JPH0619574B2 - Transfer image forming method - Google Patents

Transfer image forming method

Info

Publication number
JPH0619574B2
JPH0619574B2 JP61029987A JP2998786A JPH0619574B2 JP H0619574 B2 JPH0619574 B2 JP H0619574B2 JP 61029987 A JP61029987 A JP 61029987A JP 2998786 A JP2998786 A JP 2998786A JP H0619574 B2 JPH0619574 B2 JP H0619574B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
image forming
dye
forming method
polymerizable compound
pigment
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP61029987A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS62187346A (en
Inventor
卓 中村
敬司 竹田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP61029987A priority Critical patent/JPH0619574B2/en
Publication of JPS62187346A publication Critical patent/JPS62187346A/en
Publication of JPH0619574B2 publication Critical patent/JPH0619574B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/18Diazo-type processes, e.g. thermal development, or agents therefor

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性
化合物、および色画像形成物質を含む感光層を有する感
光材料を用いる画像形成方法にに関する。
Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an image forming method using a light-sensitive material having a light-sensitive layer containing a silver halide, a reducing agent, a polymerizable compound, and a color image-forming substance on a support. Concerning

[発明の背景] 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料を用いる画像形成方法
が、特公昭45−11149号、同47−20741
号、同49−10697号、特開昭57−138632
号、同58−169143号各公報に記載されている。
これらの方法は、露光されたハロゲン化銀を現像液を用
いて現像する際、還元剤が酸化されると同時に、共存す
る重合性化合物(例、ビニル化合物)が重合を開始し画
像様の高分子化合物を形成するものである。従って上記
方法は、液体を用いた現像処理が必要であり、またその
処理には比較的長い時間が必要であった。
BACKGROUND OF THE INVENTION An image forming method using a light-sensitive material having a light-sensitive layer containing a silver halide, a reducing agent and a polymerizable compound on a support is described in JP-B-45-11149 and 47-20741.
No. 49-10697, JP-A-57-138632.
No. 58-169143.
In these methods, when the exposed silver halide is developed using a developing solution, the reducing agent is oxidized and at the same time, the coexisting polymerizable compound (eg, vinyl compound) initiates the polymerization, resulting in high image quality. It forms a molecular compound. Therefore, the above method requires a developing treatment using a liquid, and the treatment requires a relatively long time.

本発明者等は上記方法の改良を試み、乾式処理で高分子
化合物の形成を行なうことができる方法を発明し、この
発明は既に特許出願されている(特願昭59−1913
53号)。この方法は、感光性銀塩(ハロゲン化銀)、
還元剤、架橋性化合物(重合性化合物)及びバインダー
からなる感光層を支持体上に担持してなる記録材料(感
光材料)を、画像露光して潜像を形成し、次いで加熱す
ることにより、感光性銀塩の潜像が形成された部分に、
高分子化合物を形成するものである。
The present inventors attempted to improve the above method and invented a method capable of forming a polymer compound by a dry treatment, and the present invention has been applied for a patent (Japanese Patent Application No. 59-1913).
53). This method uses a photosensitive silver salt (silver halide),
A recording material (photosensitive material) obtained by carrying a photosensitive layer comprising a reducing agent, a crosslinkable compound (polymerizable compound) and a binder on a support is imagewise exposed to form a latent image, and then heated. In the area where the latent image of the photosensitive silver salt is formed,
It forms a polymer compound.

上記画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成された
部分の重合性化合物を重合させる方法である。本発明者
等は、さらにハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の
重合性化合物を重合させることができる方法を発明し、
この発明も既に特許出願されている(特願昭60−21
0657号)。この方法は、加熱することにより、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分に還元剤を作用させて
重合性化合物の重合を抑制すると同時に、他の部分の重
合を促進するものである。
The image forming method is a method of polymerizing the polymerizable compound in the portion where the latent image of silver halide is formed. The present inventors further invented a method capable of polymerizing a polymerizable compound in a portion where a latent image of silver halide is not formed,
A patent application for this invention has already been filed (Japanese Patent Application No. 60-21).
No. 0657). In this method, by heating, a reducing agent acts on the portion where the latent image of silver halide is formed to suppress the polymerization of the polymerizable compound, and at the same time, promotes the polymerization of other portions.

