JPH0623846B2 - Image forming method - Google Patents
Image forming methodInfo
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- JPH0623846B2 JPH0623846B2 JP61055501A JP5550186A JPH0623846B2 JP H0623846 B2 JPH0623846 B2 JP H0623846B2 JP 61055501 A JP61055501 A JP 61055501A JP 5550186 A JP5550186 A JP 5550186A JP H0623846 B2 JPH0623846 B2 JP H0623846B2
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/18—Diazo-type processes, e.g. thermal development, or agents therefor
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Description
【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、および
重合性化合物を含む感光層を有する感光材料を用いる画
像形成方法に関する。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an image forming method using a photosensitive material having a photosensitive layer containing a silver halide, a reducing agent and a polymerizable compound on a support.
[発明の背景] 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料を用いる画像形成方法
が、特公昭45−11149号、同47−20741
号、同49−10697号、特開昭57−138632
号、同58−169143号各公報に記載されている。
これらの方法は、露光されたハロゲン化銀を現像液を用
いて現像する際、共存する重合性化合物(例、ビニル化
合物)が重合を開始し画像様の高分子化合物を形成する
ものである。従って上記方法は、液体を用いる現像処理
が必要であり、またその処理には比較的長い時間が必要
であった。BACKGROUND OF THE INVENTION An image forming method using a light-sensitive material having a light-sensitive layer containing a silver halide, a reducing agent and a polymerizable compound on a support is described in JP-B-45-11149 and 47-20741.
No. 49-10697, JP-A-57-138632.
No. 58-169143.
In these methods, when the exposed silver halide is developed using a developer, a coexisting polymerizable compound (eg, vinyl compound) initiates polymerization to form an image-like polymer compound. Therefore, the above method requires a development process using a liquid, and the process requires a relatively long time.
本発明者等は上記方法の改良を試み、乾式処理で高分子
化合物の形成を行なうことができる方法を発明し、この
発明は既に特許出願されている(特願昭59−1913
53号)。この方法は、感光性銀塩(ハロゲン化銀)、
還元剤、架橋性化合物(重合性化合物)及びバインダー
からなる感光層を支持体上に担持してなる記録材料(感
光材料)を、画像露光して潜像を形成し、次いで熱現像
することにより、感光性銀塩の潜像が形成された部分
に、高分子化合物を形成するものである。The present inventors attempted to improve the above method and invented a method capable of forming a polymer compound by a dry treatment, and the present invention has been applied for a patent (Japanese Patent Application No. 59-1913).
53). This method uses a photosensitive silver salt (silver halide),
By subjecting a recording material (photosensitive material) having a photosensitive layer composed of a reducing agent, a crosslinkable compound (polymerizable compound) and a binder supported on a support to imagewise exposure to form a latent image, and then thermally developing it. The polymer compound is formed in the portion where the latent image of the photosensitive silver salt is formed.
これらの画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分の重合性化合物を重合させる方法である。本発
明者等は、さらにハロゲン化銀の潜像が形成されない部
分の重合性化合物を重合させることができる方法を発明
し、この発明も既に特許出願されている(特開昭62−
70836号)。この方法は、加熱することにより、ハ
ロゲン化銀の潜像が形成された部分に還元剤を作用させ
て重合性化合物の重合を抑制すると同時に、他の部分の
重合を促進するものである。These image forming methods are methods in which the polymerizable compound in the portion where the latent image of silver halide is formed is polymerized. The present inventors have further invented a method capable of polymerizing a polymerizable compound in a portion where a latent image of silver halide is not formed, and this invention has already been applied for a patent (Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-62-62).
70836). In this method, by heating, a reducing agent acts on the portion where the latent image of silver halide is formed to suppress the polymerization of the polymerizable compound, and at the same time, promotes the polymerization of other portions.
以上述べたような画像形成方法の一態様として、支持体
上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含む
感光層を有する感光材料を、像様露光と同時に、または
像様露光後に、現像処理を行ない、現像処理を行なった
感光材料に受像材料を重ねた状態で加圧することによ
り、未重合の重合性化合物を受像材料に転写する画像形
成方法がある。この画像形成方法によれば、受像材料上
に鮮明な画像を得ることができるが、保存条件等によっ
ては次第に画像がぼやけるという傾向もあった。As one aspect of the image forming method as described above, a photosensitive material having a photosensitive layer containing a silver halide, a reducing agent and a polymerizable compound on a support, at the same time as imagewise exposure, or after imagewise exposure, There is an image forming method in which an unpolymerized polymerizable compound is transferred to an image receiving material by performing development processing and applying pressure in a state where the image receiving material is superposed on the developed photosensitive material. According to this image forming method, a clear image can be obtained on the image receiving material, but there is also a tendency that the image gradually becomes blurred depending on storage conditions and the like.
また、特願昭61−53881号(特開昭62−209
444号公報参照)の明細書記載のハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物、および接触状態において発色反応を
起す二種類の物質を含み、上記発色反応を起す物質のう
ち一方の物質および上記重合性化合物がマイクロカプセ
ルに収容された状態にあり、そして上記発色反応を起す
物質のうち他の物質が重合性化合物を収容しているマイ
クロカプセルの外に存在している感光層を支持体上に有
する感光材料を用いて、感光材料上に得られた画像にお
いても、保存条件等により次第に画像がぼやける傾向が
ある。Further, Japanese Patent Application No. 61-53881 (JP-A-62-209)
No. 444), a silver halide, a reducing agent, a polymerizable compound, and two kinds of substances that cause a color reaction in a contact state, and one of the substances causing the color reaction and the above-mentioned polymerization. Of the photosensitive compound contained in the microcapsules, and the other substance among the substances causing the color-forming reaction is present outside the microcapsules containing the polymerizable compound on the support. An image obtained on a light-sensitive material using the light-sensitive material has a tendency that the image is gradually blurred due to storage conditions and the like.
[発明の要旨] 本発明の目的は、長期間の保存または過酷な条件下の保
存後も、受像材料または感光材料上に得られた画像がそ
の鮮鋭度を保持する画像形成方法を提供することであ
る。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an image forming method in which an image obtained on an image receiving material or a photosensitive material retains its sharpness even after being stored for a long period of time or under severe conditions. Is.
本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有し、上記ハロゲン化銀、還
元剤および重合性化合物が感光性マイクロカプセルに収
容されている感光材料を、 像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、 像様露光と同時に、または像様露光後に、感光材料を8
0乃至200℃で1秒乃至5分加熱して熱現像処理を行
い、これにより上記潜像が形成された部分(または潜像
が形成されない部分)の重合性化合物を重合させて潜像
が形成された部分(または潜像が形成されない部分)の
感光性マイクロカプセルを硬化させ、 熱現像処理を行った感光材料に受像材料を重ね合わせた
状態で加圧することにより、未重合の重合性化合物を受
像材料に転写し、そして 受像材料を100乃至250℃で0.1乃至100秒加
熱することを特徴とする画像形成方法を提供するもので
ある。The present invention has a photosensitive layer containing a silver halide, a reducing agent and a polymerizable compound on a support, and the silver halide, the reducing agent and the polymerizable compound are contained in photosensitive microcapsules. Is imagewise exposed to form a silver halide latent image, and the light-sensitive material is applied at the same time as the imagewise exposure or after the imagewise exposure.
A heat development treatment is performed by heating at 0 to 200 ° C. for 1 second to 5 minutes, whereby the polymerizable compound in the portion where the latent image is formed (or the portion where the latent image is not formed) is polymerized to form a latent image. By curing the photosensitive microcapsules in the exposed portion (or in the portion where the latent image is not formed) and pressing the image receiving material in the state of being superposed on the photosensitive material which has been subjected to the heat development treatment, the unpolymerized polymerizable compound is removed. The present invention provides an image forming method, which comprises transferring to an image receiving material and heating the image receiving material at 100 to 250 ° C. for 0.1 to 100 seconds.
さらに本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、
重合性化合物および接触状態において発色反応を起こす
二種類の物質を含む感光層を有し、上記ハロゲン化銀、
還元剤、重合性化合物および上記発色反応を起こす二種
類の物質のうち一方の物質が感光性マイクロカプセルに
収容されており、そして上記発色反応を起こす二種類の
物質のうち他の物質が感光性マイクロカプセルの外に存
在している感光材料を、 像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、 像様露光と同時に、または像様露光後に、感光材料を8
0乃至200℃で1秒乃至5分加熱して熱現像処理を行
い、これにより上記潜像が形成された部分(または潜像
が形成されない部分)の重合性化合物を重合させて潜像
が形成された部分(または潜像が形成されない部分)の
感光性マイクロカプセルを硬化させ、 熱現像処理を行った感光材料を加圧することにより、未
硬化のマイクロカプセルを破裂させて発色反応を起す二
種類の物質を接触状態とし、そして、 感光材料を100乃至250℃で0.1乃至100秒加
熱することを特徴とする画像形成方法も提供する。Further, the present invention provides a support, a silver halide, a reducing agent,
A silver halide having a photosensitive layer containing a polymerizable compound and two kinds of substances that cause a color reaction in a contact state,
A reducing agent, a polymerizable compound, and one of the two types of substances that cause the color forming reaction are contained in a photosensitive microcapsule, and the other of the two types of substances that cause the color forming reaction are photosensitive. The light-sensitive material existing outside the microcapsules is imagewise exposed to form a latent image of silver halide, and the light-sensitive material is exposed at the same time as or after the imagewise exposure.
A heat development treatment is performed by heating at 0 to 200 ° C. for 1 second to 5 minutes, whereby the polymerizable compound in the portion where the latent image is formed (or the portion where the latent image is not formed) is polymerized to form a latent image. Two types that cause the color reaction by rupturing the uncured microcapsules by curing the photosensitive microcapsules in the exposed area (or the area where the latent image is not formed) and pressing the photosensitive material that has undergone heat development processing. An image forming method is also provided, which comprises bringing the substance of 1) into contact and heating the light-sensitive material at 100 to 250 ° C. for 0.1 to 100 seconds.
[発明の効果] 本発明は、未重合の重合性化合物を含む画像を受像材料
上または感光材料上に形成後、受像材料または感光材料
を加熱することを特徴とする。EFFECTS OF THE INVENTION The present invention is characterized in that after an image containing an unpolymerized polymerizable compound is formed on an image receiving material or a photosensitive material, the image receiving material or the photosensitive material is heated.
本発明者等の研究によれば、受像材料上または感光材料
上に形成された画像に含まれる未重合の重合性化合物が
液状であるために、次第に周囲に拡散し、画像がぼや
け、鮮鋭度が低下することが分った。According to the study by the present inventors, since the unpolymerized polymerizable compound contained in the image formed on the image receiving material or the photosensitive material is liquid, it gradually diffuses to the surroundings, the image becomes blurred, and the sharpness is sharpened. It turns out that
本発明の画像形成方法において、画像が形成された受像
材料または感光材料を加熱するため、未重合の重合性化
合物が硬化し、上記保存性の問題が解決する。したがっ
て、本発明の画像形成方法に従い受像材料上または感光
材料上に得られた画像は、長期間の保存または過酷な条
件下の保存後もその鮮鋭度を保持する [発明の詳細な記述] 本発明の画像形成方法において、画像が形成された受像
材料または感光材料の加熱方法としては従来公知の方法
を用いることができる。In the image forming method of the present invention, since the image-receiving material or the light-sensitive material on which an image is formed is heated, the unpolymerized polymerizable compound is cured, and the above storability problem is solved. Therefore, the image obtained on the image-receiving material or the light-sensitive material according to the image forming method of the present invention retains its sharpness even after being stored for a long period of time or under harsh conditions. In the image forming method of the invention, a conventionally known method can be used as a method for heating the image receiving material or the photosensitive material on which an image is formed.
例えば、ホットプレートなどの熱板あるいはドラムに受
像材料または感光材料を直接触れさせたり、ヒートロー
ラーを用いて搬送しながら加熱してもよい。For example, the image receiving material or the photosensitive material may be directly contacted with a hot plate such as a hot plate or a drum, or heating may be performed while being conveyed using a heat roller.
また高温に加熱した空気を用いたり、高周波加熱やレー
ザービームにより加熱することもできる。画像が形成さ
れた材料の性質によっては、赤外線ヒーターを用いて加
熱することもできる。更に電磁誘導により発生する過電
流を利用して加熱する方法を応用することもできる。It is also possible to use air heated to a high temperature, or to heat by high frequency heating or a laser beam. Infrared heaters may also be used to heat depending on the nature of the imaged material. Further, a method of heating by utilizing overcurrent generated by electromagnetic induction can be applied.
また、不活性の液体、たとえばフッ素系の液体を加熱し
たバス中で画像が形成された材料を加熱しても良い。Further, the material on which the image is formed may be heated in a bath in which an inert liquid, for example, a fluorine-based liquid is heated.
更に、上記の加熱手段とは別に加熱源を受像材料または
感光材料にもたせることで加熱してもよい。たとえば、
カーボンブラックやグラファイトなどの導電性粒子の層
を受像材料または感光材料中にもたせ、通電した時に発
生するジュール熱を利用してもよい。Further, in addition to the above heating means, a heat source may be placed on the image receiving material or the photosensitive material for heating. For example,
A layer of conductive particles such as carbon black or graphite may be placed in the image receiving material or the photosensitive material, and Joule heat generated when electricity is applied may be used.
