JPH06256632A - Polycarbonate resin composition - Google Patents

Polycarbonate resin composition

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JPH06256632A
JPH06256632A JP5262158A JP26215893A JPH06256632A JP H06256632 A JPH06256632 A JP H06256632A JP 5262158 A JP5262158 A JP 5262158A JP 26215893 A JP26215893 A JP 26215893A JP H06256632 A JPH06256632 A JP H06256632A
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polycarbonate resin
hydrocarbon group
monovalent hydrocarbon
formula
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尚 梅田
Kazuto Hashimoto
和人 橋本
Haruhiko Furukawa
晴彦 古川
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Idemitsu Petrochemical Co Ltd
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Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To improve the impact resistance by incorporating an inorganic filler and an organopolysiloxane represented by a specified formula into a polycarbonate resin. CONSTITUTION:100 pts.wt. polycarbonate resin having structural repeating units of formula I (wherein (x) is halogen or 1-8C alkyl; (a) and (b) are each 0 to 4; and Y is a single bond, 1-8C alkylene, 2-8C alkylidene, 5-15C cycloalkylene, 5-15C cycloalkylidene, S, SO, O, CO, etc.) is mixed with 0.01-50 pts.wt. of at least one inorganic filler selected from talc, mica and K2TiO3 whisker, and 0.001-5 pts.wt. organopolysiloxane having oeganisilyl groups bound to an Si atom through a divalent hydrocarbon and represented by formula II [wherein R<1> is monovalent hydrocarbon group; and A is a monovalent hydrocarbon group or a group of formula III (wherein R<2> is a bivalent hydrocarbon group; R<3> and R<4> are each a monovalent hydrocarbon group; and (x) is 0 to 2)]. The mixture is kneaded at 250-300 deg.C through, e.g. a twin-screw extruder to give the objective resin composition excellent in impact resistance.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ポリカーボネート樹脂
組成物に関し、さらに詳しくは無機充填材の配合に伴う
ポリカーボネートの分子量低下が抑制され、かつ成形性
に優れ、さらに外観や耐衝撃性等の機械的物性に優れた
成形品を得ることができるポリカーボネート樹脂組成物
に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polycarbonate resin composition, and more specifically to a machine having excellent appearance and impact resistance in which the decrease in the molecular weight of the polycarbonate due to the incorporation of the inorganic filler is suppressed and the moldability is excellent. The present invention relates to a polycarbonate resin composition capable of obtaining a molded product having excellent physical properties.

【0002】[0002]

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ポリ
カーボネート樹脂は機械的強度(特に、耐衝撃特性),
電気的特性,透明性などに優れ、エンジニアリングプラ
スチックとして、電気・電子機器分野,自動車分野等様
々な分野において幅広く利用されている。このような特
性を有するポリカーボネート樹脂を自動車分野の外装部
品を中心に使用する場合、外観を保持して剛性をアップ
させた材料や線膨張係数を低くした材料の要求が多くな
ってきている。従来、このようなニーズに対しては、ポ
リカーボネート樹脂に最も多く使用されているガラス繊
維に代えて、より外観に優れたタルク,マイカ,チタン
酸カリウムウィスカー等が用いられるようになった。し
かしながら、これらの効果的な無機充填材をポリカーボ
ネート樹脂に配合すると、ポリカーボネート樹脂の分子
量が大きく低下するという問題がある。その結果とし
て、耐衝撃特性が著しく低下し、ポリカーボネート樹脂
の本来の特性が大きく損なわれる問題がある。また、分
子量の低下に伴って、成形機内での熱安定性も悪化する
といった問題がある。
2. Description of the Related Art Polycarbonate resins have mechanical strength (particularly impact resistance),
It has excellent electrical properties and transparency, and is widely used as an engineering plastic in various fields such as electric and electronic equipment and automobiles. When a polycarbonate resin having such characteristics is mainly used for exterior parts in the field of automobiles, there is an increasing demand for a material having an improved appearance and increased rigidity, and a material having a low linear expansion coefficient. Conventionally, in order to meet such needs, talc, mica, potassium titanate whiskers, etc., which are more excellent in appearance, have come to be used in place of the glass fibers most often used in polycarbonate resins. However, when these effective inorganic fillers are blended with the polycarbonate resin, there is a problem that the molecular weight of the polycarbonate resin is significantly reduced. As a result, there is a problem that the impact resistance is significantly deteriorated and the original properties of the polycarbonate resin are largely impaired. Further, there is a problem that the thermal stability in the molding machine is deteriorated as the molecular weight is lowered.

【0003】[0003]

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記状況に鑑み、従来法の欠点を解消して、ポリカーボ
ネート樹脂の分子量の低下が小さく、熱安定性に優れた
ポリカーボネート樹脂組成物を開発すべく鋭意研究を重
ねた。開発にあたっては、ポリカーボネート樹脂と各種
フィラーとが接触する機会を少なくすることによって、
その目的が達成されるものと考えた。この考えを基に、
各種フィラーの表面をコーティングするのに、フィラー
の表面に存在するOH基等の反応性基に着目し、化学的
に結合する化合物について種々検討した。その結果、化
学的に結合する反応性シリコーンを用いることによっ
て、ポリカーボネート樹脂の分子量の低下が小さく、プ
ロセス安定性に優れた、目的とする性状のポリカーボネ
ート樹脂組成物の得られることを見出した。本発明は、
かかる知見に基づいて完成したものである。すなわち、
本発明は、(A)ポリカーボネート樹脂100重量部,
(B)無機充填材(但し、白色顔料を除く)0.01〜5
0重量部及び(C)二価炭化水素基を介してケイ素原子
に結合のオルガノキシシリル基を含有するオルガノポリ
シロキサン0.001〜5重量部からなることを特徴とす
るポリカーボネート樹脂組成物を提供するものである。
Therefore, the present inventors have
In view of the above situation, the inventors have conducted intensive studies to solve the drawbacks of the conventional method and to develop a polycarbonate resin composition having a small decrease in the molecular weight of the polycarbonate resin and excellent thermal stability. In development, by reducing the chances of contact between polycarbonate resin and various fillers,
I thought that the purpose would be achieved. Based on this idea,
For coating the surface of various fillers, various compounds that chemically bond with each other were investigated by focusing on reactive groups such as OH groups existing on the surface of the filler. As a result, they have found that the use of a chemically-bonding reactive silicone makes it possible to obtain a polycarbonate resin composition having a desired property, in which the decrease in the molecular weight of the polycarbonate resin is small and the process stability is excellent. The present invention is
It was completed based on this knowledge. That is,
The present invention comprises (A) 100 parts by weight of a polycarbonate resin,
(B) Inorganic filler (excluding white pigment) 0.01 to 5
A polycarbonate resin composition comprising 0 parts by weight and (C) 0.001 to 5 parts by weight of an organopolysiloxane containing an organooxysilyl group bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group. To do.

