JPH062433B2 - Sublimation type disperse dye thermal transfer recording type recording medium and method for producing the same - Google Patents
Sublimation type disperse dye thermal transfer recording type recording medium and method for producing the sameInfo
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- JPH062433B2 JPH062433B2 JP60189432A JP18943285A JPH062433B2 JP H062433 B2 JPH062433 B2 JP H062433B2 JP 60189432 A JP60189432 A JP 60189432A JP 18943285 A JP18943285 A JP 18943285A JP H062433 B2 JPH062433 B2 JP H062433B2
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- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は昇華型感熱転写記録方式における被記録体に関
する。The present invention relates to a recording medium in a sublimation type thermal transfer recording system.
最近のオフィスオートメーションの急速な普及に伴な
い、その中核となるパソコン、ワードプロセッサー、オ
フコン等に於いてカラーディスプレーが急増し、カラー
信号からの記録方式の実用化の要請が急速に高まってお
り、また乾式複写機の分野でもそのカラー化への要望は
強いものがある。With the recent rapid spread of office automation, the number of color displays in personal computers, word processors, office computers, etc., which are the core of the office automation, has increased rapidly, and the demand for the practical use of a recording method from color signals has been rapidly increasing. In the field of dry copiers, there are strong demands for colorization.
従来のカラー記録方式としてはライトペン方式、ワイヤ
ドット方式、インクジェット方式などがあるが、それぞ
れ記録速度が遅い、騒音が出る、インクの出る微小ノズ
ルがつまるなどの欠点があった。これに対し昇華型感熱
転写記録方法は、音の発生がなく複写機の取扱、保守、
管理が容易であるなどの特徴がある。又、本法は昇華性
色素を塗布した転写シートを感熱記録ヘッドで加熱して
被記録体に色素を昇華転写し、カラー記録を得る方法で
あるため、感熱ヘッドに印加するエネルギーを調節する
ことにより色素の昇華量を制御できるため階調表現が容
易であり、他の記録方法に比べ特にフルカラーハードコ
ピーを得るのに有利である。しかしながら本法に関して
は記録原理と特徴が上記したように発表されていても、
昇華性分散染料による発色性と色調の鮮明性に優れる被
記録体がいまだ開発されていないというのが現状であ
り、上市された例は無くその開発が強く要望されてい
た。Conventional color recording methods include a light pen method, a wire dot method, and an inkjet method, but each has drawbacks such as a low recording speed, noise, and clogging of minute nozzles through which ink is ejected. On the other hand, the sublimation type thermal transfer recording method does not generate any noise and the handling, maintenance,
It has features such as easy management. In addition, this method is a method of heating a transfer sheet coated with a sublimable dye with a thermal recording head to sublimate and transfer the dye to a recording medium to obtain color recording, so that the energy applied to the thermal head should be adjusted. Since the sublimation amount of the dye can be controlled by this, gradation expression is easy, and it is particularly advantageous in obtaining a full-color hard copy as compared with other recording methods. However, regarding this method, even if the recording principle and characteristics were announced as described above,
Under the present circumstances, a recording material excellent in color developability and color tone clarity by a sublimable disperse dye has not yet been developed, and there has been no case on the market, and its development has been strongly demanded.
本発明の目的は、昇華型感熱転写記録方式において分散
染料で容易に染料され、かつ発色性及び鮮明性が優れた
分散染料乾式転写用被記録体を提供することにある。An object of the present invention is to provide a disperse dye dry transfer recording medium which is easily dyed with a disperse dye in a sublimation type thermal transfer recording system and which is excellent in color developability and sharpness.
本発明に従って、基体表面上に、活性エネルギー線で硬
化し得る架橋剤10〜70重量部と、少なくとも1種類
の(メタ)アクリル酸アルキルエステル重合体であっ
て、(メタ)アクリル酸アルキルエステル成分を50重
量%以上含有し、そのTgが40℃以上である重合体9
0〜30重量部(両者の和が100重量部となる様に選
ぶ)と、この両者の合計量100重量部に対して0.1
〜30重量部のリン酸エステル系化合物とアミン系化合
物との混合物とからなるコーティング組成物の被膜を活
性エネルギー線照射によって硬化させた膜厚0.5〜1
00μmの硬化被膜を有することを特徴とする昇華型分
散染料感熱転写記録方式の被記録体が提供される。According to the present invention, 10 to 70 parts by weight of a crosslinker curable with active energy rays and at least one (meth) acrylic acid alkyl ester polymer on the surface of a substrate, the (meth) acrylic acid alkyl ester component Polymer containing 50% by weight or more and having a Tg of 40 ° C. or more
0 to 30 parts by weight (chosen so that the sum of both is 100 parts by weight) and 0.1 based on 100 parts by weight of the total amount of both.
To 30 parts by weight of a coating composition comprising a mixture of a phosphoric acid ester compound and an amine compound, the film having a thickness of 0.5 to 1 cured by irradiation with active energy rays.
Provided is a sublimation-type disperse dye thermal transfer recording type recording medium having a cured film of 00 μm.
また、本発明に従って、活性エネルギー線で硬化し得る
架橋剤10〜70重量部と、少なくとも1種類の(メ
タ)アクリル酸アルキルエステル重合体であって、(メ
タ)アクリル酸アルキルエステル成分を50重量%以上
含有し、そのTgが40℃以上である重合体90〜30
重量部(両者の和が100重量部となる様に選ぶ)と、
この両者の合計量100重量部に対して0.1〜30重
量部のリン酸エステル系化合物とアミン系化合物との混
合物と、光重合開始剤とからなるコーティング組成物を
基体の片面に塗工し、活性エネルギー線を照射して硬化
させることによって膜厚0.5〜100μmの硬化被膜
を形成させることを特徴とする昇華型分散染料感熱転写
記録方式の被記録体の製造方法が提供される。Further, according to the present invention, 10 to 70 parts by weight of a cross-linking agent curable by active energy rays, and at least one kind of (meth) acrylic acid alkyl ester polymer, wherein (meth) acrylic acid alkyl ester component is 50 parts by weight. % Or more and its Tg is 40 ° C. or higher 90 to 30
Parts by weight (chosen so that the sum of the two is 100 parts by weight),
A coating composition comprising 0.1 to 30 parts by weight of a mixture of a phosphoric acid ester compound and an amine compound and a photopolymerization initiator is coated on one side of a substrate based on 100 parts by weight of the total amount of both. Then, a method for producing a recording medium of a sublimation type disperse dye thermal transfer recording system is provided, which comprises forming a cured film having a film thickness of 0.5 to 100 μm by irradiating and curing with an active energy ray. .
