JP3417043B2 - Glass fiber reinforced polycarbonate resin composition - Google Patents

Glass fiber reinforced polycarbonate resin composition

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JP3417043B2
JP3417043B2 JP07486094A JP7486094A JP3417043B2 JP 3417043 B2 JP3417043 B2 JP 3417043B2 JP 07486094 A JP07486094 A JP 07486094A JP 7486094 A JP7486094 A JP 7486094A JP 3417043 B2 JP3417043 B2 JP 3417043B2
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Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明はガラス繊維強化ポリカー
ボネート系樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、曲げ
強度,引張破断強度などの機械的強度及び表面外観に優
れると共に、耐衝撃強度あるいは耐衝撃強度と熱安定性
に優れたポリカーボネート系樹脂組成物に関するもので
ある。 【0002】 【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ポリ
カーボネート樹脂は、機械的強度,電気的特性,透明性
などに優れ、エンジニアリングプラスチックとして、電
気・電子機器分野,自動車分野等様々な分野において幅
広く利用されている。このような特性を有するポリカー
ボネート樹脂は、耐衝撃性及び寸法安定性を向上させる
ために、ガラス繊維を添加したガラス繊維強化ポリカー
ボネート樹脂が知られている。しかしながら、ポリカー
ボネート樹脂は、ガラス繊維を添加することによって、
耐衝撃性が大幅に低下する欠点を有する。従来、このガ
ラス繊維をポリカーボネート樹脂に添加することによっ
て低下する耐衝撃性を向上させる方法については、種々
検討されている。例えば、特開昭55−160052号
公報や特開平2−173061号公報には、ポリカーボ
ネート樹脂にポリカーボネート−ポリオルガノシロキサ
ン共重合体を導入する方法が開示されている。このポリ
カーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を導入
することによって、耐衝撃性の向上はみられる。しか
し、その耐衝撃性の向上効果は、未だ十分なものではな
く、その改善が要望されている。 【0003】 【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記の状況に鑑み、従来法の欠点を解消し、曲げ強度,
引張破断強度などの機械的強度及び表面外観に優れると
共に、耐衝撃強度あるいは耐衝撃強度と熱安定性に優れ
たポリカーボネート系樹脂組成物を開発すべく、鋭意研
究を重ねた。その結果、ポリカーボネート−ポリオルガ
ノシロキサン共重合体を必須成分とし、エポキシ樹脂
びウレタン樹脂を含む集束剤で処理された特定のガラス
繊維を配合したポリカーボネート系樹脂組成物が、目的
とする特性を有するものであることを見出した。本発明
はかかる知見に基づいて完成したものである。 【0004】すなわち、本発明は、(A)ポリカーボネ
ート−ポリオルガノシロキサン共重合体5〜95重量
%,(B)ポリカーボネート樹脂0〜90重量%及び
(C)エポキシ樹脂及びウレタン樹脂を含む集束剤で処
理されたガラス繊維5〜60重量%からなり、かつ、
(A)成分及び(B)成分の合計量に対して、(A)成
分中のポリオルガノシロキサン部の割合が、0.5〜4
0重量%であることを特徴とするポリカーボネート系樹
脂組成物を提供するものである。 【0005】先ず、本発明のポリカーボネート系樹脂組
成物を構成する(A)成分のポリカーボネート−ポリオ
ルガノシロキサン共重合体(PC−PDMS共重合体)
は、様々なものがあるが、好ましくは一般式(I) 【0006】 【化1】 【0007】〔式中、R1 及びR2 は、それぞれハロゲ
ン原子(例えば、塩素,臭素,フッ素,沃素)又は炭素
数1〜8のアルキル基(例えば、メチル基,エチル基,
プロピル基,n−ブチル基,イソブチル基,アミル基,
イソアミル基,ヘキシル基など)であり、それらは同一
であってもよいし、異なっていてもよい。m及びnは、
それぞれ0〜4の整数であって、mが2〜4の場合は、
1 は互いに同一であっても異なるものであってもよい
し、nが2〜4の場合は、R2 は互いに同一であっても
異なるものであってもよい。そして、Zは、炭素数1〜
8のアルキレン基又は炭素数2〜8のアルキリデン基
(例えば、メチレン基,エチレン基,プロピレン基,ブ
チレン基,ペンテリレン基,ヘキシレン基,エチリデン
基,イソプロピリデン基など),炭素数5〜15のシク
ロアルキレン基又は炭素数5〜15のシクロアルキリデ
ン基(例えば、シクロペンチレン基,シクロヘキシレン
基,シクロペンチリデン基,シクロヘキシリデン基な
ど)、あるいは−SO2 −,−SO−,−S−,−O
−,−CO−結合もしくは一般式(II)あるいは(II') 【0008】 【化2】 【0009】で表わされる結合を示す。〕で表される構
造の繰返し単位を有するポリカーボネート部と、一般式
(III) 【0010】 【化3】 【0011】〔式中、R3 ,R4 及びR5 は、それぞれ
水素原子,炭素数1〜5のアルキル基(例えば、メチル
基,エチル基,プロピル基,n−ブチル基,イソブチル
基など)又はフェニル基であり、それぞれ同じであって
も異なるものであってもよい。また、p及びqは、それ
ぞれ0または1以上の整数である。〕で表される構造の
繰返し単位を有するポリオルガノシロキサン部からなる
ものである。ここで、ポリカーボネート部の重合度は、
3〜100が好ましく、また、ポリオルガノシロキサン
部の重合度は、2〜500が好ましい。上記のPC−P
DMS共重合体は、上記一般式(I)で表わされる繰返
し単位を有するポリカーボネート部と、上記一般式(II
I) で表わされる繰返し単位を有するポリオルガノシロ
キサン部とからなるブロック共重合体であって、粘度平
均分子量10,000〜40,000、好ましくは12,00
0〜35,000、より好ましくは14,000〜35,00
0のものである。 【0012】このようなPC−PDMS共重合体は、例
えば、予め製造されたポリカーボネート部を構成するポ
リカーボネートオリゴマー(PCオリゴマー)と、ポリ
オルガノシロキサン部を構成する、末端に反応性基を有
するポリオルガノシロキサン〔例えば、ポリジメチルシ
ロキサン(PDMS),ポリジエチルシロキサン等のポ
リジアルキルシロキサンあるいはポリメチルフェニルシ
ロキサン等〕とを、塩化メチレン,クロロベンゼン,ク
ロロホルム等の溶媒に溶解させ、ビスフェノールの水酸
化ナトリウム水溶液を加え、触媒として、トリエチルア
ミンやトリメチルベンジルアンモニウムクロライド等を
用い、界面重縮合反応することにより製造することがで
きる。また、特公昭44−30105号公報に記載され
た方法や特公昭45−20510号公報に記載された方
法によって製造されたポリカーボネート−ポリオルガノ
シロキサン共重合体を用いることもできる。ここで、一
般式(I)で表わされる繰返し単位を有するPCオリゴ
マーは、溶剤法、すなわち塩化メチレンなどの溶剤中で
公知の酸受容体、分子量調節剤の存在下、一般式(IV) 【0013】 【化4】 【0014】〔式中、R1 ,R2 ,Z,m及びnは、前
記と同じである。〕で表わされる二価フェノールとホス
ゲンのようなカーボネート前駆体との反応、又は二価フ
ェノールとジフェニルカーボネートのようなカーボネー
ト前駆体とのエステル交換反応によって製造することが
できる。ここで、上記一般式(IV)で表わされる二価フェ
ノールとしては、様々なものがあるが、特に2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン〔ビスフェノー