【0004】先ず、本発明の樹脂組成物を構成する
(A)成分のポリカーボネート樹脂(PC)としては、
様々なものがある。好ましくは、一般式(III)
First, as the polycarbonate resin (PC) as the component (A) which constitutes the resin composition of the present invention,
There are various things. Preferably, the general formula (III)

【0005】[0005]

【化2】 [Chemical 2]

【0006】〔式中、Xは、それぞれハロゲン原子(例
えば、塩素,臭素,フッ素,沃素)又は炭素数1〜8の
アルキル基(例えば、メチル基,エチル基,プロピル
基,n−ブチル基,イソブチル基,アミル基,イソアミ
ル基,ヘキシル基など)であり、このXが複数の場合、
それらは同一であってもよいし、異なっていてもよく、
a及びbは、それぞれ0〜4の整数である。そして、Y
は、単結合,炭素数1〜8のアルキレン基又は炭素数2
〜8のアルキリデン基(例えば、メチレン基,エチレン
基,プロピレン基,ブチレン基,ペンテリレン基,ヘキ
シレン基,エチリデン基,イソプロピリデン基など),
炭素数5〜15のシクロアルキレン基又は炭素数5〜1
5のシクロアルキリデン基(例えば、シクロペンチレン
基,シクロヘキシレン基,シクロペンチリデン基,シク
ロヘキシリデン基など),又は−S−,−SO−,−S
2 −,−O−,−CO−結合もしくは式(IV)あるいは
(IV')
[In the formula, X is a halogen atom (eg, chlorine, bromine, fluorine, iodine) or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (eg, methyl group, ethyl group, propyl group, n-butyl group, Isobutyl group, amyl group, isoamyl group, hexyl group, etc.), and when this X is plural,
They may be the same or different,
a and b are each an integer of 0-4. And Y
Is a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or 2 carbon atoms.
~ 8 alkylidene group (for example, methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, penterylene group, hexylene group, ethylidene group, isopropylidene group, etc.),
A cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms or 5 to 1 carbon atoms
5 cycloalkylidene group (for example, cyclopentylene group, cyclohexylene group, cyclopentylidene group, cyclohexylidene group, etc.), or -S-, -SO-, -S
O 2 -, - O -, - CO- bond or formula (IV) or
(IV ')

【0007】[0007]

【化3】 [Chemical 3]

【0008】で表される結合を示す。〕で表される構造
の繰返し単位を有する重合体である。このポリカーボネ
ート樹脂は、様々なものを充当することができるが、通
常は一般式(V)
The bond represented by ] It is a polymer which has a repeating unit represented by the following formula. The polycarbonate resin may be various ones, but is usually represented by the general formula (V)

【0009】[0009]

【化4】 [Chemical 4]

【0010】(式中、X,a,b及びYは、前記と同じ
である。)で表わされる二価フェノールとホスゲン又は
炭酸エステル化合物などのカーボネート前駆体とを反応
させることによって容易に製造することができる。すな
わち、例えば、塩化メチレンなどの溶媒中において、公
知の酸受容体や分子量調節剤の存在下、二価フェノール
とホスゲンのようなカーボネート前駆体との反応によ
り、あるいは二価フェノールとジフェニルカーボネート
のようなカーボネート前駆体とのエステル交換反応など
によって製造される。
It is easily produced by reacting a dihydric phenol represented by the formula (wherein X, a, b and Y are the same as above) with a carbonate precursor such as phosgene or a carbonate compound. be able to. That is, for example, by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor such as phosgene in a solvent such as methylene chloride in the presence of a known acid acceptor or a molecular weight regulator, or by reacting dihydric phenol with diphenyl carbonate. It is produced by a transesterification reaction with another carbonate precursor.

【0011】前記一般式(V)で表わされる二価フェノ
ールとしては、様々なものがあるが、特に2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン〔ビスフェノール
A〕が好ましい。ビスフェノールA以外の二価フェノー
ルとしては、ビスフェノールA以外のビス(4−ヒドロ
キシフェニル)アルカン;1,1−(4−ヒドロキシフ
ェニル)メタン;1,1−(4−ヒドロキシフェニル)
エタン;4,4’−ジヒドロキシジフェニル;ビス(4
−ヒドロキシフェニル)シクロアルカン;ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)オキシド;ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)スルフィド;ビス(4−ヒドロキシフェニル)
スルホン;ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシ
ド;ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル;ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ケトン等及びビス(3,5
−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン;ビス
(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ンのようなハロゲン化ビスフェノール類等が挙げられ
る。この他、二価フェノールとしては、ハイドロキノン
等が挙げられる。これらの二価フェノールはそれぞれ単
独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよ
い。また、炭酸エステル化合物としては、ジフェニルカ
ーボネート等のジアリールカーボネートやジメチルカー
ボネート,ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボ
ネートが挙げられる。さらに、分子量調節剤としては、
通常用いられるものであればいずれでもよく、例えば、
フェノール,p−tert−ブチルフェノール,p−クミル
フェノール,p−tert−オクチルフェノール,トリブロ
モフェノール等の芳香族フェノールやメタノール,ブタ
ノール等の脂肪族アルコールの他、メルカプタン、フタ
ル酸イミド等が挙げられる。
There are various dihydric phenols represented by the general formula (V), but 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A] is particularly preferable. As dihydric phenols other than bisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) alkanes other than bisphenol A; 1,1- (4-hydroxyphenyl) methane; 1,1- (4-hydroxyphenyl)
Ethane; 4,4'-dihydroxydiphenyl; bis (4
-Hydroxyphenyl) cycloalkane; bis (4-hydroxyphenyl) oxide; bis (4-hydroxyphenyl) sulfide; bis (4-hydroxyphenyl)
Sulfone; bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide; bis (4-hydroxyphenyl) ether; bis (4-hydroxyphenyl) ketone and bis (3,5)
-Dibromo-4-hydroxyphenyl) propane; halogenated bisphenols such as bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane, and the like. In addition to these, examples of the dihydric phenol include hydroquinone. These dihydric phenols may be used alone or in combination of two or more. Examples of the carbonic acid ester compound include diaryl carbonate such as diphenyl carbonate and dialkyl carbonate such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate. Furthermore, as the molecular weight regulator,
Any commonly used one may be used, for example,
In addition to aromatic phenols such as phenol, p-tert-butylphenol, p-cumylphenol, p-tert-octylphenol and tribromophenol, and aliphatic alcohols such as methanol and butanol, mercaptan, phthalimide and the like can be mentioned.

【0012】そして、ポリカーボネート樹脂は、前記の
二価フェノールの1種を用いたホモポリマーであっても
よく、また2種以上を用いたコポリマーであってもよ
い。さらに、多官能性芳香族化合物を上記二価フェノー
ルと併用して得られる熱可塑性ランダム分岐ポリカーボ
ネート樹脂であってもよい。また、数平均重合度5以上
のオルガノシロキサンブロックからなるポリカーボネー
ト−ポリオルガノシロキサン共重合体であってもよい。
さらには、これら各種のポリカーボネート樹脂の2種以
上の混合物であってもよい。本発明において用いられる
ポリカーボネート樹脂は、機械的強度および成形性の点
からして、その粘度平均分子量は、10,000〜100,
000のものが好ましく、特に15,000〜40,000
のものが好適である。
The polycarbonate resin may be a homopolymer using one of the above dihydric phenols or a copolymer using two or more thereof. Further, it may be a thermoplastic random branched polycarbonate resin obtained by using a polyfunctional aromatic compound in combination with the dihydric phenol. Further, it may be a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer composed of an organosiloxane block having a number average degree of polymerization of 5 or more.
Further, it may be a mixture of two or more of these various polycarbonate resins. The polycarbonate resin used in the present invention has a viscosity average molecular weight of 10,000 to 100, from the viewpoint of mechanical strength and moldability.
000 is preferable, and particularly 15,000 to 40,000.
Are preferred.

