JPH06262203A - Manufacture of supporting body for planographic printing plate - Google Patents

Manufacture of supporting body for planographic printing plate

Info

Publication number
JPH06262203A
JPH06262203A JP7284793A JP7284793A JPH06262203A JP H06262203 A JPH06262203 A JP H06262203A JP 7284793 A JP7284793 A JP 7284793A JP 7284793 A JP7284793 A JP 7284793A JP H06262203 A JPH06262203 A JP H06262203A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acid
aluminum
printing plate
japanese patent
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP7284793A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akio Uesugi
彰男 上杉
Fumio Yuhito
文夫 由比藤
Hirokazu Sawada
宏和 澤田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP7284793A priority Critical patent/JPH06262203A/en
Publication of JPH06262203A publication Critical patent/JPH06262203A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PURPOSE:To remarkably reduce a cost by reducing variance of an alloy component of an aluminum supporting body giving ruggedness on the surface of the aluminum at the sane time of the final cold rolling and and simplifying stages. CONSTITUTION:After molten aluminum heated to 680 deg.C is poured into a phi500 cooling double roll and coil having a 6mm thickness is cast continuously, it is cold-rolled up a 1mm thickness and heat treated at 450 deg.C for 60 min, then, cold-rolled again up to 0.201mm, rolled by emboss rolls having a surface roughness Ha of 10mum at 100kg /cm<2> pressure to make a rugged surface on the aluminum surface and it is finished in to the surface toughness of 0.20mm to form JIS1050 material.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は平版印刷版用支持体の製
造方法、特に製造コストの安いアルミニウム支持体の製
造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a lithographic printing plate support, and more particularly to a method for producing an aluminum support having a low production cost.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、平版印刷版用支持体としてア
ルミニウム板が広く使用されているが、その上に設けら
れる感光層との密着性を良好にし、且つそれを用いて作
成される平版印刷版の非画像部(印刷時に使用される湿
し水を受容し、油性インクを反発する領域で、支持体の
表面が露出している領域がこれを担う)の保水性を改善
することを目的として、アルミニウム板の表面は粗面化
されるのが通例である。この粗面化の処理は、いわゆる
砂目立てと称され、平版印刷版用支持体の調製において
は不可欠の工程で、しかも相当の熟練度を必要とする作
業である。
2. Description of the Related Art Conventionally, an aluminum plate has been widely used as a support for a lithographic printing plate, but it has good adhesion to a photosensitive layer provided thereon, and a lithographic printing plate produced by using the same. The purpose is to improve the water retention of the non-image area of the plate (the area that receives the dampening water used during printing and repels the oil-based ink, and the area where the surface of the support is exposed plays the role). As a general rule, the surface of the aluminum plate is roughened. This roughening treatment is called so-called graining, and is an indispensable step in the preparation of the lithographic printing plate support, and is a work that requires a considerable degree of skill.

【0003】この砂目立てはボールグレイン、ワイヤー
グレイン、ブラシグレイン等の機械的な粗面化方法と電
気的な粗面化方法に大別される。ボールグレインの場合
にはボールの材質、研磨剤の種類、研磨の際の水分の調
整等、熟練を要する因子が多く、また作業を連続的に行
なうことは不可能で一枚一枚仕上げる必要がある。又ワ
イヤーグレインは、得られる砂目が不均一である。これ
に対してブラシグレインは、これ等の方法を改良したも
のであって、均一な砂目のものが得られ、連続的処理が
可能であるので、大量生産に向いている。 しかし、上
記機械的な方法では、印刷版用支持体として十分な性能
を得るのが難しかった。
This graining is roughly classified into a mechanical graining method such as ball grain, wire grain and brush grain, and an electrical graining method. In the case of ball grain, there are many factors that require skill such as the material of the ball, the type of abrasive, the adjustment of water content during polishing, etc. Also, it is impossible to perform the work continuously and it is necessary to finish one by one. is there. In addition, the wire grain has non-uniform grain. On the other hand, brush grain is an improved version of these methods, and it is suitable for mass production because it has a uniform grain and can be continuously treated. However, it is difficult to obtain sufficient performance as a printing plate support by the above mechanical method.

【0004】一般に表面粗さが大きいと水持ち(即ち、
保水性)が良くなると言われており、水持ちを良くする
ためや印刷し易くする目的の平版印刷版を作成する場合
には、その支持体の表面形状はできるだけ均一な凹凸を
もち、その中に更に微細な粗面化がなされているものが
好ましいとされている。このような好ましい表面形状が
得られる方法として、電気化学的な粗面化方法が着目さ
れているが、この方法による場合には、電解液の組成、
温度、電解条件などの諸条件を一定に維持しておけば、
一定の粗面化表面を有するアルミニウム板が得られる
が、それ等の電解条件の巾が非常に狭く、従って、その
ような範囲内に常に保つように調整して電解することは
極めて困難である。更に又電気化学的な粗面化は、上記
凹凸面と微細な粗面化を併せ行う場合その電力消費が大
になるので経済的な見地からも問題がある。しかも、電
解によって、電解液中にアルミニウムイオンが相当量蓄
積されていき、この廃液の処理に対する人件費及び薬品
代が、かなりの金額に達する欠点があった。
Generally, when the surface roughness is large, the water retention (that is,
It is said that when the lithographic printing plate is made for the purpose of improving water retention and making printing easier, the surface shape of the support has unevenness as uniform as possible. It is said that those having a further finer surface roughness are preferable. As a method for obtaining such a preferable surface shape, an electrochemical roughening method has been noted, but in the case of this method, the composition of the electrolytic solution,
By keeping various conditions such as temperature and electrolysis conditions constant,
Although an aluminum plate having a certain roughened surface can be obtained, the range of electrolysis conditions thereof is very narrow, and therefore it is extremely difficult to electrolyze by adjusting so as to always keep it within such a range. . Further, the electrochemical roughening has a problem from an economical point of view because the power consumption becomes large when the uneven surface and the fine roughening are combined. Moreover, the electrolysis causes a considerable amount of aluminum ions to be accumulated in the electrolytic solution, which has a drawback that the labor cost and the chemical fee for treating the waste solution reach a considerable amount.

【0005】また、アルミニウム表面に凹凸をつける方
法として、反転グレイニング面を有する圧延ローラを用
いる方法が特開昭55−74898号公報で公知となっ
ているが、圧延ローラによって印刷版用支持体として特
に好適な微細な粗面化用反転グレイニング面を形成させ
ることは非常に難しいという欠点がある。以上の欠点を
改良する方法として特開昭60−36195号公報、特
開昭60−36196号公報では圧延ローラによって長
軸平均長さ10〜140μm、短軸平均長さ7〜80μ
mの楕円状のプレス凹部を形成させた後に、化学的また
は電気化学的に1〜10μmの微細凹凸を形成させる方
法が記されている。特開昭60−203496号公報で
は平均直径10〜100μmの凹凸をエンボス加工した
ロールにより転写した後に、化学的なエッチング処理と
電気化学的なエッチング処理をおこなった平版印刷版用
アルミニウム支持体が記されている。
Further, as a method of making unevenness on the aluminum surface, a method of using a rolling roller having a reverse graining surface is known in Japanese Patent Laid-Open No. 74898 / 55-74898. It is very difficult to form a fine grained reverse graining surface which is particularly suitable as the above. As a method for improving the above-mentioned drawbacks, in JP-A-60-36195 and JP-A-60-36196, a long axis average length of 10 to 140 μm and a short axis average length of 7 to 80 μ are obtained by rolling rollers.
It describes a method of forming fine concavities and convexities of 1 to 10 μm chemically or electrochemically after forming an elliptical press concave portion of m. JP-A-60-203496 describes an aluminum support for a lithographic printing plate which has been subjected to chemical etching treatment and electrochemical etching treatment after transferring irregularities having an average diameter of 10 to 100 μm by an embossed roll. Has been done.

【0006】一方、アルミニウム支持体の製造方法とし
ては、アルミニウムのインゴットを溶解保持してスラブ
(厚さ400〜600mm,幅1000〜2000m
m,長さ2000〜6000mm)を鋳造し、該スラブ
表面の不純物組織部分を面削機に組織の均一化の為、均
熱炉において480〜600℃,6〜18時間保持する
均熱化処理工程を行い、しかる後に熱間圧延を200〜
540℃で行う。熱間圧延で5〜40mmの厚みに圧延
した後、室温で所定の厚みに冷間圧延を行う。またその
後組織の均一化と平坦度の良い板にするため焼鈍を行い
圧延組織等を均質化した後、規定の厚みに冷間圧延を行
い、矯正する。この様にして作られたアルミニウム支持
体を平版印刷版用支持体としていた。しかしながら、電
解粗面化処理の場合は特に対象となるアルミニウム支持
体の影響を受けやすく、アルミニウム支持体を溶解保持
→鋳造→面削→均熱という工程を通して製造する場合、
表面層に金属合金成分などのバラツキが生じて平版印刷
版としては得率低下の原因となっていた。
On the other hand, as a method of manufacturing an aluminum support, an aluminum ingot is melted and held to form a slab (thickness 400 to 600 mm, width 1000 to 2000 m).
m, length 2000 to 6000 mm), and a uniform heat treatment for holding the impurity texture portion of the slab surface in a soaking furnace at 480 to 600 ° C. for 6 to 18 hours in order to make the texture uniform in the chamfering machine. Process and then hot rolling 200 ~
Perform at 540 ° C. After hot rolling to a thickness of 5 to 40 mm, cold rolling is performed to a predetermined thickness at room temperature. Further, after that, in order to homogenize the structure and to make the plate have a good flatness, annealing is performed to homogenize the rolled structure and the like, and then cold rolling is performed to a prescribed thickness for straightening. The aluminum support thus prepared was used as a support for a lithographic printing plate. However, in the case of electrolytic surface roughening treatment, it is particularly susceptible to the target aluminum support, and when the aluminum support is manufactured through a process of melting and holding → casting → chamfering → soaking,
Variations such as metal alloy components were generated in the surface layer, which was a cause of lowering the yield as a lithographic printing plate.

【0007】これに対して本出願人は先にアルミニウム
支持体の材質のバラツキを少くし電解粗面化処理の得率
を向上させることによって品質の優れた得率のよい平版
印刷版を作れる方式として、アルミニウム溶湯から鋳
造,熱間圧延と連続して行い、薄板の熱間圧延コイルを
形成させた後、冷間圧延,熱処理,矯正を行ったアルミ
ニウム支持体を粗面化処理することを特徴とする平版印
刷版用支持体の製造方法を提案した。(特開平3−79
798号公報)
On the other hand, the present applicant has previously proposed a method capable of producing a lithographic printing plate of excellent quality by reducing variations in the material of the aluminum support and improving the efficiency of the electrolytic surface roughening treatment. As a feature, it is characterized by performing casting and hot rolling continuously from molten aluminum to form a hot rolling coil of a thin plate, and then subjecting an aluminum support subjected to cold rolling, heat treatment and straightening to a surface roughening treatment. A method for producing a lithographic printing plate support has been proposed. (JP-A-3-79
798 publication)

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法は平版印刷版用支持体としてのアルミニウム支持体
の製造方法としては優れているが、更に粗面化の方法と
して均一な凹凸をつけることを最終の冷間圧延と共に行
うことが望ましい。
However, although the above method is excellent as a method for producing an aluminum support as a support for a lithographic printing plate, it is still more desirable to form uniform unevenness as a roughening method. It is desirable to perform it together with the final cold rolling.

【0009】本発明の目的は前述のアルミニウム支持体
の合金成分のバラツキを少なくすると共に、最後の冷間
圧延と共にアルミニウム表面に凹凸をつけ、工程を簡単
化することにより、大きなコストダウンを可能にするプ
ロセスを提供するものである。
The object of the present invention is to reduce the above-mentioned variations in alloy components of the aluminum support, and to make the surface of the aluminum uneven during the final cold rolling to simplify the process, thereby enabling a large cost reduction. It provides a process to do.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段及び作用】本発明の上記目
的は、即ち、本発明の目的は、 連続鋳造によって直接薄板を作成し、焼鈍,冷間圧
延,矯正の工程を経て得られる平版印刷版用支持体の製
造方法において、最終板厚に調整する前記冷間圧延,ま
たは最終板厚調整後表面形状を仕上げる仕上げ冷間圧延
と共に、凹凸面をアルミニウム板に圧接,転写し、アル
ミニウム板の表面に凹凸パターンを形成することを特徴
とする平版印刷版用支持体の製造方法。及び 前記連続鋳造による薄板を、直接冷却双ロール法に
よって作成することを特徴とする請求項1記載の平版印
刷版用支持体の製造方法
The above object of the present invention, that is, the object of the present invention, is to produce a thin plate directly by continuous casting, and obtain a lithographic printing plate obtained through the steps of annealing, cold rolling and straightening. In the method for producing a plate support, the above-mentioned cold rolling for adjusting the final plate thickness, or finish cold rolling for finishing the surface shape after adjusting the final plate thickness is performed, and the uneven surface is pressed and transferred to an aluminum plate, A method for producing a support for a lithographic printing plate, which comprises forming an uneven pattern on the surface. 2. The method for producing a lithographic printing plate support according to claim 1, wherein the thin plate produced by continuous casting is produced by a direct cooling twin roll method.