本発明によれば、基体(例えばフィルム状又は紙状)の
表面上に上記特定の(メタ)アクリル酸アルキルエステ
ル重合体、架橋剤とリン酸エステル系化合物とアミン系
化合物とを主成分とするコーティング組成物を塗工し
(例えば0.5〜100μmの厚さに)活性エネルギー
線で硬化して得られる被記録体は、昇華性分散染料によ
り容易に染料されかつその発色性及び鮮明性が良好であ
ると共に分散染料が塗布された転写シートとのブロッキ
ング性が改良されることが見出された。According to the present invention, the above-mentioned specific (meth) acrylic acid alkyl ester polymer, a cross-linking agent, a phosphoric acid ester compound, and an amine compound are main components on the surface of a substrate (for example, a film or paper). The recording medium obtained by applying the coating composition (for example, to a thickness of 0.5 to 100 μm) and curing with active energy rays is easily dyed with a sublimable disperse dye, and its coloring property and vividness are excellent. It has been found to be good as well as having improved blocking properties with transfer sheets coated with disperse dyes.
本発明に用いられる(メタ)アクリル酸アルキルエステ
ル重合体は置換又は未置換のアルキル基を有する(メ
タ)アクリル酸アルキルエステルの重合体又はその共重
合体である。共重合性モノマーとしては例えば、スチレ
ン、(メタ)アクリル酸などが挙げられる。アルキル基
の置換基としては例えばヒドロキシル基、アミノ基、カ
ルボキシル基などが挙げられる。本発明に必須の(メ
タ)アクリル酸アルキルエステル重合体は(メタ)アク
リル酸アルキルエステル成分を50重量%以上含有する
重合体であってかつそのTgが40℃以上である。The (meth) acrylic acid alkyl ester polymer used in the present invention is a polymer of (meth) acrylic acid alkyl ester having a substituted or unsubstituted alkyl group or a copolymer thereof. Examples of the copolymerizable monomer include styrene and (meth) acrylic acid. Examples of the substituent of the alkyl group include a hydroxyl group, an amino group and a carboxyl group. The (meth) acrylic acid alkyl ester polymer essential to the present invention is a polymer containing 50% by weight or more of a (meth) acrylic acid alkyl ester component, and its Tg is 40 ° C. or higher.
重合体のTgが40℃未満の場合は昇華性分散染料を塗布
した転写シートと被記録体とが、感熱記録ヘッドで加熱
した際に粘着する、すなわちブロッキングという現象が
生じ易くなる。一方重合体中の(メタ)アクリル酸アル
キルエステル成分が50重量%未満の場合は、昇華性の
分散染料による発色性が低下する。When the Tg of the polymer is less than 40 ° C., the transfer sheet coated with the sublimable disperse dye and the recording medium adhere to each other when heated by the thermal recording head, that is, the phenomenon of blocking easily occurs. On the other hand, when the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester component in the polymer is less than 50% by weight, the color developability of the sublimable disperse dye is lowered.
(メタ)アクリル酸アルキルエステル重合体の配合量
は、架橋剤と重合体の混合物100重量部に対して30
〜90重量部、好ましくは40〜85重量部である。
(メタ)アクリル酸アルキルエステル重合体の量が30
重量部未満になると昇華性の分散染料による発色性が低
下するようになり、逆に90重量部を越えると、感熱記
録ヘッドによる加熱時にブロッキングが出やすくなった
り、活性エネルギー線によるキュアリング性が劣った
り、基材に対する密着性が低下したりするようになる。The compounding amount of the (meth) acrylic acid alkyl ester polymer is 30 with respect to 100 parts by weight of the mixture of the crosslinking agent and the polymer.
To 90 parts by weight, preferably 40 to 85 parts by weight.
The amount of the (meth) acrylic acid alkyl ester polymer is 30.
If it is less than 100 parts by weight, the color developability of the sublimable disperse dye will be deteriorated. On the contrary, if it exceeds 90 parts by weight, blocking tends to occur at the time of heating by the thermal recording head and curing property by active energy rays may be deteriorated. It becomes inferior or the adhesiveness to the base material deteriorates.
(メタ)アクリル酸アルキルエステル重合体の具体例と
しては、メチルメタクリレート、sec−ブチルメタクリ
レート、シクロヘキシルメタクリレート、イソブチルメ
タクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルメタ
クリレート、エチルメタクリレートなどのホモポリマ
ー;メチルメタクリレート/スチレン=80/20重量
部、メチルメタクリレート/エチルアクリレート=95
/5、メチルメタクリレート/メチルアクリレート=9
0/10、メチルメタクリレート/n−ブチルメタクリ
レート=40/60、メチルメタクリレート/エチルメ
タクリレート=30/70、メチルメタクリレート/エ
チルアクリレート=70/30、メチルメタクリレート
/メチルアクリレート/メタクリル酸=60/35/
5、メチルメタクリレート/ラウリルメタクリレート=
90/10、メチルメタクリレート/メチルアクリレー
ト/2−ヒドロキシエチルメタクリレート=80/15
/5、メチルメタクリレート/iso−ブチルメタクリレ
ート/ジメチルアミノエチルメタクリレート=80/1
5/5などのコポリマーを挙げることができ、これらの
重合体は1種を単独で使用することもでき、また2種以
上混合して使用してもよい。Specific examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester polymer include homopolymers such as methyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, isobutyl methacrylate, benzyl methacrylate, phenyl methacrylate and ethyl methacrylate; methyl methacrylate / styrene = 80/20. Parts by weight, methyl methacrylate / ethyl acrylate = 95
/ 5, methyl methacrylate / methyl acrylate = 9
0/10, methyl methacrylate / n-butyl methacrylate = 40/60, methyl methacrylate / ethyl methacrylate = 30/70, methyl methacrylate / ethyl acrylate = 70/30, methyl methacrylate / methyl acrylate / methacrylic acid = 60/35 /
5, methyl methacrylate / lauryl methacrylate =
90/10, methyl methacrylate / methyl acrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate = 80/15
/ 5, methyl methacrylate / iso-butyl methacrylate / dimethylaminoethyl methacrylate = 80/1
Examples thereof include copolymers such as 5/5. These polymers may be used alone or in a mixture of two or more.
架橋剤は、活性エネルギー線で硬化し得るもので、(メ
タ)アクリル酸アルキルエステル重合体と相溶性の良い
ものであれば、どのようなものでも使用できるが、線源
が紫外線である場合は、重合性基としてメタアクリロイ
ルオキシ基又はアクリロイルオキシ基を有する少なくと
も1種の多官能性モノマーであるか、又は少なくとも1
種のそのような多官能性モノマーと少なくとも1種の一
官能性モノマーとからなるものであることが好ましい。
なお多官能性モノマーはコーティング組成物を活性エネ
ルギー線でキュニアリングするためには必須であるが、
1官能性モノマーは必須でない。As the cross-linking agent, any one can be used as long as it can be cured by an active energy ray and has good compatibility with the (meth) acrylic acid alkyl ester polymer, but when the radiation source is ultraviolet rays, Or at least one polyfunctional monomer having a methacryloyloxy group or an acryloyloxy group as a polymerizable group, or at least 1
It is preferably composed of one such polyfunctional monomer and at least one monofunctional monomer.
The polyfunctional monomer is indispensable in order to cure the coating composition with active energy rays,
Monofunctional monomers are not essential.