【0013】次に、(A)成分のポリカーボネート樹脂
と共に用いられる(B)成分の無機充填材は、(A)成
分のポリカーボネート樹脂と反応性を有する基を含有す
るものが好ましい。一般的に無機充填材は、水分を吸着
し易く、ポリカーボネート樹脂と反応性であるOH基な
どが存在する。従って、本発明において、(A)成分の
ポリカーボネート樹脂と反応性を有する基を含有する無
機充填材としては、一般的に使用されているものでよ
く、様々なものがある。具体的には、例えば、繊維状フ
ィラーでは、チタン酸カリウムウィスカー,鉱物繊維
(例えば、ロックウール),ガラス繊維,炭素繊維,金
属繊維(例えば、ステンレス繊維),ホウ酸アルミニウ
ムウィスカー,窒化ケイ素ウィスカー,ボロン繊維,テ
トラポット状酸化亜鉛ウィスカー,ワラストナイト等が
挙げられる。また、板状フィラーでは、タルク,マイ
カ,パールマイカ,ガラスフレーク(不定形),アルミ
箔,カオリン等が挙げられる。さらに、球状フィラーで
は、炭酸カルシウム,ガラスビーズ,ガラスバルーン,
カーボンブラック(粒状),ガラスパウダー(不定形)
等が挙げられる。これらの中では、表面の平滑性に優れ
るチタン酸カリウムウィスカー,ホウ酸アルミニウムウ
ィスカー等の極細繊維(径1μm以下)、またタルク,
マイカ,炭酸カルシウム等の微細フィラー(長径20μ
m以下)が、特に好ましく用いられる。
The inorganic filler as the component (B) used together with the polycarbonate resin as the component (A) preferably contains a group reactive with the polycarbonate resin as the component (A). Generally, an inorganic filler has an OH group or the like that easily adsorbs moisture and is reactive with a polycarbonate resin. Therefore, in the present invention, as the inorganic filler containing a group that is reactive with the polycarbonate resin as the component (A), those generally used may be used, and there are various types. Specifically, for example, in the fibrous filler, potassium titanate whiskers, mineral fibers (eg rock wool), glass fibers, carbon fibers, metal fibers (eg stainless steel fibers), aluminum borate whiskers, silicon nitride whiskers, Examples include boron fibers, tetrapod-shaped zinc oxide whiskers, and wollastonite. Examples of the plate-shaped filler include talc, mica, pearl mica, glass flakes (amorphous), aluminum foil, kaolin and the like. Furthermore, for spherical fillers, calcium carbonate, glass beads, glass balloons,
Carbon black (granular), glass powder (amorphous)
Etc. Among these, ultrafine fibers (diameter 1 μm or less) such as potassium titanate whiskers and aluminum borate whiskers, which have excellent surface smoothness, talc,
Fine filler such as mica and calcium carbonate (major axis 20μ
m or less) is particularly preferably used.

【0014】そして、(C)成分の二価炭化水素基を介
してケイ素原子に結合のオルガノキシシリル基を含有す
るオルガノポリシロキサン(以下、「オルガノポリシロ
キサン」と略す。)は、本発明のポリカーボネート樹脂
組成物を構成するポリカーボネート樹脂の分子量の低下
を抑制し、耐衝撃性および熱安定性を保持する機能を有
する。したがって、本発明のポリカーボネート樹脂組成
物には、必須の成分である。(C)成分のオルガノポリ
シロキサンとしては、種々のものがあり、具体的には、
二価炭化水素基を介してケイ素原子に結合のオルガノキ
シシリル基を含有し、直鎖状,環状,網状および一部分
岐を有する直鎖状のオルガノポリシロキサンが挙げられ
る。特に、二価炭化水素基を介してケイ素原子に結合の
オルガノキシシリル基を含有する直鎖状オルガノポリシ
ロキサンが好ましい。このような二価炭化水素基を介し
てケイ素原子に結合のオルガノキシシリル基を含有する
オルガノポリシロキサンとして、例えば、直鎖状オルガ
ノポリシロキサンは、一般式(I)
The organopolysiloxane (hereinafter abbreviated as "organopolysiloxane") containing an organooxysilyl group bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group as the component (C) is a component of the present invention. It has a function of suppressing a decrease in the molecular weight of the polycarbonate resin constituting the polycarbonate resin composition and maintaining impact resistance and thermal stability. Therefore, it is an essential component in the polycarbonate resin composition of the present invention. There are various organopolysiloxanes as the component (C), and specifically,
Examples thereof include linear, cyclic, reticulated and partially branched linear organopolysiloxanes containing an organooxysilyl group bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group. In particular, a straight-chain organopolysiloxane containing an organooxysilyl group bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group is preferable. Examples of the organopolysiloxane containing an organooxysilyl group bonded to a silicon atom through such a divalent hydrocarbon group include linear organopolysiloxanes represented by the general formula (I).

【0015】[0015]

【化5】 [Chemical 5]

【0016】〔式中、R1 は一価炭化水素基を示し、A
は一価炭化水素基または一般式(II) −R2 SiR3 x (OR4)(3-x) ・・・(II) (式中、R2 は二価炭化水素基を示し、R3 及びR4
一価炭化水素基を示す。また、xは0〜2の整数であ
る。)で示されるオルガノキシシリル基含有一価炭化水
素基を示す。但し、Aの内少なくとも1個はオルガノキ
シシリル基含有一価炭化水素基を示す。また、mは1〜
300の整数であり、nは0〜300の整数であり、か
つm+nは0〜300の整数である。〕で表されるオル
ガノポリシロキサンである。
[In the formula, R 1 represents a monovalent hydrocarbon group, and A 1
Monovalent hydrocarbon radical or formula (II) -R 2 SiR 3 x (OR 4) (3-x) ··· (II) ( wherein, R 2 is a divalent hydrocarbon radical, R 3 And R 4 represent a monovalent hydrocarbon group, and x represents an organooxysilyl group-containing monovalent hydrocarbon group represented by x). However, at least one of A represents an organooxysilyl group-containing monovalent hydrocarbon group. Also, m is 1 to
Is an integer of 300, n is an integer of 0 to 300, and m + n is an integer of 0 to 300. ] It is an organopolysiloxane represented by this.

