が含まれる。特に好ましく
はテトラゾリルチオ、1,3,4−オキサジアゾリルチ
オ、1,3,4−チアジアゾリルチオ、1−(または2
−)ベンゾトリアゾリル、1,2,4−トリアゾール−
1−(または4−)イル、1,2,3−トリアゾール−
1−イル、1−(または2−)テトラゾリル、2−ベン
ゾチアゾリルチオ、2−ベンゾイミダゾリルチオおよび
これらの誘導体が含まれる。DIは(TIME)aより
開裂後現像抑制作用を示し、一部は写真層から現像液に
流出する。現像液に流出したDIは分解し現像抑制作用
を実質的に失う。分解の速度は半減期で30秒ないし2
時間、好ましくは2分ないし1時間である。分解反応は
アルカリ加水分解、現像液に含まれる化学種(ヒドロキ
シルアミンなど)との反応による分解または吸着基(D
Iに含まれるメルカプト基など)の置換反応による失活
が代表的である。特に好ましくはDIに含まれる置換基
の少なくとも1個がエステル結合を有する場合である。
DIとして例えば下記の例が挙げられる。
Next, the development inhibitor represented by DI will be described. Examples of the development inhibitor represented by DI include US Pat. Nos. 4,477,563, 5,021,331 and 4,
937179, 5,400,677, European Published Patent (EP) 336411A, 436109A,
No. 440466A, No. 446863A, No. 4479
21A, 451526A, 458315A,
Development inhibitors such as those described in U.S. Pat. Nos. 4,842,422A or 4,883,10A are included. Particularly preferably tetrazolylthio, 1,3,4-oxadiazolylthio, 1,3,4-thiadiazolylthio, 1- (or 2
-) Benzotriazolyl, 1,2,4-triazole-
1- (or 4-) yl, 1,2,3-triazole-
1-yl, 1- (or 2-) tetrazolyl, 2-benzothiazolylthio, 2-benzimidazolylthio and derivatives thereof are included. DI has an inhibitory effect on development after cleavage from (TIME) a , and a part of it flows out from the photographic layer into the developing solution. DI that has flowed into the developing solution is decomposed and the development inhibiting effect is substantially lost. The half-life of decomposition is 30 seconds to 2
The time is preferably 2 minutes to 1 hour. The decomposition reaction is alkali hydrolysis, decomposition by reaction with a chemical species (such as hydroxylamine) contained in the developer, or an adsorption group (D
Deactivation by a substitution reaction of a mercapto group contained in I) is typical. Particularly preferably, at least one of the substituents contained in DI has an ester bond.
Examples of DI include the following.

【0025】[0025]

【化5】 [Chemical 5]

【0026】[0026]

【化6】 [Chemical 6]

【0027】[0027]

【化7】 [Chemical 7]

【0028】次にTIMEで示される基について説明す
る。TIMEで示される基は、現像処理時A1またはA2
より開裂した後、DIを開裂することが可能な連結基で
あればいずれでもよい。例えば、米国特許第41463
96号、同4652516号または同4698297号
に記載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用する基、
米国特許第4248962号、同4847185号、同
4912028号または同4857440号に記載のあ
る分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさせる
タイミング基、米国特許第4409323号、同503
4311号、同5055385号もしくは同44218
45号に記載のある電子移動反応を利用して開裂反応を
起こさせるタイミング基、米国特許第4546073号
に記載のあるイミノケタールの加水分解反応を利用して
開裂反応を起こさせる基、または西独公開特許第262
6317号に記載のあるエステルの加水分解反応を利用
して開裂反応を起こさせる基が挙げられる。2つのTI
MEが連結するとき(aが2のとき)の例としては米国
特許第4861701号、同5026628号、同50
21322号、ヨーロッパ公開特許(EP)第4992
79A号および同438129A号に記載のタイミング
基が挙げられる。またTIMEは2個のDIを放出する
タイミング基であってもよくその例としては例えばヨー
ロッパ公開特許第464612A号に記載のタイミング
基が挙げられる。TIMEはそれに含まれるヘテロ原
子、好ましくは酸素原子、イオウ原子または窒素原子に
おいて、A1またはA2と結合する。本発明においては、
TIMEで示される基は共役系に沿って電子移動反応を
利用して開裂反応を起こさせるタイミング基が好まし
い。
Next, the group represented by TIME will be described. The group represented by TIME is A 1 or A 2 during development processing.
Any linking group capable of cleaving DI after further cleavage may be used. For example, US Pat.
Group utilizing the cleavage reaction of hemiacetal described in No. 96, No. 4652516 or No. 4698297,
Timing groups for causing a cleavage reaction by utilizing the intramolecular nucleophilic substitution reaction described in US Pat. Nos. 4,248,962, 4,847,185, 4,912,028 or 4,857,440, US Pat. Nos. 4,409,323, 503.
No. 4311, No. 5055385 or No. 44218.
No. 45, a timing group for causing a cleavage reaction by utilizing an electron transfer reaction, a group for causing a cleavage reaction by utilizing an iminoketal hydrolysis reaction, as described in US Pat. No. 4,456,073, or West German Patent 262
Examples thereof include a group capable of causing a cleavage reaction by utilizing the hydrolysis reaction of an ester described in No. 6317. Two TI
Examples of when MEs are connected (when a is 2) are U.S. Pat. Nos. 4,861,701, 5,026,628 and 50,
21322, European Published Patent (EP) No. 4992
79A and 438129A. TIME may also be a timing group that releases two DIs, examples of which include the timing group described in EP-A-464612A. TIME binds to A 1 or A 2 at a heteroatom contained therein, preferably an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom. In the present invention,
The group represented by TIME is preferably a timing group which causes a cleavage reaction utilizing an electron transfer reaction along a conjugated system.

【0029】式(2)において用いられるTIMEの少
なくとも1個は耐拡散性基を含む場合が好ましい例であ
る。総炭素数8ないし40、好ましくは10ないし22
の置換基が含まれる。好ましいTIMEとしては下記式
(T−1)、(T−2)または(T−3)が挙げられ
る。 式(T−1) *−W−(X=Y)j−C(R21)R22−** 式(T−2) *−W−CO−** 式(T−3) *−W−LINK−E−** 式中、*は式(1)または式(2)においてA1または
2と結合する位置を表し、**はDIまたはTIME
(aが複数の時)と結合する位置を表し、Wは酸素原
子、イオウ原子または>N−R23を表し、XおよびYは
各々メチンまたは窒素原子を表し、jは0、1または2
を表し、R21、R22およびR23は各々水素原子または置
換基を表す。ここで、XおよびYが置換メチンを表すと
きその置換基、R21、R22およびR23の各々の任意の2
つの置換基が連結し環状構造(たとえばベンゼン環、ピ
ラゾール環)を形成する場合、もしくは形成しない場合
のいずれであっても良い。式(T−3)においてはEは
求電子基を表し、LINKはWとEとが分子内求核置換
反応することができるように立体的に関係づける連結基
を表す。TIMEの具体例として例えば以下のものがあ
る。
It is a preferable example that at least one TIME used in the formula (2) contains a diffusion resistant group. Total carbon number 8 to 40, preferably 10 to 22
Substituents are included. Preferred TIME includes the following formulas (T-1), (T-2) or (T-3). Formula (T-1) * -W- ( X = Y) j -C (R 21) R 22 - ** Formula (T-2) * -W- CO - ** Formula (T-3) * -W -LINK-E-** In the formula, * represents a position bonded to A 1 or A 2 in Formula (1) or Formula (2), and ** represents DI or TIME.
W represents an oxygen atom, a sulfur atom or> N—R 23 , X and Y each represent a methine or nitrogen atom, and j represents 0, 1 or 2
And R 21 , R 22 and R 23 each represent a hydrogen atom or a substituent. Here, when X and Y represent a substituted methine, any substituent of each of the substituents, R 21 , R 22 and R 23
It may be either a case where two substituents are linked to each other to form a cyclic structure (for example, a benzene ring or a pyrazole ring) or a case where no ring structure is formed. In the formula (T-3), E represents an electrophilic group, and LINK represents a linking group sterically related to each other so that W and E can undergo an intramolecular nucleophilic substitution reaction. The following are specific examples of TIME.

【0030】[0030]

【化8】 [Chemical 8]

【0031】[0031]

【化9】 [Chemical 9]

【0032】[0032]

【化10】 [Chemical 10]

【0033】以下に本発明で用いられる式(1)及び式
(2)で表わされる化合物の具体的な代表例を示すがこ
れらに限定されるわけではない。
Specific representative examples of the compounds represented by the formulas (1) and (2) used in the present invention are shown below, but the compounds are not limited thereto.

【0034】[0034]

【化11】 [Chemical 11]

【0035】[0035]

【化12】 [Chemical 12]

【0036】[0036]

【化13】 [Chemical 13]

【0037】[0037]

【化14】 [Chemical 14]

【0038】[0038]

【化15】 [Chemical 15]

【0039】[0039]

【化16】 [Chemical 16]

【0040】[0040]

【化17】 [Chemical 17]

【0041】[0041]

【化18】 [Chemical 18]

【0042】[0042]

【化19】 [Chemical 19]

【0043】[0043]

【化20】 [Chemical 20]

【0044】[0044]

【化21】 [Chemical 21]

【0045】[0045]

【化22】 [Chemical formula 22]

【0046】[0046]

【化23】 [Chemical formula 23]

【0047】[0047]

【化24】 [Chemical formula 24]

【0048】[0048]

【化25】 [Chemical 25]

【0049】[0049]

【化26】 [Chemical formula 26]

【0050】[0050]

【化27】 [Chemical 27]

【0051】[0051]

【化28】 [Chemical 28]

【0052】[0052]

【化29】 [Chemical 29]

【0053】[0053]

【化30】 [Chemical 30]

【0054】本発明の式(1)または(2)で示される
化合物は、米国特許第4,782,012号、特開昭5
7−151944号、同58−162949号、同60
−128444号、同63−37350号、特開平3−
198048号、同3−228048号、同4−251
843号、同4−278942号、同4−279943
号、同4−280247号及び同4−313750号に
記載の方法及び現像抑制剤の例として挙げた特許および
タイミング基の例として挙げた特許などに記載の方法も
しくは類似の方法によって合成することができる。
The compounds represented by the formula (1) or (2) of the present invention are described in US Pat.
7-151944, 58-162949, 60
-128444, 63-37350, JP-A-3-
198048, 3-228048, 4-251.
No. 843, No. 4-278942, No. 4-2799943.
No. 4,280,247 and No. 4-313750, and the patents cited as examples of development inhibitors and the patents cited as examples of timing groups, or similar methods. it can.

【0055】本発明の式(1)及び式(2)で表わされ
る化合物は感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光性層のい
ずれの層にも使用することができる。好ましくは感光性
ハロゲン化銀乳剤層もしくは感光性ハロゲン化銀乳剤層
に隣接する非感光性層である。式(1)で表わされる化
合物は、式(2)で表わされる化合物とともに、赤感性
乳剤層に添加することが好ましい。式(1)で表わされ
るA1の部分は式(Cp−6)、(Cp−7)及び(C
p−8)で表わされるものが好ましく、式(Cp−8)
が特に好ましい。式(2)で表わされる化合物は、緑感
性乳剤層及び/または青感性乳剤層に使用することが好
ましい。
The compounds represented by the formulas (1) and (2) of the present invention can be used in any of the photosensitive silver halide emulsion layer and the non-photosensitive layer. It is preferably a light-sensitive silver halide emulsion layer or a non-light-sensitive layer adjacent to the light-sensitive silver halide emulsion layer. The compound represented by the formula (1) is preferably added to the red-sensitive emulsion layer together with the compound represented by the formula (2). The portion of A 1 represented by the formula (1) is expressed by the formulas (Cp-6), (Cp-7) and (Cp-7).
those represented by formula (Cp-8) are preferred.
Is particularly preferable. The compound represented by the formula (2) is preferably used in the green-sensitive emulsion layer and / or the blue-sensitive emulsion layer.

【0056】使用量は感光材料に要求される性能によっ
て異なるが、添加する層の1m2当り1×10-8〜1×
10-2モルである。好ましくは1×10-7〜1×10-3
モルの範囲である。また、化合物を添加する感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に存在するハロゲン
化銀1モル当り1×10-6〜0.5モルであり、好まし
くは1×10-5〜1×10-1モルの範囲である。
The amount used varies depending on the performance required of the light-sensitive material, but is 1 × 10 −8 to 1 × per 1 m 2 of the layer to be added.
It is 10 -2 mol. Preferably 1 × 10 −7 to 1 × 10 −3
It is in the molar range. The amount is 1 × 10 −6 to 0.5 mol, and preferably 1 × 10 −5 to 1 × 10, per mol of silver halide present in the light-sensitive silver halide emulsion layer to which the compound is added or in the layer adjacent thereto. -1 mol range.

【0057】式(1)及び式(2)で表わされる化合物
は、同一層に2種以上を併用することができるし、1種
を2層以上の層に使用することもできる。また、感光材
料に要求される性能に応じて公知のDIR化合物を併用
することができる。公知のDIR化合物としては、例え
ばRDNo.17643、VII−F項及び同No.3071
05、VII−F項に記載された特許、特開昭57−15
1944号、同57−154234号、同60−184
248号、同63−37346号、同63−37350
号、米国特許4,248,962号、同4,782,0
12号、欧州特許第464,612A号、同第482,
552A号、同第499,279A号に記載された化合
物を使用することができる。
The compounds represented by the formulas (1) and (2) can be used in combination of two or more kinds in the same layer, or one kind can be used in two or more layers. Further, known DIR compounds can be used in combination depending on the performance required for the light-sensitive material. Examples of known DIR compounds include RD No. 17643, Item VII-F and No. 3071
No. 05, VII-F, Japanese Patent Laid-Open No. 57-15
1944, 57-154234, 60-184.
No. 248, No. 63-37346, No. 63-37350.
U.S. Pat. Nos. 4,248,962 and 4,782,0.
12, European Patent Nos. 464,612A and 482,
The compounds described in Nos. 552A and 499,279A can be used.

【0058】本発明においては、式(1)及び式(2)
で表わされる化合物は、さらに、前記式(1)及び式
(2)において説明したA1またはA2及びTIMEを有
し、DIが下記化31に例示する現像抑制剤であって、
これら化合物の具体的な代表例が下記化32、化33に
示す化合物と併用してもよい。
In the present invention, equations (1) and (2)
The compound represented by the formula (1) further has A 1 or A 2 and TIME described in the formula (1) and the formula (2), and DI is a development inhibitor exemplified in the following Chemical formula 31,
Specific representative examples of these compounds may be used in combination with the compounds shown in Chemical formulas 32 and 33 below.

【0059】[0059]

【化31】 [Chemical 31]

【0060】[0060]

【化32】 [Chemical 32]

【0061】[0061]

【化33】 [Chemical 33]

【0062】本発明においては、式(1)及び式(2)
で表わされる化合物は、後述する種々の公知の分散方法
を適用して感光材料に導入することができる。さらに、
後に記載する種々のカプラーや添加剤とも混合もしくは
共存させて感光材料に導入し、使用することができる。
In the present invention, equations (1) and (2)
The compound represented by can be introduced into the light-sensitive material by applying various known dispersion methods described later. further,
It can be used by being mixed with or coexisting with various couplers and additives described later and introduced into the light-sensitive material.

【0063】次に、本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料の全塗布銀量について説明する。本発明の感光材
料の全塗布銀量とは、感光性ハロゲン化銀、微粒子で実
質感光性を示さないハロゲン化銀、アンチハレーション
層やイエローフィルター層に用いられる黒色あるいは黄
色のコロイド銀など銀化合物や金属銀にかかわらず銀を
含むすべてを銀に換算した全塗布量を意味し、感光材料
1m2当りの量で以って表わす。本発明において感光材
料の全塗布銀量としては、1.0g/m2以上4.0g
/m2以下であるが、好ましくは1.5g/m2以上4.
0g/m2以下である。より好ましくは2.0g/m2
上3.5g/m2以下である。本発明においては、前記
式(1)及び/または式(2)で表わされる化合物を含
有し、感光材料の全塗布銀量が上記範囲内にあるとき、
鮮鋭性、色再現性、粒状性など画質の改良に有効であ
り、感光材料の経時保存において写真性の変動が小さ
く、カラー現像処理における発色現像液の低補量のラン
ニング(連続)処理を実施しても写真性の変動が小さい
安定した写真性を示す。
Next, the total coated silver amount of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention will be described. The total coating amount of silver of the light-sensitive material of the present invention means a light-sensitive silver halide, a silver halide which does not exhibit substantial light sensitivity in fine particles, a silver compound such as black or yellow colloidal silver used in an antihalation layer or a yellow filter layer. It means the total coating amount in which all silver is converted to silver, regardless of metallic silver, and is expressed by the amount per 1 m 2 of the light-sensitive material. In the present invention, the total coated silver amount of the light-sensitive material is 1.0 g / m 2 or more and 4.0 g or more.
/ M 2 or less, but preferably 1.5 g / m 2 or more 4.
It is 0 g / m 2 or less. It is more preferably 2.0 g / m 2 or more and 3.5 g / m 2 or less. In the present invention, when the compound coated by the formula (1) and / or the formula (2) is contained and the total coated silver amount of the light-sensitive material is within the above range,
Effective in improving image quality such as sharpness, color reproducibility, and graininess, small fluctuations in photographic properties during aging of light-sensitive materials, and low-complement running (continuous) processing of color developer in color development processing. Even if the photographic properties are small, it exhibits stable photographic properties.

【0064】感光材料の塗布銀量は、その塗布液処方か
ら単位面積当りの塗布量が設定されれば容易に計算から
算定することができるが、実質の塗布量は支持体上に塗
布層を順次間隔をあけて塗設し、これらを物理化学的分
析法、例えば蛍光X線分析法により銀の定量を行えば各
層の塗布銀量を容易に求めることができる。
The coating silver amount of the light-sensitive material can be easily calculated by calculation if the coating amount per unit area is set from the coating solution prescription, but the actual coating amount is the coating layer on the support. The coating amount of silver in each layer can be easily determined by coating the layers at intervals and quantifying the amount of silver by a physicochemical analysis method, for example, a fluorescent X-ray analysis method.