しかし、溶剤を使用せずにコーティング組成物を塗布す
る場合はコーティング組成物の粘度を下げるために1官
能性モノマーを用いた方がよい。However, when the coating composition is applied without using a solvent, it is better to use a monofunctional monomer in order to reduce the viscosity of the coating composition.
(メタ)アクリロイルオキシ基を有するモノマーの例と
してはポリエーテルアクリレートもしくはポリエーテル
メタクリレート系(以下、「アクリレートもしくはメタ
クリレート」を単に「(メタ)アクリレート」と略記す
る。)、ポリエステル(メタ)アクリレート系、ポリオ
ール(メタ)アクリレート系、エポキシ(メタ)アクリ
レート系、アミドウレタン(メタ)アクリレート系、ウ
レタン(メタ)アクリレート系、スピロアセタール(メ
タ)アクリレート系及びポリブタジエン(メタ)アクリ
レート系等のモノマー、オリゴマーを挙げることができ
る。Examples of the monomer having a (meth) acryloyloxy group include polyether acrylate or polyether methacrylate (hereinafter, “acrylate or methacrylate” is simply abbreviated as “(meth) acrylate”), polyester (meth) acrylate-based, Monomers and oligomers such as polyol (meth) acrylate-based, epoxy (meth) acrylate-based, amidourethane (meth) acrylate-based, urethane (meth) acrylate-based, spiroacetal (meth) acrylate-based and polybutadiene (meth) acrylate-based be able to.
このようなモノマーもしくはオリゴマーの具体例として
は1,2,6−ヘキサントリオール/プロピレンオキシ
ド/アクリル酸、トリメチロールプロパン/エチレンオ
キシド/メタクリル酸、トリメチロールプロパン/プロ
ピレンオキシド/アクリル酸、ペンタエリスリトール/
エチレンオキシド/アクリル酸から合成されたポリエー
テル(メタ)アクリレート;アジピン酸/1,6−ヘキ
サンジオール/アクリル酸、コハク酸/1,4−ブタン
ジオール/アクリル酸、コハク酸/トリメチロールエタ
ン/アクリル酸、セバチン酸/1,6−ヘキサンジオー
ル/メタクリル酸等から合成されたポリエステル(メ
タ)アクリレート;エチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、ヘキサプロピレングリコ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、
1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,4−ブ
タンジオールメタクリレート、ブチルアクリレート、2
−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルメタクリレー
ト、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフ
リルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、1,4−ブタンジオールモノアクリレート、ベンジ
ルメタクリレート、エチルカルビトールアクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロ
ールエタントリメタクリレート、ペンタエリスリトール
ペンタアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタク
リレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサメタクリレート、2,2−ビ
ス(4−アクリロキシエトキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(4−アクリロキシジエトキシフェニル)
プロパン、2,2−ビス(4−メタクリロキシジエトキ
シフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−アクリロキ
シプロポキシフェニル)プロパン等の(メタ)アクリレ
ート又はポリオール(メタ)アクリレート;ジグリシジ
ルエーテル化ビスフェノールA/アクリル酸、ジグリシ
ジルエーテル化ポリビスフェノールA/アクリル酸、ト
リグリシジルエーテル化グリセリン/アクリル酸、トリ
グリシジルエーテル化トリメチロールエタン/メタクリ
ル酸、ジグリシジルエーテル化アニリンン/アクリル酸
等のエポキシ(メタ)アクリレート;γ−ブチロラクト
ン/N−メチルエタノールアミン/ビス(4−イソシア
ナトシクロヘキシル)メタン/2−ヒドロキシエチルア
クリレート、γ−ブチロラクトン/N−メチルエタノー
ルアミン/2,6−トリレンジイソシアネート/テトラ
エチレングリコール/2−ヒドロキシエチルアクリレー
ト等のアミドウレタン(メタ)アクリレート;2,6−
トリレンジイソシアネートジアクリレート、イソホロン
ジイソシアネートジアクリレート、イソホロンジイソシ
アネートジメタクリレート、ヘキサンジオール/イソホ
ロンジイソシアネート/2−ヒドロキシエチルアクリレ
ートから合成されたウレタンアクリレート、ヘキサメチ
レンジイソシアネートジアクリレート等のウレタンアク
リレート;ジアリリデンペンタエリスリット/2−ヒド
ロキシエチルアクリレートから合成されたスピロアセタ
ールアクリレート;エポキシ化ブタジエン/2−ヒドロ
キシエチルアクリレートから合成されたアクリル化ポリ
ブタジエン等が挙げられ、これらのモノマー及びオリゴ
マーは単独又は2種以上の混合系で使用される。Specific examples of such monomers or oligomers include 1,2,6-hexanetriol / propylene oxide / acrylic acid, trimethylolpropane / ethylene oxide / methacrylic acid, trimethylolpropane / propylene oxide / acrylic acid, pentaerythritol /
Polyether (meth) acrylate synthesized from ethylene oxide / acrylic acid; adipic acid / 1,6-hexanediol / acrylic acid, succinic acid / 1,4-butanediol / acrylic acid, succinic acid / trimethylolethane / acrylic acid , Polyester (meth) acrylate synthesized from sebacic acid / 1,6-hexanediol / methacrylic acid; ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, hexapropylene glycol diacrylate, neopentyl glycol di Acrylate, neopentyl glycol dimethacrylate,
1,6-hexanediol diacrylate, 1,4-butanediol methacrylate, butyl acrylate, 2
-Ethylhexyl acrylate, lauryl methacrylate, cyclohexyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 1,4-butanediol monoacrylate, benzyl methacrylate, ethyl carbitol acrylate,
Trimethylolpropane triacrylate, trimethylolethane trimethacrylate, pentaerythritol pentaacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, 2,2-bis (4-acryloxy) Ethoxyphenyl) propane,
2,2-bis (4-acryloxydiethoxyphenyl)
(Meth) acrylate or polyol (meth) acrylate such as propane, 2,2-bis (4-methacryloxydiethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-acryloxypropoxyphenyl) propane; diglycidyl etherified bisphenol Epoxy (meth) such as A / acrylic acid, diglycidyl etherified polybisphenol A / acrylic acid, triglycidyl etherified glycerin / acrylic acid, triglycidyl etherified trimethylolethane / methacrylic acid, diglycidyl etherified aniline / acrylic acid Acrylate; γ-butyrolactone / N-methylethanolamine / bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane / 2-hydroxyethyl acrylate, γ-butyrolactone / N-methylethanolamine / 2,6- Amido urethane (meth) acrylates such as tolylene diisocyanate / tetraethylene glycol / 2-hydroxyethyl acrylate; 2,6-
Tolylene diisocyanate diacrylate, isophorone diisocyanate diacrylate, isophorone diisocyanate dimethacrylate, urethane acrylate synthesized from hexanediol / isophorone diisocyanate / 2-hydroxyethyl acrylate, urethane acrylate such as hexamethylene diisocyanate diacrylate; dialylidene pentaerythritol / Spiro acetal acrylate synthesized from 2-hydroxyethyl acrylate; acrylated polybutadiene synthesized from epoxidized butadiene / 2-hydroxyethyl acrylate, and the like. These monomers and oligomers may be used alone or in a mixture of two or more kinds. used.