【0011】本発明におけるアルミニウム溶湯から連続
鋳造し直接薄板を作成する方法としては、ハンター法,
3C法等があり、鋳造,熱間圧延を連続して行い薄板を
形成させる方法としてはハズレー法があり、特開昭60
−238001,特開昭60−240360各号公報な
どに開示されている。また特開平3−79708号公
報,特願平4−31323,特願平4−341741各
号明細書には薄板の作成方法,焼鈍方法が開示されてい
る。また、特願平4−223534,特願平4−258
88,特願平4−293960各明細書には、鋳造条件
等が開示されている。以上の様に鋳造、冷間圧延,熱処
理を経て得られた薄板は、最終板厚に調整する冷間圧延
または、仕上げ冷間圧延と共に表面粗度をコントロール
するが、本発明ではここで凹凸面の転写を行う。冷間圧
延と共にということは、同一工程においてという意味で
ある。最終圧延ローラに凹凸面がついていいてもよい
し、最終圧延ローラの次に凹凸面ローラが続いてもよ
い。転写方法としては数々のものが提案されている。前
述の特開昭55−74898,特開昭60−3619
5,特開昭60−203496各号公報の他、数回行う
ことを特徴とした特願平4−175946号,凹凸面の
ローサラの表面が弾性であることを特徴とした特願平4
−204235号等がある。また、放電加工・ショット
ブラスト・レーザー・プラズマエッチングなどを用い
て、微細な凹凸を食刻したローラを用いて繰り返し転写
をおこなうことや、微細粒子を塗布した凹凸のある面
を、アルミニウム板に接面させ、その上より複数回繰返
し圧力を加え、アルミニウム板に微細粒子の平均直径に
相当する凹凸パターンを複数回繰り返し転写させること
をいう。転写ローラへ微細な凹凸を付与する方法として
は、特開平3−08635号、特開平3−066404
号、特開昭63−065017号各公報などが公知とな
っている。また、ローラ表面にダイス、バイトまたはレ
ーザーなどを使って2方向から微細な溝を切り、表面に
角形の凹凸をつけてもよい。このローラ表面は、公知の
エッチング処理などをおこなって、形成した角形の凹凸
が丸みを帯びるような処理をおこなってもよい。表面の
硬度を上げるために焼き入れ、ハードクロムメッキなど
を行なってもよいことは勿論である。
As a method for directly casting a thin plate by continuously casting the molten aluminum in the present invention, the Hunter method,
There is a 3C method and the like, and as a method for forming a thin plate by continuously performing casting and hot rolling, there is a Hazley method.
No. 238801, JP-A-60-240360 and the like. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-79708, Japanese Patent Application No. 4-313323, Japanese Patent Application No. 4-341471 each disclose a method for forming a thin plate and an annealing method. Also, Japanese Patent Application No. 4-223534 and Japanese Patent Application No. 4-258.
88, Japanese Patent Application No. 4-293960, each specification discloses casting conditions and the like. The thin plate obtained by casting, cold rolling, and heat treatment as described above controls the surface roughness together with the cold rolling to adjust the final plate thickness or the finish cold rolling. Transfer. With cold rolling means in the same process. The final rolling roller may have an uneven surface, or the final rolling roller may be followed by an uneven surface roller. Various transfer methods have been proposed. The above-mentioned JP-A-55-74898 and JP-A-60-3619.
5, Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-203496, Japanese Patent Application No. 4-175946, which is characterized by being performed several times, and Japanese Patent Application No. 4 (1999), characterized in that the surface of the rough surface of the uneven surface is elastic.
-204235 and the like. Also, by using electrical discharge machining, shot blasting, laser, plasma etching, etc., it is possible to perform repeated transfer using a roller that has fine irregularities etched, and to contact the aluminum plate with the irregular surface coated with fine particles. The surface is made to face and a pressure is repeatedly applied thereto a plurality of times to repeatedly transfer the uneven pattern corresponding to the average diameter of the fine particles to the aluminum plate a plurality of times. As a method of imparting fine irregularities to the transfer roller, there are disclosed in Japanese Patent Laid-Open Nos. 3-08635 and 3-066404.
And Japanese Patent Laid-Open No. 63-065017 are known. Further, fine grooves may be cut from two directions on the roller surface by using a die, a bite, a laser or the like to form square irregularities on the surface. The roller surface may be subjected to a known etching treatment or the like so that the formed square irregularities are rounded. Needless to say, quenching, hard chrome plating, etc. may be performed to increase the hardness of the surface.

【0012】次に、この様に転写により凹凸を作成した
のち必要に応じて、アルミニウム板の平滑化、均斉化等
を目的として、アルミニウム表面を酸、アルカリで化学
処理する。特に、電気化学的粗面化を行なう場合には転
写後そのまま引き続いて行なう場合、粗面化が不均一に
なる。この様な化学処理に使用される酸、アルカリの具
体例としては、燐酸、硫酸、塩酸、硝酸、水酸化ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、硫酸ナトリ
ウム等のソーダ塩の水溶液を用いる方法、オルトケイ酸
ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、二号ケイ酸ナトリ
ウム、三号ケイ酸ナトリウム等のケイ酸塩の水溶液を用
いる方法、第一燐酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、
第二燐酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ピロ
リン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等の燐
酸塩水溶液を用いる方法等がある。処理条件としては、
濃度0.01%〜50重量%、温度20℃〜90℃、時
間5秒〜5分間から適時選択される。エッチング量とし
ては、アルミニウムの材質や、求める品質により適時選
択される。特開昭54−65607、特開昭55−12
5299各号公報では、電気化学的粗面化の前処理を提
案している。特開昭63−235500、特開昭63−
307990、特開平1−127388、特開平1−1
60690、特開平1−136789、特開平1−13
6788、特開平1−178497、特開平1−308
689、特開平3−126871、特開平3−1269
00、特開平3−173800各号公報等に各種前処理
が含まれているが、本発明は、これらに限っているわけ
ではない。しかしながら、この様に、酸、アルカリの水
溶液によりアルミニウム表面を化学処理すると、その表
面に不溶解残渣部すなわちスマットが生成する。このス
マットは、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸または、これら
の混合物により除去することが出来る。本発明に於い
て、電気化学的粗面化処理されるアルミニウム表面は、
スマットの無い清浄な面であることが望ましい。しか
し、電解液が酸であり、デスマット作用を持つ場合等こ
れを省くことができる。
Next, after the unevenness is formed by the transfer as described above, the aluminum surface is chemically treated with an acid or alkali for the purpose of smoothing and uniformizing the aluminum plate, if necessary. Particularly, in the case of performing electrochemical surface roughening, the surface roughening becomes non-uniform when the surface is continuously transferred after the transfer. Specific examples of the acid and alkali used in such chemical treatment include a method using an aqueous solution of soda salt such as phosphoric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sulfate, orthosilicate. Method using an aqueous solution of silicate such as sodium silicate, sodium metasilicate, sodium disilicate, sodium silicate No. 3, sodium monophosphate, sodium triphosphate,
There is a method of using an aqueous solution of a phosphate such as dibasic sodium phosphate, sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate, sodium hexametaphosphate. As processing conditions,
The concentration is appropriately selected from 0.01% to 50% by weight, temperature 20 ° C to 90 ° C, and time 5 seconds to 5 minutes. The etching amount is appropriately selected depending on the material of aluminum and the required quality. JP-A-54-65607, JP-A-55-12
In each of the 5299 publications, a pretreatment for electrochemical graining is proposed. JP-A-63-235500, JP-A-63-
307990, JP-A-1-127388, JP-A1-1
60690, JP-A-1-136789, JP-A-1-13
6788, JP-A-1-178497, JP-A-1-308
689, JP-A-3-126871, JP-A-3-1269
No. 00, JP-A-3-173800 and the like include various pretreatments, but the present invention is not limited to these. However, when the aluminum surface is chemically treated with an acid / alkali aqueous solution in this manner, an insoluble residue portion, that is, smut, is generated on the surface. This smut can be removed with phosphoric acid, nitric acid, sulfuric acid, chromic acid or mixtures thereof. In the present invention, the aluminum surface subjected to electrochemical graining treatment is
A clean surface with no smut is desirable. However, when the electrolytic solution is an acid and has a desmutting effect, this can be omitted.

【0013】この様にして処理されたアルミニウム板に
必要に応じて、電気化学的粗面化が行なわれる。電気化
学的グレイン法については、特公昭48−28123号
公報、英国特許896563号明細書に記載されてい
る。上記電解グレイニングは、従来正弦波形の交流電流
を用いるものであるが、特開昭52−58602号公報
に記載されているような特殊な波形を用いて行ってもよ
い。また、特開昭55−158298、特開昭56−2
8898、特開昭52−58602、特開昭52−15
2302、特開昭54−85802、特開昭60−19
0392、特開昭58−120531、特開昭63−1
76187各号公報、特開平1−5889、特開平1−
280590、特開平1−118489、特開平1−1
48592、特開平1−178496、特開平1−18
8315、特開平1−154797、特開平2−235
794、特開平3−260100、特開平3−2536
00、特開平4−72079、特開平4−72098、
特開平3−267400、特開平1−141094各号
公報に記載の方法も適用できる。周波数としては、前述
の他に、電解コンデンサーにて提案されているものも使
用できる。例えば、米国特許第4276129,同46
76879各号明細書等である。
If necessary, the aluminum plate thus treated is subjected to electrochemical graining. The electrochemical grain method is described in JP-B-48-28123 and British Patent 896563. The above-mentioned electrolytic graining conventionally uses an alternating current having a sinusoidal waveform, but may be performed using a special waveform as described in JP-A-52-58602. Further, JP-A-55-158298 and JP-A-56-2
8898, JP-A-52-58602, JP-A-52-15
2302, JP-A-54-85802, JP-A-60-19
0392, JP-A-58-120531, JP-A-63-1
76187, JP-A-1-5889, JP-A-1-5889
280590, JP-A-1-118489, JP-A1-1
48592, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-178496, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-18
8315, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-154797, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-235.
794, JP-A-3-260100, JP-A-3-2536
00, JP-A-4-72079, JP-A-4-72098,
The methods described in JP-A-3-267400 and JP-A-1-141094 can also be applied. As the frequency, in addition to the above, those proposed for electrolytic capacitors can also be used. For example, US Pat. Nos. 4,276,129 and 46,
76879 each specification.

【0014】電解液としては、硝酸、塩酸等前述の他、
米国特許第4671859,同466576,同466
1219,同4618405,同462628,同46
00482,同4566960,同4566958,同
4566959,同4416972,同437471
0,同4336113,同4184932各号明細書等
に記載の電解液も使用できる。電解槽、電源としては、
色々提案されているが、米国特許第4203637号明
細書、特開昭56−123400、特開昭57−597
70、特開昭53−12738、特開昭53−3282
1、特開昭53−32822、特開昭53−3282
3、特開昭55−122896、特開昭55−1328
84、特開昭62−127500、特開平1−5210
0、特開平1−52098、特開昭60−67700、
特開平1−230800、特開平3−257199各号
公報等がある。また、上述した特許以外にも、色々提案
されている。例えば、特開昭52−58602、特開昭
52−152302、特開昭53−12738、特開昭
53−12739、特開昭53−32821、特開昭5
3−32822、特開昭53−32833、特開昭53
−32824、特開昭53−32825、特開昭54−
85802、特開昭55−122896、特開昭55−
132884、特公昭48−28123、特公昭51−
7081、特開昭52−133838、特開昭52−1
33840、特開昭52−133844、特開昭52−
133845、特開昭53−149135、特開昭54
−146234各号公報に記載のもの等ももちろん適用
できる。
As the electrolytic solution, nitric acid, hydrochloric acid and the like mentioned above,
U.S. Pat. Nos. 4,671,859, 4,666,576 and 466.
1219, 4618405, 462628, 46
00482, same as 4566960, same as 4566958, same as 4566959, same as 4416972, same as 437471.
The electrolytic solution described in each specification of No. 0, No. 4336113, No. 4184932, etc. can also be used. As an electrolyzer and power supply,
Various proposals have been made, but U.S. Pat. No. 4,203,637, JP-A-56-123400, JP-A-57-597.
70, JP-A-53-12738, and JP-A-53-3282.
1, JP-A-53-32822, JP-A-53-3282
3, JP-A-55-122896, JP-A-55-1328
84, JP-A-62-127500, JP-A-1-5210.
0, JP-A-1-52098, JP-A-60-67700,
There are Japanese Patent Laid-Open Nos. 1-230800 and 3-257199. In addition to the patents mentioned above, various proposals have been made. For example, JP-A-52-58602, JP-A-52-152302, JP-A-53-12738, JP-A-53-12739, JP-A-53-32821, and JP-A-5-52821.
3-32822, JP-A-53-32833, JP-A-53.
-32824, JP-A-53-32825, JP-A-54-
85802, JP-A-55-122896, JP-A-55-
132884, Japanese Patent Publication 48-28123, Japanese Patent Publication 51-
7081, JP-A-52-133838, JP-A-52-1
33840, JP-A-52-133844, JP-A-52-
133845, JP-A-53-149135, JP-A-54.
Of course, those described in each publication of -146234 can be applied.