【0065】本発明の感光材料における赤感色性、緑感
色性及び青感色性のハロゲン化銀乳剤層とは、それぞれ
赤色光、緑色光及び青色光に感色性を有するハロゲン化
銀乳剤層である。一般に、赤感色性、緑感色性、青感色
性のハロゲン化銀乳剤にはそれぞれシアン、マゼンタ、
イエロー発色のカプラーを含有している。なお、それぞ
れの感色性ハロゲン化銀乳剤層は、感色性は同じである
が、感光度の異なる2層以上の複数のハロゲン化銀乳剤
層であってもよい。
Red-sensitive, green-sensitive and blue-sensitive silver halide emulsion layers in the light-sensitive material of the present invention are silver halides sensitive to red light, green light and blue light, respectively. It is an emulsion layer. In general, red, green and blue color silver halide emulsions have cyan, magenta, and
Contains a yellow-colored coupler. Each of the color-sensitive silver halide emulsion layers has the same color sensitivity, but may be a plurality of silver halide emulsion layers having two or more layers having different photosensitivities.

【0066】本発明の感光材料は、支持体上の片面に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性層のハロゲン化銀乳剤
層が各々設けられていればよく、それぞれのハロゲン化
銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限
はない。一般に感色性ハロゲン化銀乳剤層の配列は、支
持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の
順に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆
であってもよい。上記のハロゲン化銀感光性層の間およ
び最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設
けてもよい。該中間層には、本発明の式(1)及び式
(2)で表わされる化合物のほかに、特開昭61−43
748号、同59−113438号、同59−1134
40号、同61−20037号、同61−20038号
明細書に記載されるようなカプラー、DIR化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように公知混色防
止剤(例えば、ハイドロキノン系やヒドラジド系化合
物)を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複
数のハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第1,121,4
70号あるいは英国特許第923,045号に記載され
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の2層構成を好ま
しく用いることができる。通常は、支持体に向かって順
次感光度が低くなる様に配列するのが好ましく、また各
ハロゲン乳剤層の間には非感光性層が設けられていても
よい。また、特開昭57−112751号、同62−2
00350号、同62−206541号、62−206
543号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。
The light-sensitive material of the present invention may be provided with a silver halide emulsion layer of a red color-sensitive layer, a green color-sensitive layer and a blue color-sensitive layer on one surface of a support. There are no particular restrictions on the number and order of layers of the silver halide emulsion layer and the non-photosensitive layer. In general, the color-sensitive silver halide emulsion layers are arranged in the order of a red-sensitive layer, a green-sensitive layer and a blue-sensitive layer from the support side. However, the order of installation may be reversed depending on the purpose. Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the above-described silver halide photosensitive layers and as the uppermost layer and the lowermost layer. In the intermediate layer, in addition to the compounds represented by the formulas (1) and (2) of the present invention, JP-A-61-43
748, 59-113438, 59-1134
No. 40, No. 61-20037, No. 61-20038 may contain a coupler as described in the specification, a DIR compound, etc., and a known color mixing inhibitor (for example, hydroquinone-based or Hydrazide compounds) may be included. A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are described in West German Patent No. 1,121,4.
As described in No. 70 or British Patent No. 923,045, a two-layer constitution of a high sensitivity emulsion layer and a low sensitivity emulsion layer can be preferably used. In general, it is preferable that the layers are arranged so that the photosensitivity is gradually lowered toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer. In addition, JP-A-57-112751, JP-A-62-2
No. 00350, No. 62-206541, 62-206
A low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side farther from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side closer to the support as described in JP-A No. 543.

【0067】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感色性層(BL)/高感度青感色性層(BH)/高
感度緑感色性層(GH)/低感度緑感色性層(GL)/高感
度赤感色性層(RH)/低感度赤感色性層(RL)の順、ま
たはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、またはBH/BL/GH/
GL/RL/RHの順等に設置することができる。また特公昭
55−34932号公報に記載されているように、支持
体から最も遠い側から青感色性層/GH/RH/GL/RLの順
に配列することもできる。また特開昭56−25738
号、同62−63936号明細書に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感色性層/GL/RL/GH
/RHの順に配列することもできる。また特公昭49−1
5495号公報に記載されているように上層を最も感光
度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感
光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光
度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かっ
て感光度が順次低められた感光度の異なる3層から構成
される配列が挙げられる。このような感光度の異なる3
層から構成される場合でも、特開昭59−202464
号明細書に記載されているように、同一感色性層中にお
いて支持体より離れた側から中感度乳剤層/高感度乳剤
層/低感度乳剤層の順に配置されてもよい。
As a specific example, from the side farthest from the support,
Low sensitivity blue color sensitive layer (BL) / High sensitivity blue color sensitive layer (BH) / High sensitivity green color sensitive layer (GH) / Low sensitivity green color sensitive layer (GL) / High sensitivity red color sensitivity Layer (RH) / low-sensitivity red-sensitive layer (RL), or BH / BL / GL / GH / RH / RL, or BH / BL / GH /
It can be installed in the order of GL / RL / RH. Further, as described in JP-B-55-34932, the layers can be arranged in the order of blue-sensitive layer / GH / RH / GL / RL from the side farthest from the support. Also, JP-A-56-25738
No. 62-63936, the blue-sensitive layer / GL / RL / GH from the side farthest from the support.
It can also be arranged in the order of / RH. In addition,
As described in JP-A-5495, the upper layer is a silver halide emulsion layer having the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer having a lower sensitivity, and the lower layer is a halide having a lower sensitivity than the middle layer. An arrangement may be mentioned in which a silver emulsion layer is arranged and three layers having different sensitivities are sequentially lowered toward the support. 3 with different sensitivities
Even when it is composed of layers, it is disclosed in JP-A-59-202464.
As described in the above specification, in the same color-sensitive layer, a medium-speed emulsion layer / high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer may be arranged in this order from the side distant from the support.

【0068】その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、4
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再
現性を改良するために、米国特許第4,663,271
号、同第4,705,744号、同第4,707,43
6号、特開昭62−160448号、同63−8985
0号の明細書に記載の、BL, GL, RLなどの主感光層と分
光感度分布が異なる重層効果のドナー層(CL)を主感光
層に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。上
記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々の
層構成・配列を選択することができる。
In addition, the layers may be arranged in the order of high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer, or low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer / high-speed emulsion layer. Also, 4
In the case of more than one layer, the arrangement may be changed as described above. To improve color reproducibility, US Pat. No. 4,663,271
No. 4,705,744, No. 4,707,43
6, JP-A-62-160448, 63-8985.
It is preferable to dispose a donor layer (CL) having a multilayer effect, which has a spectral sensitivity distribution different from that of the main photosensitive layer such as BL, GL, and RL described in No. 0, adjacent to or in proximity to the main photosensitive layer. As described above, various layer configurations and arrangements can be selected according to the purpose of each light-sensitive material.

【0069】本発明においては、上述のいかなる層構成
・配列をとる感光材料であってもよいが、その全塗布銀
量が1m2当り1.0g以上4.0g以下の範囲であ
る。
In the present invention, the light-sensitive material having any of the above-mentioned layer constitutions and arrangements may be used, but the total coated silver amount is in the range of 1.0 g or more and 4.0 g or less per 1 m 2 .

【0070】さらに、本発明においては上述の感光材料
において、支持体に対して露光側にある全親水性コロイ
ド層の乾燥膜厚が10μm以上22μm以下である。支
持体に対し露光側にある全親水性コロイド層とは、感光
材料の露光側の最表面から支持体の下塗り層を除いた残
りの全層をいう。本発明においては、支持体に対し露光
側にある上述の全親水性コロイド層の乾燥膜厚は、好ま
しくは10μm以上20μm以下である。さらに好まし
くは12μm以上18μm以下であり、特に好ましくは
12μm以上16μm以下の範囲である。なお、感光材
料の最表面から支持体に最も近い感色性層下端までの乾
燥膜厚は10μm以上20μm以下が好ましく;10μ
m以上18μm以下がより好ましい。
Further, in the present invention, in the above-mentioned light-sensitive material, the dry film thickness of the entire hydrophilic colloid layer on the exposure side of the support is 10 μm or more and 22 μm or less. The all-hydrophilic colloid layer on the exposed side of the support means the entire remaining layer except the undercoat layer of the support from the outermost surface of the light-sensitive material on the exposed side. In the present invention, the dry film thickness of the above-mentioned all-hydrophilic colloid layer on the exposed side of the support is preferably 10 μm or more and 20 μm or less. It is more preferably 12 μm or more and 18 μm or less, and particularly preferably 12 μm or more and 16 μm or less. The dry film thickness from the outermost surface of the light-sensitive material to the lower end of the color-sensitive layer closest to the support is preferably 10 μm or more and 20 μm or less; 10 μm
It is more preferably m or more and 18 μm or less.

【0071】ここで乾燥膜厚とは、温度25℃、相対湿
度55%の条件で2日間感光材料を調湿したのち、接触
式膜厚計(例えば、Anritsu Electric Co., Ltd. K-402
B STAND.)で測定された値で表示する。つまり、該乳剤
層を有する側の支持体の下塗り層を除く全親水性コロイ
ド層の乾燥膜厚は、乾燥試料の厚みと該露光側にある親
水性コロイド層を有する側の支持体上の塗設層を除去し
た後の厚みとの差から求めることができ、具体的には前
記塗布銀量を求める際に用いた各塗布層を順次間隔をあ
けて塗設した試料の測定から求めることができる。さら
には例えば、走査型電子顕微鏡を用いて断面を拡大撮影
し、これらを先の接触式膜厚計で得た膜厚と対比するこ
とにより求めることもできる。なお、走査型電子顕微鏡
の測定では、試料を通常真空下に置いて測定しなければ
ならず、調湿乾燥された試料をそのままの状態で維持す
ることができないため、試料中の水分、比較的沸点の低
い物質の損失があり、正しい膜厚の測定とならない場合
がある。また、凍結乾燥法の試料作製法が試みられてい
るがこれとても十分ではないので注意を要する。したが
って走査型電子顕微鏡の断面撮影による測定は、接触型
膜厚計による膜厚の値をもとに、乾燥試料の各層の厚み
を算出するための1測定手段として利用する。
Here, the dry film thickness refers to a contact type film thickness meter (for example, Anritsu Electric Co., Ltd. K-402) after the light-sensitive material is conditioned for 2 days under the conditions of a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 55%.
B STAND.) Displays the value measured. That is, the dry film thickness of all hydrophilic colloid layers excluding the undercoat layer of the support on the side having the emulsion layer is the thickness of the dried sample and the coating on the support on the side having the hydrophilic colloid layer on the exposed side. It can be determined from the difference from the thickness after removing the coating layer, and specifically, it can be determined from the measurement of the sample coated with the coating layers used in determining the coating silver amount at successive intervals. it can. Further, for example, it can be obtained by enlarging and photographing the cross section using a scanning electron microscope and comparing these with the film thickness obtained by the above contact type film thickness meter. Incidentally, in the measurement of the scanning electron microscope, the sample usually has to be placed under vacuum and the humidity-dried sample cannot be kept as it is, so that the water content in the sample is relatively small. There may be a loss of substances with a low boiling point, and the film thickness may not be measured correctly. In addition, the sample preparation method of the freeze-drying method has been tried, but this is not enough, so caution is required. Therefore, the measurement by the cross-section imaging of the scanning electron microscope is used as one measuring means for calculating the thickness of each layer of the dried sample based on the value of the film thickness by the contact film thickness meter.

【0072】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル%以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%か
ら約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約0.
2μm以下の微粒子でも投影面積直径が約10μmに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD)No.17
643(1978年12月),22〜23頁, “I. 乳剤製造(Emulsion
preparation and types)”、及び同No.18716 (1979年
11月), 648頁、同No.307105(1989年11月), 863〜865
頁、及びグラフキデ著「写真の物理と化学」,ポールモ
ンテル社刊(P. Glafkides, Chimie et Physique Photo
graphique, Paul Montel, 1967) 、ダフィン著「写真乳
剤化学」, フォーカルプレス社刊(G. F. Duffin, Phot
ographic Emulsion Chemistry (Focal Press, 1966))、
ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊(V. L. Zelikman et al., Making and Coat
ing Photographic Emulsion, Focal Press, 1964) など
に記載された方法を用いて調製することができる。
The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention contains silver iodobromide, silver iodochloride, or iodochlorobromide containing about 30 mol% or less of silver iodide. It is silver. Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mol% to about 10 mol% silver iodide. The silver halide grains in a photographic emulsion are those having regular crystals such as cubes, octahedra and tetradecahedrons, those having irregular crystal shapes such as spheres and plates, twin planes, etc. It may have a crystal defect of, or a composite form thereof. The grain size of silver halide is about 0.
It may be fine particles of 2 μm or less or large-sized grains having a projected area diameter of up to about 10 μm, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion. The silver halide photographic emulsion which can be used in the present invention is, for example, Research Disclosure (RD) No. 17
643 (December 1978), pp. 22-23, "I. Emulsion production (Emulsion
preparation and types) ”, and No. 18716 (1979)
November), p. 648, ibid. 307105 (November 1989), 863-865
Page, and Graphide, "Physics and Chemistry of Photography", published by Paul Montel (P. Glafkides, Chimie et Physique Photo
graphique, Paul Montel, 1967), "Photoemulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (GF Duffin, Phot
ographic Emulsion Chemistry (Focal Press, 1966)),
Zelikman et al., "Manufacturing and Coating of Photographic Emulsions", published by Focal Press (VL Zelikman et al., Making and Coat
ing Photographic Emulsion, Focal Press, 1964) and the like.

【0073】米国特許第3,574,628号、同3,655,394号お
よび英国特許第1,413,748号などに記載された単分散乳
剤も好ましい。また、アスペクト比が約3以上であるよ
うな平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、
ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング(Gutoff, Photographic Science and
Engineering)、第14巻 248〜257頁(1970年);米国
特許第4,434,226号、同4,414,310号、同4,433,048号、
同4,439,520号および英国特許第2,112,157号などに記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい、ま
た、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン
化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸
化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていて
もよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよ
い。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜
像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内
部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネ
ガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像型のう
ち、特開昭63-264740号に記載のコア/シェル型内部潜
像型乳剤であってもよい。このコア/シェル型内部潜像
型乳剤の調製方法は、特開昭59-133542号に記載されて
いる。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって
異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好まし
い。
Monodispersed emulsions described in US Pat. Nos. 3,574,628 and 3,655,394 and British Patent 1,413,748 are also preferable. Further, tabular grains having an aspect ratio of about 3 or more can be used in the present invention. The tabular grains are
Gatov, Photographic Science and
Engineering (Gutoff, Photographic Science and
Engineering, 14: 248-257 (1970); U.S. Pat. Nos. 4,434,226, 4,414,310, 4,433,048,
It can be easily prepared by the method described in U.S. Pat. No. 4,439,520 and British Patent No. 2,112,157. The crystal structure may be uniform, may have different halogen compositions in the inside and the outside, may have a layered structure, and may have a different composition by epitaxial bonding. Alternatively, it may be bonded to a compound other than silver halide such as silver rhodanide and lead oxide. Also, a mixture of particles having various crystal forms may be used. The above emulsion may be either a surface latent image type which forms a latent image mainly on the surface, an internal latent image type which forms a latent image inside the grain, or a type which has a latent image both on the surface and inside, but a negative type emulsion. It is necessary to be. Among the internal latent image type emulsions, core / shell type internal latent image type emulsions described in JP-A-63-264740 may be used. The method for preparing this core / shell type internal latent image type emulsion is described in JP-A-59-133542. The thickness of the shell of this emulsion varies depending on development processing and the like, but is preferably 3 to 40 nm, particularly preferably 5 to 20 nm.

【0074】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第4,626,498号、特開昭59-214852号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
(非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第4,626,498号、特開昭59-21
4852号に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア
/シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲ
ン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異なるハ
ロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表面を
かぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることができ
る。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイ
ズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては0.
01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95%が平均粒
子径の±40%以内の粒子径を有するもの)であることが
好ましい。
The silver halide emulsion is usually one which has been physically ripened, chemically ripened and spectrally sensitized. Additives used in such a process are described in Research Disclosure No. 17643, No. 18716 and No. 307105, and the corresponding portions are summarized in the table below. In the light-sensitive material of the present invention, two or more kinds of emulsions having different characteristics of at least one of the grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape and sensitivity of the light-sensitive silver halide emulsion,
It can be used by mixing in the same layer. US Patent No.
4,082,553 grain surface-fogged silver halide grains, U.S. Pat. It can be preferably used in the silver emulsion layer and / or the substantially light-insensitive hydrophilic colloid layer.
The fogged silver halide grain inside or on the surface means a silver halide grain capable of developing uniformly (non-imagewise) regardless of the unexposed portion and exposed portion of the light-sensitive material. . A method for preparing a silver halide grain whose inside or surface is fogged is described in US Pat. No. 4,626,498, JP-A-59-21.
It is described in No. 4852. The silver halide forming the inner nucleus of a core / shell type silver halide grain having a fogged grain inside may have the same halogen composition or different halogen compositions. Examples of the silver halide whose inside or surface is fogged include silver chloride, silver chlorobromide,
Both silver iodobromide and silver chloroiodobromide can be used. The grain size of these fogged silver halide grains is not particularly limited, but the average grain size is 0.
01 to 0.75 μm, particularly preferably 0.05 to 0.6 μm. Also,
The grain shape is not particularly limited, and may be regular grains or polydisperse emulsion, but monodisperse (at least 95% of the weight or number of silver halide grains is within ± 40% of the average grain size). (Having a particle size of 1).

【0075】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が0〜100モル%であり、必要に応じて塩化銀お
よび/または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を0.5〜10モル%含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直径の平均値)
が0.01〜0.5μmが好ましく、0.02〜0.2μmがより好ま
しい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化
銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀
粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また分
光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加する
のに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン
系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合
物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておく
ことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。
In the present invention, it is preferable to use a non-photosensitive fine grain silver halide. The non-photosensitive fine grain silver halide is a fine grain of silver halide which is not exposed to light during imagewise exposure for obtaining a dye image and is not substantially developed in the development process, and it is preferable that it is not fogged in advance. . The fine grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol%, and may optionally contain silver chloride and / or silver iodide. Preferred is one containing 0.5 to 10 mol% of silver iodide. Fine grain silver halide has an average grain size (average value of circle equivalent diameter of projected area)
Is preferably 0.01 to 0.5 μm, more preferably 0.02 to 0.2 μm. The fine grain silver halide can be prepared by a method similar to that for ordinary photosensitive silver halide. In this case, the surface of the silver halide grain does not need to be chemically sensitized nor spectral sensitization. However, prior to adding this to the coating liquid, it is preferable to add a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, benzothiazolium-based, mercapto-based compound or zinc compound in advance. Colloidal silver can be preferably contained in this fine grain silver halide grain-containing layer.