以上述べたような画像形成方法の一態様として、支持体
上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、および発
色剤を含む感光層を有する感光材料を、像様露光と同時
に、または像様露光後に、現像処理を行ない、重合性化
合物を重合硬化させ、これにより硬化部分の発色剤を不
動化し、そして、現像処理を行なった感光材料に顕色剤
を含む受像材料を重ね合せた状態で加圧することによ
り、未硬化部分の発色剤を受像材料に転写して、発色剤
を発色させ、受像材料上に画像を得る方法がある。
As one aspect of the image forming method as described above, a light-sensitive material having a light-sensitive layer containing a silver halide, a reducing agent, a polymerizable compound, and a color-forming agent on a support is formed at the same time as image-wise exposure, or After the exposure, a developing treatment is carried out to polymerize and cure the polymerizable compound, thereby immobilizing the color-developing agent in the cured portion, and the image-receiving material containing the developer is superposed on the developed photosensitive material. There is a method in which the color-forming agent in the uncured portion is transferred to the image-receiving material by pressurizing with, and the color-forming agent is colored to obtain an image on the image-receiving material.

[発明の要旨] 本発明の目的は、受像材料として、普通紙、コート紙、
プラスチックフィルム等の通常のシート状物を用いるこ
とができる画像形成方法を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to use plain paper, coated paper,
An object of the present invention is to provide an image forming method capable of using an ordinary sheet material such as a plastic film.

本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性
化合物および染料または顔料を含む感光層を有する感光
材料を、 像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、 像様露光と同時にまたは像様露光後に、感光材料を80
乃至200℃で1秒乃至5分加熱して熱現像処理を行な
い、これにより上記潜像が形成された部分の重合性化合
物を硬化させて、硬化部分の染料または顔料を不動化
し、そして 熱現像処理を行なった感光材料に受像材料を重ね合わせ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の染料または
顔料を受像材料に転写することを特徴とする転写画像形
成方法を提供するものである。
In the present invention, a light-sensitive material having a light-sensitive layer containing a silver halide, a reducing agent, a polymerizable compound and a dye or a pigment on a support is imagewise exposed to form a latent image of silver halide. At the same time as the exposure or after the imagewise exposure,
A heat development treatment is performed by heating at 1 to 200 ° C. for 1 second to 5 minutes, thereby curing the polymerizable compound in the area where the latent image is formed, immobilizing the dye or pigment in the cured area, and performing the heat development. The transfer image forming method is characterized in that the dye or pigment in the uncured portion is transferred to the image receiving material by pressurizing the image receiving material in a state of being superposed on the processed photosensitive material.

さらに本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、
重合性化合物および染料または顔料を含む感光層を有す
る感光材料を、 像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、 像様露光と同時にまたは像様露光後に、感光材料を80
乃至200℃で1秒乃至5分加熱して熱現像処理を行な
い、これにより上記潜像が形成されない部分の重合性化
合物を硬化させて、硬化部分の染料または顔料を不動化
し、そして 熱現像処理を行なった感光材料に受像材料を重ね合わせ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の染料または
顔料を受像材料に転写することを特徴とする転写画像形
成方法も提供する。
Further, the present invention provides a support, a silver halide, a reducing agent,
A light-sensitive material having a light-sensitive layer containing a polymerizable compound and a dye or a pigment is imagewise exposed to form a latent image of silver halide.
To 200 ° C. for 1 second to 5 minutes to perform heat development treatment, thereby curing the polymerizable compound in the area where the latent image is not formed, immobilizing the dye or pigment in the cured area, and heat development treatment. There is also provided a transfer image forming method characterized in that the dye or pigment in the uncured portion is transferred to the image receiving material by applying pressure in the state where the image receiving material is superposed on the photosensitive material subjected to the above step.

[発明の効果] 本発明の画像形成方法は、染料または顔料を含む感光層
を有する感光材料を用いて、上記染料または顔料を受像
材料に転写することにより画像を得ることを特徴とす
る。
[Advantages of the Invention] The image forming method of the present invention is characterized in that a photosensitive material having a photosensitive layer containing a dye or a pigment is used to transfer the dye or pigment to an image receiving material to obtain an image.

染料または顔料は既に発色している物質であるため、受
像材料中に顕色剤を含ませておく必要がない。従って、
本発明の画像形成方法においては、普通紙、コート紙、
プラスチックフィルム等の市販のシート状物を受像材料
として使用することができる。すなわち、本発明の画像
形成方法は、受像材料として染料または顔料の転写が可
能であるものであるならは、必要に応じて安価かつ経時
保存性に優れた素材も用いることができるという効果を
有する。
Since the dye or pigment is a substance that has already developed color, it is not necessary to include a developer in the image receiving material. Therefore,
In the image forming method of the present invention, plain paper, coated paper,
A commercially available sheet material such as a plastic film can be used as the image receiving material. That is, the image forming method of the present invention has an effect that if the dye or pigment can be transferred as the image receiving material, a material that is inexpensive and has excellent storability with time can be used if necessary. .