【0015】かくして得られたアルミニウム板に必要に
応じて、アルカリまたは、酸にて処理を行なう。特開昭
56−51388号公報に記載のようにアルカリ処理
し、特開昭53−12739号公報記載のように硫酸に
よってデスマット処理を行なう。また、特開昭53−1
15302号公報記載のように燐酸処理したり、特開昭
60−8091、特開昭63−176188、特開平1
−38291、特開平1−127389、特願平1−1
88699、特開平3−177600、特開平3−12
6891、特開平3−191100各号公報等に記載の
ものも用いることが出来る。
If necessary, the aluminum plate thus obtained is treated with an alkali or an acid. Alkali treatment is performed as described in JP-A-56-51388, and desmutting treatment is performed with sulfuric acid as described in JP-A-53-12739. In addition, JP-A-53-1
Phosphoric acid treatment as described in JP-A-15302, JP-A-60-8091, JP-A-63-176188, JP-A-1
-38291, JP-A-1-127389, Japanese Patent Application No. 1-1
88699, JP-A-3-177600, JP-A-3-12
6891, JP-A-3-191100 and the like can also be used.

【0016】この様に得られたアルミニウム支持体の表
面に、陽極酸化皮膜を形成させるのが好ましい。電解液
としては、硫酸、燐酸、クロム酸、しゅう酸、スルファ
ミン酸、ベンゼンスルホン酸等あるいは、これら2種類
以上組み合わせた水溶液または非水溶液中で、アルミニ
ウムを陽極として電流を流すと、アルミニウム表面に、
陽極酸化皮膜を形成させることが出来る。陽極酸化の処
理条件は、使用される電解液によって種々変化するの
で、一概にいえないが一般的には、電解液の濃度が、1
〜80重量%、液温5〜70℃、電流密度0.5〜60
A/cm2 、電圧1〜100V、電解時間15秒〜50
分が適当である。電解装置としては、特開昭48−26
638、特開昭47−18739、特公昭58−245
17各号公報等に紹介されている。また、特開昭54−
81133、特開昭57−47894、特開昭57−5
1289、特開昭57−51290、特開昭57−54
300、特開昭57−136596、特開昭58−10
7498、特開昭60−200256、特開昭62−1
36596、特開昭63−176494、特開平4−1
76897、特開平4−280997各号公報、特願平
3−187376、特願平3−188829、特願平3
−187377、特願平3−188830、特願平3−
294204、特願平3−289849、特願平4−9
701各号明細書にかかれている方法ももちろん使用で
きる。処理液としては、特開平3−253596、特開
昭62−82089、特開平1−133794、特開昭
54−32424各号公報、特願平3−159901、
特願平3−197306各号明細書等の液ももちろん使
用できる。
It is preferable to form an anodized film on the surface of the aluminum support thus obtained. As the electrolytic solution, sulfuric acid, phosphoric acid, chromic acid, oxalic acid, sulfamic acid, benzenesulfonic acid, or the like, or an aqueous solution or a non-aqueous solution in which two or more kinds of these are combined is used.
An anodized film can be formed. The treatment conditions for anodizing vary variously depending on the electrolytic solution used, so it cannot be said unequivocally, but generally the concentration of the electrolytic solution is 1
~ 80% by weight, liquid temperature 5-70 ° C, current density 0.5-60
A / cm 2 , voltage 1 to 100 V, electrolysis time 15 seconds to 50
Minutes are appropriate. As an electrolysis device, Japanese Patent Laid-Open No. 48-26
638, JP-A-47-18739, JP-B-58-245.
17 It is introduced in each publication. In addition, JP-A-54-
81133, JP-A-57-47894, and JP-A-57-5.
1289, JP-A-57-51290, JP-A-57-54
300, JP-A-57-136596, JP-A-58-10
7498, JP-A-60-200256, JP-A-62-1
36596, JP-A-63-176494, JP-A-4-1-1.
76897, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-280997, Japanese Patent Application No. 3-187376, Japanese Patent Application No. 3-188829, Japanese Patent Application No.
-187377, Japanese Patent Application 3-188830, Japanese Patent Application 3-
294204, Japanese Patent Application No. 3-289849, Japanese Patent Application No. 4-9
The method described in each of the 701 specifications can of course be used. As the treatment liquid, JP-A-3-253596, JP-A-62-82089, JP-A-1-133794, JP-A-54-32424, Japanese Patent Application No. 3-159901,
Of course, the liquids of Japanese Patent Application No. 3-197306 and the like can also be used.

【0017】上述の様に、陽極酸化皮膜を形成した後、
各支持体と感光組成物との密着を最適なものとするため
に、陽極酸化皮膜をエッチングした後、水蒸気並びに、
熱水で封孔処理をして、経時安定性の良い、現像性の良
好な、非画像部の汚れのない感光性印刷版を与える支持
体の封孔処理装置があり、(特公昭56−12518号
公報)この様な装置で皮膜生成後処理を行なっても良
い。また、特開平4−4194号公報、特願平4−33
952、特願平4−33951、特願平3−31524
5各号明細書等の装置、方法で封孔処理を行なっても良
い。
After forming the anodized film as described above,
In order to optimize the adhesion between each support and the photosensitive composition, after etching the anodic oxide film, water vapor and
There is an apparatus for sealing a support, which provides a photosensitive printing plate which is subjected to sealing treatment with hot water and has good stability over time, good developability, and no stains on non-image areas. (Postal No. 12518) A film formation post-treatment may be carried out with such an apparatus. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-4194 and Japanese Patent Application No. 4-33.
952, Japanese Patent Application No. 4-33951, Japanese Patent Application No. 3-31524
5 The sealing treatment may be performed by the device and method described in each specification.

【0018】他に、米国特許第2946638号明細書
に記載されている弗化ジルコニウム酸カリウム処理、米
国特許第3201247号明細書に記載されているホス
ホモリブデート処理英国特許第1108559号に記載
されているアルキルチタネート処理、独国特許第109
1433号明細書に記載されているポリアクリル酸処
理、独国特許第1134093号明細書や英国特許第1
230447号明細書に記載されているポリビニルホス
ホン酸処理、特公昭44−6409号公報に記載されて
いるホスホン酸処理、米国特許第3307951号明細
書に記載されているフィチン酸処理、特開昭58−16
893号や特開昭58−18291号の各公報に記載さ
れている親油性有機高分子化合物と2価の金属との塩に
よる処理や、米国特許第3860426号明細書に記載
されているように、水溶性金属塩(例えば酢酸亜鉛な
ど)を含む親水性セルロース(例えばカルボキシメチル
セルロースなど)の下塗り層を設けたり、特開昭59−
101651号公報に記載されているスルホン酸基を有
する水溶性重合体の下塗りによって親水化処理を行った
ものや、特開昭62−019494号公報に記載されて
いるリン酸塩、特開昭62−033692号公報に記載
されている水溶性エポキシ化合物、特開昭62−097
892号公報に記載のリン酸変性デンプン、特開昭63
−056498号公報に記載のジアミン化合物、特開昭
63−130391号公報記載のアミノ酸の無機または
有機酸、特開昭63−145092号公報に記載のカル
ボキシル基または水酸基を含む有機ホスホン酸、特開昭
63−165183号公報に記載のアミノ基とホスホン
酸基を有する化合物、特開平2−316290号公報に
記載の特定のカルボン酸誘導体、特開平1−27259
4号公報に記載のリン酸エステル、特開平3−2615
92号公報に記載の1個のアミノ基とリンの酸素酸基1
個を持つ化合物、特願平2−265845号明細書に記
載のリン酸エステル、特願平3−10604号明細書に
記載のフェニルホスホン酸などの脂肪族または芳香族ホ
スホン酸、特開平1−307745号公報に記載のチオ
サリチル酸のようなS原子を含む化合物、特願平3−4
6932号明細書に記載のリンの酸素酸のグループを持
つ化合物などの下塗りや、特開昭60−64352号公
報に記載されている酸性染料による着色を行なう事もで
きる。
Others are described in US Pat. No. 2,946,638, potassium fluoride zirconate treatment, US Pat. No. 3,201,247, phosphomolybdate treatment British Patent 1,108,559. Alkyl titanate treatment, German patent 109
1433, polyacrylic acid treatment, DE 1134093 and GB 1
Polyvinylphosphonic acid treatment described in JP-A-230447, phosphonic acid treatment described in JP-B-44-6409, phytic acid treatment described in US Pat. No. 3,307,951, JP-A-58. -16
No. 893 and JP-A-58-18291, treatment with a salt of a lipophilic organic polymer compound and a divalent metal, and as described in US Pat. No. 3,860,426. , An undercoat layer of hydrophilic cellulose (eg, carboxymethyl cellulose) containing a water-soluble metal salt (eg, zinc acetate), or JP-A-59-59
The water-soluble polymer having a sulfonic acid group described in JP-A No. 101651, which is hydrophilized by undercoating, the phosphate described in JP-A No. 62-019494, and JP-A No. 62-194494. Water-soluble epoxy compounds described in JP-A-03-03692, JP-A-62-097.
Phosphoric acid-modified starch described in Japanese Patent No. 892, 1988
No. 056498, a diamine compound described in JP-A-63-130391, an inorganic or organic acid of an amino acid, an organic phosphonic acid containing a carboxyl group or a hydroxyl group described in JP-A-63-145092, Compounds having an amino group and a phosphonic acid group described in JP-A-63-165183, specific carboxylic acid derivatives described in JP-A-2-316290, and JP-A-1-27259.
Phosphoric acid ester described in JP-A No. 4-2615
No. 92, one amino group and phosphorus oxyacid group 1
A compound having an individual, a phosphoric acid ester described in Japanese Patent Application No. 2-265845, an aliphatic or aromatic phosphonic acid such as phenylphosphonic acid described in Japanese Patent Application No. 3-10604, JP-A-1- Compounds containing S atom such as thiosalicylic acid described in JP-A-307745, Japanese Patent Application No. 3-4
Undercoating such as a compound having a phosphorus oxygen acid group described in Japanese Patent No. 6932, or coloring with an acid dye described in JP-A-60-64352 can be performed.

【0019】本発明の支持体には、以下に例示する感光
層を設けて感光性平板印刷板とすることができる。 〔I〕o−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルお
よびフェノール・クレゾール混合のノボラック樹脂を含
有する感光層を設ける場合。 o−キノンジアジド化合物はo−ナフトキノンジアジド
化合物であり、例えば、米国特許第2,766,118
号、同第2,767,092号、同第2,772,97
2号、同第2,859,112号、同第3,102,8
09号、同第3,106,465号、同第3,635,
709号、同第3,647,443号の各明細書をはじ
め、多数の刊行物に記されており、これらは、好適に使
用することができる。これらの内でも、特に芳香族ヒド
ロキシ化合物のo−ナフトキノンジアジドスルホン酸エ
ステルまたはo−ナフトキノンジアジドカルボン酸エス
テル、及び芳香族アミノ化合物のo−ナフトキノンジア
ジドスルホン酸アミドまたはo−ナフトキノンジアジド
カルボン酸アミドが好ましく、特に米国特許第3,63
5、709号明細書に記されているピロガロールとアセ
トンとの縮合物にo−ナフトキノンジアジドスルホン酸
をエステル反応させたもの、米国特許第4,028,1
11号明細書に記されている末端にヒドロキシ基を有す
るポリエステルにo−ナフトキノンジアジドスルホン
酸、またはo−ナフトキノンジアジドカルボン酸をエス
テル反応させたもの、英国特許第1,494,043号
明細書に記されているようなp−ヒドロキシスチレンの
ホモポリマーまたはこれと他の共重合し得るモノマーと
の共重合体にo−ナフトキノンジアジドスルホン酸、ま
たはo−ナフトキノンジアジドカルボン酸をエステル反
応させたもの、米国特許第3,759,711号明細書
に記されているようなp−アミノスチレンと他の共重合
し得るモノマーとの共重合体にo−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸、またはo−ナフトキノンジアジドカルボ
ン酸をアミド反応させたものは非常に優れている。これ
らのo−キノンジアジド化合物は、単独で使用すること
ができるが、アルカリ可溶性樹脂と混合して用いた方が
好ましい。好適なアルカリ可溶性樹脂には、ノボラック
型フェノール樹脂が含まれ、具体的には、フェノールホ
ルムアルデヒド樹脂、o−クレゾールホルムアルデヒド
樹脂、m−クレゾールホルムアルデヒド樹脂などが含ま
れる。さらに米国特許第4,028,111号明細書に
記されているように上記のようなフェノール樹脂と共
に、t−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂のよう
な炭素数3〜8のアルキル基で置換されたフェノールま
たはクレゾールとホルムアルデヒドとの縮合物を併用す
ると、より一層好ましい。
The support of the present invention may be provided with a photosensitive layer exemplified below to form a photosensitive lithographic printing plate. [I] In the case of providing a photosensitive layer containing an o-naphthoquinonediazide sulfonate and a phenol / cresol mixed novolak resin. The o-quinonediazide compound is an o-naphthoquinonediazide compound and is described, for example, in US Pat. No. 2,766,118.
No. 2,767,092, No. 2,772,97
No. 2, No. 2,859,112, No. 3,102,8
09, 3,106,465 and 3,635.
No. 709, No. 3,647,443, and various publications, and these can be preferably used. Among these, o-naphthoquinone diazide sulfonic acid ester or o-naphthoquinone diazide carboxylic acid ester of aromatic hydroxy compound, and o-naphthoquinone diazide sulfonic acid amide or o-naphthoquinone diazide carboxylic acid amide of aromatic amino compound are particularly preferable. , Especially US Pat. No. 3,63
US Pat. No. 4,028,1 wherein the condensate of pyrogallol and acetone described in US Pat. No. 5,709, is ester-reacted with o-naphthoquinonediazide sulfonic acid.
A polyester obtained by esterifying o-naphthoquinone diazide sulfonic acid or o-naphthoquinone diazide carboxylic acid with a polyester having a hydroxy group at the terminal described in JP-A No. 11-94, in British Patent No. 1,494,043. A homopolymer of p-hydroxystyrene as described or a copolymer thereof with another copolymerizable monomer, which is esterified with o-naphthoquinone diazide sulfonic acid or o-naphthoquinone diazide carboxylic acid. Copolymers of p-aminostyrene with other copolymerizable monomers as described in U.S. Pat. No. 3,759,711 include o-naphthoquinone diazide sulfonic acid or o-naphthoquinone diazide carboxylic acid. What is obtained by amide reaction is very excellent. These o-quinonediazide compounds can be used alone, but are preferably used as a mixture with an alkali-soluble resin. Suitable alkali-soluble resins include novolac type phenol resins, and specifically include phenol formaldehyde resin, o-cresol formaldehyde resin, m-cresol formaldehyde resin and the like. Further, as described in U.S. Pat. No. 4,028,111, phenol or cresol substituted with an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms such as t-butylphenolformaldehyde resin together with the above-mentioned phenol resin. It is even more preferable to use a condensate of and formaldehyde together.