ルA〕が好ましい。また、ビスフェノールAの一部又は
全部を他の二価フェノールで置換したものであってもよ
い。ビスフェノールA以外の二価フェノールとしては、
ビスフェノールA以外のビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)アルカン;4,4’−ジヒドロキシジフェニル;ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)シクロアルカン;ビス
(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド;ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)スルホン;ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)スルホキシド;ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)エーテル;ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン
のような化合物又はビス(3,5−ジブロモ−4−ヒド
ロキシフェニル)ブロパン;ビス(3,5−ジクロロ−
4−ヒドロキシフェニル)ブロパンのようなハロゲン化
ビスフェノール類等を挙げることができる。この他、二
価フェノールとしては、ハイドロキノンなどがある。 【0015】本発明において、PC−PDMS共重合体
の製造に供されるPCオリゴマーは、前記の二価フェノ
ール1種を用いたホモポリマーであってもよく、また2
種以上を用いたコポリマーであってもよい。さらに、多
官能性芳香族化合物を上記二価フェノールと併用して得
られる熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネートであって
もよい。そして、前記(A)成分及び(B)成分の合計
量に対して、(A)成分中のポリオルガノシロキサン部
の割合は、0.5〜40重量%、好ましくは0.8〜35重
量%、より好ましくは1.0〜15重量%である。ここ
で、0.5重量%未満では、耐衝撃性の向上効果がみられ
ない。一方、40重量%を超えると、分子量の充分な共
重合体が得られない。 【0016】次に、本発明のポリカーボネート系樹脂組
成物を構成する(B)成分のポリカーボネート樹脂(P
C)は、二価フェノールとホスゲン又は炭酸エステル化
合物とを反応させることにより容易に製造することがで
きる。すなわち、例えば、塩化メチレンなどの溶媒中に
おいて、公知の酸受容体や分子量調節剤の存在下、二価
フェノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体との
反応により、あるいは二価フェノールとジフェニルカー
ボネートのようなカーボネート前駆体とのエステル交換
反応などによって製造される。ここで、二価フェノール
としては、前述した一般式(IV)で表わされる化合物と同
じものでもよく、また異なるものでもよい。そして、炭
酸エステル化合物としては、ジフェニルカーボネート等
のジアリールカーボネートやジメチルカーボネート,ジ
エチルカーボネート等のジアルキルカーボネートが挙げ
られる。 【0017】一方、前記PC−PDMS共重合体やPC
と共に、本発明のポリカーボネート系樹脂組成物を構成
する(C)成分のガラス繊維としては、ガラス繊維を予
めエポキシ樹脂を含む集束剤で集束処理されたガラス繊
維が用いられる。ここで、エポキシ樹脂を含む集束剤で
集束処理するのに供されるガラス繊維は、含アルカリガ
ラス,低アルカリガラス,無アルカリガラスのいずれで
あってもよい。その形態については、特に制限はなく、
例えば、ロービング、チョップドストランド、ミルドフ
ァイバー等、いずれのものも用いることができる。そし
て、その平均繊維径は1〜30μm 、好ましくは5〜2
5μm である。本発明におけるガラス繊維は、初めに、
このようなガラス繊維をエポキシ樹脂を成分として含む
集束剤で処理して、100〜1,000本程度に集束しス
トランドを造る。次いで、得られたストランドを平均繊
維長1〜8mm、好ましくは3〜6mm程度にカットしたチ
ョップドストランドが用いられる。一方、ガラス繊維の
集束処理に供されるエポキシ樹脂を含む集束剤として
は、エポキシ樹脂を単独で用いることができ、また、エ
ポキシ樹脂と他の樹脂とを併用した様々なものを用いる
ことができる。上記のエポキシ樹脂としては、各種のも
のがある。例えば、ビスフェノール・エピクロルヒドリ
ン型エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ樹
脂、テトラエポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、
グリシジルアミン、エポキシアルキルエステルあるいは
エポキシ化不飽和化合物などのエポキシ樹脂が挙げられ
る。そして、これらのエポキシ樹脂と併用できる他の樹
脂としては、ウレタン樹脂が挙げられる。ここで、エポ
キシ樹脂と併用できるウレタン樹脂としては、様々なも
のがあり、両末端に水酸基を有するポリエーテルとジイ
ソシアナートとの重付加物(ポリエーテル系)、あるい
は両末端に水酸基を有するポリエステルとジイソシアナ
ートとの重付加物(ポリエステル系)などを使用するこ
とができる。ポリエーテル系ウレタン樹脂の場合、ポリ
エーテルとしては、分子量が1,000〜2,000のポリ
プロピレングリコールやポリ−1,4−ブチレングリコ
ール等が挙げられる。また、ポリエステル系ウレタン樹
脂の場合、ポリエステルとしては、エチレングリコール
とアジピン酸との縮合重合体等が挙げられる。一方、ジ
イソシアナートとしては、2,6−トリレンジイソシア
ナート(TDI)、ジフェニルメタン−4,4’−ジイ
ソシアナート(MDI)、ヘキサメチレンジイソシアナ
ート等を使用することができる。そして、エポキシ樹脂
とウレタン樹脂とを併用する場合、両樹脂の使用割合
は、任意であり、状況等に応じて適宜定めればよいが、
好ましくはエポキシ樹脂:ウレタン樹脂=1〜4:5〜
1(重量比)である。これらの集束剤を用いてガラス繊
維を集束処理する方法については、特に制限はなく、従
来慣用されている方法、例えば、浸漬塗布、ローラ塗
布、吹き付け塗布、流し塗布、スプレー塗布など、任意
の方法を用いることができる。 【0018】前記ガラス繊維は、樹脂との親和性を高め
るために、アミノシラン系,エポキシシラン系,ビニル
シラン系,メタクリルシラン系等のシラン系、チタネー
ト系、アルミニウム系、クロム系、ジルコニウム系、ボ
ラン系のカップリング剤で表面処理されたものであって
もよい。これらの中では、シラン系カップリング剤及び
チタネート系カップリング剤が好ましく、特に、シラン
系カップリング剤が好適である。上記の好適なシラン系
カップリング剤としては、具体的には、トリエトキシシ
ラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−(3,
4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラ
ン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルメトリメ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルメトリメトキシ
シラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙
げられる。これらの中では、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン及びN−β−(アミノエチル)−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシランが好適に用いられる。な
お、ガラス繊維を上記のカップリング剤で表面処理する
方法については、特に制限はなく、従来慣用されている
方法、例えば、水溶液法、有機溶媒法、スプレー法な
ど、任意の方法を用いることができる。そして、前記集
束剤及び上記カップリング剤の使用量は、特に制限はな
いが、通常それらの合計量が、ガラス繊維に対して、0.
