JPH06248142A - Vinyl chloride resin composition - Google Patents

Vinyl chloride resin composition

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Publication number
JPH06248142A
JPH06248142A JP5059496A JP5949693A JPH06248142A JP H06248142 A JPH06248142 A JP H06248142A JP 5059496 A JP5059496 A JP 5059496A JP 5949693 A JP5949693 A JP 5949693A JP H06248142 A JPH06248142 A JP H06248142A
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JP
Japan
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acid
vinyl chloride
chloride resin
compound
epoxy compound
Prior art date
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Pending
Application number
JP5059496A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshiaki Imanishi
敏晃 今西
Kenichi Iokura
賢一 五百藏
Fumihiko Yoshizawa
文彦 吉澤
Toyoo Harada
豊雄 原田
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NOF Corp
Original Assignee
Nippon Oil and Fats Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Oil and Fats Co Ltd filed Critical Nippon Oil and Fats Co Ltd
Priority to JP5059496A priority Critical patent/JPH06248142A/en
Publication of JPH06248142A publication Critical patent/JPH06248142A/en
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a resin nontoxic or lowly toxic composition excellent in heat stability and long-term discoloration resistance by mixing a vinyl chloride resin with a plurality of specified compounds. CONSTITUTION:This resin composition is prepared by mixing desirably 100 pts.wt. vinyl chloride resin with desirably 0.01-10 pts.wt. at least one compound (e.g. calcium stearate) selected from among Ca salts, Ba salts, Zn salts and Mg salts of carboxylic acids and desirably 0.01-5 pts.wt. at least one compound (e.g. triethanolamine/ethylene oxide adduct) selected from among an alkanolamine, an alkylamine and a polyamine/epoxy compound adduct.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、熱安定性に優れ、か
つ、無毒性若しくは低毒性の塩化ビニル系樹脂組成物に
関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a non-toxic or low-toxic vinyl chloride resin composition having excellent thermal stability.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、塩化ビニル系樹脂は、加工性、
耐候性、可塑剤の添加による可塑性の付与等の点で優
れ、また、安価であるために、フイルム、シート、チュ
ーブ、波板、パイプ等の各種の成形品の原材料として広
く使用されている。しかし、塩化ビニル系樹脂は熱及び
光に対する安定性に欠け、しかも成形加工温度と熱分解
温度が接近しているため、成形加工時に脱塩化水素に起
因する熱分解を生じやすく、これにより成形品の着色や
機械的強度の低下が起こる。これを防止するため、主に
亜鉛系、鉛系、アルカリ土類金属系または錫系の有機金
属系安定剤が塩化ビニル系樹脂に添加されているが、鉛
系及びカドミウム系安定剤は毒性が高くその使用が制限
されている。また、毒性の低い亜鉛、アルカリ土類金属
系安定剤は、長時間の熱安定性が充分でなく成形加工時
に着色をもたらすため、その熱安定性の改善が強く求め
られている。これらの有機金属系化合物安定剤の熱安定
性を改良する検討は種々提案されている。たとえば「ポ
リ塩化ビニルの安定化の解明と安定化助剤の配合・効果
の実際」(昭和59年3月15日、ソフト技研出版部発
行)には、Ca/Zn、Ba/Zn、Mg/Znの組み
合わせによる相乗効果により、熱着色性防止性能を目的
とする組成物、さらにこれらの組み合わせに、安定化助
剤として、有機リン化合物、エポキシ化合物、ポリオー
ル化合物、β−ジケトン化合物、含イオウ化合物などを
添加した組成物が提案されているが、熱安定性の改良は
まだ充分ではない。また、熱安定化助剤として、アミン
類、アミド類、イソシアヌレート類、ヒドラジド類、ニ
トロ化合物等の含窒素化合物、エポキシ化合物の多価ア
ルコール付加物等が提案されている。例えば、特公昭5
2−30175号公報には無機金属安定剤とアルカノー
ルアミンまたはポリアリールアミンとの併用による熱安
定性の向上、特公昭53−42349号公報には金属石
鹸他とヒドラジンとの併用による熱安定性の向上が提案
されている。また、特公昭58−40581号公報には
金属石鹸とエポキシ化脂肪酸エステルの多価アルコール
付加物との併用による安定性の向上、特公昭59−28
228号公報には金属石鹸と2価フェノールグリシジル
エーテルの多価アルコール付加物との併用による熱安定
性の向上が提案されている。しかしこれらの技術におい
ても熱安定性の改良は未だ不充分であり、実用化の域に
達していない。
2. Description of the Related Art Generally, vinyl chloride resins are
It is widely used as a raw material for various molded products such as films, sheets, tubes, corrugated sheets and pipes because it is excellent in weather resistance and imparts plasticity by adding a plasticizer and is inexpensive. However, vinyl chloride resin lacks heat and light stability, and since the molding processing temperature and thermal decomposition temperature are close to each other, thermal decomposition due to dehydrochlorination is likely to occur during molding processing. And the mechanical strength is reduced. In order to prevent this, zinc-based, lead-based, alkaline earth metal-based or tin-based organometallic stabilizers are mainly added to vinyl chloride resins, but lead-based and cadmium-based stabilizers are not toxic. Highly restricted in its use. Further, zinc and alkaline earth metal-based stabilizers, which have low toxicity, do not have sufficient thermal stability for a long time and cause coloration during the molding process, and therefore improvement of the thermal stability is strongly demanded. Various studies have been proposed for improving the thermal stability of these organometallic compound stabilizers. For example, "Elucidation of Stabilization of Polyvinyl Chloride and Actual Conditions of Mixing / Effect of Stabilizing Aid" (March 15, 1984, published by Soft Giken Publishing Co., Ltd.) describes Ca / Zn, Ba / Zn, Mg / Due to the synergistic effect of the combination of Zn, a composition for the purpose of preventing thermal discoloration properties, and further a combination of these, as a stabilizing aid, an organophosphorus compound, an epoxy compound, a polyol compound, a β-diketone compound, a sulfur-containing compound Although a composition containing such additives has been proposed, improvement in thermal stability is not yet sufficient. Further, as thermal stabilizing aids, amines, amides, isocyanurates, hydrazides, nitrogen-containing compounds such as nitro compounds, and polyhydric alcohol adducts of epoxy compounds have been proposed. For example, Japanese Patent Publication Sho 5
No. 2-30175 discloses an improvement in thermal stability by using an inorganic metal stabilizer in combination with an alkanolamine or polyarylamine, and in Japanese Patent Publication No. 53-42349 discloses a heat stability by using a combination of metal soap and hydrazine. Improvements are proposed. Further, JP-B-58-40581 discloses the improvement of stability by the combined use of a metal soap and a polyhydric alcohol adduct of an epoxidized fatty acid ester, and JP-B-59-28.
Japanese Patent No. 228 proposes improvement of thermal stability by the combined use of a metal soap and a polyhydric alcohol adduct of dihydric phenol glycidyl ether. However, even in these technologies, the improvement of thermal stability is still insufficient and has not reached the level of practical use.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決するものであり、無毒性または低毒性の熱安定性
に優れた塩化ビニル系樹脂組成物を提供することを目的
とするものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is intended to solve the above problems, and an object thereof is to provide a non-toxic or low-toxic vinyl chloride resin composition excellent in thermal stability. Is.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために、鋭意研究の結果、特定のカルボン酸
金属塩と特定のエポキシ化合物付加物を塩化ビニル樹脂
に併用することによって熱安定性を大きく改善し得るこ
とを見いだして、この知見に基づき本発明を完成するに
至った。
In order to solve the above problems, the inventors of the present invention have conducted intensive studies and found that a specific carboxylic acid metal salt and a specific epoxy compound adduct are used in combination with a vinyl chloride resin. It was found that the thermal stability can be greatly improved, and the present invention has been completed based on this finding.