【0020】また、露光により可視像を形成するために
o−ナフトキノンジアジド−4−スルホニルクロライ
ド、p−ジアゾジフェニルアミンの無機アニオン塩、ト
リハロメチルオキサジアゾール化合物、ベンゾフラン環
を有するトリハロメチルオキサジアゾール化合物等の化
合物などが添加される。一方画像の着色剤としては、ビ
クトリアブル−BOH、クリスタルバイオレット、オイ
ルブルー、等のトリフェニルメタン染料が用いられる。
また、特開昭62−293247号公報に記載されてい
る染料は特に好ましい。さらに、感脂化剤として特公昭
57−23253号公報に記載されているような炭素数
3〜15のアルキル基で置換されたフェノール、例えば
t−ブチルフェノール、N−オクチルフェノール、t−
ブチルフェノールとホルムアルデヒドとを縮合させたノ
ボラック樹脂、または、このようなノボラック樹脂のo
−ナフトキノンジアジド−4−または−5−スルホン酸
エステル(例えば、特開昭61−242446号公報に
記載されている)を含有させることができる。また、現
像性を良化させるためにさらに特開昭62−25174
0号公報に記載されているような非イオン界面活性剤を
含有させることができる。
Further, in order to form a visible image by exposure, o-naphthoquinonediazide-4-sulfonyl chloride, inorganic anion salt of p-diazodiphenylamine, trihalomethyloxadiazole compound, trihalomethyloxadiazole having a benzofuran ring. A compound such as a compound is added. On the other hand, as a colorant for the image, a triphenylmethane dye such as Victoria Bull-BOH, crystal violet or oil blue is used.
Further, the dyes described in JP-A-62-293247 are particularly preferable. Further, as an oil sensitizer, a phenol substituted with an alkyl group having 3 to 15 carbon atoms as described in JP-B-57-23253, for example, t-butylphenol, N-octylphenol, t-.
Novolak resin obtained by condensing butylphenol and formaldehyde, or o of such novolak resin
-Naphthoquinonediazide-4- or -5-sulfonic acid ester (for example, described in JP-A-61-242446) can be contained. In addition, in order to improve the developability, it is further disclosed in JP-A-62-25174.
Nonionic surfactants such as those described in No. 0 can be included.

【0021】以上の組成物は、上記各成分を溶解する溶
媒に溶かして支持体上に塗布する。ここで使用する溶媒
としては、エチレンジクロライド、シクロヘキサノン、
メチルエチルケトン、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、2−
メトキシエチルアセテート、1−メトキシ−2−プロパ
ノール、1−メトキシ−2−プロピルアセテート、乳酸
メチル、乳酸エチル、ジメチルスルホキシド、ジメチル
アセトアミド、ジメチルホルムアミド、水、N−メチル
ピロリドン、テトラヒドロフルフリルアルコール、アセ
トン、ジアセトンアルコール、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ジエチレングリコールジメチル
エーテルなどがあり、これらの溶媒を単独あるいは混合
して使用する。これらの成分からなる感光性組成物が、
固形分として0.5〜3.0g/m2設けられる。
The above composition is dissolved in a solvent which dissolves each of the above components and coated on a support. As the solvent used here, ethylene dichloride, cyclohexanone,
Methyl ethyl ketone, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, 2-
Methoxyethyl acetate, 1-methoxy-2-propanol, 1-methoxy-2-propyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, dimethylsulfoxide, dimethylacetamide, dimethylformamide, water, N-methylpyrrolidone, tetrahydrofurfuryl alcohol, acetone, There are diacetone alcohol, methanol, ethanol, isopropanol, diethylene glycol dimethyl ether and the like, and these solvents are used alone or as a mixture. A photosensitive composition comprising these components,
The solid content is 0.5 to 3.0 g / m 2 .

【0022】〔II〕ジアゾ樹脂と水不溶性かつ親油性光
分子化合物を含有する感光層を設ける場合。 ジアゾ樹脂としては、例えばp−ジアゾジフェニルアミ
ンとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドの縮合物
と、ヘキサフルオロリン酸塩、テトラフルオロホウ酸塩
との有機溶媒可溶の反応生成物であるジアゾ樹脂無機
塩、また米国特許第3,300,309号明細書に記載
されているような、前記縮合物とスルホン酸類例えばP
−トルエンスルホン酸またはその塩、ホスフィン酸類例
えばベンゼンホスフィン酸またはその塩、ヒドロキシル
基含有化合物例えば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−
5−スルホン酸またはその塩等の反応生成物である有機
溶媒可溶性ジアゾ樹脂有機酸塩等が挙げられる。本発明
において、好適に用いることができる他のジアゾ樹脂
は、カルボキシル基、スルホン酸基、スルフィン酸基、
リンの酸素酸基およびヒドロキシル基のうち少なくとも
一つの有機基を有する芳香族化合物と、ジアゾニウム化
合物、好ましくは芳香族ジアゾニウム化合物とを構造単
位として含む共縮合体である。そして上記の芳香族環と
しては、好ましくはフェニル基、ナフチル基をあげるこ
とができる。前述のカルボキシル基、スルホン酸基、ス
ルフィン酸基、リンの酸素酸基、及びヒドロキシル基の
うち少なくとも一つを含有する芳香族化合物としては種
々のものが挙げられるが、好ましいのは、4−メトキシ
安息香酸、3−クロロ安息香酸、2,4−ジメトキシ安
息香酸、p−フェノキシ安息香酸、4−アニリノ安息香
酸、フェノキシ酢酸、フェニル酢酸、p−ヒドロキシ安
息香酸、2,4−ジヒドロキシ安息香酸、ベンゼンスル
ホン酸、p−トルエンスルフィン酸、1−ナフタレンス
ルホン酸、フェニルリン酸、フェニルホスホン酸であ
る。前述の共縮合ジアゾ樹脂の構成単位をなす芳香族ジ
アゾニウム化合物には、例えば特公昭49−48001
号公報に挙げられているようなジアゾニウム塩を用いる
ことができるが、特に、ジフェニルアミン−4−ジアゾ
ニウム塩類が好ましい。ジフェニルアミン−4−ジアゾ
ニウム塩類は、4−アミノ−ジフェニルアミン類から誘
導されるが、このような4−アミン−ジフェニルアミン
類としては、4−アミノジフェニルアミン、4−アミノ
−3−メトキシジフェニルアミン、4−アミノ−2−メ
トキシジフェニルアミン、4’−アミノ−2−メトキシ
ジフェニルアミン、4’−アミノ−4−メトキシジフェ
ニルアミン、4−アミノ−3−メチルジフェニルアミ
ン、4−アミノ−3−エトキシジフェニルアミン、4−
アミノ−3−β−ヒドロキシエトキシジフェニルアミ
ン、4−アミノ−ジフェニルアミン−2−スルホン酸、
4−アミノ−ジフ−ニルアミン−2−カルボン酸、4−
アミノ−ジフェニルアミン−2’−カルボン酸等が挙げ
られ、特に好ましくは、3−メトキシ−4−アミノ−4
−ジフェニルアミン、4−アミノジフェニルアミンであ
る。
[II] When a photosensitive layer containing a diazo resin and a water-insoluble and lipophilic photomolecular compound is provided. As the diazo resin, for example, a diazo resin inorganic salt which is a reaction product of a condensate of p-diazodiphenylamine and formaldehyde or acetaldehyde, and a hexafluorophosphate or tetrafluoroborate soluble in an organic solvent, and US Pat. No. 3,300,309, said condensate and sulfonic acids such as P
-Toluenesulfonic acid or a salt thereof, phosphinic acids such as benzenephosphinic acid or a salt thereof, a hydroxyl group-containing compound such as 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-
Examples thereof include organic solvent-soluble diazo resin organic acid salts which are reaction products of 5-sulfonic acid or salts thereof. In the present invention, other diazo resins that can be preferably used include a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfinic acid group,
A co-condensate containing, as a structural unit, an aromatic compound having at least one organic group of an oxygen acid group and a hydroxyl group of phosphorus and a diazonium compound, preferably an aromatic diazonium compound. And as the above-mentioned aromatic ring, a phenyl group and a naphthyl group can be preferably cited. Examples of the aromatic compound containing at least one of the above-mentioned carboxyl group, sulfonic acid group, sulfinic acid group, phosphorus oxyacid group, and hydroxyl group include various compounds, but 4-methoxy is preferable. Benzoic acid, 3-chlorobenzoic acid, 2,4-dimethoxybenzoic acid, p-phenoxybenzoic acid, 4-anilinobenzoic acid, phenoxyacetic acid, phenylacetic acid, p-hydroxybenzoic acid, 2,4-dihydroxybenzoic acid, benzene They are sulfonic acid, p-toluenesulfinic acid, 1-naphthalenesulfonic acid, phenylphosphoric acid and phenylphosphonic acid. The aromatic diazonium compound forming the constitutional unit of the above-mentioned co-condensed diazo resin includes, for example, Japanese Patent Publication No. 49-48001.
Although diazonium salts such as those listed in the publication can be used, diphenylamine-4-diazonium salts are particularly preferable. Diphenylamine-4-diazonium salts are derived from 4-amino-diphenylamines, and such 4-amine-diphenylamines include 4-aminodiphenylamine, 4-amino-3-methoxydiphenylamine, 4-amino- 2-methoxydiphenylamine, 4'-amino-2-methoxydiphenylamine, 4'-amino-4-methoxydiphenylamine, 4-amino-3-methyldiphenylamine, 4-amino-3-ethoxydiphenylamine, 4-
Amino-3-β-hydroxyethoxydiphenylamine, 4-amino-diphenylamine-2-sulfonic acid,
4-amino-diphenylamine-2-carboxylic acid, 4-
Amino-diphenylamine-2'-carboxylic acid and the like can be mentioned, with particular preference given to 3-methoxy-4-amino-4.
-Diphenylamine and 4-aminodiphenylamine.