【0076】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の3つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1. 化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 25頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 27頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチツク 27頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879頁
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above three Research Disclosures, and the relevant portions are shown in the following table. Types of additives RD17643 RD18716 RD307105 1. Chemical sensitizer, page 23, page 648, right column, page 866 2. Sensitivity enhancer, page 648, right column 3. Spectral sensitizer, page 23 to 24, page 648, right column, page 866 to 868 Color sensitizer ~ page 649 right column 4.whitening agent page 24 647 page right column 868 5.fogging prevention page 24-25 page 649 right column 868 ~ 870 agent, stabilizer 6.light absorber, 25 ~ Page 26 Page 649 Right column Page 873 Filter ~ Page 650 Left column Dye, UV absorber 7. Stain 25 Page Right column 650 Page Left column 872 Inhibitor ~ Right column 8. Dye image Page 25 650 Page Left column 872 Stabilizer 9. Hardener 26 pages 651 left column 874 to 875 pages 10. Binder page 26 651 pages left column 873 to 874 pages 11. Plasticizer, page 27 650 pages right column 876 lubricants 12. Coating aids , Pages 26-27, page 650, right column, pages 875-876, surface active agent, 13. static, page 27, page 650, right column, pages 876-877, inhibitors, matting agents, pages 878-879

【0077】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許4,411,987号、同
4,414,309号、同4,435,503号に記載されたホルムアルデ
ヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加
することが好ましい。本発明の感光材料に、米国特許第
4,740,454号、同4,788,132号、特開昭62-18539号、特開
平1-283551号に記載のメルカプト化合物を含有させるこ
とが好ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号
に記載の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関
係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤または
それらの前駆体を放出する化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、
特表平1-502912号に記載された方法で分散された染料ま
たは欧州特許第317,308A号、米国特許第4,420,555号、
特開平1-259358号に記載の染料を含有させることが好ま
しい。本発明には種々のカラーカプラーを使用すること
ができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージ
ャーNo.17643 , VII−C〜G、及び同No.307105, VII−
C〜Gに記載された特許に記載されている。イエローカ
プラーとしては、例えば米国特許第3,933,501号、同4,0
22,620号、同4,326,024号、同4,401,752号、同4,248,96
1号、特公昭58-10739号、英国特許第1,425,020号、同1,
476,760号、米国特許第3,973,968号、同4,314,023号、
同4,511,649号、同5,118,599号、欧州特許第249,473A
号、同447,969A号、同482,552A号に記載のものが好まし
い。
In order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, US Pat. No. 4,411,987,
It is preferable to add to the light-sensitive material a compound that can be immobilized by reacting with formaldehyde described in 4,414,309 and 4,435,503. US Patent No.
The mercapto compounds described in 4,740,454, 4,788,132, JP-A-62-18539, and JP-A-1-83551 are preferably contained. A compound which, in the light-sensitive material of the present invention, releases a fogging agent, a development accelerator, a silver halide solvent or a precursor thereof as described in JP-A 1-106052, irrespective of the amount of developed silver produced by development processing. Is preferably contained. In the light-sensitive material of the present invention, international publication WO88 / 04794,
Dyes or European Patent No. 317,308A dispersed by the method described in Japanese Patent Publication No. 1-502912, U.S. Patent No. 4,420,555,
It is preferable to incorporate the dyes described in JP-A 1-259358. Various color couplers can be used in the present invention, and specific examples thereof include Research Disclosure No. 17643, VII-CG, and No. 307105, VII-mentioned above.
It is described in the patents described in C to G. Examples of yellow couplers include U.S. Pat.Nos. 3,933,501 and 4,0
22,620, 4,326,024, 4,401,752, 4,248,96
No. 1, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent No. 1,425,020, 1,
476,760, U.S. Pat.Nos. 3,973,968, 4,314,023,
4,511,649, 5,118,599, European Patent 249,473A
Nos. 447,969A and 482,552A are preferable.

【0078】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第4,310,619号、同4,351,897号、欧州特許第73,636号、
米国特許第3,061,432号、同3,725,067号、リサーチ・デ
ィスクロージャーNo.24220(1984年6月)、特開昭60-3
3552号、リサーチ・ディスクロージャーNo.24230(1984
年6月)、特開昭60-43659号、同61-72238号、同60-357
30号、同55-118034号、同60-185951号、米国特許第4,50
0,630号、同4,540,654号、同4,556,630号、同4,595,650
号、国際公開WO88/04795号、同WO92/18901号、同WO92/1
8902号、同WO92/18903号、同WO93/02392号等に記載のも
のが特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノー
ル系及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第
4,052,212号、同4,146,396号、同4,228,233号、同4,29
6,200号、同2,369,929号、同2,801,171号、同2,772,162
号、同2,895,826号、同3,772,002号、同3,758,308号、
同4,334,011号、同4,327,173号、西独特許公開第3,329,
729号、欧州特許第121,365A号、同249,453A号、米国特
許第3,446,622号、同4,333,999号、同4,775,616号、同
4,451,559号、同4,427,767号、同4,690,889号、同4,25
4,212号、同4,296,199号、特開昭61-42658号等に記載の
ものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、同64-554
号、同64-555号、同64-556号に記載のピラゾロアゾール
系カプラーや、米国特許第4,818,672号に記載のイミダ
ゾール系カプラーも使用することができる。ポリマー化
された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,
820号、同4,080,211号、同4,367,282号、同4,409,320
号、同4,576,910号、英国特許2,102,137号、欧州特許第
341,188A号等に記載されている。
As the magenta coupler, 5-pyrazolone compounds and pyrazoloazole compounds are preferable, and US Pat.
U.S. Pat. Nos. 3,061,432 and 3,725,067, Research Disclosure No. 24220 (June 1984), JP-A-60-3
3552, Research Disclosure No. 24230 (1984
June), JP-A-60-43659, 61-72238, 60-357.
No. 30, No. 55-118034, No. 60-185951, U.S. Pat.
0,630, 4,540,654, 4,556,630, 4,595,650
Issue, international publication WO88 / 04795, WO92 / 18901, WO92 / 1
Those described in 8902, WO92 / 18903, WO93 / 02392 and the like are particularly preferable. Examples of cyan couplers include phenol-based and naphthol-based couplers.
4,052,212, 4,146,396, 4,228,233, 4,29
No. 6,200, No. 2,369,929, No. 2,801,171, No. 2,772,162
No., No. 2,895,826, No. 3,772,002, No. 3,758,308,
No. 4,334,011, No. 4,327,173, West German Patent Publication No. 3,329,
729, European Patents 121,365A, 249,453A, U.S. Patents 3,446,622, 4,333,999, 4,775,616, and
4,451,559, 4,427,767, 4,690,889, 4,25
Those described in 4,212, 4,296,199, JP-A-61-242658 and the like are preferable. Further, JP-A-64-553 and 64-554
Nos. 64-555 and 64-556, and the imidazole-type couplers described in U.S. Pat. No. 4,818,672 can also be used. Typical examples of polymerized dye-forming couplers are described in U.S. Pat.
820, 4,080, 211, 4,367, 282, 4,409, 320
No. 4,576,910, British Patent 2,102,137, European Patent No.
No. 341,188A, etc.

【0079】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許第2,125,5
70号、欧州特許第96,570号、西独特許(公開)第3,234,
533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸収を
補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ・ディ
スクロージャーNo.17643のVII−G項、同No.307105 のV
II−G項、米国特許第4,163,670号、特公昭57-39413
号、米国特許第4,004,929号、同4,138,258号、英国特許
第1,146,368号、特開平3-177837号、欧州特許第423,727
A号に記載のものが好ましい。また、米国特許第4,774,1
81号に記載のカップリング時に放出された蛍光色素によ
り発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許
第4,777,120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成
しうる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラ
ーを用いることも好ましい。RD No.11449 、同No.242
41、特開昭61-201247号等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮するのに
有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を用
いる感光材料に添加する場合に、その効果が大である。
また、支持体より遠い側の感色性ハロゲン化銀乳剤層や
非感光性層に漂白促進効果を示す量より少ない量を使用
することにより、安定したランニング処理を行うことが
できる。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を
放出するカプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同2,131,188号、特開昭59-157638号、同59-170840号に
記載のものが好ましい。また、特開昭60-107029号、同6
0-252340号、特開平1-44940号、同1-45687号に記載の現
像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶらせ剤、
現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化合物も好
ましい。
Examples of couplers in which the color forming dye has a suitable diffusibility include US Pat. No. 4,366,237 and British Patent 2,125,5.
70, European Patent 96,570, West German Patent (Publication) 3,234,
Those described in No. 533 are preferable. Colored couplers for correcting unnecessary absorption of color forming dyes are Research Disclosure No. 17643, Item VII-G, and No. 307105, V.
Section II-G, U.S. Pat. No. 4,163,670, Japanese Patent Publication No. 57-39413
U.S. Pat.Nos. 4,004,929, 4,138,258, British Patent 1,146,368, JP-A-3-17837, and European Patent 423,727.
Those described in No. A are preferable. Also, U.S. Pat.
A coupler that corrects unnecessary absorption of a coloring dye by a fluorescent dye released at the time of coupling described in No. 81, and a dye precursor group capable of reacting with a developing agent described in U.S. Pat.No. 4,777,120 to form a dye leaving group. It is also preferable to use a coupler having RD No.11449 and RD No.242
41, the bleaching accelerator releasing coupler described in JP-A-61-201247, etc. is effective for shortening the time of the processing step having a bleaching ability, and in particular, the light-sensitive material using the tabular silver halide grains described above. The effect is great when added to the material.
Further, a stable running process can be carried out by using a smaller amount than the amount showing a bleaching promoting effect in the color-sensitive silver halide emulsion layer or the non-photosensitive layer on the side farther from the support. As a coupler that releases a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development, British Patent No. 2,097,140,
Those described in JP-A-2,131,188, JP-A-59-157638 and JP-A-59-170840 are preferable. In addition, JP-A-60-107029 and 6
0-252340, JP-A 1-444940, by the redox reaction with the oxidant of the developing agent described in 1-45687, a fogging agent,
A compound that releases a development accelerator, a silver halide solvent, etc. is also preferable.

【0080】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第4,283,472号、同4,338,3
93号、同4,310,618号等に記載の多当量カプラー、特開
昭60-185950号、特開昭62-24252号等に記載のDIRレ
ドックス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプ
ラー、DIRカプラー放出レドックス化合物もしくはD
IRレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第173,
302A号、同313,308A号に記載の離脱後復色する色素を放
出するカプラー、米国特許第4,555,477号等に記載のリ
ガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記載のロイコ
色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,181号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。
Other compounds that can be used in the light-sensitive material of the present invention include competitive couplers described in US Pat. No. 4,130,427 and US Pat. Nos. 4,283,472 and 4,338,3.
93, 4,310,618 and the like, multi-equivalent couplers, DIR redox compound releasing couplers, DIR coupler releasing couplers, DIR coupler releasing redox compounds or DIR redox compound releasing couplers described in JP-A-60-185950 and JP-A-62-24252. D
IR redox-releasing redox compounds, EP 173,
Nos. 302A and 313,308A, couplers that release dyes that recolor after separation, ligand-releasing couplers described in U.S. Pat.No. 4,555,477, and couplers that release leuco dyes described in JP-A-63-75747. , A coupler releasing a fluorescent dye described in U.S. Pat. No. 4,774,181.

【0081】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類(ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2-エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス(2,4-ジ-t-アミルフェ
ニル)フタレート、ビス(2,4-ジ-t-アミルフェニル)
イソフタレート、ビス(1,1-ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2-エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)、安息
香酸エステル類(2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類(N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類(イ
ソステアリルアルコール、オレイルアルコール、2,4-ジ
-tert-アミルフェノールなど)、脂肪族カルボン酸エス
テル類(ビス(2-エチルヘキシル)セバケート、ジオク
チルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イソス
テアリルラクテート、トリオクチルシトレートなど)、
アニリン誘導体(N,N-ジブチル-2-ブトキシ-5-tert-オ
クチルアニリンなど)、炭化水素類(パラフィン、ドデ
シルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど)などが
挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約30℃以
上、好ましくは50℃以上約160℃以下の有機溶剤などが
使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、2-エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。ラテックス分散法の工程、効果
および含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第4,19
9,363号、西独特許出願(OLS)第2,541,274号および同2,
541,230号などに記載されている。
The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods. Examples of the high boiling point solvent used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,027. Specific examples of the high boiling point organic solvent having a boiling point of 175 ° C. or higher used at ordinary pressure for the oil-in-water dispersion method include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis (2,4-di-t-amylphenyl) phthalate, bis (2,4-di-t-amylphenyl)
Isophthalate, bis (1,1-diethylpropyl) phthalate, etc.), phosphoric acid or phosphonic acid esters (triphenyl phosphate, tricresyl phosphate,
2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di
-2-Ethylhexylphenylphosphonate, etc., Benzoic acid esters (2-ethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate, etc.), Amides (N, N-diethyldodecaneamide, N, N-diethyllauryl) Amides, N-tetradecylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenols (isostearyl alcohol, oleyl alcohol, 2,4-diphenol)
-tert-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (bis (2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate, etc.),
Examples thereof include aniline derivatives (N, N-dibutyl-2-butoxy-5-tert-octylaniline, etc.), hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.) and the like. As the auxiliary solvent, a boiling point of about 30 ° C. or higher, preferably an organic solvent of 50 ° C. or higher and about 160 ° C. or lower can be used, and typical examples thereof include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, and 2-. Examples include ethoxyethyl acetate and dimethylformamide. Latex dispersion process steps, effects and specific examples of latexes for impregnation are described in U.S. Pat.
No. 9,363, West German Patent Application (OLS) Nos. 2,541,274 and 2,
No. 541,230, etc.

【0082】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭63-257747号、同62-272248号、お
よび特開平1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾリ
ン-3-オン、n-ブチル-p-ヒドロキシベンゾエート、フェ
ノール、4-クロル-3,5-ジメチルフェノール、2-フェノ
キシエタノール、2-(4-チアゾリル)ベンズイミダゾー
ル等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好
ましい。本発明の感光材料の膜膨潤速度T1/2は30秒以
下が好ましく、20秒以下がより好ましい。膜厚は、25℃
相対湿度55%調湿下(2日)で測定した膜厚を意味し、
膜膨潤速度T1/2は、当該技術分野において公知の手法
に従って測定することができる。例えば、エー・グリー
ン(A.Green)らによりフォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング (Photogr. Sci. &Eng.),
19卷, 2号,124〜129頁に記載の型のスエロメーター
(膨潤計)を使用することにより、測定でき、T1/2
発色現像液で30℃、3分15秒処理した時に到達する最大
膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、飽和膜厚の1/2に到達
するまでの時間と定義する。膜膨潤速度T1/2は、バイ
ンダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるい
は塗布後の経時条件を変えることによって調整すること
ができる。また、膨潤率は150〜400%が好ましい。膨潤
率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、
式:(最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚 に従って計算でき
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側
に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コロイド
層(バック層と称す)を設けることが好ましい。このバ
ック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線
吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させること
が好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500%が好ま
しい。
In the color light-sensitive material of the present invention, phenethyl alcohol, 1,2-benzisothiazolin-3-one described in JP-A-63-257747, JP-A-62-272248 and JP-A-1-80941 are used. Add various preservatives or fungicides such as, n-butyl-p-hydroxybenzoate, phenol, 4-chloro-3,5-dimethylphenol, 2-phenoxyethanol, 2- (4-thiazolyl) benzimidazole. Is preferred. The film swelling speed T 1/2 of the light-sensitive material of the present invention is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less. The film thickness is 25 ℃
Means the film thickness measured under a relative humidity of 55% (2 days),
The film swelling rate T 1/2 can be measured according to a method known in the art. For example, by A. Green et al., Photographic Science and Engineering (Photogr. Sci. & Eng.),
Measurement can be carried out by using a swellometer (swelling meter) of the type described in No. 19, No. 2, pp. 124-129, and T 1/2 is measured at 30 ° C. for 3 minutes 15 seconds with a color developer. 90% of the maximum swollen film thickness that is reached is defined as the saturated film thickness, and is defined as the time required to reach 1/2 of the saturated film thickness. The film swelling speed T 1/2 can be adjusted by adding a film hardening agent to gelatin as a binder or changing aging conditions after coating. The swelling rate is preferably 150 to 400%. Swelling rate, from the maximum swollen film thickness under the conditions described above,
It can be calculated according to the formula: (maximum swollen film thickness-film thickness) / film thickness. The light-sensitive material of the present invention is preferably provided with a hydrophilic colloid layer (referred to as a back layer) having a total dry film thickness of 2 μm to 20 μm on the side opposite to the side having the emulsion layer. This back layer preferably contains the above-mentioned light absorber, filter dye, ultraviolet absorber, antistatic agent, hardener, binder, plasticizer, lubricant, coating aid, surface active agent and the like. The swelling ratio of this back layer is preferably 150 to 500%.