加熱温度は一般に100℃乃至250℃であることが好
ましく、120℃〜210℃であることがさらに好まし
い。また、加熱時間は一般に0.1秒乃至100秒であ
ることが好ましく、1秒乃至50秒であることがさらに
好ましい。なお、後述する現像処理として熱現像処理を
行なう場合、画像が形成された受像材料または感光材料
の加熱処理は、熱現像処理よりも高温および/または長
時間の加熱処理とすることが好ましい。Generally, the heating temperature is preferably 100 ° C to 250 ° C, more preferably 120 ° C to 210 ° C. The heating time is generally 0.1 second to 100 seconds, more preferably 1 second to 50 seconds. When a heat development process is performed as a development process described later, the heat treatment of the image-receiving material or the photosensitive material on which an image is formed is preferably a heat treatment at a higher temperature and / or a longer time than the heat development process.
形成された画像を構成する物質が空気酸化の影響をうけ
やすい場合には、加熱に際して加熱部周辺の脱気または
不活性ガスへの置換を実施することが有効である。ま
た、画像が形成された材料表面を空気側にして加熱する
場合には、水分、揮発成分の蒸発を防いだり、保温の目
的で材料表面にカバーを取り付けて加熱する方法も有効
である。When the substance forming the formed image is easily affected by air oxidation, it is effective to perform degassing or replacement with an inert gas around the heating portion during heating. When the surface of the material on which an image is formed is heated to the air side, a method of preventing evaporation of moisture and volatile components and attaching a cover to the material surface for the purpose of keeping heat is also effective.
以下、本発明の画像形成方法における、感光材料の像様
露光、現像処理、未重合の重合性化合物の受像材料への
転写等について説明する。The imagewise exposure of the photosensitive material, the development treatment, the transfer of the unpolymerized polymerizable compound to the image receiving material, and the like in the image forming method of the present invention will be described below.
像様露光における露光方法としては、様々な露光手段を
用いることができるが、一般に可視光を含む輻射線の画
像様露光によりハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類
や露光量は、ハロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施
した場合は増感した波長)や、感度に応じて選択するこ
とができる。また、原画は白黒画像でもカラー画像でも
よい。As the exposure method in imagewise exposure, various exposure means can be used, but generally, a latent image of silver halide is obtained by imagewise exposure of radiation including visible light. The type of light source and the amount of exposure can be selected according to the photosensitive wavelength of silver halide (the wavelength sensitized when dye sensitization is performed) and the sensitivity. Further, the original image may be a monochrome image or a color image.
本発明の画像形成方法は、上記像様露光と同時に、また
は像様露光後に、熱現像処理を行う。熱現像処理は乾式
処理であるため、操作が簡便であり、短時間で処理がで
きる利点を有している。In the image forming method of the present invention, the heat development treatment is carried out simultaneously with the imagewise exposure or after the imagewise exposure. Since the heat development process is a dry process, it has an advantage that the operation is simple and the process can be performed in a short time.
上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、特願昭60−
135568号に明細書記載の感光材料のように、感光
材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用してもよ
い。加熱温度は一般に80℃乃至200℃、好ましくは
100℃乃至160℃である。また加熱時間は、一般に
1秒乃至5分、好ましくは5秒乃至1分である。As a heating method in the heat development treatment, various conventionally known methods can be used. Also, Japanese Patent Application Sho 60-
As in the light-sensitive material described in the specification of No. 135568, a heat-generating layer may be provided on the light-sensitive material and used as a heating means. The heating temperature is generally 80 ° C to 200 ° C, preferably 100 ° C to 160 ° C. The heating time is generally 1 second to 5 minutes, preferably 5 seconds to 1 minute.
本発明の画像形成方法は、上記のように現像処理を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分または潜像が
形成されない部分のいずれかの部分の重合性化合物を重
合化させる。なお、本発明の画像形成方法においては、
一般に上記現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形
成された部分の重合性化合物が重合するが、前述したよ
うに特願昭60−21065号明細書記載の感光材料の
ように、感光材料に用いる還元剤の種類や量等を調整す
ることで、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重
合性化合物を重合させることも可能である。以上のよう
にして本発明の画像形成方法は、感光材料の感光層上に
ポリマー画像を得ることができる。また、上記ポリマー
に染料または顔料を定着させて色素画像を得ることもで
きる。In the image forming method of the present invention, the developing treatment is carried out as described above to polymerize the polymerizable compound in any portion of the silver halide latent image formed portion and the latent image not formed portion. In the image forming method of the present invention,
Generally, in the above-mentioned development processing, the polymerizable compound in the portion where the latent image of silver halide is formed is polymerized. However, as described above, a photosensitive material such as the photosensitive material described in Japanese Patent Application No. 60-21065 is used. By adjusting the type and amount of the reducing agent used, it is also possible to polymerize the polymerizable compound in the portion where the latent image of silver halide is not formed. As described above, the image forming method of the present invention can obtain a polymer image on the photosensitive layer of the photosensitive material. Further, a dye image can be obtained by fixing a dye or a pigment on the above polymer.
本発明の画像形成方法においては、以上のように現像処
理を行った感光材料に、受像材料を重ね合せた状態で加
圧することにより、未重合の重合性化合物を受像材料に
転写し、受像材料上に画像を得ることができる。上記加
圧手段については、従来公知の様々な方法を用いること
ができる。また、受像材料等の受像要素を用いた画像形
成方法一般については、特願昭60−121284号明
細書に記載がある。In the image forming method of the present invention, the photosensitive material that has been developed as described above is pressed with the image receiving material in a superposed state, thereby transferring the unpolymerized polymerizable compound to the image receiving material, and the image receiving material. You can get the image above. Various conventionally known methods can be used for the pressing means. Further, a general image forming method using an image receiving element such as an image receiving material is described in Japanese Patent Application No. 60-112284.
また、後述するような支持体上に、ハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物、および色画像形成物質を含む感光層
を有する感光材料を用い、前述したように現像処理を行
い、重合性化合物を重合硬化させ、これにより硬化部分
の色画像形成物質を不動化し、次に硬化部分の色画像形
成物質が不動化された感光材料に受像材料を重ね合せた
状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成物
質を受像材料に転写することができる。このようにし
て、本発明の画像形成方法は、容易に受像材料上に色画
像を得ることもできる。Further, using a photosensitive material having a photosensitive layer containing a silver halide, a reducing agent, a polymerizable compound, and a color image forming substance on a support as described below, the development treatment is performed as described above, and the polymerizable compound is added. Is cured by immobilizing the color image-forming substance in the cured portion, and then the image receiving material is pressed onto the light-sensitive material in which the color image-forming substance in the cured portion is immobilized, so that uncured Part of the color image-forming substance can be transferred to the image-receiving material. In this way, the image forming method of the present invention can easily obtain a color image on the image receiving material.
また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、および接
触状態において発色反応を起す二種類の物質を含み、上
記発色反応を起す物質のうち一方の物質および上記重合
性化合物がマイクロカプセルに収容された状態にあり、
そして上記発色反応を起す物質のうち他の物質が重合性
化合物を収容しているマイクロカプセルの外に存在して
いる感光層を支持体上に有する感光材料を用い、前述し
たように現像処理を行い、現像処理を行なった感光材料
を加圧することにより、未硬化のマイクロカプセルを破
裂させて発色反応を起す二種類の物質を接触状態とし
て、感光材料上に色画像を形成することもできる。Further, it contains a silver halide, a reducing agent, a polymerizable compound, and two kinds of substances that cause a color reaction in a contact state, and one of the substances that cause the color reaction and the polymerizable compound are contained in microcapsules. Is in a
Then, among the substances that cause the above-mentioned color-forming reaction, a photosensitive material having a photosensitive layer on the support, which is present outside the microcapsules in which other substances contain the polymerizable compound, is subjected to the development treatment as described above. It is also possible to form a color image on the light-sensitive material by bringing the two kinds of substances, which rupture the uncured microcapsules and cause a color-developing reaction, into contact with each other by pressing the light-sensitive material that has been subjected to development processing.
本発明の画像形成方法は、以上のように画像が形成され
た受像材料または感光材料を前述したように加熱するも
のである。The image forming method of the present invention heats the image receiving material or the photosensitive material on which an image is formed as described above, as described above.
本発明の画像形成方法は、白黒あるいはカラーの撮影お
よびプリント、印刷、刷版、X線撮影、医療診断用撮影
(例えば超音波診断機CRT撮影)、コンピューターグ
ラフィックハードコピー、複写機等の数多くの分野に適
用することができる。The image forming method of the present invention is applicable to a large number of black and white or color photographing and printing, printing, printing plate, X-ray photographing, medical diagnostic photographing (for example, ultrasonic diagnostic machine CRT photographing), computer graphic hard copy, copying machine, and the like. It can be applied to the field.
本発明の画像形成方法に使用することができる感光材料
について、以下において述べる。Photosensitive materials that can be used in the image forming method of the present invention are described below.
本発明の画像形成方法に使用する感光材料は、ハロゲン
化銀、還元剤、および重合性化合物を支持体上に設けて
なるものである。なお、前述したように感光材料上に画
像を得る場合は、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合
物、および接触状態において発色反応を起す二種類の物
質を含み、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質お
よび上記重合性化合物がマイクロカプセルに収容された
状態にあり、そして上記発色反応を起す物質のうち他の
物質が重合性化合物を収容しているマイクロカプセルの
外に存在している感光層を支持体上に設ける。The light-sensitive material used in the image forming method of the present invention comprises a silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound provided on a support. In the case of obtaining an image on a light-sensitive material as described above, a silver halide, a reducing agent, a polymerizable compound, and two types of substances that cause a color-forming reaction in a contact state, among the substances that cause the color-forming reaction, One of the substances and the polymerizable compound are in a state of being contained in a microcapsule, and the other substance among the substances that cause the color-forming reaction is outside the microcapsule containing the polymerizable compound. The layer is provided on a support.
本発明においてハロゲン化銀としては特に制限はなく、
写真技術等において公知のハロゲン化銀を用いることが
できる。本発明の画像形成方法には、ハロゲン化銀とし
て、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれも用いることができ
る。ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部と
が均一であっても不均一であってもよい。本発明におい
てハロゲン化銀粒子の粒子サイズは、平均粒径が0.0
01μmから10μmのものが好ましく、0.001μ
mから5μmのものが特に好ましい。晶壁、ハロゲン組
成、粒子サイズ、粒子サイズ分布などが異なった二種以
上のハロゲン化銀を併用することもできる。感光層に含
まれる上記ハロゲン化銀の量は、後述する任意の成分で
ある有機銀塩を含む銀換算で、1mg乃至10g/m2
の範囲とすることが好ましい。In the present invention, the silver halide is not particularly limited,
A silver halide known in the photographic art can be used. In the image forming method of the present invention, any of silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide and silver chloroiodobromide can be used as the silver halide. You can The halogen composition of the silver halide grains may be uniform or non-uniform on the surface and inside. In the present invention, the grain size of silver halide grains is such that the average grain size is 0.0
It is preferably from 01 μm to 10 μm, and 0.001 μ
Those of m to 5 μm are particularly preferable. Two or more kinds of silver halides having different crystal walls, halogen composition, grain size, grain size distribution and the like can be used in combination. The amount of the silver halide contained in the photosensitive layer is 1 mg to 10 g / m 2 in terms of silver containing an organic silver salt which is an optional component described later.
It is preferable to set it as the range.
本発明の画像形成方法に使用することができる還元剤
は、ハロゲン化銀を還元する機能および/または重合性
化合物の重合を促進(または抑制)する機能を有する。
上記機能を有する還元剤としては、様々な種類の物質が
ある。上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール
類、p−アミノフェノール類、p−フェニレンジアミン
類、3−ピラゾリドン類、3−アミノピラゾール類、4
−アミノ−5−ビラゾロン類、5−アミノウラシル類、
4,5−ジヒドロキシ−6−アミノピリミジン類、レダ
クトン類、アミノレダクトン類、o−またはp−スルホ
ンアミドフェノール類、o−またはp−スルホンアミド
ナフトール類、2−スルホンアミドインダノン類、4−
スルホンアミド−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミ
ドインドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダ
ゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α
−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上
記還元剤の種類や量を調整することで、ハロゲン化銀の
潜像が形成された部分、あるいは潜像が形成されない部
分のいずれかの部分の重合性化合物を重合させることが
できる。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合させる系においては、還元剤とし
て1−フェニル−3−ピラゾリドン類を用いることが特
に好ましい。The reducing agent that can be used in the image forming method of the present invention has a function of reducing silver halide and / or a function of accelerating (or suppressing) the polymerization of the polymerizable compound.
There are various kinds of substances as the reducing agent having the above function. Examples of the reducing agent include hydroquinones, catechols, p-aminophenols, p-phenylenediamines, 3-pyrazolidones, 3-aminopyrazoles, 4
-Amino-5-virazolones, 5-aminouracils,
4,5-Dihydroxy-6-aminopyrimidines, reductones, aminoreductones, o- or p-sulfonamidophenols, o- or p-sulfonamidonaphthols, 2-sulfonamidoindanones, 4-
Sulfonamide-5-pyrazolones, 3-sulfonamidoindoles, sulfonamide pyrazolobenzimidazoles, sulfonamide pyrazolotriazoles, α
-Sulfonamide ketones, hydrazines, etc. By adjusting the type and amount of the reducing agent, the polymerizable compound can be polymerized in either a portion where a latent image of silver halide is formed or a portion where a latent image is not formed. In the system in which the polymerizable compound in the portion where the latent image of silver halide is not formed is polymerized, it is particularly preferable to use 1-phenyl-3-pyrazolidones as the reducing agent.