前記モノマー、オリゴマーの中でも次の一般式、 〔式中、nは1〜4の整数であり、Xは少なくとも3個
以上が一般式: (式中、R7は水素原子又はメチル基を表わし、R8は
単結合、炭素原子数1〜8のアルキレン基又は炭素原子
数1〜8のアルキレン基を有するポリオキシアルキレン
基を表わす。)で示される基を表わし、残余が炭素原子
数1〜8のアルキル基、水酸基、アミノ基、式: (式中、R9は炭素原子数1〜8のアルキレン基を表わ
し、mは正の整数である。)で示される基又は式: (式中、R9及びmは前記と同義である。)で示される
基を表わす。〕で示される化合物を、モノマー、オリゴ
マーのうち30重量%以上使用するのが好ましい。これ
らの一般式で示されるオリゴマーは空気中での紫外線照
射による硬化性が優れているため、紫外線を用いた場合
のキュアリング性が改善されたり、コーティング膜表面
のべとつきやブロッキング性が改良されたりするが、空
気中での紫外線照射による硬化性が劣ったモノマー、オ
リゴマーを用いた場合はコーティング膜表面がべとつい
たり、ブロッキングが出たりする。上記一般式で示され
る化合物の具体例としては、ジペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト、トリペンタエリスリトールペンタアクリレート、ト
リペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリペン
タエリスリトールヘプタアクリレート等が挙げられる。Among the monomers and oligomers, the following general formula, [In the formula, n is an integer of 1 to 4, and X is at least 3 or more in the general formula: (In the formula, R 7 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 8 represents a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or a polyoxyalkylene group having an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms.) Represents a group represented by the following formula, and the remainder is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a hydroxyl group, an amino group, a formula: (In the formula, R 9 represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and m is a positive integer.) A group or a formula: (In the formula, R 9 and m have the same meanings as described above.). ] It is preferable to use 30% by weight or more of the compound represented by Since the oligomers represented by these general formulas have excellent curability when exposed to ultraviolet light in the air, the curing property when using ultraviolet light is improved, and the tackiness and blocking property of the coating film surface are improved. However, when a monomer or oligomer having poor curability due to ultraviolet irradiation in air is used, the surface of the coating film becomes sticky or blocking occurs. Specific examples of the compound represented by the above general formula include dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, tripentaerythritol pentaacrylate, tripentaerythritol hexaacrylate, tripentaerythritol heptaacrylate and the like. Can be mentioned.
以上例示した架橋剤の配合量は、架橋剤と(メタ)アク
リル酸アルキルエステル重合体の合計量100重量部に
対して10〜70重量部、好ましくは15〜60重量部
である。架橋剤量が70重量部を越えると耐ブロッキン
グ性は良好になるものの染色性が低下するようになり、
逆に10重量%未満になるとブロッキングが出るように
なる。The compounding amount of the above-exemplified crosslinking agent is 10 to 70 parts by weight, preferably 15 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the crosslinking agent and the (meth) acrylic acid alkyl ester polymer. When the amount of the cross-linking agent exceeds 70 parts by weight, the blocking resistance is improved but the dyeability is deteriorated.
On the contrary, if it is less than 10% by weight, blocking will come out.
このようなブロッキングはサーマルヘッド(感熱記録ヘ
ッド)にかかるエネルギー量が増大し、サーマルヘッド
の昇温温度が高くなるにつれより顕著となるが、リン酸
エステル系モノマーとアミン系化合物の混合物を、架橋
剤と(メタ)アクリル酸アルキルエステル重合体の混合
物100重量部に対して0.1〜30重量部の範囲で配
合すればブロッキング性が顕著に改善されるとともに染
色濃度も改善されることが見出された。好ましくは1〜
25重量部の配合量であるが、0.1重量部未満ではブ
ロッキング性の改良効果が少なく、逆に30重量部を越
えると活性エネルギー線でキュアリングしたコーティン
グ膜の表面が白くくもったり、不透明になったりする。Such blocking becomes more remarkable as the amount of energy applied to the thermal head (thermosensitive recording head) increases and the temperature rise of the thermal head increases, but a mixture of a phosphate ester monomer and an amine compound is crosslinked. It was found that when it was added in an amount of 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixture of the agent and the (meth) acrylic acid alkyl ester polymer, blocking property was significantly improved and dyeing density was also improved. Was issued. Preferably 1 to
The compounding amount of 25 parts by weight is less than 0.1 part by weight, and the effect of improving the blocking property is small. It becomes.
リン酸エステル系モノマーとしては一般式(I), 〔式中、Xは少なくとも1個が一般式; (式中、R1は水素原子又はメチル基を表わし、R2は
炭素原子数1〜10のアルキレン基を表わし、nは0〜
10の整数である)で示される基であり、残りが水酸基
を表わす〕で示される化合物が好ましい。As the phosphoric acid ester-based monomer, general formula (I), [In the formula, at least one X is a general formula; (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and n is 0 to
Is an integer of 10) and the rest represents a hydroxyl group].
この化合物の具体例としては、アクリロキシエチルフォ
スフェート、メタクリロキシエチルフォスフェート、ア
クリロキシプロピルフォスフェート、メタクリロキシブ
チルフォスフェート、アクリロキシジエトキシフォスフ
ェート、メタクリロキシトリエトキシフォスフェート、
ジアクリロキシエチルフォスフェート、ジメタクリロキ
シエチルフォスフェート及びジアクリロキシジエトキシ
フォスフェート等が挙げられるが、より好ましくはアク
リロキシエチルフォスフェート、メタクリロキシエチル
フォスフェート、ビスアクリロキシエチルフォスフェー
ト及びビスメタクリロキシエチルフォスフェートから成
る群から選ばれるモノマーである。含リンモノマーとし
ては、他に、ハロゲン化ビニルフォスフェート又はアル
キル置換ビニルフォスフェート等も挙げられるが、活性
エネルギー線による硬化特性が充分でないため好ましく
ない。Specific examples of this compound, acryloxyethyl phosphate, methacryloxyethyl phosphate, acryloxypropyl phosphate, methacryloxybutyl phosphate, acryloxydiethoxy phosphate, methacryloxytriethoxy phosphate,
Examples thereof include diacryloxyethyl phosphate, dimethacryloxyethyl phosphate and diacryloxydiethoxy phosphate, and more preferably acryloxyethyl phosphate, methacryloxyethyl phosphate, bisacryloxyethyl phosphate and bis. It is a monomer selected from the group consisting of methacryloxyethyl phosphate. Other examples of the phosphorus-containing monomer include halogenated vinyl phosphate and alkyl-substituted vinyl phosphate, but they are not preferable because they have insufficient curing characteristics with active energy rays.