1〜1.5重量%になるように用いられる。 【0019】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物
は、上記(A),(B)及び(C)成分からなるもので
あるが、それらの配合割合は、(A)成分であるポリカ
ーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体5〜95
重量%、好ましくは10〜90重量%、(B)成分であ
るポリカーボネート樹脂0〜90重量%、好ましくは0
〜80重量%及び(C)成分であるエポキシ樹脂を含む
集束剤で集束処理されたガラス繊維5〜60重量%、好
ましくは10〜50重量%である。ここで、(C)成分
のガラス繊維の配合割合が5重量%未満では、寸法安定
性が低下し、同時に剛性の向上効果が少なく、所望の機
械的強度を得ることができない。また、60重量%を超
えると、樹脂の混練が困難ないし不可能となり好ましく
ない。 【0020】本発明の樹脂組成物は、前記の各成分
(A),(B)及び(C)の他に、必要に応じて、
(D)成分として、各種の添加剤を、本発明の目的を阻
害しない範囲で配合することができる。例えば、各種の
添加剤としては、ヒンダードフェノール系,亜リン酸エ
ステル系,リン酸エステル系,アミン系等の酸化防止
剤、ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系等の紫外
線吸収剤、ヒンダードアミン系などの光安定剤、脂肪族
カルボン酸エステル系やパラフィン系等の外部滑剤、常
用の難燃化剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤等が挙げら
れる。 【0021】本発明の樹脂組成物は、前記の各成分
(A),(B)及び(C)と、必要に応じて、(D)成
分を配合し、混練することにより得ることができる。該
配合及び混練は、通常用いられている方法、例えば、リ
ボンブレンダー,ヘンシェルミキサー,バンバリーミキ
サー,ドラムタンブラー,単軸スクリュー押出機,二軸
スクリュー押出機,コニーダ,多軸スクリュー押出機等
を用いる方法により行うことができる。混練に際しての
加熱温度は、通常250〜300℃の範囲で選ばれる。
かくして得られたポリカーボネート樹脂組成物は、既知
の種々の成形方法、例えば、射出成形,中空成形,押出
成形,圧縮成形,カレンダー成形,回転成形等を適用す
ることができ、OA機器のシャーシーなどの成形品や自
動車用ガラス,サンルーフなど自動車分野の成形品ある
いは電気・電子分野の成形品を製造するのに供すること
ができる。 【0022】 【実施例】更に、本発明を製造例,実施例及び比較例に
より、詳しく説明する。 製造例1−1 〔PCオリゴマーAの製造〕400リットルの5重量%
水酸化ナトリウム水溶液に、60kgのビスフェノール
Aを溶解し、ビスフェノールAの水酸化ナトリウム水溶
液を調製した。次いで、室温に保持したこのビスフェノ
ールAの水酸化ナトリウム水溶液を138リットル/時
間の流量で、また、塩化メチレンを69リットル/時間
の流量で、内径10mm,管長10mの管型反応器にオ
リフィス板を通して導入し、これにホスゲンを並流して
10.7kg/時間の流量で吹き込み、3時間連続的に反
応させた。ここで用いた管型反応器は二重管となってお
り、ジャケット部分には冷却水を通して反応液の排出温
度を25℃に保った。また、排出液のpHは10〜11
となるように調整した。このようにして得られた反応液
を静置することにより、水相を分離、除去し、塩化メチ
レン相(220リットル)を採取して、これにさらに塩
化メチレン170リットルを加え、十分に攪拌したもの
をPCオリゴマーA(濃度317g/リットル)とし
た。ここで得られたPCオリゴマーAの重合度は3〜4
であった。 【0023】製造例2−1 〔反応性PDMS−Aの製造〕1,483gのオクタメチ
ルシクロテトラシロキサン、96gの1,1,3,3-テトラメ
チルジシロキサン及び35gの86%硫酸を混合し、室
温で17時間攪拌した。その後、オイル相を分離し、2
5gの炭酸水素ナトリウムを加え1時間攪拌した。濾過
した後、150℃,3torrで真空蒸留し、低沸点物を除
きオイルを得た。60gの2−アリルフェノールと0.0
014gの塩化白金−アルコラート錯体としてのプラチ
ナとの混合物に、上記で得られたオイル294gを90
℃の温度で添加した。この混合物を90〜115℃の温
度に保ちながら3時間攪拌した。生成物を塩化メチレン
で抽出し、80%の水性メタノールで3回洗浄し、過剰
の2−アリルフェノールを除いた。その生成物を無水硫
酸ナトリウムで乾燥し、真空中で115℃の温度まで溶
剤を留去した。得られた末端フェノールPDMSは、N
MRの測定により、ジメチルシラノオキシ単位の繰り返
し数は30であった。 【0024】製造例2−2 〔反応性PDMS−Bの合成〕製造例2−1において、
1,1,3,3-テトラメチルジシロキサンの量を18.1gに変
えた以外は、製造例2−1と同様に実施した。得られた
末端フェノールPDMSは、NMRの測定により、ジメ
チルシラノオキシ単位の繰り返し数は150であった。 【0025】製造例2−3 〔反応性PDMS−Cの合成〕製造例2−1において、
1,1,3,3-テトラメチルジシロキサンの量を7.72gに変
えた以外は、製造例2−1と同様に実施した。得られた
末端フェノールPDMSは、NMRの測定により、ジメ
チルシラノオキシ単位の繰り返し数は350であった。 【0026】製造例3−1 〔PC−PDMS共重合体A1 の製造〕製造例2−1で
得られた反応性PDMS−A160gを塩化メチレン2
リットルに溶解し、製造例1で得られたPCオリゴマー
10リットを混合した。そこへ、水酸化ナトリウム26
gを水1リットルに溶解させたものと、トリエチルアミ
ン5.7ccを加え、500rpmで室温にて1時間攪
拌、反応させた。反応終了後、上記反応系に、5.2重量
%の水酸化ナトリウム水溶液5リットルにビスフェノー
ルA600gを溶解させたもの、塩化メチレン8リット
ル及びp−tert−ブチルフェノール81gを加え、50
0rpmで室温にて1時間攪拌、反応させた。反応後、
塩化メチレン5リットルを加え、さらに、水5リットル
で水洗、0.01規定水酸化ナトリウム水溶液5リットル
でアルカリ洗浄、0.1規定塩酸5リットルで酸洗浄、及
び水5リットルで水洗を順次行い、最後に塩化メチレン
を除去し、チップ状のPC−PDMS共重合体を得た。 【0027】製造例3−2 〔PC−PDMS共重合体A2 の製造〕製造例3−1に
おいて、反応性PDMS−Aを反応性PDMS−Bに変
えた他は、製造例3−1と同様にして、チップ状のPC
−PDMS共重合体を得た。 【0028】製造例3−3 〔PC−PDMS共重合体A3 の製造〕製造例3−1に
おいて、反応性PDMS−Aを反応性PDMS−Cに変
えた他は、製造例3−1と同様にして、チップ状のPC
−PDMS共重合体を得た。 【0029】製造例3−4 〔PC−PDMS共重合体A4 の製造〕製造例3−1に
おいて、p−tert−ブチルフェノール81gを113g
に変えた他は、製造例3−1と同様にして、チップ状の
PC−PDMS共重合体を得た。 【0030】製造例3−5 〔PC−PDMS共重合体A5 の製造〕製造例3−1に
おいて、p−tert−ブチルフェノール81gを113g
に変え、また、反応性PDMS−Aを反応性PDMS−
Bに変えた他は、製造例3−1と同様にして、チップ状
のPC−PDMS共重合体を得た。 【0031】製造例3−6 〔PC−PDMS共重合体A6 の製造〕製造例3−1に
おいて、反応性PDMS−A160gを320gに変
え、また、p−tert−ブチルフェノール81gを113
gに変えた他は、製造例3−1と同様にして、チップ状
のPC−PDMS共重合体を得た。 【0032】製造例3−1〜6で得られたPC−PDM
S共重合体A1 〜A6 については、各々120℃で一昼
夜乾燥後、280℃の押出機でペレット化した。そし
て、各々について、その物性評価として、PDMS鎖
長,PDMS含有率及び粘度平均分子量を測定した。そ
の結果を第1表に示す。 【0033】 【表1】 【0034】なお、PDMS鎖長,PDMS含有率及び
粘度平均分子量の測定は、次に従った。 1:PDMS鎖長(n:ジメチルシラノオキサン単位)1 HNMRで0.2ppmに見られるジメチルシロキサン
のメチル基のピークと、2.6ppmに見られるPC−P
DMS結合部のメチレン基のピークとの強度比から求め
た。 2:PDMS含有率1 HNMRで1.7ppmに見られるビスフェノールAの
イソプロピルのメチル基のピークと、0.2ppmに見ら
れるジメチルシロキサンのメチル基のピークとの強度比
から求めた。 3:粘度平均分子量(Mv) ウベローデ型粘度管にて、20℃における塩化メチレン
溶液の粘度を測定し、これより極限粘度〔η〕を求めた
後、次式にて算出した。 〔η〕=1.23×10-5×Mv0.83 【0035】実施例1〜3、参考例1〜8及び比較例1
〜17 製造例3−1〜6で得られたPC−PDMS共重合体A
〜A及び市販のポリカーボネート、ガラス繊維を第
2表に示す配合割合で配合し、ベント付き二軸押出機
〔東芝機械(株)製,TEM−35B〕によって、温度
300℃で混練し、ペレット化した。なお、ガラス繊維
は、押出機の原料樹脂のホッパー供給位置よりも下流か
ら供給した。得られたペレットは、各々120℃で5時
間熱風乾燥した後、射出成形機〔東芝機械(株)製,I
S100EN〕を用いて、300℃の成形温度、80℃
の金型温度で金型キャビティー内に射出成形して試験片
を作製した。得られた試験片については、その品質評価
として、アイゾット衝撃強度,曲げ強度,引張強度及び
表面外観評価を実施した。また、熱安定性の評価は、原
