JPH05165171A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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Publication number
JPH05165171A
JPH05165171A JP35312091A JP35312091A JPH05165171A JP H05165171 A JPH05165171 A JP H05165171A JP 35312091 A JP35312091 A JP 35312091A JP 35312091 A JP35312091 A JP 35312091A JP H05165171 A JPH05165171 A JP H05165171A
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JP
Japan
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group
layer
silver halide
color
emulsion
Prior art date
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Pending
Application number
JP35312091A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hidetoshi Kobayashi
英俊 小林
Shigeo Hirano
茂夫 平野
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Priority to JP35312091A priority Critical patent/JPH05165171A/en
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Abstract

PURPOSE:To enhance sensitivity and color development density and to prevent occurrence of color turbidity and color fog by incorporating a specified acyl group having a specified coupler and a specified compound. CONSTITUTION:The silver halide color photographic sensitive material contains the acyl group having the acylacetamido type yellow dye-forming cupler represented by formula I and at least one of the noncolor-developing and diffusion-resistant compounds represented by formulae II-VIII. In formulae I-VIII, R1 is a monovalent group; Q stands for a specified nonmetallic atomic group together with the adjacent C atom; R<21> is H or an aliphatic or heterocyclic group; each of R<31> and R<41> is H or an aliphatic group or the like; each of R<12>, R<22>, R<32>, and R<71> is is H, alkyl, or the like; R<42> is cyano or the like; each of G<31>, G<51>, and G<71> is -SO2- or the like; each of R<13>, R<23>, R<33>, R<43>, R<53>, R<73>, R<14>, R<24>, R<34>, R<44>, R<54>, and R<74> is H or a group removable under alkaline conditions; R<73> is alkyl; R<11> is a group substitutable on the benzene ring; Y<61> is a divalent group; and each of L<61> and L<62> is a divalent bonding group.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、さらに詳しくは特定のイエロー色素形
成カプラー(イエローカプラーという)及びヒドラジン
系化合物を含有し、発色性に優れ、色濁り、色カブリの
発生が抑制され、粒状性、鮮鋭性が改良され、さらに保
存性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more specifically, it contains a specific yellow dye-forming coupler (referred to as yellow coupler) and a hydrazine compound and is excellent in color developability, color turbidity, and color turbidity. The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material in which generation of fog is suppressed, graininess and sharpness are improved, and storage stability is improved.

【0002】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー感光材料では、異な
る感色性層間の好ましくない色汚染を生ずることは従来
より良く知られている。これらを防止する手段として、
たとえば米国特許2336327号、同4277553
号などにハイドロキノン系化合物を用いる方法が提案さ
れている。確かにこれら化合物は色汚染防止にある程度
の効果を有しているがその効果は小さく、また防止効果
を発現した後着色物を生成する、感材製造中、保存中に
写真性能変化をもたらすなどの問題があった。
It is well known in the prior art that silver halide color light-sensitive materials cause undesirable color contamination between different color-sensitive layers. As a means to prevent these,
For example, US Patent Nos. 2336327 and 4277553.
A method using a hydroquinone compound has been proposed. Certainly, these compounds have some effect in preventing color contamination, but the effect is small, and after the anti-effect effect is expressed, a colored product is formed, and photographic performance changes during the production of sensitive materials and storage. There was a problem.

【0003】一方、本発明の化合物に類似した化合物を
発色現像主薬の酸化体との反応によって放出する化合
物、カプラーが米国特許第4,390,618号等に提
案されている。しかし、これら化合物はカプラー発色単
位、酸化還元単位を有することで本発明の化合物とは異
なるものであり、その効果もそれを発現するメカニズム
も本発明とは異なるものである。また特開昭62−27
731号には本発明の化合物と類似の化合物を用いるこ
とが提案されているが、上記特許では該化合物が拡散性
を有してハロゲン化銀乳剤に相互作用することが必要で
あるが、本発明では耐拡散性になっていることが必要で
乳剤と相互作用することは好ましくなく、その効果も全
く異なるものである。
On the other hand, a compound and a coupler which release a compound similar to the compound of the present invention by reaction with an oxidized product of a color developing agent have been proposed in US Pat. No. 4,390,618 and the like. However, these compounds are different from the compound of the present invention in that they have a coupler color-forming unit and a redox unit, and their effects and the mechanism for expressing them are also different from the present invention. In addition, JP-A-62-27
No. 731 proposes to use a compound similar to the compound of the present invention, but the above-mentioned patent requires that the compound has diffusibility and interacts with a silver halide emulsion. In the invention, it is necessary to be diffusion resistant, it is not preferable to interact with the emulsion, and the effect is completely different.

【0004】さらに酸化された現像主薬用のスカベンジ
ャーとして耐拡散性のヒドラジン化合物を含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料が特開平1−147455
号、同2−12239号、同3−150560号、同3
−150561号、同3−150562号、同3−15
4051号及び3−164735号などに開示されてい
る。
A silver halide color photographic light-sensitive material containing a diffusion-resistant hydrazine compound as a scavenger for a further oxidized developing agent is disclosed in JP-A-1-147455.
No. 2, No. 2-12239, No. 3-150560, No. 3
-150561, 3-150562, 3-15
It is disclosed in No. 4051 and No. 3-164735.

【0005】一方、欧州特許出願公開(EP)第447
969A号に記載のイエローカプラーは、アシル基に特
定の環状構造を含むアシルアセトアミド型イエローカプ
ラーであり、優れた発色性能(高いカップリング反応性
及び高い発色濃度)とシャープな色像の分光吸収スぺク
トルを与えることを特徴としている。
On the other hand, European Patent Application Publication (EP) 447
The yellow coupler described in No. 969A is an acylacetamide type yellow coupler having a specific cyclic structure in an acyl group, and has excellent color forming performance (high coupling reactivity and high color density) and a spectral absorption spectrum of a sharp color image. It is characterized by giving a vector.

【0006】ところが、該カプラーを多層構成のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に導入したところ、予想に反
して色濁りが大きくなった。また粒状性、鮮鋭性も従来
のイエローカプラーに比べて劣る結果であった。
However, when the coupler was introduced into a silver halide color photographic light-sensitive material having a multilayer structure, the color turbidity was unexpectedly increased. Further, the graininess and sharpness were inferior to those of the conventional yellow coupler.

【0007】この問題の対策としては感光性ハロゲン化
銀乳剤層及び/または非感光性層にハイドロキノン系化
合物を添加する方法が一般的である。しかしながら、こ
の方法は一定の効果を与えるものの、なお十分でなく、
むしろ保存性の点ではカブリの増加など性能の悪化を招
く結果となった。
As a measure against this problem, it is common to add a hydroquinone compound to the photosensitive silver halide emulsion layer and / or the non-photosensitive layer. However, although this method has a certain effect, it is still insufficient,
Rather, in terms of storability, it resulted in deterioration of performance such as increased fog.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は第1に高感度、高発色濃度でかつ色濁り、色カブリの
発生の抑制されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。本発明の目的は第2に粒状性、鮮鋭
性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。本発明の目的は第3に保存中の写真性
能の変化の少ない、保存性に優れたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the first object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having high sensitivity, high color density, color turbidity and suppressed color fog. is there. The second object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having improved graininess and sharpness. Thirdly, an object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material which has little change in photographic performance during storage and is excellent in storability.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明のこれらの目的
は、下記(1)及び(2)で示すハロゲン化銀カラー写
真感光材料によって達成された。 (1)支持体上に少なくとも一層の赤感性ハロゲン化銀
乳剤層、少なくとも一層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
少なくとも一層の青感性ハロゲン化銀乳剤層及び少なく
とも一層の非感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、アシル基が下記一般式(1)で表わ
されるアシルアセトアミド型イエロー色素形成カプラー
の少なくとも一種及び下記一般式(2)、(3)、
(4)、(5)、(6)、(7)または(8)で表わさ
れる非発色性でかつ耐拡散性の化合物群から選ばれる少
なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。 一般式(1)
These objects of the present invention have been achieved by the silver halide color photographic light-sensitive materials shown in the following (1) and (2). (1) At least one red-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer on a support,
In a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer and at least one non-photosensitive layer, at least an acylacetamide type yellow dye-forming coupler having an acyl group represented by the following general formula (1): One and the following general formulas (2), (3),
(4), (5), (6), (7) or (8) A non-color-forming and diffusion-resistant compound represented by at least one selected from the group of silver halide color characterized by containing Photographic material. General formula (1)

【0010】[0010]

【化9】 [Chemical 9]

【0011】〔式中、R1 は一価の基を表わす。QはC
とともに、3〜5員の炭化水素環またはN,O,S,P
から選ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有す
る3〜5員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群
を表わす。ただし、R1 は水素原子であることはなく、
またQと結合して環を形成することはない。〕 一般式(2)
[In the formula, R 1 represents a monovalent group. Q is C
Together with a 3- to 5-membered hydrocarbon ring or N, O, S, P
Represents a nonmetallic atom group necessary for forming a 3- to 5-membered heterocycle having at least one heteroatom selected from However, R 1 is not a hydrogen atom,
It does not combine with Q to form a ring. ] General formula (2)

【0012】[0012]

【化10】 [Chemical 10]

【0013】一般式(3)General formula (3)

【0014】[0014]

【化11】 [Chemical 11]

【0015】一般式(4)General formula (4)

【0016】[0016]

【化12】 [Chemical 12]

【0017】一般式(5)General formula (5)

【0018】[0018]

【化13】 [Chemical 13]

【0019】一般式(6)General formula (6)

【0020】[0020]

【化14】 [Chemical 14]

【0021】一般式(7)General formula (7)

【0022】[0022]

【化15】 [Chemical 15]

【0023】一般式(8)General formula (8)

【0024】[0024]

【化16】 [Chemical 16]

【0025】〔式中、R21は水素原子、脂肪族基又はヘ
テロ環基であり、R31、R41は水素原子、脂肪族基、芳
香族基、又はヘテロ環基であり、R12、R22、R32、R
71は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ミノ基、アルケニル基、アルキニル基又はヒドラジノ基
であり、R42は、シアノ基、ニトロ基、パーフルオロア
ルキル基又はチオアシル基であり、G31は、−SO
2 −、−SO−、−PO(R35)−、イミノメチレン又
は−COCO−であり、R35はアルキル基又はアリール
基であり、G51、G71はG31で述べたものに、−CO−
を加えたものであり、R13、R23、R33、R43、R53
73、R14、R24、R34、R44、R54、R74は水素原子
又はアルカリ条件下で除去される基であり、R73はアル
キル基でもよく、R11はベンゼン環への置換基であり、
51は環を形成するに必要な基であり、Y61はヒドラジ
ン又はヒドロキシルアミン構造を有する二価の基であ
り、L61、L62は二価の連結基であり、n、m、qは
0、1又は2であり、j、kは0または1である。以上
述べた基は置換基を有してもよい。〕
[In the formula, R 21 is a hydrogen atom, an aliphatic group or a heterocyclic group, R 31 and R 41 are a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group, and R 12 , R 22 , R 32 , R
71 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, an amino group, an alkenyl group, an alkynyl group or a hydrazino group, and R 42 is a cyano group, a nitro group or a peroxy group. Is a fluoroalkyl group or a thioacyl group, G 31 is —SO
2 -, - SO -, - PO (R 35) -, a iminomethylene or -COCO-, R 35 is an alkyl group or an aryl group, those G 51, G 71 is described in G 31, - CO-
And R 13 , R 23 , R 33 , R 43 , R 53 ,
R 73 , R 14 , R 24 , R 34 , R 44 , R 54 , and R 74 are a hydrogen atom or a group that is removed under alkaline conditions, R 73 may be an alkyl group, and R 11 may be a benzene ring. Is a substituent,
Z 51 is a group necessary for forming a ring, Y 61 is a divalent group having a hydrazine or hydroxylamine structure, L 61 and L 62 are divalent linking groups, and n, m and q Is 0, 1 or 2, and j and k are 0 or 1. The groups described above may have a substituent. ]

【0026】(2)該非感光性層に一般式(2)、
(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、または
(8)で表わされる化合物群から選ばれる少なくとも一
種を含有することを特徴とする前記(1)項に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。
(2) The non-photosensitive layer has the general formula (2),
(3), (4), (5), (6), (7) or at least one selected from the group of compounds represented by (8) is contained in the above item (1). Silver halide color photographic light-sensitive material.

【0027】以下に、本発明において用いられる、アシ
ル基が一般式(1)で表わされることを特徴とするアシ
ルアセトアミド型イエロー色素形成カプラー(本発明の
イエローカプラーという)及び一般式(2)〜(8)で
表わされる化合物について詳しく説明する。本発明のア
シルアセトアミド型イエローカプラーは好ましくは下記
一般式〔Y〕により表わされる。 式〔Y〕
The acylacetamide-type yellow dye-forming coupler (hereinafter referred to as the yellow coupler of the present invention) and the general formula (2) to which the acyl group used in the present invention is represented by the general formula (1). The compound represented by (8) will be described in detail. The acylacetamide type yellow coupler of the present invention is preferably represented by the following general formula [Y]. Formula [Y]

【0028】[0028]

【化17】 [Chemical 17]

【0029】式〔Y〕においてR1 は水素原子を除く一
価の置換基を、QはCとともに3〜5員の炭化水素環又
は少なくとも1個のN,S,O,Pから選ばれたヘテロ
原子を環内に含む3〜5員の複素環を形成するのに必要
な非金属原子群を、R2 は水素原子、ハロゲン原子
(F,Cl,Br,I。以下式〔Y〕の説明において同
じ。)、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基
又はアミノ基をR3 はベンゼン環上に置換可能な基を、
Xは水素原子又は芳香族第1級アミン現像薬の酸化体と
のカップリング反応により離脱可能な基(以下離脱基と
いう)を、nは0〜4の整数を、それぞれ表わす。ただ
しlが複数のとき複数のR3 は同じでも異なっていても
良い。
In the formula [Y], R 1 is a monovalent substituent except a hydrogen atom, and Q is selected from C and a 3- to 5-membered hydrocarbon ring or at least one N, S, O, P. R 2 is a hydrogen atom or a halogen atom (F, Cl, Br, I. The following formula [Y] represents a non-metal atom group necessary for forming a 3- to 5-membered heterocyclic ring containing a hetero atom in the ring. The same in the description), an alkoxy group, an aryloxy group, an alkyl group or an amino group, and R 3 is a group capable of substituting on the benzene ring,
X represents a hydrogen atom or a group capable of leaving by a coupling reaction with an oxidation product of an aromatic primary amine developing agent (hereinafter referred to as leaving group), and n represents an integer of 0 to 4. However, when 1 is plural, plural R 3 may be the same or different.

【0030】ここでR3 の例として、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシスルホニル基、アシルオ
キシ基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、ア
シルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリール
スルホニルオキシ基があり、離脱基の例として窒素原子
でカップリング活性位に結合する複素環基、アリールオ
キシ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アルキルス
ルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、複素
環オキシ基、ハロゲン原子がある。
Examples of R 3 are halogen atom, alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbonamide group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, Alkylsulfonyl group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxysulfonyl group, acyloxy group, nitro group, heterocyclic group, cyano group, acyl group, acyloxy group, alkylsulfonyloxy group, arylsulfonyloxy group Examples of the leaving group include a heterocyclic group bonded to the coupling active position with a nitrogen atom, an aryloxy group, an arylthio group, an acyloxy group, an alkylsulfonyloxy group, an arylsulfonyloxy group, a heterocyclic oxy group, and a halo group. There is a down atom.

【0031】以下、式〔Y〕において好ましく用いられ
る置換基について説明する。式〔Y〕においてR1 は好
ましくはハロゲン原子、シアノ基、またはいずれも置換
されていても良い総炭素数(以下C数と略す)1〜30
の一価の基(例えばアルキル基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基)または、C数6〜30の一価の基(例えばア
リール基、アリールオキシ基、アリールチオ基)であっ
てその置換基としては例えばハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、アシル基がある。
The substituents preferably used in formula [Y] will be described below. In the formula [Y], R 1 is preferably a halogen atom, a cyano group, or the total number of carbon atoms (hereinafter abbreviated as C number) 1 to 30 which may be substituted.
A monovalent group (eg, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group) or a monovalent group having a C number of 6 to 30 (eg, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group), and the substituent thereof is, for example, halogen. There are atoms, alkyl groups, alkoxy groups, nitro groups, amino groups, carbonamide groups, sulfonamide groups, and acyl groups.

【0032】式〔Y〕においてQは好ましくはCととも
に3〜5員のいずれも置換されていても良いC数3〜3
0の炭化水素環又は少なくとも1個のN,S,O,Pか
ら選ばれたヘテロ原子を環内に含むC数2〜30の複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。また、
QがCともに作る環は環内に不飽和結合を含んでいても
良い。QがCとともに作る環の例としてシクロプロパン
環、シクロブタン環、シクロぺンタン環、シクロプロぺ
ン環、シクロブテン環、シクロぺンテン環、オキセタン
環、オキソラン環、1,3−ジオキソラン環、チエタン
環、チオラン環、ピロリジン環がある。置換基の例とし
てハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリー
ル基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シ
アノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基がある。
In the formula [Y], Q is preferably a C number of 3 to 3 which may be substituted with C in any of 3 to 5 members.
It represents a group of non-metal atoms necessary for forming a hydrocarbon ring of 0 or a heterocycle having a C number of 2 to 30 containing at least one hetero atom selected from N, S, O and P in the ring. Also,
The ring formed by Q together with C may contain an unsaturated bond in the ring. Examples of the ring formed by Q together with C include a cyclopropane ring, a cyclobutane ring, a cyclopentane ring, a cyclopropene ring, a cyclobutene ring, a cyclopentene ring, an oxetane ring, an oxolane ring, a 1,3-dioxolane ring, a thietane ring, There are thiolane ring and pyrrolidine ring. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an aryl group, an acyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, an alkylthio group and an arylthio group.

【0033】式〔Y〕においてR2 は好ましくはハロゲ
ン原子、いずれも置換されていても良い、C数1〜30
のアルコキシ基、C数6〜30のアリールオキシ基、C
数1〜30のアルキル基またはC数0〜30のアミノ基
を表わし、その置換基としては、例えば、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基があ
る。
In the formula [Y], R 2 is preferably a halogen atom, which may be substituted, and has a C number of 1 to 30.
Alkoxy group, aryloxy group having 6 to 30 C, C
It represents an alkyl group having 1 to 30 or an amino group having 0 to 30 carbon atoms, and examples of the substituent include a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, and an aryloxy group.