【0017】ここで、一般式(I)において、R1 で示
される一価炭化水素基としては、具体的には、メチル
基,エチル基,プロピル基,ブチル基,ペンチル基,ヘ
キシル基等のアルキル基、ビニル基,アリル基,ブテニ
ル基,ペンテニル基,ヘキセニル基等のアルケニル基、
フェニル基,トリル基,キシリル基等のアリール基、ベ
ンジル基,フェネチル基等のアラルキル基、クロロメチ
ル基,クロロプロピル基,3,3,3−トリフルオロプ
ロピル基等の置換アルキル基等が例示される。そして、
Aで示される一価炭化水素基は、上記と同じである。一
方、一般式(II)において、R2 で示される二価炭化水素
基としては、具体的には、メチルメチレン基,エチレン
基,メチルエチレン基,プロピレン基,ブチレン基等の
アルキレン基が例示される。また、R3 及びR4 で示さ
れる一価炭化水素基は、上記と同じであり、オルガノキ
シシリル基含有一価炭化水素基としては、具体的には、
トリメトキシシリルエチレン基,トリエトキシシリルエ
チレン基,ジメトキシフェノキシシリルプロピレン基,
トリメトキシシリルプロピレン基,トリメトキシシリル
ブチレン基,メチルジメトキシシリルプロピレン基,ジ
メチルメトキシシリルプロピレン基等が例示される。そ
して、(C)成分の分子量は、特に限定されず、本発明
のポリカーボネート樹脂組成物中のポリカーボネート樹
脂の分子量低下を抑制することができることから、一般
式(I)において、mおよびnは、各々、mは1〜30
0の整数であり、nは0〜300の整数であり、かつm
+nは1〜300の整数であることが望ましい。
Here, in the general formula (I), the monovalent hydrocarbon group represented by R 1 is specifically a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group or the like. Alkenyl group, vinyl group, allyl group, butenyl group, pentenyl group, alkenyl group such as hexenyl group,
Examples include aryl groups such as phenyl, tolyl, and xylyl groups, aralkyl groups such as benzyl and phenethyl groups, and substituted alkyl groups such as chloromethyl group, chloropropyl group, and 3,3,3-trifluoropropyl group. It And
The monovalent hydrocarbon group represented by A is the same as above. On the other hand, in the general formula (II), the divalent hydrocarbon group represented by R 2 is specifically exemplified by alkylene groups such as methylmethylene group, ethylene group, methylethylene group, propylene group and butylene group. It The monovalent hydrocarbon group represented by R 3 and R 4 is the same as above, and specific examples of the organooxysilyl group-containing monovalent hydrocarbon group include:
Trimethoxysilylethylene group, triethoxysilylethylene group, dimethoxyphenoxysilylpropylene group,
Examples thereof include a trimethoxysilylpropylene group, a trimethoxysilylbutylene group, a methyldimethoxysilylpropylene group and a dimethylmethoxysilylpropylene group. The molecular weight of the component (C) is not particularly limited, and it is possible to suppress a decrease in the molecular weight of the polycarbonate resin in the polycarbonate resin composition of the present invention. Therefore, in the general formula (I), m and n are respectively , M is 1 to 30
Is an integer of 0, n is an integer of 0 to 300, and m
It is desirable that + n is an integer of 1 to 300.

【0018】このような(C)成分のオルガノポリシロ
キサンは、様々な手法によって得られる。例えば、白金
系触媒の存在下、ケイ素原子結合水素原子を有するオル
ガノポリシロキサンおよびオルガノキシシリル基と脂肪
族不飽和炭化水素結合を有する炭化水素化合物とを付加
反応させることによって製造することができる。また、
白金系触媒の存在下、脂肪族不飽和炭化水素結合を有す
る炭化水素基含有オルガノポリシロキサンとケイ素原子
結合水素原子を有するオルガノキシシランとを付加反応
させることによって製造することができる。
The organopolysiloxane as the component (C) can be obtained by various methods. For example, it can be produced by subjecting an organopolysiloxane having a silicon atom-bonded hydrogen atom and an organooxysilyl group to a hydrocarbon compound having an aliphatic unsaturated hydrocarbon bond in the presence of a platinum-based catalyst. Also,
It can be produced by subjecting a hydrocarbon group-containing organopolysiloxane having an aliphatic unsaturated hydrocarbon bond and an organooxysilane having a silicon atom-bonded hydrogen atom to an addition reaction in the presence of a platinum-based catalyst.

【0019】本発明の樹脂組成物は、前記の各成分
(A),(B)及び(C)からなるものであるが、それ
らの配合割合は、(A)成分であるポリカーボネート樹
脂100重量部に対して、(B)成分である無機充填材
0.01〜50重量部、好ましくは0.1〜45重量部およ
び(C)成分であるオルガノポリシロキサン0.001〜
5重量部、好ましくは0.01〜3重量部配合されたもの
である。ここで、(B)成分が0.01重量部未満では、
剛性が十分に向上しない。また、50重量部を超える
と、比重が大きくなり、外観が悪化するので好ましくな
い。(C)成分が0.001重量部未満では、ポリカーボ
ネートの分子量低下の抑制効果が小さい。また、5重量
部を超えると、ポリカーボネート樹脂組成物の混練時
に、スクリュー上を滑ってフィードが不安定になる。さ
らに、強度,剛性等の機械的強度が低下する懸念があ
り、好ましくない。
The resin composition of the present invention comprises the above-mentioned components (A), (B) and (C), and the mixing ratio thereof is 100 parts by weight of the polycarbonate resin which is the component (A). In contrast, the inorganic filler which is the component (B)
0.01-50 parts by weight, preferably 0.1-45 parts by weight and (C) the organopolysiloxane 0.001-
5 parts by weight, preferably 0.01 to 3 parts by weight are blended. Here, if the component (B) is less than 0.01 parts by weight,
The rigidity does not improve sufficiently. On the other hand, if it exceeds 50 parts by weight, the specific gravity increases and the appearance deteriorates, which is not preferable. When the amount of the component (C) is less than 0.001 part by weight, the effect of suppressing the decrease in the molecular weight of the polycarbonate is small. On the other hand, if it exceeds 5 parts by weight, the kneading of the polycarbonate resin composition slips on the screw and the feed becomes unstable. Furthermore, there is a concern that the mechanical strength such as strength and rigidity may decrease, which is not preferable.

【0020】なお、本発明の樹脂組成物には、必要に応
じて、本発明の目的を阻害しない範囲で、(D)成分と
して、各種の添加剤又はその他の合成樹脂,エラストマ
ー等を配合することができる。例えば、各種の添加剤と
しては、ヒンダードフェノール系,亜リン酸エステル
系,リン酸エステル系等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾ
ール系やベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤、ヒンダー
ドアミン系などの光安定剤、脂肪族カルボン酸エステル
やパラフィン,シリコーンオイル,ポリエチレンワック
ス等の内部滑剤、常用の難燃剤、難燃助剤、帯電防止
剤、着色剤等が挙げられる。
The resin composition of the present invention may optionally contain various additives or other synthetic resins, elastomers and the like as the component (D) within a range not impairing the object of the present invention. be able to. For example, as various additives, hindered phenol-based, phosphite-based, phosphate-based antioxidants, benzotriazole- and benzophenone-based UV absorbers, hindered amine-based light stabilizers, Examples include internal lubricants such as aliphatic carboxylic acid esters, paraffin, silicone oil and polyethylene wax, commonly used flame retardants, flame retardant aids, antistatic agents and colorants.

【0021】ここで、前記のヒンダードフェノール系酸
化防止剤としては、BHT(2,6−ジ第三ブチル−p
−クレゾール),チバガイギー社製の「イルガノックス
1076」(商品名)及び「イルガノックス1010」
(商品名),エチル社製の「エチル330」(商品
名),住友化学(株)製の「スミライザーGM」(商品
名)などが好ましく用いられる。その他の合成樹脂とし
ては、例えば、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレ
ート,ポリブチレンテレフタレートなど),ポリアミ
ド,ポリアリレート,ポリエチレン,ポリプロピレン,
ポリメチルメタクリレート,ポリスチレン,ABS樹
脂,AS樹脂及び上記(A)成分であるポリカーボネー
ト以外のポリカーボネート等の各樹脂を挙げることがで
きる。また、エラストマーとしては、例えば、イソブチ
レン−イソプレンゴム,スチレン−ブタジエンゴム,エ
チレン−プロピレンゴム,アクリル系エラストマー,コ
アシエル型のエラストマーであるMBS,MAS等が挙
げられる。
Here, as the hindered phenol-based antioxidant, BHT (2,6-di-tert-butyl-p) is used.
-Cresol), "Irganox 1076" (trade name) and "Irganox 1010" manufactured by Ciba-Geigy
(Trade name), "Ethyl 330" (trade name) manufactured by Ethyl Co., and "Sumilyzer GM" (trade name) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. are preferably used. Examples of other synthetic resins include polyester (polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, etc.), polyamide, polyarylate, polyethylene, polypropylene,
Examples of the resin include polymethyl methacrylate, polystyrene, ABS resin, AS resin, and polycarbonate other than the polycarbonate as the component (A). Examples of the elastomer include isobutylene-isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, acrylic elastomer, core-shell type elastomer MBS, MAS and the like.