料ペレットを射出成形する際、射出成形機〔東芝機械
(株)製,IS25EP1A〕内で、シリンダー温度3
20℃,20分間滞留させ成形した成形品と通常サイク
ル(40秒滞留)の成形品との色調の差(色差Δ
b)を測定し、評価した。その結果を第3表に示す。 【0036】なお、市販のポリカーボネートは、次の通
りである。 B1 :タフロンA2200〔出光石油化学(株)製,M
v=21,000〕 B2 :タフロンA1500〔出光石油化学(株)製,M
v=15,000〕 また、ガラス繊維は、次の通りである。 C1 :旭ファイバーグラス(株)製 MA419 カップリング剤 :アミノシラン 集束剤 :ビスフェノール型エポキシ樹脂 タイプ:チョップドストランド(直径13μm,長さ3
mm) C2 :旭ファイバーグラス(株)製 ECRガラス カップリング剤 :アミノシラン 集束剤 :エポキシ樹脂 タイプ:チョップドストランド(直径23μm,長さ3
mm) C3 :旭ファイバーグラス(株)製 FT121 カップリング剤 :アミノシラン 集束剤 :ウレタン樹脂及びビスフェノール型エポキシ
樹脂 タイプ:チョップドストランド(直径13μm,長さ3
mm) C4 :旭ファイバーグラス(株)製 MA409C カップリング剤 :アミノシラン 集束剤 :ウレタン樹脂 タイプ :チョップドストランド(直径13μm,長さ
3mm) C5 :旭ファイバーグラス(株)製 TA409C カップリング剤 :アミノシラン 集束剤 :ウレタン樹脂 タイプ:チョップドストランド(直径23μm,長さ3
mm) C6 :旭ファイバーグラス(株)製 FT514 カップリング剤 :アミノシラン 集束剤 :ポリオレフィン樹脂 タイプ:チョップドストランド(直径13μm,長さ3
mm) 【0037】 【表2】 【0038】 【表3】【0039】 【表4】【0040】 【表5】【0041】なお、各測定は、次に従った。 1:アイゾット衝撃強度 JIS−K−7110に準拠して測定した。 2:引張強度 JIS−K−7203に準拠して測定した。 3:曲げ強度 JIS−K−7113に準拠して測定した。 4:表面外観 成形品の目視評価及び触感評価を行い判定した。 5:色差(Δ* ab) JIS−K−7105に準拠して測定した。 【0042】 【発明の効果】以上の如く、本発明のポリカーボネート
系樹脂組成物は、曲げ強度,引張破断強度などの機械的
強度及び表面外観に優れると共に、耐衝撃強度に優れ、
かつ熱安定性に優れたものである。したがって、本発明
のポリカーボネート樹脂組成物は、各種の成形品、例え
ば、電気・電子機器分野、自動車分野等において幅広く
使用されている各種の成形品の素材として有効に利用さ
れる。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition. More specifically, the present invention relates to a polycarbonate resin composition which is excellent in mechanical strength such as bending strength and tensile rupture strength and the surface appearance, and is also excellent in impact strength or impact strength and thermal stability. 2. Description of the Related Art Polycarbonate resins are excellent in mechanical strength, electrical properties, transparency, etc., and are used as engineering plastics in various fields such as electric / electronic devices, automobiles, etc. Widely used in As a polycarbonate resin having such characteristics, a glass fiber-reinforced polycarbonate resin to which glass fibers are added in order to improve impact resistance and dimensional stability is known. However, polycarbonate resin, by adding glass fiber,
There is a disadvantage that the impact resistance is greatly reduced. Conventionally, various methods have been studied for improving the impact resistance, which is reduced by adding the glass fiber to the polycarbonate resin. For example, JP-A-55-160052 and JP-A-2-173306 disclose a method of introducing a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer into a polycarbonate resin. By introducing this polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer, an improvement in impact resistance is observed. However, the effect of improving the impact resistance is not yet sufficient, and improvement is demanded. [0003] Accordingly, the present inventors have proposed:
In view of the above situation, the disadvantages of the conventional method have been eliminated,
In order to develop a polycarbonate resin composition having excellent mechanical strength such as tensile strength at break and the like and surface appearance, and also having excellent impact strength or impact strength and thermal stability, intensive studies have been made. As a result, a polycarbonate - the polyorganosiloxane copolymer as essential components, an epoxy resin
It has been found that a polycarbonate-based resin composition containing a specific glass fiber treated with a sizing agent containing urethane resin has desired properties. The present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention relates to a sizing agent containing (A) 5 to 95% by weight of a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer, (B) 0 to 90% by weight of a polycarbonate resin, and (C) an epoxy resin and a urethane resin. Consist of 5-60% by weight of treated glass fiber, and
The proportion of the polyorganosiloxane component in the component (A) is 0.5 to 4 based on the total amount of the components (A) and (B).
It is intended to provide a polycarbonate resin composition characterized by being 0% by weight. First, a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (PC-PDMS copolymer) as the component (A) constituting the polycarbonate resin composition of the present invention.
May be various, but is preferably a compound represented by the general formula (I): Wherein R 1 and R 2 are each a halogen atom (eg, chlorine, bromine, fluorine, iodine) or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (eg, a methyl group, an ethyl group,