【0083】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の支持体としては、公知のいずれの支持体〔例えば、半
合成または合成ポリマーからなるフィルムあるいはこれ
らのフィルムに反射層を設けた可撓性支持体(酢酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等)、
α−オレフィンポリマー等をラミネートした紙、合成紙
等の可撓性反射支持体、ガラス、金属、陶器など〕も使
用することができる。本発明においては、好ましくは繊
維系のポリマー(例えば酢酸セルロース)及びポリエス
テル系のポリマー(例えばポリエチレンテレフタレー
ト)からなる透明な支持体である。特に、ジオール〔例
えば、脂肪酸のジオール(エチレングリコール、1,4
−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジオールな
ど)、芳香族のジオール(ハイドロキノン、カテコー
ル、レゾルシンなど)〕とジカルボン酸〔例えば、脂肪
族のジカルボン酸(コハク酸、マレイン酸、セバシン
酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸など)、芳香
族のジカルボン酸(テレフタル酸、イソフタル酸、無水
フタル酸など)〕の組み合せからなるコポリマーあるい
はこれらをブレンドしたものからなるポリマーであっ
て、平均分子量が1×104〜5×105の範囲、ガラス
転移点(Tg)が90℃以上200℃以下のものが好ま
しい。支持体として使用できるこれらポリエステル系ポ
リマーの化合物例を以下に挙げるがこれらに限定される
ものではない。
As the support of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, any known support [for example, a film made of a semi-synthetic or synthetic polymer or a flexible support provided with a reflective layer on these films] can be used. Body (cellulose acetate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyamide, etc.),
Paper laminated with α-olefin polymer or the like, flexible reflective support such as synthetic paper, glass, metal, pottery, etc.] can also be used. In the present invention, a transparent support preferably composed of a fiber-based polymer (eg cellulose acetate) and a polyester-based polymer (eg polyethylene terephthalate). In particular, diols [eg fatty acid diols (ethylene glycol, 1,4
-Butanediol, 1,4-cyclohexanediol, etc.), aromatic diol (hydroquinone, catechol, resorcin, etc.)] and dicarboxylic acid [eg, aliphatic dicarboxylic acid (succinic acid, maleic acid, sebacic acid, 1,4 -Cyclohexanedicarboxylic acid, etc.), aromatic dicarboxylic acid (terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic anhydride, etc.)] or a blend thereof, and having an average molecular weight of 1 × 10 4 It is preferable that the glass transition point (Tg) is 90 ° C. or higher and 200 ° C. or lower in the range of up to 5 × 10 5 . Examples of compounds of these polyester-based polymers that can be used as the support are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0084】 (化合物例) 〔( )内はモル比を表わす〕 PEN:〔2,6−ナフタレンジカルボン酸(NDCA)/エチレングリコー ル(EG)(100/100)〕 Tg=119℃ PCT:〔テレフタル酸(TPA)/シクロヘキサンジメタノール(CHDM )(100/100)〕 Tg=93℃ PAr:〔TPA/ビスフェノールA(BPA)(100/100)〕 Tg=192℃ 2,6−NDCA/TPA/EG(50/50/100) Tg=92℃ 2,6−NDCA/TPA/EG(75/25/100) Tg=102℃ 2,6−NDCA/TPA/EG/BPA(50/50/75/ 25) Tg=112℃ TPA/EG/BPA(100/50/50) Tg=105℃ TPA/EG/BPA(100/25/75) Tg=135℃ TPA/EG/CHDM/BPA(100/25/25/50) Tg=115℃ イソフタル酸(IPA)/パラフェニレンジカルボン酸(PPDC) /TPA/EG(20/50/30/100) Tg=95℃ NDCA/ネオペンチルグリコール(NPG)/EG(100/70 /30) Tg=105℃ TPA/EG/ビフェノール(BP)(100/20/80) Tg=115℃ パラヒドロキシ安息香酸(PHBA)/EG/TPA(200/ 100/100) Tg=125℃ PEN/PET(60/40) Tg=95℃ PEN/PET(80/20) Tg=104℃ PAr/PEN(50/50) Tg=142℃ PAr/PCT(50/50) Tg=118℃ PAr/PET(60/40) Tg=101℃ PEN/PET/PAr(50/25/25) Tg=108℃(Examples of Compounds) [(represents the molar ratio) PEN: [2,6-naphthalenedicarboxylic acid (NDCA) / ethylene glycol (EG) (100/100)] Tg = 119 ° C. PCT: [ Terephthalic acid (TPA) / cyclohexanedimethanol (CHDM) (100/100)] Tg = 93 ° C. PAr: [TPA / bisphenol A (BPA) (100/100)] Tg = 192 ° C. 2,6-NDCA / TPA / EG (50/50/100) Tg = 92 ° C. 2,6-NDCA / TPA / EG (75/25/100) Tg = 102 ° C. 2,6-NDCA / TPA / EG / BPA (50/50/75 / 25) Tg = 112 ° C. TPA / EG / BPA (100/50/50) Tg = 105 ° C. TPA / EG / BPA (100/25/75) Tg = 135 ° C. TPA / EG / CHDM / BPA (100/25/25/50) Tg = 115 ° C. isophthalic acid (IPA) / paraphenylenedicarboxylic acid (PPDC) / TPA / EG (20/50/30/100) Tg = 95 ° C. NDCA / neopentyl glycol (NPG) / EG (100/70/30) Tg = 105 ° C. TPA / EG / biphenol (BP) (100/20/80) Tg = 115 ° C. parahydroxybenzoic acid (PHBA) ) / EG / TPA (200/100/100) Tg = 125 ° C. PEN / PET (60/40) Tg = 95 ° C. PEN / PET (80/20) Tg = 104 ° C. PAr / PEN (50/50) Tg = 142 ° C PAr / PCT (50/50) Tg = 118 ° C PAr / PET (60/40) Tg = 101 PEN / PET / PAr (50/25/25) Tg = 108 ℃

【0085】これらのポリエステル系ポリマーフィルム
中には蛍光防止及び経時安定性付与の目的で紫外線吸収
剤を混練してもよい。また、染料や顔料を混練すること
ができる。支持体として使用するために、写真層やバッ
ク層を設けるためには公知の従来技術を用いることがで
きる。例えば薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、
グロー放電処理などの表面活性化処理やこれらの表面活
性化処理をした後あるいは処理なしで下塗り層を設けて
写真層やバック層を塗設する方法を行うことができる。
また、下塗り層やバック層を設けた場合、これらの層に
は公知の帯電防止剤、易滑剤、マット剤、界面活性剤、
染料や顔料などを必要に応じて含有させることができ
る。
An ultraviolet absorber may be kneaded into these polyester polymer films for the purpose of preventing fluorescence and imparting stability with time. Further, dyes and pigments can be kneaded. Known conventional techniques can be used to provide a photographic layer or a back layer for use as a support. For example, chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment,
A surface activating treatment such as glow discharge treatment or a method of forming a photographic layer or a back layer by providing an undercoat layer after or without such surface activating treatment can be performed.
When an undercoat layer or a back layer is provided, known antistatic agents, lubricants, matting agents, surfactants,
Dyes, pigments, etc. can be contained as required.

【0086】さらに、本発明のハロゲン化銀カラー写真
感光材料には、各種の情報を記録するために磁気記録層
を有していてもよい。強磁性体は公知のものを使用する
ことができる。磁気記録層は支持体層のバック面に用い
るのが好ましく、塗布または印刷によって設けることが
できる。。また、各種の情報を記録するために光学的に
記録するスペースを感光材料に与えてもよい。
Further, the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may have a magnetic recording layer for recording various information. A known ferromagnetic material can be used. The magnetic recording layer is preferably used on the back surface of the support layer and can be provided by coating or printing. . Further, a space for optically recording may be provided in the photosensitive material for recording various information.

【0087】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のRD No.17643 の28〜29頁、同No.18716の651左欄
〜右欄、および同No.307105の880〜881頁に記載された
通常の方法によって現像処理することができる。本発明
の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好ましく
は芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするア
ルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、ア
ミノフェノール系化合物も有用であるが、より好ましく
は前記式(D)で表される現像主薬である。
The color photographic light-sensitive material according to the present invention is described in RD No. 17643, pages 28 to 29, RD No. 18716, 651 left column to right column, and RD No. 307105, pages 880 to 881. Development can be carried out by a conventional method. The color developing solution used for the development processing of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine type color developing agent as a main component. As the color developing agent, an aminophenol compound is also useful, but the developing agent represented by the formula (D) is more preferable.

【0088】以下、式(D)について詳細に説明する。
式(D)において、R1は炭素数1〜6の直鎖もしくは
分岐の無置換のアルキル基、または主鎖が炭素数3〜8
である炭素数3〜8の直鎖もしくは分岐のヒドロキシア
ルキル基を表す。ここで主鎖とはその連結する窒素原子
とヒドロキシル基の連結基のことを指し、R1が複数の
ヒドロキシル基を有する場合には、その炭素数が最も少
なくなるものを指す。R1の具体例としては、例えばメ
チル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチ
ル、sec−ブチル、n−ヘキシル、ネオペンテル、3
−ヒドロキシプロピル、4−ヒドロキシブチル、5−ヒ
ドロキシペンチル、6−ヒドロキシヘキシル、4−ヒド
ロキシペンチル、3−ヒドロキシブチル、4−ヒドロキ
シ−4−メチルペンチル、5,6−ジヒドロキシヘキシ
ル、7−ヒドロキシヘプチル、6−ヒドロキシオクチ
ル、8−ヒドロキシオクチルなどが挙げられる。
The formula (D) will be described in detail below.
In formula (D), R 1 is a linear or branched unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or the main chain has 3 to 8 carbon atoms.
Represents a linear or branched hydroxyalkyl group having 3 to 8 carbon atoms. Here, the main chain refers to a connecting group of a nitrogen atom and a hydroxyl group to be connected, and when R 1 has a plurality of hydroxyl groups, the main chain has the smallest carbon number. Specific examples of R 1 include, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, n-hexyl, neopentel, 3
-Hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, 5-hydroxypentyl, 6-hydroxyhexyl, 4-hydroxypentyl, 3-hydroxybutyl, 4-hydroxy-4-methylpentyl, 5,6-dihydroxyhexyl, 7-hydroxyheptyl, 6-hydroxyoctyl, 8-hydroxyoctyl and the like can be mentioned.

【0089】R2は主鎖が炭素数3〜8である炭素数3
〜8の直鎖もしくは分岐の無置換のアルキレン基、また
は主鎖が炭素数3〜8である炭素数3〜8の直鎖もしく
は分岐のヒドロキシアルキレン基を表す。ここで主鎖と
はその連結する窒素原子と式(D)中に記載したヒドロ
キシル基の連結鎖のことを指し、R2が一つ以上のヒド
ロキシル基を有する場合には、窒素原子側から数えて最
も炭素数が少なくなる炭素原子上に結合しているヒドロ
キシル基が、式(D)中に記載したヒドロキシル基に該
当し、その連結鎖を主鎖とする。R2の具体例として
は、例えばトリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチ
レン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレ
ン、1−メチルトリメチレン、2−メチルトリメチレ
ン、3−メチルトリメチレン、3−メチルペンタメチレ
ン、2−メチルペンタメチレン、2−エチルトリメチレ
ン、3−(2−ヒドロキシエチル)トリメチレン、6−
(1,2−ジヒドロキシエチル)ヘキサメチレンなどが
挙げられる。
R 2 has 3 carbon atoms whose main chain has 3 to 8 carbon atoms
It represents a straight-chain or branched unsubstituted alkylene group having 8 to 8 carbon atoms or a straight-chain or branched hydroxyalkylene group having 3 to 8 carbon atoms in the main chain. Here, the main chain refers to a connecting chain of the nitrogen atom to be connected and the hydroxyl group described in the formula (D), and when R 2 has one or more hydroxyl groups, counting from the nitrogen atom side The hydroxyl group bonded on the carbon atom having the smallest number of carbon atoms corresponds to the hydroxyl group described in formula (D), and the connecting chain is the main chain. Specific examples of R 2 include, for example, trimethylene, tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, heptamethylene, octamethylene, 1-methyltrimethylene, 2-methyltrimethylene, 3-methyltrimethylene, 3-methylpentamethylene, 2-methylpentamethylene, 2-ethyltrimethylene, 3- (2-hydroxyethyl) trimethylene, 6-
Examples include (1,2-dihydroxyethyl) hexamethylene.

【0090】式(D)において、R1およびR2は、R1
が炭素数1〜6の直鎖もしくは分岐の無置換のアルキル
基であって、R2が主鎖が炭素数4〜6の直鎖もしくは
分岐の無置換のアルキレン基であるか、またはR1が主
鎖が炭素数4〜8である炭素数4〜8の直鎖もしくは分
岐のヒドロキシアルキル基であって、R2の主鎖の炭素
数が4〜8、特に4〜6の直鎖もしくは分岐の無置換の
アルキレン基であることが好ましい。式(D)において
より好ましくは、R1が炭素数1〜6の直鎖もしくは分
岐の無置換のアルキル基であって、R2がテトラメチレ
ン基である場合である。
In the formula (D), R 1 and R 2 are R 1
Is a straight-chain or branched unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 2 is a straight-chain or branched unsubstituted alkylene group having a main chain of 4 to 6 carbon atoms, or R 1 Is a straight-chain or branched hydroxyalkyl group having 4 to 8 carbon atoms and a main chain having 4 to 8 carbon atoms, and particularly having 4 to 8 carbon atoms, particularly 4 to 6 carbon atoms in the main chain of R 2. It is preferably a branched, unsubstituted alkylene group. More preferably, in the formula (D), R 1 is a linear or branched unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and R 2 is a tetramethylene group.

【0091】式(D)において、R1が炭素数1〜6の
直鎖もしくは分岐の無置換のアルキル基である場合、そ
の炭素数は1〜4であることが更に好ましい。中でもメ
チル基、エチル基、n−プロピル基であることが特に好
ましく、エチル基であることが最も好ましい。
In the formula (D), when R 1 is a linear or branched unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, the number of carbon atoms is more preferably 1 to 4. Of these, a methyl group, an ethyl group, and an n-propyl group are particularly preferable, and an ethyl group is most preferable.

【0092】R3は水素原子、炭素数1〜4の直鎖もし
くは分岐のアルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、またはスルホンアミド基を表す。
これらの基はさらに置換可能な基で置換されていても良
い。さらに詳しくはR3は水素原子、炭素数1〜4の直
鎖もしくは分岐のアルキル基(例えばメチル、エチル、
n−プロピル、イソプロピル、sec−ブチル、3−ヒ
ドロキシプロピル、2−メタンスルホンアミドエチ
ル)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、イソ
プロポキシ)、アルキルアミノ基(例えばエチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、2−ヒドロキシエチルアミノ)、
ウレイド基(例えばジメチルウレイド)、スルファモイ
ルアミノ基(例えばN,N−ジメチルスルファモイルア
ミノ)、アルコキシカルボニルアミノ基(例えばエトキ
シカルボニルアミノ)、スルホンアミド基(例えばメタ
ンスルホンアミド、2−メトキシエタンスルホンアミ
ド)などが挙げられる。
R 3 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group, an alkylamino group, a ureido group, a sulfamoylamino group, an alkoxycarbonylamino group, or a sulfonamide group. .
These groups may be further substituted with a substitutable group. More specifically, R 3 is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (eg, methyl, ethyl,
n-propyl, isopropyl, sec-butyl, 3-hydroxypropyl, 2-methanesulfonamidoethyl), alkoxy group (eg methoxy, ethoxy, isopropoxy), alkylamino group (eg ethylamino, dimethylamino, 2-hydroxyethyl) amino),
Ureido group (eg dimethylureido), sulfamoylamino group (eg N, N-dimethylsulfamoylamino), alkoxycarbonylamino group (eg ethoxycarbonylamino), sulfonamide group (eg methanesulfonamide, 2-methoxyethane) (Sulfonamide) and the like.

【0093】R3はアルキル基またはアルコキシ基であ
ることが好ましい。さらに好ましくは、R3は置換基に
て置換されていない直鎖もしくは分岐のアルキル基であ
ることが好ましく、直鎖のアルキル基であることがさら
に好ましく、中でもメチル基、エチル基であることが好
ましく、メチル基であることが最も好ましい。次に本発
明における式(D)で表される代表的現像主薬の具体例
を示すがこれらによって本発明が限定されるものではな
い。
R 3 is preferably an alkyl group or an alkoxy group. More preferably, R 3 is a linear or branched alkyl group which is not substituted with a substituent, more preferably a linear alkyl group, and most preferably a methyl group or an ethyl group. Most preferably, it is a methyl group. Next, specific examples of the representative developing agent represented by the formula (D) in the present invention are shown, but the present invention is not limited thereto.

【0094】[0094]

【化34】 [Chemical 34]

【0095】[0095]

【化35】 [Chemical 35]

【0096】[0096]

【化36】 [Chemical 36]

【0097】本発明の発色現像主薬は、例えばジャーナ
ル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー73
巻、3100頁(1951年)、英国特許第807,899号、
欧州特許公開第517214A1号、特開平3−246
543号、同4−443号に記載の方法に準じて容易に
合成することが出来る。式(D)で示される化合物のう
ち、最も好ましい化合物として例示化合物DA−12を
挙げることができる。
The color developing agent of the present invention is, for example, Journal of the American Chemical Society 73.
Vol. 3,100 (1951), British Patent No. 807,899,
European Patent Publication No. 517214A1, JP-A-3-246.
It can be easily synthesized according to the method described in Nos. 543 and 4-443. Exemplified compound DA-12 can be mentioned as the most preferable compound among the compounds represented by formula (D).

【0098】式(D)で示される化合物は、遊離アミン
として保存してもよいが、一般には無機酸、有機酸の塩
として製造、保存し、処理液に添加するときに始めて遊
離アミンとなるようにする場合が好ましい。式(D)の
化合物を造塩する無機、有機の酸としては例えば塩酸、
硫酸、燐酸、p−トルエンスルホン酸、メタンスルホン
酸、ナフタレン−1,5−ジスルホン酸等が挙げられ
る。これらの中で硫酸、p−トルエンスルホン酸の塩と
することが好ましく、硫酸との塩として造塩することが
最も好ましい。例えば、例示化合物DA−12は硫酸塩
として得られ、その融点は112〜114℃(水−エタ
ノールより再結晶)であり、また例示化合物DA−2も
硫酸塩として得られ、その融点は158〜160℃(水
−エタノールより再結晶)である。
The compound represented by the formula (D) may be stored as a free amine, but it is generally produced and stored as a salt of an inorganic acid or an organic acid, and becomes a free amine only when it is added to a treatment liquid. It is preferable to do so. As the inorganic or organic acid for salt-forming the compound of the formula (D), for example, hydrochloric acid,
Examples thereof include sulfuric acid, phosphoric acid, p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, naphthalene-1,5-disulfonic acid and the like. Of these, salts of sulfuric acid and p-toluenesulfonic acid are preferable, and salts of sulfuric acid are most preferable. For example, Exemplified compound DA-12 is obtained as a sulfate, and its melting point is 112 to 114 ° C. (recrystallized from water-ethanol). Exemplified compound DA-2 is also obtained as a sulfate, and its melting point is 158 to It is 160 ° C. (recrystallized from water-ethanol).