【0034】式〔Y〕において、R3 は好ましくはハロ
ゲン原子、いずれも置換されても良い、C数1〜30の
アルキル基、C数6〜30のアリール基、C数1〜30
のアルコキシ基、C数2〜30のアルコキシカルボニル
基、C数7〜30のアリールオキシカルボニル基、C数
1〜30のカルボンアミド基、C数1〜30のスルホン
アミド基、C数1〜30のカルバモイル基、C数0〜3
0のスルファモイル基、C数1〜30のアルキルスルホ
ニル基、C数6〜30のアリールスルホニル基、C数1
〜30のウレイド基、C数0〜30のスルファモイルア
ミノ基、C数2〜30のアルコキシカルボニルアミノ
基、C数1〜30の複素環基、C数1〜30のアシル
基、C数1〜30のアルキルスルホニルオキシ基、C数
6〜30のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基
がある。
In the formula [Y], R 3 is preferably a halogen atom, any of which may be substituted, an alkyl group having 1 to 30 C atoms, an aryl group having 6 to 30 C atoms, or 1 to 30 C atoms.
Alkoxy group, C2-30 alkoxycarbonyl group, C7-30 aryloxycarbonyl group, C1-30 carbonamido group, C1-30 sulfonamide group, C1-30 Carbamoyl group, C number 0-3
0 sulfamoyl group, C 1-30 alkylsulfonyl group, C 6-30 arylsulfonyl group, C 1
To 30 ureido group, C number 0 to 30 sulfamoylamino group, C number 2 to 30 alkoxycarbonylamino group, C number 1 to 30 heterocyclic group, C number 1 to 30 acyl group, C number It represents an alkylsulfonyloxy group having 1 to 30 or an arylsulfonyloxy group having 6 to 30 carbon atoms, and examples of the substituent thereof include a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group and a hetero group. Ring oxy group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, acyl group, carbonamido group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkoxycarbonylamino group, sulfamoylamino group , Ureido group, cyano group, nitro group, acyloxy group, alkoxycarbonyl group, aryl Oxycarbonyl group, an alkylsulfonyloxy group, an arylsulfonyloxy group.

【0035】式〔Y〕において、nは好ましくは1また
は2の整数を表わし、R3 の置換位置はアシルアセトア
ミド基についてメタ位またはパラ位が好ましい。
In the formula [Y], n preferably represents an integer of 1 or 2, and the substitution position of R 3 is preferably meta or para with respect to the acylacetamide group.

【0036】式〔Y〕において、Xは好ましくは窒素原
子でカップリング活性位に結合する複素環基またはアリ
ールオキシ基を表わす。
In the formula [Y], X preferably represents a heterocyclic group or an aryloxy group bonded to the coupling active position by a nitrogen atom.

【0037】Xが複素環基を表わすとき、Xは好ましく
は置換されても良い、5〜7員環の単環もしくは縮合環
の複素環の基であり、その例としてスクシンイミド、マ
レインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピ
ロール、ピラゾール、イミダゾール、1,2,4−トリ
アゾール、テトラゾール、インドール、インダゾール、
ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリ
ジン−2,4−ジオン、オキサゾリジン−2,4−ジオ
ン、チアゾリジン−2,4−ジオン、イミダゾリジン−
2−オン、オキサゾリジン−2−オン、チアゾリジン−
2−オン、ベンズイミダゾリン−2−オン、ベンゾオキ
サゾリン−2−オン、ベンゾチアゾリン−2−オン、2
−ピロリン−5−オン、2−イミダゾリン−5−オン、
インドリン−2,3−ジオン、2,6−ジオキシプリ
ン、パラバン酸、1,2,4−トリアゾリジン−3,5
−ジオン、2−ピリドン、4−ピリドン、2−ピリミド
ン、6−ピリダゾン−2−ピラゾン、2−アミノ−1,
3,4−チアゾリジン、2−イミノ−1,3,4−チア
ゾリジン−4−オン等があり、これらの複素環は置換さ
れていてもよい。
When X represents a heterocyclic group, X is preferably a 5- to 7-membered monocyclic or condensed-ring heterocyclic group which may be substituted, and examples thereof include succinimide, maleinimide and phthalimide. , Diglycolimide, pyrrole, pyrazole, imidazole, 1,2,4-triazole, tetrazole, indole, indazole,
Benzimidazole, benzotriazole, imidazolidine-2,4-dione, oxazolidine-2,4-dione, thiazolidine-2,4-dione, imidazolidine-
2-one, oxazolidin-2-one, thiazolidine-
2-one, benzimidazolin-2-one, benzoxazolin-2-one, benzothiazolin-2-one, 2
-Pyrrolin-5-one, 2-imidazolin-5-one,
Indoline-2,3-dione, 2,6-dioxypurine, parabanic acid, 1,2,4-triazolidine-3,5
-Dione, 2-pyridone, 4-pyridone, 2-pyrimidone, 6-pyridazone-2-pyrazone, 2-amino-1,
3,4-thiazolidine, 2-imino-1,3,4-thiazolidin-4-one and the like, and these heterocycles may be substituted.

【0038】これらの複素環の置換基の例としては、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カ
ルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、スルファモイルアミノ基がある。
Examples of the substituents on these heterocycles include halogen atom, hydroxyl group, nitro group, cyano group, carboxyl group, sulfo group, alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group and arylthio group. Group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyl group, acyloxy group, amino group, carbonamido group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, ureido group, alkoxycarbonylamino group, There is a sulfamoylamino group.

【0039】Xがアリールオキシ基を表わすとき、Xは
好ましくはC数6〜30のアリールオキシ基を表わし、
前記Xが複素環である場合に挙げた置換基群から選ばれ
る基で置換されていても良い。
When X represents an aryloxy group, X preferably represents an aryloxy group having a C number of 6 to 30,
It may be substituted with a group selected from the substituent group mentioned when X is a heterocycle.

【0040】アリールオキシ基の置換基としては、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、トリ
フルロオメチル基、アルコキシカルボニル基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、またはシアノ基が好ましい。
Examples of the substituent of the aryloxy group include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a carboxyl group, a trifluoromethyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbonamido group, a sulfonamide group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group and an alkylsulfonyl group. , An arylsulfonyl group, or a cyano group is preferable.

【0041】次に式〔Y〕において特に好ましく用いら
れる置換基について説明する。
Substituents particularly preferably used in formula [Y] will be described below.

【0042】R1 は、特に好ましくはC数1〜30のア
ルキル基(例えばメチル、エチル、n−プロピル、n−
ブチル、イソブチル、n−オクチル、n−ドデシル、フ
ェノキシメチル、フェニルチオメチル、p−トルエンス
ルホニルメチル、ベンジル、シクロヘキシルメチル、メ
トキシエチル)であって、最も好ましくはC数1〜4の
アルキル基である。
R 1 is particularly preferably an alkyl group having a C number of 1 to 30 (eg methyl, ethyl, n-propyl, n-).
(Butyl, isobutyl, n-octyl, n-dodecyl, phenoxymethyl, phenylthiomethyl, p-toluenesulfonylmethyl, benzyl, cyclohexylmethyl, methoxyethyl), most preferably an alkyl group having 1 to 4 C atoms. .

【0043】Qは特に好ましくはCとともに作る環が3
〜5員の炭化水素環を形成する非金属原子群であり、例
えば、いずれも置換されていてもよいエチレン基、トリ
メチレン基、またはテトラメチレン基である。ここで置
換基としてはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、
ハロゲン原子などがある。
Q is particularly preferably a ring formed with C is 3
It is a group of non-metal atoms forming a 5- to 5-membered hydrocarbon ring, and examples thereof include an ethylene group, a trimethylene group, or a tetramethylene group, all of which may be substituted. Here, as the substituent, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group,
There are halogen atoms.

【0044】Qは最も好ましくは置換または無置換のエ
チレン基である。
Q is most preferably a substituted or unsubstituted ethylene group.

【0045】R2 は特に好ましくは、塩素原子、フッ素
原子、C数1〜6のアルキル基、(例えばメチル、トリ
フルオロメチル、エチル、イソプロピル、t−ブチ
ル)、C数1〜8のアルコキシ基(例えばメトキシ、エ
トキシ、メトキシエトキシ、ブトキシ)、またはC数6
〜24のアリールオキシ基(例えばフェノキシ基、p−
トリルオキシ、p−メトキシフェノキシ)であり最も好
ましくは塩素原子、メトキシ基またはトリフルオロメチ
ル基である。
R 2 is particularly preferably a chlorine atom, a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 6 C atoms (eg, methyl, trifluoromethyl, ethyl, isopropyl, t-butyl), an alkoxy group having 1 to 8 C atoms. (Eg methoxy, ethoxy, methoxyethoxy, butoxy), or C number 6
~ 24 aryloxy groups (eg phenoxy group, p-
Trilyloxy, p-methoxyphenoxy), most preferably chlorine atom, methoxy group or trifluoromethyl group.

【0046】R3 は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
シアノ基、トリフルオロメチル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基ま
たはフルファモイル基であり最も好ましくは塩素原子、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、スルファモイ
ル基、カルボンアミド基またはスルホンアミド基であ
る。
R 3 is particularly preferably a halogen atom,
A cyano group, a trifluoromethyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbonamido group, a sulfonamide group, a carbamoyl group or a flufamoyl group, most preferably a chlorine atom,
It is an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, a sulfamoyl group, a carbonamide group or a sulfonamide group.

【0047】Xは特に好ましくは下記式〔Y−1〕、
〔Y−2〕または〔Y−3〕で表わされる基である。 式〔Y−1〕
X is particularly preferably the following formula [Y-1],
It is a group represented by [Y-2] or [Y-3]. Formula [Y-1]

【0048】[0048]

【化18】 [Chemical 18]

【0049】式〔Y−1〕においてZは−O−C(R4)
(R5)−、−S−C(R4)(R5)−、−N(R6)−C
(R4)(R5)−、−N(R6)−N(R7)−、−N(R6)
−CO−、−C(R4)(R5)−C(R8)(R9)−または
−C(R10)=C(R11)を表わす。ここでR4
5 、R8 、およびR9 は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基またはアミノ基を表わし、R6 およびR
7 は水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基またはアルコキシカル
ボニル基を表わし、R10およびR11は水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表わす。R10とR11は互いに結
合してベンゼン環を形成しても良い。R4 とR5 、R5
とR6 、R6 とR7 またはR4 とR8 は互いに結合して
環(例えばシクロブタン、シクロヘキサン、シクロヘプ
タン、シクロヘキセン、ピロリジン、ピぺリジン)を形
成してもよい。
In the formula [Y-1], Z is --O--C (R 4 ).
(R 5) -, - S -C (R 4) (R 5) -, - N (R 6) -C
(R 4) (R 5) -, - N (R 6) -N (R 7) -, - N (R 6)
-CO -, - represent or -C (R 10) = C ( R 11) - C (R 4) (R 5) -C (R 8) (R 9). Where R 4 ,
R 5 , R 8 and R 9 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group or an amino group, and R 6 and R
7 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group or an alkoxycarbonyl group, and R 10 and R 11 represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. R 10 and R 11 may combine with each other to form a benzene ring. R 4 and R 5 , R 5
And R 6, R 6 and R 7 or R 4 and R 8 are bonded with each other to form a ring (e.g. cyclobutane, cyclohexane, cycloheptane, cyclohexene, pyrrolidine, piperidine) may be formed.

【0050】式〔Y−1〕で表わされる複素環基のうち
とくに好ましいものは式〔Y−1〕においてZが−O−
C(R4)(R5)−、−N(R6)−C(R4)(R5)−また
は−N(R6)−N(R7)−である複素環基である。式
〔Y−1〕で表わされる複素環基のC数は2〜30、好
ましくは4〜20、さらに好ましくは5〜16である。
Among the heterocyclic groups represented by the formula [Y-1], particularly preferable ones are those in which Z is -O- in the formula [Y-1].
C (R 4) (R 5 ) -, - N (R 6) -C (R 4) (R 5) - or -N (R 6) -N (R 7) - is a heterocyclic group which is. The C number of the heterocyclic group represented by the formula [Y-1] is 2 to 30, preferably 4 to 20, and more preferably 5 to 16.

【0051】式〔Y−2〕Formula [Y-2]

【0052】[0052]

【化19】 [Chemical 19]

【0053】式〔Y−2〕において、R12およびR13
少なくとも1つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
トリフルオロメチル基、カルボキシル基、アルコキシカ
ルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基またはアシル基から選ばれた
基であり、もう一方は水素原子、アルキル基またはアル
コキシ基であっても良い。R14はR12またはR13と同じ
意味の基を表わしmは0〜2の整数を表わす。式〔Y−
2〕で表わされるアリールオキシ基のC数は6〜30好
ましくは6〜24、さらに好ましくは6〜15である。
In the formula [Y-2], at least one of R 12 and R 13 is a halogen atom, a cyano group, a nitro group,
A group selected from a trifluoromethyl group, a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbonamido group, a sulfonamide group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group or an acyl group, and the other is a hydrogen atom, It may be an alkyl group or an alkoxy group. R 14 represents a group having the same meaning as R 12 or R 13 and m represents an integer of 0-2. Formula [Y-
The C number of the aryloxy group represented by 2] is 6 to 30, preferably 6 to 24, and more preferably 6 to 15.

【0054】式〔Y−3〕Formula [Y-3]

【0055】[0055]

【化20】 [Chemical 20]

【0056】式〔Y−3〕において、WはNとともにピ
ロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、1,2,3
−トリアゾール環、1,2,4−トリアゾール環または
テトラゾール環を形成するに必要な非金属原子群を表わ
す。ここで式〔Y−3〕で表わされる複素環基は置換さ
れていてもよく、好ましい置換基の例としてハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基またはカルバモイル基がある。式〔Y−
3〕で表わさる複素環基のC数は2〜30、好ましくは
2〜24、より好ましくは2〜16である。
In the formula [Y-3], W is N together with a pyrrole ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, 1, 2, 3
-Represents a non-metal atom group necessary for forming a triazole ring, a 1,2,4-triazole ring or a tetrazole ring. The heterocyclic group represented by the formula [Y-3] may be substituted, and examples of preferable substituents include a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, an alkyl group, an aryl group, an amino group, There are alkoxy groups, aryloxy groups or carbamoyl groups. Formula [Y-
The C number of the heterocyclic group represented by 3] is 2 to 30, preferably 2 to 24, more preferably 2 to 16.

【0057】Xは最も好ましくは式〔Y−1〕で表わさ
れる基である。
X is most preferably a group represented by the formula [Y-1].

【0058】式〔Y〕で表わされるカプラーは、その置
換基R1 、R2 、R3 、QまたはXにおいて、結合手ま
たは2価以上の基を介して互いに結合する2量体または
それ以上の多量体を形成しても良い。この場合、前記の
各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外となっ
てもよい。
The coupler represented by the formula [Y] is a dimer or more of the substituents R 1 , R 2 , R 3 , Q or X which are bonded to each other via a bond or a divalent or higher valent group. You may form the multimer of. In this case, the number of carbon atoms shown in each of the above substituents may be out of the specified range.

【0059】以下に式〔Y〕で表わされるイエローカプ
ラーの具体例を示す。
Specific examples of the yellow coupler represented by the formula [Y] are shown below.

【0060】[0060]

【化21】 [Chemical 21]

【0061】[0061]

【化22】 [Chemical formula 22]

【0062】[0062]

【化23】 [Chemical formula 23]

【0063】[0063]

【化24】 [Chemical formula 24]

【0064】[0064]

【化25】 [Chemical 25]

【0065】[0065]

【化26】 [Chemical formula 26]

【0066】[0066]

【化27】 [Chemical 27]

【0067】[0067]

【化28】 [Chemical 28]

【0068】[0068]

【化29】 [Chemical 29]

【0069】[0069]

【化30】 [Chemical 30]

【0070】[0070]

【化31】 [Chemical 31]

【0071】[0071]

【化32】 [Chemical 32]

【0072】式〔Y〕で表わされるイエローカプラーは
従来公知の合成方法、例えば欧州特許出願(EP)第4
47969A号に記載の方法により合成することができ
る。
The yellow coupler represented by the formula [Y] can be synthesized by a conventionally known synthesis method, for example, European Patent Application (EP) No. 4
It can be synthesized by the method described in No. 47969A.

【0073】式〔Y〕で表わされるカプラーは感光材料
中のいかなる層でも使用することができる。すなわち、
感光性層(青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤
層)、非感光性層(例えば保護層、イエローフィルター
層、中間層、アンチハレーション層)のいずれの層でも
使用できるが、特に青感性乳剤層またはそれに隣接する
非感光性層に使用することが好ましい。
The coupler represented by the formula [Y] can be used in any layer in the light-sensitive material. That is,
Any of a light-sensitive layer (blue-sensitive emulsion layer, green-sensitive emulsion layer, red-sensitive emulsion layer) and non-light-sensitive layer (for example, protective layer, yellow filter layer, intermediate layer, antihalation layer) can be used. It is preferably used in the blue-sensitive emulsion layer or a non-light-sensitive layer adjacent thereto.

【0074】式〔Y〕で表わされるカプラーの好ましい
使用量は0.05〜5.0mmol/m2で、より好ましくは
0.2〜2.0mmol/m2の範囲である。
The amount of the coupler represented by the formula [Y] is preferably 0.05 to 5.0 mmol / m 2 , more preferably 0.2 to 2.0 mmol / m 2 .

【0075】式〔Y〕で表わされるカプラーが感光性層
で使用される場合、好ましいカプラーとハロゲン化銀と
のモル比は1:0.1〜1:200の範囲であり、より
好ましくは1:2〜1:200である。また、非感光性
層で使用される場合は、隣接するハロゲン化銀乳剤層の
ハロゲン化銀に対して好ましくは2.0〜0.01モル
の範囲である。
When the coupler represented by the formula [Y] is used in the light-sensitive layer, the molar ratio of the coupler to the silver halide is in the range of 1: 0.1 to 1: 200, more preferably 1 : 2-1: 200. When used in the non-photosensitive layer, the amount is preferably 2.0 to 0.01 mol with respect to the silver halide in the adjacent silver halide emulsion layer.

【0076】式〔Y〕で表わされるカプラーはもちろん
単独で用いてもよいし、他のイエローカプラー(例えば
ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーやピバロ
イルアセトアニリド型イエローカプラー)と併用しても
よい。
The coupler represented by the formula [Y] may be used alone or in combination with another yellow coupler (for example, a benzoylacetanilide type yellow coupler or a pivaloylacetanilide type yellow coupler).

【0077】次に一般式(2)ないし(8)で表わされ
る化合物についてさらに詳細に説明する。R21、R31
41の脂肪族基としては、炭素数1〜30のもので直
鎖、分岐または環状のアルキル基、アラルキル基、アル
ケニル基又はアルキニル基であり、R12で述べるものが
挙げられる。R31、R41の芳香族基としては、例えばフ
ェニル、ナフチルであり、フェニルが好ましい。R21
31、R41のヘテロ環基としては、飽和又は不飽和で、
単環又は縮合環でもよく、例えばピリジル、イミダゾリ
ル、チアゾリル、キノリル、モルホリノ、チエニルがあ
げられる。R11は例えばアルキル基、アシルアミノ基、
スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
ル基、アリール基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、
スルフィニル基、アシル基、ハロゲン原子、シアノ基、
ヘテロ環基、又はスルホ基であり、さらにアシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、ア
ルコキシ基が好ましい。
Next, the compounds represented by the general formulas (2) to (8) will be described in more detail. R 21 , R 31 ,
The aliphatic group represented by R 41 is a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aralkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, and examples thereof include those described for R 12 . Examples of the aromatic group for R 31 and R 41 include phenyl and naphthyl, with phenyl being preferred. R 21 ,
The heterocyclic group for R 31 and R 41 is saturated or unsaturated,
It may be a monocyclic ring or a condensed ring, and examples thereof include pyridyl, imidazolyl, thiazolyl, quinolyl, morpholino and thienyl. R 11 is, for example, an alkyl group, an acylamino group,
Sulfonylamino group, ureido group, urethane group, alkoxy group, aryloxy group, hydroxy group, carboxyl group, aryl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkylthio group, arylthio group, sulfonyl group,
Sulfinyl group, acyl group, halogen atom, cyano group,
It is a heterocyclic group or a sulfo group, more preferably an acylamino group, a sulfonylamino group, a ureido group, a urethane group or an alkoxy group.