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特願昭
60−22980号、同60−29894号、同60−
68874号、同60−226084号、同60−22
7527号、および同60−227528号の各明細書
に記載がある。また上記還元剤については、T.James著
“The Theory of the Photographic Process”第四版、
291〜334頁(1977年)、リサーチ・ディスク
ロージャー誌Vo1.170,1978年6月の第17029
号(9〜15頁)、および同誌Vo1.176,1978年1
2月の第17643号(22〜31頁)にも記載があ
る。本発明の画像形成方法においても、上記各明細書お
よび文献記載の還元剤(現像薬またはヒドラジン誘導体
として記載のものを含む)が有効に使用できる。よって
本明細書における『還元剤』は、上記各明細書および文
献記載の還元剤が含まれる。Regarding various reducing agents having the above functions, Japanese Patent Application Nos. 60-22980, 60-29894 and 60-
68874, 60-226084, 60-22
No. 7527 and No. 60-227528. Regarding the reducing agent, "The Theory of the Photographic Process" 4th edition by T. James,
291-334 (1977), Research Disclosure, Vo1.170, June 1978, 17029.
Issue (pages 9 to 15), and Vo1.176, 1978, 1
It is also described in February 17643 (pages 22 to 31). Also in the image forming method of the present invention, the reducing agents (including those described as a developing agent or a hydrazine derivative) described in the above specifications and references can be effectively used. Therefore, the “reducing agent” in the present specification includes the reducing agents described in the above respective specifications and documents.
これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における。還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀(および/または有機
銀塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀
(および/または有機銀塩)の還元によって生成した第
一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元
反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと
(または重合を抑制すること)等が考えられる。ただ
し、実際の使用時においては、上記のような反応は同時
に起こり得るものであるため、いずれの作用であるかを
特定することは困難である。These reducing agents may be used alone, or as described in each of the above specifications, two or more reducing agents may be mixed and used. When using two or more reducing agents in combination. As the interaction of the reducing agent, firstly, promoting reduction of silver halide (and / or organic silver salt) by so-called superadditivity, and secondly, silver halide (and / or organic silver salt). ) It is possible that the oxidant of the first reducing agent generated by the reduction of (1) causes the polymerization of the polymerizable compound (or suppresses the polymerization) via the redox reaction with other coexisting reducing agents. . However, in actual use, it is difficult to specify which of the above actions because the above reactions can occur simultaneously.
上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、5−t−ブチルカテコール、p−(N,N−ジエ
チルアミノ)フェノール、1−フェニル−4−メチル−
4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フェニ
ル−4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−3−ピラゾリドン、2−フェニルスルホニルアミ
ノ−4−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフェノ
ール、2−フェニルスルホニルアミノ−4−t−ブチル
−5−ヘキサデシルオキシフェノール、2−(N−ブチ
ルカルバモイル)−4−フェニルスルホニルアミノナフ
トール、2−(N−メチル−N−オクタデシルカルバモ
イル)−4−スルホニルアミノナフトール、1−アセチ
ル−2−フェニルヒドラジン、1−アセチル−2−
{(pまたはo)−アミノフェニル}ヒドラジン、1−
ホルミル−2−{(pまたはo)−アミノフェニル}ヒ
ドラジン、1−アセチル−2−{(pまたはo)−メト
キシフェニル}ヒドラジン、1−ラウロイル−2−
{(pまたはo)−アミノフェニル}ヒドラジン、1−
トリチル−2−(2,6−ジクロロ−4−シアノフェニ
ル)ヒドラジン、1−トリチル−2−フェニルヒドラジ
ン、1−フェニル−2−(2,4,6−トリクロロフェ
ニル)ヒドラジン、1−{2−(2,5−ジ−t−ペン
チルフェノキシ)ブチロイル}−2−{(pまたはo)
−アミノフェニル}ヒドラジン、1−{2−(2,5−
ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチロイル}−2−
{(pまたはo)−アミノフェニル}ヒドラジン・ペン
タデシルフルオロカプリル酸塩、3−インダゾリノン、
1−(3,5−ジクロロベンゾイル)−2−フェニルヒ
ドラジン、1−トリチル−2−[{2−N−ブチル−N
−オクチルスルファモイル)−4−メタンスルホニル}
フェニル]ヒドラジン、1−{4−(2,5−ジ−t−
ペンチルフェノキシ)ブチロイル}−2−{(pまたは
o)−メトキシフェニル}ヒドラジン、1−(メトキシ
カルボニルベンゾヒドリル)−2−フェニルヒドラジ
ン、1−ホルミル−2−[4−{2−(2,4−ジ−t
−ペンチルフェノキシ)ブチルアミド}フェニル]ヒド
ラジン、1−アセチル−2−[4−{2−(2,4−ジ
−t−ペンチルフェノキシ)ブチルアミド}フェニル]
ヒドラジン、1−トリチル−2−[{2,6−ジクロロ
−4−(N,N−ジ−2−エチルヘキシル)カルバモイ
ル}フェニル]ヒドラジン、1−(メトキシカルボニル
ベンゾヒドリル)−2−(2,4−ジクロロフェニル)
ヒドラジン、および1−トリチル−2−[{2−(N−
エチル−N−オクチルスルファモイル)−4−メタンス
ルホニル}フェニル]ヒドラジン等を挙げることができ
る。Specific examples of the reducing agent include pentadecylhydroquinone, 5-t-butylcatechol, p- (N, N-diethylamino) phenol, 1-phenyl-4-methyl-
4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4-methyl-4-heptadecylcarbonyloxymethyl-3-pyrazolidone, 2-phenylsulfonylamino-4-hexadecyloxy-5-t-octylphenol, 2-phenyl Sulfonylamino-4-t-butyl-5-hexadecyloxyphenol, 2- (N-butylcarbamoyl) -4-phenylsulfonylaminonaphthol, 2- (N-methyl-N-octadecylcarbamoyl) -4-sulfonylaminonaphthol , 1-acetyl-2-phenylhydrazine, 1-acetyl-2-
{(P or o) -aminophenyl} hydrazine, 1-
Formyl-2-{(p or o) -aminophenyl} hydrazine, 1-acetyl-2-{(p or o) -methoxyphenyl} hydrazine, 1-lauroyl-2-
{(P or o) -aminophenyl} hydrazine, 1-
Trityl-2- (2,6-dichloro-4-cyanophenyl) hydrazine, 1-trityl-2-phenylhydrazine, 1-phenyl-2- (2,4,6-trichlorophenyl) hydrazine, 1- {2- (2,5-di-t-pentylphenoxy) butyroyl} -2-{(p or o)
-Aminophenyl} hydrazine, 1- {2- (2,5-
Di-t-pentylphenoxy) butyroyl} -2-
{(P or o) -aminophenyl} hydrazine pentadecyl fluorocaprylate, 3-indazolinone,
1- (3,5-dichlorobenzoyl) -2-phenylhydrazine, 1-trityl-2-[{2-N-butyl-N
-Octylsulfamoyl) -4-methanesulfonyl}
Phenyl] hydrazine, 1- {4- (2,5-di-t-
Pentylphenoxy) butyroyl} -2-{(p or o) -methoxyphenyl} hydrazine, 1- (methoxycarbonylbenzohydryl) -2-phenylhydrazine, 1-formyl-2- [4- {2- (2, 4-di-t
-Pentylphenoxy) butylamido} phenyl] hydrazine, 1-acetyl-2- [4- {2- (2,4-di-t-pentylphenoxy) butylamido} phenyl]
Hydrazine, 1-trityl-2-[{2,6-dichloro-4- (N, N-di-2-ethylhexyl) carbamoyl} phenyl] hydrazine, 1- (methoxycarbonylbenzohydryl) -2- (2,2 4-dichlorophenyl)
Hydrazine, and 1-trityl-2-[{2- (N-
Ethyl-N-octylsulfamoyl) -4-methanesulfonyl} phenyl] hydrazine and the like can be mentioned.
本発明の画像形成方法において、上記還元剤は銀1モル
(前述したハロゲン化銀および任意の成分である有機銀
塩を含む)に対して0.1乃至1500モル%の範囲で
使用することが好ましい。In the image forming method of the present invention, the reducing agent may be used in the range of 0.1 to 1500 mol% with respect to 1 mol of silver (including the above-described silver halide and an organic silver salt which is an optional component). preferable.
本発明の画像形成方法に使用できる重合性化合物は、特
に制限はなく公知の重合性化合物を使用することができ
る。なお、本発明の画像形成方法は加熱処理を行うた
め、加熱時に揮発しにくい高沸点(例えば、沸点が80
℃以上)の化合物を使用することが好ましい。また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
感光材料を用いる場合には、重合性化合物の重合硬化に
より色画像形成物質の不動化を図るため、重合性化合物
は分子中に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物で
あることが好ましい。The polymerizable compound that can be used in the image forming method of the present invention is not particularly limited, and known polymerizable compounds can be used. Since the image forming method of the present invention performs heat treatment, it has a high boiling point (for example, a boiling point of 80
It is preferable to use compounds of (° C. or higher). Further, when a photosensitive material containing a color image-forming substance as an optional component to be described later is used for the photosensitive layer, the polymerizable compound is incorporated into the molecule in order to immobilize the color image-forming substance by polymerizing and curing the polymerizable compound. A crosslinkable compound having a plurality of polymerizable functional groups is preferable.
画像形成方法に使用される重合性化合物は、一般に付加
重合性または開環重合性を有する化合物である。付加重
合性を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有す
る化合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ
基を有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有
する化合物が特に好ましい。The polymerizable compound used in the image forming method is generally a compound having addition polymerization or ring-opening polymerization. The compound having an addition-polymerizable group includes a compound having an ethylenically unsaturated group, and the compound having a ring-opening polymerizable group includes a compound having an epoxy group. A compound having an ethylenically unsaturated group is particularly preferable.
本発明の画像形成方法に使用することができるエチレン
性不飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその
塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタク
リル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタク
リルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル
類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテ
ル類、ビニルエステル類、N−ビニル複素環類、アリル
エーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等
がある。Examples of the compound having an ethylenically unsaturated group which can be used in the image forming method of the present invention include acrylic acid and salts thereof, acrylic acid esters, acrylamides, methacrylic acid and salts thereof, methacrylic acid esters and methacrylamide. , Maleic anhydride, maleic acid esters, itaconic acid esters, styrenes, vinyl ethers, vinyl esters, N-vinyl heterocycles, allyl ethers, allyl esters and their derivatives.
本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルアク
リレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチルヘ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリ
ルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェニノールAのジアクリレ
ート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポ
リエステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレー
ト等を挙げることができる。Specific examples of the polymerizable compound that can be used in the present invention include acrylic acid esters such as n-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, benzyl acrylate, furfuryl acrylate, ethoxyethoxyethyl acrylate, dicyclohexyloxy. Ethyl acrylate, nonylphenyloxyethyl acrylate, hexanediol diacrylate, butanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate,
Examples thereof include polyoxyethylenated bispheninol A diacrylate, hydroxypolyether polyacrylate, polyester acrylate and polyurethane acrylate.
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。Other specific examples of methacrylic acid esters include methyl methacrylate, butyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, and pentaerythritol tetramethacrylate. Methacrylate and dimethacrylate of polyoxyalkylenated bisphenol A and the like can be mentioned.
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。なお、前述した還元剤あるいは後述する任
意の成分である画像形成物質の化学構造にビニル基やビ
ニリデン基等の重合性官能基を導入した物質も本発明の
重合性化合物として使用できる。上記のように還元剤と
重合性化合物、あるいは色画像形成物質と重合性化合物
を兼ねた物質の使用も本発明の態様に含まれることは勿
論である。The polymerizable compounds may be used alone or in combination of two or more. A substance obtained by introducing a polymerizable functional group such as a vinyl group or a vinylidene group into the chemical structure of the image forming substance which is the above-mentioned reducing agent or an optional component described later can also be used as the polymerizable compound of the present invention. Needless to say, the use of a substance that serves as a reducing agent and a polymerizable compound or a color image forming substance and a polymerizable compound as described above is also included in the aspect of the present invention.
本発明の画像形成方法において、重合性化合物は、ハロ
ゲン化銀に対して0.05乃至1200重量%の範囲で
使用することが好ましい。より好ましい使用範囲は、5
乃至950重量%である。In the image forming method of the present invention, the polymerizable compound is preferably used in the range of 0.05 to 1200% by weight based on silver halide. More preferable range of use is 5
To 950% by weight.
画像形成方法に用いることができる重合性化合物につい
ては、前述および後述する一連の画像形成方法に関する
出願明細書中に記載がある。The polymerizable compound that can be used in the image forming method is described in the application specification regarding a series of image forming methods described above and below.
本発明の画像形成方法に用いる感光材料は、ハロゲン化
銀、還元剤、および重合性化合物を含む感光層を支持体
上に設けてなるものである。この支持体に関しては特に
制限はないが、本発明の画像形成方法において熱現像処
理を予定する場合は、熱現像処理の処理温度に耐えるこ
とのできる材料を用いることが好ましい。また、前述し
たように感光材料上に画像を得る場合は、感光材料を加
熱するため、同様に加熱温度に耐えることのできる材料
を用いることが好ましい。支持体に用いることができる
材料としては、ガラス、紙、上質紙、コート紙、キャス
トコート紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリエス
テル、アセチルセルロース、セルロースエステル、ポリ
ビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネート、
ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、および樹脂
材料やポリエチレン等のポリマーによってラミネートさ
れた紙等を挙げることができる。The light-sensitive material used in the image forming method of the present invention comprises a support and a light-sensitive layer containing a silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound. The support is not particularly limited, but when heat development is planned in the image forming method of the present invention, it is preferable to use a material that can withstand the processing temperature of the heat development. Further, as described above, when an image is obtained on a light-sensitive material, the light-sensitive material is heated. Therefore, it is preferable to use a material that can withstand the heating temperature as well. Materials that can be used for the support, glass, paper, woodfree paper, coated paper, cast coated paper, synthetic paper, metal and its analogs, polyester, acetyl cellulose, cellulose ester, polyvinyl acetal, polystyrene, polycarbonate,
Examples thereof include films such as polyethylene terephthalate, and paper laminated with a resin material or a polymer such as polyethylene.