【0022】本発明の樹脂組成物は、前記の各成分
(A),(B)及び(C)と、必要に応じて(D)を配
合し、混練することによって得ることができる。そし
て、該配合及び混練には、通常用いられている方法、例
えば、リボンブレンダー,ヘンシェルミキサー,バンバ
リーミキサー,ドラムタンブラー,単軸スクリュー押出
機,2軸スクリュー押出機,コニーダ,多軸スクリュー
押出機等を用いて行うことができる。なお、混練に際し
ての加熱温度は、通常250〜300℃の範囲で選ばれ
る。かくして得られるポリカーボネート樹脂組成物は、
既知の種々の成形方法、例えば、射出成形,中空成形,
押出成形,圧縮成形,カレンダー成形,回転成形等を適
用することができ、各種成形品を製造するのに供するこ
とができる。
The resin composition of the present invention can be obtained by mixing the above-mentioned components (A), (B) and (C) with (D) if necessary and kneading. Then, for the compounding and kneading, a commonly used method, for example, a ribbon blender, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a drum tumbler, a single screw extruder, a twin screw extruder, a co-kneader, a multi-screw extruder, etc. Can be done using. The heating temperature for kneading is usually selected in the range of 250 to 300 ° C. The polycarbonate resin composition thus obtained is
Various known molding methods, such as injection molding, blow molding,
Extrusion molding, compression molding, calender molding, rotational molding, etc. can be applied and can be used for manufacturing various molded products.

【0023】[0023]

【実施例】更に、本発明を製造例,実施例および比較例
により、詳しく説明する。 製造例1 〔分子の側鎖にアルコキシシリル基を有するポリジメチ
ルシロキサンの製造〕攪拌機,還流機,温度計を備えた
1リットル丸底フラスコに、ヘキサメチルジシロキサン
151g,オクタメチルシクロテトラシロキサン482
g,テトラメチルシクロテトラシロキサン167g及び
活性白土3.0gを仕込み、マントルヒーターにて60℃
で8時間加熱、攪拌した。冷却後、濾過し、無色透明の
油状物760gを得た。得られた油状物の構造は、NM
R測定により以下のように決定された。
The present invention will be further described in detail with reference to production examples, examples and comparative examples. Production Example 1 [Production of Polydimethylsiloxane Having Alkoxysilyl Group in Side Chain of Molecule] Hexamethyldisiloxane 151 g and octamethylcyclotetrasiloxane 482 were placed in a 1 liter round bottom flask equipped with a stirrer, a reflux machine and a thermometer.
g, 167 g of tetramethylcyclotetrasiloxane and 3.0 g of activated clay were charged and the temperature was 60 ° C with a mantle heater.
It was heated and stirred for 8 hours. After cooling, the mixture was filtered to obtain 760 g of a colorless transparent oily substance. The structure of the obtained oily substance is NM
It was determined by the R measurement as follows.

【0024】[0024]

【化6】 [Chemical 6]

【0025】次いで、攪拌機,還流機,温度計を備えた
500ミリリットル丸底フラスコに、上記の油状物24
7g,ビニルトリメトキシシラン153g及び塩化白金
酸の3%アルコール溶液0.15gを仕込み、マントルヒ
ーターにて80℃で4時間加熱、攪拌した。120℃,
30mmHgで減圧蒸留し、過剰のビニルトリメトキシ
シランを除去した後、濾過し、淡褐色透明の油状物36
3gを得た。得られた油状物の構造は、NMR測定によ
り以下のように決定された(種類I)。
Then, the above oily product 24 was placed in a 500 ml round bottom flask equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer.
7 g, 153 g of vinyltrimethoxysilane and 0.15 g of a 3% alcohol solution of chloroplatinic acid were charged, and the mixture was heated with a mantle heater at 80 ° C. for 4 hours and stirred. 120 ° C,
After distilling under reduced pressure at 30 mmHg to remove excess vinyltrimethoxysilane, it was filtered to give a pale brown transparent oily substance 36.
3 g was obtained. The structure of the obtained oily substance was determined by NMR measurement as follows (type I).

【0026】[0026]

【化7】 [Chemical 7]

【0027】製造例2 〔分子の側鎖にアルコキシシリル基を有するポリジメチ
ルシロキサンの製造〕攪拌機,還流機,温度計を備えた
1リットル丸底フラスコに、ヘキサメチルジシロキサン
28g,オクタメチルシクロテトラシロキサン700
g,テトラメチルシクロテトラシロキサン72g及び活
性白土3.0gを仕込み、マントルヒーターにて60℃で
8時間加熱、攪拌した。冷却後、濾過し、無色透明の油
状物744gを得た。得られた油状物の構造は、NMR
測定により以下のように決定された。
Production Example 2 [Production of Polydimethylsiloxane Having Alkoxysilyl Group in Side Chain of Molecule] In a 1 liter round bottom flask equipped with a stirrer, a reflux machine, and a thermometer, 28 g of hexamethyldisiloxane and octamethylcyclotetra were prepared. Siloxane 700
g, 72 g of tetramethylcyclotetrasiloxane and 3.0 g of activated clay were charged, and the mixture was heated with a mantle heater at 60 ° C. for 8 hours and stirred. After cooling, the mixture was filtered to obtain 744 g of a colorless transparent oily substance. The structure of the obtained oily substance is NMR
The measurement was determined as follows.

【0028】[0028]

【化8】 [Chemical 8]

【0029】次いで、攪拌機,還流機,温度計を備えた
500ミリリットル丸底フラスコに、上記の油状物31
6g,ビニルトリメトキシシラン84g及び塩化白金酸
の3%アルコール溶液0.15gを仕込み、マントルヒー
ターにて80℃で4時間加熱、攪拌した。120℃,3
0mmHgで減圧蒸留し、過剰のビニルトリメトキシシ
ランを除去した後、濾過し、淡褐色透明の油状物367
gを得た。得られた油状物の構造は、NMR測定により
以下のように決定された(種類II)。
Then, the above oily material 31 was placed in a 500 ml round bottom flask equipped with a stirrer, a reflux machine and a thermometer.
6 g, 84 g of vinyltrimethoxysilane and 0.15 g of a 3% alcohol solution of chloroplatinic acid were charged, and the mixture was heated with a mantle heater at 80 ° C. for 4 hours and stirred. 120 ° C, 3
After distilling under reduced pressure at 0 mmHg to remove excess vinyltrimethoxysilane, it was filtered to give a light brown transparent oil 367.
g was obtained. The structure of the obtained oily substance was determined by NMR measurement as follows (type II).

【0030】[0030]

【化9】 [Chemical 9]

【0031】製造例3 〔分子の両末端にアルコキシシリル基を有するポリジメ
チルシロキサンの製造〕攪拌機,還流機,温度計を備え
た1リットル丸底フラスコに、テトラメチルジシロキサ
ン92g,オクタメチルシクロテトラシロキサン708
g及び活性白土3.0gを仕込み、マントルヒーターにて
60℃で8時間加熱、攪拌した。冷却後、濾過し、無色
透明の油状物760gを得た。得られた油状物の構造
は、NMR測定により以下のように決定された。
Production Example 3 [Production of polydimethylsiloxane having alkoxysilyl groups at both ends of the molecule] In a 1 liter round bottom flask equipped with a stirrer, a reflux machine and a thermometer, 92 g of tetramethyldisiloxane and octamethylcyclotetra were prepared. Siloxane 708
g and activated clay 3.0 g were charged, and the mixture was heated with a mantle heater at 60 ° C. for 8 hours and stirred. After cooling, the mixture was filtered to obtain 760 g of a colorless transparent oily substance. The structure of the obtained oily substance was determined by NMR measurement as follows.