【0078】R12、R22、R32、R71のアルキル基は、
炭素数1〜30の直鎖、分岐鎖又は環状のもので、例え
ばメチル、シクロヘキシル、2−オクチル、オクタデシ
ルである。アラルキル基としては、炭素数7〜30のも
ので、例えばベンジル、フェネチル、トリチルである。
アリール基としては、炭素数6〜30のもので、フェニ
ル、ナフチルなどである。ヘテロ環基としてはR21で述
べたものである。アルコキシ基としては、炭素数1〜3
0のもので、例えばメトキシ、オクチロキシ、2−ぺン
チルオキシ、ベンジルオキシ、シクロヘキシルオキシで
ある。アリールオキシ基としては炭素数6〜30のもの
で、例えばフェノキシ、ナフチルオキシである。アミノ
基は置換もしくは無置換のもので、置換基としては炭素
数1〜30のアルキル、アリール又はヘテロ環である。
アルケニル基としては、炭素数2〜30のもので、例え
ばビニル、1−ドデセニルである。アルキニル基として
は炭素数2〜30のもので、例えばエチニル、1−オク
チニル、2−フェニルエチニルである。
The alkyl groups of R 12 , R 22 , R 32 and R 71 are
A straight chain, branched chain or cyclic group having 1 to 30 carbon atoms, such as methyl, cyclohexyl, 2-octyl or octadecyl. The aralkyl group has a carbon number of 7 to 30, and examples thereof include benzyl, phenethyl and trityl.
The aryl group has 6 to 30 carbon atoms, and examples thereof include phenyl and naphthyl. The heterocyclic group is as described for R 21 . The alkoxy group has 1 to 3 carbon atoms.
0, for example, methoxy, octyloxy, 2-pentyloxy, benzyloxy, cyclohexyloxy. The aryloxy group has 6 to 30 carbon atoms, and examples thereof include phenoxy and naphthyloxy. The amino group is a substituted or unsubstituted group, and the substituent is an alkyl, aryl or heterocycle having 1 to 30 carbon atoms.
The alkenyl group has 2 to 30 carbon atoms, and examples thereof include vinyl and 1-dodecenyl. The alkynyl group has 2 to 30 carbon atoms and is, for example, ethynyl, 1-octynyl or 2-phenylethynyl.

【0079】ヒドラジノ基としては一般式(4)のR31
−N(R33)N(R34)−があげられる。R42のパーフ
ルオロアルキルとしては、炭素数1〜30のもので、例
えばトリフルオロメチル、パーフルオロオクチルであ
る。チオアシルとしては炭素数2〜30のもので、チオ
アセチル、チオベンゾイル等である。R13〜R73、R14
〜R74のアルカリ条件下で除去される基としては、炭素
数20以下のものであって、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、アシル基、ジアルキルアミノメチ
ル基、ヒドロキシメチル基等があげられる。R13
73、R14〜R74としては水素原子が好ましい。一般式
(6)のZ51としては、メチレン、エチレン、トリメチ
レン、−CO−、1,2−フェニレン、−O−、−S
−、−NH−、−NHNH−、及びこれらの組合せから
なる二価の連結基であり、環は5〜8員環が好ましい。
一般式(7)のうち、より好ましくは一般式〔7−1〕
で表わされるものである。
As the hydrazino group, R 31 of the general formula (4) is used.
-N (R 33) N (R 34) - and the like. The perfluoroalkyl of R 42 has a carbon number of 1 to 30, and examples thereof include trifluoromethyl and perfluorooctyl. Thioacyl has 2 to 30 carbon atoms, and examples thereof include thioacetyl and thiobenzoyl. R 13 to R 73 , R 14
As the groups to be removed under alkaline conditions of R 74 to R 74 , those having 20 or less carbon atoms, and examples thereof include an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an acyl group, a dialkylaminomethyl group and a hydroxymethyl group. R 13 ~
A hydrogen atom is preferable as R 73 and R 14 to R 74 . Z 51 in the general formula (6) is methylene, ethylene, trimethylene, —CO—, 1,2-phenylene, —O—, —S.
It is a divalent linking group consisting of-, -NH-, -NHNH-, and combinations thereof, and the ring is preferably a 5- to 8-membered ring.
Of the general formula (7), more preferred is the general formula [7-1]
Is represented by.

【0080】[0080]

【化33】 [Chemical 33]

【0081】式中、R81は水素原子、ハロゲン原子又は
アルキル基であり、L81は−CO−、−SO2 −、−N
H−、−O−、−S−、フェニレン、アルキレンおよび
これらの組合せからなる二価の連結基であり、L82は一
般式(4)のR31より水素原子を除去した二価の基であ
り、G81、R83は一般式(4)のG31、R33と同義であ
る。Xはアミノ基またはヒドロキシ基から誘導される基
で、それぞれ一般式(4)の−N(R34)−(G31m
−R32および一般式(8)の−O−R74と同義である。
r、t、uは0又は1である。以上の基は、R11で述べ
た基で置換されていてもよい。また一般式(2)〜
(6)、(8)の分子量は好ましくは300〜150
0、より好ましくは450〜1000、さらに好ましく
は500〜800である。これらは二つ以上が結合して
オリゴマー(ビス体、トリス体等)を形成してもよい。
11〜R71、R12〜R42はその中にカプラー等の不動性
写真用素材において常用されるバラスト基が組み込まれ
ているのが好ましい。またその場合、置換基として極性
基を有する場合がより好ましい。極性基としては、π値
が組合せで−1.0より小さくなる基で、例えばヒドロ
キシ、スルホンアミド、アミノ、カルボキシ、カルバモ
イル、スルファモイル、ウレイド、ヘテロ環基である。
一般式(2)〜(8)で示される化合物は置換基として
ハロゲン化銀表面への吸着を強める基(例えばチオ尿
素、メルカプトヘテロ環、アゾール)を有してもよい。
耐拡散性基としてはハロゲン化銀への吸着基よりも、バ
ラスト基の方がより好ましい。一般式(2)〜(8)の
うち、好ましくは、(2)、(3)、(4)、(7)で
ある。以下に本発明の一般式(2)ないし(8)で示さ
れる化合物の具体例を示すが、これらに限定されるわけ
ではない。
In the formula, R 81 is a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group, and L 81 is —CO—, —SO 2 —, —N.
H-, -O-, -S-, phenylene, alkylene, and a divalent linking group consisting of a combination thereof, L 82 is a divalent group obtained by removing a hydrogen atom from R 31 in the general formula (4). And G 81 and R 83 have the same meanings as G 31 and R 33 in the general formula (4). X is a group derived from an amino group or hydroxy group, respectively -N general formula (4) (R 34) - (G 31) m
It is synonymous with -R < 32 > and -OR- 74 of General formula (8).
r, t, and u are 0 or 1. The above groups may be substituted with the groups described for R 11 . In addition, general formula (2)-
The molecular weight of (6) and (8) is preferably 300 to 150.
0, more preferably 450 to 1000, and further preferably 500 to 800. Two or more of these may be combined to form an oligomer (bis form, tris form, etc.).
It is preferable that R 11 to R 71 and R 12 to R 42 have incorporated therein a ballast group commonly used in a non-moving photographic material such as a coupler. In that case, it is more preferable to have a polar group as a substituent. The polar group is a group having a π value smaller than −1.0 in combination, and examples thereof include hydroxy, sulfonamide, amino, carboxy, carbamoyl, sulfamoyl, ureido and heterocyclic groups.
The compounds represented by the general formulas (2) to (8) may have a group (for example, thiourea, a mercaptoheterocycle or an azole) as a substituent which enhances adsorption on the surface of silver halide.
As the diffusion resistant group, a ballast group is more preferable than an adsorption group on silver halide. Of the general formulas (2) to (8), (2), (3), (4) and (7) are preferable. Specific examples of the compounds represented by the general formulas (2) to (8) of the present invention are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0082】[0082]

【化34】 [Chemical 34]

【0083】[0083]

【化35】 [Chemical 35]

【0084】[0084]

【化36】 [Chemical 36]

【0085】[0085]

【化37】 [Chemical 37]

【0086】[0086]

【化38】 [Chemical 38]

【0087】[0087]

【化39】 [Chemical Formula 39]

【0088】[0088]

【化40】 [Chemical 40]

【0089】[0089]

【化41】 [Chemical 41]

【0090】[0090]

【化42】 [Chemical 42]

【0091】[0091]

【化43】 [Chemical 43]

【0092】[0092]

【化44】 [Chemical 44]

【0093】[0093]

【化45】 [Chemical 45]

【0094】[0094]

【化46】 [Chemical 46]

【0095】[0095]

【化47】 [Chemical 47]

【0096】[0096]

【化48】 [Chemical 48]

【0097】[0097]

【化49】 [Chemical 49]

【0098】[0098]

【化50】 [Chemical 50]

【0099】[0099]

【化51】 [Chemical 51]

【0100】[0100]

【化52】 [Chemical 52]

【0101】[0101]

【化53】 [Chemical 53]

【0102】[0102]

【化54】 [Chemical 54]

【0103】[0103]

【化55】 [Chemical 55]

【0104】[0104]

【化56】 [Chemical 56]

【0105】これらの化合物の合成は、例えば特開平3
−164,735、同3−154,051、同3−15
0,560、同3−150,562、同1−315,7
31に記載または引用された特許の方法に順じて容易に
行える。
The synthesis of these compounds is described in, for example, Japanese Patent Laid-Open No.
-164,735, 3-154,051, 3-15
0,560, 3-150,562, 1-315,7
It can be easily carried out according to the method of the patent described or cited in No. 31.

【0106】一般式(2)〜(8)で表わされる化合物
は感光材料中のいかなる層でも使用することができる。
すなわち、感光性層(青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層)、
非感光性層(例えば保護層、非感光性微粒子ハロゲン化
銀乳剤層、中間層、フィルター層、下塗り層、アンチハ
レーション層)のいずれの層にも使用できるが、中間
層、特に感光性乳剤層の間(同一感色性層でも異なる感
色性でもよい。)の中間層に使用するのが好ましい。
The compounds represented by the general formulas (2) to (8) can be used in any layer in the light-sensitive material.
That is, a photosensitive layer (blue-sensitive silver halide emulsion layer, green-sensitive silver halide emulsion layer, red-sensitive silver halide emulsion layer),
It can be used in any of the non-photosensitive layers (eg, protective layer, non-photosensitive fine grain silver halide emulsion layer, intermediate layer, filter layer, subbing layer, antihalation layer), but the intermediate layer, particularly the photosensitive emulsion layer. It is preferable to use it for the intermediate layer between (the same color-sensitive layer or different color-sensitive layers).

【0107】これらの化合物をこれらの層中に添加する
には、塗布液にそのまま、あるいはアルコール(たとえ
ばメチルアルコールなど)等のハロゲン化銀カラー写真
感光材料に影響を及ぼさない低沸点有機溶媒に溶かして
添加することもできる。また、ラテックス等のポリマー
に分散、含浸することもできるし、高沸点有機溶媒に溶
解し、水溶液中に乳化分散することもできる。
To add these compounds to these layers, they are dissolved in the coating solution as they are or in an organic solvent having a low boiling point such as alcohol (eg methyl alcohol) which does not affect the silver halide color photographic light-sensitive material. It can also be added. Further, it can be dispersed and impregnated in a polymer such as latex, or can be dissolved in a high boiling point organic solvent and emulsified and dispersed in an aqueous solution.

【0108】本発明の感材中への総添加量は、通常0.
001〜0.8g/m2であり、好ましくは0.005〜
0.5g/m2、より好ましくは0.01〜0.3g/m2
である。
The total amount added to the light-sensitive material of the present invention is usually 0.
001 to 0.8 g / m 2 , preferably 0.005 to
0.5 g / m 2 , more preferably 0.01 to 0.3 g / m 2
Is.

【0109】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、DIR化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高
感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL) /高感
度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、ま
たはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、またはBH/BL/GH/
GL/RL/RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層/GH/RH/GL/RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。 また、4層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,70
5,744号,同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同6
3- 89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。
The light-sensitive material of the present invention may have at least one layer of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer provided on a support, and a halogen There is no particular limitation on the number and order of layers of the silver halide emulsion layer and the non-photosensitive layer. As a typical example, a silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer composed of a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivities on a support. And the photosensitive layer is blue light, green light,
And a unit light-sensitive layer having color sensitivity to red light, and in a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, the unit light-sensitive layers are generally arranged in order from the support side to the red-color-sensitive layer and green. The color sensitive layer and the blue color sensitive layer are installed in this order. However, the order of installation may be reversed depending on the purpose, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layers. A non-photosensitive layer such as various intermediate layers may be provided between the above-described silver halide photosensitive layers and as the uppermost layer and the lowermost layer. The intermediate layer includes JP-A Nos. 61-43748 and 59-113.
No. 438, No. 59-113440, No. 61-20037, No. 61-20038 may contain a coupler, a DIR compound, and the like, and a color mixing inhibitor may be used as is usually used. May be included. The plural silver halide emulsion layers constituting each unit light-sensitive layer preferably use a two-layer constitution of a high-sensitivity emulsion layer and a low-sensitivity emulsion layer as described in West German Patent No. 1,121,470 or British Patent No. 923,045. be able to. In general, it is preferable that the layers are arranged so that the photosensitivity is gradually lowered toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer. In addition,
57-112751, 62-200350, 62-206541, 62-2
As described in No. 06543, a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side farther from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side closer to the support. As a specific example, from the side farthest from the support,
Low sensitivity blue photosensitive layer (BL) / High sensitivity blue photosensitive layer (BH) / High sensitivity green photosensitive layer (GH) / Low sensitivity green photosensitive layer (GL) / High sensitivity red photosensitive layer (RH) / Low sensitivity red photosensitive layer (RL) order, or BH / BL / GL / GH / RH / RL order, or BH / BL / GH /
It can be installed in the order of GL / RL / RH. In addition,
As described in JP-A-55-34932, the blue-sensitive layer / GH / RH / GL / RL may be arranged in this order from the side farthest from the support. Also, JP-A-56-25738 and 62-63936
It is also possible to arrange the layers in the order of blue-sensitive layer / GL / RL / GH / RH from the side farthest from the support, as described in the specification. Further, as described in JP-B-49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer having the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer having a lower sensitivity, and the lower layer is more sensitive than the middle layer. An example is an arrangement in which a silver halide emulsion layer having a low degree of sensitivity is arranged, and the layer is composed of three layers having different sensitivities in which the sensitivities are gradually lowered toward the support. Even when it is composed of three layers having different sensitivities, as described in JP-A-59-202464, a medium-sensitivity emulsion from the side distant from the support in the same color-sensitive layer. The layers may be arranged in the order of high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer. In addition, they may be arranged in the order of high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer, or low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer / high-speed emulsion layer. Also, in the case of four layers or more, the arrangement may be changed as described above. In order to improve color reproducibility, U.S. Pat.Nos. 4,663,271 and 4,70
5,744, 4,707,436, JP-A-62-160448, 6
3- It is preferable to dispose the donor layer (CL) having a multi-layer effect having a spectral sensitivity distribution different from that of the main photosensitive layer such as BL, GL and RL described in the specification of 89850 adjacent to or in proximity to the main photosensitive layer. . As described above, various layer configurations and arrangements can be selected according to the purpose of each light-sensitive material.

【0110】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル%以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%か
ら約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μm以下の微粒子でも投影面積直径が約10μmに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD)N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁,“I. 乳剤製造(Emu
lsion preparation and types)”、および同No.18716
(1979年11月), 648 頁、同No.307105(1989年11月),863
〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」,ポールモンテル社刊(P.Glafkides, Chemie etPh
isique Photographique, PaulMontel, 1967)、ダフィン
著「写真乳剤化学」,フォーカルプレス社刊(G.F. Duf
fin,Photographic Emulsion Chemistry (FocalPress, 1
966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊(V. L. Zelikman et al.,Making a
nd Coating Photographic Emulsion, Focal Press, 196
4) などに記載された方法を用いて調製することができ
る。
The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention contains silver iodobromide, silver iodochloride, or iodochlorobromide containing about 30 mol% or less of silver iodide. It is silver. Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mol% to about 10 mol% silver iodide. Silver halide grains in photographic emulsions have regular crystals such as cubes, octahedra and tetradecahedrons, grains having irregular crystal forms such as spheres and plates, twin planes, etc. It may have a crystal defect of, or a composite form thereof. The grain size of silver halide is about
It may be fine particles of 0.2 μm or less or large-sized grains having a projected area diameter of up to about 10 μm, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion. The silver halide photographic emulsion which can be used in the present invention is, for example, Research Disclosure (RD) N.
o.17643 (December 1978), pp. 22-23, "I. Emulsion production (Emu
lsion preparation and types) ”, and the same No.18716
(Nov. 1979), p. 648, ibid. No. 307105 (Nov. 1989), 863.
-886, and Graphide, Physics and Chemistry of Photography, published by Paul Montel (P.Glafkides, Chemie etPh.
isique Photographique, PaulMontel, 1967), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (GF Duf
fin, Photographic Emulsion Chemistry (FocalPress, 1
966)), "Production and coating of photographic emulsions" by Zelikman et al., Published by Focal Press (VL Zelikman et al., Making a
nd Coating Photographic Emulsion, Focal Press, 196
It can be prepared using the method described in 4).

【0111】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約3以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング(Gutoff, PhotographicScience
and Engineering )、第14巻 248〜257頁(1970年);
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア/シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア/シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。
Monodisperse emulsions described in US Pat. Nos. 3,574,628 and 3,655,394 and British Patent 1,413,748 are also preferable. Further, tabular grains having an aspect ratio of about 3 or more can be used in the present invention. Tabular grains are described by Gatov, Photographic Science and Engineering (Gutoff, PhotographicScience
and Engineering), Vol. 14, pp. 248-257 (1970);
U.S. Pat.Nos. 4,434,226, 4,414,310, 4,433,0
It can be easily prepared by the methods described in 48, 4,439,520 and British Patent 2,112,157. The crystal structure may be uniform, may have a different halogen composition between the inside and the outside, may have a layered structure, and may have a different composition by epitaxial bonding. Alternatively, it may be bonded to a compound other than silver halide such as silver rhodanide and lead oxide. Also, a mixture of particles having various crystal forms may be used. The above emulsion may be either a surface latent image type which forms a latent image mainly on the surface, an internal latent image type which forms a latent image inside the grain or a type which has a latent image both on the surface and inside, but a negative type emulsion. It is necessary to be. Among the internal latent image type emulsions, core / shell type internal latent image type emulsions described in JP-A-63-264740 may be used. The method for preparing this core / shell type internal latent image type emulsion is described in JP-A-59-133542. The thickness of the shell of this emulsion varies depending on the development process and the like, but is preferably 3 to 40 nm, particularly preferably 5 to 20 nm.

