JPH06240096A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

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JPH06240096A
JPH06240096A JP2902193A JP2902193A JPH06240096A JP H06240096 A JPH06240096 A JP H06240096A JP 2902193 A JP2902193 A JP 2902193A JP 2902193 A JP2902193 A JP 2902193A JP H06240096 A JPH06240096 A JP H06240096A
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JP
Japan
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vinyl monomer
propylene
weight
thermoplastic polyurethane
polyurethane resin
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Application number
JP2902193A
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Japanese (ja)
Inventor
Masashi Kinoshita
正史 木之下
Ou Shibata
欧 柴田
Osamu Suzuki
治 鈴木
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DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain a thermoplastic molding material excellent in mechanical strengths and moldability as compared with a conventional known resin composition comprising a propylene polymer and a thermoplastic polyurethane resin, more excellent in especially non-water-absorptivity and heat deformation resistance than a thermoplastic polyurethane resin and more excellent in coatability and flexibility than polypropylene. CONSTITUTION:This resin composition comprises a modified polypropylene prepared by subjecting a molten propylene polymer and an aromatic vinyl monomer, desirably together with a vinyl monomer having a polar functional group (particularly epoxy vinyl monomer or carboxylic vinyl monomer) to a polymerization reaction under melt kneading and a thermoplastic polyurethane resin.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、変性プロピレン系重合
体樹脂と熱可塑性ポリウレタン樹脂とからなり、優れた
耐熱変形性、剛性及び成形加工性を有し、かつ非吸水性
にも優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention comprises a modified propylene polymer resin and a thermoplastic polyurethane resin, and has excellent heat distortion resistance, rigidity and moldability, and is also excellent in non-water absorption. It relates to a plastic resin composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】熱可塑性ポリウレタン樹脂は高弾性、柔
軟性、耐摩耗性、耐寒性、強度等に優れている為、熱可
塑性エラストマーとして各種の機械部品材料に巾広く用
いられている。
2. Description of the Related Art A thermoplastic polyurethane resin is widely used as a thermoplastic elastomer for various machine parts materials because it has high elasticity, flexibility, wear resistance, cold resistance and strength.

【0003】しかし、熱可塑性ポリウレタン樹脂は耐熱
性、成形加工性が十分でなく又吸水率が高いなどの欠点
がある。特に吸水率は問題であり、吸水した熱可塑性ポ
リウレタン樹脂は成形加工を行った場合に気泡が入り白
化する傾向があるため好ましくなく、又 吸水により加
水分解が起こり、機械強度が非常に低下するばかりでな
く、寸法の変化や変形などの問題も発生する。
However, thermoplastic polyurethane resins have drawbacks such as insufficient heat resistance and moldability and high water absorption. In particular, the water absorption is a problem, and the water-absorbed thermoplastic polyurethane resin is not preferable because it tends to cause whitening due to the inclusion of bubbles when the molding process is performed. Also, hydrolysis occurs due to water absorption and the mechanical strength is not only extremely lowered. In addition, problems such as dimensional change and deformation also occur.

【0004】熱可塑性ポリウレタン樹脂はこの様な欠点
を有するため、熱可塑性エラストマーとしての用途が限
定され、本来熱可塑性ポリウレタン樹脂が持つ優れた特
性を活かすことができないことも多い。
Since the thermoplastic polyurethane resin has such drawbacks, its application as a thermoplastic elastomer is limited, and it is often impossible to take advantage of the excellent characteristics inherent in the thermoplastic polyurethane resin.

【0005】一方、ポリプロピレンは耐熱性、成形加工
性、耐加水分解性、耐溶剤性及び経済性に優れ、又吸水
性は殆ど示さない等優れた点が多い。しかし 塗装性、
柔軟性や低温衝撃性が不十分との欠点がある。
On the other hand, polypropylene has many excellent points such as excellent heat resistance, moldability, hydrolysis resistance, solvent resistance and economical efficiency, and almost no water absorption. However, paintability,
It has the drawback of insufficient flexibility and low temperature impact resistance.

【0006】従って、熱可塑性ポリウレタン樹脂及びポ
リプロピレンのそれぞれの欠点を改善するためにこれら
の樹脂を併用しようとの試みがなされてきた。しかしな
がら、極性の高い熱可塑性ポリウレタン樹脂と極性の低
いポリプロピレンとを単に溶融混練などでブレンドして
も両者の相溶性が乏しいために層剥離を生じ表面光沢や
機械的強度に乏しいものしか得ることができない。
Accordingly, attempts have been made to combine the use of thermoplastic polyurethane resins and polypropylene in order to ameliorate their respective drawbacks. However, even if a thermoplastic polyurethane resin having a high polarity and a polypropylene having a low polarity are simply blended by melt kneading or the like, the compatibility between the two is poor, so that layer delamination occurs and only a product having poor surface gloss and mechanical strength can be obtained. Can not.

【0007】そのため、熱可塑性ポリウレタン樹脂との
相溶性を改良するものとして、プロピレン系重合体をラ
ジカル開始剤の存在下でマレイン酸、無水マレイン酸、
アクリル酸と溶融混練重合する事により変性したプロピ
レン系重合体を用いる組成物(特開平2ー36248号
公報、特開平2ー120358号公報等)が提案されて
きた。
Therefore, in order to improve the compatibility with the thermoplastic polyurethane resin, a propylene-based polymer is added to maleic acid, maleic anhydride, in the presence of a radical initiator.
Compositions using a propylene-based polymer modified by melt-kneading polymerization with acrylic acid (Japanese Patent Laid-Open Nos. 2-36248 and 2-120358, etc.) have been proposed.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、プロピ
レン系共重合体はそれ自身がラジカル崩壊性ポリマーで
あるので、ラジカル開始剤の存在下で不飽和カルボン酸
と溶融混練重合を行なうと、プロピレン系重合体の分解
反応が起こってしまい、本来の諸物性が低下してしまう
問題がある。つまり、熱可塑性ポリウレタン樹脂との相
溶性を改良するために不飽和カルボン酸付加量を増やそ
うとすると、ラジカル開始剤の増量も必要となり、それ
に伴うプロピレン系重合体の分解によって耐熱変形性や
分子量の低下による機械強度低下が問題となる。逆に、
プロピレン系重合体の分解を抑制するためにラジカル開
始剤の添加量を減らすと、不飽和カルボン酸の付加量が
低下することになり、熱可塑性ポリウレタン樹脂との相
溶性が不十分であるという問題がある。そのため 変性
ポリプロピレンの在在により相溶性が向上してとして
も、強度等の機械的物性の改良効果は必ずしも十分では
なかった。
However, since the propylene-based copolymer itself is a radical-disintegrating polymer, when the melt-kneading polymerization with the unsaturated carboxylic acid is carried out in the presence of the radical initiator, the propylene-based copolymer is obtained. There is a problem that the decomposition reaction of coalescence occurs and the original physical properties are degraded. In other words, when trying to increase the unsaturated carboxylic acid addition amount in order to improve the compatibility with the thermoplastic polyurethane resin, it is necessary to increase the amount of the radical initiator, and the accompanying decomposition of the propylene-based polymer causes the heat distortion resistance and the molecular weight to be increased. The decrease in mechanical strength is a problem. vice versa,
If the addition amount of the radical initiator is reduced to suppress the decomposition of the propylene-based polymer, the addition amount of the unsaturated carboxylic acid will decrease, resulting in insufficient compatibility with the thermoplastic polyurethane resin. There is. Therefore, even if the compatibility is improved due to the presence of the modified polypropylene, the effect of improving mechanical properties such as strength is not always sufficient.