【0005】すなわち、本発明は、塩化ビニル系樹脂
に、(a)カルボン酸のカルシウム塩、バリウム塩、亜
鉛塩及びマグネシウム塩から選ばれる少なくとも1種以
上の化合物と(b)アルカノールアミンエポキシ化合物
付加物、アルキルアミンエポキシ化合物付加物及びポリ
アミンエポキシ化合物付加物から選ばれる少なくとも1
種以上の化合物を添加してなることを特徴とする安定化
された塩化ビニル系樹脂組成物、並びに、塩化ビニル系
樹脂に、(a)カルボン酸のカルシウム塩、バリウム
塩、亜鉛塩及びマグネシウム塩から選ばれる少なくとも
1種以上の化合物と(b)アルカノールアミンエポキシ
化合物付加物、アルキルアミンエポキシ化合物付加物及
びポリアミンエポキシ化合物付加物から選ばれる少なく
とも1種以上の化合物並びに(c)ポリオール化合物を
添加してなることを特徴とする安定化された塩化ビニル
系樹脂組成物を提供するものである。本発明組成物の適
用される塩化ビニル樹脂は、塩化ビニル単量体を主成分
とする樹脂であり、例えば、ポリ塩化ビニル、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体等の公知の塩化ビニル単量体を
主成分として含有する樹脂を使用することができる。
That is, according to the present invention, (a) at least one compound selected from calcium salt, barium salt, zinc salt and magnesium salt of carboxylic acid and (b) alkanolamine epoxy compound are added to vinyl chloride resin. At least one selected from the group consisting of polyamine epoxy compound adducts and polyamine epoxy compound adducts.
Stabilized vinyl chloride resin composition comprising at least one compound, and (a) calcium salt, barium salt, zinc salt and magnesium salt of carboxylic acid to vinyl chloride resin And at least one compound selected from (b) alkanolamine epoxy compound adduct, alkylamine epoxy compound adduct and polyamine epoxy compound adduct, and (c) polyol compound. The present invention provides a stabilized vinyl chloride resin composition characterized by the following. The vinyl chloride resin to which the composition of the present invention is applied is a resin containing a vinyl chloride monomer as a main component, and examples thereof include known vinyl chloride monomers such as polyvinyl chloride and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. A resin containing as a main component can be used.