【0112】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア/シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95%が平均粒
子径の±40%以内の粒子径を有するもの)であることが
好ましい。
The silver halide emulsion is usually one which has been physically ripened, chemically ripened and spectrally sensitized. Additives used in such a process are described in Research Disclosure No. 17643, No. 18716 and No. 307105, and the corresponding portions are summarized in the table below. The light-sensitive material of the present invention comprises two or more kinds of emulsions having different characteristics of at least one of the grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape and sensitivity of the light-sensitive silver halide emulsion.
It can be mixed and used in the same layer. US Patent No.
No. 4,082,553, the surface of which is covered with a silver halide grain, U.S. Pat. No. 4,626,498, JP-A-59-214852, the inside of which is covered with a silver halide grain, and a colloidal silver is a photosensitive halogenated photosensitive grain. It can be preferably used for a silver emulsion layer and / or a substantially light-insensitive hydrophilic colloid layer. The fogged silver halide grain inside or on the surface means a silver halide grain that enables uniform (non-imagewise) development regardless of the unexposed area and exposed area of the light-sensitive material. .. A method for preparing a silver halide grain whose inside or surface is fogged is described in U.S. Pat.
It is described in No. 9-214852. The silver halide forming the inner nucleus of a core / shell type silver halide grain having a fogged inside may have the same halogen composition or different halogen compositions. As the silver halide having the inside or surface of the grain fogged, any of silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide and silver chloroiodobromide can be used. There is no particular limitation on the grain size of these fogged silver halide grains, but as the average grain size,
0.01 to 0.75 μm, particularly 0.05 to 0.6 μm is preferable. Also,
The grain shape is not particularly limited and may be regular grains or polydisperse emulsion, but monodisperse (at least 95% of the weight or number of silver halide grains is within ± 40% of the average grain size) It is preferable that the particles have a particle size of

【0113】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル%であり、必要に応じて塩化銀お
よび/または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル%含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直径の平均値)
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m2以下が好まし
く、4.5g/m2以下が最も好ましい。
In the present invention, it is preferable to use a non-photosensitive fine grain silver halide. The non-photosensitive fine grain silver halide is a fine grain of silver halide which is not exposed to light during imagewise exposure for obtaining a dye image and is not substantially developed in the developing treatment, and it is preferable that the fog is not fogged in advance. .. The fine grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol%, and may optionally contain silver chloride and / or silver iodide. Preferred is one containing 0.5 to 10 mol% of silver iodide. Fine grain silver halide has an average grain size (average diameter of circles in the projected area)
Is preferably 0.01 to 0.5 μm, more preferably 0.02 to 0.2 μm. The fine grain silver halide can be prepared in the same manner as in the case of ordinary photosensitive silver halide. In this case, the surface of the silver halide grain does not need to be optically sensitized nor spectral sensitization. However, prior to adding this to the coating liquid, it is preferable to add a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, benzothiazolium-based, mercapto-based compound or zinc compound in advance. Colloidal silver can be preferably contained in the layer containing the fine grain silver halide grains. Coated silver amount of the light-sensitive material of the present invention is preferably 6.0 g / m 2 or less, 4.5 g / m 2 or less is most preferred.

【0114】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の3つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1. 化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 25頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 27頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチツク 27頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879頁
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above three Research Disclosures, and the relevant portions are shown in the following table. Types of additives RD17643 RD18716 RD307105 1. Chemical sensitizer, page 23, page 648, right column, page 866 2. Sensitivity enhancer, page 648, right column 3. Spectral sensitizer, page 23 to 24, page 648, right column 866 to 868 Color sensitizer: page 649, right column 4. Whitening agent: page 24, page 647, right column 868, page 5, fogging prevention, page 24-25, page 649, right column, page 868-870, stabilizer, light absorber, 25- Page 26 Page 649 Right column Page 873 Filter ~ Page 650 Left column Dye, UV absorber 7. Stain 25 Page Right column 650 Page Left column 872 Inhibitor ~ Right column 8. Dye image Page 25 650 Page Left column 872 Stabilizer 9. Hardener 26 pages 651 left column 874 to 875 pages 10. Binder page 26 651 pages left column 873 to 874 pages 11. Plasticizer, page 27 650 pages right column 876 lubricants 12. Coating aids , Pages 26 to 27, page 650, right column, pages 875 to 876, surfactant 13. static, page 27, page 650, right column, pages 876 to 877, inhibitors 14. matting agents, pages 878 to 879

【0115】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-25935
8号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −C〜G、および同No.307105 、VII −C〜G
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、本発明の一般式(1)で表わされるもの以外
に、例えば米国特許第3,933,501 号、同第 4,022,620
号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752号、同第 4,24
8,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,020
号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968号、同第
4,314,023号、同第4,511,649 号、欧州特許第 249,473
A 号、等に記載のものが好ましい。
Further, in order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, it is preferable to add to the light-sensitive material a compound capable of reacting with formaldehyde described in US Pat. Nos. 4,411,987 and 4,435,503. .. In the light-sensitive material of the present invention, US Pat.
No. 4,788,132, JP-A-62-18539, JP-A 1-28
It is preferable to contain the mercapto compound described in No. 3551. A compound which, in the light-sensitive material of the present invention, releases a fog agent, a development accelerator, a silver halide solvent or a precursor thereof as described in JP-A 1-106052, irrespective of the amount of developed silver produced by development processing. Is preferably contained. In the light-sensitive material of the present invention, a dye dispersed by the method described in International Publication WO88 / 04794 or JP-A-1-502912 or
EP317,308A, U.S. Pat.No. 4,420,555, JP 1-25935
It is preferable to include the dye described in No. 8. Various color couplers can be used in the present invention, and specific examples thereof include Research Disclosure No. 1764 mentioned above.
3, VII-CG, and No. 307105, VII-CG
Are described in the patents listed in. Examples of yellow couplers other than those represented by the general formula (1) of the present invention include, for example, U.S. Pat. Nos. 3,933,501 and 4,022,620.
Nos. 4,326,024, 4,401,752, 4,24
No. 8,961, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent No. 1,425,020
No. 1,476,760, U.S. Patent No. 3,973,968, No.
4,314,023, 4,511,649, European Patent 249,473
Those described in No. A, etc. are preferable.

【0116】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220(1984年6
月)、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230(1984年6月)、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系
及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,0
52,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第
4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、
同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002
号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,32
7,173号、西独特許公開第3,329,729 号、欧州特許第 12
1,365A号、同第 249,453A号、米国特許第 3,446,622
号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,45
1,559号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第
4,254, 212号、同第4,296,199号、特開昭 61-42658 号
等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、
同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾロア
ゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記載の
イミダゾール系カプラーも使用することができる。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282号、
同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英国特許 2,1
02,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。
As the magenta coupler, 5-pyrazolone compounds and pyrazoloazole compounds are preferable, and US Pat. Nos. 4,310,619, 4,351,897, and European Patent 73,63 are preferred.
6, U.S. Pat.Nos. 3,061,432, 3,725,067,
Research Disclosure No. 24220 (June 1984
Mon), JP-A-60-33552, Research Disclosure No. 24230 (June 1984), JP-A-60-43659, 61-71.
No. 2238, No. 60-35730, No. 55-118034, No. 60-185951
U.S. Pat.Nos. 4,500,630, 4,540,654, and
Those described in 4,556,630 and WO88 / 04795 are particularly preferable. Examples of cyan couplers include phenol-based and naphthol-based couplers, and US Pat.
52,212, 4,146,396, 4,228,233, and
4,296,200, 2,369,929, 2,801,171,
No. 2,772,162, No. 2,895,826, No. 3,772,002
No. 3, No. 3,758,308, No. 4,334,011, No. 4,32
7,173, West German Patent Publication No. 3,329,729, European Patent No. 12
1,365A, 249,453A, U.S. Pat.No. 3,446,622
No. 4,333,999, 4,775,616, 4,45
No. 1,559, No. 4,427,767, No. 4,690,889, No.
Those described in 4,254,212, 4,296,199, JP-A-61-42658 and the like are preferable. Furthermore, JP-A-64-553,
Pyrazoloazole couplers described in JP-A Nos. 64-554, 64-555 and 64-556 and imidazole couplers described in US Pat. No. 4,818,672 can also be used. Typical examples of polymerized dye-forming couplers are described in US Pat.
3,451,820, 4,080,211 and 4,367,282,
No. 4,409,320, No. 4,576,910, British patent 2,1
No. 02,137, European Patent No. 341,188A and the like.

【0117】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許(公開)第
3,234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ
・ディスクロージャーNo.17643のVII −G項、同No.307
105 のVII −G項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57
-39413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258
号、英国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい。
また、米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時
に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正
するカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を
放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643、VII −F
項及び同No.307105 、VII −F項に記載された特許、特
開昭57-151944号、同57-154234 号、同60-184248 号、
同63-37346号、同63-37350号、米国特許4,248,962号、
同4,782,012 号に記載されたものが好ましい。R.D.No.1
1449、同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促
進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を
短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン
化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果
が大である。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促
進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,1
40号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-1
70840 号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-10
7029号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同 1-456
87号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放
出する化合物も好ましい。
Examples of couplers in which the color forming dye has an appropriate diffusibility include US Pat. No. 4,366,237 and British Patent 2,12.
5,570, European Patent 96,570, West German Patent (Publication)
Those described in 3,234,533 are preferable. Colored couplers for correcting unwanted absorption of color forming dyes are described in Research Disclosure No. 17643, Item VII-G, No. 307.
105 VII-G, U.S. Pat. No. 4,163,670, Japanese Examined Patent Publication No. 57
-39413, U.S. Pat.Nos. 4,004,929, 4,138,258
And those described in British Patent No. 1,146,368 are preferred.
Further, a coupler for correcting unnecessary absorption of a coloring dye by a fluorescent dye released at the time of coupling described in U.S. Pat.No. 4,774,181, and a dye capable of reacting with a developing agent described in U.S. Pat.No. 4,777,120 to form a dye. It is also preferable to use a coupler having a precursor group as a leaving group.
Compounds that release a photographically useful residue upon coupling are also preferably used in the present invention. DIR couplers that release development inhibitors are described in RD 17643, VII-F above.
And the patents described in No. 307105 and VII-F, JP-A-57-151944, 57-154234, and 60-184248,
63-37346, 63-37350, U.S. Patent 4,248,962,
Those described in No. 4,782,012 are preferable. RD No.1
The bleaching accelerator releasing couplers described in 1449, 24241 and JP-A-61-2201247 are effective for shortening the processing time having a bleaching ability, and particularly, the tabular silver halide grains described above. The effect is great when it is added to the photosensitive material using. Examples of couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include British Patent 2,097,1
No. 40, No. 2,131,188, JP-A Nos. 59-157638 and 59-1.
Those described in No. 70840 are preferable. In addition, JP-A-60-10
7029, 60-252340, JP-A-1-44940, 1-456
Compounds which release a fogging agent, a development accelerator, a silver halide solvent and the like by an oxidation-reduction reaction with an oxidized product of a developing agent described in No. 87 are also preferable.

【0118】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
DIRレドックス化合物放出カプラー、DIRカプラー
放出カプラー、DIRカプラー放出レドックス化合物も
しくはDIRレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。
Other compounds that can be used in the light-sensitive material of the present invention include competitive couplers described in US Pat. No. 4,130,427 and US Pat. Nos. 4,283,472 and 4,3.
38,393, 4,310,618 and the like, multi-equivalent couplers, DIR redox compound releasing couplers, DIR coupler releasing couplers, DIR coupler releasing redox compounds described in JP-A-60-185950 and JP-A-62-24252. Alternatively, DIR redox-releasing redox compounds, couplers releasing dyes that undergo color restoration after withdrawal described in European Patents 173,302A and 313,308A, ligand-releasing couplers described in U.S. Pat. -75747 couplers releasing leuco dyes, U.S. Pat.
Examples thereof include couplers that release the fluorescent dye described in No. 181.

【0119】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類(ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス(2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル)フタレート、ビス(2,4-ジ-t- アミルフェニル)
イソフタレート、ビス(1,1-ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)、安息
香酸エステル類(2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類(N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類(イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど)、脂肪族カルボン酸エステル類(ビス(2-エチ
ルヘキシル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど)、アニリン誘導体(N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS)第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。
The coupler used in the present invention can be introduced into the photographic material by various known dispersion methods. Examples of the high boiling point solvent used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,027. Specific examples of the high-boiling organic solvent having a boiling point of 175 ° C. or higher at atmospheric pressure used in the oil-in-water dispersion method include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bisyl phthalate). (2,4-di-t-amylphenyl) phthalate, bis (2,4-di-t-amylphenyl)
Isophthalate, bis (1,1-diethylpropyl) phthalate, etc., phosphoric acid or phosphonic acid esters (triphenyl phosphate, tricresyl phosphate,
2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di
-2-Ethylhexylphenylphosphonate, etc., Benzoic acid esters (2-ethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate, etc.), Amides (N, N-diethyldodecaneamide, N, N-diethyllauryl) Amides, N-tetradecylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenols (isostearyl alcohol, 2,4-di-tert-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (bis (2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azetase Rate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate,
Trioctyl citrate, etc., aniline derivatives (N, N-
Dibutyl-2-butoxy-5-tert-octylaniline) and hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.) and the like. The auxiliary solvent has a boiling point of about 30 ° C or higher, preferably 50 ° C.
Organic solvents with temperatures above 160 ° C can be used. Typical examples are ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate,
Examples thereof include methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide and the like. The steps and effects of the latex dispersion method and specific examples of the latex for impregnation are described in US Pat. No. 4,199,363, West German Patent Application (OLS) Nos. 2,541,274 and 2,541,230.

【0120】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭 63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-(4-チアゾリル)ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D.No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度T
1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度T1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン(A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、2号,124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター(膨潤計)を使用することにより、測定で
き、T1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度T
1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 %が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式:(最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コ
ロイド層(バック層と称す)を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500
%が好ましい。
In the color light-sensitive material of the present invention, phenethyl alcohol, JP-A-63-257747 and JP-A-62-272248,
And 1,2-benzisothiazolin-3-one described in JP-A-1-80941, n-butyl p-hydroxybenzoate,
It is preferable to add various preservatives or antifungal agents such as phenol, 4-chloro-3,5-dimethylphenol, 2-phenoxyethanol, and 2- (4-thiazolyl) benzimidazole. The present invention can be applied to various color light-sensitive materials. Typical examples include color negative films for general use or movies, color reversal films for slides or televisions, color papers, color positive films and color reversal papers.
Suitable supports that can be used in the present invention are, for example, the above-mentioned R
D. No.17643, page 28, No.18716, page 647 From right column 648
It is described on the left column of the page and on page 879 of the same No. 307105. In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all hydrophilic colloid layers on the emulsion layer side is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, further preferably 18 μm or less, particularly preferably 16 μm or less. Also, the film swelling speed T
1/2 is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less.
The film thickness means a film thickness measured under a humidity condition of 25 ° C. and a relative humidity of 55% (2 days), and the film swelling rate T 1/2 can be measured according to a method known in the art. For example, Photographic Science and Engineering (Photog
r.Sci.Eng.), No. 2, No. 2, pages 124 to 129 can be measured using a swellometer (swelling meter), and T 1/2 is 30 ° C. in a color developer. , 90% of the maximum swollen film thickness reached after 3 minutes and 15 seconds of treatment is defined as the saturated film thickness, and is defined as the time required to reach 1/2 of the saturated film thickness. Membrane swelling speed T
1/2 can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or changing the aging condition after coating. The swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling ratio can be calculated from the maximum swollen film thickness under the conditions described above according to the formula: (maximum swollen film thickness-film thickness) / film thickness. The light-sensitive material of the present invention is preferably provided with a hydrophilic colloid layer (referred to as a back layer) having a total dry film thickness of 2 μm to 20 μm on the side opposite to the side having the emulsion layer.
In this back layer, the above-mentioned light absorber, filter dye,
It is preferable to contain an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a hardener, a binder, a plasticizer, a lubricant, a coating aid, a surface active agent and the like. The swelling ratio of this back layer is 150-500
% Is preferred.

【0121】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のRD.No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル-N -β- ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好
ましい。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用する
こともできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、
ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホ
スホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン- ジ(o- ヒドロキシフェニル酢
酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げることができ
る。
The color photographic light-sensitive material according to the present invention has the RD. No.17643, pages 28 to 29, No. 18716, 651 left column to right column, and No. 307105, pages 880 to 881 can be developed by a usual method. The color developing solution used in the development processing of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine type color developing agent as a main component. As this color developing agent,
Aminophenol compounds are also useful, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, and typical examples thereof include 3-methyl-4-amino-N, N diethylaniline and 3-methyl-4-amino-N-. Ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N
-Ethyl-β-methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides or p-toluenesulfonates. Among these, especially 3-methyl-4-amino-N
-Ethyl-N-β-hydroxyethylaniline sulfate is preferred. Two or more kinds of these compounds can be used in combination depending on the purpose. The color developer is an alkali metal carbonate,
It contains a pH buffer such as borate or phosphate, a chloride salt, a bromide salt, an iodide salt, a development inhibitor such as a benzimidazole, a benzothiazole or a mercapto compound, or an antifoggant. It is common. If necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfite, hydrazines such as N, N-biscarboxymethylhydrazine, phenylsemicarbazides, triethanolamine, various preservatives such as catecholsulfonic acids, ethylene glycol, Organic solvent such as diethylene glycol, benzyl alcohol,
Development accelerators such as polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, amines, dye-forming couplers, competing couplers, auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, tackifiers, aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphones. Acid, alkylphosphonic acid, various chelating agents represented by phosphonocarboxylic acid, for example, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene- 1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid,
Representative examples include ethylenediamine-N, N, N, N-tetramethylenephosphonic acid, ethylenediamine-di (o-hydroxyphenylacetic acid) and salts thereof.