本発明の画像形成方法は、以上の構成の感光材料を用い
ることで受像材料上にポリマー画像を得ることができる
が、任意の成分として色画像形成物質を感光層に含ませ
ることで色画像を形成することもできる。色画像形成物
質には特に制限はなく、様々な種類のものを用いること
ができる。すなわち、それ自身が着色している物質(染
料や顔料)や、それ自身は無色あるいは淡色であるが外
部よりのエネルギー(加熱、加圧、光照射等)や別の成
分(顕色剤)の接触により発色する物質(発色剤)も色
画像形成物質に含まれる。また、前述したように感光材
料上に画像を得る場合は、色画像形成物質として上記発
色剤と顕色剤のような接触状態において発色反応を起す
二種類の物質を用いる。In the image forming method of the present invention, a polymer image can be obtained on the image receiving material by using the light-sensitive material having the above-mentioned constitution, but a color image can be formed by including a color image-forming substance as an optional component in the light-sensitive layer. It can also be formed. The color image forming substance is not particularly limited, and various types can be used. That is, a substance that is itself colored (dye or pigment), or energy that is colorless or pale but is external (heat, pressure, light irradiation, etc.) or another component (developing agent) A substance (color former) that develops a color upon contact is also included in the color image forming substance. Further, as described above, when an image is obtained on a light-sensitive material, two types of substances, such as the above-mentioned color-developing agent and a color-developing agent, which cause a color-forming reaction in a contact state are used as the color image-forming substances.
なお、上記色画像形成物質を複数用いる場合には、互い
に異なるスペクトル領域に感光性を有する少なくとも三
種のハロゲン化銀乳剤(ハロゲン化銀乳剤については後
述する)と組合せて、それぞれの乳剤と対応するように
使用することで、容易にカラー画像を形成することがで
きる。なお、画像形成方法に用いることができる色画像
形成物質の例については特願昭59−195407号明
細書に記載がある。When a plurality of the color image-forming substances are used, they are used in combination with at least three kinds of silver halide emulsions sensitive to mutually different spectral regions (the silver halide emulsion will be described later) to correspond to the respective emulsions. Thus, a color image can be easily formed. An example of a color image forming substance that can be used in the image forming method is described in Japanese Patent Application No. 59-195407.
それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等(例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和45年刊、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編集、昭和52年刊)に記載されている公知
のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。Dyes and pigments that are themselves colored substances are commercially available, as well as various documents (eg, "Handbook of Dyes" edited by the Society of Synthetic Organic Chemistry, published in 1970, "Handbook of Latest Pigments" edited by the Japan Pigment Technology Association, Known ones described in 1975 can be used. These dyes or pigments are used after being dissolved or dispersed.
一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。On the other hand, examples of the substance that develops color by some energy such as heating, pressurization, and light irradiation are thermochromic compounds,
Known are piezochromic compounds, photochromic compounds, and leuco bodies such as triarylmethane dyes, quinone dyes, indigoid dyes, and azine dyes. All of them develop color by heating, pressurizing, light irradiation or air oxidation.
接触状態において発色反応を起す二種類の物質には、二
種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カップ
リング反応、キレート形成反応等により発色する種々の
システムが包含される。例えば、森賀弘之著『入門・特
殊紙の化学』(昭和50年刊行)に記載されている感圧
複写紙(29〜58頁)、アゾグラフィー(87〜95
頁)、化学変化による感熱発色(118〜120頁)等
の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会主催セ
ミナー『最新の色素化学−機能性色素としての魅力ある
活用と新展開−』の予稿集26〜32頁、(1980年
6月19日)に記載された発色システム等を利用するこ
とができる。具体的には、感圧紙に利用されているラク
トン、ラクタム、スピロピラン等の部分構造を有する発
色剤と酸性白土やフェノール類等の酸性物質(顕色剤)
からなる発色システム;芳香族ジアゾニウム塩やジアゾ
タート、ジアゾスルホナート類とナフトール類、アニリ
ン類、活性メチレン類等のアゾカップリング反応を利用
したシステム;ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオ
ンおよび没食子酸との反応やフェノールフタレイン−コ
ンプレクソン類とアルカリ土類金属イオンとの反応など
のキレート形成反応;ステアリン酸第二鉄とピロガロー
ルとの反応やベヘン酸銀と4−メトキシ−1−ナフトー
ルの反応などの酸化還元反応などが利用できる。The two types of substances that cause a color reaction in a contact state include various systems that develop a color by an acid-base reaction, a redox reaction, a coupling reaction, a chelate formation reaction, etc. between two or more components. For example, pressure-sensitive copying paper (pages 29 to 58) and azography (87 to 95) described in "Introduction to Special Paper Chemistry" by Hiroyuki Moriga (published in 1975).
Page), known color development systems such as thermosensitive color development due to chemical changes (pages 118-120), or a seminar entitled "Latest dye chemistry-Attractive utilization and new development as functional dyes-" sponsored by the Kinki Chemical Industry Association. The coloring system and the like described on pages 26 to 32, (June 19, 1980) can be used. Specifically, color-forming agents with partial structures such as lactones, lactams, and spiropyrans used in pressure-sensitive paper, and acidic substances such as acid clay and phenols (developing agents).
A coloring system consisting of: a system utilizing the azo coupling reaction of aromatic diazonium salts, diazotates, diazosulfonates with naphthols, anilines, active methylenes; hexamethylenetetramine with ferric ion and gallic acid Chelation reaction such as reaction or reaction between phenolphthalein-complexone and alkaline earth metal ion; reaction between ferric stearate and pyrogallol or reaction between silver behenate and 4-methoxy-1-naphthol A redox reaction or the like can be used.
本発明の画像形成方法に用いる感光材料は、重合性化合
物が油滴状に感光層内に分散され、そして感光層に含ま
れる成分のうち、少なくとも色画像形成物質が重合性化
合物の油滴内に存在していることが好ましい。上記油滴
内には、ハロゲン化銀や還元剤等の感光層中の他の成分
が含まれていてもよい。重合性化合物が感光層中に油滴
状にて分散された感光材料およびそれを用いる画像形成
方法の例については、特願昭60−218603号明細
書に記載がある。The photosensitive material used in the image forming method of the present invention has a polymerizable compound dispersed in the photosensitive layer in the form of oil droplets, and among the components contained in the photosensitive layer, at least the color image forming substance is in the oil droplets of the polymerizable compound. Is preferably present in. Other components in the photosensitive layer such as silver halide and a reducing agent may be contained in the oil droplets. An example of a photosensitive material in which a polymerizable compound is dispersed in the photosensitive layer in the form of oil droplets and an image forming method using the same is described in Japanese Patent Application No. 60-218603.
上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状態に
あることがさらに好ましい。このマイクロカプセル化方
法についても特に制限なく様々な公知技術を適用するこ
とができる。また、前述したように感光材料上に画像を
得る場合は、発色反応を起す物質のうち一方の物質およ
び上記重合性化合物をマイクロカプセルに収容し、発色
反応を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容し
ているマイクロカプセルの外の存在させる。なお、重合
性化合物の油滴がマイクロカプセルの状態にある感光材
料を用いる画像形成方法の例については特願昭60−1
17089号各明細書に記載がある。The oil droplets of the polymerizable compound are more preferably in the form of microcapsules. Various known techniques can be applied to this microencapsulation method without particular limitation. Further, as described above, when an image is obtained on a light-sensitive material, one of the substances that cause a color reaction and the polymerizable compound are contained in a microcapsule, and the other substance of the substances that cause a color reaction is polymerized. Is present outside the microcapsules containing the active compound. For an example of an image forming method using a photosensitive material in which oil droplets of a polymerizable compound are in a microcapsule state, see Japanese Patent Application No. 60-1.
No. 17089 is described in each specification.
上記公知技術の例としては、米国特許第2800457
号および同第2800458号各明細書記載の親水性壁
形成材料のコアセルベーションを利用した方法;米国特
許第3287154号および英国特許第990443号
各明細書、および特公昭38−19574号、同42−
446号および同42−771号各公報記載の界面重合
法;米国特許第3418250号および同第36603
04号各明細書記載のポリマーの析出による方法;米国
特許第3796669号明細書記載のイソシアネート−
ポリオール壁材料を用いる方法;米国特許第39145
11号明細書記載のイソシアネート壁材料を用いる方
法;米国特許第4001140号、同第4087376
号および同第4089802号各明細書記載の尿素−ホ
ルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒド−レジ
ルシノール系壁形成材料を用いる方法;米国特許第40
25455号明細書記載のメラミン−ホルムアルデヒド
樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の壁形成材料を
用いる方法;特公昭36−9168号および特開昭51
−9079号各公報記載のモノマーの重合によるin sit
u法;英国特許第927807号および同第96507
4号各明細書記載の重合分散冷却法;米国特許第311
1407号および英国特許第930422号各明細書記
載のスプレードライング法等を挙げることができる。重
合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する方法は以上
に限定されるものではないが、芯物質を乳化した後、マ
イクロカプセル壁として高分子膜を形成する方法が特に
好ましい。As an example of the above-mentioned known technique, US Pat.
US Pat. No. 3,287,154 and British Patent No. 990443, and Japanese Patent Publication Nos. 38-19574 and 42. −
U.S. Pat. No. 3,418,250 and U.S. Pat. No. 3,603,603;
No. 04, a method by precipitation of the polymer described in US Pat. No. 4,967,691; isocyanates described in US Pat. No. 3,796,669.
Method using polyol wall material; US Pat. No. 39145.
A method using the isocyanate wall material described in No. 11; US Pat. Nos. 4,001,140 and 4,087,376.
And U.S. Pat. No. 4,089,802. Urea-formaldehyde-based or urea-formaldehyde-resilicinol-based wall forming materials; US Pat.
Method using a wall forming material such as melamine-formaldehyde resin and hydroxypropyl cellulose described in Japanese Patent No. 25455; JP-B-36-9168 and JP-A-51-51168.
-9079 in sit by polymerization of monomers
u method; British Patent Nos. 927807 and 96507
No. 4, polymerization dispersion cooling method; US Pat. No. 311
1407 and British Patent No. 930422, the spray drying method etc. which are described can be mentioned. The method of microencapsulating the oil droplets of the polymerizable compound is not limited to the above, but a method of forming a polymer film as a microcapsule wall after emulsifying the core substance is particularly preferable.
感光材料の感光層に含ませることができる他の任意の成
分としては、増感色素、有機銀塩、各種画像形成促進剤
(例、塩基または塩基プレカーサー、オイル、界面活性
剤、カブリ防止剤、熱溶剤等)、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジエーション防止染料、マット剤、
スマッジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー等があ
る。Other optional components that can be contained in the photosensitive layer of the photosensitive material include sensitizing dyes, organic silver salts, various image forming accelerators (eg, bases or base precursors, oils, surfactants, antifoggants, Thermal solvent, etc.), thermal polymerization inhibitor, thermal polymerization initiator, development terminator, fluorescent whitening agent, anti-fading agent, antihalation or irradiation dye, matting agent,
Anti-smudge agents, plasticizers, water release agents, binders, etc.
なお、画像形成方法および感光材料に用いることができ
る増感色素の例については、特願昭60−139746
号明細書に、有機銀塩の例については特願昭60−14
1799号明細書にそれぞれ記載されている。また、塩
基または塩基プレカーサーを用いた画像形成方法および
感光材料については、特願昭60−227528号明細
書に、そして熱重合開始剤を用いた画像形成方法および
感光材料については、特願昭60−223347号明細
書にそれぞれ記載がある。さらに、カブリ防止剤を用い
た画像形成方法および感光材料については、特願昭60
−294337号、同60−294338号、同60−
294339号および同60−294341号各明細書
に、そして熱溶剤としてポリエチレングリコール誘導体
を用いた画像形成方法および感光材料については、特願
昭60−294340号明細書にそれぞれ記載がある。
他の成分の例およびその使用態様についても、上述した
一連の画像形成方法に関する出願の明細書、およびリサ
ーチ・ディスクロージャー誌Vol.170,1978年6月
の第17029号(9〜15頁)に記載がある。For examples of sensitizing dyes that can be used in the image forming method and the light-sensitive material, see Japanese Patent Application No. 60-139746.
Japanese Patent Application No. 60-14 for examples of organic silver salts.
1799, respectively. The image forming method and the light-sensitive material using a base or a base precursor are described in Japanese Patent Application No. 227528/1985, and the image forming method and the light-sensitive material using a thermal polymerization initiator are described in Japanese Patent Application No. Each of them is described in the specification of No. 223347. Further, regarding an image forming method and a light-sensitive material using an antifoggant, Japanese Patent Application No.
-294337, 60-294338, 60-
Nos. 294339 and 60-294341, and an image forming method and a photosensitive material using a polyethylene glycol derivative as a thermal solvent are described in Japanese Patent Application No. 60-294340.