Propyl, n-butyl, isobutyl, amyl,
Isoamyl group, hexyl group, etc.), which may be the same or different. m and n are
Are each an integer of 0 to 4, and when m is 2 to 4,
R 1 may be the same or different, and when n is 2 to 4, R 2 may be the same or different. And Z has 1 to 1 carbon atoms.
An alkylene group having 8 carbon atoms or an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms (for example, a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group, a hexylene group, an ethylidene group, an isopropylidene group, etc.) and a cycloalkyl group having 5 to 15 carbon atoms. alkylene group or a cycloalkylidene group having 5 to 15 carbon atoms (e.g., cyclopentylene group, cyclohexylene group, cyclopentylidene group, etc. cyclohexylidene group), or -SO 2 -, - SO -, - S-, -O
—, —CO— bond or general formula (II) or (II ′) [0009] The bond represented by And a polycarbonate unit having a repeating unit having a structure represented by the general formula:
(III) Wherein R 3 , R 4 and R 5 are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (eg, methyl, ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl, etc.) Or a phenyl group, which may be the same or different. P and q are each an integer of 0 or 1 or more. And a polyorganosiloxane part having a repeating unit having the structure represented by the following formula: Here, the degree of polymerization of the polycarbonate part is
The degree of polymerization of the polyorganosiloxane moiety is preferably from 2 to 500. PC-P above
The DMS copolymer includes a polycarbonate part having a repeating unit represented by the above general formula (I) and a polycarbonate part having the above general formula (II)
A block copolymer comprising a polyorganosiloxane unit having a repeating unit represented by the formula (I), having a viscosity average molecular weight of 10,000 to 40,000, preferably 12,000.
0 to 35,000, more preferably 14,000 to 35,000
0. [0012] Such a PC-PDMS copolymer includes, for example, a polycarbonate oligomer (PC oligomer) constituting a polycarbonate portion prepared in advance and a polyorgano having a reactive group at a terminal, constituting a polyorganosiloxane portion. Siloxane (eg, polydimethylsiloxane (PDMS), polydialkylsiloxane such as polydiethylsiloxane, or polymethylphenylsiloxane) is dissolved in a solvent such as methylene chloride, chlorobenzene, or chloroform, and an aqueous sodium hydroxide solution of bisphenol is added. It can be produced by interfacial polycondensation reaction using triethylamine, trimethylbenzylammonium chloride or the like as a catalyst. Further, a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer produced by the method described in JP-B-44-30105 or the method described in JP-B-45-20510 can also be used. Here, the PC oligomer having a repeating unit represented by the general formula (I) can be prepared by a solvent method, that is, in a solvent such as methylene chloride in the presence of a known acid acceptor and a molecular weight modifier, the general formula (IV) ## STR4 ## Wherein R 1 , R 2 , Z, m and n are the same as above. Or a transesterification reaction between a dihydric phenol and a carbonate precursor such as diphenyl carbonate. Here, there are various dihydric phenols represented by the general formula (IV), and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A] is particularly preferable. Further, bisphenol A may be obtained by partially or entirely substituting another dihydric phenol. As dihydric phenols other than bisphenol A,
Bis (4-hydroxyphenyl) alkane other than bisphenol A; 4,4′-dihydroxydiphenyl; bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkane; bis (4-hydroxyphenyl) sulfide; bis (4-hydroxyphenyl) sulfone; Bis (4-hydroxyphenyl) ether; a compound such as bis (4-hydroxyphenyl) ketone or bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane; bis (3,5 -Dichloro-
Examples thereof include halogenated bisphenols such as 4-hydroxyphenyl) propane. In addition, examples of the dihydric phenol include hydroquinone. In the present invention, the PC oligomer used for the production of the PC-PDMS copolymer may be a homopolymer using one of the above-mentioned dihydric phenols.