【0006】本発明組成物の(a)成分のカルボン酸の
カルシウム塩、バリウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩を
構成するカルボン酸基としては、例えば、炭素数4〜2
4の飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸、炭素数7〜16の
炭素環式カルボン酸で、具体的にはヘキサン酸、オクタ
ン酸、2−エチルヘキサン酸、デカン酸、イソデカン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノー
ル酸、リノレン酸、パルミトオレイン酸、イソステアリ
ン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、
アジピン酸、ピメリン酸、グルタル酸、アゼライン酸、
セバシン酸、安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、エチ
ル安息香酸、p−t−ブチル安息香酸、ナフテン酸、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ケイ皮酸、アニ
ス酸、サリチル酸等の1種又は2種以上の混合物を使用
することができる。これら有機カルボン酸の金属塩の添
加量は、樹脂100重量部に対して0.01〜10重量
部、好ましくは0.1〜5重量部を使用することができ
る。
The carboxylic acid group constituting the calcium salt, barium salt, zinc salt and magnesium salt of the carboxylic acid as the component (a) of the composition of the present invention has, for example, 4 to 2 carbon atoms.
4 saturated fatty acids or unsaturated fatty acids, carbocyclic carboxylic acids having 7 to 16 carbon atoms, specifically, hexanoic acid, octanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, decanoic acid, isodecanoic acid, lauric acid, myristic acid, Palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, palmitooleic acid, isostearic acid, 12-hydroxystearic acid, ricinoleic acid,
Adipic acid, pimelic acid, glutaric acid, azelaic acid,
One or two of sebacic acid, benzoic acid, toluic acid, xylyl acid, ethylbenzoic acid, pt-butylbenzoic acid, naphthenic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cinnamic acid, anisic acid, salicylic acid, etc. Mixtures of more than one can be used. The addition amount of these metal salts of organic carboxylic acids can be 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin.

【0007】本発明の(b)成分のアルカノールアミン
エポキシ化合物付加物を構成するアルカノールアミンと
しては、例えば、トリエタノールアミン、ジエタノール
アミン、エタノールアミン、トリイソプロパノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミ
ン、トリ−n−プロパノールアミン、ジ−n−プロパノ
ールアミン、n−プロパノールアミン、トリス(ジヒド
ロキシプロピル)アミン、ジイソプロパノールエタノー
ルアミン、イソプロパノールエタノールアミン、ジヒド
ロキシプロピルアミン、ビス(ジヒドロキシプロピル)
アミン等を使用することができる。アルキルアミンエポ
キシ化合物付加物を構成するアルキルアミンとしては、
メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、オクチ
ルアミン、ステアリルアミンなどの炭素数1〜24のア
ルキル基をもつアルキルアミンがある。ポリアミンエポ
キシ化合物付加物を構成するポリアミンとしては、エチ
レンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリ
エチレンイミン等を使用することができる。
Examples of the alkanolamine constituting the alkanolamine-epoxy compound adduct of the component (b) of the present invention include triethanolamine, diethanolamine, ethanolamine, triisopropanolamine, diisopropanolamine, isopropanolamine, tri-n. -Propanolamine, di-n-propanolamine, n-propanolamine, tris (dihydroxypropyl) amine, diisopropanolethanolamine, isopropanolethanolamine, dihydroxypropylamine, bis (dihydroxypropyl)
Amine and the like can be used. Examples of the alkylamine constituting the alkylamine epoxy compound adduct include:
There are alkylamines having an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms such as methylamine, ethylamine, propylamine, octylamine and stearylamine. As the polyamine constituting the polyamine epoxy compound adduct, use ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, phenylenediamine, xylylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, polyethyleneimine, etc. You can