【0009】本発明は、従来の組成物の問題点を解消
し、熱可塑性ポリウレタン樹脂とポリプロピレンとの相
溶性をより向上して、熱可塑性ポリウレタン樹脂が有す
る優れた高弾性及び耐摩耗性と、ポリプロピレンが有す
る機械的強度及び低吸水性の特性を合せ持つ樹脂組成物
を得ることを目的とする。
The present invention solves the problems of the conventional compositions, further improves the compatibility between the thermoplastic polyurethane resin and polypropylene, and has the excellent high elasticity and abrasion resistance of the thermoplastic polyurethane resin, An object of the present invention is to obtain a resin composition having both the mechanical strength and low water absorption properties of polypropylene.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の従
来法の欠点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、溶融状
態のプロピレン系重合体と芳香族ビニル系単量体とを溶
融混練重合することにより得られた変性プロピレン系重
合体樹脂を配合することにより、上記の目的を達成する
事を見いだし、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above-mentioned drawbacks of the conventional method, the present inventors melted a propylene-based polymer and an aromatic vinyl-based monomer in a molten state. It has been found that the above object can be achieved by blending the modified propylene-based polymer resin obtained by kneading and polymerization, and the present invention has been completed.

【0011】即ち、本発明は、溶融状態のプロピレン系
重合体と芳香族ビニル系単量体、好ましくは芳香族ビニ
ル単量体および極性官能基含有ビニル単量体とを溶融混
練重合反応して得られる変性プロピレン系重合体樹脂
(A)を好ましくは5〜95重量%と、熱可塑性ポリウ
レタン樹脂(B)を好ましくは95〜5重量%とからな
ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供するもの
である。
That is, according to the present invention, a propylene polymer in a molten state and an aromatic vinyl monomer, preferably an aromatic vinyl monomer and a polar functional group-containing vinyl monomer are melt-kneaded and polymerized. A thermoplastic resin composition comprising the resulting modified propylene polymer resin (A) preferably 5 to 95% by weight and the thermoplastic polyurethane resin (B) preferably 95 to 5% by weight. It is provided.

【0012】本発明を詳しく説明する。The present invention will be described in detail.

【0013】(構成)本発明のプロピレン系重合体は、
プロピレン単独重合体およびプロピレンを主体とする他
のオレフィンまたはエチレン性ビニル単量体との共重合
体(何れもプロピレン75重量%以上の共重合体)であ
り、具体的にはアイソタクチックポリプロピレン、プロ
ピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合
体等がある。これらのプロピレン系重合体を混合して使
用することもできる。また、プロピレン系重合体の性質
を損なわない範囲で他の重合体を使用することもでき
る。
(Constitution) The propylene-based polymer of the present invention is
A propylene homopolymer and a copolymer containing propylene as a main component and another olefin or an ethylenic vinyl monomer (each of which is a copolymer containing propylene at 75% by weight or more), and specifically, isotactic polypropylene, Examples include propylene-ethylene copolymer and propylene-butene copolymer. These propylene-based polymers can also be mixed and used. Further, other polymers can be used as long as the properties of the propylene polymer are not impaired.

【0014】芳香族ビニル単量体としては、例えば、ス
チレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシ
レン、エチルビニルベンゼン、イソプロピルスチレン、
クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン等
が挙げられ、単独または混合して用いられる。
As the aromatic vinyl monomer, for example, styrene, methylstyrene, vinyltoluene, vinylxylene, ethylvinylbenzene, isopropylstyrene,
Chlorostyrene, dichlorostyrene, bromostyrene and the like can be mentioned, and they can be used alone or in combination.

【0015】さらに、芳香族ビニルと共重合可能なる、
少量の他の単量体、たとえば、アクリロニトリルの如
き、各種のシアン化ビニル類;酢酸ビニルの如き、各種
のビニルエステル類;アクリル酸もしくはメタクリル酸
あるいはそれらのアルキルエステル類またはグリシジル
エステル類と、さらには、マレイン酸及びそのエステル
類を併用しても良い。
Further, it becomes possible to copolymerize with an aromatic vinyl,
Small amounts of other monomers, for example various vinyl cyanides such as acrylonitrile; various vinyl esters such as vinyl acetate; acrylic acid or methacrylic acid or their alkyl or glycidyl esters, and May be used in combination with maleic acid and its esters.

【0016】特に、グラフトポリマーの極性を上げると
共に熱可塑性ポリウレタン樹脂の末端官能基である−N
CO基や−OH基と反応し得る官能基を有するビニル単
量体を芳香族ビニル単量体と併用する事は好ましい。併
用される極性官能基含有ビニル単量体としては、共重合
可能なエポキシ基含有ビニル単量体、水酸基含有ビニル
単量体、カルボキシル基含有ビニル単量体、オキサゾリ
ン基含有ビニル単量体、シリル基含有ビニル単量体等が
挙げられる。好ましくは、エポキシ基含有ビニル単量体
あるいはカルボキシル基含有ビニル単量体である。
Particularly, the polarity of the graft polymer is increased and the terminal functional group of the thermoplastic polyurethane resin, --N.
It is preferable to use a vinyl monomer having a functional group capable of reacting with a CO group or —OH group together with an aromatic vinyl monomer. The polar functional group-containing vinyl monomer used in combination, copolymerizable epoxy group-containing vinyl monomer, hydroxyl group-containing vinyl monomer, carboxyl group-containing vinyl monomer, oxazoline group-containing vinyl monomer, silyl Examples include group-containing vinyl monomers. Preferably, it is an epoxy group-containing vinyl monomer or a carboxyl group-containing vinyl monomer.