[発明の詳細な記述] 本発明の画像形成方法に用いることができる染料および
顔料については、特に制限はなく様々な種類の化合物を
用いることができる。
[Detailed Description of the Invention] The dyes and pigments that can be used in the image forming method of the present invention are not particularly limited, and various kinds of compounds can be used.

染料としては、使用する重合性化合物中に室温で1重量
%以上溶解する染料を用いることが好ましい。ただし、
重合性化合物への溶解度が低い染料も、その染料を充分
に溶解し得る補助溶剤を併用することで使用が可能であ
る。
As the dye, it is preferable to use a dye that dissolves in the polymerizable compound used at 1% by weight or more at room temperature. However,
A dye having a low solubility in a polymerizable compound can also be used by using an auxiliary solvent which can sufficiently dissolve the dye.

本発明の画像形成方法に用いることができる染料の例と
しては、アゾ系染料、シアニン系染料、オキソノール系
染料、メロシアニン系染料、スチリルアントラキノン系
染料、トリフェニルメタン系染料、アゾメチン系染料、
インドアニリン系染料、ベンジリデン系染料、スチルベ
ン系染料、アントラキノン系染料、チアゾール系染料、
ジオキサジン系染料等を挙げることができる。
Examples of dyes that can be used in the image forming method of the present invention include azo dyes, cyanine dyes, oxonol dyes, merocyanine dyes, styrylanthraquinone dyes, triphenylmethane dyes, azomethine dyes,
Indoaniline dye, benzylidene dye, stilbene dye, anthraquinone dye, thiazole dye,
Examples thereof include dioxazine dyes.

上記各染料については、例えば、『染料便覧』(有機合
成化学協会編集、昭和45年刊)等に記載されている。
The above dyes are described, for example, in "Dye Handbook" (edited by the Society of Organic Synthetic Chemistry, published in 1945).

本発明の画像形成方法に用いることができる顔料は、水
および油性物質(例えば、本発明において用いる重合性
化合物)に対して不溶性である、着色または白色の粉体
であれば、有機顔料であっても無機顔料であってもよ
い。上記顔料の粒径としては、0.01乃至10μmの
範囲であることが好ましく、0.1乃至1μmの範囲で
あることがさらに好ましい。なお、上記顔料を用いる場
合は、前述した染料を用いる場合と比較して、得られる
画像の保存安定性(熱、光、水分や空気酸化等に対する
耐候性)が優れているという利点がある。
The pigment that can be used in the image forming method of the present invention is an organic pigment if it is a colored or white powder that is insoluble in water and oily substances (for example, the polymerizable compound used in the present invention). Alternatively, it may be an inorganic pigment. The particle size of the pigment is preferably in the range of 0.01 to 10 μm, more preferably 0.1 to 1 μm. It should be noted that the use of the above pigment has an advantage that the storage stability (weather resistance to heat, light, moisture, air oxidation, etc.) of the obtained image is excellent as compared with the case where the above-mentioned dye is used.

本発明の画像形成方法に用いることができる顔料の例と
しては、無機顔料として、エメラルドグリーン、カドミ
ウムレッド、カドミウムイエロー、カーボンブラック、
群青、クロムバーミリオン、コバルトブルー、コバルト
グリーン、コバルトバイオレット、酸化クロム、朱(H
gS)、ストロンチウムイエロー、セルリアンブルー、
ベンガラ(Fe23)等の有色顔料、および二酸化チタ
ン、酸化亜鉛、硫酸バリウム等の白色顔料を挙げること
ができる。
Examples of pigments that can be used in the image forming method of the present invention include inorganic pigments such as emerald green, cadmium red, cadmium yellow, and carbon black.
Ultramarine, chrome vermillion, cobalt blue, cobalt green, cobalt violet, chromium oxide, vermilion (H
gS), strontium yellow, cerulean blue,
Colored pigments such as red iron oxide (Fe 2 O 3 ) and white pigments such as titanium dioxide, zinc oxide and barium sulfate can be mentioned.