【0122】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは9〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料1平方メートル当たり3l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml 以下にすることもできる。補充量を低
減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくする
ことによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ま
しい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以
下に定義する開口率で表わすことができる。即ち、 開口率=〔処理液と空気との接触面積(cm2) 〕÷〔処理
液の容量(cm3) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。
When the reversal process is carried out, black and white development is usually carried out and then color development is carried out. In this black-and-white developer, known black-and-white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol are used alone. Alternatively, they can be used in combination. The pH of these color developing solution and black-and-white developing solution is generally 9-12. The replenishing amount of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material to be processed, but is generally 3 liters or less per square meter of the light-sensitive material, and is reduced to 500 ml or less by reducing the bromide ion concentration in the replenishing solution. You can also When the replenishment amount is reduced, it is preferable to prevent the liquid evaporation and air oxidation by reducing the contact area with the air in the processing tank. The contact area between the photographic processing liquid and air in the processing tank can be represented by the aperture ratio defined below. That is, aperture ratio = [contact area between treatment liquid and air (cm 2 )] ÷ [volume of treatment liquid (cm 3 )] The above aperture ratio is preferably 0.1 or less, and more preferably 0.001 to 0.05. Is. As a method for reducing the aperture ratio in this way, in addition to providing a cover such as a floating lid on the photographic processing liquid surface of the processing tank, a method using a movable lid described in JP-A-1-82033 is disclosed. The slit development processing method described in 63-216050 can be mentioned. Reducing the aperture ratio is not limited to both the color development and black and white development steps, but also the subsequent steps such as bleaching, bleach-fixing,
It is preferably applied in all steps such as fixing, washing with water, and stabilization. Further, the amount of replenishment can be reduced by using a means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developing solution. The color development processing time is usually set to 2 to 5 minutes, but the processing time can be further shortened by setting the temperature and high pH and using the color developing agent at a high concentration.

【0123】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
(漂白定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III )などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄(III )の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄(III )錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄(III )錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
(III )錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III )錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III )錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜8である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。
The photographic emulsion layer after color development is usually bleached. The bleaching process may be performed at the same time as the fixing process (bleach-fixing process) or separately. Further, in order to speed up the processing, a processing method of bleach-fixing processing after bleaching processing may be used. Further, treatment with two continuous bleach-fixing baths, fixing treatment before the bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after the bleach-fixing treatment can be optionally carried out. As the bleaching agent, compounds of polyvalent metals such as iron (III), peracids, quinones, nitro compounds and the like are used. Typical bleaching agents include organic complex salts of iron (III), such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid and glycol etherdiaminetetraacetic acid. Polycarboxylic acids or complex salts of citric acid, tartaric acid, malic acid and the like can be used. Of these, aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salts including ethylenediaminetetraacetic acid iron (III) complex salts and 1,3-diaminopropanetetraacetic acid iron (III) complex salts are preferable from the viewpoint of rapid treatment and prevention of environmental pollution. . Further, the aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salt is particularly useful in both the bleaching solution and the bleach-fixing solution. The pH of a bleaching solution or a bleach-fixing solution using these aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salts is usually 4.0 to 8, but a lower pH can be used for speeding up the processing.

【0124】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号(1978年7月)などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物;特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体;特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩;西独特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類;特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物;そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物;臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、西独特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル/l 添加することが好ましい。
If necessary, a bleaching accelerator can be used in the bleaching solution, the bleach-fixing solution and their pre-bath.
Specific examples of useful bleach accelerators are described in the following specifications: US Pat. No. 3,893,858, West German Patent 1,290,812.
No. 2,059,988, JP-A No. 53-32736, No. 53-57831
No. 53, No. 53-37418, No. 53-72623, No. 53-95630, No. 53
-95631, 53-104232, 53-124424, 53-141
623, 53-28426, Research Disclosure
No. 17129 (July 1978), etc., a compound having a mercapto group or a disulfide group; JP-A-50-140129
Thiazolidine derivatives described in JP-B-45-8506, JP-A-52-20832, JP-A-53-32735, and US Pat. No. 3,706,561.
Thiourea derivative described in Japanese Patent No. 1,127,715,
Iodide salt described in JP-A-58-16,235; West German Patent No. 966,
Polyoxyethylene compounds described in JP-A Nos. 410 and 2,748,430; polyamine compounds described in JP-B-45-8836; Other JP-A-49-40,943, 49-59,644, 53-94,92
No. 7, No. 54-35,727, No. 55-26,506, No. 58-163,940
Compounds described in No. 1; bromide ions and the like can be used. Among them, a compound having a mercapto group or a disulfide group is preferable from the viewpoint of having a large accelerating effect, and in particular, US Pat.
3,858, West German Patent 1,290,812, JP-A-53-95,630
Compounds described in US Pat. Further, U.S. Pat.
The compounds described in No. 834 are also preferable. These bleaching accelerators may be added to the light-sensitive material. These bleaching accelerators are particularly effective when bleach-fixing a color light-sensitive material for photographing. In addition to the above compounds, the bleaching solution and the bleach-fixing solution preferably contain an organic acid for the purpose of preventing bleach stain. Particularly preferred organic acid has an acid dissociation constant (pKa) of 2
A compound of -5, specifically acetic acid, propionic acid,
Hydroxyacetic acid and the like are preferred. Examples of the fixing agent used in the fixing solution and the bleach-fixing solution include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and a large amount of iodide salts, but thiosulfates are generally used. In particular, ammonium thiosulfate can be used most widely. Further, the combined use of thiosulfate and thiocyanate, thioether compounds, thiourea and the like is also preferable. Preservatives for fixers and bleach-fixers include sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts or European Patent No. 294
The sulfinic acid compounds described in No. 769A are preferable. Furthermore,
It is preferable to add various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids to the fixing solution and the bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution. In the present invention, the fixing solution or the bleach-fixing solution has a pH of
For adjustment, a compound having a pKa of 6.0 to 9.0, preferably an imidazole such as imidazole, 1-methylimidazole, 1-ethylimidazole, and 2-methylimidazole.
It is preferable to add 1 to 10 mol / l.

【0125】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3
分、更に好ましくは1分〜2分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。
The total time of the desilvering process is preferably as short as possible so long as no desilvering failure occurs. Preferred time is 1 to 3 minutes
Minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. The treatment temperature is 25 ° C to 50 ° C, preferably 35 ° C to 45 ° C. In the preferable temperature range, the desilvering rate is improved and the stain generation after the processing is effectively prevented. In the desilvering process, it is preferable that the stirring is strengthened as much as possible.
As a specific method for strengthening stirring, a method of impinging a jet of a processing solution on the emulsion surface of the light-sensitive material described in JP-A-62-183460, or stirring using a rotating means of JP-A-62-183461 is used. Method of improving the effect, further moving the photosensitive material while the emulsion surface is in contact with the wiper blade provided in the solution to make the emulsion surface turbulent to further improve the stirring effect, circulation of the entire processing solution There is a method of increasing the flow rate. Such a stirring improving means is effective for any of the bleaching solution, the bleach-fixing solution and the fixing solution. It is considered that the improvement of the stirring speeds up the supply of the bleaching agent and the fixing agent into the emulsion film and, as a result, increases the desilvering rate. Further, the above-mentioned stirring improving means is more effective when a bleaching accelerator is used, and it is possible to remarkably increase the accelerating effect and eliminate the fixing inhibiting effect of the bleaching accelerator. The automatic processor used for the light-sensitive material of the present invention is disclosed in JP-A-60-191257.
No. 60-191258 and No. 60-191259. The above-mentioned JP-A-6
As described in No. 0-191257, such a conveying means can significantly reduce the carry-in of the treatment liquid from the front bath to the rear bath, and is highly effective in preventing the performance deterioration of the treatment liquid. Such effects are particularly effective in shortening the processing time in each step and reducing the amount of processing liquid replenishment.

【0126】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
(例えばカプラー等使用素材による)、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5年5月号)に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」(1986年)
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」(1982年)工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」(1986年)に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、4〜9であり、好ましくは5〜8である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally washed with water and / or stabilized after the desilvering treatment. The amount of rinsing water in the rinsing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), application, and further, the rinsing water temperature, the number of rinsing tanks (number of stages), replenishment system such as countercurrent, forward flow, and other various conditions. It can be set in a wide range.
Of these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multi-stage countercurrent system is as follows.
nd Tele-vision Engineers Volume 64, P. 248 ~ 253 (195
May, May issue). According to the multi-stage counter-current method described in the above literature, the amount of washing water can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria propagate, and the suspended matter produced adheres to the photosensitive material, etc. Problems arise. In the processing of the color light-sensitive material of the present invention, as a solution to this problem, the method of reducing calcium and magnesium ions described in JP-A-62-288,838 can be used very effectively. Further, isothiazolone compounds and siabendazoles described in JP-A-57-8,542, chlorine-based bactericides such as chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles, etc., Hiroshi Horiguchi, "Chemistry of Antibacterial and Antifungal Agents" (1986)
Sankyo Publishing, Sanitary Technology Society, "Microbial sterilization, sterilization, antifungal technology" (1982) Industrial Technology Association, Japan Antibacterial and Antifungal Society edited by "The Antibacterial and Antifungal Encyclopedia" (1986) Can also be used. PH of washing water in the processing of the light-sensitive material of the present invention
Is 4-9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can also be set variously depending on the characteristics of the light-sensitive material, application, etc., but generally 15 to 45 ° C. for 20 seconds to 10 minutes, preferably
A range of 30 seconds to 5 minutes at 25-40 ° C is selected. Further, the light-sensitive material of the present invention can be directly processed with a stabilizing solution instead of the above washing with water. In such stabilization treatment, all known methods described in JP-A-57-8543, JP-A-58-14834 and JP-A-60-220345 can be used. Further, there is a case where further stabilization treatment is carried out after the water washing treatment, and an example thereof is a stabilizing bath containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as a final bath of a color light-sensitive material for photographing. be able to. As a dye stabilizer,
Aldehydes such as formalin and glutaraldehyde,
Examples thereof include N-methylol compounds, hexamethylenetetramine, and aldehyde sulfite adducts.
Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.

【0127】上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。また、本発明
のハロゲン化銀感光材料は米国特許第 4,500,626号、特
開昭60-133449 号、同59-218443 号、同61-238056 号、
欧州特許210,660A2 号などに記載されている熱現像感光
材料にも適用できる。
The overflow solution resulting from the above washing with water and / or supplementation of the stabilizing solution can be reused in other steps such as the desilvering step. In the processing using an automatic processor, etc., when the above processing solutions are concentrated by evaporation,
It is preferable to correct the concentration by adding water. The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and accelerating the processing. For incorporation, it is preferable to use various precursors of color developing agents. For example, indoaniline-based compounds described in U.S. Pat. Metal salt complexes described, JP-A-53-135
Urethane compounds described in No. 628 can be mentioned.
The silver halide color light-sensitive material of the present invention contains various types of 1-phenyl-3-methyl-3-phenyl-3-(-3-phenyl) -3-phenyl-3- (phenyl-3-phenyl) -3- (phenyl) -3-phenyl-3-(-3-phenyl) -3- (phenyl) -3- (phenyl) -3- (phenyl) -3-phenyl-3-(-3-phenyl) -3- (phenyl) -3-phenyl-3-(-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3- (phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-fluoro-3-bromo-3-chloro-3-bromo-3-bromo-3-amino-3-bromo-3-amino-3-bromo-3-amino-3-bromo-3-amino-3-phenyl-3-phenyl-3-bromo-3-octyl-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-octyl-3-bromo-3-bromo-3-octyl-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-octyl-3-phenyl-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-octyl-3-phenyl-3-chloro-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo 3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3- did lead;
You may incorporate pyrazolidones. Typical compounds are described in JP-A-56-64339, JP-A-57-144547, and JP-A-58-115438. Various treatment liquids in the present invention are 10 ℃
Used at ~ 50 ° C. Normally, a temperature of 33 ° C to 38 ° C is standard, but a higher temperature accelerates the processing to shorten the processing time, and a lower temperature lowers the image quality to improve the stability of the processing liquid. be able to. Further, the silver halide light-sensitive material of the present invention includes U.S. Pat. No. 4,500,626, JP-A-60-133449, JP-A-59-218443, and JP-A-61-238056.
It can also be applied to the photothermographic material described in European Patent No. 210,660A2.

【0128】[0128]

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料101を作製した。 (感光層組成)各層に使用する素材は下記のように分類
されている; ExC:シアンカプラー HBS:高沸点有機
溶剤 ExM:マゼンタカプラー ExO:混色防止剤 ExY:イエローカプラー W :界面活性剤 ExS:増感色素 H :ゼラチン硬
化剤 ExU:紫外線吸収剤 B :ポリマー S :ホルマリンスカベンジャーあるいはカブリ抑制
剤 F :添加剤(安定剤、カブリ抑制剤等) 各成分に対応する数字は、g/m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited thereto. Example 1 On a subbed cellulose triacetate film support,
Each layer having the composition shown below was applied in multiple layers to prepare Sample 101, which is a multilayer color light-sensitive material. (Photosensitive layer composition) The materials used for each layer are classified as follows: ExC: Cyan coupler HBS: High boiling point organic solvent ExM: Magenta coupler ExO: Color mixture inhibitor ExY: Yellow coupler W: Surfactant ExS: Sensitizing dye H: Gelatin hardening agent ExU: Ultraviolet absorber B: Polymer S: Formalin scavenger or antifoggant F: Additive (stabilizer, antifoggant, etc.) The number corresponding to each component is g / m 2 unit The coating amount represented by is shown, and for silver halide, the coating amount in terms of silver is shown. However, with respect to the sensitizing dye, the coating amount is shown in mol unit per mol of silver halide in the same layer.

【0129】(試料101) 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 銀 0.090 有機固体分散染料の分散物A 10.0 有機固体分散染料の分散物B 5.0 ゼラチン 1.4(Sample 101) First layer (antihalation layer) Black colloidal silver Silver 0.090 Dispersion of organic solid disperse dye A 10.0 Dispersion of organic solid disperse dye B 5.0 Gelatin 1.4

【0130】第2層(中間層) 2,5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノン0.18 ExM−1 0.070 ExC−1 0.020 ExS−1 0.0020 ExU−1 0.060 ExU−2 0.080 ExU−3 0.10 HBS−1 0.10 HBS−2 0.020 ゼラチン 1.0Second layer (intermediate layer) 2,5-di-t-pentadecylhydroquinone 0.18 ExM-1 0.070 ExC-1 0.020 ExS-1 0.0020 ExU-1 0.060 ExU-2 0.080 ExU-3 0.10 HBS-1 0.10 HBS-2 0.020 Gelatin 1.0

【0131】第3層(低感度赤感乳剤層) 乳剤A 銀 0.25 乳剤B 銀 0.25 ExS−3 1.5×10-4 ExS−4 1.8×10-5 ExS−5 2.5×10-4 ExC−2 0.005 ExC−3 0.17 ExC−4 0.17 ExC−5 0.020 ExC−9 0.005 ExM−3 0.020 ExU−1 0.070 ExU−2 0.050 ExU−3 0.070 HBS−1 0.060 ゼラチン 0.87Third Layer (Low Sensitivity Red Sensitive Emulsion Layer) Emulsion A Silver 0.25 Emulsion B Silver 0.25 ExS-3 1.5 × 10 -4 ExS-4 1.8 × 10 -5 ExS-5 2.5 × 10 -4 ExC-2 0.005 ExC-3 0.17 ExC-4 0.17 ExC-5 0.020 ExC-9 0.005 ExM-3 0.020 ExU-1 0.070 ExU-2 0.050 ExU-3 0.070 HBS-1 0.060 Gelatin 0.87

【0132】第4層(中感度赤感乳剤層) 乳剤D 銀 0.53 ExS−3 1.0×10-4 ExS−4 1.4×10-5 ExS−5 2.0×10-4 ExC−1 0.010 ExC−2 0.005 ExC−3 0.050 ExC−4 0.050 ExC−6 0.080 ExC−9 0.020 ゼラチン 0.70Fourth Layer (Medium Sensitivity Red Sensitive Emulsion Layer) Emulsion D Silver 0.53 ExS-3 1.0 × 10 -4 ExS-4 1.4 × 10 -5 ExS-5 2.0 × 10 -4 ExC-1 0.010 ExC-2 0.005 ExC-3 0.050 ExC-4 0.050 ExC-6 0.080 ExC-9 0.020 Gelatin 0.70

【0133】第5層(高感度赤感乳剤層) 乳剤G 銀 1.0 ExS−3 1.0×10-4 ExS−4 1.4×10-5 ExS−5 2.0×10-4 ExC−1 0.050 ExC−2 0.005 ExC−3 0.20 ExC−4 0.20 ExC−7 0.20 ExC−8 0.020 ExC−9 0.015 ExU−1 0.070 ExU−2 0.050 ExU−3 0.070 HBS−1 0.22 HBS−2 0.10 ゼラチン 1.6Fifth layer (high-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Emulsion G Silver 1.0 ExS-3 1.0 × 10 -4 ExS-4 1.4 × 10 -5 ExS-5 2.0 × 10 -4 ExC-1 0.050 ExC-2 0.005 ExC-3 0.20 ExC-4 0.20 ExC-7 0.20 ExC-8 0.020 ExC-9 0.015 ExU-1 0.070 ExU-2 0.050 ExU-3 0.070 HBS-1 0.22 HBS-2 0.10 Gelatin 1.6

【0134】第6層(中間層) ExO−1 0.060 ExM−4 0.050 HBS−1 0.020 ゼラチン 0.80Sixth layer (intermediate layer) ExO-1 0.060 ExM-4 0.050 HBS-1 0.020 Gelatin 0.80

【0135】第7層(低感度緑感乳剤層) 乳剤A 銀 0.15 乳剤B 銀 0.15 乳剤C 銀 0.10 ExS−2 5.0×10-5 ExS−6 3.0×10-5 ExS−7 1.0×10-4 ExS−8 3.8×10-4 ExM−1 0.021 ExM−3 0.030 ExM−5 0.20 ExY−4 0.0050 ExM−7 0.10 HBS−1 0.10 HBS−3 0.010 ゼラチン 0.63Seventh Layer (Low Sensitivity Green Sensitive Emulsion Layer) Emulsion A Silver 0.15 Emulsion B Silver 0.15 Emulsion C Silver 0.10 ExS-2 5.0 × 10 -5 ExS-6 3.0 × 10 -5 ExS-7 1.0 × 10 -4 ExS-8 3.8 × 10 -4 ExM-1 0.021 ExM-3 0.030 ExM-5 0.20 ExY-4 0.0050 ExM-7 0.10 HBS-1 0.10 HBS-3 0.010 Gelatin 0.63

【0136】第8層(中間層) ExM−4 0.018 ExC−8 0.040 HBS−1 0.16 HBS−3 0.0080 ゼラチン 0.50Eighth layer (intermediate layer) ExM-4 0.018 ExC-8 0.040 HBS-1 0.16 HBS-3 0.0080 Gelatin 0.50

【0137】第9層(高感度緑感乳剤層) 乳剤E 銀 1.2 ExS−2 0.50×10-5 ExS−6 3.5×10-5 ExS−7 8.0×10-5 ExS−8 3.0×10-4 ExM−3 0.025 ExM−8 0.015 ExM−9 0.50 ExY−1 0.020 HBS−1 0.25 HBS−2 0.10 ゼラチン 1.59th layer (high-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Emulsion E Silver 1.2 ExS-2 0.50 × 10 -5 ExS-6 3.5 × 10 -5 ExS-7 8.0 × 10 -5 ExS-8 3.0 × 10 -4 ExM-3 0.025 ExM-8 0.015 ExM-9 0.50 ExY-1 0.020 HBS-1 0.25 HBS-2 0.10 Gelatin 1.5

【0138】第10層(中間層) ExO−1 0.040 HBS−1 0.020 ゼラチン 0.8010th layer (intermediate layer) ExO-1 0.040 HBS-1 0.020 Gelatin 0.80