Copolymers using more than one species may be used. Further, it may be a thermoplastic random branched polycarbonate obtained by using a polyfunctional aromatic compound in combination with the dihydric phenol. The proportion of the polyorganosiloxane component in the component (A) is from 0.5 to 40% by weight, preferably from 0.8 to 35% by weight, based on the total amount of the components (A) and (B). , More preferably 1.0 to 15% by weight. Here, if it is less than 0.5% by weight, the effect of improving impact resistance is not seen. On the other hand, if it exceeds 40% by weight, a copolymer having a sufficient molecular weight cannot be obtained. Next, the polycarbonate resin (P) of the component (B) constituting the polycarbonate resin composition of the present invention is used.
C) can be easily produced by reacting a dihydric phenol with a phosgene or carbonate compound. That is, for example, by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor such as phosgene in a solvent such as methylene chloride in the presence of a known acid acceptor or a molecular weight regulator, or as in the case of dihydric phenol and diphenyl carbonate. It is produced by a transesterification reaction with a suitable carbonate precursor. Here, the dihydric phenol may be the same as or different from the compound represented by the general formula (IV) described above. Examples of the carbonate compound include diaryl carbonates such as diphenyl carbonate and dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate. On the other hand, the PC-PDMS copolymer or PC
At the same time, as the glass fiber of the component (C) constituting the polycarbonate resin composition of the present invention, a glass fiber which has been subjected to a sizing treatment with a sizing agent containing an epoxy resin in advance is used. Here, the glass fiber to be subjected to the sizing treatment with the sizing agent containing the epoxy resin may be any of alkali-containing glass, low alkali glass, and non-alkali glass. There is no particular limitation on its form,
For example, any of roving, chopped strand, milled fiber and the like can be used. The average fiber diameter is 1 to 30 μm, preferably 5 to 2 μm.
5 μm. Glass fiber in the present invention, first,
Such a glass fiber is treated with a sizing agent containing an epoxy resin as a component, and bundled into about 100 to 1,000 fibers to form a strand. Next, a chopped strand obtained by cutting the obtained strand into an average fiber length of 1 to 8 mm, preferably about 3 to 6 mm is used. On the other hand, as a sizing agent containing an epoxy resin to be subjected to a glass fiber sizing treatment, an epoxy resin can be used alone, and various kinds of resins in which an epoxy resin and another resin are used in combination can be used. . There are various types of the above epoxy resin. For example, bisphenol epichlorohydrin type epoxy resin, glycidyl ether type epoxy resin, tetraepoxy resin, novolak type epoxy resin,
Epoxy resins such as glycidylamine, epoxy alkyl esters and epoxidized unsaturated compounds are exemplified. As another resin that can be used in combination with these epoxy resins, a urethane resin is used. Here, there are various urethane resins that can be used in combination with the epoxy resin, such as a polyadduct of a polyether having a hydroxyl group at both ends and a diisocyanate (polyether type), or a polyester having a hydroxyl group at both ends. And polyisocyanates (polyester-based). In the case of a polyether-based urethane resin, examples of the polyether include polypropylene glycol and poly-1,4-butylene glycol having a molecular weight of 1,000 to 2,000. In the case of a polyester-based urethane resin, examples of the polyester include a condensation polymer of ethylene glycol and adipic acid. On the other hand, as the diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane-4,4'-diisocyanate (MDI), hexamethylene diisocyanate, or the like can be used. And when the epoxy resin and the urethane resin are used in combination, the usage ratio of both resins is arbitrary, and may be appropriately determined according to the situation and the like.
Preferably epoxy resin: urethane resin = 1 to 4: 5 to
1 (weight ratio). There is no particular limitation on the method of sizing the glass fibers using these sizing agents, and any method conventionally used, such as dip coating, roller coating, spray coating, flow coating, spray coating, or the like, may be used. Can be used. The glass fiber is made of silane such as aminosilane, epoxysilane, vinylsilane, methacrylsilane, titanate, aluminum, chromium, zirconium, borane, etc. in order to increase the affinity with the resin. May be surface-treated with the above coupling agent. Among these, a silane coupling agent and a titanate coupling agent are preferable, and a silane coupling agent is particularly preferable. Specific examples of the preferred silane-based coupling agent include triethoxysilane, vinyl tris (β-methoxyethoxy) silane,
γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-
Glycidoxypropyltrimethoxysilane, β- (3,
4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropylmethtrimethoxysilane, γ-mercapto Propylmetrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane and the like. Among them, γ-aminopropyltriethoxysilane and N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane are preferably used. The method for surface-treating the glass fiber with the above-described coupling agent is not particularly limited, and a conventionally used method, for example, an aqueous solution method, an organic solvent method, or a spray method may be used. it can. And the amount of the sizing agent and the coupling agent is not particularly limited, but usually the total amount thereof is 0.
It is used in an amount of 1 to 1.5% by weight. The polycarbonate resin composition of the present invention comprises the above-mentioned components (A), (B) and (C), and the mixing ratio thereof is the polycarbonate-polyorganosiloxane which is the component (A). Copolymer 5-95
%, Preferably 10 to 90% by weight, and 0 to 90% by weight, preferably 0 to 90% by weight of the polycarbonate resin (B).