【0032】[0032]

【化10】 [Chemical 10]

【0033】次いで、攪拌機,還流機,温度計を備えた
500ミリリットル丸底フラスコに、上記の油状物30
7g,ビニルトリメトキシシラン73g及び塩化白金酸
の3%アルコール溶液0.15gを仕込み、マントルヒー
ターにて80℃で4時間加熱、攪拌した。120℃,3
0mmHgで減圧蒸留し、過剰のビニルトリメトキシシ
ランを除去した後、濾過し、淡褐色透明の油状物365
gを得た。得られた油状物の構造は、NMR測定により
以下のように決定された(種類III)。
Then, the above oily product 30 was placed in a 500 ml round bottom flask equipped with a stirrer, a reflux machine and a thermometer.
7 g, 73 g of vinyltrimethoxysilane and 0.15 g of a 3% alcohol solution of chloroplatinic acid were charged, and the mixture was heated with a mantle heater at 80 ° C. for 4 hours and stirred. 120 ° C, 3
After distilling under reduced pressure at 0 mmHg to remove excess vinyltrimethoxysilane, it was filtered to give a pale brown transparent oil 365.
g was obtained. The structure of the obtained oily substance was determined by NMR measurement as follows (type III).

【0034】[0034]

【化11】 [Chemical 11]

【0035】製造例4−1 〔PCオリゴマーの製造〕400リットルの5%水酸化
ナトリウム水溶液に、60kgのビスフェノールAを溶
解し、ビスフェノールAの水酸化ナトリウム水溶液を調
製した。次いで、室温に保持したビスフェノールAの水
酸化ナトリウム水溶液を138リットル/時間の流量
で、また塩化メチレンを69リットル/時間の流量で内
径10mm,管長10mの管型反応器にオリフィス板を
通して導入し、これにホスゲンを並流して10.7kg/
時間の流量で吹き込み、3時間連続的に反応させた。こ
こで用いた管型反応器は二重管となっており、ジャケッ
ト部分には冷却水を通して反応液の排出温度を25℃に
保った。また、排出液のpHは10〜11を示すように
調製した。このようにして得られた反応液を静置するこ
とにより、水相を分離除去し、塩化メチレン相(220
リットル)を採取した。塩化メチレンを蒸発により除き
フレーク状のPCオリゴマーを得た。ここで得られたP
Cオリゴマーの重合度は3〜4であった。
Production Example 4-1 [Production of PC Oligomer] 60 kg of bisphenol A was dissolved in 400 liters of 5% sodium hydroxide aqueous solution to prepare an aqueous solution of bisphenol A sodium hydroxide. Then, a sodium hydroxide aqueous solution of bisphenol A kept at room temperature was introduced at a flow rate of 138 liters / hour and methylene chloride was introduced at a flow rate of 69 liters / hour through a orifice plate into a tubular reactor having an inner diameter of 10 mm and a tube length of 10 m, Flow phosgene in parallel to this, 10.7 kg /
It was blown in at a flow rate of time and reacted continuously for 3 hours. The tubular reactor used here was a double tube, and cooling water was passed through the jacket to keep the discharge temperature of the reaction solution at 25 ° C. Further, the pH of the discharged liquid was adjusted so as to show 10 to 11. The reaction solution thus obtained is allowed to stand, whereby the aqueous phase is separated and removed, and the methylene chloride phase (220
Liter) was collected. The methylene chloride was removed by evaporation to obtain a flake PC oligomer. P obtained here
The degree of polymerization of the C oligomer was 3-4.

【0036】製造例4−2 〔反応性PDMSの合成〕オクタメチルシクロテトラシ
ロキサン1483g、1,1,3,3−テトラメチルジ
シロキサン18.1gおよび86%硫酸35gを混合し、
室温で17時間攪拌した。その後、オイル相を分離し、
炭酸水素ナトリウム25gを加え1時間攪拌した。濾過
した後、150℃,3torrで真空蒸留し、低沸点物
を除いた。2−アリルフェノール60gと塩化白金−ア
ルコラート錯体としてのプラチナ0.0014gとの混合
物に、上記で得られたオイル294gを90℃の温度で
添加した。この混合物を90〜115℃の温度に保ちな
がら3時間攪拌した。生成物を塩化メチレンで抽出し、
80%の水性メタノールで3回洗浄し、過剰の2−アリ
ルフェノールを除いた。その生成物を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、真空中で115℃の温度まで溶剤を留去し
た。得られた末端フェノールPDMSはNMRの測定に
より、ジメチルシラノオキシ単位の繰り返し数は150
であった。
Production Example 4-2 [Synthesis of Reactive PDMS] 1483 g of octamethylcyclotetrasiloxane, 18.1 g of 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane and 35 g of 86% sulfuric acid were mixed,
It was stirred at room temperature for 17 hours. After that, the oil phase is separated,
25 g of sodium hydrogen carbonate was added and stirred for 1 hour. After filtration, vacuum distillation was performed at 150 ° C. and 3 torr to remove low-boiling substances. To a mixture of 60 g of 2-allylphenol and 0.0014 g of platinum as platinum chloride-alcoholate complex was added 294 g of the oil obtained above at a temperature of 90 ° C. The mixture was stirred for 3 hours while maintaining the temperature of 90 to 115 ° C. Extract the product with methylene chloride,
Excess 2-allylphenol was removed by washing 3 times with 80% aqueous methanol. The product was dried over anhydrous sodium sulphate and evaporated in vacuo to a temperature of 115 ° C. The obtained terminal phenol PDMS has a number of repeating dimethylsilanooxy units of 150 by NMR measurement.
Met.

【0037】製造例4−3 〔PC−PDMS共重合体の製造〕製造例4−2で得た
反応性PDMS185gを塩化メチレン2リットルに溶
解させ、製造例4−1で得たPCオリゴマー10リット
ルと混合した。そこへ、水酸化ナトリウム26gを水1
リットルに溶解させたものとトリエチルアミン5.7cc
を加え500rpmで室温にて1時間攪拌した。その
後、5.2重量%の水酸化ナトリウム水溶液5リットルに
ビスフェノールA600gを溶解させたもの、塩化メチ
レン8リットルおよびp−tert−ブチルフェノール81
gを加え500rpmで室温にて2時間攪拌した。しか
る後、塩化メチレン5リットルを加え、さらに水5リッ
トルで水洗、0.01規定水酸化ナトリウム水溶液5リッ
トルでアルカリ洗浄、0.1規定塩酸5リットルで酸洗浄
および水5リットルで水洗を順次行い、最後に塩化メチ
レンを除去し、チップ状のPC−PDMS共重合体を得
た。得られたPC−PDMS共重合体のMv(粘度平均
分子量)は、20,000で、PDMS鎖長(n:ジメチ
ルシラノオキシ単位)は、150で、更に、PDMS含
有率は、4重量%であった。
Production Example 4-3 [Production of PC-PDMS Copolymer] 185 g of reactive PDMS obtained in Production Example 4-2 was dissolved in 2 liters of methylene chloride to prepare 10 liters of PC oligomer obtained in Production Example 4-1. Mixed with. There, 26 g of sodium hydroxide was added to 1 part of water.
Dissolved in liter and triethylamine 5.7cc
Was added and the mixture was stirred at 500 rpm for 1 hour at room temperature. Thereafter, 600 g of bisphenol A was dissolved in 5 liters of a 5.2 wt% sodium hydroxide aqueous solution, 8 liters of methylene chloride and p-tert-butylphenol 81.
g was added and the mixture was stirred at 500 rpm for 2 hours at room temperature. After that, 5 liters of methylene chloride was added, and further washed with 5 liters of water, washed with 5 liters of 0.01N aqueous sodium hydroxide solution with alkali, washed with 5 liters of 0.1N hydrochloric acid and washed with 5 liters of water. Finally, methylene chloride was removed to obtain a chip-shaped PC-PDMS copolymer. The obtained PC-PDMS copolymer had an Mv (viscosity average molecular weight) of 20,000, a PDMS chain length (n: dimethylsilanooxy units) of 150, and a PDMS content of 4% by weight. there were.