【0017】エポキシ基含有ビニル単量体としては、例
えば、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレ
ート、アリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジ
ルエーテル等が挙げられ単独または混合して用いられ
る。特にグリシジルメタクリレートが好ましい。
As the epoxy group-containing vinyl monomer, for example, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, allyl glycidyl ether, methacryl glycidyl ether and the like can be used and used alone or in combination. Glycidyl methacrylate is particularly preferable.

【0018】水酸基含有ビニル単量体としては、例え
ば、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルア
クリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2
−ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられ単独ま
たは混合して用いられる。
Examples of the hydroxyl group-containing vinyl monomer include 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate and 2
-Hydroxybutyl methacrylate and the like can be used alone or in combination.

【0019】カルボキシル基含有ビニル単量体とは、例
えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、マ
レイン酸等及びそれらのアルキルエステルが挙げられ、
これらの単独または混合物を適用して用いられる。
The carboxyl group-containing vinyl monomer includes, for example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, maleic acid and the like and alkyl esters thereof.
These may be used alone or as a mixture.

【0020】シリル基含有ビニル単量体としては、例え
ば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリブトキシシラン、3−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリス(2−メト
キシエトキシ)シラン等が挙げられ単独または混合して
用いられる。
Examples of the silyl group-containing vinyl monomer include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltributoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, vinyltris ( 2-methoxyethoxy) silane and the like can be used alone or in combination.

【0021】オキサゾリン基含有ビニル単量体としては
2ービニルー2ーオキサゾリン、2ービニルー4ーメチ
ルー2ーオキサゾリン、2ーイソプロペニルー2ーオキ
サゾリン、2ーイソプロペニルー4ーオキサゾリン等が
ある。
Examples of vinyl monomers containing an oxazoline group include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-oxazoline.

【0022】該芳香族ビニル単量体の添加量は、プロピ
レン系重合体の50重量%以下好ましくは1〜35重量
%である。50重量%を越えるとポリプロピレンの性能
が損なわれ好ましくない。また芳香族ビニル単量体は変
性プロピレン系重合体の低分子量化を防止するため、極
性官能基含有ビニル単量体の添加量の少なくとも同量以
上、好ましくは1〜5倍量添加することが好ましい。
The amount of the aromatic vinyl monomer added is 50% by weight or less, preferably 1 to 35% by weight, based on the propylene polymer. If it exceeds 50% by weight, the performance of polypropylene is impaired, which is not preferable. Further, in order to prevent the modified propylene-based polymer from having a low molecular weight, the aromatic vinyl monomer may be added in an amount at least equal to or more than the addition amount of the polar functional group-containing vinyl monomer, preferably 1 to 5 times. preferable.

【0023】また、極性官能基含有ビニル単量体の添加
量は、プロピレン系重合体の10重量%以下、好ましく
は0.1〜5重量%である。10重量%を越えるとでは
生成物の低分子量化が起こるだけでなく組成物の粘着
性、吸水性、機械的物性等悪影響が起こる場合があり好
ましくない。
The amount of the polar functional group-containing vinyl monomer added is 10% by weight or less, preferably 0.1 to 5% by weight, based on the propylene polymer. If it exceeds 10% by weight, not only the product may have a low molecular weight but also the composition may have adverse effects such as tackiness, water absorption and mechanical properties.

【0024】ラジカル開始剤としては、本発明の特徴か
ら芳香族ビニル単量体に溶解しやすく、また本反応がプ
ロピレン系重合体の溶融混練温度で重合を行うために1
分間の半減期を得るための分解温度が130〜250℃
であることが望ましい。具体例を挙げれば、t−ブチル
パーオクテート、ビス(t−ブチルパーオキシ)トリメ
チルシクロヘキサン、シクロヘキサノンパーオキサイ
ド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、t−ブチルパーベンゾエート、ジメチル ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジメチル ジ(t−ブチ
ルパーオキシ)ヘキシン等が挙げられる。該有機過酸化
物の使用量は、該ビニル単量体100重量部に対して通
常0.1〜10重量部、好ましくは1〜5重量部とする
のが良い。
The radical initiator is easily dissolved in the aromatic vinyl monomer due to the characteristics of the present invention, and the reaction is carried out at the melt-kneading temperature of the propylene-based polymer.
Decomposition temperature to obtain half-life of minutes 130-250 ℃
Is desirable. Specific examples include t-butyl peroctate, bis (t-butyl peroxy) trimethylcyclohexane, cyclohexanone peroxide, benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl perbenzoate, dimethyl di (t-
Butylperoxy) hexane, dimethyldi (t-butylperoxy) hexyne and the like can be mentioned. The amount of the organic peroxide used is usually 0.1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the vinyl monomer.

【0025】その他の添加剤として、ポリプロピレン
は、ポリエチレンと異なりラジカル崩壊性のポリマーで
あるので安定剤の添加が好ましい。但し、芳香族ビニル
単量体の重合を妨げないよう種類及び添加量を考慮する
必要がある。例えば、ペンタエリスリチル‐テトラキス
((ジ−t−ブチル−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート)、オクデシル(ジ−t−ブチル−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート、チオビス(メチル t−ブチル
フェノール)、トリメチル−トリス(ジt−ブチルヒド
ロキシベンジル)ベンゼン等のヒンダードフェノール系
安定剤、テトラキス(ジ−t−ブチルフェニル)ビフェ
ニレンフォスファイト、トリス(ジt−ブチルフェニ
ル)フォスファイト等の燐系安定剤、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸、酸化マグネ
シウム、ハイドロタルサイト等の制酸吸着剤がある。該
安定剤の使用量はプロピレン系重合体100重量部に対
して通常0.01から1重量部、好ましくは0.05から
0.5重量部である。
As other additives, polypropylene is a radical-disintegrating polymer unlike polyethylene, so that it is preferable to add a stabilizer. However, it is necessary to consider the kind and addition amount so as not to hinder the polymerization of the aromatic vinyl monomer. For example, pentaerythrityl-tetrakis ((di-t-butyl-hydroxyphenyl) propionate), ocdecyl (di-t-butyl-hydroxyphenyl) propionate, thiobis (methyl t-butylphenol), trimethyl-tris (di-t-butyl). Hydroxybenzyl) benzene and other hindered phenol stabilizers, tetrakis (di-t-butylphenyl) biphenylene phosphite, tris (di-t-butylphenyl) phosphite and other phosphorus stabilizers, zinc stearate, calcium stearate, etc. There are antacid adsorbents such as metal soaps, magnesium oxide, and hydrotalcite. The amount of the stabilizer used is usually 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.05 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the propylene polymer.