アミン系化合物としては一般式(II), 〔式中、Yは少なくとも1個が一般式; (式中、R3は炭素原子数1〜10のアルキレン基を表
わし、mは1〜10の整数である)で示される基を表わ
し、残余が水素原子又は炭素原子数1〜20のアルキル
基を表わす〕で示される化合物が好ましい。この化合物
の具体例としては、エタノールアミン、ジエタノールア
ミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノール
アミン、エチルジエタノールアミン、ジ−n−ヘキシル
エタノールアミン、n−ヘキシルジエタノールアミン、
β−エチルヘキシルエタノールアミン、n−ブチルジエ
タノールアミン、n−ラウリルジエタノールアミン、n
−セチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、n
−ラウリルジエタノールエトキシアミン及びn−ラウリ
ルジエタノールプロポキシアミン等が挙げられるが、よ
り好ましくはアミン化合物が炭素原子数1〜20のアル
キル基を有するアルキルジエタノールアミンである。As the amine compound, the general formula (II), [In the formula, at least one Y is a general formula; (In the formula, R 3 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and m is an integer of 1 to 10) and the rest is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. The compound represented by Specific examples of this compound include ethanolamine, diethanolamine, dimethylethanolamine, diethylethanolamine, ethyldiethanolamine, di-n-hexylethanolamine, n-hexyldiethanolamine,
β-ethylhexylethanolamine, n-butyldiethanolamine, n-lauryldiethanolamine, n
-Cetylethanolamine, triethanolamine, n
Examples include -lauryldiethanolethoxyamine and n-lauryldiethanolpropoxyamine, and the amine compound is more preferably an alkyldiethanolamine having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
これらリン酸エステル系モノマー及びアミン系化合物は
コーティング組成物に、それぞれ独立に配合せしめても
よく、また、予め、リン酸エステル系モノマーとアミン
系化合物の両成分を反応せしめて得られた付加化合物を
コーティング組成物に配合せしめてもよい。なお、後述
の比較例のとおりリン酸エステル系モノマーとアミン系
化合物のいずれか一方のみでは、ブロッキング性を改良
できないし、昇華性分散染料による染色濃度も改良でき
ない。リン酸エステル系モノマーとアミン系化合物の配
合割合は、モル比で1/4〜4/1の範囲であることが
好ましい。These phosphate ester-based monomer and amine-based compound may be added to the coating composition independently of each other, or an addition compound obtained by previously reacting both components of the phosphate ester-based monomer and the amine-based compound. May be incorporated into the coating composition. It should be noted that, as in Comparative Examples described later, the blocking property cannot be improved and the dyeing density of the sublimable disperse dye cannot be improved with only one of the phosphate ester monomer and the amine compound. The mixing ratio of the phosphate ester-based monomer and the amine-based compound is preferably in the range of 1/4 to 4/1 in terms of molar ratio.
ところで以上の架橋剤、(メタ)アクリル酸アルキルエ
ステル重合体、リン酸エステル系モノマー及びアミン系
化合物から構成されたコーティング組成物をキュアリン
グする際に、活性エネルギー線として電子線を用いる場
合は、光重合開始剤を配合しなくてもよいが、波長10
0〜800nmの紫外線を用いる場合は光重合開始剤又は
光増感剤を、架橋剤及び(メタ)アクリル酸アルキルエ
ステル重合体混合物100重量部に対して0.1〜1
0.0重量部添加することが好ましい。光重合開始剤の
具体例としてはベンゾイン、ベンゾインイソブチルエー
テル、ベンジルジメチルケタール、エチルフェニルグリ
オキシレート、ジエトキシアセトフェノン、1,1−ジ
クロロアセトフェノン、4′−イソプロピル−2−ヒド
ロキシ−2−メチルプロピオフェノン、1−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン、ベン
ソフェノン/ジエタノールアミン、4,4′−ビスジメ
チルアミノベンゾフェノン、2−メチルチオキサント
ン、tert−ブチルアントラキノン、ベンジル等のカルボ
ニル化合物;テトラメチルチウラムモノスルフィド、テ
トラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物;アゾ
ビスイソブチロニトリル、アゾビス−2,4−ジメチル
バレロニトリル等のアゾ化合物;ベンゾイルパーオキサ
イド、ジ−tert−ブチルパーオキサイド等のパーオキサ
イド化合物の化合物は1種もしくは2種以上の混合系で
使用される。By the way, when an electron beam is used as an active energy ray when curing a coating composition composed of the above crosslinking agent, (meth) acrylic acid alkyl ester polymer, phosphoric acid ester monomer and amine compound, It is not necessary to add a photopolymerization initiator, but a wavelength of 10
When using UV light of 0 to 800 nm, a photopolymerization initiator or a photosensitizer is used in an amount of 0.1 to 1 with respect to 100 parts by weight of the crosslinking agent and the (meth) acrylic acid alkyl ester polymer mixture.
It is preferable to add 0.0 parts by weight. Specific examples of the photopolymerization initiator include benzoin, benzoin isobutyl ether, benzyl dimethyl ketal, ethylphenyl glyoxylate, diethoxyacetophenone, 1,1-dichloroacetophenone, 4'-isopropyl-2-hydroxy-2-methylpropio. Carbonyl compounds such as phenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzophenone, benzophenone / diethanolamine, 4,4'-bisdimethylaminobenzophenone, 2-methylthioxanthone, tert-butylanthraquinone, benzyl; tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram. Sulfur compounds such as disulfide; azo compounds such as azobisisobutyronitrile and azobis-2,4-dimethylvaleronitrile; benzoyl peroxide, The compound of the peroxide compound such as di-tert-butyl peroxide is used alone or in a mixture of two or more kinds.
以上の架橋剤、(メタ)アクリル酸アルキルエステル重
合体リン酸エステル系化合物及びアミン系化合物及び必
要に応じて光重合開始剤からなるコーティング組成物
は、フィルム状又は紙状の基材に対してロールコート
法、バーコート法、スプレーコート法、グラビアコート
法、カーテンコート法、ビードコート法、フローコート
法、ディップコート法などを用いて塗工することが出来
るが、作業性を向上させるためにはこれらの組成物に溶
剤(たとえばエチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸メチル、酢酸
エチル、ジメチルホルムアミドなど)を配合して適当な
塗工粘度に調節した方がよい。A coating composition comprising the above crosslinking agent, (meth) acrylic acid alkyl ester polymer phosphate compound and amine compound and optionally a photopolymerization initiator is used for a film-like or paper-like substrate. The roll coating method, the bar coating method, the spray coating method, the gravure coating method, the curtain coating method, the bead coating method, the flow coating method, the dip coating method and the like can be used for coating, but in order to improve workability. It is advisable to add a solvent (for example, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl acetate, ethyl acetate, dimethylformamide, etc.) to these compositions to adjust the coating viscosity to an appropriate level.
基体表面に形成させるコーティング組成物層の膜厚は0.