【0023】また、酸基を有する芳香族化合物との共縮
合ジアゾ樹脂以外のジアゾ樹脂として、特願平1−13
0493号明細書、特開平3−163551号公報、及
び特開平3−253857号公報に記載された酸基を含
有するアルデヒドまたはそのアセタール化合物で縮合し
たジアゾ樹脂も好ましく用いることができる。ジアゾ樹
脂の対アニオンとしては、ジアゾ樹脂と安定に塩を形成
し、かつ該樹脂を有機溶媒に可溶となすアニオンを含
む。これらは、デカン酸及び安息香酸等の有機カルボン
酸、フェニルリン酸等の有機リン酸及びスルホン酸を含
み、典型的な例としては、メタンスルホン酸、トルフル
オロメタンスルホン酸などのフルオロアルカンスルホン
酸、ラウリルスルホン酸、ジオクチルスルホコハク酸、
ジシクロヘキシルスルホコハク酸、カンファースルホン
酸、トリルオキシ−3−プロパンスルホン酸、ノニルフ
ェノキシ−3−プロパンスルホン酸、ノニルフェノキシ
−4−ブタンスルホン酸、ジブチルフェノキシ−3−プ
ロパンスルホン酸、ジアミルフェノキシ−3−プロパン
スルホン酸、ジノニルフェノキシ−3−プロパンスルホ
ン酸、ジブチルフェノキシ−4−ブタンスルホン酸、ジ
ノニルフェノキシ−4−ブタンスルホン酸、ベンゼンス
ルホン酸、トルエンスルホン酸、メシチレンスルホン
酸、p−クロロベンゼンスルホン酸、2,5−ジクロロ
ベンゼンスルホン酸、スルホサルチル酸、2,5−ジメ
チルベンゼンスルホン酸、p−アセチルベンゼンスルホ
ン酸、5−ニトロ−o−トルエンスルホン酸、2−ニト
ロベンゼンスルホン酸、3−クロロベンゼンスルホン
酸、3−ブロモベンゼンスルホン酸、2−クロロ−5−
ニトロベンゼンスルホン酸、ブチルベンゼンスルホン
酸、オクチルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスル
ホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ブトキシベンゼ
ンスルホン酸、ドデシルオキシベンゼンスルホン酸、2
−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スル
ホン酸、イソプロピルナフヘタレンスルホン酸、ブチル
ナフタレンスルホン酸、ヘキシルナフタレンスルホン
酸、オクチルナフタレンスルホン酸、ブトキシナフタレ
ンスルホン酸、ドデシルオキシナフタレンスルホン酸、
ジブチルナフタレンスルホン酸、ジオクチルナフタレン
スルホン酸、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸、
トリブチルナフタレンスルホン酸、1−ナフトール−5
−スルホン酸、ナフタリン−1−スルホン酸、ナフタリ
ン−2−スルホン酸、1,8−ジニトロ−ナフタレン−
3,6−ジスルホン酸、ジメチル−5−スルホイソフタ
レート等の脂肪族並びに芳香族スルホン酸、2,2’,
4,4’−テトラヒドキシベンゾフェノン、1,2,3
−トリヒドロシキシベンゾフェノン、2,2’4−トリ
ヒドロキシベンゾフェノン等の水酸基含有芳香族化合
物、ヘキサフルオロリン酸、テトラフルオロホウ酸等の
ハロゲン化ルイス酸、HClO4 ,HIO4 等の過ハロ
ゲン酸等が挙げられるが、これに限られるものではな
い。これらの中で、特に好ましいものは、ブチルナフタ
レンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、ヘキ
サフルオロリン酸、2−ヒドロキシ−4−メトキシベン
ゾフェノン−5−スルホン酸、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸である。
Further, as a diazo resin other than the co-condensation diazo resin with an aromatic compound having an acid group, Japanese Patent Application No. 1-13
A diazo resin condensed with an aldehyde containing an acid group or an acetal compound thereof described in JP-A No. 0493, JP-A-3-163551 and JP-A-3-253857 can also be preferably used. The counter anion of the diazo resin includes an anion that stably forms a salt with the diazo resin and makes the resin soluble in an organic solvent. These include organic carboxylic acids such as decanoic acid and benzoic acid, organic phosphoric acids such as phenylphosphoric acid and sulfonic acids, and typical examples thereof include fluoroalkanesulfonic acids such as methanesulfonic acid and trifluoromethanesulfonic acid. , Lauryl sulfonic acid, dioctyl sulfosuccinic acid,
Dicyclohexylsulfosuccinic acid, camphorsulfonic acid, tolyloxy-3-propanesulfonic acid, nonylphenoxy-3-propanesulfonic acid, nonylphenoxy-4-butanesulfonic acid, dibutylphenoxy-3-propanesulfonic acid, diamylphenoxy-3-propane Sulfonic acid, dinonylphenoxy-3-propanesulfonic acid, dibutylphenoxy-4-butanesulfonic acid, dinonylphenoxy-4-butanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid, mesitylenesulfonic acid, p-chlorobenzenesulfonic acid, 2,5-dichlorobenzenesulfonic acid, sulfosalicylic acid, 2,5-dimethylbenzenesulfonic acid, p-acetylbenzenesulfonic acid, 5-nitro-o-toluenesulfonic acid, 2-nitrobenzenesulfone , 3-chlorobenzene sulfonic acid, 3-bromobenzene sulfonic acid, 2-chloro-5-
Nitrobenzenesulfonic acid, butylbenzenesulfonic acid, octylbenzenesulfonic acid, decylbenzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, butoxybenzenesulfonic acid, dodecyloxybenzenesulfonic acid, 2
-Hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, isopropylnaphthalenesulfonic acid, butylnaphthalenesulfonic acid, hexylnaphthalenesulfonic acid, octylnaphthalenesulfonic acid, butoxynaphthalenesulfonic acid, dodecyloxynaphthalenesulfonic acid,
Dibutylnaphthalenesulfonic acid, dioctylnaphthalenesulfonic acid, triisopropylnaphthalenesulfonic acid,
Tributylnaphthalenesulfonic acid, 1-naphthol-5
-Sulfonic acid, naphthalene-1-sulfonic acid, naphthalene-2-sulfonic acid, 1,8-dinitro-naphthalene-
Aliphatic and aromatic sulfonic acids such as 3,6-disulfonic acid and dimethyl-5-sulfoisophthalate, 2,2 ′,
4,4'-Tetrahydroxybenzophenone, 1,2,3
- tri hydrosilation carboxymethyl benzophenone, 2,2'4- hydroxyl group-containing aromatic compounds such as trihydroxy benzophenone, hexafluorophosphate, halide Lewis acids such as tetrafluoroboric acid, HClO 4, HIO 4 perhalogen acids such as such as However, the present invention is not limited to this. Among these, butylnaphthalenesulfonic acid, dibutylnaphthalenesulfonic acid, hexafluorophosphoric acid, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, and dodecylbenzenesulfonic acid are particularly preferable.

【0024】本発明に使用するジアゾ樹脂は、各単量体
のモル比及び縮合条件を種々変えることにより、その分
子量は任意の値として得ることができるが、本発明の目
的とする使途に有効に供するためには分子量が約400
〜100,000のもの、好ましくは、約800〜8,
000のものが適当である。水不溶性かつ親油性高分子
化合物としては、下記(1)〜(15)に示すモノマー
をその構造単位とする通常1〜20万の分子量をもつ共
重合体が挙げられる。 (1)芳香族水酸基を有するアクリルアミド類、メタク
リルアミド類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エ
ステル類及びヒドロキシスチレン類、例えばN−(4−
ヒドロキシフェニル)アクリルアミドまたはN−(4−
ヒドロキシフェニル)メタクリルアミド、o−,m−,
p−ヒドロキシスチレン、o−,m−,p−ヒドロキシ
フェニル−アクリレートまたはメタクリレート、 (2)脂肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類、及
びメタクリル酸エステル類、例えば2−ヒドロキシエチ
ルアクリレートまたは2−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、4−ヒドロキシブチルメタクリレート (3)アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イ
タコン酸等の不飽和カルボン酸、 (4)アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸−2−
クロロエチル、グリシジルアクリレート、N−ジメチル
アミノエチルアクリレート等の(置換)アルキルアクリ
レート、 (5)メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベ
ンジルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、N
−ジメチルアミノエチルメタクリレート等の(置換)ア
ルキルメタクリレート、 (6)アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチロ
ールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミ
ド、N−エチルアクリルアミド、N−ヘキシルメタクリ
ルアミド、N−シクロヘキシルアクリルアミド、N−ヒ
ドロキシエチルアクリルアミド、N−フェニルアクリル
アミド、N−ニトロフェニルアクリルアミド、N−エチ
ル−N−フェニルアクリルアミド等のアクリルアミドも
しくはメタクリルアミド類、
The diazo resin used in the present invention can have an arbitrary value for its molecular weight by variously changing the molar ratio of each monomer and the condensation conditions, but it is effective for the purpose of the present invention. Molecular weight of about 400
100 to 100,000, preferably about 800 to 8,
000 is suitable. Examples of the water-insoluble and lipophilic polymer compound include copolymers having the structural units of the monomers shown in (1) to (15) below and having a molecular weight of usually from 100,000 to 200,000. (1) Acrylamide, methacrylamide, acrylic acid ester, methacrylic acid ester and hydroxystyrene having an aromatic hydroxyl group, such as N- (4-
Hydroxyphenyl) acrylamide or N- (4-
Hydroxyphenyl) methacrylamide, o-, m-,
p-hydroxystyrene, o-, m-, p-hydroxyphenyl-acrylate or methacrylate, (2) acrylic acid ester having an aliphatic hydroxyl group, and methacrylic acid ester such as 2-hydroxyethyl acrylate or 2-hydroxyethyl Methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate (3) Unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, itaconic acid, etc. (4) Methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, acrylic acid Amyl, hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, octyl acrylate, benzyl acrylate, -2-acrylic acid
(Substituted) alkyl acrylates such as chloroethyl, glycidyl acrylate, N-dimethylaminoethyl acrylate, (5) methyl methacrylate, ethyl methacrylate,
Propyl methacrylate, butyl methacrylate, amyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, glycidyl methacrylate, N
(Substituted) alkyl methacrylate such as dimethylaminoethyl methacrylate, (6) acrylamide, methacrylamide, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, N-ethyl acrylamide, N-hexyl methacrylamide, N-cyclohexyl acrylamide, N- Acrylamide or methacrylamide such as hydroxyethyl acrylamide, N-phenyl acrylamide, N-nitrophenyl acrylamide, N-ethyl-N-phenyl acrylamide,

【0025】(7)エチルビニルエーテル、2−クロロ
エチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
オクチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等の
ビニルエーテル類、 (8)ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビ
ニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル
類、 (9)スチレン、α−メチルスチレン、クロロメチルス
チレン等のスチレン類、 (10)メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プ
ロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニル
ケトン類、 (11)エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジ
エン、イソプレン等のオレフィン類、 (12)N−ビニルピロリドン、N−ビニルカルバゾー
ル、4−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等 (13)マレイミド、N−アクリロイルアクリルアミ
ド、N−アセケチルメタクルアミド、N−プロピオニル
メタクリルアミド、N−(p−クロロベンゾイル)メタ
クリルアミド等の不飽和イミド、 (14)N(o−アミノスルホニルフェニル)メタクリ
ルアミド、N−(m−アミノスルホニルフェニル)メタ
クリルアミド、N−(p−アミノ)スルホニルフェニル
メタクリルアミド、N−(1−(3−アミノスルホニ
ル)ナフチル)メタクリルアミド、N−(2−アミノス
ルホニルエチル)メタクリルアミド等のメタクリル酸ア
ミド類、及び上記と同様の置換基を有するアクリルアミ
ド類、また、o−アミノスルホニルフェニルフメタクリ
レート、m−アミノスルホニルフェニルメタクリレー
ト、p−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、1
−(3−アミノスルホニルナフチル)メタクリレート等
のメタクリル酸エステル類、及び上記と同様の置換基を
有するアクリル酸エステル類などの不飽和スルホンアミ
ド (15)N−(2−(メタクリロイルオキシ)−エチ
ル)−2,3−ジメチルマレイミド、ビニルシンナメー
ト、などの、側鎖に、架橋性基を有する不飽和モノマ
ー。更に、上記モノマーと共重合し得るモノマーを共重
合させてもよい。 (16)米国特許第3,751,257号明細書に記載
されているフェノール樹脂および例えばポリビニルフォ
ルマール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂のようなポリ
ビニルアセタール樹脂。 (17)ポリウレタンをアルカリ可溶化した特公昭54
−19773号、特開昭57−904747号、同60
−182437号、同62−58242号、同62−1
23452号、同62−123453号、同63−11
3450号、特開平2−146042号に記載された高
分子化合物。また上記共重合体には必要に応じて、ポリ
ビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド
樹脂、エポキシ樹脂、ノボラック樹脂、天然樹脂等を添
加してもよい。
(7) Ethyl vinyl ether, 2-chloroethyl vinyl ether, hydroxyethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, butyl vinyl ether,
Vinyl ethers such as octyl vinyl ether and phenyl vinyl ether, (8) Vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl chloroacetate, vinyl butyrate and vinyl benzoate, (9) Styrenes such as styrene, α-methylstyrene and chloromethylstyrene. (10) Methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, propyl vinyl ketone, phenyl vinyl ketone, and other vinyl ketones, (11) Ethylene, propylene, isobutylene, butadiene, isoprene, and other olefins, (12) N-vinylpyrrolidone, N -Vinylcarbazole, 4-vinylpyridine, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. (13) Maleimide, N-acryloylacrylamide, N-aceketyl methacrylamide, N-propionylmethacrylamide Unsaturated imides such as N- (p-chlorobenzoyl) methacrylamide, (14) N (o-aminosulfonylphenyl) methacrylamide, N- (m-aminosulfonylphenyl) methacrylamide, N- (p-amino) sulfonyl. Methacrylic acid amides such as phenyl methacrylamide, N- (1- (3-aminosulfonyl) naphthyl) methacrylamide, N- (2-aminosulfonylethyl) methacrylamide, and acrylamides having the same substituents as above, Also, o-aminosulfonylphenyl methacrylate, m-aminosulfonylphenyl methacrylate, p-aminosulfonylphenyl methacrylate, 1
Methacrylic acid esters such as-(3-aminosulfonylnaphthyl) methacrylate, and unsaturated sulfonamides such as acrylic acid esters having the same substituents as above (15) N- (2- (methacryloyloxy) -ethyl) Unsaturated monomers having a crosslinkable group in the side chain, such as 2,3-dimethylmaleimide and vinylcinnamate. Further, a monomer copolymerizable with the above-mentioned monomer may be copolymerized. (16) Phenolic resins described in U.S. Pat. No. 3,751,257 and polyvinyl acetal resins such as polyvinyl formal resin and polyvinyl butyral resin. (17) JP-B-54 with solubilized polyurethane in alkali
-19773, JP-A-57-904747, 60
-182437, 62-58242, 62-1
No. 23452, No. 62-123453, No. 63-11.
Polymer compounds described in JP-A No. 3450 and JP-A No. 2-146042. If necessary, polyvinyl butyral resin, polyurethane resin, polyamide resin, epoxy resin, novolac resin, natural resin, etc. may be added to the above copolymer.