【0026】プロピレン系重合体と芳香族ビニル単量体
および極性官能基含有ビニル単量体との溶融混練重合反
応は、バンバリーミキサー等の密閉容器、押出機等の連
続的な混練機を用いてできる。押出機の方が、造粒等工
業的な生産を考えた場合好ましい。更に、2軸押出機の
方が、反応物の供給、混練、重合時間等の管理が容易で
ある。
The melt-kneading polymerization reaction of the propylene-based polymer with the aromatic vinyl monomer and the polar functional group-containing vinyl monomer is carried out using a closed container such as a Banbury mixer or a continuous kneader such as an extruder. it can. The extruder is preferable when considering industrial production such as granulation. Further, the twin-screw extruder is easier to control the supply of reactants, kneading, polymerization time and the like.

【0027】製造方法としては、粉末またはペレット状
のプロピレン系重合体を押出機に供給し加圧しながら1
30〜250℃に加熱して結晶性プロピレン系重合体を
溶融させ、芳香族ビニル単量体および極性官能基含有ビ
ニル単量体を溶融混練重合反応後、ダイから排出された
ストランドを冷却し、ペレタイザーを用いてペレットと
する。
As a manufacturing method, a powder or pellet-shaped propylene-based polymer is supplied to an extruder and pressurized 1
The crystalline propylene-based polymer is melted by heating at 30 to 250 ° C., the aromatic vinyl monomer and the polar functional group-containing vinyl monomer are melt-kneaded and polymerized, and the strand discharged from the die is cooled, Pellet using a pelletizer.

【0028】芳香族ビニル系単量体は、あらかじめプロ
ピレン系重合体と混合した後、押出機に供給しても良い
し、液体用フィーダーを用いて溶融状態のプロピレン系
重合体に供給しても良いが予めプロピレン系重合体に混
合して充分含浸させておくことが好ましい。
The aromatic vinyl-based monomer may be mixed with the propylene-based polymer in advance and then supplied to the extruder, or may be supplied to the molten propylene-based polymer using a feeder for liquid. It is good, but it is preferable that the propylene-based polymer is mixed and sufficiently impregnated in advance.

【0029】ラジカル開始剤は、あらかじめビニル単量
体に溶解して添加しても良いし液体用フィーダーを用い
てプロピレン系重合体とビニル単量体との混合物に添加
しても良い。また安定剤はプロピレン系重合体に予めヘ
ンシェルミキサー等を用いて混合しておくことが好まし
い。
The radical initiator may be added by dissolving it in the vinyl monomer in advance, or may be added to the mixture of the propylene polymer and the vinyl monomer by using the liquid feeder. The stabilizer is preferably mixed in advance with the propylene polymer by using a Henschel mixer or the like.

【0030】本発明における熱可塑性ポリウレタン樹脂
としては、ポリイソシアネート化合物(イソシアネート
成分)とポリヒドロキシル化合物(ポリオール成分)と
を反応してなるポリウレタン樹脂が使用できる。このよ
うなポリウレタン樹脂の製造に用いられるポリイソシア
ネートとしては、従来からポリウレタン製造に使用され
ているものが使用できる。
As the thermoplastic polyurethane resin in the present invention, a polyurethane resin obtained by reacting a polyisocyanate compound (isocyanate component) and a polyhydroxyl compound (polyol component) can be used. As the polyisocyanate used for producing such a polyurethane resin, those conventionally used for producing polyurethane can be used.

【0031】このようなポリイソシアネートとしては、
芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂
環式ジイソシアネート及びこれらのジイソシアネートの
変性物が含まれる。このようなジイソシアネートの具体
例としては特開昭53ー42234号報記載のものが使
用できる。例えばヘキサメチレンジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
キシレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシア
ネート、トルイジンジイソシアネート、2,4−トリレ
ンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネー
ト、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、p
−フェニレンジイソシアネート、m−フェニレンジイソ
シアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネートおよ
びこれらの混合物が挙げられる。これらのうち、4,
4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネ
ート、2,6−トリレンジイソシアネートおよびこれら
の混合物が好適である。
As such polyisocyanate,
Aromatic diisocyanates, aliphatic diisocyanates, alicyclic diisocyanates and modified products of these diisocyanates are included. As specific examples of such a diisocyanate, those described in JP-A-53-42234 can be used. For example, hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, isophorone diisocyanate,
Xylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, toluidine diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, p
-Phenylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate and mixtures thereof. Of these, 4,
4'-Diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate and mixtures thereof are preferred.

【0032】ポリウレタンの製造に用いられるポリヒド
ロキシル化合物としてはポリエステルポリオール、ポリ
エーテルポリオール、ポリブタジエンジオール及びこれ
らの混合物が挙げられる。
Polyhydroxyl compounds used in the production of polyurethanes include polyester polyols, polyether polyols, polybutadiene diols and mixtures thereof.