【0038】なお、粘度平均分子量(Mv),PDMS
鎖長(n:ジメチルシラノオキシ単位)及びPDMS含
有率の測定は以下の方法で行った。 1)粘度平均分子量(Mv) 粉砕した成形品を塩化メチレン溶液に溶解して、不溶分
をフィルターにて取り除き、蒸発させてフィルムを作
り、そのフィルムを再度塩化メチレンに溶解させ、20
℃でウベローデ粘度管にて粘度を測定し、これより極限
粘度〔η〕を求めた後、次式にて算出した。 〔η〕=1.23×10-5Mv0.83 2)PDMS鎖長(n:ジメチルシラノオキシ単位数)1 H−NMRで0.2ppmに見られるジメチルシロキサ
ンのメチル基のピークと2.6ppmに見られるPC−P
DMS結合部のメチレン基のピークの強度比で求めた。 3)PDMS含有率1 H−NMRで1.7ppmに見られるビスフェノールA
のイソプロピルのメチル基のピークと0.2ppmに見ら
れるジメチルシロキサンのメチル基のピークの強度比で
求めた。
The viscosity average molecular weight (Mv), PDMS
The chain length (n: dimethylsilanooxy unit) and PDMS content were measured by the following methods. 1) Viscosity average molecular weight (Mv) The crushed molded product is dissolved in a methylene chloride solution, insoluble matter is removed by a filter, evaporated to form a film, and the film is dissolved again in methylene chloride.
The viscosity was measured with an Ubbelohde viscosity tube at ° C, and the intrinsic viscosity [η] was calculated from this, and then calculated by the following formula. [Η] = 1.23 × 10 -5 Mv 0.83 2) PDMS chain length (n: number of dimethylsilanooxy units) 1 H-NMR shows a peak of a methyl group of dimethylsiloxane at 0.2 ppm and 2.6 ppm. PC-P to be seen
It was determined by the intensity ratio of the methylene group peaks at the DMS bond. 3) PDMS content Bisphenol A found at 1.7 ppm in 1 H-NMR
The intensity ratio of the isopropyl methyl group peak to the dimethylsiloxane methyl group peak at 0.2 ppm was determined.

【0039】実施例1 第1表に示す配合量にしたがってポリカーボネート(P
C),タルク及びオルガノポリシロキサン(種類I)を
ドライブレンドした後、ベント付き単軸押出機〔ナカタ
ニ機械(株)製,NVC−50〕を用い、260℃で混
練し、ペレットを作製した。 得られたペレットを12
0℃,8時間乾燥後、成形温度280℃、金型温度80
℃で射出成形して試験片を得た。
Example 1 According to the compounding amount shown in Table 1, polycarbonate (P
C), talc and organopolysiloxane (type I) were dry blended, and then kneaded at 260 ° C. using a vented single-screw extruder [NVC-50, manufactured by Nakatani Machinery Co., Ltd.] to prepare pellets. 12 pellets obtained
After drying at 0 ℃ for 8 hours, molding temperature 280 ℃, mold temperature 80
A test piece was obtained by injection molding at ℃.

【0040】実施例2 実施例1において、無機充填材として、タルクに代えて
マイカを用いた以外は、実施例1と同様に実施した。 実施例3 実施例1において、無機充填材として、タルクに代えて
チタン酸カリウムウィスカーを用いた以外は、実施例1
と同様に実施した。
Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that mica was used instead of talc as the inorganic filler. Example 3 Example 1 was repeated except that potassium titanate whiskers were used instead of talc as the inorganic filler.
It carried out similarly to.

【0041】実施例4 実施例1において、オルガノポリシロキサン(種類II)
とその配合量を変えた以外は、実施例1と同様に実施し
た。 実施例5 実施例1において、タルクの配合量およびオルガノポリ
シロキサン(種類III)とその配合量を変えた以外は、実
施例1と同様に実施した。
Example 4 In Example 1, the organopolysiloxane (type II) is used.
Was carried out in the same manner as in Example 1 except that the compounding amount was changed. Example 5 The procedure of Example 1 was repeated, except that the blending amount of talc and the organopolysiloxane (type III) and the blending amount thereof were changed.

【0042】実施例6 実施例1において、PCとして、PC−PDMS共重合
体を用いた以外は、実施例1と同様に実施した。 実施例7 実施例2において、PCとして、分岐ポリカーボネート
を用いた以外は、実施例2と同様に実施した。
Example 6 Example 6 was carried out in the same manner as in Example 1 except that a PC-PDMS copolymer was used as the PC. Example 7 In Example 2, it implemented like Example 2 except having used the branched polycarbonate as PC.

【0043】実施例8 実施例1において、無機充填材として、タルクに代えて
ガラスパウダーを用いた以外は、実施例1と同様に実施
した。
Example 8 Example 8 was carried out in the same manner as in Example 1 except that glass powder was used instead of talc as the inorganic filler.

【0044】比較例1 実施例1において、オルガノポリシロキサンを用いなか
った以外は、実施例1と同様に実施した。 比較例2 比較例1において、無機充填材として、タルクに代えて
マイカを用いた以外は、比較例1と同様に実施した。 比較例3 比較例1において、無機充填材として、タルクに代えて
チタン酸カリウムウィスカーを用いた以外は、比較例1
と同様に実施した。 比較例4 比較例1において、無機充填材として、タルクに代えて
ガラスパウダーを用いた以外は、比較例1と同様に実施
した。
Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated except that the organopolysiloxane was not used. Comparative Example 2 The procedure of Comparative Example 1 was repeated, except that mica was used instead of talc as the inorganic filler. Comparative Example 3 Comparative Example 1 except that potassium titanate whiskers were used in place of talc as the inorganic filler in Comparative Example 1.
It carried out similarly to. Comparative Example 4 Comparative Example 1 was carried out in the same manner as Comparative Example 1 except that glass powder was used instead of talc as the inorganic filler.

【0045】実施例および比較例で得られた試験片につ
いては、その品質評価として、アイゾット衝撃強度及び
その外観について、目視で色調の変化をチエックした。
また、ペレット及び試験片を粉砕して粘度平均分子量
(Mv)を測定した。さらに、ペレットで流れ値を測定
した。その結果を第2表に示す。
For the test pieces obtained in the examples and comparative examples, as a quality evaluation, the change in the color tone of the Izod impact strength and its appearance was visually checked.
Further, the pellet and the test piece were crushed to measure the viscosity average molecular weight (Mv). In addition, the flow values were measured on the pellets. The results are shown in Table 2.