【0026】本発明の支持体にに用いる感光性組成物に
は、露光による可視画像と現像後の可視画像を得ること
を目的としてさらに色素を用いることができる。該色素
としては、例えば、ビクトリアピュアブル−BOH〔保
土ヶ谷化学社製〕、オイルブルー#603〔オリエント
化学工業社製〕,パテントピュアブルー〔住友三国化学
社製〕、クリスタルバイオレット、ブリリアントグリー
ン、エチルバイオレット、メチルバイオレット、メチル
グリーン、エリスロシンB、ベイシックフクシン、マラ
カイトグリーン、オイルレッド、m−クレゾールパープ
ル、ローダミンB、オーラミン、4−p−ジエチルアミ
ノフェニルイミナフトキノン、シアノ−p−ジエチルア
ミノフェニルアセトアニリド等に代表されるトリフェニ
ルメタン系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、キサ
ンテン系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系または
アントラキノン系の色素が有色から無色あるいは異なる
有色の色調へ変化する変色剤の例として挙げられる。一
方、無色から有色に変化する変色剤としては、ロイコ色
素及び、例えばトリフェニルアミン、ジフェニルアミ
ン、o−クロロアニリン、1,2,3−トリフェニルグ
アニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフェニルメタ
ン、p,p’−ビス−ジメチルアミノジフェニルアミ
ン、1,2−ジアニリノエチレン、p,p’,p”−ト
リス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、p,p’−
ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミン、p,
p’,p”−トリアミノ−o−メチルトリフェニルメタ
ン、p,p’−ビス−ジメチルアミノジフェニル−4−
アニリノナフチルメタン、p,p’,p”−トリアミノ
トリフェニルメタンに代表される第1級または第2球ア
リールアミン系色素が挙げられる。特に好ましくは、ト
リフェニルメタン系、ジフェニルメタン系色素が有効に
用いられ、さらに好ましくはトリフェニルメタン系色素
であり、特にビクトリアピュアブルーBOHである。
The photosensitive composition used for the support of the present invention may further contain a dye for the purpose of obtaining a visible image by exposure and a visible image after development. Examples of the dyes include Victoria Pure-BOH [Hodogaya Chemical Co., Ltd.], Oil Blue # 603 [Orient Chemical Co., Ltd.], Patent Pure Blue [Sumitomo Mikuni Chemical Co., Ltd.], Crystal Violet, Brilliant Green, Ethyl Violet, Tri typified by methyl violet, methyl green, erythrosine B, basic fuchsin, malachite green, oil red, m-cresol purple, rhodamine B, auramine, 4-p-diethylaminophenyliminaphthoquinone, cyano-p-diethylaminophenylacetanilide. Color tone of phenylmethane, diphenylmethane, oxazine, xanthene, iminonaphthoquinone, azomethine or anthraquinone dye from colored to colorless or different It mentioned as examples of discoloring agents changing. On the other hand, as a discoloring agent that changes from colorless to colored, there are leuco dyes and, for example, triphenylamine, diphenylamine, o-chloroaniline, 1,2,3-triphenylguanidine, naphthylamine, diaminodiphenylmethane, p, p'-bis. -Dimethylaminodiphenylamine, 1,2-dianilinoethylene, p, p ', p "-tris-dimethylaminotriphenylmethane, p, p'-
Bis-dimethylaminodiphenylmethylimine, p,
p ', p "-triamino-o-methyltriphenylmethane, p, p'-bis-dimethylaminodiphenyl-4-
Examples thereof include primary or secondary sphere arylamine dyes represented by anilinonaphthylmethane and p, p ′, p ″ -triaminotriphenylmethane. Particularly preferred are triphenylmethane dye and diphenylmethane dye. It is effectively used, and more preferably a triphenylmethane dye, particularly Victoria Pure Blue BOH.

【0027】本発明の支持体に用いられる感光性組成物
には、更に種々の添加物を加えることができる。例え
ば、塗布性を改良するためのアルキルエーテル類(例え
ばエチルセルロース、メチルセルロース)、フッ素系界
面活性剤類や、ノニオン系界面活性剤(特にフッ素系界
面活性剤が好ましい)、塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与
するための可塑剤(例えばブチルフタリル、ポリエチレ
ングリコール、クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチ
ル、フタン酸ジブチル、フタン酸ジヘキシル、フタル酸
ジオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリブチル、
リン酸トリオクチル、オレイン酸テトラヒドロフルフリ
ル、アクリル酸またはメタクリル酸のオリゴマー及びポ
リマー、この中で特にリン酸トリクレジルが好まし
い)、画像部の感脂性を向上させるための感脂化剤(例
えば特開昭55−527号公報記載のスチレン−無水マ
レイン酸共重合体のアルコールによるハーフエステル化
物、p−t−ブチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂
などのノボラック樹脂、p−ヒドロキシスチレンの50
%脂肪酸エステル等)、安定剤{例えば、リン酸、亜リ
ン酸、有機酸(クエン酸、シュウ酸、ジピコリン酸、ベ
ンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スルホサリ
チル酸、4−メトキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン
−5−スルホン酸、酒石酸等)}、現像促進剤(例えば
高級アルコール、酸無水物等)等が好ましく用いられ
る。
Various additives can be further added to the photosensitive composition used for the support of the present invention. For example, alkyl ethers (such as ethyl cellulose and methyl cellulose) for improving coating properties, fluorosurfactants, nonionic surfactants (particularly preferred are fluorosurfactants), coating flexibility, resistance A plasticizer for imparting abrasion resistance (for example, butylphthalyl, polyethylene glycol, tributyl citrate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, tributyl phosphate,
Trioctyl phosphate, tetrahydrofurfuryl oleate, acrylic acid or methacrylic acid oligomers and polymers, of which tricresyl phosphate is particularly preferred), and an oil-sensitizing agent for improving the oil-sensitivity of the image area (for example, JP-A No. 55-527, a half-esterified product of a styrene-maleic anhydride copolymer with alcohol, a novolak resin such as pt-butylphenol-formaldehyde resin, and 50 of p-hydroxystyrene.
% Fatty acid ester, etc.), stabilizer {eg, phosphoric acid, phosphorous acid, organic acid (citric acid, oxalic acid, dipicolinic acid, benzenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, sulfosalicylic acid, 4-methoxy-2-hydroxybenzophenone- 5-sulfonic acid, tartaric acid, etc.), development accelerators (eg higher alcohols, acid anhydrides, etc.) and the like are preferably used.

【0028】上述の感光性組成物を支持体上に設けるに
は、感光性ジアゾ樹脂、親油性高分子化合物、及び必要
に応じて種々の添加剤の所定量を適当な溶媒(メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ジメトキシエタン、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、1−メトキシ−2−プロパノ
ール、メチルセロソルブアセテート、アセトン、メチル
エチルケトン、メタノール、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、シクロヘキサノン、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、乳酸メチル、乳酸エチル、エチレ
ンジクロライド、ジメチルスルホキシド、水またはこれ
らの混合物等)中に溶解させ感光性組成物の塗布液を調
整し、これを支持体上に塗布、乾燥すればよい。用いら
れる溶媒は単独でもよいが、メチルセロソルブ、1−メ
トキシ−2−プロパノール、乳酸メチルのような高沸点
溶媒と、メタノール、メチルエチルケトンのような低沸
点溶媒との混合物とするとさらに好ましい。塗布する際
の感光性組成物の固形分濃度は1〜50重量%の範囲と
することが望ましい。この場合、感光性組成物の塗布量
は、おおむね、0.2〜10g/m2(乾燥重量)程度と
すればよくさらに好ましくは、0.5〜3g/m2 とす
るとよい。
In order to provide the above-mentioned photosensitive composition on a support, a photosensitive diazo resin, a lipophilic polymer compound and, if necessary, various additives are added in predetermined amounts in a suitable solvent (methyl cellosolve, ethyl). Cellosolve, dimethoxyethane, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, 1-methoxy-2-propanol, methyl cellosolve acetate, acetone, methyl ethyl ketone, methanol, dimethylformamide, dimethylacetamide, cyclohexanone, dioxane,
Tetrahydrofuran, methyl lactate, ethyl lactate, ethylene dichloride, dimethylsulfoxide, water or a mixture thereof) to prepare a coating solution of the photosensitive composition, which is coated on a support and dried. The solvent used may be a single solvent, but it is more preferable to use a mixture of a high boiling point solvent such as methyl cellosolve, 1-methoxy-2-propanol and methyl lactate and a low boiling point solvent such as methanol and methyl ethyl ketone. The solid content concentration of the photosensitive composition at the time of application is preferably in the range of 1 to 50% by weight. In this case, the coating amount of the photosensitive composition may be approximately 0.2 to 10 g / m 2 (dry weight), and more preferably 0.5 to 3 g / m 2 .

【0029】〔III〕光二量化型感光性組成物及び光重
合性感光性組成物をふくむ感光層を設ける場合 光二量化型感光性組成物としてはマレイミド基やシンナ
ミル基、シンナモイル基、シンナミリデン基、シンナミ
リデンアセチル基やカルコン基などを側鎖、または主鎖
に有するポリマーが挙げられ、マレイミド基を側鎖に有
するポリマーとして、特開昭52−988号(対応米国
特許4,079,041号)公報や、独国特許第2,6
26,769号明細書、ヨーロッパ特許第21,019
号明細書、ヨーロッパ特許第3,552号明細書や、デ
ィー・アンゲバンドゥテ・マクロモレクラーレ・ケミー
(Die Angewandte Makromolekulare Chemie)115(1
983)の163〜181ページに記載されているポリ
マーや、特開昭49−128991号、同49−128
992号、同49−128993号、同50−5376
号、同50−5377号、同50−5379号、同50
−5378号、同50−5380号、同53−5298
号、同53−5299号、同53−5300号、同50
−50107号、同51−47940号、同52−13
907号、同50−45076号、同52−12170
0号、同50−10884号、同50−45087号各
公報、独国特許第2,349,948号、同第2,61
6,276号各明細書に記載されているポリマーなどを
挙げることができる。これらのポリマーを、アルカリ水
に可溶性または膨潤性とするためには、カルボン酸・ス
ルホン酸、リン酸、ホスホン酸、及びこれらのアルカル
金属塩やアンモニウム塩、及びアルカリ水に対し解離す
るpKaが6〜12の酸基などを、ポリマー中に含めた
ものが有用である。必要により上記酸基を有するモノマ
ー13種類と、マレイミド基を有するモノマーを共重合
させることもできる。
[III] When Providing a Photosensitive Layer Including a Photodimerizable Photosensitive Composition and a Photopolymerizable Photosensitive Composition The photodimerizable photosensitive composition includes a maleimide group, a cinnamyl group, a cinnamoyl group, a cinnamylidene group, and a cinna Examples of the polymer having a side chain or a main chain such as a millidenacetyl group or a chalcone group are mentioned, and as a polymer having a maleimide group in the side chain, JP-A-52-988 (corresponding US Pat. No. 4,079,041) Gazette and German Patent Nos. 2 and 6
26,769, European Patent No. 21,019.
No., European Patent No. 3,552 and Die Angewandte Makromolekulare Chemie 115 (1
983), pages 163 to 181, the polymers described in JP-A-49-128991 and JP-A-49-128.
No. 992, No. 49-128993, No. 50-5376.
No. 50, No. 50-5377, No. 50-5379, No. 50
-5378, 50-50380, 53-5298.
No. 53-5299, No. 53-5300, No. 50
-50107, 51-47940, 52-13
907, 50-45076, 52-12170.
No. 0, No. 50-10884, No. 50-45087, German Patent Nos. 2,349,948 and 2,61.
The polymer etc. which are described in each specification of 6,276 can be mentioned. In order to make these polymers soluble or swellable in alkaline water, carboxylic acid / sulfonic acid, phosphoric acid, phosphonic acid, and their alcal metal salts and ammonium salts, and pKa dissociating in alkaline water are 6 It is useful to include the acid group of -12 and the like in the polymer. If necessary, the 13 kinds of monomers having an acid group may be copolymerized with the monomer having a maleimide group.

【0030】酸基を有するマレイミドポリマーの酸価は
30〜300の範囲が好ましく、このような酸価を有す
るポリマーの中でも、ディー・アンゲバンドゥテ・マク
ロモレクラーレ・ケミー(Die Angewandte Makromoleku
lare Chemie)128(1984)の71〜91ページに
記載されているような、N−〔2−(メタクリロイルオ
キシ)エチル〕−2,3−ジメチルマレイミドとメタク
リル酸あるいはアクリル酸との共重合体が有用である。
更にこの共重合体の合成に際して第3成分のビニルモノ
マーを共重合することによって目的に応じた多元共重合
体を容易に合成することができる。例えば、第3成分の
ビニルモノマーとして、そのホモポリマーのガラス転移
点が室温以下のアルキルメタアクリレートやアルキルア
クリレートを用いることによって、共重合体に柔軟性を
与えることができる。シンナミル基、シンナモイル基、
シンナミリデン基、シンナミリデンアセチル基やカルコ
ン基などを側鎖、または主鎖に有する光架僑性ポリマー
としては、米国特許第3,030,208号、米国特許
出願709,496号、同第828,455号の各明細
書の記載されている感光性ポリエステルがある。これら
の光架橋性ポリマーをアルカリ水可溶化したものとして
は、次のようなものがあげられる。
The acid value of the maleimide polymer having an acid group is preferably in the range of 30 to 300, and among the polymers having such an acid value, Die Angewandte Makromoleku.
lare Chemie) 128 (1984), pp. 71-91, a copolymer of N- [2- (methacryloyloxy) ethyl] -2,3-dimethylmaleimide and methacrylic acid or acrylic acid. It is useful.
Furthermore, a multi-component copolymer suitable for the purpose can be easily synthesized by copolymerizing the vinyl monomer as the third component in the synthesis of this copolymer. For example, by using as the third component vinyl monomer, an alkyl methacrylate or an alkyl acrylate whose homopolymer has a glass transition point of room temperature or lower, flexibility can be imparted to the copolymer. Cinnamyl group, cinnamoyl group,
Examples of the photocurable polymer having a cinnamylidene group, a cinnamylidene acetyl group, a chalcone group, or the like in the side chain or the main chain include US Pat. No. 3,030,208, US Patent Applications 709,496, and 828. There is a photosensitive polyester described in each specification of No. 455. Examples of the photo-crosslinkable polymer solubilized in alkaline water include the following.