【0099】本発明の現像主薬は、現在広くカラーネガ
用の現像主薬として用いられているP−5に比較し、疎
水性が高く現像活性に優れ、しかも疎水性の高い現像主
薬において生じる現像抑制がないことを特徴とする現像
主薬である。本発明の発色現像主薬の使用量は発色現像
液1リットル当たり、好ましくは0.3ミリモル〜100ミリ
モル、更に好ましくは3ミリモル〜70ミリモルの濃度である。ま
た発色現像工程の迅速化のために発色現像主薬の濃度を
高める場合、その濃度は20ミリモル〜70ミリモル/リットルの範
囲が好ましい。本発明はこのような発色現像主薬の濃度
を高めた場合も、好ましい効果を奏する。本発明におい
ては、本発明の前記感光材料の発色現像時間は2分30
秒以下が好ましい。2分30秒以下の発色現像時間であ
っても画質を損ねることなく、むしろ好ましい画質を与
え、安定した写真性能を与える。発色現像時間はより好
ましくは2分15秒以下であり、下限値は45秒であ
る。発色現像液の処理温度は20〜60℃、好ましくは
30〜55℃、より好ましくは42〜54℃、特に好ま
しくは45〜52℃である。
The developing agent of the present invention has a high hydrophobicity and an excellent developing activity as compared with P-5 which is widely used as a developing agent for color negatives at the present time. It is a developing agent characterized by its absence. The amount of the color developing agent of the present invention used is preferably 0.3 mmol to 100 mmol, more preferably 3 mmol to 70 mmol, per liter of the color developing solution. When the concentration of the color developing agent is increased in order to speed up the color developing process, the concentration is preferably in the range of 20 mmol to 70 mmol / liter. The present invention exerts preferable effects even when the concentration of such a color developing agent is increased. In the present invention, the color development time of the light-sensitive material of the present invention is 2 minutes 30.
Seconds or less are preferable. Even if the color development time is 2 minutes and 30 seconds or less, the image quality is not impaired, rather the preferable image quality is provided and stable photographic performance is provided. The color development time is more preferably 2 minutes and 15 seconds or less, and the lower limit value is 45 seconds. The processing temperature of the color developing solution is 20 to 60 ° C, preferably 30 to 55 ° C, more preferably 42 to 54 ° C, and particularly preferably 45 to 52 ° C.

【0100】本発明の発色現像主薬は単独または他の公
知のp−フェニレンジアミン誘導体と併用して使用され
ることも好ましい。組み合わせる化合物の代表例を以下
に示すがこれらに限定されるものではない。 P−1 N,N−ジエチル−p−フェニレンジアミン P−2 2−アミノ−5−(N,N−ジエチルアミノ)
トルエン P−3 2−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリル
アミノ)トルエン P−4 4−[N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチ
ル)アミノ]アニリン P−5 2−メチル−4−[N−エチル−N−(β−ヒ
ドロキシエチル)アミノ]アニリン P−6 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
[β−(メタンスルホンアミド)エチル]アニリン P−7 N−(2−アミノ−5−N,N−ジエチルアミ
ノフェニルエチル)メタンスルホンアミド P−8 N,N−ジメチル−p−フェニレンジアミン P−9 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−メ
トキシエチルアニリン P−10 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−エトキシエチルアニリン P−11 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−ブトキシエチルアニリン
The color developing agent of the present invention is also preferably used alone or in combination with other known p-phenylenediamine derivatives. Representative examples of the compound to be combined are shown below, but the invention is not limited thereto. P-1 N, N-diethyl-p-phenylenediamine P-2 2-amino-5- (N, N-diethylamino)
Toluene P-3 2-amino-5- (N-ethyl-N-laurylamino) toluene P-4 4- [N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino] aniline P-5 2-methyl-4 -[N-Ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino] aniline P-6 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-
[Β- (Methanesulfonamido) ethyl] aniline P-7 N- (2-amino-5-N, N-diethylaminophenylethyl) methanesulfonamide P-8 N, N-dimethyl-p-phenylenediamine P-9 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-methoxyethylaniline P-10 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-β
-Ethoxyethylaniline P-11 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-β
-Butoxyethylaniline

【0101】組み合わせる化合物として上記p−フェニ
レンジアミン誘導体のうち特に好ましくは例示化合物P
−5あるいはP−6である。また、これらのp−フェニ
レンジアミン誘導体と硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、p−
トルエンスルホン酸塩、硝酸塩、ナフタレン−1,5−
ジスルホン酸塩などの塩で使用されるのが一般的であ
る。併用する現像主薬の量は、本発明の効果を損なわな
い限り本発明の式(D)の現像主薬1モルに対して1/
10〜10モル用いることが好ましい。本発明に使用さ
れる発色現像液はアルカリ性であり、好ましくはpH9
〜12.5のアルカリ性水溶液である。より好ましくは
pH10.0〜12.0の範囲である。
As the compound to be combined, among the above-mentioned p-phenylenediamine derivatives, the exemplified compound P is particularly preferable.
-5 or P-6. In addition, these p-phenylenediamine derivatives and sulfates, hydrochlorides, sulfites, p-
Toluenesulfonate, nitrate, naphthalene-1,5-
It is generally used in a salt such as a disulfonate. The amount of the developing agent used in combination is 1 / mole with respect to 1 mol of the developing agent of the formula (D) of the present invention unless the effects of the present invention are impaired.
It is preferable to use 10 to 10 mol. The color developer used in the present invention is alkaline and preferably has a pH of 9
~ 12.5 alkaline aqueous solution. The pH is more preferably in the range of 10.0 to 12.0.

【0102】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。ま
た必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ
キシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメチルヒ
ドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド
類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の
如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリ
コールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエ
チレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよ
うな現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1-
フェニル-3-ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホ
ン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン-N,N,N,N-テトラメチレンホスホン酸、エ
チレンジアミン-ジ(o-ヒドロキシフェニル酢酸) 及び
それらの塩を代表例として挙げることができる。
The color developer contains a pH buffering agent such as an alkali metal carbonate, borate or phosphate, a chloride salt,
Generally, a development inhibitor such as a bromide salt, an iodide salt, benzimidazoles, benzothiazoles or a mercapto compound or an antifoggant is contained. Also, if necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfite, hydrazines such as N, N-biscarboxymethylhydrazine, phenylsemicarbazides, triethanolamine, various preservatives such as catecholsulfonic acids, ethylene glycol, Organic solvents such as diethylene glycol, benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, development accelerators such as amines, dye-forming couplers, competitive couplers, 1-
Auxiliary developing agents such as phenyl-3-pyrazolidone, viscosity imparting agents, aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, various chelating agents represented by phosphonocarboxylic acids, for example, ethylenediaminetetraacetic acid, Nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N, N, Representative examples are N, N-tetramethylenephosphonic acid, ethylenediamine-di (o-hydroxyphenylacetic acid) and salts thereof.

【0103】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3-ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p-アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは9〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料1平方メートル当たり3リットル
以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させて
おくことにより500 ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率=〔処理液と空気との接触面積 (cm2)〕÷〔処理
液の容量 (cm3)〕 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、より
好ましくは0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。
When the reversal process is carried out, black and white development is usually carried out and then color development is carried out. In this black-and-white developer, known black-and-white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol are used alone. Alternatively, they can be used in combination. The color developing solution and the black and white developing solution generally have a pH of 9 to 12. The replenishment amount of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material to be processed, but is generally 3 liters or less per 1 m 2 of the light-sensitive material, and 500 ml or less by reducing the bromide ion concentration in the replenishing solution. You can also When the replenishment amount is reduced, it is preferable to prevent the liquid evaporation and air oxidation by reducing the contact area of the treatment tank with the air. The contact area between the photographic processing liquid and air in the processing tank can be represented by the aperture ratio defined below. That is, aperture ratio = [contact area between treatment liquid and air (cm 2 )] ÷ [volume of treatment liquid (cm 3 )] The above aperture ratio is preferably 0.1 or less, and more preferably 0.001 to 0.05. Is. As a method of reducing the aperture ratio in this way, in addition to providing a shield such as a floating lid on the photographic processing liquid surface of the processing tank, a method using a movable lid described in JP-A-1-82033, The slit development processing method described in 63-216050 can be mentioned. Reducing the aperture ratio is not limited to both the color development and black and white development steps, but also the subsequent steps such as bleaching, bleach-fixing,
It is preferably applied in all steps such as fixing, washing with water, and stabilization. Further, the amount of replenishment can be reduced by using a means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developing solution.

【0104】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
(漂白定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III)などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄(III)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄(III)錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢酸鉄(II
I)錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩
は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらに
アミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩は漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のpHは通常4.0〜8であるが、処理の迅速化の
ためにさらに低いpHで処理することもできる。
The photographic emulsion layer after color development is usually bleached. The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process), or may be performed individually. Further, in order to speed up the processing, a processing method of bleach-fixing processing after bleaching processing may be used. Further, treatment with two continuous bleach-fixing baths, fixing treatment before the bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after the bleach-fixing treatment can be optionally carried out according to the purpose. As the bleaching agent, for example, compounds of polyvalent metals such as iron (III), peracids, quinones, nitro compounds and the like are used. As a typical bleaching agent, an organic complex salt of iron (III),
For example, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, and other aminopolycarboxylic acids, or complex salts such as citric acid, tartaric acid, and malic acid. Etc. can be used. Of these, ethylenediaminetetraacetic acid iron (III) complex salts, and 1,3-diaminopropanetetraacetic acid iron (II)
Aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salts including I) complex salts are preferable from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution. Further, the aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salt is particularly useful in both the bleaching solution and the bleach-fixing solution. The pH of a bleaching solution or a bleach-fixing solution using these iron (III) aminopolycarboxylic acid complex salts is usually 4.0 to 8, but a lower pH may be used for speeding up the processing.

【0105】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の公報に記載されてい
る:米国特許第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、
同2,059,988号、特開昭53-32736号、同53-57831号、同5
3-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53-95631
号、同53-104232号、同53-124424号、同53-141623号、
同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャーNo.17129
号(1978年7月)などに記載のメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物;特開昭50-140129号に記載
のチアゾリジン誘導体;特公昭45-8506号、特開昭52-20
832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561号に記載の
チオ尿素誘導体;西独特許第1,127,715号、特開昭58-16
235号に記載の沃化物塩;西独特許第966,410号、同2,74
8,430号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭4
5-8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭49-409
43号、同49-59644号、同53-94927号、同54-35727号、同
55-26506号、同58-163940号記載の化合物;臭化物イオ
ン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ま
しく、特に米国特許第3,893,858号、西独特許第1,290,8
12号、特開昭53-95630号に記載の化合物が好ましい。更
に、米国特許第4,552,834号に記載の化合物も好まし
い。これらの漂白促進剤は感光材料中に添加してもよ
い。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれ
らの漂白促進剤は特に有効である。漂白液や漂白定着液
には上記の化合物の他に、漂白ステインを防止する目的
で有機酸を含有させることが好ましい。特に好ましい有
機酸は、酸解離定数(pKa)が2〜5である化合物で、具
体的には酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好
ましい。定着液や漂白定着液に用いられる定着剤として
はチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合
物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げることができ
るが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸
アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸
塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素
などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤と
しては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付
加物あるいは欧州特許第294,769A号に記載のスルフィン
酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液
の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機
ホスホン酸類の添加が好ましい。本発明において、定着
液または漂白定着液には、pH調整のためにpKaが6.0〜9.
0の化合物、好ましくは、イミダゾール、1-メチルイミ
ダゾール、1-エチルイミダゾール、2-メチルイミダゾー
ルの如きイミダゾール類を0.1〜10モル/リットル添加
することが好ましい。
If necessary, a bleaching accelerator can be used in the bleaching solution, the bleach-fixing solution and their pre-bath.
Specific examples of useful bleach accelerators are described in the following publications: U.S. Patent No. 3,893,858, West German Patent No. 1,290,812,
2,059,988, JP-A-53-32736, 53-57831, 5
3-37418, 53-72623, 53-95630, 53-95631
No. 53, 104-232, 53-124424, 53-141623,
53-28426, Research Disclosure No. 17129
Compounds having a mercapto group or a disulfide group described in JP-A No. 1978/1978; the thiazolidine derivatives described in JP-A No. 50-140129; JP-B-45-8506 and JP-A-52-20.
832, 53-32735, thiourea derivatives described in U.S. Pat. No. 3,706,561; West German Patent No. 1,127,715, JP-A-58-16.
Iodide salt described in 235; West German Patent Nos. 966,410 and 2,74
Polyoxyethylene compounds described in No. 8,430; Japanese Patent Publication No. 4
Polyamine compounds described in 5-8836; Others JP-A-49-409
No. 43, No. 49-59644, No. 53-94927, No. 54-35727, No.
Compounds described in 55-26506 and 58-163940; bromide ions and the like can be used. Among them, a compound having a mercapto group or a disulfide group is preferable from the viewpoint of a large accelerating effect, and particularly, U.S. Pat.
Compounds described in JP-A No. 12 and JP-A-53-95630 are preferable. Further, the compounds described in US Pat. No. 4,552,834 are also preferable. These bleaching accelerators may be added to the light-sensitive material. These bleaching accelerators are particularly effective when bleach-fixing a color light-sensitive material for photography. In addition to the above compounds, the bleaching solution and the bleach-fixing solution preferably contain an organic acid for the purpose of preventing bleach stain. Particularly preferred organic acids are compounds having an acid dissociation constant (pKa) of 2 to 5, and specifically acetic acid, propionic acid, hydroxyacetic acid and the like are preferable. Examples of the fixing agent used in the fixing solution and the bleach-fixing solution include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but the use of thiosulfates is common. In particular, ammonium thiosulfate can be used most widely. Further, the combined use of thiosulfate and thiocyanate, thioether compounds, thiourea and the like is also preferable. As a preservative for the fixing solution and the bleach-fixing solution, sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts or sulfinic acid compounds described in European Patent 294,769A are preferable. Further, various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids are preferably added to the fixing solution and the bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution. In the present invention, the fixing solution or the bleach-fixing solution has a pKa of 6.0 to 9.
It is preferable to add 0.1 to 10 mol / liter of a compound of 0, preferably an imidazole such as imidazole, 1-methylimidazole, 1-ethylimidazole, and 2-methylimidazole.

【0106】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3
分、更に好ましくは1分〜2分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭60-191257
号、同60-191258号、同60-191259号に記載の感光材料搬
送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭60-1
91257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴か
ら後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の
性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各工
程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特
に有効である。
The total time for the desilvering process is preferably as short as possible in the range where desilvering failure does not occur. Preferred time is 1 to 3 minutes
Minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. The treatment temperature is 25 ° C to 50 ° C, preferably 35 ° C to 45 ° C. In the preferable temperature range, the desilvering rate is improved, and the stain generation after the processing is effectively prevented. In the desilvering process, it is preferable that the stirring is as strong as possible.
As a specific method for strengthening stirring, a method of impinging a jet of a processing solution on the emulsion surface of a light-sensitive material described in JP-A-62-183460, or stirring using a rotating means of JP-A-62-183461 Method to increase the effect, further moving the photosensitive material while the emulsion surface is in contact with the wiper blade provided in the solution to further improve the stirring effect by making the emulsion surface turbulent, circulation of the entire processing solution There is a method of increasing the flow rate. Such a stirring improving means is effective in any of the bleaching solution, the bleach-fixing solution and the fixing solution. It is considered that the improvement of the stirring speeds up the supply of the bleaching agent and the fixing agent into the emulsion film, and consequently the desilvering rate. Further, the above-mentioned stirring improving means is more effective when a bleaching accelerator is used, and it is possible to remarkably increase the accelerating effect and eliminate the fixing inhibiting action of the bleaching accelerator. The automatic processor used for the light-sensitive material of the present invention is disclosed in JP-A-60-191257.
No. 60-191258 and No. 60-191259. JP-A-60-1
As described in No. 91257, such a transportation means can significantly reduce the carry-in of the treatment liquid from the front bath to the rear bath, and is highly effective in preventing the performance deterioration of the treatment liquid. Such effects are particularly effective in shortening the processing time in each step and reducing the amount of processing liquid replenishment.

【0107】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
(例えばカプラー等使用素材による)、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係はJournal of theSociety of Motion Picture and
Television Engineers 第64巻、P. 248〜253(1955年5
月号)に記載の方法で、求めることができる。前記文献
に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少
し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加によ
り、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に
付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材料の
処理において、このような問題が解決策として、特開昭
62-288838号に記載のカルシウムイオン、マグネシウム
イオンを低減させる方法を極めて有効に用いることがで
きる。また、特開昭57-8542号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」(1986年)三共
出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」
(1982年)工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴
剤事典」(1986年)に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25〜40℃で
30秒〜5分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材
料は、上記水洗に代り、直接安定液によって処理するこ
ともできる。このような安定化処理においては、特開昭
57-8543号、同58-14834号、同60-220345号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。また、前記水洗処
理に続いて、更に安定化処理する場合もあり、その例と
して、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用され
る、色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げ
ることができる。色素安定化剤としては、ホルマリンや
グルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、N-メチロール
化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒド
亜硫酸付加物などを挙げることができる。この安定浴に
も各種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally washed with water and / or stabilized after the desilvering treatment. The amount of rinsing water in the rinsing step depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), application, and further, the rinsing water temperature, the number of rinsing tanks (number of stages), replenishment method such as countercurrent, forward flow, and various other conditions. It can be set in a wide range.
Of these, the relationship between the number of washing tanks and the water volume in the multi-stage countercurrent system is described in the Journal of the Society of Motion Picture and
Television Engineers Volume 64, pp. 248-253 (May 1955)
It can be obtained by the method described in (Month issue). According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned document, the amount of washing water can be greatly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria propagate, and the suspended matter produced adheres to the photosensitive material, etc. Problem arises. In the processing of the color light-sensitive material of the present invention, such a problem is solved as a solution.
The method of reducing calcium ion and magnesium ion described in No. 62-288838 can be used very effectively. Further, isothiazolone compounds and siabendazoles described in JP-A-57-8542, chlorine-based bactericides such as chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles, etc., Hiroshi Horiguchi "Chemistry of antifungal agents" (1986) Sankyo Publishing Co., Ltd., Hygiene Engineering Society, "Microbial sterilization, sterilization, and antifungal technology"
(1982) The sterilizing agent described in "Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents" (1986) edited by Japan Society of Industrial Technology and Antifungal can also be used. The pH of washing water in the processing of the light-sensitive material of the present invention is 4 to
9, and preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can be variously set depending on the characteristics of the light-sensitive material, application, etc., but generally 15 to 45 ° C for 20 seconds to 10 minutes, preferably 25 to 40 ° C.
A range of 30 seconds to 5 minutes is selected. Further, the light-sensitive material of the present invention can be directly processed with a stabilizing solution instead of the above washing with water. In such a stabilizing process, the method disclosed in
All known methods described in Nos. 57-8543, 58-14834, and 60-220345 can be used. Further, there is a case where further stabilizing treatment is carried out after the water washing treatment, and an example thereof is a stabilizing bath containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as a final bath of a color light-sensitive material for photographing. be able to. Examples of dye stabilizers include aldehydes such as formalin and glutaraldehyde, N-methylol compounds, hexamethylenetetramine, and aldehyde sulfite adducts. Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.