有機顔料の例としては、トルイジンマルーン、パーマネ
ントレッドAG、ハンザイエローG、ピラゾロンレッ
ド、ファーストスカイブルー、フタロシアニン(メタル
フリー)、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブ
ルー、ブリリアントカーミン6B、ブリリアントスカー
レットG、ベンジジンイエロー、ベンジジンオレンジ2
G、メチルバイオレットレーキ等を挙げることができ
る。
Examples of organic pigments include toluidine maroon, permanent red AG, Hansa yellow G, pyrazolone red, fast sky blue, phthalocyanine (metal free), phthalocyanine green, phthalocyanine blue, brilliant carmine 6B, brilliant scarlet G, benzidine yellow, benzidine orange. Two
G, methyl violet lake, etc. can be mentioned.

上記各顔料については、例えば、『新編・色彩化学ハン
ドブック』(日本色彩学会編、東京大学出版会、198
0年刊)の691頁〜696頁等に記載されている。
Regarding each of the above-mentioned pigments, for example, "Handbook of New Color Chemistry" (edited by the Japan Color Society, Tokyo University Press, 198)
Pp. 691 to 696, etc., published 0 years ago.

染料および顔料は、以上述べたような物質を単独で使用
してもよいし、数種を組合せて使用してもよい。なお、
上記染料または顔料を複数用いる場合には、互いに異な
るスペクトル領域に感光性を有する少なくとも三種のハ
ロゲン化銀乳剤(ハロゲン化銀乳剤については後述す
る)と組合せて、それぞれの乳剤と対応するように使用
することで、容易にカラー画像を形成することができ
る。例えば、青感性乳剤、緑感性乳剤および赤感性乳剤
の組合せを使用する場合は、青感性乳剤がイエロー染料
または顔料と連動し、緑感性乳剤がマゼンタ染料または
顔料と連動し、赤感性乳剤がシアン染料または顔料と連
動するように構成すればよい。
As the dyes and pigments, the substances described above may be used alone or in combination of several kinds. In addition,
When using a plurality of the above dyes or pigments, use them in combination with at least three types of silver halide emulsions that have photosensitivity in mutually different spectral regions (the silver halide emulsion will be described later) so as to correspond to each emulsion. By doing so, a color image can be easily formed. For example, when a combination of a blue-sensitive emulsion, a green-sensitive emulsion and a red-sensitive emulsion is used, the blue-sensitive emulsion is linked with a yellow dye or pigment, the green-sensitive emulsion is linked with a magenta dye or pigment, and the red-sensitive emulsion is cyan. It may be configured so as to interlock with a dye or a pigment.

本発明の画像形成方法において、上記染料または顔料
は、使用する重合性化合物の0.5乃至50重量%の範
囲で使用することが好ましく、3乃至20重量%の範囲
で使用することがさらに好ましい。
In the image forming method of the present invention, the dye or pigment is preferably used in the range of 0.5 to 50% by weight of the polymerizable compound used, and more preferably 3 to 20% by weight. .

本発明の画像形成方法に使用する受像材料には、前述し
たように、市販品を含む様々な種類の素材から構成する
ことができる。本発明に用いることができる受像材料の
例としては、普通紙、上質紙、コート紙(例、ゼラチ
ン、カルボキシメチルセルロール等をコートした紙)、
プラスチックフィルム(例、PETフィルム)、ポリマ
ーをコートしたプラスチックフィルム、木製の板材等を
挙げることができる。なお、紙あるいはプラスチックに
コート層を設ける場合には、コート層の厚さは、0.1
乃至100μmの範囲であることが好ましく、0.5乃
至3μmの範囲であることがさらに好ましい。受像材料
の厚さについては、特に制限はない。また受像材料はシ
ート状物以外にも、ほぼ平面である転写面を有する形状
であれば、本発明の画像形成方法を実施することができ
る。前述した染料または顔料として、白色の物質を用い
る場合には、受像材料として有色素材を用いることが好
ましい。
As described above, the image receiving material used in the image forming method of the present invention can be composed of various kinds of materials including commercially available products. Examples of the image receiving material that can be used in the present invention include plain paper, high-quality paper, coated paper (eg, paper coated with gelatin, carboxymethylcellulose, etc.),
Examples thereof include a plastic film (eg PET film), a polymer-coated plastic film, and a wooden board. When a coat layer is provided on paper or plastic, the thickness of the coat layer is 0.1.
To 100 μm, and more preferably 0.5 to 3 μm. The thickness of the image receiving material is not particularly limited. Further, the image forming method of the present invention can be carried out as long as the image receiving material has a shape having a substantially flat transfer surface other than the sheet-like material. When a white substance is used as the dye or pigment, it is preferable to use a colored material as the image receiving material.