【0031】即ち、特開昭60−191244号公報中
に記載されているような感光性ポリマーを挙げることが
できる。更に、特開昭62−175729号、特開昭6
2−175730号、特開昭63−25443号、特開
昭63−218944号、特開昭63−218945号
の各公報に記載されている感光性ポリマーなどを挙げる
ことができる。また、これらを含む感光層には増感剤を
使用することが出来るが、そのような増感剤としてはベ
ンゾフェノン誘導体、ベンズアンスロン誘導体、キノン
類、芳香族ニトロ化合物、ナフトチアゾリン誘導体、ベ
ンゾチアゾリン誘導体、チオキサントン類、ナフトチア
ゾール誘導体、ケトクマリン化合物、ベンゾチアゾール
誘導体、ナフトフラノン化合物、ビリリウム塩、チアビ
リリウム塩などを挙げることが出来る。このような感光
層には必要に応じて塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン、ポリアクリル酸アルキルエステル、アクリル
酸アルキルエステル、アクリロニトリル、塩化ビニル、
スチレン、ブタジェンなどのモノマーの少なくとも一種
との共重合体、ポリアミド、メチルセルロース、ポリビ
ニルホルマール、ポリビニルブチラール、メタクリル酸
共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体な
どの結合剤や、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレ
ートなどのフタル酸ジアルキルエステル、オリゴエチレ
ングリコールアルキルエステル、リン酸エステルなどの
可塑剤などを使用することが出来る。また、感光層の着
色を目的として、染料もしくは顔料や焼出し剤としてp
H支持薬等を添加するものも好ましい。
That is, a photosensitive polymer as described in JP-A-60-191244 can be mentioned. Further, JP-A-62-175529 and JP-A-6-175729
Examples thereof include photosensitive polymers described in JP-A No. 2-175730, JP-A-63-25443, JP-A-63-218944, and JP-A-63-218945. Further, a sensitizer can be used in the photosensitive layer containing them, and as such a sensitizer, a benzophenone derivative, a benzanthrone derivative, a quinone, an aromatic nitro compound, a naphthothiazoline derivative, a benzothiazoline derivative can be used. , Thioxanthones, naphthothiazole derivatives, ketocoumarin compounds, benzothiazole derivatives, naphthofuranone compounds, pyrylium salts, and thiabilylium salts. Such a photosensitive layer may optionally contain chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyacrylic acid alkyl ester, acrylic acid alkyl ester, acrylonitrile, vinyl chloride,
Styrene, copolymers with at least one monomer such as butadiene, polyamide, methyl cellulose, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, methacrylic acid copolymer, acrylic acid copolymer, itaconic acid copolymer and other binders, dibutyl phthalate It is possible to use plasticizers such as phthalic acid dialkyl esters such as dihexyl phthalate, oligoethylene glycol alkyl esters, and phosphoric acid esters. Further, for the purpose of coloring the photosensitive layer, p is used as a dye or pigment or a printing-out agent.
It is also preferable to add an H-supporting agent or the like.

【0032】光重合性感光性組成物としては、不飽和カ
ルボン酸及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価ア
ルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪
族多価アミン化合物とのアミドなどが挙げられる。光重
合開始剤としては、ビシナ−ルポリタケタルドニル化合
物、α−カルボニル化合物、アシロインエーテル、α−
位が炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、多
核キノン化合物、トリアリルイミダゾールダイマー/p
−アミノフェニルケトンの組み合わせ、ベンゾチアゾー
ル系化合物、トリハロメチル−s−トリアジン化合物、
アクリジン及びフェナジン化合物、オキサジアゾール化
合物などが含まれ、これらとともに、アルカリ水可溶性
または膨潤性で、かつフィルム形成可能な高分子重合体
としては、ベンジル(メタ)アクリレート/(メタ)ア
クリル酸/必要に応じてその他の付加重合性ビニルモノ
マー共重合体、メタクリル酸/メタクリル酸メチル(ま
たはメタクリル酸エステル)共重合体、無水マレイン酸
共重合体にペンタエリスリトールトリアクリレートを半
エステル化で付加させたものや酸性ビニル共重合体など
が挙げられる。
Examples of the photopolymerizable photosensitive composition include unsaturated carboxylic acids and salts thereof, esters of unsaturated carboxylic acids with aliphatic polyhydric alcohol compounds, and amides of unsaturated carboxylic acids with aliphatic polyvalent amine compounds. And so on. As the photopolymerization initiator, vicinal polytaketaldonyl compound, α-carbonyl compound, acyloin ether, α-
Aromatic acyloin compounds substituted with hydrocarbons at positions, polynuclear quinone compounds, triallyl imidazole dimers / p
-A combination of aminophenyl ketones, benzothiazole compounds, trihalomethyl-s-triazine compounds,
Acridine and phenazine compounds, oxadiazole compounds, etc. are included, and together with these, benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid / necessary as a high-molecular polymer that is soluble or swellable in alkaline water and capable of forming a film. Other addition-polymerizable vinyl monomer copolymers, methacrylic acid / methyl methacrylate (or methacrylic acid ester) copolymers, maleic anhydride copolymers with pentaerythritol triacrylate added by half-esterification And acidic vinyl copolymers.

【0033】〔IV〕電子写真用感光層 例えば、米国特許第3,001,872号明細書に開示
さているZnO感光層を用いることもできる。また、特
開昭56−161550号、特開昭60−186847
号、特開昭61−238063号各公報などに記載され
ている電子写真感光体を用いた感光層を用いてもよい。
支持体上に設けられる感光層の量は、塗布後の乾燥重量
で、薬0.1〜約7g/m2 、好ましくは0.5〜4g
/m2 の範囲である。
[IV] Electrophotographic Photosensitive Layer For example, the ZnO photosensitive layer disclosed in US Pat. No. 3,001,872 can be used. Also, JP-A-56-161550 and JP-A-60-186847.
A photosensitive layer using an electrophotographic photoreceptor described in JP-A-61-238063 and the like may be used.
The amount of the photosensitive layer provided on the support is, based on the dry weight after coating, 0.1 to about 7 g / m 2 of the drug, preferably 0.5 to 4 g.
The range is / m 2 .

【0034】本発明法による平版印刷版用支持体の製造
方法において、支持体と感光層との密着性を高めるため
や、現像後に感光層が残らないようにするため、または
ハレーションを防止するなどの目的で、必要に応じて中
間層を設けてもよい。密着性向上のためには、一般に中
間層は、ジアゾ樹脂や、例えばアルミに吸着するリン酸
化合物、アミノ化合物、カルボン酸化合物などからなっ
ている。現像後に感光層が残存しないように溶解性の高
い物質からなる中間層は、一般に溶解性の良好なポリマ
ーや、水溶性ポリマーからなっている。更にハレーショ
ン防止のためには、中間層は一般に染料やUV吸収剤を
含む。中間層の厚さは任意であり、露光した時に、上層
の感光層と均一な結合形成反応を行い得る厚みでなけれ
ばならない。通常、乾燥固体で約1〜100mg/m2
の塗布割合がよく、5〜40mg/m2 が特に良好であ
る。
In the method for producing a lithographic printing plate support according to the method of the present invention, in order to enhance the adhesion between the support and the photosensitive layer, to prevent the photosensitive layer from remaining after development, or to prevent halation. For the purpose of, an intermediate layer may be provided if necessary. In order to improve the adhesiveness, the intermediate layer is generally made of a diazo resin or a phosphoric acid compound, an amino compound, a carboxylic acid compound or the like which is adsorbed on aluminum. The intermediate layer made of a highly soluble substance so that the photosensitive layer does not remain after development is generally made of a highly soluble polymer or a water-soluble polymer. Further, for antihalation, the intermediate layer generally contains a dye or a UV absorber. The thickness of the intermediate layer is arbitrary, and must be such that it can undergo a uniform bond forming reaction with the upper photosensitive layer when exposed. Usually about 1-100 mg / m 2 as a dry solid
The coating rate is 5 to 40 mg / m 2, which is particularly good.

【0035】塗布された感光層上には相互に独立して設
けられた突起物により構成されるマット層を設けること
もできる。マット層の目的は密着露光におけるネガ画像
フィルムと感光性平版印刷版との真空密着性を改良する
ことにより、真空引き時間を短縮し、さらに密着不良に
よる露光時の微小網点のつぶれを防止することである。
マット層の塗布方法としては、特開昭55−12974
号公報に記載されているパウダリングされた固体粉末を
熱融着する方法、特開昭58−182636号に記載さ
れているポリマー含有水をスプレーし乾燥させる方法な
どがあり、どの方法でもよいが、マット層自体が実質的
に有機溶剤を含まない水性アルカリ現像液に溶解する
か、あるいはこれにより除去可能な物が望ましい。
On the coated photosensitive layer, a mat layer composed of protrusions provided independently of each other may be provided. The purpose of the matte layer is to improve the vacuum adhesion between the negative image film and the photosensitive lithographic printing plate during contact exposure, thereby shortening the vacuuming time and preventing the collapse of fine halftone dots during exposure due to poor adhesion. That is.
As a coating method of the matte layer, there is disclosed in JP-A-55-12974.
There is a method of heat-sealing powdered solid powder described in JP-A No. 58-182636 and a method of spraying and drying polymer-containing water described in JP-A-58-182636, and any method may be used. It is desirable that the matte layer itself be soluble in an aqueous alkaline developer containing substantially no organic solvent or be removable by this.

【0036】以上のようにして作成された感光性平版印
刷版は、画像露光された後、常法により現像を含む処理
によって樹脂画像が形成される。例えば、前記〔I〕の
感光層を有する感光性平版印刷版の場合は、画像露光
後、米国特許第4,259,434号明細書に記載され
ているようなアルカリ水溶液で現像することにより露光
部分が除去されて、平版印刷版が得られ、〔II〕の感光
層を有する感光性平版印刷版の場合には、画像露光後、
米国特許第4,186,006号明細書に記載されてい
るような現像液で、未露光部の感光層が現像により除去
されて平板印刷版が得られる。また、特開昭59−84
241号、特開昭57−192952号、及び特開昭6
2−24263号の各公報に記載されているようなポジ
型平版印刷版を現像する際に用いられる水性アルカリ現
像液組成物を使用することもできる。
The photosensitive lithographic printing plate prepared as described above is subjected to imagewise exposure and then a resin image is formed by a process including development by a conventional method. For example, in the case of the photosensitive lithographic printing plate having the photosensitive layer of the above [I], it is exposed by imagewise exposure and then development by an aqueous alkali solution as described in US Pat. No. 4,259,434. A portion is removed to obtain a lithographic printing plate, and in the case of a photosensitive lithographic printing plate having a photosensitive layer of [II], after image exposure,
With a developer as described in U.S. Pat. No. 4,186,006, the photosensitive layer in the unexposed area is removed by development to obtain a lithographic printing plate. Also, JP-A-59-84
241, JP-A-57-192952, and JP-A-6-
It is also possible to use an aqueous alkaline developer composition used in developing a positive working lithographic printing plate as described in JP-A No. 2-24263.