5〜100μmに設定することが必要である。更に好結果を
得るには、膜厚を1〜50μmとする。膜厚が0.5μmより
も薄くなると染料の拡散が途中で飽和に達する結果、濃
色に染めることができない。一方、膜厚が100μmを越
えると、加熱時にブロッキングが生じ易くなる。The thickness of the coating composition layer formed on the substrate surface is 0.
It is necessary to set it to 5 to 100 μm. For even better results, the film thickness should be 1 to 50 μm. When the film thickness becomes thinner than 0.5 μm, the diffusion of the dye reaches saturation on the way, and the dye cannot be dyed in a dark color. On the other hand, if the film thickness exceeds 100 μm, blocking tends to occur during heating.
なお染色されたフィルム又は紙の積み重ね時の分散染料
の移染を防ぐためには、基材の片面のみに染色層を形成
する前記組成物を塗布した方がよいが、積極的にこの染
料の移染を防止するためには染色層と反対面に非移染層
を設けておいた方がより好ましい。In order to prevent disperse dye transfer when the dyed films or papers are stacked, it is better to apply the composition forming the dye layer on only one side of the substrate, but this dye transfer should be positive. In order to prevent dyeing, it is more preferable to provide a non-migration layer on the surface opposite to the dyeing layer.
非移染層を形成する組成物としては、前記した多官能性
モノマー又は前記した多官能性モノマーと一官能性モノ
マーとからなるモノマー、オリゴマー混合物100重量
部と、必要なら前記した光重合開始剤0.1〜10.0重量部
からなるコーティング剤を用いることが出来るが、分散
染料による移染を十分に防止するためには、モノマー、
オリゴマー混合物の重合性基が分子当り平均して1.5個
以上であることが必要である。これらのコーティング剤
も染色層形成のコーティング組成物と同様に、溶剤によ
る粘度の調節、塗工、キュアリングを行なうことが出来
る。As the composition for forming the non-migration layer, 100 parts by weight of a mixture of the above-mentioned polyfunctional monomer or the above-mentioned polyfunctional monomer and a monofunctional monomer and an oligomer, and, if necessary, the above-mentioned photopolymerization initiator A coating agent consisting of 0.1 to 10.0 parts by weight can be used, but in order to sufficiently prevent migration with a disperse dye, a monomer,
It is necessary that the oligomer mixture has an average of 1.5 or more polymerizable groups per molecule. Similar to the coating composition for forming a dyed layer, these coating agents can also be used for adjusting viscosity with a solvent, coating and curing.
本発明の被記録体に使用されるフィルム状又は紙状基材
は、通常、乾式転写用の基材として使用されているもの
であればいかなるものであってもよい。フィルム・紙の
具体例としては、ポリエステルフィルム、プロピレンフ
ィルム、ナイロンフィルム、塩化ビニルフィルム等のフ
ィルム状のもの;木材繊維を主体とするアート紙、アク
リル繊維を主体とするアクリル紙、ポリエステル紙等の
紙状のものが挙げられ、特に、耐熱性を考慮すればポリ
エステルフィルム又はアクリル紙もしくはアート紙が好
ましく、更に、物品の透明性を考慮すればポリエステル
フィルムが最も好ましい。The film-like or paper-like substrate used for the recording medium of the present invention may be any one as long as it is generally used as a substrate for dry transfer. Specific examples of the film / paper include polyester films, propylene films, nylon films, vinyl chloride films, and other film-like materials; wood-based art paper, acrylic fiber-based acrylic paper, polyester paper, etc. Paper-like materials are mentioned, and polyester film or acrylic paper or art paper is particularly preferable in consideration of heat resistance, and polyester film is most preferable in consideration of transparency of the article.
これらの紙又はフィルムはそれ自体をそのまま使用して
もよく、必要に応じて、洗浄、エッチング、コロナ放
電、活性エネルギー線照射、染色、印刷等の前処理が施
されたものを使用してもよい。These papers or films may be used as they are, or if necessary, those that have been subjected to pretreatments such as washing, etching, corona discharge, active energy ray irradiation, dyeing and printing. Good.
本発明の被記録体を調整するには、まず、上記のコーテ
ィング組成物を、通常予め、均一に混合し、紙又はフィ
ルムの表面に塗布する。In order to prepare the recording medium of the present invention, first, the above-mentioned coating composition is usually uniformly mixed in advance and applied to the surface of paper or film.
次に、紙又はフィルム上の塗膜を活性エネルギー線によ
って硬化する。Next, the coating film on the paper or film is cured by active energy rays.
活性エネルギー線としては、キセノンランプ、低圧水銀
灯、高圧水銀灯又は超高圧水銀灯などの線源から発せら
れる紫外線、通常20〜2000kVの電子線加速器から
取り出される電子線、α線・β線・γ線などの放射線等
を挙げることができ、取扱性・作業性を考慮すると、波
長100〜800nmの範囲の紫外線が好ましい。As the active energy rays, ultraviolet rays emitted from a radiation source such as a xenon lamp, a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp or an ultra-high-pressure mercury lamp, an electron beam normally extracted from an electron beam accelerator of 20 to 2000 kV, an α ray, a β ray, a γ ray, etc. And the like. Considering handling and workability, ultraviolet rays having a wavelength of 100 to 800 nm are preferable.
本発明の染料乾式転写発色用被記録体は、昇華性の分散
染料で容易に染色され、かつ発色性及び鮮明性が従来の
ものに比べ格段に優れたものであると共に、優れた耐ブ
ロッキング性と高い耐熱性を有し、かつ分散染料の乾式
転写を低温・短時間で実施できる。したがって、本発明
の被記録体は、例えば、カラーコピー用、電子写真用又
は情報記録用の乾式転写発色用材料として極めて有用で
あり、その工業的価値は大である。The recording material for dye dry transfer color development of the present invention is easily dyed with a sublimable disperse dye, and is excellent in color developability and vividness as compared with conventional ones, and also has excellent blocking resistance. It has high heat resistance and can perform dry transfer of disperse dyes at low temperature in a short time. Therefore, the recording medium of the present invention is extremely useful as a material for dry transfer coloring for color copying, electrophotography or information recording, and its industrial value is great.
以下において、本発明の実施例を掲げ、更に詳細に説明
する。なお、実施例及び比較例中、「部」はすべて重量
部を表わす。Hereinafter, examples of the present invention will be described in more detail. In the examples and comparative examples, all "parts" represent parts by weight.
参考例1、転写シートの作成: 10μmのコンデンサーにカヤセットブルー136(日本化
薬製、分散染料)1部、エチルセルロース1部及びトリ
クレン100部からなる染料溶液を、乾燥後の膜厚が数
μmになるように均一に塗布して転写シートを作成し
た。Reference Example 1, Preparation of Transfer Sheet: A dye solution consisting of 1 part of Kayaset Blue 136 (manufactured by Nippon Kayaku, disperse dye), 1 part of ethyl cellulose and 100 parts of trichlene was placed in a 10 μm condenser to give a film thickness of several μm. To obtain a transfer sheet.