【0108】上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同3,342,599号、リサーチ・ディスクロ
ージャーNo.14,850及び同No.15159に記載のシッフ塩基
型化合物、同No.13924号記載のアルドール化合物、米国
特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135628
号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。本発
明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて、発
色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-ピラゾ
リドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭56
-64339号、同57-144547号および同58-115438号等に記載
されている。本発明における各種処理液は10℃〜50℃に
おいて使用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。
The overflow solution accompanying the above washing with water and / or supplementation of the stabilizing solution can be reused in other steps such as the desilvering step. In the processing using an automatic processor, etc., when the above processing solutions are concentrated by evaporation,
It is preferable to correct the concentration by adding water. The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and accelerating the processing. For incorporation, it is preferable to use various precursors of color developing agents. For example, indaniline compounds described in U.S. Pat. Metal salt complex described in JP-A-53-135628
The urethane-based compounds described in No. 1 can be mentioned. The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain various 1-phenyl-3-pyrazolidones in order to accelerate color development, if necessary. Typical compounds are JP-A-56
-64339, 57-144547 and 58-115438. The various treatment liquids in the present invention are used at 10 ° C to 50 ° C. Normally, a temperature of 33 ° C to 38 ° C is standard, but a higher temperature accelerates the processing to shorten the processing time, and a lower temperature lowers the image quality to improve the stability of the processing liquid. be able to.

【0109】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平2-32615号、実公平3-39784号などに記載され
ているレンズ付きフイルムユニットに適用した場合に、
より効果を発現しやすく有効である。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, when applied to a lens-fitted film unit described in JP-B-2-32615, JP-B-3-39784, etc.,
It is more effective and more effective.

【0110】[0110]

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作成した。 (感光層の組成)各層に使用する素材の主なものは下記
のように分類されている; ExC:シアンカプラー UV :紫外線吸収
剤 ExM:マゼンタカプラー HBS:高沸点有機
溶剤 ExY:イエローカプラー H :ゼラチン硬
化剤 ExS:増感色素 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/m2単位で表した量を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてはg/m2単位で表した量を、また増感
色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあたりの
モル数で示した。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited thereto. Example 1 On a subbed cellulose triacetate film support,
A sample 101, which is a multi-layer color light-sensitive material having the following composition, was prepared. (Composition of photosensitive layer) The main materials used for each layer are classified as follows; ExC: Cyan coupler UV: UV absorber ExM: Magenta coupler HBS: High boiling point organic solvent ExY: Yellow coupler H: gelatin hardener ExS: amount sensitizing dye coating amount which represents the amount for silver halide and colloidal silver were represented in units of g / m 2 of silver and coupler, for additives and gelatin in the unit of g / m 2 For the sensitizing dye, the number of moles per mole of silver halide in the same layer is shown.

【0111】第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 0.15 ゼラチン 1.18 ExM−1 2.0×10-2 HBS−1 3.0×10-2 First layer (antihalation layer) Black colloidal silver 0.15 Gelatin 1.18 ExM-1 2.0 × 10 -2 HBS-1 3.0 × 10 -2

【0112】第2層(中間層) ゼラチン 1.31 UV−1 2.0×10-2 UV−2 4.0×10-2 UV−3 5.0×10-2 UV−5 5.0×10-2 ExF−1 4.0×10-3 HBS−2 7.0×10-2 Second layer (intermediate layer) Gelatin 1.31 UV-1 2.0 × 10 -2 UV-2 4.0 × 10 -2 UV-3 5.0 × 10 -2 UV-5 5.0 × 10 -2 ExF-1 4.0 × 10 -3 HBS-2 7.0 x 10 -2

【0113】第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤A 銀 0.12 沃臭化銀乳剤B 銀 0.20 ゼラチン 1.20 ExS−1 0.8×10-4 ExS−2 2.4×10-4 ExS−3 0.8×10-5 ExC−1 0.11 ExC−3 0.11 ExC−7 1.0×10-2 E−5 1.0×10-2 比較化合物(1) 2.0×10-2 HBS−1 4.0×10-3 HBS−4 3.0×10-3 Third layer (low-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion A Silver 0.12 Silver iodobromide emulsion B Silver 0.20 Gelatin 1.20 ExS-1 0.8 × 10 -4 ExS-2 2.4 × 10 -4 ExS- 3 0.8 × 10 -5 ExC-1 0.11 ExC-3 0.11 ExC-7 1.0 × 10 -2 E-5 1.0 × 10 -2 Comparative compound (1) 2.0 × 10 -2 HBS-1 4.0 × 10 -3 HBS- 4 3.0 x 10 -3

【0114】第4層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤C 銀 0.18 沃臭化銀乳剤D 銀 0.34 ゼラチン 1.30 ExS−1 0.8×10-4 ExS−2 2.2×10-4 ExS−3 0.8×10-5 ExC−1 0.16 ExC−2 8.0×10-2 ExC−3 0.17 ExC−7 1.5×10-2 ExY−1 5.0×10-3 Cpd−10 1.0×10-4 E−5 5.0×10-3 比較化合物(1) 2.0×10-2 HBS−1 5.0×10-2 HBS−3 5.0×10-2 Fourth Layer (Medium Sensitivity Red Sensitive Emulsion Layer) Silver iodobromide emulsion C Silver 0.18 Silver iodobromide emulsion D Silver 0.34 Gelatin 1.30 ExS-1 0.8 × 10 -4 ExS-2 2.2 × 10 -4 ExS- 3 0.8 × 10 -5 ExC-1 0.16 ExC-2 8.0 × 10 -2 ExC-3 0.17 ExC-7 1.5 × 10 -2 ExY-1 5.0 × 10 -3 Cpd-10 1.0 × 10 -4 E-5 5.0 × 10 -3 Comparative compound (1) 2.0 × 10 -2 HBS-1 5.0 × 10 -2 HBS-3 5.0 × 10 -2

【0115】第5層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤E 銀 0.51 ゼラチン 1.28 ExS−1 0.9×10-4 ExS−2 2.6×10-4 ExS−3 0.9×10-5 ExC−5 7.0×10-2 ExC−6 8.0×10-2 ExC−7 1.5×10-2 比較化合物(1) 1.0×10-2 HBS−1 0.15 HBS−2 8.0×10-2 Fifth layer (high-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion E Silver 0.51 Gelatin 1.28 ExS-1 0.9 × 10 -4 ExS-2 2.6 × 10 -4 ExS-3 0.9 × 10 -5 ExC- 5 7.0 × 10 -2 ExC-6 8.0 × 10 -2 ExC-7 1.5 × 10 -2 Comparative compound (1) 1.0 × 10 -2 HBS-1 0.15 HBS-2 8.0 × 10 -2

【0116】第6層(中間層) ゼラチン 1.00 P−2 0.17 Cpd−1 0.10 Cpd−4 0.17 HBS−1 5.0×10-2 Sixth layer (intermediate layer) Gelatin 1.00 P-2 0.17 Cpd-1 0.10 Cpd-4 0.17 HBS-1 5.0 × 10 -2

【0117】第7層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤F 銀 0.08 沃臭化銀乳剤G 銀 0.12 ゼラチン 0.61 ExS−4 2.0×10-4 ExS−5 1.6×10-4 ExS−6 2.4×10-5 ExS−7 2.0×10-4 ExM−1 3.0×10-2 ExM−2 7.0×10-2 ExM−4 5.0×10-2 ExM−7 0.10 ExY−1 1.0×10-2 Cpd−11 8.0×10-2 E−1 5.0×10-3 比較化合物(2) 1.5×10-2 HBS−1 0.12 HBS−4 8.0×10-2 Seventh Layer (Low Sensitivity Green Sensitive Emulsion Layer) Silver iodobromide emulsion F Silver 0.08 Silver iodobromide emulsion G Silver 0.12 Gelatin 0.61 ExS-4 2.0 × 10 -4 ExS-5 1.6 × 10 -4 ExS- 6 2.4 x 10 -5 ExS-7 2.0 x 10 -4 ExM-1 3.0 x 10 -2 ExM-2 7.0 x 10 -2 ExM-4 5.0 x 10 -2 ExM-7 0.10 ExY-1 1.0 x 10 -2 Cpd-11 8.0 × 10 -2 E-1 5.0 × 10 -3 Comparative compound (2) 1.5 × 10 -2 HBS-1 0.12 HBS-4 8.0 × 10 -2

【0118】第8層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤H 銀 0.50 ゼラチン 0.87 ExS−4 2.6×10-4 ExS−5 1.8×10-4 ExS−6 2.8×10-5 ExS−7 2.0×10-4 ExM−1 3.0×10-2 ExM−2 0.12 ExM−3 1.5×10-2 ExM−7 0.15 ExY−1 1.5×10-2 E−1 5.0×10-3 比較化合物(2) 2.0×10-2 Cpd−11 0.12 HBS−1 0.10 HBS−4 0.10Eighth Layer (Medium-Sensitivity Green Sensitive Emulsion Layer) Silver iodobromide emulsion H Silver 0.50 Gelatin 0.87 ExS-4 2.6 × 10 -4 ExS-5 1.8 × 10 -4 ExS-6 2.8 × 10 -5 ExS- 7 2.0 × 10 -4 ExM-1 3.0 × 10 -2 ExM-2 0.12 ExM-3 1.5 × 10 -2 ExM-7 0.15 ExY-1 1.5 × 10 -2 E-1 5.0 × 10 -3 Comparative compound (2 ) 2.0 × 10 -2 Cpd-11 0.12 HBS-1 0.10 HBS-4 0.10

【0119】第9層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤I 銀 0.40 ゼラチン 0.83 ExS−4 1.8×10-4 ExS−5 1.8×10-4 ExS−6 1.8×10-5 ExS−7 2.7×10-4 ExM−1 1.0×10-2 ExM−5 2.6×10-2 ExM−6 4.0×10-2 Cpd−2 1.0×10-2 Cpd−9 2.0×10-4 Cpd−10 2.0×10-4 比較化合物(2) 1.5×10-2 HBS−1 0.20 HBS−2 5.0×10-2 Ninth layer (high-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion I Silver 0.40 Gelatin 0.83 ExS-4 1.8 × 10 -4 ExS-5 1.8 × 10 -4 ExS-6 1.8 × 10 -5 ExS- 7 2.7 × 10 -4 ExM-1 1.0 × 10 -2 ExM-5 2.6 × 10 -2 ExM-6 4.0 × 10 -2 Cpd-2 1.0 × 10 -2 Cpd-9 2.0 × 10 -4 Cpd-10 2.0 × 10 -4 Comparative compound (2) 1.5 × 10 -2 HBS-1 0.20 HBS-2 5.0 × 10 -2

【0120】第10層(イエローフィルター層) ゼラチン 0.78 黄色コロイド 5.0×10-2 Cpd−1 0.20 HBS−1 0.1510th layer (yellow filter layer) Gelatin 0.78 Yellow colloid 5.0 × 10 -2 Cpd-1 0.20 HBS-1 0.15

【0121】第11層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤J 銀 0.12 沃臭化銀乳剤K 銀 0.23 ゼラチン 1.20 ExS−8 2.0×10-4 ExY−1 4.0×10-2 ExY−3 0.90 Cpd−2 1.0×10-2 比較化合物(2) 5.0×10-2 HBS−1 0.20 HBS−4 0.10Eleventh layer (low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion J Silver 0.12 Silver iodobromide emulsion K Silver 0.23 Gelatin 1.20 ExS-8 2.0x10 -4 ExY-1 4.0x10 -2 ExY- 3 0.90 Cpd-2 1.0 × 10 -2 Comparative compound (2) 5.0 × 10 -2 HBS-1 0.20 HBS-4 0.10

【0122】第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤L 銀 0.35 ゼラチン 0.60 ExS−8 1.0×10-4 ExC−4 5.0×10-3 ExY−3 0.12 Cpd−2 1.0×10-3 比較化合物(2) 2.0×10-2 HBS−1 2.0×10-2 HBS−3 2.0×10-2 12th layer (high-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion L Silver 0.35 Gelatin 0.60 ExS-8 1.0 × 10 -4 ExC-4 5.0 × 10 -3 ExY-3 0.12 Cpd-2 1.0 × 10 -3 Comparative compound (2) 2.0 x 10 -2 HBS-1 2.0 x 10 -2 HBS-3 2.0 x 10 -2

【0123】第13層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀(平均粒径0.07μm、 AgI 1モル%) 0.10 ゼラチン 0.65 UV−2 8.0×10-2 UV−3 8.0×10-2 UV−4 0.10 UV−5 0.10 Cpd−12 5.0×10-2 HBS−3 4.0×10-2 P−3 9.0×10-2 Thirteenth layer (first protective layer) Fine grain silver iodobromide (average particle size 0.07 μm, AgI 1 mol%) 0.10 gelatin 0.65 UV-2 8.0 × 10 -2 UV-3 8.0 × 10 -2 UV- 4 0.10 UV-5 0.10 Cpd-12 5.0 × 10 -2 HBS-3 4.0 × 10 -2 P-3 9.0 × 10 -2

【0124】第14層(第2保護層) ゼラチン 0.64 B−1(直径 1.5μm) 0.10 B−2(直径 1.5μm) 0.10 B−3 2.0×10-2 H−1 0.3214th layer (second protective layer) Gelatin 0.64 B-1 (diameter 1.5 μm) 0.10 B-2 (diameter 1.5 μm) 0.10 B-3 2.0 × 10 -2 H-1 0.32

【0125】更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性、及び塗布性をよくするために、下
記のCpd−3、Cpd−5ないしCpd−8、P−
1、P−2、W−1ないしW−4を添加した。上記の他
に、さらにB−4、F−1ないしF−12、鉄塩、鉛
塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、及びロジウム塩が適
宜、各層に含有されている。次に本発明に用いた乳剤の
一覧表および化合物の化学構造式または化学名を下に示
した。
Furthermore, storability, processability, pressure resistance, anti-mold and
In order to improve antibacterial properties, antistatic properties, and coating properties, the following Cpd-3, Cpd-5 to Cpd-8, P-
1, P-2, W-1 to W-4 were added. In addition to the above, B-4, F-1 to F-12, an iron salt, a lead salt, a gold salt, a platinum salt, an iridium salt, and a rhodium salt are appropriately contained in each layer. Next, a list of emulsions used in the present invention and the chemical structural formulas or chemical names of the compounds are shown below.

【0126】[0126]

【表1】 [Table 1]

【0127】[0127]

【表2】 [Table 2]

【0128】表−Aおよび表−Bにおいて、 (1)各乳剤は特開平2-191938号の実施例に従い、二酸
化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に還
元増感されている。 (2)各乳剤は特開平3-237450号の実施例に従い、各感
光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウムの
存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。 (3)平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 (4)平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。
In Table-A and Table-B, (1) Each emulsion was reduction-sensitized at the time of grain preparation using thiourea dioxide and thiosulfonic acid according to the examples of JP-A-2-91938. (2) Each emulsion was subjected to gold sensitization, sulfur sensitization and selenium sensitization in the presence of the spectral sensitizing dye described in each photosensitive layer and sodium thiocyanate according to the examples of JP-A-3-237450. There is. (3) For the preparation of tabular grains, low molecular weight gelatin is used according to the examples of JP-A 1-158426. (4) Dislocation lines as described in JP-A-3-237450 are observed in tabular grains and normal crystal grains having a grain structure by using a high voltage electron microscope.

【0129】[0129]

【化37】 [Chemical 37]

【0130】[0130]

【化38】 [Chemical 38]

【0131】[0131]

【化39】 [Chemical Formula 39]

【0132】[0132]

【化40】 [Chemical 40]

【0133】[0133]

【化41】 [Chemical 41]

【0134】[0134]

【化42】 [Chemical 42]

【0135】[0135]

【化43】 [Chemical 43]

【0136】[0136]

【化44】 [Chemical 44]

【0137】[0137]

【化45】 [Chemical formula 45]

【0138】[0138]

【化46】 [Chemical formula 46]

【0139】[0139]

【化47】 [Chemical 47]

【0140】[0140]

【化48】 [Chemical 48]

【0141】[0141]

【化49】 [Chemical 49]

【0142】[0142]

【化50】 [Chemical 50]

【0143】[0143]

【化51】 [Chemical 51]

【0144】[0144]

【化52】 [Chemical 52]

【0145】作製した試料101の全塗布銀量は3.4
5g/m2であり、塗設した第1層から第14層までの
全乾燥膜厚は16.0μmであった。続いて、試料10
1の赤感乳剤層の第3層〜第5層に使用した比較化合物
(1)、緑感乳剤層の第7層〜第9層及び青感乳剤層の
第11層、第12層に用いた比較化合物(2)を表−C
に示すように本発明の式(1)及び/または式(2)で
表わされる化合物にそれぞれ等モル量置き換えて試料1
02〜106を作製した。
The total coated silver amount of the produced sample 101 was 3.4.
It was 5 g / m 2 , and the total dry film thickness from the applied first layer to 14th layer was 16.0 μm. Then, the sample 10
Comparative compound (1) used in the third to fifth layers of the red-sensitive emulsion layer, the seventh to ninth layers of the green-sensitive emulsion layer and the eleventh and twelfth layers of the blue-sensitive emulsion layer Comparative compound (2)
As shown in, sample 1 was prepared by substituting the compounds represented by formula (1) and / or formula (2) of the present invention in equimolar amounts.
02-106 were produced.