【0008】これらのアミン類に付加するエポキシ化合
物としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、
スチレンオキシドなどのアルキレンオキシド類、メチル
グリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、プロ
ピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、
フェニルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリ
シジルエーテル、ネオペンチルアルコールグリシジルエ
ーテル、グリセロールグリシジルエーテル、グリセロー
ルジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジル
エーテル、ポリグリセロール(n=2〜20)グリシジ
ルエーテル、ポリグリセロール(n=2〜20)ポリグ
リシジル(n=2〜22)エーテル、エチレングリコー
ルグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、ポリエチレングリコール(n=2〜50)
グリシジルエーテル、ポリエチレングリコール(n=2
〜50)ジグリシジルエーテル、プロピレングリコール
グリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジ
ルエーテル、ポリプロピレングリコール(n=2〜2
5)グリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール
(n=2〜25)ジグリシジルエーテル、ネオペンチル
グリコールグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコー
ルジグリシジルエーテル、ポリネオペンチルグリコール
(n=2〜20)グリシジルエーテル、ポリネオペンチ
ルグリコール(n=2〜20)ジグリシジルエーテル、
ペンタエリスリトールグリシジルエーテル、ペンタエリ
スリトールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトー
ルトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテト
ラグリシジルエーテル、ポリペンタエリスリトール(n
=2〜10)グリシジルエーテル、ポリペンタエリスリ
トール(n=2〜10)ポリグリシジル(n=2〜2
2)エーテル、ソルビトールグリシジルエーテル、ソル
ビトールポリグリシジル(n=2〜6)エーテル、トリ
メチルプロパングリシジルエーテル、トリメチルプロパ
ンジグリシジルエーテル、トリメチルプロパントリグリ
シジルエーテル等のグリシジルエーテル類、ソルビン酸
グリシジルエステル、2−エチルヘキシル酸グリシジル
エステル類、マロン酸ジグリシジルエステル、コハク酸
ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステ
ル、マレイン酸ジグリシジルエステル、イタコン酸ジグ
リシジルエステル、ダイマー酸ジグリシジルエステル、
フタル酸ジグリシジルエステル等のグリシジルエステル
類、グリシドール等を使用することができる。アミン類
へのエポキシ化合物の付加は、アミン類、エポキシ化合
物共、1種又は2種以上を使用しても良い。また、エポ
キシ化合物の付加はブロックでもランダム状でもよい。
これらの化合物は1種又は2種以上を混合して使用でき
る。これらアミン類エポキシ化合物付加物の添加量は、
樹脂100重量部に対して0.01〜5重量部、好まし
くは、0.1〜3重量部を添加することができる。
Epoxy compounds added to these amines include ethylene oxide, propylene oxide,
Alkylene oxides such as styrene oxide, methyl glycidyl ether, ethyl glycidyl ether, propyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether,
Phenyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, neopentyl alcohol glycidyl ether, glycerol glycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, glycerol triglycidyl ether, polyglycerol (n = 2-20) glycidyl ether, polyglycerol (n = 2-20) ) Polyglycidyl (n = 2 to 22) ether, ethylene glycol glycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol (n = 2 to 50)
Glycidyl ether, polyethylene glycol (n = 2
To 50) diglycidyl ether, propylene glycol glycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol (n = 2 to 2)
5) Glycidyl ether, polypropylene glycol (n = 2 to 25) diglycidyl ether, neopentyl glycol glycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, polyneopentyl glycol (n = 2 to 20) glycidyl ether, polyneopentyl glycol ( n = 2 to 20) diglycidyl ether,
Pentaerythritol glycidyl ether, pentaerythritol diglycidyl ether, pentaerythritol triglycidyl ether, pentaerythritol tetraglycidyl ether, polypentaerythritol (n
= 2 to 10) glycidyl ether, polypentaerythritol (n = 2 to 10) polyglycidyl (n = 2 to 2)
2) Ethers, glycidyl ethers such as sorbitol glycidyl ether, sorbitol polyglycidyl (n = 2 to 6) ether, trimethylpropane glycidyl ether, trimethylpropane diglycidyl ether, trimethylpropane triglycidyl ether, sorbic acid glycidyl ester, 2-ethylhexyl Acid glycidyl esters, malonic acid diglycidyl ester, succinic acid diglycidyl ester, adipic acid diglycidyl ester, maleic acid diglycidyl ester, itaconic acid diglycidyl ester, dimer acid diglycidyl ester,
Glycidyl esters such as phthalic acid diglycidyl ester, glycidol and the like can be used. For the addition of the epoxy compound to the amines, one kind or two or more kinds may be used together with the amines and the epoxy compounds. Further, the addition of the epoxy compound may be block or random.
These compounds may be used alone or in combination of two or more. The addition amount of these amine epoxy compound adducts is
0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 3 parts by weight, can be added to 100 parts by weight of the resin.