なお、受像材料を独立して用いる代りに、上記のような
受像材料を後述する感光材料の任意の層(受像層)とし
て感光層と共通の支持体上に設けることもできる。本明
細書において『受像材料』には、感光材料に設けられた
受像層も含まれる。受像層が感光材料の表面に位置する
場合には、さらに保護層を設けることが好ましい。
Instead of using the image-receiving material independently, the above-mentioned image-receiving material may be provided as an arbitrary layer (image-receiving layer) of a photosensitive material described later on a support common to the photosensitive layer. In the present specification, the "image receiving material" also includes an image receiving layer provided on the photosensitive material. When the image receiving layer is located on the surface of the photosensitive material, it is preferable to further provide a protective layer.

以下、本発明の画像形成方法における、感光材料の像様
露光、現像処理、および染料または顔料の受像材料への
転写について順次説明する。
The imagewise exposure of the light-sensitive material, the development treatment, and the transfer of the dye or pigment to the image-receiving material in the image forming method of the present invention will be sequentially described below.

像様露光における露光方法としては、様々な露光手段を
用いることができるが、一般に可視光を含む輻射線の画
像様露光によりハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類
や露光量は、ハロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施
した場合は、増感した波長)や、感度に応じて選択する
ことができる。また、原画は、白黒画像でもカラー画像
でもよい。
As the exposure method in imagewise exposure, various exposure means can be used, but generally, a latent image of silver halide is obtained by imagewise exposure of radiation including visible light. The type of light source and the amount of exposure can be selected according to the photosensitive wavelength of silver halide (wavelength sensitized when dye sensitization is performed) and sensitivity. The original image may be a monochrome image or a color image.

本発明の乾式画像形成方法は、加熱による現像処理を行
なう。加熱による現像処理は、乾式処理であるため、操
作が簡便であり、短時間で処理ができる利点を有してい
る。
In the dry image forming method of the present invention, development processing by heating is performed. Since the development processing by heating is a dry processing, it has the advantages that the operation is simple and the processing can be carried out in a short time.

上記加熱方法としては、従来公知の様々な方法を用いる
ことができる。また、特願昭60−135568号に明
細書記載の感光材料のように、感光材料に発熱体層を設
けて加熱手段として使用してもよい。加熱温度は一般に
80℃乃至200℃、好ましくは100℃乃至160℃
である。また加熱時間は、一般に1秒乃至5分、好まし
くは5秒乃至1分である。
As the heating method, various conventionally known methods can be used. Further, like the light-sensitive material described in Japanese Patent Application No. 60-135568, the light-sensitive material may be provided with a heating element layer and used as a heating means. The heating temperature is generally 80 ° C to 200 ° C, preferably 100 ° C to 160 ° C.
Is. The heating time is generally 1 second to 5 minutes, preferably 5 seconds to 1 minute.

本発明の画像形成方法は、上記のようにして、現像処理
を行ない、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分または
ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物
を重合硬化させ、これにより硬化部分の染料または顔料
を不動化する。なお、本発明の画像形成方法において
は、一般に上記現像処理において、ハロゲン化銀の潜像
が形成された部分の重合性化合物が重合硬化するが、前
述したように特願昭60−210657号明細書記載の
感光材料を用いる方法のように、支持体上に、ハロゲン
化銀、還元剤、重合性化合物、熱重合開始剤、および染
料または顔料を含む感光層を有する感光材料を用い、か
つ還元剤の量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像
が形成されない部分の重合性化合物を重合硬化させるこ
とも可能である。
The image forming method of the present invention, as described above, is subjected to a development treatment to polymerize and cure the polymerizable compound in a portion where a latent image of silver halide is formed or a portion where a latent image of silver halide is not formed, This immobilizes the dye or pigment in the cured area. In the image forming method of the present invention, the polymerizable compound in the portion where the latent image of silver halide is formed is generally polymerized and hardened in the above-mentioned development processing, but as described above, the specification of Japanese Patent Application No. 60-210657. And a reduction method using a light-sensitive material having a light-sensitive layer containing a silver halide, a reducing agent, a polymerizable compound, a thermal polymerization initiator, and a dye or a pigment on a support, as in the method using a light-sensitive material described in It is also possible to polymerize and cure the part of the polymerizable compound in which the latent image of silver halide is not formed by adjusting the amount of the agent and the like.