【0033】ここで言うポリエステルポリオールとは、
多価アルコ−ルと多塩基性カルボン酸の縮合物、ヒドロ
キシカルボン酸と多価アルコ−ルとの縮合物などが挙げ
られ、多価アルコ−ルとしては例えば、エチレングリコ
ール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピ
レングリコール、2,3−ブチレングリコール、1,4
−ブチレングリコール、2,2′−ジメチル1,3−プ
ロパンジオール、ジエチレングリコール、1,5−ペン
タメチレングリコール、1,6−ヘキサメチレングリコ
ール、シクロヘキサン1,4−ジオール、シクロヘキサ
ン−1,4−ジメタノール等のグリコールの単独あるい
はこれらの混合物が挙げることができる。多価カルボン
酸としてはコハク酸、マレイン酸、アジピン酸、グルタ
ン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサ
ヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の二
塩基酸が挙げられる。ヒドロキシカルボン酸と多価アル
コ−ルとの縮合物としてはヒマシ油、ヒマシ油とエチレ
ングリコール、プロピレングリコールなどの反応生成物
も有用である。さらにポリエステルポリオールとして
は、ε−カプロラクトンなどのラクトンをグリコール等
の存在下で開環付加重合したポリカプロラクトンジオー
ル類も用いることができる。
The polyester polyol referred to here is
Examples thereof include a condensate of polyvalent alcohol and polybasic carboxylic acid, a condensate of hydroxycarboxylic acid and polyvalent alcohol, and the like. Examples of the polyvalent alcohol include ethylene glycol and 1,2-propylene. Glycol, 1,3-propylene glycol, 2,3-butylene glycol, 1,4
-Butylene glycol, 2,2'-dimethyl 1,3-propanediol, diethylene glycol, 1,5-pentamethylene glycol, 1,6-hexamethylene glycol, cyclohexane 1,4-diol, cyclohexane-1,4-dimethanol And the like, or a mixture thereof. Examples of polycarboxylic acids include succinic acid, maleic acid, adipic acid, glutanoic acid, pimelic acid, speric acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, hexahydroterephthalic acid, and hexahydroisophthalic acid. Examples include dibasic acids. As the condensate of hydroxycarboxylic acid and polyhydric alcohol, castor oil, and reaction products of castor oil and ethylene glycol, propylene glycol and the like are also useful. Further, as the polyester polyol, polycaprolactone diols obtained by ring-opening addition polymerization of a lactone such as ε-caprolactone in the presence of glycol or the like can also be used.

【0034】ポリエーテルポリオールとしては、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサ
イド、テトラヒドロフラン等のアルキレンオキサイドの
1種もしくは2種以上を、2個以上の活性水素を有する
化合物に付加重合せしめた生成物であり、例えばポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール等を示すことができる。ここで
2個以上の活性水素を有する化合物としては例えば先に
述べた多価アルコ−ル、多塩基性カルボン酸の他、エチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のアミン類、
エタノールアミン、プロパノールアミン等のアルカノー
ルアミン類、レゾルシン、ビスフェノール等の多価フェ
ノール類、ヒマシ油などが挙げられる。
The polyether polyol is a product obtained by addition-polymerizing one or more alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, and tetrahydrofuran with a compound having two or more active hydrogens. For example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc. can be mentioned. Examples of the compound having two or more active hydrogens include, for example, the above-mentioned polyvalent alcohols and polybasic carboxylic acids, amines such as ethylenediamine and hexamethylenediamine,
Examples thereof include alkanolamines such as ethanolamine and propanolamine, polyhydric phenols such as resorcinol and bisphenol, and castor oil.

【0035】ポリヒドロキシル化合物はポリエステルポ
リオール及びポリエーテルポリオールの1種もしくは2
種以上を用い、更にこれらに先に述べた多価アルコ−ル
の如き低分子量ポリヒドロキシル化合物を鎖伸長剤とし
て併用しても良い。
The polyhydroxyl compound is one or two of polyester polyol and polyether polyol.
It is also possible to use two or more species, and further use a low molecular weight polyhydroxyl compound such as the above-mentioned polyhydric alcohol as a chain extender.

【0036】本発明の組成物は前記の変性プロピレン系
重合体(A)5〜95重量%、好ましくは20〜85重
量%、熱可塑性ポリウレタン樹脂(B)95〜5重量
%、好ましくは80〜15重量%である。該組成物にお
いて変性プロピレン系重合体が5重量%未満では変性プ
ロピレン系重合体による低吸水性、成形加工性等での改
良効果が得られない。一方、熱可塑性ポリウレタン樹脂
が5重量%未満では熱可塑性ポリウレタン樹脂による耐
摩耗性、機械的物性、耐熱変形性等での改良効果が得ら
れない。
The composition of the present invention contains the modified propylene polymer (A) in an amount of 5 to 95% by weight, preferably 20 to 85% by weight, and the thermoplastic polyurethane resin (B) in an amount of 95 to 5% by weight, preferably 80 to It is 15% by weight. If the amount of the modified propylene polymer in the composition is less than 5% by weight, the modified propylene polymer cannot provide the effect of improving the low water absorption and the molding processability. On the other hand, when the content of the thermoplastic polyurethane resin is less than 5% by weight, the effect of improving the abrasion resistance, mechanical properties, heat distortion resistance and the like due to the thermoplastic polyurethane resin cannot be obtained.

【0037】本発明の組成物には、これらの必須成分の
他に付加的成分を発明の効果を損なわない範囲で添加す
ることができる。付加的成分として未変性のポリプロピ
レンを添加しても良い。その場合 添加時期は変性プロ
ピレン系重合体とまず混合してからでも熱可塑性ポリウ
レタン樹脂と混合する際でも良いが、未変性ポリプロピ
レンの添加量は変性プロピレン系重合体100部に対し
て900部以下とすべきである。又それ以外の付加的成
分として、例えば他の熱可塑樹脂、ゴム、無機フィラ
ー、顔料、各種安定剤(酸化防止剤、光安定剤、帯電防
止剤、ブロッキング防止剤、滑剤)等である。
In addition to these essential components, additional components can be added to the composition of the present invention within a range that does not impair the effects of the invention. Unmodified polypropylene may be added as an additional component. In that case, the addition may be carried out after first mixing with the modified propylene-based polymer or during mixing with the thermoplastic polyurethane resin, but the amount of unmodified polypropylene added is 900 parts or less based on 100 parts of the modified propylene-based polymer. Should. Other additional components are, for example, other thermoplastic resins, rubber, inorganic fillers, pigments, various stabilizers (antioxidants, light stabilizers, antistatic agents, antiblocking agents, lubricants) and the like.

【0038】本発明の組成物の製造は、これらの成分を
ヘンシェルミキサー、Vブレンダー、リボンブレンダ
ー、タンブラーブレンダー等でドライブレンドした後、
この混合物を一軸、叉は二軸押出機、ロール、バンバリ
ーミキサー等混練機で溶融混合してペレット化叉は粉砕
した後成形に供される。成形は、射出成形、中空成形、
押出成形等いずれの方法も採ることができる。
The composition of the present invention is produced by dry blending these components with a Henschel mixer, a V blender, a ribbon blender, a tumbler blender, etc.
This mixture is melt-mixed by a kneading machine such as a single-screw or twin-screw extruder, a roll, a Banbury mixer, pelletized or pulverized, and then subjected to molding. Molding is injection molding, hollow molding,
Any method such as extrusion molding can be adopted.