【0009】本発明の(c)成分のポリオール化合物と
しては、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、マ
ンニトール、キシリトール、ペンタエリスリトール、ジ
ペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ト
リメチロールプロパン、ポリグリセリン、ポリエチレン
グリコール、ポリビニルアルコールなど、またはこれら
の化合物と炭素数4〜24の飽和脂肪酸または不飽和脂
肪酸及び炭素数7〜16の炭素環式カルボン酸との部分
エステルなどを使用することができる。これらポリオー
ル化合物の添加量は、樹脂100重量部に対して0.0
1〜5重量部、好ましくは、0.1〜3重量部を添加す
ることができる。本発明組成物の製造において、上記各
成分を塩化ビニル系樹脂に添加して加熱混練して製造す
ることができるが、添加各成分の添加順序に特に制限は
なく、適宜各成分を添加混合することができる。また、
本発明組成物に、所望により添加される(c)成分のポ
リオール化合物を添加する場合は、(b)成分のアミン
類エポキシ化合物付加物と(c)成分のポリオール化合
物とを別々に樹脂組成物に添加する方法以外に、樹脂組
成物に添加する前に、まず、(b)及び(c)の両成分
の溶融混合物を調製してから、これを塩化ビニル系樹脂
に添加する製造方法により好適に製造することができ
る。この製造方法によって、さらに、優れた熱安定性組
成物を得ることができる。その他、本発明組成物には、
有機リン化合物、エポキシ化合物、β−ジケト化合物、
含窒素化合物、含硫黄化合物、無機金属化合物など周知
の安定化助剤やステアリン酸等の高級脂肪酸、ステアリ
ルアルコール等の高級アルコール、パラフィンワック
ス、ポリエチレンワックス、モンタンワックス等のワッ
クス類、ステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン
酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等のアミド
類等の滑剤、フタル酸エステル系、アジピン酸エステル
系、脂肪族ポリエステル系、エポキシ化大豆油等の可塑
剤、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、ハイ
ドロタルサイト等の充填剤、他に顔料、帯電防止剤、加
工性向上剤、難燃剤、紫外線防止剤、酸化防止剤等を本
発明の熱安定性改善効果を損なわない限り、用いること
ができる。
Examples of the polyol compound of the component (c) of the present invention include glycerin, diglycerin, sorbitol, mannitol, xylitol, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, trimethylolpropane, polyglycerin, polyethylene glycol, polyvinyl alcohol. Or a partial ester of these compounds with a saturated fatty acid or unsaturated fatty acid having 4 to 24 carbon atoms and a carbocyclic carboxylic acid having 7 to 16 carbon atoms, and the like can be used. The addition amount of these polyol compounds is 0.0 with respect to 100 parts by weight of the resin.
1 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 3 parts by weight can be added. In the production of the composition of the present invention, the above components can be added to a vinyl chloride resin and kneaded by heating, but the order of addition of the added components is not particularly limited, and the components are appropriately added and mixed. be able to. Also,
When the polyol compound of the component (c), which is optionally added, is added to the composition of the present invention, the amine epoxy compound adduct of the component (b) and the polyol compound of the component (c) are separately prepared. In addition to the method of adding to the resin composition, before adding to the resin composition, first, a melt mixture of both components (b) and (c) is prepared, and then it is suitable for a production method of adding this to a vinyl chloride resin. Can be manufactured. By this manufacturing method, an excellent heat stable composition can be obtained. In addition, the composition of the present invention,
Organic phosphorus compound, epoxy compound, β-diketo compound,
Well-known stabilizing aids such as nitrogen-containing compounds, sulfur-containing compounds and inorganic metal compounds, higher fatty acids such as stearic acid, higher alcohols such as stearyl alcohol, paraffin wax, polyethylene wax, waxes such as montan wax, stearic acid amide, Lubricants such as amides such as methylenebisstearic acid amide and ethylenebisstearic acid amide, phthalic acid ester-based, adipic acid ester-based, aliphatic polyester-based, plasticizers such as epoxidized soybean oil, calcium hydroxide, calcium carbonate, Use fillers such as talc and hydrotalcite, as well as pigments, antistatic agents, processability improvers, flame retardants, UV inhibitors, antioxidants, etc., unless they impair the thermal stability improving effect of the present invention. You can