【0139】第11層(赤感層に対する重層効果のドナー
層) 乳剤J 銀 1.2 乳剤K 銀 2.0 ExS−2 4.0×10-4 ExC−2 0.10 ExM−2 0.13 HBS−1 0.10 HBS−2 0.10 ゼラチン 0.80
Eleventh layer (donor layer having a multilayer effect on the red-sensitive layer) Emulsion J Silver 1.2 Emulsion K Silver 2.0 ExS-2 4.0 × 10 -4 ExC-2 0.10 ExM-2 0.13 HBS-1 0.10 HBS-2 0.10 Gelatin 0.80

【0140】第12層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀 0.050 有機固体分散染料の分散物B 15.0 ExO−1 0.080 HBS−1 0.030 ゼラチン 0.9512th layer (yellow filter layer) Yellow colloidal silver Silver 0.050 Dispersion of organic solid disperse dye B 15.0 ExO-1 0.080 HBS-1 0.030 Gelatin 0.95

【0141】第13層(低感度青感乳剤層) 乳剤A 銀 0.080 乳剤B 銀 0.070 乳剤F 銀 0.070 乳剤G 銀 0.450 ExS−9 5.6×10-4 ExC−3 0.042 ExY−2 0.87 ExY−3 0.010 ExY−4 0.020 ExC−2 0.0070 HBS−1 0.28 ゼラチン 2.413th Layer (Low Sensitivity Blue Sensitive Emulsion Layer) Emulsion A Silver 0.080 Emulsion B Silver 0.070 Emulsion F Silver 0.070 Emulsion G Silver 0.450 ExS-9 5.6 × 10 -4 ExC-3 0.042 ExY-2 0.87 ExY-3 0.010 ExY-4 0.020 ExC-2 0.0070 HBS-1 0.28 Gelatin 2.4

【0142】第14層(中感層) ExO−1 0.03 HBS−2 0.050 ゼラチン 0.7814th layer (middle sensitive layer) ExO-1 0.03 HBS-2 0.050 Gelatin 0.78

【0143】第15層(高感度青感乳剤層) 乳剤H 銀 0.77 ExS−9 2.2×10-4 ExY−1 0.010 ExY−2 0.60 ExY−3 0.010 HBS−1 0.070 ゼラチン 0.69Fifteenth layer (high-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Emulsion H Silver 0.77 ExS-9 2.2 × 10 -4 ExY-1 0.010 ExY-2 0.60 ExY-3 0.010 HBS-1 0.070 Gelatin 0.69

【0144】第16層(保護層) 乳剤I 銀 0.20 ExU−4 0.11 ExU−5 0.17 HBS−1 0.050 有機固体分散染料の分散物A 0.50 有機固体分散染料の分散物B 0.50 W−1 0.020 H−1 0.40 B−1(直径 約1.5 μm) 0.10 B−2(直径 約1.5 μm) 0.10 B−3 0.020 S−1 0.20 ゼラチン 1.8Sixteenth Layer (Protective Layer) Emulsion I Silver 0.20 ExU-4 0.11 ExU-5 0.17 HBS-1 0.050 Dispersion of organic solid disperse dye A 0.50 Dispersion of organic solid disperse dye B 0.50 W-1 0.020 H- 1 0.40 B-1 (diameter about 1.5 μm) 0.10 B-2 (diameter about 1.5 μm) 0.10 B-3 0.020 S-1 0.20 Gelatin 1.8

【0145】こうして作成した試料には、上記の他に、
1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン(ゼラチンに
対して平均200 ppm )、n−ブチル−p−ヒドロキシベ
ンゾエート(同約1,000 ppm )、および2−フェノキシ
エタノール(同約10,000 ppm)が添加された。さらにW
−2、W−3、B−4ないしB−6、F−1ないしF−
17、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩および
ロジウム塩が含有されている。
In addition to the above, the samples thus prepared were
1,2-benzisothiazolin-3-one (200 ppm average for gelatin), n-butyl-p-hydroxybenzoate (about 1,000 ppm) and 2-phenoxyethanol (about 10,000 ppm) were added. Furthermore W
-2, W-3, B-4 to B-6, F-1 to F-
17, containing iron salt, lead salt, gold salt, platinum salt, iridium salt and rhodium salt.

【0146】有機固体分散染料の分散物Aの調製 下記、ExF−1を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットルおよび5%水溶液のP−オクチルフェノキ
シエトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ3ミリリッ
トル並びに5%水溶液のP−オクチルフェノキシポリオ
キシエチレンエーテル(重合度10) 0.5gとを 700ミリ
リットルのポットミルに入れ、染料ExF−1を 5.0g
と酸化ジルコニウムビース(直径1mm) 500ミリリット
ルを添加して内容物を2時間分散した。この分散には中
央工機製のBO型振動ボールミルを用いた。分散後、内
容物を取り出し、12.5%ゼラチン水溶液8gに添加し、
ビーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散物Aを得
た。
Preparation of Dispersion A of Organic Solid Disperse Dye ExF-1 shown below was dispersed by the following method. That is, water 21.7
3 ml of P-octylphenoxyethoxyethoxyethoxyethane sulfonate of 5% aqueous solution and 0.5 g of P-octylphenoxypolyoxyethylene ether (polymerization degree of 10) of 5% aqueous solution were placed in a 700 ml pot mill, and dye ExF- 1 to 5.0g
And 500 ml of zirconium oxide beads (diameter 1 mm) were added and the contents were dispersed for 2 hours. A BO type vibration ball mill manufactured by Chuo Koki was used for this dispersion. After dispersing, take out the contents and add to 8 g of 12.5% gelatin aqueous solution,
The beads were filtered off to obtain gelatin dispersion A of the dye.

【0147】有機固体分散染料の分散物Bの調製 下記、ExF−2を上記分散物AのExF−1と置き換
えた。以下は分散物Aと同様に作製した。
Preparation of Dispersion B of Organic Solid Disperse Dye ExF-2 below was replaced with ExF-1 of Dispersion A above. The following was prepared in the same manner as Dispersion A.

【0148】[0148]

【表1】 [Table 1]

【0149】表1において、 (1)乳剤A〜Kは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 (2)乳剤A〜Kは特願平2-34090 号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 (3)平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 (4)平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特願平2-34090 号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。
In Table 1, (1) Emulsions A to K were prepared according to the examples of JP-A-2-91938.
It was reduction sensitized during grain preparation using thiourea dioxide and thiosulfonic acid. (2) Emulsions A to K were prepared according to the examples of Japanese Patent Application No. 2-34090.
Gold sensitization, sulfur sensitization and selenium sensitization are performed in the presence of the spectral sensitizing dye described in each photosensitive layer and sodium thiocyanate. (3) For the preparation of tabular grains, low molecular weight gelatin is used according to the examples of JP-A 1-158426. (4) Dislocation lines as described in Japanese Patent Application No. 2-34090 have been observed in tabular grains and normal crystal grains having a grain structure by using a high voltage electron microscope.

【0150】[0150]

【化57】 [Chemical 57]

【0151】[0151]

【化58】 [Chemical 58]

【0152】[0152]

【化59】 [Chemical 59]

【0153】[0153]

【化60】 [Chemical 60]

【0154】[0154]

【化61】 [Chemical formula 61]

【0155】[0155]

【化62】 [Chemical formula 62]

【0156】[0156]

【化63】 [Chemical 63]

【0157】[0157]

【化64】 [Chemical 64]

【0158】[0158]

【化65】 [Chemical 65]

【0159】[0159]

【化66】 [Chemical 66]

【0160】[0160]

【化67】 [Chemical 67]

【0161】[0161]

【化68】 [Chemical 68]

【0162】[0162]

【化69】 [Chemical 69]

【0163】[0163]

【化70】 [Chemical 70]

【0164】[0164]

【化71】 [Chemical 71]

【0165】[0165]

【化72】 [Chemical 72]

【0166】[0166]

【化73】 [Chemical formula 73]

【0167】(試料102〜134)試料101の第1
0層及び第12層のExO−1及び第13層、15層の
ExY−2を表2に示した化合物に等モルで置き換えし
て試料102〜134を作成した。これらの試料に緑色
光でセンシトメトリー用露光を与え、下記のカラー現像
処理を行なった。処理済試料の濃度測定を行ない、マゼ
ンタ濃度がカブリ+2.0を与える露光点におけるイエ
ロー発色濃度からイエローのカブリ濃度を減じた値を色
濁り度として表2、表3に示した。
(Samples 102 to 134) First of Sample 101
Samples 102 to 134 were prepared by replacing ExO-1 of the 0th and 12th layers and ExY-2 of the 13th and 15th layers with equimolar amounts of the compounds shown in Table 2. These samples were exposed to sensitometric exposure with green light and subjected to the following color development processing. The density of the processed sample was measured, and values obtained by subtracting the yellow fog density from the yellow color density at the exposure point where the magenta density gives fog +2.0 are shown in Tables 2 and 3.

【0168】またセンシトメトリー用白色露光を与えた
直後(A条件)及び暗所で50℃相対湿度80%の条件
で7日間放置した後(B条件)、それぞれ下記の現像処
理を行なった。A条件に対するB条件の緑感層の感度
(マゼンタ濃度のカブリ+0.25の点での相対感度)
及びカブリの変化を強制劣化条件下での感度変化及びカ
ブリ変化として表2、表3に示した。ここで相対感度と
は、カブリ+0.25の濃度を与える露光量の対数の相
対値である。A条件での青感層の相対感度も同時に示し
た。
Immediately after the white exposure for sensitometry (condition A) and after standing for 7 days in the dark at 50 ° C. and 80% relative humidity (condition B), the following development processing was carried out. Sensitivity of green-sensitive layer under condition B to condition A (relative sensitivity at fog of magenta density + 0.25 point)
Table 2 and Table 3 show the changes in fog and the changes in sensitivity and fog under the forced deterioration condition. Here, the relative sensitivity is the relative value of the logarithm of the exposure amount that gives a density of fog + 0.25. The relative sensitivity of the blue sensitive layer under the condition A is also shown.

【0169】さらに、緑色光で均一露光した後、青色光
にてMTF測定用パターンで露光し、イエロー像のMT
F値を算出した。
Further, after uniformly exposing with a green light, it is exposed with a blue light with an MTF measuring pattern to obtain an MT of a yellow image.
The F value was calculated.

【0170】[0170]

【表2】 [Table 2]

【0171】[0171]

【表3】 [Table 3]

【0172】尚、表2、表3に示した比較用化合物の構
造は以下の通りである。
The structures of the comparative compounds shown in Tables 2 and 3 are as follows.

【0173】[0173]

【化74】 [Chemical 74]

【0174】カラー現像処理は下記の処理工程に従って
38℃で行なった。 (処理方法) 工 程 処理時間 処理温度 発色現像 3分15秒 38℃ 漂 白 3分00秒 38℃ 水 洗 30秒 24℃ 定 着 3分00秒 38℃ 水洗 (1) 30秒 24℃ 水洗 (2) 30秒 24℃ 安 定 30秒 38℃ 乾 燥 4分20秒 55℃
Color development processing was carried out at 38 ° C. according to the following processing steps. (Processing method) Process processing time Processing temperature Color development 3 minutes 15 seconds 38 ° C Bleaching 3 minutes 00 seconds 38 ° C Water washing 30 seconds 24 ° C Settling 3 minutes 00 seconds 38 ° C Water washing (1) 30 seconds 24 ° C Water washing ( 2) 30 seconds 24 ℃ Stability 30 seconds 38 ℃ Dry 4 minutes 20 seconds 55 ℃

【0175】次に、処理液の組成を記す。 (発色現像液) (単位g) ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 3.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0 臭化カリウム 1.4 ヨウ化カリウム 1.5mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 4−〔N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノ〕 −2−メチルアニリン硫酸塩 4.5 水を加えて 1.0リットル pH 10.05 Next, the composition of the treatment liquid will be described. (Color developer) (Unit: g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 1.0 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 3.0 Sodium sulfite 4.0 Potassium carbonate 30.0 Potassium bromide 1.4 Potassium iodide 1.5 mg Hydroxylamine sulfate 2.4 4- [N- Ethyl-N-β-hydroxyethylamino] -2-methylaniline sulfate 4.5 Water was added to 1.0 liter pH 10.05

【0176】 (漂白液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 100.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール 0.08 臭化アンモニウム 140.0 硝酸アンモニウム 30.0 アンモニア水(27%) 6.5ミリリットル 水を加えて 1.0リットル pH 6.0(Bleaching Solution) (Unit: g) Ethylenediaminetetraacetic acid sodium ferric trihydrate 100.0 Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 10.0 3-Mercapto-1,2,4-triazole 0.08 Ammonium bromide 140.0 Ammonium nitrate 30.0 Ammonia water ( 27%) 6.5 ml Add water 1.0 liter pH 6.0

【0177】 (定着液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 亜硫酸アンモニウム 20.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) 290.0ミリリットル 水を加えて 1.0リットル pH 6.7(Fixer) (Unit: g) Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 0.5 Ammonium sulfite 20.0 Ammonium thiosulfate aqueous solution (700 g / liter) 290.0 ml Water was added to 1.0 liter pH 6.7

【0178】 (安定液) (単位g) p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエー テル(平均重合度 10 ) 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 1,2,4−トリアゾール 1.3 1,4−ビス(1,2,4−トリアゾール−1−イ ルメチル)ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル pH 8.5(Stabilizing Solution) (Unit: g) Sodium p-toluenesulfinate 0.03 Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) 0.2 Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 0.05 1,2,4-triazole 1.3 1,4-bis (1,2,4-triazol-1-ylmethyl) piperazine 0.75 Water was added to 1.0 liter pH 8.5

【0179】表2、表3から本発明の化合物〔前記一般
式(2)から(8)で表わされる化合物〕と本発明のイ
エローカプラーを含有する本発明の試料では色濁りが小
さく感度が高く、鮮鋭性に優れ、かつ強制劣化条件下で
の写真性能の変化(感度変化、カブリ増加)が小さいこ
とがわかる。
From Tables 2 and 3, the compounds of the present invention [compounds represented by the above-mentioned general formulas (2) to (8)] and the yellow coupler of the present invention containing the samples of the present invention show small color turbidity and high sensitivity. It can be seen that the sharpness is excellent and the change in photographic performance (change in sensitivity, increase in fog) under the condition of forced deterioration is small.

【0180】実施例2 試料101の第14層のExO−1及び第13層、第1
5層のExY−2を表4に示す化合物にそれぞれ等モル
で置き換えて試料201〜206とした。
Example 2 ExO-1 of the 14th layer and the 13th layer of the sample 101, the first layer
Samples 201 to 206 were prepared by substituting the compounds shown in Table 4 with equimolar amounts of ExY-2 in 5 layers.

【0181】これらの試料にセンシトメトリー用白色露
光を与え、以下のカラー現像処理を行ない写真性能を評
価した。また、RMS測定用ウェッジを通して露光し、
同様の現像処理を行なった後、48μm直径のアパーチ
ャーを用いてイエロー画像のRMSを測定した。
White light exposure for sensitometry was applied to these samples, and the following color development processing was performed to evaluate photographic performance. Also, expose through the RMS measurement wedge,
After the same development processing, the RMS of the yellow image was measured using an aperture having a diameter of 48 μm.

【0182】 (処理工程) 工 程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分5秒 38.0℃ 600ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 140ミリリットル 5リットル 漂白定着 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着 50秒 38.0℃ 420ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 980ミリリットル 3リットル 安定 (1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安定 (2) 20秒 38.0℃ 560ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分 60℃ *補充量は感光材料1m2当たりの量 安定液は(2)から(1)への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽
の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の
供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着
浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への
持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂
白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工
程への持ち込み量は感光材料1m2当たりそれぞれ65ミ
リリットル、50ミリリットル、50ミリリットルであ
った。また、クロスオーバーの時間はいずれも6秒であ
り、この時間は前工程の処理時間に包含される。また、
各補充液はそれぞれのタンク液と同じ液を補充した。
(Processing process) Process Processing time Processing temperature Replenishment amount * Tank capacity Color development 3 minutes 5 seconds 38.0 ° C 600 ml 17 liters Bleach 50 seconds 38.0 ° C 140 ml 5 liters Bleach fixing 50 seconds 38.0 ° C-5 liters 50 seconds 38.0 ° C 420 ml 5 liters Water wash 30 seconds 38.0 ° C 980 ml 3 liters Stable (1) 20 seconds 38.0 ° C −3 liters Stable (2) 20 seconds 38.0 ° C 560 ml 3 liters Dry 1 minute 60 ° C * Replenishment The amount is per 1 m 2 of the light-sensitive material. The stabilizing solution is a countercurrent system from (2) to (1), and the overflow solution of washing water is all introduced into the fixing bath. When replenishing the bleach-fixing bath, a cutout is provided at the top of the bleaching tank of the automatic developing machine and at the top of the fixing tank so that all of the overflow solution generated by supplying the replenishing solution to the bleaching tank and the fixing tank is added to the bleach-fixing bath. I was allowed to flow in. The amount of developing solution brought into the bleaching process, the amount of bleaching solution brought into the bleach-fixing process, the amount of bleach-fixing solution brought into the fixing process, and the amount of fixing solution brought into the rinsing process were each 1 m 2 of the light-sensitive material. It was 65 ml, 50 ml, and 50 ml. The crossover time is 6 seconds in all cases, and this time is included in the processing time of the previous step. Also,
Each replenisher was replenished with the same solution as the respective tank solution.

【0183】以下に処理液の組成を示す。 (発色現像液) (単位g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 3.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 炭酸カリウム 37.5 臭化カリウム 1.4 沃化カリウム 1.3mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシ エチル)アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 水を加えて 1.0リットル pH 10.05 The composition of the processing liquid is shown below. (Color developer) (Unit: g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 2.0 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 3.3 Sodium sulfite 3.9 Potassium carbonate 37.5 Potassium bromide 1.4 Potassium iodide 1.3 mg Hydroxylamine sulfate 2.4 2-Methyl-4 -[N-Ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino] aniline sulfate 4.5 Water was added to 1.0 liter pH 10.05

【0184】 (漂白液) (単位g) 1,3−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一 水塩 130 臭化アンモニウム 80 硝酸アンモニウム 15 ヒドロキシ酢酸 50 酢酸 40 水を加えて 1.0リットル pH〔アンモニア水で調製〕 4.4(Bleaching Solution) (Unit: g) 1,3-Diaminopropanetetraacetic acid Ammonium ferric acid monohydrate 130 Ammonium bromide 80 Ammonium nitrate 15 Hydroxyacetic acid 50 Acetic acid 40 Water is added to 1.0 liter pH [prepared with aqueous ammonia] ] 4.4

【0185】(漂白定着液)上記漂白液と下記定着液の
15対85(容量比)混合液。(pH7.0)
(Bleaching Fixing Solution) A 15:85 (volume ratio) mixture of the above bleaching solution and the following fixing solution. (PH 7.0)

【0186】 (定着液) (単位g) 亜硫酸アンモニウム 19 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) 280ミリリットル イミダゾール 15 エチレンジアミン四酢酸 15 水を加えて 1.0リットル pH〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4(Fixer) (Unit: g) Ammonium sulfite 19 Ammonium thiosulfate aqueous solution (700 g / liter) 280 ml imidazole 15 Ethylenediaminetetraacetic acid 15 Water was added to 1.0 liter pH [Prepared with ammonia water and acetic acid] 7.4

【0187】(水洗水)水道水をH型強酸性カチオン交
換樹脂(ロームアンドハース社製アンバーライトIR−
120B)と、OH型強塩基性アニオン交換樹脂(同ア
ンバーライトIR−400)を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を3mg
/リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム20mg/リットルと硫酸ナトリウム150
mg/リットルを添加した。この液のpHは6.5〜7.
5の範囲にあった。
(Washing Water) Tap water was used as an H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR-produced by Rohm and Haas).
120B) and OH-type strongly basic anion exchange resin (Amberlite IR-400) were passed through a mixed bed column to adjust the concentration of calcium and magnesium ions to 3 mg.
/ Liter or less, followed by sodium diisocyanurate dichloride 20 mg / liter and sodium sulfate 150
mg / l was added. The pH of this solution is 6.5 to 7.
It was in the range of 5.