【0039】かくすることにより、本発明の組成物は、
非吸水性、耐熱性、剛性、防湿性、塗装性、表面性など
にバランス良く優れた熱可塑樹脂組成物とすることがで
きる。
By doing so, the composition of the present invention is
It is possible to obtain a thermoplastic resin composition having a good balance of non-water absorption, heat resistance, rigidity, moisture resistance, paintability and surface property.

【0040】[0040]

【実施例】次に、本発明を、実施例、比較例により詳細
に説明するが本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。以下において部および%は特に断わりのないか
ぎりすべて重量基準であるものとする。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In the following, all parts and% are based on weight unless otherwise specified.

【0041】(参考例1) 変性ポリプロピレンの製造 ブラベンダー社(ドイツ国)製30mm二軸押出機をバ
レル温度200℃(但しフィーダー部180℃)、ダイ
ス温度210℃に設定した。ハイポールB200P(粉
末状のポリプロピレン、三井石油化学社製)930部に
イルガノックス1010(チバガイキー社製安定剤)
0.5部、ホスファイト168(チバガイキー社製安定
剤)0.5部、ステアリン酸カルシウム(安定剤)1部
を混合した。スチレン50部、グリシジルメタクリレー
ト20部にパーヘキシン25B(日本油脂社製)2.1
部を混合した物を先の粉末ポリプロピレン配合物に加え
てヘンシェルミキサーで混合含浸させた。得られた含浸
ブレンド物を押出機に供給し15rpmにて溶融混練し
てグラフト反応を行い、ペレタイザーを通して960部
の生成物ペレットを得た。以下これを変性PPー1と称
する。
Reference Example 1 Production of Modified Polypropylene A 30 mm twin-screw extruder manufactured by Brabender (Germany) was set to a barrel temperature of 200 ° C. (however, a feeder section 180 ° C.) and a die temperature of 210 ° C. Hipol B200P (powdered polypropylene, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) and 930 parts of Irganox 1010 (stabilizer manufactured by Ciba-Gaiki)
0.5 part, phosphite 168 (stabilizer manufactured by Ciba-Gaiki) 0.5 part, and calcium stearate (stabilizer) 1 part were mixed. Perhexin 25B (manufactured by NOF CORPORATION) 2.1 in 50 parts of styrene and 20 parts of glycidyl methacrylate 2.1
The mixed parts were added to the powdered polypropylene formulation above and mixed and impregnated in a Henschel mixer. The obtained impregnated blend was supplied to an extruder, melt-kneaded at 15 rpm to perform a graft reaction, and 960 parts of product pellets were obtained through a pelletizer. Hereinafter, this is referred to as modified PP-1.

【0042】(参考例2) 変性ポリプロピレンの製造 ブラベンダー社(ドイツ国)製30mm二軸押出機をバ
レル温度200℃(但しフィーダー部180℃)、ダイ
ス温度210℃に設定した。ハイポールB200P(粉
末状のポリプロピレン、三井石油化学社製)930部に
イルガノックス1010(チバガイキー社製安定剤)
0.5部、ホスファイト168(チバガイキー社製安定
剤)0.5部、ステアリン酸カルシウム(安定剤)1部
を混合した。スチレン55部、メタクリル酸25部にパ
ーヘキシン25B(日本油脂社製)2.1部を混合した
物を先の粉末ポリプロピレン配合物に加えてヘンシェル
ミキサーで混合含浸させた。得られた含浸ブレンド物を
押出機に供給し15rpmにて溶融混練してグラフト反
応を行い、ペレタイザーを通して960部の生成物ペレ
ットを得た。以下これを変性PPー2と称する。
Reference Example 2 Production of Modified Polypropylene A 30 mm twin-screw extruder manufactured by Brabender (Germany) was set to a barrel temperature of 200 ° C. (however, a feeder section 180 ° C.) and a die temperature of 210 ° C. Hipol B200P (powdered polypropylene, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) and 930 parts of Irganox 1010 (stabilizer manufactured by Ciba-Gaiki)
0.5 part, phosphite 168 (stabilizer manufactured by Ciba-Gaiki) 0.5 part, and calcium stearate (stabilizer) 1 part were mixed. A mixture of 55 parts of styrene and 25 parts of methacrylic acid with 2.1 parts of Perhexin 25B (manufactured by NOF CORPORATION) was added to the above powdered polypropylene compound and mixed and impregnated with a Henschel mixer. The obtained impregnated blend was supplied to an extruder, melt-kneaded at 15 rpm to perform a graft reaction, and 960 parts of product pellets were obtained through a pelletizer. Hereinafter, this is referred to as modified PP-2.

【0043】(参考例3) 変性ポリプロピレンの製造 ブラベンダー社(ドイツ国)製30mm二軸押出機をバ
レル温度200℃(但しフィーダー部180℃)、ダイ
ス温度210℃に設定した。ハイポールB200P(粉
末状のポリプロピレン、三井石油化学社製)930部に
イルガノックス1010(チバガイキー社製安定剤)
0.5部、ホスファイト168(チバガイキー社製安定
剤)0.5部、ステアリン酸カルシウム(安定剤)1部
を混合した。グリシジルメタクリレート20部だけにパ
ーヘキシン25B(日本油脂社製)0.6部を混合した
物を先の粉末ポリプロピレン配合物に加えてヘンシェル
ミキサーで混合含浸させた。得られた含浸ブレンド物を
押出機に供給し15rpmにて溶融混練してグラフト反
応を行い、ペレタイザーを通して910部の生成物ペレ
ットを得た。以下これを変性PPー3と称する。
Reference Example 3 Production of Modified Polypropylene A 30 mm twin-screw extruder manufactured by Brabender (Germany) was set to a barrel temperature of 200 ° C. (however, a feeder section 180 ° C.) and a die temperature of 210 ° C. Hipol B200P (powdered polypropylene, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) and 930 parts of Irganox 1010 (stabilizer manufactured by Ciba-Gaiki)
0.5 part, phosphite 168 (stabilizer manufactured by Ciba-Gaiki) 0.5 part, and calcium stearate (stabilizer) 1 part were mixed. A mixture of 20 parts of glycidyl methacrylate and 0.6 parts of Perhexin 25B (manufactured by NOF CORPORATION) was added to the above powdered polypropylene compound and mixed and impregnated with a Henschel mixer. The obtained impregnated blend was supplied to an extruder, melt-kneaded at 15 rpm to carry out a graft reaction, and 910 parts of product pellets were obtained through a pelletizer. Hereinafter, this is referred to as modified PP-3.