It is 5 to 60% by weight, preferably 10 to 50% by weight, of glass fibers bunched with a sizing agent containing エ ポ キ シ 80% by weight and an epoxy resin as the component (C). Here, when the mixing ratio of the glass fiber of the component (C) is less than 5% by weight, the dimensional stability is reduced, and at the same time, the effect of improving the rigidity is small, and a desired mechanical strength cannot be obtained. If it exceeds 60% by weight, kneading of the resin is difficult or impossible, which is not preferable. The resin composition of the present invention may further comprise, in addition to the above components (A), (B) and (C), if necessary,
As the component (D), various additives can be blended as long as the object of the present invention is not impaired. For example, various additives include antioxidants such as hindered phenols, phosphites, phosphates, and amines; ultraviolet absorbers such as benzotriazoles and benzophenones; and light absorbers such as hindered amines. Examples include stabilizers, external lubricants such as aliphatic carboxylic acid esters and paraffins, common flame retardants, release agents, antistatic agents, coloring agents, and the like. The resin composition of the present invention can be obtained by mixing and kneading the above components (A), (B) and (C) with the component (D), if necessary. The compounding and kneading may be performed by a commonly used method, for example, a method using a ribbon blender, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a drum tumbler, a single screw extruder, a twin screw extruder, a co-kneader, a multi-screw extruder, or the like. Can be performed. The heating temperature during kneading is usually selected in the range of 250 to 300 ° C.
The polycarbonate resin composition thus obtained can be applied to various known molding methods, for example, injection molding, hollow molding, extrusion molding, compression molding, calendar molding, rotational molding, and the like. It can be used to produce molded articles in the automotive field such as molded articles, automotive glass, sunroofs, or molded articles in the electric and electronic fields. EXAMPLES The present invention will be described in further detail with reference to Production Examples, Examples and Comparative Examples. Production Example 1-1 [Production of PC oligomer A] 5% by weight of 400 liters
60 kg of bisphenol A was dissolved in an aqueous sodium hydroxide solution to prepare an aqueous sodium hydroxide solution of bisphenol A. Then, the sodium hydroxide aqueous solution of bisphenol A kept at room temperature was passed through an orifice plate at a flow rate of 138 liters / hour and methylene chloride at a flow rate of 69 liters / hour through a tubular reactor having an inner diameter of 10 mm and a length of 10 m. Phosgene was introduced thereinto and blown at a flow rate of 10.7 kg / hour, and the reaction was continuously carried out for 3 hours. The tubular reactor used here was a double tube, and the outlet temperature of the reaction solution was kept at 25 ° C. by passing cooling water through the jacket. The pH of the discharged liquid is 10 to 11
It was adjusted to be. The reaction solution thus obtained was allowed to stand, and the aqueous phase was separated and removed. A methylene chloride phase (220 liters) was collected. 170 liters of methylene chloride was further added thereto, followed by sufficient stirring. This was designated as PC oligomer A (concentration: 317 g / liter). The degree of polymerization of the PC oligomer A obtained here is 3-4.
Met. Production Example 2-1 Production of Reactive PDMS-A 1,483 g of octamethylcyclotetrasiloxane, 96 g of 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane and 35 g of 86% sulfuric acid were mixed. And stirred at room temperature for 17 hours. Thereafter, the oil phase is separated and 2
5 g of sodium bicarbonate was added and stirred for 1 hour. After filtration, vacuum distillation was performed at 150 ° C. and 3 torr to remove low-boiling substances to obtain an oil. 60 g of 2-allylphenol and 0.0
To a mixture with 014 g of platinum as a platinum chloride-alcoholate complex was added 294 g of the oil obtained above in 90 g.
Added at a temperature of ° C. The mixture was stirred for 3 hours while maintaining the temperature at 90-115 ° C. The product was extracted with methylene chloride and washed three times with 80% aqueous methanol to remove excess 2-allylphenol. The product was dried over anhydrous sodium sulphate and evaporated in vacuo to a temperature of 115 ° C. The resulting terminal phenol PDMS is N
As a result of MR measurement, the number of repeating dimethylsilanooxy units was 30. Production Example 2-2 [Synthesis of Reactive PDMS-B]
The procedure was performed in the same manner as in Production Example 2-1 except that the amount of 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane was changed to 18.1 g. The number of repeating dimethylsilanooxy units of the obtained terminal phenol PDMS was 150 as measured by NMR. Production Example 2-3 [Synthesis of Reactive PDMS-C]
The procedure was performed in the same manner as in Production Example 2-1 except that the amount of 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane was changed to 7.72 g. The number of repeating dimethylsilanooxy units of the obtained terminal phenol PDMS was 350 as measured by NMR. [0026] Production Example 3-1 [PC-PDMS copolymer A 1 of Production] methylene chloride reactive PDMS-A160g obtained in Production Example 2-1 2
Then, 10 liters of the PC oligomer obtained in Production Example 1 was mixed. There, sodium hydroxide 26
g in 1 liter of water and 5.7 cc of triethylamine were added, and the mixture was stirred and reacted at 500 rpm for 1 hour at room temperature. After completion of the reaction, a solution prepared by dissolving 600 g of bisphenol A in 5 liters of a 5.2% by weight aqueous sodium hydroxide solution, 8 liters of methylene chloride and 81 g of p-tert-butylphenol were added to the reaction system.
The mixture was stirred and reacted at 0 rpm at room temperature for 1 hour. After the reaction,
5 liters of methylene chloride was added, followed by water washing with 5 liters of water, alkali washing with 5 liters of 0.01N sodium hydroxide aqueous solution, acid washing with 5 liters of 0.1N hydrochloric acid, and water washing with 5 liters of water in that order. Finally, methylene chloride was removed to obtain a chip-shaped PC-PDMS copolymer. [0027] Production Example 3-2 [Production PC-PDMS copolymer A 2] Production Example 3-1, except for changing the reactive PDMS-A reactive PDMS-B is as in Preparation Example 3-1 Similarly, a chip-shaped PC
-A PDMS copolymer was obtained. [0028] Production Example 3-3 [Production PC-PDMS copolymer A 3] Production Example 3-1, except for changing the reactive PDMS-A to the reactive PDMS-C is that of Preparation 3-1 Similarly, a chip-shaped PC
-A PDMS copolymer was obtained. [0029] In Production Example 3-4 [Production PC-PDMS copolymer A 4] Production Example 3-1, 113 g of p-tert-butylphenol 81g
A PC-PDMS copolymer in the form of a chip was obtained in the same manner as in Production Example 3-1 except that the above was changed to. [0030] In Production Example 3-5 [Production PC-PDMS copolymer A 5] Production Example 3-1, 113 g of p-tert-butylphenol 81g
And the reactive PDMS-A is replaced with a reactive PDMS-
Except having changed to B, it carried out similarly to manufacture example 3-1, and obtained the chip-shaped PC-PDMS copolymer. [0031] In Production Example 3-6 Production Example 3-1 [Production PC-PDMS copolymer A 6], changing the reactive PDMS-A160g to 320 g, also a p-tert-butylphenol 81 g 113
A chip-like PC-PDMS copolymer was obtained in the same manner as in Production Example 3-1 except that g was changed to g. PC-PDM obtained in Production Examples 3-1 to 6
Each of the S copolymers A 1 to A 6 was dried at 120 ° C. for 24 hours, and then pelletized with an extruder at 280 ° C. For each of them, PDMS chain length, PDMS content and viscosity average molecular weight were measured as physical properties evaluation. Table 1 shows the results. [Table 1] The measurement of the PDMS chain length, PDMS content and viscosity average molecular weight was carried out according to the following. 1: PDMS chain length (n: dimethylsilanooxane unit) The peak of the methyl group of dimethylsiloxane found at 0.2 ppm in 1 HNMR, and the PC-P found at 2.6 ppm.