【0188】 (安定液) (単位g) p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエー テル(平均重合度 10 ) 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 1,2,4−トリアゾール 1.3 1,4−ビス(1,2,4−トリアゾール−1−イ ルメチル)ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル pH 8.5(Stabilizing Solution) (Unit: g) Sodium p-toluenesulfinate 0.03 Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) 0.2 Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 0.05 1,2,4-triazole 1.3 1,4-bis (1,2,4-triazol-1-ylmethyl) piperazine 0.75 Water was added to 1.0 liter pH 8.5

【0189】結果を表4に示す。本発明の試料は比較用
試料に比べて感度の低下がなく、粒状性に優れているこ
とがわかる。
The results are shown in Table 4. It can be seen that the sample of the present invention has no lowering in sensitivity as compared with the comparative sample and is excellent in graininess.

【0190】[0190]

【表4】 [Table 4]

【0191】試料101の第15層に本発明の化合物
(2)−1を0.020g/m2添加しても同様の粒状性
改良効果が得られた。また化合物(2)−1のかわりに
(2)−3、(2)−8、(4)−2、(4)−3、
(7)−1、(8)−1を等モルで添加しても粒状性の
改良効果が認められた。
Even if the compound (2) -1 of the present invention was added in an amount of 0.020 g / m 2 to the fifteenth layer of Sample 101, the same graininess improving effect was obtained. Further, instead of the compound (2) -1, (2) -3, (2) -8, (4) -2, (4) -3,
Even if (7) -1 and (8) -1 were added in equimolar amounts, the effect of improving the graininess was recognized.

【0192】実施例3 実施例1及び2の乳剤を下記のように乳剤L〜Pで置き
換えた試料についても同様な効果が得られた。
Example 3 Similar effects were obtained with samples in which the emulsions of Examples 1 and 2 were replaced with emulsions LP as described below.

【0193】[0193]

【表5】 [Table 5]

【0194】[0194]

【表6】 [Table 6]

【0195】実施例4 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙(401)を作製した。塗布液は下記のようにして調
製した。
Example 4 A surface of a paper support laminated on both sides with polyethylene was subjected to a corona discharge treatment, followed by providing a gelatin subbing layer containing sodium dodecylbenzenesulfonate, and further coating various photographic constituent layers to prepare A multilayer color photographic paper (401) having the layer structure shown was produced. The coating liquid was prepared as follows.

【0196】第一層塗布液調製 イエローカプラー(ExY)130.0g、色像安定剤
(Cpd−1)15.0g、色像安定剤(Cpd−2)
7.5g、色像安定剤(Cpd−3)16.0gを、溶
媒(Solv−1)25g、溶媒(Solv−2)25
g及び酢酸エチル180ccに溶解し、この溶液を10%
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム60cc及びクエ
ン酸10gを含む10%ゼラチン水溶液1000gに乳
化分散させて乳化分散物Aを調製した。一方、塩臭化銀
乳剤A(立方体、平均粒子サイズ0.88μmの大サイ
ズ乳剤Aと0.70μmの小サイズ乳剤Aとの3:7混
合物(銀モル比)。粒子サイズ分布の変動係数は、それ
ぞれ0.08と0.10、各サイズ乳剤とも臭化銀0.
3モル%を粒子表面の一部に局在含有)が調製された。
この乳剤には下記に示す青感性増感色素A、Bが銀1モ
ル当たり大サイズ乳剤Aに対しては、それぞれ2.0×
10-4、また小サイズ乳剤Aに対しては、それぞれ2.
5×10-4モル添加されている。また、この乳剤の化学
熟成は硫黄増感と金増感剤が添加して行なわれた。前記
の乳化分散物Aとこの塩臭化銀乳剤Aとを混合溶解し、
以下に示す組成となるように第一層塗布液を調製した。
Preparation of First Layer Coating Solution Yellow coupler (ExY) 130.0 g, color image stabilizer (Cpd-1) 15.0 g, color image stabilizer (Cpd-2)
7.5 g, color image stabilizer (Cpd-3) 16.0 g, solvent (Solv-1) 25 g, solvent (Solv-2) 25
g and 180 cc of ethyl acetate and dissolved in 10%
An emulsified dispersion A was prepared by emulsifying and dispersing in 1000 g of a 10% gelatin aqueous solution containing 60 cc of sodium dodecylbenzenesulfonate and 10 g of citric acid. On the other hand, a silver chlorobromide emulsion A (a cube, a 3: 7 mixture of a large size emulsion A having an average grain size of 0.88 μm and a small size emulsion A having a grain size of 0.70 μm (silver molar ratio). The variation coefficient of the grain size distribution is , 0.08 and 0.10 respectively, and silver bromide 0.
3 mol% localized on a part of the particle surface) was prepared.
In this emulsion, blue-sensitive sensitizing dyes A and B shown below were added to the large-sized emulsion A per mol of silver at 2.0 ×, respectively.
10 −4 , and for small size emulsion A, 2.
5 × 10 −4 mol is added. The chemical ripening of this emulsion was performed by adding a sulfur sensitizer and a gold sensitizer. The above emulsified dispersion A and this silver chlorobromide emulsion A are mixed and dissolved,
The first layer coating solution was prepared so as to have the composition shown below.

【0197】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、1−オキシ−3,5−ジクロロ−s−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にCpd−14とC
pd−15をそれぞれ全量が25.0mg/m2と50mg/
m2となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳
剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。
Coating solutions for the second to seventh layers were prepared in the same manner as the coating solution for the first layer. As a gelatin hardening agent for each layer, 1-oxy-3,5-dichloro-s-triazine sodium salt was used. Also, Cpd-14 and C are added to each layer.
The total amount of pd-15 is 25.0 mg / m 2 and 50 mg / m 2 , respectively.
It was added so as to be m 2 . The following spectral sensitizing dyes were used in the silver chlorobromide emulsion of each photosensitive emulsion layer.

【0198】[0198]

【表7】 [Table 7]

【0199】[0199]

【表8】 [Table 8]

【0200】[0200]

【表9】 [Table 9]

【0201】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、1−(5−メチルウレイドフェニル)
−5−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
1モル当たり8.5×10-5モル、7.7×10-4
ル、2.5×10-4モル添加した。また、青感性乳剤層
と緑感性乳剤層に対し、4−ヒドロキシ−6−メチル−
1,3,3a,7−テトラザインデンをそれぞれハロゲ
ン化銀1モル当たり、1×10-4モルと2×10-4モル
添加した。また、イラジエーション防止のために、乳剤
層に下記の染料(カッコ内は塗布量を表す)を添加し
た。
1- (5-methylureidophenyl) is added to the blue-sensitive emulsion layer, the green-sensitive emulsion layer and the red-sensitive emulsion layer.
-5-Mercaptotetrazole was added in an amount of 8.5 x 10 -5 mol, 7.7 x 10 -4 mol and 2.5 x 10 -4 mol per mol of silver halide, respectively. Further, 4-hydroxy-6-methyl- was added to the blue-sensitive emulsion layer and the green-sensitive emulsion layer.
1,3,3a, 7-Tetrazaindene was added in an amount of 1 × 10 −4 mol and 2 × 10 −4 mol per mol of silver halide, respectively. To prevent irradiation, the following dyes (the amount in parentheses represents the coating amount) were added to the emulsion layer.

【0202】[0202]

【化75】 [Chemical 75]

【0203】[0203]

【表10】 [Table 10]

【0204】[0204]

【表11】 [Table 11]

【0205】[0205]

【表12】 [Table 12]

【0206】[0206]

【表13】 [Table 13]

【0207】[0207]

【化76】 [Chemical 76]

【0208】[0208]

【化77】 [Chemical 77]

【0209】[0209]

【化78】 [Chemical 78]

【0210】[0210]

【化79】 [Chemical 79]

【0211】[0211]

【化80】 [Chemical 80]

【0212】[0212]

【化81】 [Chemical 81]

【0213】[0213]

【化82】 [Chemical formula 82]

【0214】[0214]

【化83】 [Chemical 83]

【0215】試料(401)の第二層のCpd−4及び
第一層のExYを表14に示す化合物で等モルで置換し
て試料(402)〜(408)を作成した。以上の試料
にセンシトメトリー用の白色露光を与えた後下記のカラ
ー現像処理を行なった。
Samples (402) to (408) were prepared by substituting Cpd-4 of the second layer of the sample (401) and ExY of the first layer with equimolar amounts of the compounds shown in Table 14. The above samples were exposed to white light for sensitometry and then subjected to the following color development processing.

【0216】 処理工程 温 度 時 間 カラー現像 35℃ 45秒 漂白定着 35℃ 45秒 リンス (1) 35℃ 30秒 リンス (2) 35℃ 30秒 リンス (3) 35℃ 30秒 乾 燥 80℃ 60秒 (リンスは(3)から(1)への3タンク向流方式とし
た。)
Processing Steps Temperature Time Color Development 35 ° C. 45 seconds Bleaching Fixing 35 ° C. 45 seconds Rinse (1) 35 ° C. 30 seconds Rinse (2) 35 ° C. 30 seconds Rinse (3) 35 ° C. 30 seconds Dry 80 ° C. 60 Seconds (Rinse was a three-tank countercurrent system from (3) to (1).)

【0217】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 水 800ミリリットル エチレンジアミン四酢酸 3.0g 4,5−ジヒドロキシベンゼン−1,3−ジスルホン 酸2ナトリウム塩 0.5g トリエタノールアミン 12.0g 塩化カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.01 g 炭酸カリウム 27.0g 蛍光増白剤( WHITEX 4 住友化学製) 1.0g 亜硫酸ナトリウム 0.1g ジナトリウム−N,N−ビス(スルホナートエチル) ヒドロキシルアミン 5.0g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル) −3−メチル−4−アミノアニリン・3/2硫酸・1 水塩 5.0g 水を加えて 1000ミリリットル pH(25℃/水酸化カリウム及び硫酸にて) 10.05 The composition of each processing liquid is as follows. [Color developer] Water 800 ml Ethylenediaminetetraacetic acid 3.0 g 4,5-Dihydroxybenzene-1,3-disulfonic acid disodium salt 0.5 g Triethanolamine 12.0 g Potassium chloride 2.5 g Potassium bromide 0.01 g Potassium carbonate 27.0 g Fluorescent Whitening agent (WHITEX 4 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 1.0 g Sodium sulfite 0.1 g Disodium-N, N-bis (sulfonate ethyl) hydroxylamine 5.0 g N-Ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -3- Methyl-4-aminoaniline / 3/2 sulfuric acid monohydrate 5.0 g Water was added to 1000 ml pH (25 ° C / in potassium hydroxide and sulfuric acid) 10.05

【0218】 〔漂白定着液〕 水 600ミリリットル チオ硫酸アンモニウム(700g/リットル) 100ミリリットル 亜硫酸アンモニウム 40g エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸 5g 臭化アンモニウム 40g 硝酸(67%) 30g 水を加えて 1000ミリリットル pH(25℃/酢酸及びアンモニア水にて) 5.8[Bleach-fixing solution] Water 600 ml Ammonium thiosulfate (700 g / liter) 100 ml Ammonium sulfite 40 g Ethylenediaminetetraacetic acid iron (III) ammonium 55 g Ethylenediaminetetraacetic acid 5 g Ammonium bromide 40 g Nitric acid (67%) 30 g Water was added. 1,000 ml pH (25 ° C / acetic acid and ammonia water) 5.8

【0219】 〔リンス液〕 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02 g 脱イオン水(導電率5μs/cm以下) 1000ミリリットル pH 6.5[Rinse Solution] Sodium chlorinated isocyanurate 0.02 g Deionized water (conductivity 5 μs / cm or less) 1000 ml pH 6.5

【0220】得られた発色試料のイエロー最大発色濃度
を与える露光点におけるマゼンタ濃度とイエロー最小発
色濃度を与える露光域におけるマゼンタ濃度の差を求め
て、イエロー発色におけるマゼンタ色濁り度とし、表1
4に示した。表より本発明の化合物と本発明のイエロー
カプラーの組み合わせにより、高いイエロー最大発色濃
度を与えながら、色濁りが十分に防止されていることが
わかる。
The difference between the magenta density at the exposure point giving the maximum yellow color density and the magenta density at the exposure area giving the minimum yellow color density of the obtained color-developed sample was determined to obtain the magenta color turbidity in the yellow color development.
Shown in FIG. From the table, it is understood that the combination of the compound of the present invention and the yellow coupler of the present invention can sufficiently prevent color turbidity while giving high yellow maximum color density.

【0221】[0221]

【表14】 [Table 14]

【0222】実施例5 試料501の作製 下塗りを施した厚み 127μの三酢酸セルロースフィルム
支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感光
材料を作製し、試料501とした。数字はm2当りの添加
量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用途
に限らない。
Example 5 Preparation of Sample 501 A sample 501 was prepared by preparing a multilayer color light-sensitive material having the following compositions on a cellulose triacetate film support having a thickness of 127 μ and having an undercoat. The numbers represent the amount added per m 2 . The effect of the added compound is not limited to the described use.

【0223】第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.20g ゼラチン 1.9 g 紫外線吸収剤U−1 0.1 g 紫外線吸収剤U−3 0.04g 紫外線吸収剤U−4 0.1 g 高沸点有機溶媒Oil−1 0.1 g 染料E−1の微結晶固体分散物 0.1 gFirst layer: antihalation layer Black colloidal silver 0.20 g Gelatin 1.9 g UV absorber U-1 0.1 g UV absorber U-3 0.04 g UV absorber U-4 0.1 g High boiling organic solvent Oil-1 0.1 Microcrystalline solid dispersion of Dye E-1 0.1 g

【0224】第2層:中間層 ゼラチン 0.40g 化合物Cpd−C 5 mg 化合物Cpd−J 5 mg 化合物Cpd−K 3 mg 高沸点有機溶媒Oil−3 0.1 g 染料D−4 0.4mgSecond layer: intermediate layer Gelatin 0.40 g Compound Cpd-C 5 mg Compound Cpd-J 5 mg Compound Cpd-K 3 mg High boiling point organic solvent Oil-3 0.1 g Dye D-4 0.4 mg

【0225】 第3層:中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm、 変動係数18%、AgI含量 1モル%) 銀量 0.05g ゼラチン 0.4 gThird Layer: Intermediate Layer Finely grained silver iodobromide emulsion with a fogged surface and inside (average grain size 0.06 μm, coefficient of variation 18%, AgI content 1 mol%) silver amount 0.05 g gelatin 0.4 g

【0226】第4層:低感度赤感性乳剤層 乳剤A 銀量 0.1 g 乳剤B 銀量 0.4 g ゼラチン 0.8 g カプラーC−1 0.15g カプラーC−2 0.05g カプラーC−3 0.05g カプラーC−9 0.05g 化合物Cpd−C 10 mg 高沸点有機溶媒Oil−2 0.1 g 添加物P−1 0.1 gFourth layer: low-sensitivity red-sensitive emulsion layer Emulsion A Silver amount 0.1 g Emulsion B Silver amount 0.4 g Gelatin 0.8 g Coupler C-1 0.15 g Coupler C-2 0.05 g Coupler C-3 0.05 g Coupler C-9 0.05 g Compound Cpd-C 10 mg High boiling point organic solvent Oil-2 0.1 g Additive P-1 0.1 g

【0227】第5層:中感度赤感性乳剤層 乳剤B 銀量 0.2 g 乳剤C 銀量 0.3 g ゼラチン 0.8 g カプラーC−1 0.2 g カプラーC−2 0.05g カプラーC−3 0.2 g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.1 g 添加物P−1 0.1 gFifth layer: Medium-sensitive red-sensitive emulsion layer Emulsion B Silver amount 0.2 g Emulsion C Silver amount 0.3 g Gelatin 0.8 g Coupler C-1 0.2 g Coupler C-2 0.05 g Coupler C-3 0.2 g High boiling point organic solvent Oil-2 0.1 g Additive P-1 0.1 g

【0228】第6層:高感度赤感性乳剤層 乳剤D 銀量 0.4 g ゼラチン 1.1 g カプラーC−1 0.3 g カプラーC−2 0.1 g カプラーC−3 0.7 g 添加物P−1 0.1 gSixth layer: High-sensitivity red-sensitive emulsion layer Emulsion D Silver amount 0.4 g Gelatin 1.1 g Coupler C-1 0.3 g Coupler C-2 0.1 g Coupler C-3 0.7 g Additive P-1 0.1 g

【0229】第7層:中間層 ゼラチン 0.6 g 添加物M−1 0.3 g 混色防止剤Cpd−I 2.6mg 紫外線吸収剤U−1 0.01g 紫外線吸収剤U−2 0.002g 紫外線吸収剤U−5 0.01g 染料D−1 0.02g 化合物Cpd−C 5 mg 化合物Cpd−J 5 mg 化合物Cpd−K 5 mg 高沸点有機溶媒Oil−1 0.02gSeventh layer: intermediate layer Gelatin 0.6 g Additive M-1 0.3 g Color mixture inhibitor Cpd-I 2.6 mg UV absorber U-1 0.01 g UV absorber U-2 0.002 g UV absorber U-5 0.01 g Dye D-1 0.02 g Compound Cpd-C 5 mg Compound Cpd-J 5 mg Compound Cpd-K 5 mg High boiling point organic solvent Oil-1 0.02 g

【0230】 第8層:中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm、 変動係数16%、AgI含量 0.3モル%) 銀量 0.02g ゼラチン 1.0 g 添加物P−1 0.2 g 混色防止剤Cpd−A 0.1 gEighth layer: intermediate layer Silver iodobromide emulsion with fogged surface and inside (average grain size 0.06 μm, variation coefficient 16%, AgI content 0.3 mol%) silver amount 0.02 g gelatin 1.0 g additive P- 10.2 g Color mixing inhibitor Cpd-A 0.1 g