【0037】[0037]

【実施例】【Example】

(実施例−1)φ500冷却双ロール間に680℃に加
熱したアルミニウム溶湯を入れ、厚さ6mmの薄板のコ
イルを連続鋳造した後、厚さ1mm迄冷間圧延し、45
0℃にて60分間熱処理した後、再び0.201mm迄
冷間圧延すると共に表面粗さのHa10μmのエンボス
ローラにて100kg/cm2 の圧力で圧接して凹凸面
をアルミニウム面に作成すると共に0.20mmに仕上
げJIS1050材を作成した。次に15%苛性ソーダ
水溶液で温度60℃で2μm(5.4g/m2 )をエッ
チングし、水洗後、150g/1,50℃の硫酸液中に
10sec浸漬してデスマットし、水洗した。更に支持
体を14g/lの硝酸水溶液中で、特公昭55−191
91号公報に記載の交番波形電流を用いて、電気化学的
に粗面化した。電解条件としては、アノード電圧VA
14V,カソード電圧VC =12Vとして、陽極時電気
量が、350クーロン/dm2 となる様にした。この支
持体に20%硫酸中で陽極酸化皮膜2.5g/m2 設け
乾燥し、この様なコイルを100コイル作成し、基板A
1 〜A100 とした。
(Example-1) A molten aluminum heated to 680 ° C was put between φ500 cooling twin rolls to continuously cast a thin plate coil having a thickness of 6 mm, and then cold-rolled to a thickness of 1 mm.
After heat treatment at 0 ° C. for 60 minutes, cold rolling is performed again to 0.201 mm, and an embossing roller having a surface roughness of Ha of 10 μm is pressed at a pressure of 100 kg / cm 2 to form an uneven surface on the aluminum surface. A JIS 1050 material finished to 20 mm was prepared. Then, 2 μm (5.4 g / m 2 ) was etched with a 15% caustic soda aqueous solution at a temperature of 60 ° C., washed with water, immersed in a sulfuric acid solution of 150 g / 1,50 ° C. for 10 seconds to desmut, and washed with water. Further, the support was placed in a 14 g / l nitric acid aqueous solution, and the Japanese Patent Publication No. 55-191.
Electrochemical roughening was performed using the alternating waveform current described in Japanese Patent No. 91. As electrolysis conditions, anode voltage V A =
With 14 V and cathode voltage V C = 12 V, the amount of electricity at the anode was set to 350 coulomb / dm 2 . Anodized film 2.5 g / m 2 is formed on this support in 20% sulfuric acid and dried to form 100 coils of this kind.
It was set to 1 to A 100 .

【0038】(比較例−1)アルミニウムインゴットか
ら溶解保持→スラブ鋳造→面削→均熱後厚さ6mmのコ
イルを熱間圧延で形成後、厚さ1mm迄冷間圧延し、4
50℃にて60分間熱処理した後、再び0.2mm迄圧
延し、JIS1050材を作成した。この板をHa10
μmのエンポスロールにて100kg/cm2 の圧力で
圧接して凹凸面をアルミ面に形成した。次に15%苛性
ソーダ水溶液で温度60℃で2μm(5.4g/m2
をエッチングし水洗後、150g/l,50℃の硫酸液
中に10sec浸漬してデスマットし、水洗した。更に
支持体を14g/lの硝酸水溶液中で、特公昭55−1
9191号公報に記載の交番波形電流を用いて、電気化
学的に粗面化した。電解条件としては、アノード電圧V
A =14V,カソード電圧VC =12Vとして陽極時電
気量が、350クーロン/dm2 となる様にした。この
支持体に20%硫酸中で陽極酸化皮膜2.5g/m2
け、乾燥し、この様なコイルを100コイル作成し、B
1 〜B100 とした。
(Comparative Example-1) Melting and holding from an aluminum ingot → slab casting → chamfering → soaking After forming a coil with a thickness of 6 mm by hot rolling, it was cold rolled to a thickness of 1 mm and 4
After heat treatment at 50 ° C. for 60 minutes, it was rolled again to 0.2 mm to prepare JIS1050 material. Ha10 this plate
A corrugated surface was formed on the aluminum surface by pressing with a pressure of 100 kg / cm 2 using an empos roll of μm. Then, with a 15% aqueous sodium hydroxide solution at a temperature of 60 ° C., 2 μm (5.4 g / m 2 ).
Was etched, washed with water, immersed in a sulfuric acid solution of 150 g / l, 50 ° C. for 10 seconds to desmut, and washed with water. Further, the support was placed in a 14 g / l nitric acid aqueous solution,
Electrochemical roughening was performed using the alternating waveform current described in Japanese Patent No. 9191. As the electrolysis condition, the anode voltage V
With A = 14V and cathode voltage V C = 12V, the amount of electricity at the anode was set to 350 coulomb / dm 2 . This support is provided with an anodic oxide coating of 2.5 g / m 2 in 20% sulfuric acid and dried to make 100 such coils, and B
It was 1 ~B 100.

【0039】以上の如くして作成した基板(A1
10),(B1 〜B100 )に下記組成物を、乾燥後の塗
布重量が2.0g/m2 になる様に塗布して感光層を設
けた。 (感光液組成) N−(4−ヒドロキシフェニル),メタクリルアミド/2−ヒドロキシエチル メタクリレート/アクリロニトリル/メチルメタクリレート/メタクリル酸(= 15:10:30:38:7モル比)共重合体(平均分子量60000) ・・・・5.0g 炭酸ナトリウム ・・・・5g イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム ・・・12g 純水 ・・・1000g
The substrates (A 1 ~
A 10), (a B 1 ~B 100) below the composition, the coating weight after drying was a photosensitive layer by coating so as to become 2.0 g / m 2. (Photosensitive solution composition) N- (4-hydroxyphenyl), methacrylamide / 2-hydroxyethyl methacrylate / acrylonitrile / methyl methacrylate / methacrylic acid (= 15: 10: 30: 38: 7 molar ratio) copolymer (average molecular weight 60000) ・ ・ ・ ・ 5.0 g Sodium carbonate ・ ・ ・ ・ 5 g Sodium isopropylnaphthalene sulfonate ・ ・ ・ 12 g Pure water ・ ・ ・ 1000 g

【0040】この様にして製版された平版印刷版を用い
て、通常の手順で印刷した結果、実施例−1,では10
0コイル全てのサンプルが汚れ0、耐刷100%以上を
クリアーして合格したが、比較例−1では、100コイ
ル中3コイルのサンプルが不合格であった。また、実施
例−1は、比較例−1と比べ設備投資額も安価でありラ
ンニングコストが安かった。
Using the lithographic printing plate thus prepared, printing was carried out by the usual procedure.
All of the samples of 0 coil passed the test after clearing the stain of 0 and the printing durability of 100% or more, but in Comparative Example-1, the sample of 3 coils out of 100 coils failed. In addition, in Example-1, the capital investment was lower and the running cost was lower than in Comparative Example-1.

【0041】[0041]

【発明の効果】本発明の平版印刷版用支持体の製造方法
により、アルミニウム支持体の合金成分のバラツキを少
なくすると共に、最終の冷間圧延と共にアルミニウム表
面に凹凸をつけて工程を簡単化することにより、設備投
資額も安価になり、作業人員の節減,ランニングコスト
の節減で大きなコストダウンが実現され、品質も一層向
上した。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the method for producing a lithographic printing plate support of the present invention, variations in alloy components of the aluminum support are reduced, and the final cold rolling simplifies the process by forming irregularities on the aluminum surface. As a result, the amount of capital investment has been reduced, the number of workers has been reduced, the running cost has been reduced, and a great cost reduction has been realized, further improving quality.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 連続鋳造によって直接薄板を作成し、焼
鈍,冷間圧延,矯正の工程を経て得られる平版印刷版用
支持体の製造方法において、最終板厚に調整する前記冷
間圧延,または最終板厚調整後表面形状を仕上げる仕上
げ冷間圧延と共に、凹凸面をアルミニウム板に圧接,転
写し、アルミニウム板の表面に凹凸パターンを形成する
ことを特徴とする平版印刷版用支持体の製造方法。
1. A method for producing a lithographic printing plate support obtained by directly forming a thin plate by continuous casting, followed by annealing, cold rolling and straightening, wherein the cold rolling is adjusted to a final plate thickness, or A method for producing a support for a lithographic printing plate, characterized in that the uneven surface is pressed and transferred to an aluminum plate to form an uneven pattern on the surface of the aluminum plate together with finish cold rolling for finishing the surface shape after final plate thickness adjustment. .
【請求項2】 前記連続鋳造による薄板を、直接冷却双
ロール法によって作成することを特徴とする請求項1記
載の平版印刷版用支持体の製造方法。
2. The method for producing a lithographic printing plate support according to claim 1, wherein the thin plate produced by continuous casting is produced by a direct cooling twin roll method.
JP7284793A 1993-03-09 1993-03-09 Manufacture of supporting body for planographic printing plate Pending JPH06262203A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7284793A JPH06262203A (en) 1993-03-09 1993-03-09 Manufacture of supporting body for planographic printing plate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7284793A JPH06262203A (en) 1993-03-09 1993-03-09 Manufacture of supporting body for planographic printing plate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH06262203A true JPH06262203A (en) 1994-09-20

Family

ID=13501190

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7284793A Pending JPH06262203A (en) 1993-03-09 1993-03-09 Manufacture of supporting body for planographic printing plate

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH06262203A (en)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001066276A1 (en) * 1998-12-10 2001-09-13 Alcoa Inc. An ultrafine matte finish roll for treatment for sheet products and method of production
EP1344580A1 (en) * 2002-03-12 2003-09-17 Alcan Technology &amp; Management Ltd. Method and plant for producing a texturized aluminium strip
JP2005035034A (en) * 2003-07-16 2005-02-10 Fuji Photo Film Co Ltd Method for manufacturing support for lithographic printing plate
EP1625944A1 (en) 2004-08-13 2006-02-15 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method of manufacturing lithographic printing plate support
EP1712368A1 (en) 2005-04-13 2006-10-18 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method of manufacturing a support for a lithographic printing plate
WO2007097168A1 (en) * 2006-02-21 2007-08-30 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Photosensitive lithographic printing plate material and method of image forming on the material
CN100446993C (en) * 2003-05-16 2008-12-31 富士胶片株式会社 Method for manufacturing support body for lithographic plate and its support body
WO2010038812A1 (en) 2008-09-30 2010-04-08 富士フイルム株式会社 Electrolytic treatment method and electrolytic treatment device
WO2010150810A1 (en) 2009-06-26 2010-12-29 富士フイルム株式会社 Light reflecting substrate and process for manufacture thereof
WO2011037005A1 (en) 2009-09-24 2011-03-31 富士フイルム株式会社 Lithographic printing original plate
WO2011078010A1 (en) 2009-12-25 2011-06-30 富士フイルム株式会社 Insulated substrate, process for production of insulated substrate, process for formation of wiring line, wiring substrate, and light-emitting element

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001066276A1 (en) * 1998-12-10 2001-09-13 Alcoa Inc. An ultrafine matte finish roll for treatment for sheet products and method of production
EP1344580A1 (en) * 2002-03-12 2003-09-17 Alcan Technology &amp; Management Ltd. Method and plant for producing a texturized aluminium strip
WO2003076094A1 (en) * 2002-03-12 2003-09-18 Alcan Technology & Management Ltd. Method and installation for the production of an aluminum sheet with a textured surface
CN100446993C (en) * 2003-05-16 2008-12-31 富士胶片株式会社 Method for manufacturing support body for lithographic plate and its support body
JP2005035034A (en) * 2003-07-16 2005-02-10 Fuji Photo Film Co Ltd Method for manufacturing support for lithographic printing plate
EP1625944A1 (en) 2004-08-13 2006-02-15 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method of manufacturing lithographic printing plate support
EP1712368A1 (en) 2005-04-13 2006-10-18 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method of manufacturing a support for a lithographic printing plate
WO2007097168A1 (en) * 2006-02-21 2007-08-30 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Photosensitive lithographic printing plate material and method of image forming on the material
WO2010038812A1 (en) 2008-09-30 2010-04-08 富士フイルム株式会社 Electrolytic treatment method and electrolytic treatment device
WO2010150810A1 (en) 2009-06-26 2010-12-29 富士フイルム株式会社 Light reflecting substrate and process for manufacture thereof
WO2011037005A1 (en) 2009-09-24 2011-03-31 富士フイルム株式会社 Lithographic printing original plate
WO2011078010A1 (en) 2009-12-25 2011-06-30 富士フイルム株式会社 Insulated substrate, process for production of insulated substrate, process for formation of wiring line, wiring substrate, and light-emitting element

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6596150B2 (en) Production method for an aluminum support for a lithographic printing plate
JP2001011694A (en) Electrolytic treating method
US6232037B1 (en) Lithographic printing plate, method for producing lithographic printing plate, and method for producing support for lithographic printing plate
JPH06262203A (en) Manufacture of supporting body for planographic printing plate
JP2001213066A (en) Manufacturing method for lithographic printing plate support, lithographic printing plate support, and lithographic printing plate
JP2002363799A (en) Aluminum plate, method for producing supporting body for planographic printing plate, supporting body for planographic printing plate and planographic printing original plate
JP3791722B2 (en) Lithographic printing plate support and method for producing a lithographic printing plate support
JP3613496B2 (en) Method for producing support for lithographic printing plate
US5873771A (en) Process for manufacturing lithographic printing plate support
JPH06183168A (en) Manufacture of base material for lithographic plate
JPH06171259A (en) Support for planographic printing plate
JP3909103B2 (en) Method for producing photosensitive lithographic printing plate
JP3613489B2 (en) Method for producing lithographic printing plate support
JPH06115273A (en) Manufacture of support for lithographic printing plate
JPH06122287A (en) Supporting body for lithographic printing plate
JPH07132688A (en) Aluminum alloy substrate for lithographic plate
JP3585069B2 (en) Method for producing lithographic printing plate support
JPH1165101A (en) Production of supporting body of lithographic printing plate
JP4179742B2 (en) Method for producing aluminum support for lithographic printing plate
JPH06171256A (en) Support for planographic printing plate
JPH10119454A (en) Manufacture of base for lithographic printing plate
JP3568065B2 (en) Method for producing lithographic printing plate support
JP2000043436A (en) Manufacture of lithographic printing plate support
JPH11301136A (en) Method and apparatus for surface treating aluminum support for printing plate
JP2000247054A (en) Lithographic printing plate