Examples of other components and their usages are also described in the above-mentioned specification of the application relating to the image forming method and Research Disclosure Vol. 170, June 1978, No. 17029 (pages 9 to 15). There is.
本発明の画像形成方法に使用することができる増感色素
は、特に制限はなく、写真技術等において公知のハロゲ
ン化銀の増感色素を用いることができる。上記増感色素
には、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシ
アニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素
等が含まれる。これらの増感色素は単独で使用してもよ
いし、これらを組合せて用いてもよい。特に強色増感を
目的とする場合は、増感色素を組合わせて使用する方法
が一般的である。また、増感色素と共に、それ自身分光
増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸
収しないが強色増感を示す物質を併用してもよい。増感
色素の添加量は、一般にハロゲン化銀1モル当り10-8
乃至10-2モル程度である。The sensitizing dye that can be used in the image forming method of the present invention is not particularly limited, and a silver halide sensitizing dye known in the photographic art and the like can be used. The sensitizing dye, methine dye, cyanine dye, merocyanine dye,
It includes complex cyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes, hemioxonol dyes and the like. These sensitizing dyes may be used alone or in combination. In particular, for the purpose of supersensitization, it is common to use a combination of sensitizing dyes. Further, together with the sensitizing dye, a dye which does not have a spectral sensitizing effect itself, or a substance which does not substantially absorb visible light but exhibits supersensitization may be used together. The addition amount of the sensitizing dye is generally 10 -8 per mol of silver halide.
To about 10 -2 mol.
本発明の画像形成方法において有機銀塩の添加は、現像
処理として熱現像処理を予定する場合において特に有効
である。すなわち、80℃以上の温度に加熱されると、
上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒とする酸化
還元反応に関与すると考えられる。この場合、ハロゲン
化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接した状態にあ
ることが好ましい。上記有機銀塩を構成する有機化合物
としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸、メルカプ
ト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル基含有化
合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げることができ
る。それらのうちでは、ベンゾトリアゾールが特に好ま
しい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀1モル当り
0.01乃至10モル、好ましくは0.01乃至1モル
使用する。なお、有機銀塩の代りに、それを構成する有
機化合物(例えば、ベンゾトリアゾール)を感光層に加
えても同様な効果が得られる。In the image forming method of the present invention, the addition of the organic silver salt is particularly effective when heat development processing is planned as the development processing. That is, when heated to a temperature of 80 ° C. or higher,
It is considered that the above organic silver salt participates in a redox reaction using a latent image of silver halide as a catalyst. In this case, it is preferable that the silver halide and the organic silver salt are in contact with or in close proximity to each other. Examples of the organic compound that constitutes the organic silver salt include an aliphatic or aromatic carboxylic acid, a thiocarbonyl group-containing compound having a mercapto group or α-hydrogen, and an imino group-containing compound. Among them, benzotriazole is particularly preferable. The above organic silver salt is generally used in an amount of 0.01 to 10 mol, preferably 0.01 to 1 mol, per mol of silver halide. The same effect can be obtained by adding an organic compound (for example, benzotriazole) constituting the organic silver salt to the photosensitive layer instead of the organic silver salt.
本発明の画像形成方法には、種々の画像形成促進剤を用
いることができる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀
(および/または有機銀塩)と還元剤との酸化還元剤と
の酸化還元反応の促進、感光材料から受像材料または受
像層(これらについては後述する)への画像形成物質の
移動の促進等の機能がある。画像形成促進剤は、物理化
学的な機能の点から、塩基または塩基プレカーサー、オ
イル、界面活性剤、カブリ防止剤、熱溶剤等にさらに分
類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を
有しており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つの
が常である。従って、上記の分類は便宜的なものであ
り、実際には一つの化合物が複数の機能を兼備している
ことが多い。Various image formation accelerators can be used in the image forming method of the present invention. The image forming accelerator includes a silver halide (and / or an organic silver salt) and a reducing agent for promoting the redox reaction between the redox agent and the photosensitive material to the image receiving material or image receiving layer (these will be described later). It has the function of promoting the movement of image forming substances. The image forming accelerator is further classified into a base or a base precursor, an oil, a surfactant, an antifoggant, a thermal solvent and the like from the viewpoint of physicochemical function. However, these substance groups generally have a composite function, and usually have some of the above-mentioned accelerating effects together. Therefore, the above classification is convenient, and in fact, one compound often has a plurality of functions.
以下に画像形成促進剤として、塩基、塩基プレカーサ
ー、オイル、界面活性剤、カブリ防止剤および熱溶剤の
例を示す。Examples of image forming accelerators include bases, base precursors, oils, surfactants, antifoggants and hot solvents.
好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、水酸化亜鉛ま
たは酸化亜鉛とピコリン酸ナトリウム等のキレート化剤
との組み合わせ、第二または第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩;アンモニウム水酸化物;四級ア
ルキルアンモニウムの水酸化物;その他の金属の水酸化
物等が挙げられ、有機の塩基としては脂肪族アミン類
(トリアルキルアミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪
族ポリアミン類);芳香族アミン類(N−アルキル置換
芳香族アミン類、N−ヒドロキシルアルキル置換芳香族
アミン類およびビス[p−(ジアルキルアミノ)フェニ
ル]メタン類)、複素環状アミン類、アミジン類、環状
アミジン類、グアニジン類、環状グアニジン類、キノリ
ン酸塩等が挙げられ、特にpKaが7以上のものが好ま
しい。Examples of preferable bases include alkali metal or alkaline earth metal hydroxides as inorganic bases, zinc hydroxide or zinc oxide in combination with a chelating agent such as sodium picolinate, and secondary or tertiary phosphates. , Borate,
Carbonates, metaborates; ammonium hydroxides; quaternary alkylammonium hydroxides; hydroxides of other metals, etc., and organic bases include aliphatic amines (trialkylamines, hydroxylamines). , Aliphatic polyamines); aromatic amines (N-alkyl-substituted aromatic amines, N-hydroxylalkyl-substituted aromatic amines and bis [p- (dialkylamino) phenyl] methanes), heterocyclic amines , Amidines, cyclic amidines, guanidines, cyclic guanidines, quinoline salts and the like, with pKa of 7 or more being particularly preferable.
塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例して
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、p−トリイジントリ
クロロ酢酸、2−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、4−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、4−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび4−アセチルアミノメチ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。Examples of the base precursor include salts of organic acids and bases that are decarboxylated by heating, compounds that release amines by reactions such as intramolecular nucleophilic substitution reaction, Rossen rearrangement, Beckmann rearrangement, etc. Compounds that release and generate a base by electrolysis are preferably used. Specific examples of the base precursor include guanidine trichloroacetic acid, piperidine trichloroacetic acid, morpholine trichloroacetic acid, p-triidine trichloroacetic acid, 2-picoline trichloroacetic acid, phenylsulfonylacetic acid guanidine, 4-chlorophenylsulfonylacetic acid guanidine, and 4-methyl. -Sulfonylphenylsulfonyl guanidine acetate, 4-acetylaminomethylpropiolic acid guanidine and the like can be mentioned.
本発明の画像形成方法において、塩基または塩基プレカ
ーサーは広い範囲の量で用いることができる。塩基また
は塩基プレカーサーは、感光層の塗布膜を重量換算して
50重量%以下で用いるのが適当であり、さらに好まし
くは0.01重量%から40重量%の範囲が有用であ
る。本発明では塩基および/または塩基プレカーサーは
単独でも二種以上の混合物として用いてもよい。In the image forming method of the present invention, the base or base precursor can be used in a wide range of amount. The base or base precursor is suitably used in an amount of 50% by weight or less in terms of weight of the coating film of the photosensitive layer, more preferably 0.01% by weight to 40% by weight. In the present invention, the base and / or base precursor may be used alone or as a mixture of two or more kinds.
オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。As the oil, a high boiling point organic solvent used as a solvent for emulsifying and dispersing a hydrophobic compound can be used.
界面活性剤としては、特開昭59−74547号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭59−57231号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。Examples of the surfactant include pyridinium salts, ammonium salts, phosphonium salts described in JP-A-59-74547 and polyalkylene oxides described in JP-A-59-57231.
カブリ防止剤としては、従来の写真技術等において公知
の、5員または6員の含窒素複素環構造を有する化合物
(環状アミド構造を有する化合物を含む)、チオ尿素誘
導体、チオエーテル化合物、チオール誘導体等を挙げる
ことができる。Examples of the antifoggant include compounds having a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic structure (including compounds having a cyclic amide structure), thiourea derivatives, thioether compounds, thiol derivatives, etc., which are known in the conventional photographic art. Can be mentioned.
熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第3347675号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−SO
2−および/または−CO−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第3667959号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌1976年12月
号26〜28頁記載の1,10−デカンジオール、アニ
ス酸メチル、スベリン酸ビフェニル等が好ましく用いら
れる。As the hot solvent, a compound which can be a solvent for the reducing agent, a compound which is a substance having a high dielectric constant and is known to accelerate the physical development of the silver salt, and the like are useful. As a useful thermal solvent,
Polyethylene glycols described in U.S. Pat. No. 3,347,675, derivatives of polyethylene oxide such as oleic acid ester, beeswax, monostearin and -SO.
High dielectric constant compounds having 2- and / or --CO-- groups, polar substances described in US Pat. No. 3,667,959, 1,10-decanediol described in Research Disclosure, December 1976, pages 26-28. , Methyl anisate, biphenyl suberate and the like are preferably used.
本発明の画像形成方法に用いることができる熱重合開始
剤は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジ
カル)を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始
剤として用いられているものである。熱重合開始剤につ
いては、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重
合・開環重合」1983年、共立出版)の第6頁〜第1
8頁等に記載されている。熱重合開始剤の具体例として
は、アゾビスイソブチロニトリル、1,1′−アゾビス
(1−シクロヘキサンカルボニトリル)、ジメチル−
2,2′−アゾビスイソブチレート、2,2−アゾビス
(2−メチルブチロニトリル)アゾビスジメチルバレロ
ニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−t−
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチル
ヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等
の有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウム等の無機過酸化物、およびp−トルエンス
ルフィン酸ナトリウム等を挙げることができる。熱重合
開始剤は、重合性化合物に対して0.1乃至120重量
%の範囲で使用することが好ましく、1乃至10重量%
の範囲で使用することがより好ましい。The thermal polymerization initiator that can be used in the image forming method of the present invention is a compound that generally undergoes thermal decomposition under heating to generate a polymerization initiation species (particularly a radical), and is usually used as a radical polymerization initiator. Is. Regarding the thermal polymerization initiator, pages 6 to 1 of “Additional Polymerization / Ring-Opening Polymerization”, edited by Editorial Committee of Polymer Society for Polymer Science, 1983, Kyoritsu Shuppan)
It is described on page 8 and the like. Specific examples of the thermal polymerization initiator include azobisisobutyronitrile, 1,1′-azobis (1-cyclohexanecarbonitrile), dimethyl-
Azo compounds such as 2,2′-azobisisobutyrate and 2,2-azobis (2-methylbutyronitrile) azobisdimethylvaleronitrile, benzoyl peroxide, di-t-
Organic peroxides such as peroxides, dicumyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, inorganic peroxides such as hydrogen peroxide, potassium persulfate, ammonium persulfate, and sodium p-toluenesulfinate Etc. can be mentioned. The thermal polymerization initiator is preferably used in the range of 0.1 to 120% by weight with respect to the polymerizable compound, and 1 to 10% by weight.
It is more preferable to use the above range.
本発明の画像形成方法に使用する感光材料において、上
記熱重合開始剤をマイクロカプセルに収容して感光層中
に含ませることにより、熱重合開始剤を熱現像時ではな
く、画像形成後の受像材料または感光材料の加熱時に作
用させてもよい。熱重合開始剤を含む感光層を有する感
光材料を用いる方法は、形成された画像に含まれる未重
合の重合性化合物の重合反応が促進され、一段と保存性
に優れた画像が得られる利点がある。また、熱重合開始
剤を用いることにより、画像形成後の受像材料または感
光材料の加熱における加熱温度を低くしたり、加熱時間
を短縮することも可能である。In the light-sensitive material used in the image forming method of the present invention, the heat-polymerization initiator is contained in the microcapsules to be contained in the light-sensitive layer, so that the heat-polymerization initiator does not undergo thermal development but receives an image after image formation. It may be acted upon heating the material or the photosensitive material. The method of using a photosensitive material having a photosensitive layer containing a thermal polymerization initiator has an advantage that the polymerization reaction of the unpolymerized polymerizable compound contained in the formed image is promoted, and an image excellent in storability is obtained. . Further, by using the thermal polymerization initiator, it is possible to lower the heating temperature in heating the image-receiving material or the photosensitive material after image formation or to shorten the heating time.
本発明の画像形成方法に用いることができる現像停止剤
とは、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反
応して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物また
は銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物で
ある。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカー
サー、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電
子化合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化
合物等が挙げられる。酸プレカーサーには例えば特願昭
58−216928号および同59−48305号各明
細書記載のオキシムエステル類、特願昭59−8583
4号明細書記載のロッセン転位により酸を放出する化合
物等が挙げられ、加熱により塩基と置換反応を起こす親
電子化合物には例えば、特願昭59−85836号明細
書記載の化合物などが挙げられる。The development terminator which can be used in the image forming method of the present invention is a compound or silver and a silver salt which, after proper development, rapidly neutralize or react with a base to lower the concentration of the base in the film and stop the development. It is a compound that interacts with and suppresses development. Specific examples thereof include an acid precursor that releases an acid when heated, an electrophilic compound that causes a substitution reaction with a coexisting base when heated, a nitrogen-containing heterocyclic compound, and a mercapto compound. Examples of acid precursors include oxime esters described in Japanese Patent Application Nos. 58-216928 and 59-48305, and Japanese Patent Application No. 59-8583.