参考例2、転写記録方法: 上記転写シートの染料塗布面を分散染料乾式転写発色用
被記録体の染色層面に重ね、NTTのミニファックスを用
いて熱転写記録を行なった。この時サーマルヘッドには
20Vの電圧が6ミリ秒加えられ、ヘッドの昇温温度は
200℃以上を示した。Reference Example 2, Transfer Recording Method: The dye coated surface of the transfer sheet was superposed on the dye layer surface of the recording material for disperse dye dry transfer color development, and thermal transfer recording was carried out using an NTT mini-fax. At this time, a voltage of 20 V was applied to the thermal head for 6 milliseconds, and the temperature rise temperature of the head was 200 ° C. or higher.
参考例3、耐ブロッキング性の評価: 参考例2の実験後の乾式転写発色用被記録体と転写シー
トを引きはがす際に、容易に引きはがすことが出来たも
のを耐ブロッキング性「良」と表わし、粘着面性があり
若干力を入れる必要があったものを「不良」と表わし
た。Reference Example 3, Evaluation of Blocking Resistance: When the recording material for dry transfer color development and the transfer sheet after the experiment of Reference Example 2 were peeled off, those which could be easily peeled off were referred to as blocking resistance “good”. Those having an adhesive surface property and requiring a little force were expressed as “poor”.
参考例4、染色濃度測定法: 染色濃度はカラーアナライザー(日立製、307型)を用
い光線透過率Tを測定し、−logTとして求めた。Reference Example 4, Staining Density Measuring Method: The staining density was determined as −logT by measuring the light transmittance T using a color analyzer (Hitachi, Model 307).
実施例1、比較例1〜4: 表Iに示すコーティング組成物を混合、調製後、これら
を100μm厚のポリエステルフィルム上に浸漬法によ
り均一に塗布した。これを空気中で紫外線を照射すると
膜厚5μmの染色層を有する分散染料乾式転写発色用被
記録体が得られた。Example 1, Comparative Examples 1 to 4: The coating compositions shown in Table I were mixed and prepared, and then uniformly coated on a polyester film having a thickness of 100 μm by a dipping method. When this was irradiated with ultraviolet rays in the air, a disperse dye dry transfer recording material for recording having a dyeing layer having a film thickness of 5 μm was obtained.
これらの被記録体について、評価試験を参考例1〜4に
従って行なったところ表Iのような結果が得られた。When evaluation tests were performed on these recording media according to Reference Examples 1 to 4, the results shown in Table I were obtained.
実施例2〜3、比較例5〜10 コロナ放電処理した100μmのポリエステルフィルム
上に表IIに示すコーティング組成物を浸漬法により均一
に塗布した。これらに空気中で紫外線照射すると膜厚4
μmの染色層を有する分散染料乾式転写発色用被記録体
が得られた。 Examples 2 to 3 and Comparative Examples 5 to 10 The coating composition shown in Table II was uniformly applied onto a 100 μm polyester film subjected to corona discharge treatment by a dipping method. When these are irradiated with ultraviolet rays in the air, the film thickness is 4
A disperse dye dry transfer recording material having a dye layer of μm was obtained.
これらの被記録体について、参考例1〜4に従って評価
試験を行なった結果を表IIに示す。実際に用いられるフ
ァクシミリではブロッキングが厳しく現われリン酸エス
テル系モノマーとアミン系化合物を配合しない比較例
5,6はブロッキングが顕著である。一方、比較例5,
6と実施例2,3を比較すると、リン酸エステル系モノ
マーとアミン系化合物を配合した実施例はブロッキング
が認められず、染色濃度も改良されている。Table II shows the results of evaluation tests performed on these recording media according to Reference Examples 1 to 4. Blocking appears severely in actually used facsimiles, and blocking is remarkable in Comparative Examples 5 and 6 in which the phosphate ester monomer and the amine compound are not mixed. On the other hand, Comparative Example 5,
Comparing 6 and Examples 2 and 3, blocking was not observed and the dyeing density was improved in the Example in which the phosphate ester monomer and the amine compound were blended.
実施例4、比較例11〜14 表IIIに示すコーティング組成物を混合、調製後、これ
らを100μm厚のポリエステルフィルム上に浸漬法に
より均一に塗布した。これを空気中で紫外線を照射する
と膜厚6μmの染色層を有する分散染料乾式転写用被記
録体が得られた。 Example 4, Comparative Examples 11 to 14 The coating compositions shown in Table III were mixed and prepared, and then uniformly coated on a polyester film having a thickness of 100 μm by a dipping method. When this was irradiated with ultraviolet rays in the air, a disperse dye dry transfer recording material having a dyeing layer with a thickness of 6 μm was obtained.
これらの被記録体について、評価試験を参考例1〜4に
従って行なったところ表IIIのような結果が得られた。When evaluation tests were performed on these recording media according to Reference Examples 1 to 4, the results shown in Table III were obtained.
実施例5 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート10部、ジ
ペンタエリスリトールペンタアクリレート20部、ジペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート10部、テトラ
ヒドロフルフリルアクリレート40部、2−ヒドロキシ
−2−メチルプロピオフェノン6部からなる組成物を1
00μmのポリエステルフィルムの片面にロールコータ
ーにより塗布した後、空気中で紫外線を照射し、膜厚7
mμの非移染層を設けた。 Example 5 Composition comprising 10 parts of dipentaerythritol hexaacrylate, 20 parts of dipentaerythritol pentaacrylate, 10 parts of dipentaerythritol tetraacrylate, 40 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate and 6 parts of 2-hydroxy-2-methylpropiophenone 1
After coating with a roll coater on one side of a 00 μm polyester film, the film is exposed to ultraviolet rays in the air to give a film thickness of 7
An untransferred layer of mμ was provided.
このフィルムの非移染層の反対面に、ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレート5部、ジペンタエリスリトー
ルペンタアクリレート5部、ジペンタエリスリトールテ
トラアクリレート5部、コハク酸/トリメチロールエタ
ン/アクリル酸から合成されたオリゴマー25部、アク
リルポリマーA60部(ブチルメタクリレート/メチル
メタクリレート=60/40、Tg50℃)、メチルエチ
ルケトン150部、DMF50部、ベンジルジメチルケタ
ール6部、メタクリロキシエチルフォスフェート6部、
ラウリルジエタノールアミン6部からなる組成物をロー
ルコーターにより塗布した後、空気中で紫外線を照射し
て、膜厚4μmの染色層を設けた。An oligomer synthesized from 5 parts of dipentaerythritol hexaacrylate, 5 parts of dipentaerythritol pentaacrylate, 5 parts of dipentaerythritol tetraacrylate, and succinic acid / trimethylolethane / acrylic acid on the side opposite to the non-migration layer of this film. 25 parts, acrylic polymer A 60 parts (butyl methacrylate / methyl methacrylate = 60/40, Tg 50 ° C.), methyl ethyl ketone 150 parts, DMF 50 parts, benzyl dimethyl ketal 6 parts, methacryloxyethyl phosphate 6 parts,
A composition consisting of 6 parts of lauryl diethanolamine was applied by a roll coater and then irradiated with ultraviolet rays in the air to form a dyed layer having a thickness of 4 μm.