【0044】(実施例1)ブラベンダー社(ドイツ国)
製ブラベンダープラストグラフのローラーミキサーをミ
キサー部の温度が200℃になるように設定した。参考
例1で得られた(変性PPー1)16重量部およびパン
デックスT−1190(アジペート系熱可塑性ウレタン
大日本インキ化学社製 TPU−1と略称する)24
重量部を該ミキサーに供給し、回転数40rpmにて5
分間混練を行った。得られた溶融混練物を油圧プレスを
用いて190℃でかつ150kg/cm2の条件下で成
形し、厚さ1mmの試片を得た。該試片の粘弾性を「レ
オメトリックス RSA11」(レオメトリックス社
製)を用いて、6.28ラジアン/秒なる条件下で室温
より200℃まで測定し、剛性率として30℃における
動的弾性率を求めると同時に、熱変形性として動的弾性
率が3.0×109dyne/cm2以下になる温度を求
めた。物性目標として剛性率は4.0×109dyne/
cm2以上、熱変形温度は140℃以上とした。また該
試片を25mm幅の短冊状に切り取り180度折曲げ試
験を行って屈曲性および層状剥離の有無を肉眼で判断し
た。次に吸水性を評価するため該プレス試片(20×5
0×1mm)を用い70℃で1時間浸漬後次式で吸水率を
算出した。吸水率の目標は熱可塑性ウレタンの使用比率
によるが0.6%以下とした。物性測定の結果は表1に
示した。
(Example 1) Brabender (Germany)
A Brabender Plastograph roller mixer manufactured by Kuraray Co., Ltd. was set so that the temperature of the mixer section was 200 ° C. 16 parts by weight of (modified PP-1) obtained in Reference Example 1 and Pandex T-1190 (adipate thermoplastic urethane TPU-1 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 24
5 parts by weight is supplied to the mixer at a rotation speed of 40 rpm.
Kneading was performed for a minute. The melt-kneaded product thus obtained was molded using a hydraulic press at 190 ° C. under the conditions of 150 kg / cm 2 to obtain a test piece having a thickness of 1 mm. The viscoelasticity of the test piece was measured using "Rheometrics RSA11" (manufactured by Rheometrics) under the condition of 6.28 rad / sec from room temperature to 200 ° C, and the dynamic modulus of elasticity at 30 ° C was calculated as the rigidity. At the same time, the temperature at which the dynamic elastic modulus becomes 3.0 × 10 9 dyne / cm 2 or less was obtained as the heat deformability. As a physical property target, the rigidity is 4.0 × 10 9 dyne /
cm 2 or more, and the heat distortion temperature was 140 ° C. or more. Further, the test piece was cut into a strip having a width of 25 mm and subjected to a 180-degree bending test, and the flexibility and the presence or absence of delamination were visually judged. Next, in order to evaluate the water absorption, the pressed test piece (20 × 5
(0 × 1 mm) was immersed at 70 ° C. for 1 hour, and the water absorption was calculated by the following formula. The target of water absorption depends on the usage ratio of thermoplastic urethane, but was set to 0.6% or less. The results of physical property measurements are shown in Table 1.

【0045】 (比較例1)実施例1において(変性PPー1)16重
量部を用いる代わりに、ハイポールB200(ポリプロ
ピレン、三井石油化学社製)24重量部を用いた以外は
実施例1と同様の操作を行い試片を得た。以後も実施例
1と同様にして、物性評価を行った。物性測定の結果は
表1に示した。
[0045] Comparative Example 1 The same operation as in Example 1 was performed except that 24 parts by weight of Hypol B200 (polypropylene, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) was used instead of 16 parts by weight of (modified PP-1) in Example 1. A test piece was obtained. Thereafter, the physical properties were evaluated in the same manner as in Example 1. The results of physical property measurements are shown in Table 1.

【0046】(比較例2)実施例1において(変性PP
ー1)16重量部を用いる代わりに、参考例3で得られ
た(変性PPー3)16重量部を用いた以外は、実施例
1と同様の操作を行い試片を得た。以後も実施例1と同
様にして、物性評価を行った。物性測定の結果は表1に
示した。
(Comparative Example 2) In Example 1, (modified PP
-1) The same operation as in Example 1 was carried out except that 16 parts by weight of (modified PP-3) obtained in Reference Example 3 was used instead of 16 parts by weight to obtain a test piece. Thereafter, the physical properties were evaluated in the same manner as in Example 1. The results of physical property measurements are shown in Table 1.

【0047】(比較例3)実施例1において(変性PP
ー1)16重量部を用いる代わりに、アドマーQF54
0(市販のカルボン酸変性ポリプロピレン;三井石油化
学工業社製)16重量部を用いた以外は、実施例1と同
様の操作を行い試片を得た。以後も実施例1と同様にし
て、物性評価を行った。物性測定の結果は表1に示し
た。
(Comparative Example 3) In Example 1, (modified PP
-1) Instead of using 16 parts by weight, Admer QF54
A sample was obtained in the same manner as in Example 1 except that 16 parts by weight of 0 (commercially available carboxylic acid-modified polypropylene; manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.) was used. Thereafter, the physical properties were evaluated in the same manner as in Example 1. The results of physical property measurements are shown in Table 1.

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】(実施例2)実施例1において(変性PP
ー1)16重量部を用いる代わりに、24重量部を用
い、パンデックスT−1190(アジペート系熱可塑性
ウレタン 大日本インキ化学社製 TPU−1と略称す
る)24重量部をを用いる代わりに16重量部を用いた
以外は、実施例1と同様の操作を行い試片を得た。以後
も実施例1と同様にして、物性評価を行った。物性測定
の結果は表2に示した。
(Example 2) In Example 1, (modified PP
-1) Instead of using 16 parts by weight, 24 parts by weight were used, and instead of using 24 parts by weight of Pandex T-1190 (adipate thermoplastic urethane TPU-1 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 16 parts by weight A sample was obtained in the same manner as in Example 1 except that parts by weight were used. Thereafter, the physical properties were evaluated in the same manner as in Example 1. The results of physical property measurements are shown in Table 2.

【0050】(実施例3)実施例1において(変性PP
ー1)16重量部を用いる代わりに、参考例2で得られ
た(変性PPー2)16重量部を用いた以外は、実施例
1と同様の操作を行い試片を得た。以後も実施例1と同
様にして、物性評価を行った。物性測定の結果は表2に
示した。
(Example 3) In Example 1, (modified PP
-1) A test piece was obtained in the same manner as in Example 1 except that 16 parts by weight of (modified PP-2) obtained in Reference Example 2 was used instead of 16 parts by weight. Thereafter, the physical properties were evaluated in the same manner as in Example 1. The results of physical property measurements are shown in Table 2.