Examples thereof include compounds releasing an acid by Rossen rearrangement described in No. 4, and examples of electrophilic compounds that cause a substitution reaction with a base by heating include compounds described in Japanese Patent Application No. 59-85836. .
本発明の画像形成方法に用いるスマッジ防止剤として
は、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例として
は、英国特許第12322347号明細書記載のでんぷ
ん粒子、米国特許第3625736号明細書等記載の重
合体微粉末、英国特許第1235991号明細書等記載
の発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第
2711375号明細書等記載のセルロース微粉末、タ
ルク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸
化チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることがで
きる。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直
径で3乃至50μmの範囲が好ましく、5乃至40μm
の範囲がさらに好ましい。前述したように重合性化合物
の油滴がマイクロカプセルの状態にある場合には、上記
粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果的である。The anti-smudge agent used in the image forming method of the present invention is preferably solid particles at room temperature. Specific examples thereof include starch particles described in British Patent No. 12322347, polymer fine powder described in U.S. Pat. No. 3,625,736, and microcapsule particles containing no color former described in British Patent No. 1235991. Examples thereof include fine cellulose powder described in US Pat. No. 2,711,375, talc, kaolin, bentonite, pyrophyllite, zinc oxide, titanium oxide, and inorganic particles such as alumina. The average particle size of the above particles is preferably in the range of 3 to 50 μm in volume average diameter, and 5 to 40 μm.
Is more preferable. As described above, when the oil droplets of the polymerizable compound are in the microcapsule state, it is more effective that the particles are larger than the microcapsules.
本発明の画像形成方法に使用する感光材料や受像材料に
用いることができるバインダーは、単独であるいは組合
せて感光層あるいは受像層(後述する)に含有させるこ
とができる。このバインダーには主に親水性のものを用
いることが好ましい。親水性バインダーとしては透明か
半透明の親水性バインダーが代表的であり、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デンプン、
アラビヤゴム等のような天然物質と、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等
の水溶性のポリビニル化合物のような合成重合物質を含
む。他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに
写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物
がある。The binder that can be used in the light-sensitive material and the image-receiving material used in the image forming method of the present invention can be contained in the light-sensitive layer or the image-receiving layer (described later) alone or in combination. It is preferable to mainly use a hydrophilic binder. The hydrophilic binder is typically a transparent or translucent hydrophilic binder, and examples thereof include gelatin, gelatin derivatives, cellulose derivatives, starch,
It includes natural substances such as arabic gum and the like, and synthetic polymeric substances such as water-soluble polyvinyl compounds such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone and acrylamide polymers. Other synthetic polymeric materials include dispersed vinyl compounds in the form of latices, which increase the dimensional stability of photographic materials in particular.
感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、保護層、帯電防止層、カール防止層、は
くり層、マット剤層等を挙げることができる。Examples of layers that can be optionally provided in the light-sensitive material include an image receiving layer, a heating element layer, a protective layer, an antistatic layer, an anti-curl layer, a peeling layer, and a matting agent layer.
本発明の画像形成方法は、前述したように、感光材料を
現像処理後、未重合の重合性化合物を受像材料に転写し
て、受像材料上に画像を形成することができる。また感
光材料の感光層が色画像形成物質を含む態様において、
同様にして、色画像形成物質を受像材料に転写して色画
像を形成することもできる。受像材料は、感光材料から
放出される色画像形成物質を固定する機能を有する受像
層と、支持体から構成される。受像材料を用いる代り
に、受像層を上記のように感光材料の任意の層として感
光層と共通の支持体上に塗設することもできる。As described above, the image forming method of the present invention can form an image on the image receiving material by transferring the unpolymerized polymerizable compound to the image receiving material after developing the photosensitive material. In the embodiment in which the photosensitive layer of the photosensitive material contains a color image-forming substance,
Similarly, a color image forming substance can be transferred to an image receiving material to form a color image. The image receiving material comprises an image receiving layer having a function of fixing a color image forming substance released from the light sensitive material, and a support. Instead of using the image-receiving material, the image-receiving layer can be coated on the support common to the photosensitive layer as an optional layer of the photosensitive material as described above.
受像層は、前述した色画像形成物質の発色システムに従
い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成すること
ができる。例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システ
ムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませることが
できる。また、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む
層で構成することもできる。上記媒染剤は、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層で受像要素を構成してもよい。受像層が感光材料
あるいは受像材料の表面に位置する場合には、さらに保
護層を設けることが好ましい。The image-receiving layer can be configured in various forms using various compounds according to the color-forming system of the color image-forming substance described above. For example, when a color-developing system comprising a color-developing agent and a color-developing agent is used, the image-receiving layer may contain the color-developing agent. Further, the image receiving layer may be composed of at least one layer containing a mordant. The mordant can be selected from compounds known in the photographic art and the like in consideration of conditions such as the type of color image forming substance and used. If necessary, a plurality of mordants having different mordant strengths may be used to form the image receiving element with two or more image receiving layers. When the image receiving layer is located on the surface of the light-sensitive material or the image receiving material, it is preferable to further provide a protective layer.
なお、画像形成方法に用いることができる受像材料およ
び受像層の例については特願昭60−121284号明
細書に、発熱体層を用いた画像形成方法については特願
昭60−135568号に明細書にそれぞれ記載されて
いる。また、他の補助層の例およびその使用態様につい
ても、上述した一連の画像形成方法および感光材料に関
する出願明細書中に記載がある。An example of an image receiving material and an image receiving layer that can be used in the image forming method is described in Japanese Patent Application No. 60-112284, and an image forming method using a heating element layer is described in Japanese Patent Application No. 60-135568. Each is described in the book. In addition, examples of other auxiliary layers and usage modes thereof are also described in the application specification relating to the series of image forming methods and photosensitive materials described above.
本発明の画像形勢方法に用いる感光材料は、以下に述べ
るように製造することができる。The light-sensitive material used in the image forming method of the present invention can be manufactured as described below.
感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥することで感
光材料を得る工程よりなるものである。Although various methods can be used as a method for producing a light-sensitive material, a general production method is to prepare a coating solution by dissolving, emulsifying or dispersing the components of the photosensitive layer in an appropriate solvent, and applying the solution. It comprises the steps of applying a liquid to a support and drying it to obtain a light-sensitive material.
一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、各成分
毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように調
製してもよい。一部の感光層の構成成分は、上記液状組
成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して用
いることもできる。さらに、後述するように、一または
二以上の成分を含む油性(または水性)の組成物を、さ
らに水性(または油性)溶媒中に乳化させて二次組成物
を調製する方法を用いることもできる。Generally, the coating solution is prepared by preparing a liquid composition containing each component for each component, and then mixing each liquid composition. The liquid composition may be prepared for each component, or may be prepared to contain a plurality of components. A part of the components of the photosensitive layer may be added and used at the stage of preparing the liquid composition or the coating solution or after the preparation. Furthermore, as described below, a method of preparing a secondary composition by emulsifying an oily (or aqueous) composition containing one or more components in an aqueous (or oily) solvent can also be used. .
以下、感光層に含まれる主な成分について、液状組成物
および塗布液の調製方法を示す。Hereinafter, a method for preparing a liquid composition and a coating liquid will be described with respect to main components contained in the photosensitive layer.
感光材料の製造において、ハロゲン化銀はハロゲン化銀
乳剤として調製することが好ましい。ハロゲン化銀乳剤
の調製方法は写真技術等で公知の様々な方法があるが、
感光材料の製造に関しては特に制限はない。ハロゲン化
銀乳剤は、酸性法、中性法またはアンモニア法のいずれ
の方法を用いても調製することができる。可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、
同時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい。粒
子を銀イオン過剰条件下で混合する逆混合法およびpA
gを一定に保つコントロールド・ダブルジェット法も採
用できる。また、ハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳
剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用することも
できる。In the production of a light-sensitive material, silver halide is preferably prepared as a silver halide emulsion. There are various methods known in the photographic art for the preparation of silver halide emulsions,
There are no particular restrictions on the production of the photosensitive material. The silver halide emulsion can be prepared by any of the acidic method, the neutral method and the ammonia method. As the reaction mode of the soluble silver salt and the soluble halogen salt, a one-sided mixing method,
Either a double jet method or a combination thereof may be used. Back mixing method and pA for mixing particles under silver ion excess conditions
A controlled double jet method that keeps g constant can also be adopted. Further, the silver halide emulsion may be a surface latent image type in which a latent image is mainly formed on the surface of a grain, or an internal latent image type in which a latent image is formed inside the grain. A direct reversal emulsion in which an internal latent image type emulsion and a nucleating agent are combined can also be used.
感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイド(例え
ば、ゼラチン)いることが好ましい。親水性コロイドを
用いてハロゲン化銀乳剤を調製することにより、この乳
剤を用いて製造される感光材料の感度が向上する。ハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階におい
て、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエー
テル誘導体(特公昭47−386号公報参照)および含
硫黄化合物(特開昭53−144319号公報参照)等
を用いることができる。また粒子形成または物理熟成の
過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩等を共存させてもよい。さらに高照度不軌、低照度不
軌を改良する目的で塩化イリジウム(III価またはIV
価)、ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶
性イリジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウ
ム塩を用いることができる。In the preparation of a silver halide emulsion used for producing a light-sensitive material, it is preferable that a hydrophilic colloid (eg gelatin) is used as a protective colloid. By preparing a silver halide emulsion using a hydrophilic colloid, the sensitivity of a light-sensitive material produced using this emulsion is improved. The silver halide emulsion contains ammonia, an organic thioether derivative (see JP-B-47-386) and a sulfur-containing compound (see JP-A-53-144319) as a silver halide solvent in the step of forming silver halide grains. Etc. can be used. Further, in the process of grain formation or physical ripening, a cadmium salt, a zinc salt, a lead salt, a thallium salt or the like may be allowed to coexist. Further, iridium chloride (III value or IV value) is used for the purpose of improving high illumination failure and low illumination failure.
Value), a water-soluble iridium salt such as ammonium hexachloroiridium salt, or a water-soluble rhodium salt such as rhodium chloride can be used.
ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫
黄増感法、還元増感法、貴金属増感法等、あるいは特願
昭60−139746号明細書記載の増感色素を用いる
増感法を単独または組合せて用いることができる。これ
らの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行なうこ
ともできる(特開昭58−126526号、同58−2
15644号各公報参照)。Soluble salts may be removed from the silver halide emulsion after formation of a precipitate or after physical ripening. In this case, it can be carried out according to the Nudel washing method or the sedimentation method. The silver halide emulsion may be used without ripening, but it is usually chemically sensitized before use. In the emulsion for conventional type light-sensitive material, known sulfur sensitizing method, reduction sensitizing method, noble metal sensitizing method, or a sensitizing method using a sensitizing dye described in Japanese Patent Application No. 60-139746 is used alone or in combination. Can be used. These chemical sensitizations can also be carried out in the presence of a nitrogen-containing heterocyclic compound (JP-A-58-126526 and 58-2).
(See each publication of 15644).
なお、前述した特願昭60−141799号明細書記載
の有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハロゲン
化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤を調製
することができる。When the organic silver salt described in the above-mentioned Japanese Patent Application No. 60-141799 is contained in the photosensitive layer, the organic silver salt emulsion may be prepared by a method similar to the method for preparing the silver halide emulsion. it can.
感光材料の製造において重合性化合物は、感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀(ハロゲン化銀乳剤を
含む)、還元剤、あるいは任意の成分である色画像形成
物質等を重合性化合物中に溶解、乳化あるいは分散させ
て感光材料の製造に使用することができる。特に色画像
形成物質を感光層に含ませる場合には、上記重合性化合
物中に色画像形成物質を含ませておくことが好ましい。
なお、前述したように感光材料上に画像を得る場合は、
発色反応を起す物質のうち一方の物質を重合性化合物中
に含ませておく。また、後述するように、重合性化合物
の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイクロカ
プセル化に必要な壁材等の成分を上記重合性化合物中に
含ませておいてもよい。The polymerizable compound can be used as a medium for preparing a composition of other components in the photosensitive layer in the production of the photosensitive material. For example, a silver halide (including a silver halide emulsion), a reducing agent, or a color image-forming substance which is an optional component may be dissolved, emulsified or dispersed in a polymerizable compound to be used in the production of a light-sensitive material. it can. In particular, when a color image forming substance is contained in the photosensitive layer, it is preferable to include a color image forming substance in the polymerizable compound.
As described above, when an image is obtained on the photosensitive material,
One of the substances that cause a coloring reaction is included in the polymerizable compound. Further, as described later, when oil droplets of a polymerizable compound are microencapsulated, components such as a wall material necessary for microencapsulation may be included in the polymerizable compound.
重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。
また、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外
にも、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使
用することもできる。これらのハロゲン化銀を含む感光
性組成物は、ホモジナイザー、ブレンダー、ミキサーあ
るいは、他の一般に使用される撹拌機等で撹拌すること
により得ることができる。The photosensitive composition containing a polymerizable compound containing silver halide can be prepared using a silver halide emulsion.
In addition to the silver halide emulsion, a silver halide powder prepared by freeze-drying or the like can be used for the preparation of the photosensitive composition. The photosensitive composition containing these silver halides can be obtained by stirring with a homogenizer, blender, mixer or other commonly used stirrer.
なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物に
は、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位より
なるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記
コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭60
−261887号明細書に記載がある。In addition, it is preferable to dissolve a copolymer composed of a hydrophilic repeating unit and a hydrophobic repeating unit in the polymerizable compound used for preparing the photosensitive composition. For a photosensitive composition containing the above copolymer, Japanese Patent Application No.
-261887 specification.
また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭61−5750号明細書
に記載がある。Further, instead of using the above copolymer, microcapsules containing a silver halide emulsion as a core substance may be dispersed in a polymerizable compound to prepare a photosensitive composition. The photosensitive composition containing the microcapsules containing the silver halide emulsion as a core substance is described in Japanese Patent Application No. 61-5750.
重合性化合物(上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む)は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、特願昭60
−117089号明細書記載の感光材料のように、重合
性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マ
イクロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加
し、さらに外殻を形成する処理をこの乳化物の段階で実
施することもできる。また、還元剤あるいは他の任意の
成分を上記乳化物の段階で添加してもよい。なお、前述
したように感光材料上に画像を得る場合は、重合性化合
物の油滴をマイクロカプセル化し、発色反応を起す物質
のうちマイクロカプセルの外に存在させる物質を以上の
様に調製されたマイクロカプセル液に添加する。The polymerizable compound (including those containing other constituents such as the above-mentioned photosensitive composition) is preferably used as an emulsion emulsified in an aqueous solvent. Also, Japanese Patent Application Sho 60
When the oil droplets of the polymerizable compound are microencapsulated as in the light-sensitive material described in JP-A-117089, a wall material necessary for microencapsulation is added to this emulsion to further form an outer shell. The treatment can also be carried out at the stage of this emulsion. Further, a reducing agent or any other component may be added at the stage of the above emulsion. As described above, in the case of obtaining an image on a light-sensitive material, oil droplets of a polymerizable compound are microencapsulated, and substances out of the microcapsules among substances that cause a color-forming reaction are prepared as described above. Add to microcapsule solution.
上記重合性化合物の乳化物のうち、重合性化合物がハロ
ゲン化銀を含む感光性組成物である場合には、そのまま
感光材料の塗布液として使用することができる。上記以
外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、および任意に有機銀
塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して塗布液を調製す
ることができる。この塗布液の段階で他の成分を添加す
ることも、上記乳化物と同様に実施できる。When the polymerizable compound in the emulsion of the polymerizable compound is a photosensitive composition containing silver halide, it can be used as it is as a coating solution for a photosensitive material. Emulsions other than the above can be mixed with the composition of other components such as a silver halide emulsion and optionally an organic silver salt emulsion to prepare a coating solution. Other components may be added at the stage of this coating solution as in the case of the above emulsion.
以上のように調製された塗布液を前述した支持体上に塗
布、乾燥することで、本発明の画像形成方法に用いる感
光材料を製造することができる。上記塗布液の支持体へ
の塗布は、公知技術に従い容易に実施することができ
る。A photosensitive material used in the image forming method of the present invention can be manufactured by applying the coating solution prepared as described above onto the support and drying it. The coating of the coating liquid on the support can be easily carried out according to known techniques.
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.
[実施例1] ハロゲン化銀乳剤の調製 撹拌中のゼラチン水溶液(水1000m中にゼラチン
20gと塩化ナトリウム3gを含み75℃に保温したも
の)に、塩化ナトリウム21gと臭化カリウム56gを
含有する水溶液600mと硝酸銀水溶液(水600m
に硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を同時に4
0分間にわたって等流量で添加した。このようにして平
均粒子サイズ0.35μmの単分散立方体塩臭化銀乳剤
(臭素80モル%)を調製した。Example 1 Preparation of Silver Halide Emulsion An aqueous solution containing 21 g of sodium chloride and 56 g of potassium bromide in a stirring gelatin aqueous solution (containing 20 g of gelatin and 3 g of sodium chloride in 1000 m of water and kept at 75 ° C.). 600m and silver nitrate aqueous solution (water 600m
4) simultaneously dissolving 0.59 mol of silver nitrate)
Added at equal flow rate over 0 minutes. Thus, a monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion (bromine 80 mol%) having an average grain size of 0.35 μm was prepared.
上記乳剤を水洗して脱塩した後、チオ硫酸ナトリウム5
mgと4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7
−テトラザインデン20mgとを添加して60℃で化学
増感を行なった。乳剤の収量は600gであった。After washing the above emulsion with water to desalinate it, sodium thiosulfate 5
mg and 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7
-Tetrazaindene (20 mg) was added and chemical sensitization was performed at 60 ° C. The yield of emulsion was 600 g.
ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製 ゼラチン28gとベンゾトリアゾール13.2gを水3
00m中に溶かした。この溶液を40℃に保ちながら
撹拌し、硝酸銀17gを水100m中に溶かした溶液
を2分間で加えた。得られた乳剤のpHを調整すること
で、過剰の塩を沈降、除去した。その後pHを6.30
に調整し、ベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収
量は400gであった。Preparation of benzotriazole silver emulsion 28 g of gelatin and 13.2 g of benzotriazole were added to 3 parts of water.
It melted in 00m. The solution was stirred while maintaining the temperature at 40 ° C., and a solution prepared by dissolving 17 g of silver nitrate in 100 m of water was added over 2 minutes. Excess salt was precipitated and removed by adjusting the pH of the obtained emulsion. Then adjust the pH to 6.30
And a benzotriazole silver emulsion was obtained. The yield of emulsion was 400 g.
感光性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート15gに、下
記式により示されるコポリマー0.06g、パーガスク
リプトレッドI−6−B(チバガイギー社製)0.9
g、下記式により示されるヒドラジン誘導体(還元剤)
1.07g、および下記式により示される現像薬(還元
剤)1.07gを溶解させた。この溶液に、前述したよ
うに調製されたハロゲン化銀乳剤3.5g、ベンゾトリ
アゾール銀乳剤3.5g、およびエマレックスNP−8
(日本エマルジョン(株)製)0.3gを溶解混合した
液を加え、ホモジナイザーを用いて40℃で5分間15
000r.p.m.で乳化分散し、感光性組成物を調製した。Preparation of Photosensitive Composition To 15 g of trimethylolpropane triacrylate, 0.06 g of a copolymer represented by the following formula, Pergascript Red I-6-B (manufactured by Ciba Geigy) 0.9.
g, a hydrazine derivative represented by the following formula (reducing agent)
1.07 g and 1.07 g of a developing agent (reducing agent) represented by the following formula were dissolved. To this solution was added 3.5 g of silver halide emulsion, 3.5 g of benzotriazole silver emulsion, prepared as described above, and Emarex NP-8.
A solution prepared by dissolving and mixing 0.3 g (manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) was added, and a homogenizer was used for 15 minutes at 40 ° C. for 15 minutes.
It was emulsified and dispersed at 000 rpm to prepare a photosensitive composition.
(コポリマー) (ヒドラジン誘導体) (現像薬) マイクロカプセル液の調製 イソバン(クラレ(株)製)20%水溶液8.2gとペ
クチン3%水溶液39gとの混合溶液をpH4に調整
し、以上のように調製された感光性組成物の全量を添加
し、ホモジナイザーを用いて40℃で2分間7000r.
p.m.で乳化分散した。(Copolymer) (Hydrazine derivative) (Developer) Preparation of microcapsule solution A mixed solution of 8.2 g of 20% aqueous solution of Isoban (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and 39 g of 3% aqueous solution of pectin was adjusted to pH 4, and the whole amount of the photosensitive composition prepared as described above was added. Then, use a homogenizer at 40 ° C for 2 minutes at 7,000 r.
It was emulsified and dispersed at pm.
この乳化物55g中に、尿素40%水溶液6g、レゾル
シン10%水溶液2.5gおよびホルマリン30%水溶
液8gを順次加え、60℃で2時間1000r.p.m.で加
熱撹拌を続け、マイクロカプセル液を調製した。To 55 g of this emulsion, 6 g of a 40% aqueous solution of urea, 2.5 g of a 10% aqueous solution of resorcin and 8 g of a 30% aqueous solution of formalin were sequentially added, and the mixture was heated and stirred at 60 ° C. for 2 hours at 1000 rpm to prepare a microcapsule solution. .
感光材料の作成 以上のように調製された、マイクロカプセル液10g
に、トリエタノールアミン20%水溶液0.8gを加
え、塗布液を調製した。この塗布液をポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に、50μmのウェット膜厚にな
るように塗布、乾燥して、感光材料を作成した。Preparation of photosensitive material 10 g of microcapsule liquid prepared as described above
Then, 0.8 g of a 20% triethanolamine aqueous solution was added to prepare a coating solution. This coating solution was applied onto a polyethylene terephthalate film so as to have a wet film thickness of 50 μm and dried to prepare a photosensitive material.
受像材料の作成 125gの水に40%ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶
液11gを加え、さらに3,5−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛34g、55%炭酸カルシウムスラリ
ー82gを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機でさらに分散し、得られた液の200
gに対し50%SBRラテックス6g、8%ポリビニル
アルコール55gを加え均一に混合した。Preparation of image receiving material To 125 g of water, 11 g of 40% sodium hexametaphosphate aqueous solution was added, and further 34 g of zinc 3,5-di-α-methylbenzylsalicylate and 82 g of 55% calcium carbonate slurry were mixed and roughly dispersed by a mixer. The liquid was further dispersed with a Dynamill disperser to obtain 200
To 50 g, 6 g of 50% SBR latex and 55 g of 8% polyvinyl alcohol were added and mixed uniformly.
この混合液を秤量43g/m2のアート紙上に30μm
のウェット膜厚となるように均一の塗布した後、乾燥し
て受像材料を作成した。30 μm of this mixed solution on an art paper weighing 43 g / m 2.
After uniformly coating so as to have a wet film thickness, the image receiving material was prepared by drying.
画像形成およびその評価 以上のようにして得られた感光材料を、タングステン電
球を用い、200ルクスで1秒間、巾100μmの線画
原稿を通して露光した後、125℃に加熱したホットプ
レート上で10秒間加熱した。Image formation and its evaluation The light-sensitive material obtained as described above was exposed with a tungsten bulb at 200 lux for 1 second through a line drawing original having a width of 100 μm, and then heated on a hot plate heated to 125 ° C. for 10 seconds. did.
ついで、感光材料と受像材料とを重ねて350kg/c
m2加圧ローラー中を通したところ、未露光部に対応し
た階調のある鮮明なマゼンタのポジ画像が受像材料上に
得られた。Then, stack the light-sensitive material and the image-receiving material together to 350 kg / c
When it was passed through an m 2 pressure roller, a clear magenta positive image having gradation corresponding to the unexposed portion was obtained on the image receiving material.
上記受像材料を、160℃で30秒間加熱した。The image receiving material was heated at 160 ° C. for 30 seconds.
以上のようにして、本発明の画像形成方法に従い得られ
た画像は、60日間放置した後も100μmの線巾を保
ち、画像も安定していた。As described above, the image obtained according to the image forming method of the present invention maintained a line width of 100 μm even after being left for 60 days, and the image was stable.
上記結果から、本発明に従い得られる画像は、長期間の
保存後も、その鮮鋭度を保持することがわかる。From the above results, it can be seen that the image obtained according to the present invention retains its sharpness even after long-term storage.
[比較例1] 実施例1において用いた感光材料および受像材料を用い
て、実施例1と同様に処理し、受像材料上に画像を形成
した。[Comparative Example 1] The photosensitive material and the image receiving material used in Example 1 were used and processed in the same manner as in Example 1 to form an image on the image receiving material.
受像材料上に得られた画像を実施例1の加熱処理を実施
せずに60日間放置したところ、100μmの線巾が約
130μmに広がり、輪郭もややぼやけてきた。When the image obtained on the image receiving material was left for 60 days without performing the heat treatment of Example 1, the line width of 100 μm expanded to about 130 μm and the contour became slightly blurred.
[実施例2] 感光材料の作成 実施例1の感光性組成物の調製において用いたヒドラジ
ン誘導体1.07gに代えて、下記のヒドラジン誘導体
を同量用いた以外は、実施例1と同様にして感光材料を
作成した。Example 2 Preparation of Photosensitive Material In the same manner as in Example 1 except that 1.07 g of the hydrazine derivative used in the preparation of the photosensitive composition of Example 1 was replaced by the same amount of the following hydrazine derivative. A light-sensitive material was prepared.
(ヒドラジン誘導体) 画像形成およびその評価 以上のようにして得られた感光材料を、タングステン電
球を用い、200ルクスで1秒間、巾100μmの線画
原稿を通して露光した後、125℃に加熱したホットプ
レート上で40秒間加熱した。(Hydrazine derivative) Image formation and its evaluation The light-sensitive material obtained as described above was exposed at 200 lux for 1 second through a line drawing original having a width of 100 μm using a tungsten bulb, and then heated for 40 seconds on a hot plate heated to 125 ° C. did.
ついで、感光材料と実施例1において用いた受像材料と
を重ねて350kg/cm2加圧ローラー中を通したと
ころ、未露光部に対応した階調のある鮮明なマゼンタの
ポジ画像が受像材料上に得られた。Then, the light-sensitive material and the image-receiving material used in Example 1 were superposed and passed through a 350 kg / cm 2 pressure roller, and a clear positive magenta image having gradation corresponding to the unexposed portion was formed on the image-receiving material. Was obtained.
上記受像材料を、140℃で30秒間加熱した。The image receiving material was heated at 140 ° C. for 30 seconds.