【0146】[0146]

【表3】 [Table 3]

【0147】これら作製した試料101〜106につい
て、以下の性能評価を実施した。 (1)カラー現像処理性 試料101〜106に白光のウエッジ露光を与え、下記
に示すカラー現像処理を行い、これらのR,G,B濃度
の測定をし、特性曲線を得た。これらの特性曲線から最
小濃度+0.2の濃度を与える露光量の逆数の対数値を
算出し、感度(SR,SG,SB)とした。
The following performance evaluations were carried out on the produced samples 101 to 106. (1) Color development processability Samples 101 to 106 were exposed to a wedge of white light and subjected to the color development process shown below to measure their R, G, and B densities to obtain characteristic curves. Calculating the logarithm of the reciprocal of an exposure amount from these characteristic curves giving a density of minimum density + 0.2, the sensitivity (S R, S G, S B) was.

【0148】処理工程及び処理液組成を以下に示す。な
お、別途像様露光を与えた試料を連続処理し、発色現像
液の補充量がタンク容量の2倍量補充されるまでランニ
ング処理を行ったのち、現像処理を実施した。
The processing steps and processing liquid compositions are shown below. Separately, the imagewise-exposed sample was continuously processed, a running process was performed until the replenishing amount of the color developing solution was replenished by twice the tank volume, and then the developing process was performed.

【0149】 (処理工程) 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 600 ml 2 リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 140 ml 5 リットル 漂白定着 50秒 38.0℃ ― 5 リットル 定 着 50秒 38.0℃ 420 ml 5 リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 980 ml 3.5リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ ― 3 リットル 安 定(2) 20秒 38.0℃ 560 ml 3 リットル 乾 燥 1分30秒 60℃ *補充量は感光材料1m2当たり。 安定液は(2) から(1) への向流方式であり、水洗水のオ
ーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴へ
の補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽の上
部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の供給
により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に
流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への持ち
込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定
着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程へ
の持ち込み量は、感光材料1m2当たりそれぞれ65ミリリ
ットル、50ミリリットル、50ミリリットル、50ミリリットルであった。
また、クロスオーバーの時間はいずれも6秒であり、こ
の時間は前工程の処理時間に包含される。
(Processing step) Processing time Processing temperature Replenishment amount * Tank capacity Color development 3 minutes 5 seconds 38.0 ° C 600 ml 2 liters Bleach 50 seconds 38.0 ° C 140 ml 5 liters Bleach fixing 50 seconds 38.0 ° C-5 liters Fixed 50 seconds 38.0 ℃ 420 ml 5 liters Water wash 30 seconds 38.0 ℃ 980 ml 3.5 liters Stability (1) 20 seconds 38.0 ℃ -3 liters Stability (2) 20 seconds 38.0 ℃ 560 ml 3 liters Dry 1 minute 30 seconds 60 ℃ * Replenishment amount per 1 m 2 of light-sensitive material. The stabilizing solution was a countercurrent method from (2) to (1), and the overflow solution of washing water was all introduced into the fixing bath. When replenishing the bleach-fixing bath, a cutout is provided on the bleaching tank of the automatic processor and on the top of the fixing tank so that all of the overflow solution generated by supplying the replenishing solution to the bleaching tank and the fixing tank is added to the bleach-fixing bath. I was allowed to flow in. The amount of developing solution brought into the bleaching step, the amount of bleaching solution brought into the bleach-fixing step, the amount of bleach-fixing solution brought into the fixing step and the amount of fixing solution brought into the water washing step are per 1 m 2 of the light-sensitive material. They were 65 ml, 50 ml, 50 ml and 50 ml, respectively.
The crossover time is 6 seconds in all cases, and this time is included in the processing time of the previous step.

【0150】以下に処理液の組成を示す。 (発色現像液) タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 1−ヒドロキシエチリデン−1,1− ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.1 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3mg ― ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 2−メチル−4−〔N−エチル−N− (β−ヒドロキシエチル)アミノ〕 アニリン硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH(水酸化カリウムと硫酸にて調整) 10.05 10.15 The composition of the processing liquid is shown below. (Color developer) Tank liquid (g) Replenisher (g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 2.0 2.0 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.0 2.0 Sodium sulfite 3.9 5.1 Potassium carbonate 37.5 39.0 Potassium bromide 1.4 0.4 Potassium iodide 1.3 mg-hydroxylamine sulfate 2.4 3.3 2-methyl-4- [N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino] aniline sulfate 4.5 6.0 Water was added to 1.0 liter 1.0 liter pH (to potassium hydroxide and sulfuric acid 10.05 10.15

【0151】 (漂白液) タンク液(g) 補充液(g) 1,3−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄 アンモニウム一水塩 130 195 臭化アンモニウム 70 105 硝酸アンモニウム 14 21 ヒドロキシ酢酸 50 75 酢 酸 40 60 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH〔アンモニア水で調整〕 4.4 4.4 (Bleaching Solution) Tank Solution (g) Replenishing Solution (g) 1,3-Diaminopropaneferric Acid Ferric Acid Ammonium Monohydrate 130 195 Ammonium Bromide 70 105 Ammonium Nitrate 14 21 Hydroxyacetic Acid 50 75 Acetic Acid 40 60 1.0 liter by adding water 1.0 liter pH [adjusted with ammonia water] 4.4 4.4

【0152】(漂白定着タンク液)上記漂白タンク液と
下記定着タンク液の15対85(容量比)混合液。(p
H7.0)
(Bleaching Fixing Tank Solution) A 15:85 (volume ratio) mixture of the above bleaching tank solution and the following fixing tank solution. (P
H7.0)

【0153】 (定着液) タンク液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液 (700g/リットル) 280ミリリットル 840ミリリットル イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH〔アンモニア水、酢酸で調整〕 7.4 7.45 (Fixing liquid) Tank liquid (g) Replenishing liquid (g) Ammonium sulfite 19 57 Ammonium thiosulfate aqueous solution (700 g / l) 280 ml 840 ml Imidazole 15 45 Ethylenediaminetetraacetic acid 15 45 Water 1.0 l 1.0 l pH [Adjust with ammonia water and acetic acid] 7.4 7.45

【0154】(水洗水)水道水をH型強酸性カチオン交
換樹脂(ロームアンドハース社製アンバーライトIR−
120Bと、OH型強塩基性アニオン交換樹脂(同アン
バーライトIR−400)を充填した混床式カラムに通
水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を3mg/
リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナト
リウム20mg/リットルと硫酸ナトリウム150mg/リットルを
添加した。この液のpHは6.5〜7.5の範囲にあっ
た。
(Washing Water) Tap water was used as an H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR-produced by Rohm and Haas).
120B and an OH-type strongly basic anion exchange resin (Amberlite IR-400) were passed through a mixed bed column to adjust the concentration of calcium and magnesium ions to 3 mg /
Processing to less than 1 liter was followed by the addition of 20 mg / liter sodium isocyanurate dichloride and 150 mg / liter sodium sulfate. The pH of this liquid was in the range of 6.5 to 7.5.

【0155】 (安定液) タンク液、補充液共通 (単位g) p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 1,2,4−トリアゾール 1.3 1,4−ビス(1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル) ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル pH 8.5(Stabilizing Solution) Common to Tank Solution and Replenishing Solution (unit g) Sodium p-toluenesulfinate 0.03 Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (Average degree of polymerization 10) 0.2 Disodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid 0.05 1, 2,4-triazole 1.3 1,4-bis (1,2,4-triazol-1-ylmethyl) piperazine 0.75 Water was added to 1.0 liter pH 8.5

【0156】続いて、発色現像液の組成のみを下記に示
すように変更し、補充量を感光材料1m2当り100ミリリ
ットルの低補充量とし、処理温度を43℃として、上記同
様の露光を与えた試料を処理した。
Subsequently, only the composition of the color developing solution was changed as shown below, the replenishment amount was set to a low replenishment amount of 100 ml per 1 m 2 of the light-sensitive material, the processing temperature was 43 ° C., and the same exposure as above was applied. Samples were processed.

【0157】 (発色現像液) タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 4.0 1−ヒドロキシエチリデン−1,1− ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 6.0 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 5.5 ― 沃化カリウム 1.3mg ― ヒドロキシルアミン硫酸塩 4.0 6.0 2−メチル−4−〔N−エチル−N− (β−ヒドロキシエチル)アミノ〕 アニリン硫酸塩 10.0 19.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH(水酸化カリウムと硫酸にて調整) 10.05 12.0(Color developer) Tank liquid (g) Replenisher (g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 2.0 4.0 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.0 2.0 Sodium sulfite 3.9 6.0 Potassium carbonate 37.5 39.0 Potassium bromide 5.5-Iodine Potassium iodide 1.3 mg-Hydroxylamine sulfate 4.0 6.0 2-Methyl-4- [N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino] aniline sulfate 10.0 19.0 Water was added to 1.0 liter 1.0 liter pH (potassium hydroxide And adjusted with sulfuric acid) 10.05 12.0

【0158】現像済みの試料は、上記と同様の方法で感
度を求め、先に実施して得られた感度との差(ΔSR1,
ΔSG1, ΔSB1)を同一試料間でとり、発色現像液の低
補充量処理における感度変化を調べた。G濃度について
の結果を表−DにΔSG1として示す。
For the developed sample, the sensitivity was determined by the same method as described above, and the difference (ΔS R1 ,
ΔS G1 and ΔS B1 ) were taken between the same samples to examine the change in sensitivity in the low replenishment amount processing of the color developing solution. The results for G concentration are shown as ΔS G1 in Table-D.

【0159】(2)感光材料の経時保存性 試料101〜106のそれぞれについて2組を準備し、
1つの組は40℃、相対湿度80%の条件で10日間保
存し、他の組は5℃、相対湿度50%の条件で同期間保
存した。保存後、これら2組の試料は(1)に記載と同
様の露光を与え、発色現像液の補充量が感光材料1m2
当り100ミリリットルの低補充量のランニング(連続)処理
を行い、同じくそれぞれの試料について感度を求め、同
一試料間の感度の変化を調べた。G濃度についての結果
を同じく表−DにΔSG2として示す。
(2) Storage stability of photosensitive material with time Two sets were prepared for each of Samples 101 to 106.
One set was stored at 40 ° C. and 80% relative humidity for 10 days, and the other set was stored at 5 ° C. and 50% relative humidity for the same period. After storage, these two sets of samples were exposed to light in the same manner as described in (1), and the replenishing amount of the color developing solution was 1 m 2
A running (continuous) treatment with a low replenishing amount of 100 ml per one was performed, and the sensitivity of each sample was similarly determined, and the change in sensitivity between the same samples was examined. The results for the G concentration are also shown in Table D as ΔS G2 .

【0160】(3)画質 (a)鮮鋭性 マゼンタ色像の階調が同じになるように緑感乳剤層の塗
布量を微調整して試料を再作製し、これらの試料を使用
して慣用の手法を用い、白光でMTFパターンを露光、
現像処理し、最小濃度+1.0の濃度のところの25サ
イクル/mmにおけるマゼンタ色像のMTF値を測定し
た。 (b)色再現性 白光のウエッジ露光を与え、現像処理して得られたマゼ
ンタ色像のG濃度及びR濃度を測定して特性曲線を得
た。これらの特性曲線から、G濃度で測定した特性曲線
上の最小濃度+2.0の濃度を与える露光量の点のR濃
度で測定した特性曲線上の濃度を読み、同R濃度で測定
した特性曲線の最小濃度を差し引いた値を求め、試料1
01の値を基準にとってその差(ΔGR)を示し、マゼ
ンタ色像中のイエロー成分を調べることにより色再現性
評価の1つの尺度とした。なお、(a)及び(b)を調
べるのに用いたカラー現像処理は、発色現像液の補充量
が感光材料1m2当り100ミリリットルの低補充量処理を行
った。これらの結果は同じく表−Dにまとめて示す。
(3) Image quality (a) Sharpness Samples were re-produced by finely adjusting the coating amount of the green-sensitive emulsion layer so that the gradation of the magenta color image would be the same, and these samples were used in common use. Exposure of the MTF pattern using white light,
After development, the MTF value of the magenta color image at a density of minimum density + 1.0 at 25 cycles / mm was measured. (B) Color reproducibility A white and white wedge exposure was applied, and the G and R densities of a magenta color image obtained by development processing were measured to obtain characteristic curves. From these characteristic curves, the density on the characteristic curve measured at the R density at the point of the exposure amount giving the density of minimum density + 2.0 on the characteristic curve measured at the G density was read, and the characteristic curve measured at the same R density. The value obtained by subtracting the minimum concentration of
The value (01) was used as a reference and the difference (ΔG R ) was shown, and the yellow component in the magenta color image was examined to set it as one scale for the color reproducibility evaluation. The color developing process used for examining (a) and (b) was a low replenishing amount process in which the replenishing amount of the color developing solution was 100 ml per 1 m 2 of the light-sensitive material. These results are also summarized in Table-D.

【0161】[0161]

【表4】 [Table 4]

【0162】表−Dの結果から、本発明の式(1)及び
/または式(2)で表わされる化合物を含有し、全塗布
銀量が4.0g/m2以下の3.45g/m2である試料
102〜106は、比較試料101に比べ発色現像液の
低補充量処理における感度変化が小さく、試料の経時保
存においても同じく感度変化の小さいことが明らかであ
る。このカラー現像の処理性及び経時保存性の結果はシ
アン及びイエロー色像についても同傾向であり、試料1
02〜106は試料101より感度の変化は小さい値を
与えた。さらに、鮮鋭性,色再現性の画質に関しても本
発明の構成からなる試料102〜106は、比較試料1
01に比べ明らかに優れていることが明白である。シア
ン及びイエロー色像についても鮮鋭性は試料102〜1
06が試料101に比べ優れていることを確認すること
ができた。なお、発色現像液の補充量を感光材料1m2
当り100ミリリットルにすることにより、ランニング処理に
おいて発色現像液のオーバーフロー液量は殆ど無排出に
することができる。したがって環境保全の観点からも好
ましいものである。
From the results of Table-D, 3.45 g / m containing the compound represented by the formula (1) and / or the formula (2) of the present invention and having a total coated silver amount of 4.0 g / m 2 or less. It is clear that Samples 102 to 106, which are No. 2 , have smaller sensitivity changes in the low replenishment amount processing of the color developing solution than Comparative Sample 101, and also small changes in sensitivity when the samples are stored with time. The results of the color developability and storability with time show the same tendency for the cyan and yellow color images.
Nos. 02 to 106 gave a smaller change in sensitivity than Sample 101. Further, regarding the image quality of sharpness and color reproducibility, the samples 102 to 106 having the constitution of the present invention are the comparative samples 1.
It is clearly superior to 01. The sharpness of cyan and yellow images is also sample 102 to 1.
It was confirmed that 06 was superior to Sample 101. The replenishment amount of the color developing solution is 1 m 2
By setting the volume to 100 ml, the overflow amount of the color developing solution can be almost discharged during the running process. Therefore, it is preferable from the viewpoint of environmental protection.

【0163】実施例2 実施例1で作製した試料101及び試料105のそれぞ
れ赤感乳剤層(第3層〜第5層)、緑感乳剤層(第7層
〜第9層)及び青感乳剤層(第11層、第12層)に使
用したハロゲン化銀乳剤の使用量(銀に換算して全使用
量3.15g/m2)を各層一率25%増、15%増、
10%減及び25%減に、併せて増感色素(ExS−N
o.)添加量も増減し、ゼラチン塗布量は同じにして試
料201〜208を作製した。このとき試料の全塗布銀
量は4.24、3.92、3.14及び2.66g/m
2であった。なお、銀量の増減を行ったもののゼラチン
塗布量は変えなかった。
Example 2 The red-sensitive emulsion layers (third to fifth layers), the green-sensitive emulsion layers (seventh to ninth layers) and the blue-sensitive emulsions of Samples 101 and 105 produced in Example 1, respectively. The amount of silver halide emulsion used in each layer (11th layer, 12th layer) (total amount used in terms of silver: 3.15 g / m 2 ) was increased by 25% or 15%,
Sensitizing dye (ExS-N)
o. ) Samples 201 to 208 were prepared by changing the addition amount and making the gelatin coating amount the same. At this time, the total coated silver amount of the sample was 4.24, 3.92, 3.14 and 2.66 g / m.
Was 2 . Although the amount of silver was changed, the gelatin coating amount was not changed.

【0164】これら作製した試料201〜208は実施
例1の発色現像液の低補充量処理を行い、同様にカラー
現像処理性、感光材料の経時保存性及び鮮鋭性の画質に
ついて実施例1の方法に準じて調べた。結果を実施例1
の試料101及び試料105の結果と併せて表−Eに示
す。
Samples 201 to 208 thus prepared were subjected to the processing of a low replenishing amount of the color developing solution of Example 1, and similarly the color development processing property, the storability of the light-sensitive material and the sharpness of the image were evaluated by the method of Example 1. It investigated according to. The results are shown in Example 1.
The results of Sample 101 and Sample 105 are shown in Table-E.

【0165】[0165]

【表5】 [Table 5]

【0166】表−Eの結果から、本発明の式(1)及び
式(2)で表わされる化合物を含有する試料の全塗布銀
量を4.0g/m2以下にした試料206〜208及び
試料105は、全塗布銀量が4.24g/m2である試
料205と比較してカラー現像処理は感度の変化が殆ん
どなく安定した処理性を示し、経時保存性では感度の変
化が無く、画質については銀量低減による劣化が小さ
く、全塗布銀量を4.0g/m2以下にしても殆んど問
題のないことが明らかである。したがって塗布銀量の低
減から製品のコストダウンにも有利になることがわか
る。これに対して、本発明の式(1)及び式(2)で表
わされる化合物以外のものを用いた試料201〜204
及び試料101では、全塗布銀量の増減に伴い、上記諸
性能の変動が大きく、全塗布銀量の低減により経時保存
性及び鮮鋭性の画質では劣化が明らかであり好ましくな
いことがわかる。なお、色再現性は実施例1の結果と同
様、試料206〜208、試料105は、試料101に
対し−0.10であり、優れていることが確認できた。
また、実施例1で作製した他の試料102〜104、1
06についても同様に全塗布銀量を増減して上記と同じ
ように性能を調べたが、試料105で得られた結果と同
じ傾向の結果を得ることができた。
From the results of Table E, Samples 206 to 208 in which the total coated silver amount of the samples containing the compounds represented by the formulas (1) and (2) of the present invention was 4.0 g / m 2 or less, Sample 105 shows stable processability with almost no change in sensitivity in color development processing, and shows stable processability as compared with Sample 205 in which the total coated silver amount is 4.24 g / m 2 , and there is no change in sensitivity with storability over time. It is clear that the deterioration of the image quality due to the reduction of the silver amount is small, and there is almost no problem even if the total coated silver amount is 4.0 g / m 2 or less. Therefore, it can be seen that the reduction of the amount of coated silver is advantageous for the cost reduction of the product. On the other hand, samples 201 to 204 using compounds other than the compounds represented by formula (1) and formula (2) of the present invention
Also, in Sample 101, the above-mentioned various performances fluctuate greatly as the total coated silver amount increases and decreases, and it is clear that deterioration in the image quality of storage stability and sharpness due to the reduction of the total coated silver amount is not preferable. It should be noted that the color reproducibility was −0.10 with respect to the sample 101, that is, the samples 206 to 208 and the sample 105 were confirmed to be excellent, as in the case of the result of Example 1.
In addition, the other samples 102 to 104 and 1 produced in Example 1
For No. 06, the total coated silver amount was similarly increased or decreased and the performance was examined in the same manner as above, but the same tendency result as that obtained for the sample 105 could be obtained.