【0051】(実施例4)実施例1において(変性PP
ー1)16重量部を用いる代わりに、(変性PPー1)
8重量部とハイポールB200(ポリプロピレン、三井
石油化学社製)8重量部を用い、更にパンデックスT−
2190(ラクトン系熱可塑性ウレタン大日本インキ化
学社製 TPU−2と略称する)24重量部を用いた以
外は、実施例1と同様の操作を行い試片を得た。以後も
実施例1と同様にして、物性評価を行った。物性測定の
結果は表2に示した。
(Example 4) In Example 1, (modified PP
-1) Instead of using 16 parts by weight, (modified PP-1)
8 parts by weight and 8 parts by weight of Hypol B200 (polypropylene, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.), and Pandex T-
A sample was obtained in the same manner as in Example 1, except that 24 parts by weight of 2190 (lactone type thermoplastic urethane, TPU-2 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was used. Thereafter, the physical properties were evaluated in the same manner as in Example 1. The results of physical property measurements are shown in Table 2.

【0052】(比較例4)実施例1の組成物の製造にお
いて変性プロピレン系重合体及び熱可塑性ポリウレタン
樹脂を用いる代わりに物性目標のためPANDEX T
−1190(熱可塑性ポリウレタン樹脂 大日本インキ
化学社製 TPU−1と略称する)を単独で用いて組成
物を製造し、実施例1と同様にして各種の物性を評価し
た。結果を表2に示す。
COMPARATIVE EXAMPLE 4 Instead of using the modified propylene polymer and the thermoplastic polyurethane resin in the preparation of the composition of Example 1, PANDEX T was used for the purpose of physical properties.
-1190 (thermoplastic polyurethane resin, abbreviated as TPU-1 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was used alone to prepare a composition, and various physical properties were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

【0053】[0053]

【表2】 [Table 2]

【0054】[0054]

【発明の効果】本発明は、溶融状態のプロピレン系重合
体に芳香族ビニル単量体および極性官能基含有ビニル単
量体(特にエポキシ基含有ビニル単量体あるいはカルボ
キシル基含有ビニル単量体)を併用し溶融混練重合反応
して得られる変性ポリプロピレンと熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂とから成る組成物であり、機械的強度、成形性に
優れ、特に非吸水性及び熱変形性においては熱可塑性ポ
リウレタン樹脂より優れ、また塗装性及び屈曲性におい
てはポリプロピレンより優れるなど物性バランスの良い
熱可塑成形材料を提供できる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention relates to an aromatic vinyl monomer and a polar functional group-containing vinyl monomer (particularly an epoxy group-containing vinyl monomer or a carboxyl group-containing vinyl monomer) in a molten propylene polymer. A composition comprising a modified polypropylene obtained by a melt-kneading polymerization reaction in combination with a thermoplastic polyurethane resin, which has excellent mechanical strength and moldability, and is particularly superior to thermoplastic polyurethane resin in non-water absorption and heat deformability. It is possible to provide a thermoplastic molding material which is excellent in paintability and flexibility and has good physical property balance such as being superior to polypropylene.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】溶融状態のプロピレン系重合体と芳香族ビ
ニル系単量体とを溶融混練重合反応させることにより得
られる変性プロピレン系重合体樹脂(A)と熱可塑性ポ
リウレタン樹脂(B)とからなることを特徴とする熱可
塑性樹脂組成物。
1. A modified propylene polymer resin (A) and a thermoplastic polyurethane resin (B) obtained by melt-kneading and polymerizing a molten propylene polymer and an aromatic vinyl monomer. A thermoplastic resin composition comprising:
【請求項2】変性プロピレン系重合体樹脂(A)と熱可
塑性ポリウレタン樹脂(B)とが、重量比で5:95〜
95:5であることを特徴とする請求項1記載の熱可塑
性樹脂組成物。
2. A modified propylene polymer resin (A) and a thermoplastic polyurethane resin (B) in a weight ratio of 5: 95-.
It is 95: 5, The thermoplastic resin composition of Claim 1 characterized by the above-mentioned.
【請求項3】変性プロピレン系重合体樹脂(A)が、溶
融状態のプロピレン系重合体と芳香族ビニル系単量体と
極性官能基含有ビニル単量体とを溶融混練重合反応させ
ることにより得られることを特徴とする請求項1又は2
記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. A modified propylene-based polymer resin (A) is obtained by melt-kneading a propylene-based polymer in a molten state, an aromatic vinyl-based monomer, and a polar functional group-containing vinyl monomer in a kneading polymerization reaction. 1 or 2 characterized in that
The thermoplastic resin composition described.
【請求項4】極性官能基含有ビニル単量体が、エポキシ
基含有ビニル単量体であることを特徴とする請求項3記
載の熱可塑性樹脂組成物。
4. The thermoplastic resin composition according to claim 3, wherein the polar functional group-containing vinyl monomer is an epoxy group-containing vinyl monomer.
【請求項5】極性官能基含有ビニル単量体が、カルボキ
シル基含有ビニル単量体であることを特徴とする請求項
3記載の熱可塑性樹脂組成物。
5. The thermoplastic resin composition according to claim 3, wherein the polar functional group-containing vinyl monomer is a carboxyl group-containing vinyl monomer.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999036466A1 (en) * 1998-01-19 1999-07-22 Polymers Australia Pty Limited Process for increasing the melt strength of polypropylene
AU732342B2 (en) * 1998-01-19 2001-04-12 Polymers Australia Pty Limited Process for increasing the melt strength of polypropylene

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999036466A1 (en) * 1998-01-19 1999-07-22 Polymers Australia Pty Limited Process for increasing the melt strength of polypropylene
AU732342B2 (en) * 1998-01-19 2001-04-12 Polymers Australia Pty Limited Process for increasing the melt strength of polypropylene
US6951904B1 (en) 1998-01-19 2005-10-04 Polymers Australia Pty Limited Process for increasing the melt strength of polypropylene
KR100621240B1 (en) * 1998-01-19 2006-09-13 폴리머스 오스트레일리아 프로프라이어터리 리미티드 Process for increasing the melt strength and the extensional melt viscosity of polypropylene polymer

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