以上のようにして、本発明の画像形成方法に従い得られ
た画像は、60日間放置した後も100μmの線巾を保
ち、画像も安定していた。As described above, the image obtained according to the image forming method of the present invention maintained a line width of 100 μm even after being left for 60 days, and the image was stable.
[比較例2] 実施例2において用いた感光材料および受像材料を用い
て、実施例2と同様に処理し、受像材料上に画像を形成
した。[Comparative Example 2] The photosensitive material and the image receiving material used in Example 2 were used and processed in the same manner as in Example 2 to form an image on the image receiving material.
受像材料上に得られた画像を実施例2の加熱処理を実施
せずに60日間放置したところ、100μmの線巾が約
130μmに広がり、輪郭もややぼやけてきた。When the image obtained on the image receiving material was left for 60 days without the heat treatment of Example 2, the line width of 100 μm expanded to about 130 μm and the outline became slightly blurred.
[実施例3] 顕色剤液の調製 125gの水に40%ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶
液11gを加え、さらに3,5−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛34g、55%炭酸カルシウムスラリ
ー82gを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の200gに対
し50%SBRラテックス6gおよび8%ポリビニルア
ルコール55gを加え均一に混合し、顕色剤液を調製し
た。[Example 3] Preparation of developer liquid To 125 g of water, 11 g of 40% sodium hexametaphosphate aqueous solution was added, and further 34 g of 3,5-di-α-methylbenzylsalicylate zinc and 82 g of 55% calcium carbonate slurry were mixed. , Coarsely dispersed with a mixer. The liquid was dispersed with a Dynamill disperser, and 6 g of 50% SBR latex and 55 g of 8% polyvinyl alcohol were added to 200 g of the obtained liquid and uniformly mixed to prepare a developer liquid.
感光材料の作成 実施例1で調製したマイクロカプセル液5gと上記顕色
剤液5.0gを混合し、この混合液にトリエタノールア
ミン20%水溶液0.8gを加え、塗布液を調製した。
この塗布液をポリエチレンテレフタレートフイルム上
に、50μmのウェット膜厚になるように塗布、乾燥し
て、感光材料を作成した。Preparation of Photosensitive Material 5 g of the microcapsule solution prepared in Example 1 and 5.0 g of the above developer solution were mixed, and 0.8 g of 20% triethanolamine aqueous solution was added to this mixed solution to prepare a coating solution.
This coating solution was applied onto a polyethylene terephthalate film so as to have a wet film thickness of 50 μm and dried to prepare a photosensitive material.
画像形成およびその評価 以上のようにして得られた感光材料をタングステン電極
を用い、200ルックスで1秒間、巾100μmの線画
原稿を通して露光した後、125℃に加熱したホットプ
レート上で10秒間加熱した。Image formation and evaluation thereof The light-sensitive material obtained as described above was exposed using a tungsten electrode at 200 lux for 1 second through a line drawing original having a width of 100 μm, and then heated on a hot plate heated to 125 ° C. for 10 seconds. .
次いで、感光材料を350kg/cm2の加圧ローラー
を通したところ、未露光部に対応した階調のある鮮明な
マゼンタのポジ画像が感光材料上に得られた。Then, when the photosensitive material was passed through a pressure roller of 350 kg / cm 2 , a clear positive magenta image having gradation corresponding to the unexposed portion was obtained on the photosensitive material.
上記感光材料を、160℃で30秒間加熱した。The above light-sensitive material was heated at 160 ° C. for 30 seconds.
以上のようにして、本発明の画像形成方法に従い得られ
た画像は、60日間放置した後も100mmの線巾を保
ち、画像も安定していた。As described above, the image obtained according to the image forming method of the present invention maintained a line width of 100 mm even after being left for 60 days, and the image was stable.
[比較例3] 実施例1において作成した感光材料を用いて、実施例1
と同様に処理し、感光材料上に画像を形成した。Comparative Example 3 Using the photosensitive material prepared in Example 1, Example 1
An image was formed on the light-sensitive material by processing in the same manner as in.
感光材料上に得られた画像を実施例1の加熱処理を実施
せずに60日間放置したところ、100mmの線巾が約
130mmに広がり、輪郭もややぼやけてきた。When the image obtained on the light-sensitive material was left for 60 days without being subjected to the heat treatment of Example 1, the line width of 100 mm spread to about 130 mm and the contour became slightly blurred.
Claims (10)
重合性化合物を含む感光層を有し、上記ハロゲン化銀、
還元剤および重合性化合物が感光性マイクロカプセルに
収容されている感光材料を、 像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、 像様露光と同時に、または像様露光後に、感光材料を8
0乃至200℃で1秒乃至5分加熱して熱現像処理を行
い、これにより上記潜像が形成された部分の重合性化合
物を重合させて潜像が形成された部分の感光性マイクロ
カプセルを硬化させ、 熱現像処理を行った感光材料に受像材料を重ね合わせた
状態で加圧することにより、未重合の重合性化合物を受
像材料に転写し、そして 受像材料を100乃至250℃で0.1乃至100秒加
熱することを特徴とする画像形成方法。1. A silver halide having a photosensitive layer containing a silver halide, a reducing agent and a polymerizable compound on a support.
A light-sensitive material in which a reducing agent and a polymerizable compound are contained in light-sensitive microcapsules is imagewise exposed to form a latent image of silver halide, and the light-sensitive material is exposed at the same time as the imagewise exposure or after the imagewise exposure. 8
A heat development treatment is performed by heating at 0 to 200 ° C. for 1 second to 5 minutes, thereby polymerizing the polymerizable compound in the latent image-formed portion to form a photosensitive microcapsule in the latent image-formed portion. The unpolymerized polymerizable compound is transferred to the image receiving material by applying pressure in the state where the image receiving material is superposed on the photosensitive material which has been cured and subjected to heat development treatment, and the image receiving material is heated at 100 to 250 ° C. for 0.1 time. An image forming method characterized by heating for 100 seconds.
10℃である特許請求の範囲第1項記載の画像形成方
法。2. The heating temperature of the image receiving material is 120 to 2
The image forming method according to claim 1, wherein the temperature is 10 ° C.
設けられている特許請求の範囲第1項記載の画像形成方
法。3. The image forming method according to claim 1, wherein the image receiving material is provided on a photosensitive material as an image receiving layer.
重合性化合物を含む感光層を有し、上記ハロゲン化銀、
還元剤および重合性化合物が感光性マイクロカプセルに
収容されている感光材料を、 像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、 像様露光と同時に、または像様露光後に、感光材料を8
0乃至200℃で1秒乃至5分加熱して熱現像処理を行
い、これにより上記潜像が形成されない部分の重合性化
合物を重合させて潜像が形成されない部分の感光性マイ
クロカプセルを硬化させ、 熱現像処理を行った感光材料に受像材料を重ね合わせた
状態で加圧することにより、未重合の重合性化合物を受
像材料に転写し、そして 受像材料を100乃至250℃で0.1乃至100秒加
熱することを特徴とする画像形成方法。4. A silver halide having a photosensitive layer containing a silver halide, a reducing agent and a polymerizable compound on a support,
A light-sensitive material in which a reducing agent and a polymerizable compound are contained in light-sensitive microcapsules is imagewise exposed to form a latent image of silver halide, and the light-sensitive material is exposed at the same time as the imagewise exposure or after the imagewise exposure. 8
A heat development treatment is performed by heating at 0 to 200 ° C. for 1 second to 5 minutes, thereby polymerizing the polymerizable compound in the portion where the latent image is not formed to cure the photosensitive microcapsules where the latent image is not formed. By pressing the image receiving material in a state of being superposed on the heat-developable photosensitive material, the unpolymerized polymerizable compound is transferred to the image receiving material, and the image receiving material is heated at 100 to 250 ° C. for 0.1 to 100 ° C. An image forming method characterized by heating for seconds.
10℃である特許請求の範囲第4項記載の画像形成方
法。5. The heating temperature of the image receiving material is 120 to 2
The image forming method according to claim 4, wherein the temperature is 10 ° C.
設けられている特許請求の範囲第4項記載の画像形成方
法。6. The image forming method according to claim 4, wherein the image receiving material is provided on a photosensitive material as an image receiving layer.
性化合物および接触状態において発色反応を起こす二種
類の物質を含む感光層を有し、上記ハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物および上記発色反応を起こす二種類の
物質のうち一方の物質が感光性マイクロカプセルに収容
されており、そして上記発色反応を起こす二種類の物質
のうち他の物質が感光性マイクロカプセルの外に存在し
ている感光材料を、 像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、 像様露光と同時に、または像様露光後に、感光材料を8
0乃至200℃で1秒乃至5分加熱して熱現像処理を行
い、これにより上記潜像が形成された部分の重合性化合
物を重合させて潜像が形成された部分の感光性マイクロ
カプセルを硬化させ、 熱現像処理を行った感光材料を加圧することにより、未
硬化のマイクロカプセルを破裂させて発色反応を起す二
種類の物質を接触状態とし、そして、 感光材料を100乃至250℃で0.1乃至100秒加
熱することを特徴とする画像形成方法。7. A silver halide, a reducing agent, a polymerizable compound, and a photosensitive layer containing two kinds of substances which cause a color reaction in a contact state on a support. The compound and one of the two kinds of substances that cause the color forming reaction are contained in the photosensitive microcapsules, and the other of the two kinds of substances that cause the color forming reaction are outside the photosensitive microcapsules. The existing light-sensitive material is exposed imagewise to form a latent image of silver halide, and the light-sensitive material is exposed at the same time as the imagewise exposure or after the imagewise exposure.
A heat development treatment is performed by heating at 0 to 200 ° C. for 1 second to 5 minutes, thereby polymerizing the polymerizable compound in the latent image-formed portion to form a photosensitive microcapsule in the latent image-formed portion. By pressing the light-sensitive material that has been cured and subjected to heat development treatment, two types of substances that rupture the uncured microcapsules and cause a color development reaction are brought into contact with each other, and the light-sensitive material is heated at 100 to 250 ° C. An image forming method characterized by heating for 1 to 100 seconds.
度が、120乃至210℃である特許請求の範囲第7項
記載の画像形成方法。8. The image forming method according to claim 7, wherein the heating temperature at the time of finally heating the photosensitive material is 120 to 210 ° C.
性化合物および接触状態において発色反応を起こす二種
類の物質を含む感光層を有し、上記ハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物および上記発色反応を起こす二種類の
物質のうち一方の物質が感光性マイクロカプセルに収容
されており、そして上記発色反応を起こす二種類の物質
のうち他の物質が感光性マイクロカプセルの外に存在し
ている感光材料を、 像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、 像様露光と同時に、または像様露光後に、感光材料を8
0乃至200℃で1秒乃至5分加熱して熱現像処理を行
い、これにより上記潜像が形成されない部分の重合性化
合物を重合させて潜像が形成されない部分の感光性マイ
クロカプセルを硬化させ、 熱現像処理を行った感光材料を加圧することにより、未
硬化のマイクロカプセルを破裂させて発色反応を起す二
種類の物質を接触状態とし、そして、 感光材料を100乃至250℃で0.1乃至100秒加
熱することを特徴とする画像形成方法。9. A support having thereon a photosensitive layer containing a silver halide, a reducing agent, a polymerizable compound and two kinds of substances which cause a color-forming reaction in a contact state. The compound and one of the two kinds of substances that cause the color forming reaction are contained in the photosensitive microcapsules, and the other of the two kinds of substances that cause the color forming reaction are outside the photosensitive microcapsules. The existing light-sensitive material is exposed imagewise to form a latent image of silver halide, and the light-sensitive material is exposed at the same time as the imagewise exposure or after the imagewise exposure.
A heat development treatment is performed by heating at 0 to 200 ° C. for 1 second to 5 minutes, thereby polymerizing the polymerizable compound in the portion where the latent image is not formed to cure the photosensitive microcapsules where the latent image is not formed. By pressing the light-sensitive material subjected to the heat development treatment, two kinds of substances that rupture the uncured microcapsules and cause a color reaction are brought into contact with each other, and the light-sensitive material is heated at 100 to 250 ° C. for 0.1 An image forming method characterized by heating for 100 seconds.
温度が、120乃至210℃である特許請求の範囲第9
項記載の画像形成方法。10. A heating temperature at the time of finally heating the light-sensitive material is 120 to 210 ° C.
The image forming method described in the item.
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP61055501A JPH0623846B2 (en) | 1986-03-11 | 1986-03-11 | Image forming method |
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---|---|---|---|
JP61055501A JPH0623846B2 (en) | 1986-03-11 | 1986-03-11 | Image forming method |
Publications (2)
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---|---|
JPS62210459A JPS62210459A (en) | 1987-09-16 |
JPH0623846B2 true JPH0623846B2 (en) | 1994-03-30 |
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ID=13000400
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---|---|---|---|
JP61055501A Expired - Lifetime JPH0623846B2 (en) | 1986-03-11 | 1986-03-11 | Image forming method |
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JP2654693B2 (en) * | 1988-09-05 | 1997-09-17 | 富士写真フイルム株式会社 | Image forming method |
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CA1216455A (en) * | 1983-01-17 | 1987-01-13 | Frederick W. Sanders | Imaging system |
US4576891A (en) * | 1984-06-15 | 1986-03-18 | The Mead Corporation | Photosensitive microcapsules useful in polychromatic imaging having radiation absorber |
JPS616645A (en) * | 1984-06-21 | 1986-01-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method for recording imae and photosensitive material used in said method |
-
1986
- 1986-03-11 JP JP61055501A patent/JPH0623846B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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