得られた被記録体の染色層について、参考例1〜4に従
って評価試験を行なったところ、染色濃度は−logT=
0.77を示し、かつ耐ブロッキング性も良好であっ
た。An evaluation test was performed on the obtained dyed layer of the recording medium according to Reference Examples 1 to 4, and the dyeing density was −logT =
The value was 0.77, and the blocking resistance was also good.
又、この染色した被記録体を10枚重ね、2kgの重しを
のせ3ケ月間放置しておいても、非移染層への染料の移
行はほとんど認められなかった。Further, even when 10 sheets of this dyed recording medium were stacked and a weight of 2 kg was placed thereon and left standing for 3 months, almost no migration of the dye to the non-migration layer was observed.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−212994(JP,A) 特開 昭60−139481(JP,A) 特開 昭60−157893(JP,A) 特開 昭62−50188(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── --- Continuation of the front page (56) Reference JP-A-58-212994 (JP, A) JP-A-60-139481 (JP, A) JP-A-60-157893 (JP, A) JP-A-62- 50188 (JP, A)
Claims (9)
得る架橋剤10〜70重量部と、少なくとも1種類の
(メタ)アクリル酸アルキルエステル重合体であって、
(メタ)アクリル酸アルキルエステル成分を50重量%
以上含有し、そのTgが40℃以上である重合体90〜
30重量部(両者の和が100重量部となる様に選ぶ)
と、この両者の合計量100重量部に対して0.1〜3
0重量部のリン酸エステル系化合物とアミン系化合物と
の混合物とからなるコーティング組成物の被膜を活性エ
ネルギー線照射によって硬化させた膜厚0.5〜100
μmの硬化被膜を有することを特徴とする昇華型分散染
料感熱転写記録方式の被記録体。1. A surface of a substrate comprising 10 to 70 parts by weight of a crosslinking agent curable with active energy rays and at least one kind of (meth) acrylic acid alkyl ester polymer,
50% by weight of (meth) acrylic acid alkyl ester component
Polymer 90 containing the above and having a Tg of 40 ° C. or higher
30 parts by weight (choose so that the sum of both is 100 parts by weight)
And 0.1 to 3 per 100 parts by weight of the total amount of both.
A film thickness of 0.5 to 100 obtained by curing a coating film of a coating composition consisting of a mixture of 0 part by weight of a phosphoric acid ester compound and an amine compound by irradiation with active energy rays.
A sublimation-type disperse dye thermal transfer recording type recording medium having a cured coating of μm.
種類の多官能性モノマーであることを特徴とする特許請
求の範囲第1項記載の被記録体。2. The cross-linking agent is at least one which is UV curable.
The recording medium according to claim 1, which is a multifunctional monomer of a kind.
クリロイルオキシ基を含有することを特徴とする特許請
求の範囲第2項記載の被記録体。3. The recording medium according to claim 2, wherein the polyfunctional monomer contains a polymerizable (meth) acryloyloxy group.
炭素原子数1〜10個のアルキレン基を表わし、nは0
〜10の整数である)で表わされる基であり、残余のX
は水酸基である] で表される化合物であり、上記アミン系化合物が一般式
(II) [式中、Yは少なくとも、1個が一般式 H−(OR3)m−(式中、R3は炭素原子数1〜10
個のアルキレン基を表わし、mは1〜10の整数であ
る)で示される基を表わし、残余が水素原子又は炭素原
子数1〜20個のアルキル基を表わす]で表わされる化
合物であることを特徴とする特許請求の範囲第1〜3項
の何れかに記載の被記録体。4. The phosphoric acid ester compound is represented by the general formula (I): [In the formula, at least one X is a general formula; (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and n is 0.
Is an integer of 10) and the remaining X
Is a hydroxyl group] and the amine compound is a compound represented by the general formula
(II) [In the formula, at least one Y is represented by the general formula H- (OR 3 ) m- (wherein R 3 is 1-10 carbon atoms).
Represents an alkylene group, m is an integer of 1 to 10), and the rest represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms]. The recording medium according to any one of claims 1 to 3, which is characterized.
合物のモル比が1/4〜4/1の範囲であることを特徴
とする特許請求の範囲第1〜4項の何れかに記載の被記
録体。5. The phosphoric ester compound / amine compound molar ratio is in the range of 1/4 to 4/1, and the molar ratio is in the range of 1 to 4. Recorded material.
0nmの紫外線であることを特徴とする特許請求の範囲
第1〜5項の何れかに記載の被記録体。6. The active energy ray has a wavelength of 100 to 80.
The recording medium according to any one of claims 1 to 5, which is ultraviolet light having a wavelength of 0 nm.
ることを特徴とする特許請求の範囲第1〜6項の何れか
に記載の被記録体。7. The recording medium according to any one of claims 1 to 6, wherein the substrate is a plastic film.
リル紙又は木材繊維を主体とするアート紙であることを
特徴とする特許請求の範囲第1〜6項の何れかに記載の
被記録体。8. The recording medium according to any one of claims 1 to 6, wherein the substrate is acrylic paper mainly containing acrylic fibers or art paper mainly containing wood fibers. .
〜70重量部と、少なくとも1種類の(メタ)アクリル
酸アルキルエステル重合体であって、(メタ)アクリル
酸アルキルエステル成分を50重量%以上含有し、その
Tgが40℃以上である重合体90〜30重量部(両者
の和が100重量部となる様に選ぶ)と、この両者の合
計量100重量部に対して0.1〜30重量部のリン酸
エステル系化合物とアミン系化合物との混合物と、光重
合開始剤とからなるコーティング組成物を基体の片面に
塗工し、活性エネルギー線を照射して硬化させることに
よって膜厚0.5〜100μmの硬化被膜を形成させる
ことを特徴とする昇華型分散染料感熱転写記録方式の被
記録体の製造方法。9. A cross-linking agent 10 curable with active energy rays.
To 70 parts by weight and at least one kind of (meth) acrylic acid alkyl ester polymer, which contains 50% by weight or more of the (meth) acrylic acid alkyl ester component and has a Tg of 40 ° C. or higher. ˜30 parts by weight (chosen so that the sum of the two is 100 parts by weight), and 0.1 to 30 parts by weight of the phosphate ester compound and the amine compound based on 100 parts by weight of the total amount of both. A coating composition comprising a mixture and a photopolymerization initiator is applied to one side of a substrate and irradiated with an active energy ray to be cured to form a cured film having a thickness of 0.5 to 100 μm. Sublimation type disperse dye thermal transfer recording method recording material manufacturing method.
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JPS6250193A JPS6250193A (en) | 1987-03-04 |
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-
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- 1985-08-30 JP JP60189432A patent/JPH062433B2/en not_active Expired - Lifetime
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