【0167】実施例3 実施例1で作製した試料101及び試料103の全塗布
銀量は、3.45g/m2のままにし、第1層〜第14
層の乾燥膜厚は16.0μmをこれらの各層に均等にゼ
ラチンを65%増、55%増、30%増及び20%減に
して、第1層〜第14層を塗設して試料301〜308
を作製した。この時ゼラチンの増減に伴いH−1の添加
量も増減した。なお、得られた試料の第1層〜第14層
の全乾燥膜厚は、22.7μm、21.7μm、19.
1μm及び14.0μmであった。
Example 3 The total coated silver amount of the samples 101 and 103 produced in Example 1 was kept at 3.45 g / m 2 , and the first layer to the 14th layer.
The dry film thickness of the layers was 16.0 μm, and gelatin was increased by 65%, 55%, 30% and 20% evenly in each of these layers. ~ 308
Was produced. At this time, the amount of H-1 added also changed with the increase and decrease of gelatin. The total dry film thickness of the first to fourteenth layers of the obtained sample was 22.7 μm, 21.7 μm, 19.
It was 1 μm and 14.0 μm.

【0168】作製した試料301〜308は、実施例1
の発色現像液の低補充量処理を行い、同様にカラー現像
処理性、感光材料の経時保存性及び鮮鋭性の画質につい
て実施例1と同様の方法に従って調べた。結果を実施例
1で得た試料101と試料103の結果と併せて表−F
に示す。
The produced samples 301 to 308 are the same as those in Example 1.
A low replenishing amount processing of the color developing solution was conducted, and similarly, the image quality of color developing processability, storability of the light-sensitive material and sharpness was examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table-F together with the results of Sample 101 and Sample 103 obtained in Example 1.
Shown in.

【0169】[0169]

【表6】 [Table 6]

【0170】表−Fの結果から、本発明の式(1)及び
式(2)で表わされる化合物を含有し、全塗布銀量が
4.0g/m2以下の3.45g/m2からなる本発明の
試料305〜308及び試料103は、乾燥膜厚の増減
によるカラー現像処理性、経時保存性及び鮮鋭性の画質
については変動は小さいが乾燥膜厚を薄層にしたほうが
好ましい結果を与えることがわかる。また、乾燥膜厚と
してはおおむね22μm以下が一定した性能を与え好ま
しいこともわかる。一方、本発明の式(1)及び式
(2)で表わされる化合物以外のものを用いた試料30
1〜304及び試料101では、乾燥膜厚の変化に伴う
上記の諸性能の変化が大きく、乾燥膜厚を低減すること
が好ましいことは知ることができてもその限界は定かで
ないことがわかる。なお、色再現性については実施例1
の結果と同じく試料305〜308及び試料103は、
試料101との差で−0.10を示し、優れていること
が確認できた。また、実施例1で作製した他の試料10
2、104〜106についても同じように乾燥膜厚を増
減して上記と同じ性能評価を行ったが、試料103で得
られた結果と同じ傾向の結果を得ることができた。
[0170] From the results in Table -F, represented by containing the compound, the total amount of coated silver of 4.0 g / m 2 or less from 3.45 g / m 2 in the formula of the present invention (1) and (2) In Samples 305 to 308 and Sample 103 of the present invention, there is little variation in image quality of color development processability, storability with time, and sharpness due to increase / decrease in dry film thickness, but it is preferable to use a thin dry film thickness. You know that you give. It can also be seen that a dry film thickness of 22 μm or less is preferable because it gives constant performance. On the other hand, sample 30 using a compound other than the compounds represented by formula (1) and formula (2) of the present invention
In Samples 1 to 304 and Sample 101, the above-mentioned various changes in the performance due to the change in the dry film thickness are large, and it can be known that it is preferable to reduce the dry film thickness, but the limit is not clear. The color reproducibility is shown in Example 1.
Samples 305 to 308 and Sample 103 are
It was confirmed to be excellent, showing -0.10 as a difference from Sample 101. In addition, another sample 10 produced in Example 1
The same performance evaluation as above was performed by similarly increasing / decreasing the dry film thickness for Nos. 2 and 104 to 106, but the result with the same tendency as the result obtained with the sample 103 could be obtained.

【0171】実施例4 実施例1で試料を作製する際に使用した支持体の三酢酸
セルロースフィルムを、下塗り層を設け、熱処理を施
し、支持体の厚み85μmでバック面に磁気記録用の強
磁性体をイエロー濃度で0.10になるよう塗設したP
EN〔2,6−ナフタレンジカルボン酸/エチレングリ
コール(100/100モル比)〕支持体にかえて、試
料101〜106と同じ組成の塗布を行い試料401〜
406を作製した。これらの試料401〜406は、実
施例1のカラー現像処理の発色現像液補充量600ミリリッ
トル/m2の組成の現像主薬2−メチル−4−〔N−エチ
ル−N−(β−ヒドロキシエチル)アミノ〕アニリン硫
酸塩の1/2量を、本発明の式(D)で表わされる現像
主薬DA−2の硫酸塩に等モル量置き換えた発色現像液
を使用し、さらに漂白及び漂白定着時間をそれぞれ50
秒から30秒に短縮して、実施例1と同様の方法でその
性能を調べた。この処理を処理Aとする。次に、処理B
として現像主薬2−メチル−4−〔N−エチル−N−
(β−ヒドロキシエチル)アミノ〕アニリン硫酸塩の全
量を、本発明の式(D)で表わされる現像主薬DA−1
2の硫酸塩に等モル量置き換えた発色現像液でもって、
現像時間を3分05秒から2分15秒に短縮し、さらに
漂白及び漂白定着時間をそれぞれ50秒から30秒に短
縮した処理を行い、同じく実施例1と同様の方法でその
性能を調べた。結果を表−Gに示す。
Example 4 The cellulose triacetate film of the support used in the preparation of the sample in Example 1 was provided with an undercoat layer and heat-treated to give a strong magnetic recording layer on the back surface with a thickness of 85 μm. P coated with a magnetic substance so that the yellow density becomes 0.10.
EN [2,6-naphthalenedicarboxylic acid / ethylene glycol (100/100 molar ratio)] The support was replaced by coating with the same composition as Samples 101 to 106, and Sample 401 to
406 was produced. These samples 401 to 406 are the developing agent 2-methyl-4- [N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) having a composition of a color developer replenishing amount of 600 ml / m 2 in the color developing process of Example 1. Using a color developing solution in which ½ the amount of amino] aniline sulfate is replaced with the sulfate of the developing agent DA-2 represented by the formula (D) of the present invention in an equimolar amount, the bleaching and bleach-fixing times are 50 each
The performance was examined in the same manner as in Example 1 while shortening from 30 seconds to 30 seconds. This process is called process A. Next, process B
As a developing agent 2-methyl-4- [N-ethyl-N-
The total amount of the (β-hydroxyethyl) amino] aniline sulfate is the developing agent DA-1 represented by the formula (D) of the present invention.
With a color developer in which the sulfate of 2 is replaced in an equimolar amount,
The development time was shortened from 3 minutes 05 seconds to 2 minutes 15 seconds, and the bleaching and bleach-fixing times were shortened from 50 seconds to 30 seconds, respectively, and the performance was examined in the same manner as in Example 1. . The results are shown in Table-G.

【0172】[0172]

【表7】 [Table 7]

【0173】表−Gの結果から、本発明の式(1)及び
/または式(2)で表わされる化合物を含有し、全塗布
銀量が4.0g/m2以下の3.45g/m2であり、か
つ第1層〜第14層の全乾燥膜厚が16.0μmである
本発明の構成の試料402〜406は、比較試料401
に比べカラー現像処理性、経時保存性の感度の変動が小
さい安定した性能を示し、鮮鋭性、色再現性の画質に優
れていることが明らかである。さらに、実施例1で得ら
れた表−Dに示す結果と対比したとき、現像主薬を変更
した本実施例の処理、特に現像主薬にDA−12を使用
した処理においては、画質がさらに良化することを知る
ことができる。また、発色現像、漂白、漂白定着のそれ
ぞれの処理時間が短縮でき、カラー現像処理の迅速化が
可能であることも知ることができる。
From the results shown in Table-G, 3.45 g / m containing the compound represented by the formula (1) and / or the formula (2) of the present invention and having a total coated silver amount of 4.0 g / m 2 or less. 2 and the total dry film thickness of the first to 14th layers is 16.0 μm.
It is clear that compared with the above, it exhibits stable performance with little change in sensitivity of color development processability and storability over time, and is excellent in image quality such as sharpness and color reproducibility. Further, when compared with the results shown in Table-D obtained in Example 1, the image quality was further improved in the process of this example in which the developing agent was changed, particularly the process using DA-12 as the developing agent. You can know what to do. It can also be seen that the processing time for color development, bleaching, and bleach-fixing can be shortened, and the color developing process can be speeded up.

【0174】実施例5 実施例4で作製した試料401〜406、実施例2の試
料208及び実施例3の試料308を特公平2−326
15号、実公平3−39784号に記載の方法に従って
レンズ付フィルムユニット8種を作製した。これら8種
のレンズ付フィルムユニットは、同一条件で種々の被写
体を撮影し、実施例4に記載の処理Bのカラー現像処理
を行い、続いて富士ミニラボチャンピオン,プリンター
プロセッサーFA−140(富士写真フイルム株式会社
製)を使用し、フジカラーペーパー,スーパーFA,T
ypeVにプリントした(このときのカラー現像処理に
はCP−45Xを使用した)。
Example 5 Samples 401 to 406 produced in Example 4, sample 208 of Example 2 and sample 308 of Example 3 are described in Japanese Examined Patent Publication No. 2-326.
No. 15, No. 3-39784, 8 types of film units with lenses were produced according to the method described in No. These eight types of film units with lenses photographed various subjects under the same conditions and subjected to the color development processing of processing B described in Example 4, followed by Fuji Minilab Champion, Printer Processor FA-140 (Fuji Photo Film Co., Ltd.). Fuji Color Paper, Super FA, T
Printed on ypeV (CP-45X was used for color development processing at this time).

【0175】これら8種の試料からプリントして得られ
たそれぞれの絵柄を比較観察したところ、本発明の構成
である式(1)及び/または式(2)の化合物を含有
し、全塗布銀量が4.0g/m2以下である試料402
〜406、試料208及び試料308から得られたプリ
ントは、比較試料401から得られたプリントに比べ、
被写体の繊細な部分の描写に優れ、色の彩度も向上し、
画質に優れていることが確認された。また、レンズ付フ
ィルムユニット作製時、試料401〜406あるいは試
料308においては、現行パトローネに試料をより長尺
に巻き込んで収納でき、一定(例えば120cm)の長さ
の試料を収納する場合にはパトローネの外径を小型化で
きる可能性のあることもわかった。
The respective patterns obtained by printing from these eight kinds of samples were compared and observed. As a result, all the coated silver containing the compound of the formula (1) and / or the formula (2) which is the constitution of the present invention was observed. Sample 402 whose amount is 4.0 g / m 2 or less
˜406, the prints obtained from Sample 208 and Sample 308 are compared to the prints obtained from Comparative Sample 401,
It has excellent depiction of the delicate parts of the subject and improves color saturation.
It was confirmed that the image quality was excellent. Further, when manufacturing the film unit with a lens, in Samples 401 to 406 or Sample 308, the sample can be rolled up into the existing cartridge and stored, and when storing a sample of a fixed length (for example, 120 cm), the cartridge is stored. It was also found that there is a possibility that the outer diameter of can be reduced.

【0176】[0176]

【発明の効果】式(1)及び/または式(2)で表わさ
れる化合物を含有し、かつ全塗布銀量を感光材料1m2
当り4.0g以下にすることにより、発色現像液の低補
充量処理を実施しても写真性の感度の変動が小さく、感
光材料の経時保存において写真性の感度の変動が小さい
安定した性能を示し、粒状性、鮮鋭性、色再現性の画質
に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とができる。さらに、露光面側の支持体の下塗り層を除
く全層の乾燥膜厚を22.0μm以下にすることにより
上記の性能を保持もしくはより改良したハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することができる。
The present invention contains the compound represented by the formula (1) and / or the formula (2), and the total coated silver amount is 1 m 2
When the amount is 4.0 g or less per unit, even if a low replenishing amount of the color developing solution is carried out, the fluctuation of the photographic sensitivity is small, and the fluctuation of the photographic sensitivity during the storage of the light-sensitive material is small and stable performance is obtained. It is possible to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having excellent graininess, sharpness and color reproducibility. Further, by setting the dry film thickness of all layers except the undercoat layer of the support on the exposed surface side to 22.0 μm or less, it is possible to provide a silver halide color photographic light-sensitive material which maintains or further improves the above performance. .

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川岸 俊雄 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Toshio Kawagishi 210 Nakanuma, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Fuji Photo Film Co., Ltd.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に少なくとも赤感色性、緑感色
性及び青感色性のハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ1層ず
つ有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
感色性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層に下記式
(1)及び/または式(2)で表わされる化合物を含有
し、かつ該ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全塗布銀
量が1m2当り1.0g以上4.0g以下であることを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 式(1) A1−(TIME)a−DI 式(2) A2−(TIME)a−DI 式中、A1は耐拡散性基を有し、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体との反応により、(TIME)a−DIを
離脱する基を表し、A2は耐拡散性基を有さず、芳香族
第一級アミン現像薬の酸化体との反応により、(TIM
E)a−DIを離脱する基を表し、TIMEはAより離
脱した後にDIを開裂するタイミング基を表し、DIは
現像液に流出した後実質的に失活する現像抑制剤を表
し、aは1または2を表す。aが2であるとき2個のT
IMEは同じものまたは異なるものを表す。
1. A silver halide color photographic light-sensitive material having at least one red-color-sensitive, green-color-sensitive and blue-color-sensitive silver halide emulsion layer on a support. At least one of the silver halide emulsion layers contains a compound represented by the following formula (1) and / or formula (2), and the total coated silver amount of the silver halide color photographic light-sensitive material is 1.0 g per 1 m 2. A silver halide color photographic light-sensitive material characterized in that the amount is 4.0 g or less. Formula (1) A 1- (TIME) a -DI Formula (2) A 2- (TIME) a -DI In the formula, A 1 has a nondiffusible group and oxidizes the aromatic primary amine developer. Represents a group capable of leaving (TIME) a -DI upon reaction with a derivative, A 2 does not have a nondiffusible group, and reacts with an oxidant of an aromatic primary amine developing agent to give (TIM
E) represents a group that leaves a- DI, TIME represents a timing group that cleaves DI after leaving from A, DI represents a development inhibitor that is substantially deactivated after flowing out into a developing solution, and a represents Represents 1 or 2. two a when a is 2
IME represents the same or different.
【請求項2】 該ハロゲン化銀カラー写真感光材料の支
持体に対し露光側にある全親水性コロイド層の乾燥膜厚
が10μm以上22μm以下であることを特徴とする請
求項1に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. The halogen according to claim 1, wherein the dry film thickness of the entire hydrophilic colloid layer on the exposed side of the support of the silver halide color photographic light-sensitive material is 10 μm or more and 22 μm or less. Silver halide color photographic light-sensitive material.
【請求項3】 請求項1または請求項2に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、カラー現像主
薬を含有するアルカリ性カラー現像液で処理する処理方
法において、該カラー現像主薬が下記式(D)で表わさ
れることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法。 【化1】 式(D)中、R1は炭素数1〜6の直鎖もしくは分岐の
無置換のアルキル基、または主鎖が炭素数3〜8である
炭素数3〜8の直鎖もしくは分岐のヒドロキシアルキル
基を表す。R2は主鎖が炭素数3〜8である炭素数3〜
8の直鎖もしくは分岐の無置換のアルキレン基、または
主鎖が炭素数3〜8である炭素数3〜8の直鎖もしくは
分岐のヒドロキシアルキレン基を表す。R3は水素原
子、炭素数1〜4の直鎖もしくは分岐のアルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルアミノ基、ウレイド基、スルファ
モイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、また
はスルホンアミド基を表す。
3. A processing method in which the silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1 or 2 is imagewise exposed and then treated with an alkaline color developing solution containing a color developing agent, wherein the color developing agent is A method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material, which is represented by the following formula (D). [Chemical 1] In formula (D), R 1 is a straight-chain or branched unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a straight-chain or branched hydroxyalkyl group having 3 to 8 carbon atoms whose main chain is 3 to 8 carbon atoms. Represents a group. R 2 has 3 to 8 carbon atoms and the main chain has 3 to 8 carbon atoms
It represents a straight-chain or branched unsubstituted alkylene group having 8 carbon atoms or a straight-chain or branched hydroxyalkylene group having 3-8 carbon atoms in the main chain. R 3 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group, an alkylamino group, a ureido group, a sulfamoylamino group, an alkoxycarbonylamino group, or a sulfonamide group.
【請求項4】 カラー現像主薬を含有するアルカリ性カ
ラー現像液で現像処理する時間が2分30秒以下である
ことを特徴とする請求項3に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法。
4. The method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 3, wherein the development processing time with an alkaline color developing solution containing a color developing agent is 2 minutes and 30 seconds or less.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5759757A (en) * 1996-10-17 1998-06-02 Eastman Kodak Company Photographic elements containing development inhibitor releasing compounds
EP1505437A1 (en) * 2003-08-05 2005-02-09 Agfa-Gevaert Colour photographic silver halide material
US10832646B2 (en) 2015-07-07 2020-11-10 Robert Bosch Gmbh Sound transducer

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