【0010】[0010]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定され
るものではない。 [試料シートの作成]下記の配合処方1〜3と第1表に
示した試料を配合した塩化ビニル系樹脂組成物を9イン
チ径の熱ロールを用いて160℃で5分間混練し、厚さ
1mmのシートを作成した。 [熱安定性評価方法]試料シートを4×6cmに裁断し、
185℃のギアオーブン中で加熱を行った。熱安定性の
評価は、試料シートが黒変するまでの時間をもって判断
した。 [溶融混合物の作成方法]配合処方3に用いられるアミ
ン類エポキシ化合物付加物とポリオール化合物の溶融混
合物は、ポリオール化合物をその融点より10〜20℃
高い温度で溶融させた後、アミン類エポキシ化合物付加
物を添加して均一に混合し、次いで冷却後粉砕したもの
を使用した。下記配合処方においては、アミン類エポキ
シ化合物付加物及びポリオール化合物は第1表に示すも
のを、表示量使用した。
EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. [Preparation of Sample Sheet] A vinyl chloride resin composition containing the following formulation 1 to 3 and the sample shown in Table 1 was kneaded at 160 ° C. for 5 minutes using a hot roll having a diameter of 9 inches to obtain a thickness. I made a 1mm sheet. [Thermal stability evaluation method] Cut the sample sheet into 4 x 6 cm,
Heating was performed in a gear oven at 185 ° C. The thermal stability was evaluated by the time required for the sample sheet to turn black. [Melting Method for Preparing Melt Mixture] The melt mixture of the amine-epoxy compound adduct and the polyol compound used in the formulation 3 is a polyol compound having a melting point of 10 to 20 ° C.
After being melted at a high temperature, an amine-epoxy compound adduct was added and uniformly mixed, and then cooled and ground, and then used. In the following formulation, the amine-epoxy compound adduct and the polyol compound shown in Table 1 were used in the indicated amounts.

【0011】 配合処方1(実施例1〜16、比較例1〜6) ポリ塩化ビニル樹脂[第一塩ビ販売(株)、103EP] 100重量部 ステアリン酸カルシウム 0.5重量部 ステアリン酸亜鉛 0.5重量部 ポリエチレンワックス[三井石油化学工業(株)、Hi−Wax220] 0.5重量部 アミン類エポキシ化合物付加物 所定量 ポリオール化合物 所定量Formulation 1 (Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 6) Polyvinyl chloride resin [Daiichi PVC Sales Co., Ltd., 103EP] 100 parts by weight Calcium stearate 0.5 parts by weight Zinc stearate 0.5 Part by weight Polyethylene wax [Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd., Hi-Wax220] 0.5 part by weight Amine epoxy compound adduct Predetermined amount Polyol compound Predetermined amount