【0231】第9層:低感度緑感性乳剤層 乳剤E 銀量 0.1 g 乳剤F 銀量 0.2 g 乳剤G 銀量 0.2 g ゼラチン 0.5 g カプラーC−4 0.1 g カプラーC−7 0.05g カプラーC−8 0.20g 化合物Cpd−B 0.03g 化合物Cpd−C 10 mg 化合物Cpd−D 0.02g 化合物Cpd−E 0.02g 化合物Cpd−F 0.02g 化合物Cpd−G 0.02g 高沸点有機溶媒Oil−1 0.1 g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.1 gNinth layer: low-sensitivity green-sensitive emulsion layer Emulsion E Silver amount 0.1 g Emulsion F Silver amount 0.2 g Emulsion G Silver amount 0.2 g Gelatin 0.5 g Coupler C-4 0.1 g Coupler C-7 0.05 g Coupler C-8 0.20 g Compound Cpd-B 0.03 g Compound Cpd-C 10 mg Compound Cpd-D 0.02 g Compound Cpd-E 0.02 g Compound Cpd-F 0.02 g Compound Cpd-G 0.02 g High boiling point organic solvent Oil-1 0.1 g High boiling point organic Solvent Oil-2 0.1 g

【0232】第10層:中感度緑感性乳剤層 乳剤G 銀量 0.3 g 乳剤H 銀量 0.1 g ゼラチン 0.6 g カプラーC−4 0.1 g カプラーC−7 0.2 g カプラーC−8 0.1 g 化合物Cpd−B 0.03g 化合物Cpd−D 0.02g 化合物Cpd−E 0.02g 化合物Cpd−F 0.05g 化合物Cpd−G 0.05g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.01gLayer 10: Medium-speed green-sensitive emulsion layer Emulsion G Silver amount 0.3 g Emulsion H Silver amount 0.1 g Gelatin 0.6 g Coupler C-4 0.1 g Coupler C-7 0.2 g Coupler C-8 0.1 g Compound Cpd-B 0.03g Compound Cpd-D 0.02g Compound Cpd-E 0.02g Compound Cpd-F 0.05g Compound Cpd-G 0.05g High boiling organic solvent Oil-2 0.01g

【0233】第11層:高感度緑感性乳剤層 乳剤I 銀量 0.5 g ゼラチン 1.0 g カプラーC−4 0.3 g カプラーC−7 0.1 g カプラーC−8 0.1 g 化合物Cpd−B 0.08g 化合物Cpd−C 5 mg 化合物Cpd−D 0.02g 化合物Cpd−E 0.02g 化合物Cpd−F 0.02g 化合物Cpd−G 0.02g 化合物Cpd−J 5 mg 化合物Cpd−K 5 mg 高沸点有機溶媒Oil−1 0.02g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.02gEleventh layer: High-sensitivity green-sensitive emulsion layer Emulsion I Silver amount 0.5 g Gelatin 1.0 g Coupler C-4 0.3 g Coupler C-7 0.1 g Coupler C-8 0.1 g Compound Cpd-B 0.08 g Compound Cpd-C 5 mg Compound Cpd-D 0.02 g Compound Cpd-E 0.02 g Compound Cpd-F 0.02 g Compound Cpd-G 0.02 g Compound Cpd-J 5 mg Compound Cpd-K 5 mg High boiling point organic solvent Oil-1 0.02 g High boiling point organic Solvent Oil-2 0.02g

【0234】第12層:中間層 ゼラチン 0.6 gTwelfth layer: intermediate layer Gelatin 0.6 g

【0235】第13層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.07g ゼラチン 1.1 g 混色防止剤Cpd−A 0.01g 高沸点有機溶媒Oil−1 0.01g 染料E−2の微結晶固体分散物 0.05gThirteenth layer: Yellow filter layer Yellow colloidal silver Silver amount 0.07 g Gelatin 1.1 g Color mixing inhibitor Cpd-A 0.01 g High boiling point organic solvent Oil-1 0.01 g Dye E-2 microcrystalline solid dispersion 0.05 g

【0236】第14層:中間層 ゼラチン 0.6 gFourteenth layer: Intermediate layer 0.6 g of gelatin

【0237】第15層:低感度青感性乳剤層 乳剤J 銀量 0.2 g 乳剤K 銀量 0.3 g 乳剤L 銀量 0.1 g ゼラチン 0.8 g カプラーC−5 0.2 g カプラーC−6 0.1 g カプラーC−10 0.4 gFifteenth layer: low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer Emulsion J Silver amount 0.2 g Emulsion K Silver amount 0.3 g Emulsion L Silver amount 0.1 g Gelatin 0.8 g Coupler C-5 0.2 g Coupler C-6 0.1 g Coupler C-10 0.4 g

【0238】第16層:中感度青感性乳剤層 乳剤L 銀量 0.1 g 乳剤M 銀量 0.4 g ゼラチン 0.9 g カプラーC−5 0.3 g カプラーC−6 0.1 g カプラーC−10 0.1 gSixteenth layer: Medium sensitivity blue-sensitive emulsion layer Emulsion L Silver amount 0.1 g Emulsion M Silver amount 0.4 g Gelatin 0.9 g Coupler C-5 0.3 g Coupler C-6 0.1 g Coupler C-10 0.1 g

【0239】第17層:高感度青感性乳剤層 乳剤N 銀量 0.4 g ゼラチン 1.2 g カプラーC−5 0.3 g カプラーC−6 0.6 g カプラーC−10 0.1 gSeventeenth layer: High-sensitivity blue-sensitive emulsion layer Emulsion N Silver amount 0.4 g Gelatin 1.2 g Coupler C-5 0.3 g Coupler C-6 0.6 g Coupler C-10 0.1 g

【0240】 [0240]

【0241】 第19層:第2保護層 コロイド銀 銀量 0.1mg 微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm、AgI含量 1モル%) 銀量 0.1 g ゼラチン 0.4 g19th layer: Second protective layer Colloidal silver Silver amount 0.1 mg Fine grain silver iodobromide emulsion (average particle size 0.06 μm, AgI content 1 mol%) Silver amount 0.1 g Gelatin 0.4 g

【0242】 第20層:第3保護層 ゼラチン 0.4 g ポリメチルメタクリレート(平均粒径1.5 μ) 0.1 g メチルメタクリレートとアクリル酸の4:6の共重合体 (平均粒径1.5 μ) 0.1 g シリコーンオイル 0.03g 界面活性剤W−1 3.0mg 界面活性剤W−2 0.03g20th layer: Third protective layer Gelatin 0.4 g Polymethylmethacrylate (average particle size 1.5 μ) 0.1 g Copolymer of methylmethacrylate and acrylic acid 4: 6 (average particle size 1.5 μ) 0.1 g Silicone oil 0.03g Surfactant W-1 3.0mg Surfactant W-2 0.03g

【0243】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤F−1〜F−8を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤H−1及び塗布用、乳化
用界面活性剤W−3、W−4、W−5、W−6を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、1,2−ベン
ズイソチアゾリン−3−オン、2−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、p−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。
In addition to the above composition, additives F-1 to F-8 were added to all emulsion layers. In addition to the above composition, gelatin hardener H-1 and coating and emulsifying surfactants W-3, W-4, W-5 and W-6 were added to each layer. Furthermore, phenol, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-phenoxyethanol, phenethyl alcohol, and p-benzoic acid butyl ester were added as antiseptic and antifungal agents.

【0244】[0244]

【表15】 [Table 15]

【0245】[0245]

【表16】 [Table 16]

【0246】[0246]

【表17】 [Table 17]

【0247】[0247]

【化84】 [Chemical 84]

【0248】[0248]

【化85】 [Chemical 85]

【0249】[0249]

【化86】 [Chemical formula 86]

【0250】[0250]

【化87】 [Chemical 87]

【0251】[0251]

【化88】 [Chemical 88]

【0252】[0252]

【化89】 [Chemical 89]

【0253】[0253]

【化90】 [Chemical 90]

【0254】[0254]

【化91】 [Chemical Formula 91]

【0255】[0255]

【化92】 [Chemical Formula 92]

【0256】[0256]

【化93】 [Chemical formula 93]

【0257】[0257]

【化94】 [Chemical 94]

【0258】[0258]

【化95】 [Chemical 95]

【0259】[0259]

【化96】 [Chemical 96]

【0260】[0260]

【化97】 [Chemical 97]

【0261】以上のようにして作成したハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を露光した後、以下の工程に従い処理
した。 処理工程 時間 温 度 第一現像 6分 38℃ 水 洗 2分 38℃ 反 転 2分 38℃ 発色現像 6分 38℃ 調 整 2分 38℃ 漂 白 6分 38℃ 定 着 4分 38℃ 水 洗 4分 38℃ 安 定 1分 25℃
The silver halide color photographic light-sensitive material prepared as described above was exposed and then processed according to the following steps. Treatment process Time Temperature First development 6 minutes 38 ° C Water wash 2 minutes 38 ° C Inversion 2 minutes 38 ° C Color development 6 minutes 38 ° C adjustment 2 minutes 38 ° C Bleach 6 minutes 38 ° C Settling 4 minutes 38 ° C Water wash 4 minutes 38 ° C stable 1 minute 25 ° C

【0262】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・5 ナトリウム塩 1.5g ジエチレントリアミン五酢酸・5ナトリウム塩 2.0g 亜硫酸ナトリウム 30g ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20g 炭酸カリウム 15g 重炭酸ナトリウム 12g 1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル− 3−ピラゾリドン 1.5g 臭化カリウム 2.5g チオシアン酸カリウム 1.2g ヨウ化カリウム 2.0mg ジエチレングリコール 13g 水を加えて 1000ミリリットル pH 9.60 pHは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。The composition of each processing liquid was as follows. [First developer] Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid / 5 sodium salt 1.5 g Diethylenetriamine pentaacetic acid / 5 sodium salt 2.0 g Sodium sulfite 30 g Hydroquinone / potassium monosulfonate 20 g Potassium carbonate 15 g Sodium bicarbonate 12 g 1-Phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone 1.5 g Potassium bromide 2.5 g Potassium thiocyanate 1.2 g Potassium iodide 2.0 mg Diethylene glycol 13 g Water added 1000 ml pH 9.60 pH is hydrochloric acid or potassium hydroxide I adjusted it with.

【0263】 〔反転液〕 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・5 ナトリウム塩 3.0g 塩化第一スズ・2水塩 1.0g p−アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 8g 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル pH 6.00 pHは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。[Reversal Liquid] Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid-5 sodium salt 3.0 g stannous chloride dihydrate 1.0 g p-aminophenol 0.1 g sodium hydroxide 8 g glacial acetic acid 15 ml water 1000 ml pH 6.00 The pH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide.

【0264】 〔発色現像液〕 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・5 ナトリウム塩 2.0g 亜硫酸ナトリウム 7.0g リン酸3ナトリウム・12水塩 36g 臭化カリウム 1.0g ヨウ化カリウム 90mg 水酸化ナトリウム 3.0g シトラジン酸 1.5g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル) −3−メチル−4−アミノアニリン・3/2硫酸・1 水塩 11g 3,6−ジチアオクタン−1,8−ジオール 1.0g 水を加えて 1000ミリリットル pH 11.80 pHは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。[Color developer] Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid / 5 sodium salt 2.0 g sodium sulfite 7.0 g trisodium phosphate dodecahydrate 36 g potassium bromide 1.0 g potassium iodide 90 mg hydroxide Sodium 3.0g Citrazic acid 1.5g N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl-4-aminoaniline / 3/2 sulfuric acid monohydrate 11g 3,6-dithiaoctane-1,8- Diol 1.0 g Water was added to 1000 ml pH 11.80 The pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.

【0265】 〔調整液〕 エチレンジアミン4酢酸・2ナトリウム塩・2水塩 8.0g 亜硫酸ナトリウム 12g 1−チオグリセロール 0.4g ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30g 水を加えて 1000ミリリットル pH 6.20 pHは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。[Preparation liquid] Ethylenediamine tetraacetic acid / disodium salt / dihydrate 8.0 g Sodium sulfite 12 g 1-Thioglycerol 0.4 g Sodium formaldehyde bisulfite adduct 30 g Water is added to 1000 ml pH 6.20 pH is hydrochloric acid or hydroxylation Adjusted with sodium.

【0266】 〔漂白液〕 エチレンジアミン4酢酸・2ナトリウム塩・2水塩 2.0g エチレンジアミン4酢酸・Fe(III) ・アンモニウム ・2水塩 120g 臭化カリウム 100g 硝酸アンモニウム 10g 水を加えて 1000ミリリットル pH 5.70 pHは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。[Bleach] Ethylenediaminetetraacetic acid ・ disodium salt ・ dihydrate 2.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid ・ Fe (III) ・ ammonium ・ dihydrate 120 g Potassium bromide 100 g Ammonium nitrate 10 g Water added 1000 ml pH 5.70 pH Was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide.

【0267】 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム 80g 亜硫酸ナトリウム 5.0g 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 水を加えて 1000ミリリットル pH 6.60 pHは塩酸又はアンモニア水で調整した。[Fixer] Ammonium thiosulfate 80 g Sodium sulfite 5.0 g Sodium bisulfite 5.0 g Water was added to 1000 ml pH 6.60 The pH was adjusted with hydrochloric acid or aqueous ammonia.

【0268】 〔安定液〕 ベンゾイソチアゾリン−3−オン 0.02g ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエー テル(平均重合度 10) 0.3g 水を加えて 1000ミリリットル pH 7.0[Stabilizer] Benzisothiazolin-3-one 0.02 g Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) 0.3 g Water was added to 1000 ml pH 7.0

【0269】試料501の第8層、第13層のCpd−
Aを本発明の化合物(2)−1、(2)−3、(2)−
8、(3)−1、(4)−2、(4)−3、(4)−
5、(7)−1及び(8)−1にそれぞれ等モルで置き
換えた試料を作成し、試料501と同様の露光、カラー
現像処理を行なったところ、試料501に比べてマゼン
タ及びイエローの色濁りの改善が認められた。また試料
501の第15、16、17層のイエローカプラーC−
10(本発明のカプラーY−18)を本発明のカプラー
Y−12、Y−19及びY−20にそれぞれ等モルに置
き換え、同様に第8層、第13層のCpd−Aを置き換
えた実験を行なったが、同様の効果が得られた。
Cpd- of the eighth and thirteenth layers of Sample 501
A is the compound (2) -1, (2) -3, (2)-of the present invention.
8, (3) -1, (4) -2, (4) -3, (4)-
5, samples (7) -1 and (8) -1 were replaced with equimolar amounts, and subjected to the same exposure and color development processing as Sample 501. As a result, compared to Sample 501, the colors of magenta and yellow were increased. Improvement of turbidity was observed. The yellow coupler C- of the 15th, 16th and 17th layers of Sample 501
Experiment in which 10 (coupler Y-18 of the present invention) was replaced with couplers Y-12, Y-19 and Y-20 of the present invention in equimolar amounts, and Cpd-A of the eighth layer and the thirteenth layer were similarly replaced. However, the same effect was obtained.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に赤感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層
及び非感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、アシル基が下記一般式(1)で表わされる
アシルアセトアミド型イエロー色素形成カプラー及び下
記一般式(2)、(3)、(4)、(5)、(6)、
(7)または(8)で表わされる非発色性でかつ耐拡散
性の化合物群から選ばれる少なくとも一種を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(1) 【化1】 〔式中、R1 は一価の基を表わす。QはCとともに、3
〜5員の炭化水素環またはN,O,S,Pから選ばれる
少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する3〜5員の
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。た
だし、R1 は水素原子であることはなく、またQと結合
して環を形成することはない。〕 一般式(2) 【化2】 一般式(3) 【化3】 一般式(4) 【化4】 一般式(5) 【化5】 一般式(6) 【化6】 一般式(7) 【化7】 一般式(8) 【化8】 〔式中、R21は水素原子、脂肪族基又はヘテロ環基であ
り、R31、R41は水素原子、脂肪族基、芳香族基、又は
ヘテロ環基であり、R12、R22、R32、R71は水素原
子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アル
ケニル基、アルキニル基又はヒドラジノ基であり、R42
は、シアノ基、ニトロ基、パーフルオロアルキル基又は
チオアシル基であり、 G31は、−SO2 −、−SO−、−PO(R35)−、イ
ミノメチレン又は−COCO−であり、R35はアルキル
基又はアリール基であり、G51、G71はG31で述べたも
のに、−CO−を加えたものであり、R13、R23
33、R43、R53、R73、R14、R24、R34、R44、R
54、R74は水素原子又はアルカリ条件下で除去される基
であり、R73はアルキル基でもよく、R11はベンゼン環
への置換基であり、Z51は環を形成するに必要な基であ
り、Y61はヒドラジン又はヒドロキシルアミン構造を有
する二価の基であり、L61、L62は二価の連結基であ
り、n、m、qは0、1又は2であり、j、kは0また
は1である。以上述べた基は置換基を有してもよい。〕
1. A red-sensitive silver halide emulsion layer on a support,
In a silver halide color photographic light-sensitive material having a green-sensitive silver halide emulsion layer, a blue-sensitive silver halide emulsion layer and a non-photosensitive layer, an acylacetamide type yellow dye-forming coupler having an acyl group represented by the following general formula (1) And the following general formulas (2), (3), (4), (5), (6),
A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one selected from the group of non-color forming and diffusion resistant compounds represented by (7) or (8). General formula (1) [In the formula, R 1 represents a monovalent group. Q is 3 with C
Represents a non-metallic atomic group necessary for forming a 5- to 5-membered hydrocarbon ring or a 3- to 5-membered heterocycle having at least one hetero atom selected from N, O, S, and P in the ring. However, R 1 is not a hydrogen atom and does not combine with Q to form a ring. ] General formula (2) General formula (3) General formula (4) General formula (5) General formula (6) General formula (7) General formula (8) [In the formula, R 21 is a hydrogen atom, an aliphatic group or a heterocyclic group, R 31 and R 41 are a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group, and R 12 , R 22 , R 32 and R 71 are a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, an amino group, an alkenyl group, an alkynyl group or a hydrazino group, and R 42
Is a cyano group, a nitro group, a perfluoroalkyl group or a thioacyl group, G 31 is —SO 2 —, —SO—, —PO (R 35 ) —, iminomethylene or —COCO—, and R 35 Is an alkyl group or an aryl group, G 51 and G 71 are the same as those described for G 31 , with addition of —CO—, and R 13 , R 23 ,
R 33 , R 43 , R 53 , R 73 , R 14 , R 24 , R 34 , R 44 , R
54 and R 74 are a hydrogen atom or a group removed under alkaline conditions, R 73 may be an alkyl group, R 11 is a substituent for the benzene ring, and Z 51 is a group necessary for forming a ring. Y 61 is a divalent group having a hydrazine or hydroxylamine structure, L 61 and L 62 are divalent linking groups, n, m and q are 0, 1 or 2, and j, k is 0 or 1. The groups described above may have a substituent. ]
【請求項2】 該非感光性層に一般式(2)、(3)、
(4)、(5)、(6)、(7)または(8)で表わさ
れる化合物群から選ばれる少なくとも一種を含有するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第(1)項に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。
2. The non-photosensitive layer has the general formulas (2), (3),
(4), (5), (6), (7) or at least one selected from the group of compounds represented by (8) is contained, the halogen according to claim (1). Silver halide color photographic light-sensitive material.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5932409A (en) * 1996-07-23 1999-08-03 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide photographic material

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