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】[0047]

【表2】 [Table 2]

【0048】なお、実施例及び比較例において用いた各
原料は、次の通りである。 (A)ポリカーボネート(PC) タフロンA2500〔出光石油化学(株)製〕 Mv=
23,500 PC−PDMS共重合体〔製造例4−3〕 タフロンIB2500〔出光石油化学(株)製,分岐ポ
リカーボネート〕 Mv=23,500 (B)タルク:SWA(板径約10μm)〔浅田製粉
(株)製〕 (C)マイカ:M−325(板径約18μm)〔レプコ
(株)製〕 (D)ウィスカー:チタン酸カリウムウィスカーD10
2〔大塚化学(株)製〕 (E)ガラスパウダー(平均粒径約70μm) (F)オルガノポリシロキサン〔東レ・ダウコーニング
・シリコーン(株)製〕 実施例 1)種類I(製造例1) メトキシ基含有量 21.4重量% 粘度 20cSt 2)種類II(製造例2) メトキシ基含有量 11.4重量% 粘度 85cSt 3)種類III (製造例3) メトキシ基含有量 12.7重量% 粘度 15cSt
The raw materials used in the examples and comparative examples are as follows. (A) Polycarbonate (PC) Tufflon A2500 [manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.] Mv =
23,500 PC-PDMS copolymer [Production Example 4-3] TAFRON IB2500 [manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., branched polycarbonate] Mv = 23,500 (B) Talc: SWA (plate diameter about 10 μm) [Asada Milling Co., Ltd.] (C) Mica: M-325 (plate diameter: about 18 μm) [Repco Corporation] (D) Whiskers: Potassium titanate whiskers D10
2 [manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.] (E) Glass powder (average particle size: about 70 μm) (F) Organopolysiloxane [manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.] Example 1) Type I (Production Example 1) Methoxy group content 21.4 wt% Viscosity 20 cSt 2) Type II (Production Example 2) Methoxy group content 11.4 wt% Viscosity 85 cSt 3) Type III (Production Example 3) Methoxy group content 12.7 wt% Viscosity 15cSt

【0049】また、品質評価における各測定は、次にし
たがった。 1)粘度平均分子量(Mv) 粉砕した成形品を塩化メチレン溶液に溶解して、不溶分
をフィルターにて取り除き、蒸発させてフィルムを作製
し、そのフィルムを再度塩化メチレンに溶解させ、20
℃でウベローデ粘度管にて粘度を測定し、これより極限
粘度〔η〕を求めた後、次式にて算出した。 〔η〕=1.23×10-5Mv0.83 2)流れ値 JIS K−7210に準拠した。測定温度280℃,
荷重160kgで測定した。 3)アイゾット衝撃強度 JIS K−7110に準拠した。 4)外観 目視で色調の変化を判定した。 判定基準 ○:色調の変化が小, △:色調の変化が中 ×:色調の変化が大
Further, each measurement in the quality evaluation was as follows. 1) Viscosity average molecular weight (Mv) The crushed molded product is dissolved in a methylene chloride solution, the insoluble matter is removed by a filter, evaporated to produce a film, and the film is dissolved again in methylene chloride.
The viscosity was measured with an Ubbelohde viscosity tube at ° C, and the intrinsic viscosity [η] was calculated from this, and then calculated by the following formula. [Η] = 1.23 × 10 −5 Mv 0.83 2) Flow value Based on JIS K-7210. Measurement temperature 280 ℃,
The load was measured at 160 kg. 3) Izod impact strength Based on JIS K-7110. 4) Appearance The change in color tone was visually evaluated. Judgment criteria ○: Small change in color tone, △: Medium change in color tone ×: Large change in color tone

【0050】[0050]

【発明の効果】以上のように、本発明のポリカーボネー
ト樹脂組成物によれば、無機充填材の配合に伴うポリカ
ーボネートの分子量低下が抑制され、かつ成形性に優
れ、さらに外観や耐衝撃性等の機械的物性に優れた成形
品を得ることができる。それ故、本発明のポリカーボネ
ート樹脂組成物は、各種の成形品、特に自動車用部品の
素材として有効に利用される。
As described above, according to the polycarbonate resin composition of the present invention, the decrease in the molecular weight of the polycarbonate due to the incorporation of the inorganic filler is suppressed, the moldability is excellent, and the appearance, impact resistance, etc. A molded product having excellent mechanical properties can be obtained. Therefore, the polycarbonate resin composition of the present invention can be effectively used as a raw material for various molded products, particularly automobile parts.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 橋本 和人 千葉県市原市姉崎海岸1番地1 出光石油 化学株式会社内 (72)発明者 古川 晴彦 千葉県市原市千種海岸2番地2 東レ・ダ ウコーニング・シリコーン株式会社研究開 発本部内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Kazuto Hashimoto 1 Anezaki Kaigan, Ichihara-shi, Chiba Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. (72) Haruhiko Furukawa 2 Chizenkaigan 2 Ichihara, Chiba 2 Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)ポリカーボネート樹脂100重量
部,(B)無機充填材(但し、白色顔料を除く)0.01
〜50重量部及び(C)二価炭化水素基を介してケイ素
原子に結合のオルガノキシシリル基を含有するオルガノ
ポリシロキサン0.001〜5重量部からなることを特徴
とするポリカーボネート樹脂組成物。
1. (A) 100 parts by weight of polycarbonate resin, (B) inorganic filler (excluding white pigment) 0.01
To 50 parts by weight and (C) 0.001 to 5 parts by weight of organopolysiloxane containing an organooxysilyl group bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group (0.001 to 5 parts by weight).
【請求項2】 (B)成分の無機充填材が、タルク,マ
イカ及びチタン酸カリウムウィスカーから選ばれた少な
くとも一種である請求項1記載のポリカーボネート樹脂
組成物。
2. The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the inorganic filler as the component (B) is at least one selected from talc, mica and potassium titanate whiskers.
【請求項3】 (C)成分のオルガノキシシリル基を含
有するオルガノポリシロキサンが、一般式(I) 【化1】 〔式中、R1 は一価炭化水素基を示し、Aは一価炭化水
素基または一般式(II) −R2 SiR3 x (OR4)(3-x) ・・・(II) (式中、R2 は二価炭化水素基を示し、R3 及びR4
それぞれ一価炭化水素基を示す。また、xは0〜2の整
数である。)で示されるオルガノキシシリル基含有一価
炭化水素基を示す。但し、Aの内少なくとも1個はオル
ガノキシシリル基含有一価炭化水素基を示す。また、m
は1〜300の整数であり、nは0〜300の整数であ
り、かつm+nは1〜300の整数である。〕で表され
るオルガノポリシロキサンであることを特徴とする請求
項1記載のポリカーボネート樹脂組成物。
3. The organopolysiloxane having an organooxysilyl group as the component (C) has the general formula (I): [In the formula, R 1 represents a monovalent hydrocarbon group, A represents a monovalent hydrocarbon group or the general formula (II) -R 2 SiR 3 x (OR 4 ) (3-x) ... (II) ( In the formula, R 2 represents a divalent hydrocarbon group, R 3 and R 4 each represent a monovalent hydrocarbon group, and x is an integer of 0 to 2). Indicates a monovalent hydrocarbon group. However, at least one of A represents an organooxysilyl group-containing monovalent hydrocarbon group. Also, m
Is an integer of 1 to 300, n is an integer of 0 to 300, and m + n is an integer of 1 to 300. ] It is organopolysiloxane represented by these, The polycarbonate resin composition of Claim 1 characterized by the above-mentioned.
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