【0012】 配合処方2(実施例17〜19、比較例7、8) ポリ塩化ビニル樹脂[第一塩ビ販売(株)、103EP] 100重量部 ステアリン酸マグネシウム 0.5重量部 ステアリン酸亜鉛 0.5重量部 ポリエチレンワックス[三井石油化学工業(株)、Hi−Wax220] 0.5重量部 アミン類エポキシ化合物付加物 所定量 ポリオール化合物 所定量Formulation 2 (Examples 17 to 19, Comparative Examples 7 and 8) Polyvinyl chloride resin [Daiichi Polyvinyl chloride Co., Ltd., 103EP] 100 parts by weight Magnesium stearate 0.5 parts by weight Zinc stearate 0. 5 parts by weight Polyethylene wax [Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd., Hi-Wax 220] 0.5 parts by weight Amine epoxy compound adduct Predetermined amount Polyol compound Predetermined amount

【0013】配合処方3(実施例20〜23) ポリ塩化ビニル樹脂[第一塩ビ販売(株)、103EP] 100重量部 ステアリン酸カルシウム 1.0重量部 ステアリン酸亜鉛 1.0重量部 ステアリン酸 0.2重量部 ポリエチレンワックス[三井石油化学工業(株)、Hi−Wax220] 0.5重量部 アミン類エポキシ化合物付加物とポリオール化合物の溶融混合物 所定量 評価結果を第1表に示した。Formulation 3 (Examples 20 to 23) Polyvinyl chloride resin [Daiichi Polyvinyl chloride Co., Ltd., 103EP] 100 parts by weight Calcium stearate 1.0 parts by weight Zinc stearate 1.0 parts by weight Stearic acid 0.0. 2 parts by weight Polyethylene wax [Hi-Wax 220, Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.] 0.5 parts by weight Melt mixture of amine-epoxy compound adduct and polyol compound Predetermined amount Evaluation results are shown in Table 1.

【0014】[0014]

【表1】 [Table 1]

【0015】[0015]

【表2】 [Table 2]

【0016】[0016]

【表3】 [Table 3]

【0017】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、熱安
定性に優れている。
The vinyl chloride resin composition of the present invention is excellent in thermal stability.

【0018】[0018]

【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、熱
安定性及び長期着色防止性に優れるため、成形加工時に
起こる着色、機械的強度の低下を防止できる。さらに、
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、無毒性または低毒
性であるため、毒性の規制された用途に使用できる。
Since the vinyl chloride resin composition of the present invention is excellent in thermal stability and long-term discoloration preventive property, it is possible to prevent discoloration and deterioration of mechanical strength that occur during molding. further,
INDUSTRIAL APPLICABILITY The vinyl chloride resin composition of the present invention is non-toxic or low-toxic, and thus can be used in applications where toxicity is regulated.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】塩化ビニル系樹脂に、(a)カルボン酸の
カルシウム塩、バリウム塩、亜鉛塩及びマグネシウム塩
から選ばれる少なくとも1種以上の化合物と(b)アル
カノールアミンエポキシ化合物付加物、アルキルアミン
エポキシ化合物付加物及びポリアミンエポキシ化合物付
加物から選ばれる少なくとも1種以上の化合物を添加し
てなることを特徴とする安定化された塩化ビニル系樹脂
組成物。
1. A vinyl chloride resin containing (a) at least one compound selected from calcium salts, barium salts, zinc salts and magnesium salts of carboxylic acids, and (b) alkanolamine epoxy compound adducts, alkylamines. A stabilized vinyl chloride resin composition comprising at least one compound selected from an epoxy compound adduct and a polyamine epoxy compound adduct.
【請求項2】塩化ビニル系樹脂に、(a)カルボン酸の
カルシウム塩、バリウム塩、亜鉛塩及びマグネシウム塩
から選ばれる少なくとも1種以上の化合物と(b)アル
カノールアミンエポキシ化合物付加物、アルキルアミン
エポキシ化合物付加物及びポリアミンエポキシ化合物付
加物から選ばれる少なくとも1種以上の化合物並びに
(c)ポリオール化合物を添加してなることを特徴とす
る安定化された塩化ビニル系樹脂組成物。
2. A vinyl chloride resin containing (a) at least one compound selected from calcium, barium, zinc and magnesium salts of a carboxylic acid, and (b) an alkanolamine epoxy compound adduct, an alkylamine. A stabilized vinyl chloride resin composition, comprising at least one compound selected from an epoxy compound adduct and a polyamine epoxy compound adduct, and (c) a polyol compound.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001220478A (en) * 2000-02-08 2001-08-14 Achilles Corp Vinyl chloride-based resin film for agriculture
JP2006307013A (en) * 2005-04-28 2006-11-09 Nippon Kayaku Co Ltd Liquid epoxy resin, epoxy resin composition and its cured product

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