It was determined from the intensity ratio with the peak of the methylene group at the DMS bond. 2: PDMS content The PDMS content was determined from the intensity ratio of the peak of the isopropyl methyl group of bisphenol A found at 1.7 ppm in 1 HNMR to the peak of the methyl group of dimethylsiloxane found at 0.2 ppm. 3: Viscosity average molecular weight (Mv) The viscosity of the methylene chloride solution at 20 ° C. was measured with an Ubbelohde type viscosity tube, and the intrinsic viscosity [η] was determined from this. [Η] = 1.23 × 10 −5 × Mv 0.83 Examples 1-3, Reference Examples 1-8 and Comparative Example 1
-17 PC-PDMS copolymer A obtained in Production Examples 3-1 to 6
1 to A 6 and commercially available polycarbonate, glass fiber were blended in proportions shown in Table 2, vented twin-screw extruder [manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., TEM-35B] by kneading at a temperature 300 ° C., Pelletized. In addition, the glass fiber was supplied from the downstream of the hopper supply position of the raw material resin of the extruder. Each of the obtained pellets was dried with hot air at 120 ° C. for 5 hours, and then subjected to an injection molding machine [Toshiba Machine Co., Ltd., I
S100EN], molding temperature of 300 ° C., 80 ° C.
A test piece was prepared by injection molding in a mold cavity at a mold temperature of. About the obtained test piece, Izod impact strength, bending strength, tensile strength, and surface appearance evaluation were implemented as quality evaluation. The thermal stability was evaluated by using a cylinder temperature of 3 in an injection molding machine [Toshiba Machine Co., Ltd., IS25EP1A] at the time of injection molding of raw material pellets.
Difference in color tone (color difference Δ * a) between a molded product molded at 20 ° C. for 20 minutes and a molded product in a normal cycle (residence of 40 seconds)
b) was measured and evaluated. Table 3 shows the results. The commercially available polycarbonates are as follows. B 1 : Toughlon A2200 [Made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
v = 21,000] B 2 : Tafflon A1500 [Made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
v = 15,000] The glass fibers are as follows. C 1 : MA419 manufactured by Asahi Fiberglass Co., Ltd. Coupling agent: Aminosilane sizing agent: Bisphenol type epoxy resin type: Chopped strand (diameter 13 μm, length 3)
mm) C 2 : ECR glass coupling agent manufactured by Asahi Fiber Glass Co., Ltd .: aminosilane sizing agent: epoxy resin type: chopped strand (diameter 23 μm, length 3)
mm) C 3 : FT121 manufactured by Asahi Fiberglass Co., Ltd. Coupling agent: Aminosilane sizing agent: Urethane resin and bisphenol type epoxy resin Type: Chopped strand (diameter 13 μm, length 3)
mm) C 4 : MA409C coupling agent manufactured by Asahi Fiberglass Co., Ltd. Coupling agent: aminosilane sizing agent: urethane resin type: chopped strand (13 μm in diameter, 3 mm in length) C 5 : TA409C coupling agent manufactured by Asahi Fiberglass Co., Ltd. Aminosilane sizing agent: urethane resin type: chopped strand (diameter 23 μm, length 3
mm) C 6 : FT514 manufactured by Asahi Fiberglass Co., Ltd. Coupling agent: Aminosilane sizing agent: Polyolefin resin type: Chopped strand (diameter 13 μm, length 3)
mm) [Table 2] [Table 3] [Table 4] [Table 5] Each measurement was performed as follows. 1: Izod impact strength Measured according to JIS-K-7110. 2: Tensile strength Measured according to JIS-K-7203. 3: Bending strength was measured in accordance with JIS-K-7113. 4: Visual evaluation and tactile evaluation of the surface appearance molded article were performed and judged. 5: Color difference (Δ * ab) Measured according to JIS-K-7105. As described above, the polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in mechanical strength such as bending strength and tensile rupture strength and surface appearance, and is excellent in impact strength.
And it is excellent in thermal stability. Therefore, the polycarbonate resin composition of the present invention can be effectively used as a material for various molded articles, for example, various molded articles widely used in the fields of electric / electronic devices and automobiles.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平3−243656(JP,A) 特開 平2−173061(JP,A) 特開 昭55−123150(JP,A) 特開 平4−1266(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 69/00 C08L 83/00 - 83/16 C08K 3/00 - 13/08 Continuation of front page (56) References JP-A-3-243656 (JP, A) JP-A-2-1733061 (JP, A) JP-A-55-123150 (JP, A) JP-A-4-1266 (JP) , A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 69/00 C08L 83/00-83/16 C08K 3/00-13/08

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 【請求項1】(A)ポリカーボネート−ポリオルガノシ
ロキサン共重合体5〜95重量%,(B)ポリカーボネ
ート樹脂0〜90重量%及び(C)エポキシ樹脂及びウ
レタン樹脂を含む集束剤で処理されたガラス繊維5〜6
0重量%からなり、かつ、(A)成分及び(B)成分の
合計量に対して、(A)成分中のポリオルガノシロキサ
ン部の割合が、0.5〜40重量%であることを特徴と
するポリカーボネート系樹脂組成物。
(57) Claims: (A) 5 to 95% by weight of a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer, (B) 0 to 90% by weight of a polycarbonate resin, and (C) an epoxy resin and
Glass fiber 5-6 treated with sizing agent containing urethane resin
0% by weight, and the proportion of the polyorganosiloxane component in the component (A) is 0.5 to 40% by weight based on the total amount of the components (A) and (B). Polycarbonate resin composition.
JP07486094A 1993-05-12 1994-04-13 Glass fiber reinforced polycarbonate resin composition Expired - Lifetime JP3417043B2 (en)

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