以上のようにして現像処理を行なった感光材料に受像材
料を重ね合せた状態で加圧することにより、未硬化部分
の染料または顔料を受像材料に転写する。上記加圧手段
については、従来公知の様々な方法を用いることができ
る。また、使用する受像材料については、前述した通り
である。なお、受像材料として紙を用いる場合には、紙
を水で湿した状態で使用することで転写効率を向上さ
せ、かつ得られる画像の濃度を増加させることができ
る。このようにして、本発明の画像形成方法は、容易に
画像を得ることができる。
The dye or pigment in the uncured portion is transferred to the image receiving material by applying pressure while the image receiving material is superposed on the photosensitive material which has been developed as described above. Various conventionally known methods can be used for the pressing means. The image receiving material used is as described above. When paper is used as the image receiving material, the transfer efficiency can be improved and the density of the obtained image can be increased by using the paper while being wet with water. In this way, the image forming method of the present invention can easily obtain an image.

なお、以上のような画像形成後、本出願人による昭和6
1年1月10日出願(2)の『画像形成方法および感光
材料』の明細書に記載の方法のように、光重合開始剤を
用いて、染料または顔料と共に受像材料上に転写された
未重合の重合性化合物を重合硬化してもよい。
After the image formation as described above, the applicant of the present invention
As in the method described in the specification of “Image forming method and photosensitive material” filed on Jan. 10, 1 (2), a photopolymerization initiator was used to transfer a dye or a pigment onto an image receiving material. A polymerizable compound for polymerization may be polymerized and cured.

本発明の画像形成方法は、白黒あるいはカラーの撮影お
よびプリント、印刷、刷版、X線撮影、医療診断(例え
ば超音波診断機CRT撮影)、コンピューターグラフィ
ックハードコピー、複写機等の数多くの分野に適用する
ことができる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The image forming method of the present invention can be applied to many fields such as black and white or color photographing and printing, printing, printing plate, X-ray photographing, medical diagnosis (for example, ultrasonic diagnostic machine CRT photographing), computer graphic hard copy, and copying machine. Can be applied.

本発明の画像形成方法に使用することができる感光材料
について、以下において述べる。
Photosensitive materials that can be used in the image forming method of the present invention are described below.

本発明の画像形成方法に使用する感光材料は、ハロゲン
化銀、還元剤、重合性化合物、および染料または顔料を
含む感光層を支持体上に設けてなるものである。
The light-sensitive material used in the image forming method of the present invention comprises a support and a light-sensitive layer containing a silver halide, a reducing agent, a polymerizable compound, and a dye or a pigment.

本発明においてハロゲン化銀としては、写真技術等にお
いて公知のハロゲン化銀を用いることができる。本発明
に用いることができる感光材料には、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれも用いることができる。ハロゲン化銀粒子
のハロゲン組成は、表面と内部とが均一であっても不均
一であってもよい。本発明においてハロゲン化銀粒子の
粒子サイズは、平均粒径が0.001μmから10μm
のものが好ましく、0.001μmから5μmのものが
特に好ましい。晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズなどが
異なった二種以上のハロゲン化銀を併用することもでき
る。感光層に含まれる上記ハロゲン化銀の量は、後述す
る任意の成分である有機銀塩を含む銀換算で、1mg乃至
10g/m2の範囲とすることが好ましい。
As the silver halide in the present invention, a silver halide known in the photographic art can be used. The light-sensitive material that can be used in the present invention includes silver chloride, silver bromide,
Any of silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide can be used. The halogen composition of the silver halide grains may be uniform or non-uniform on the surface and inside. In the present invention, the grain size of silver halide grains is such that the average grain size is 0.001 μm to 10 μm.
Those having a thickness of 0.001 μm to 5 μm are particularly preferable. Two or more kinds of silver halides having different crystal habits, halogen compositions, grain sizes and the like can be used in combination. The amount of the silver halide contained in the photosensitive layer is preferably in the range of 1 mg to 10 g / m 2 in terms of silver containing an organic silver salt which is an optional component described later.

本発明の画像形成方法に使用することができる還元剤
は、ハロゲン化銀を還元する機能および/または重合性
化合物の重合を促進(または抑制)する機能を有する。
上記機能を有する還元剤としては、様々な種類の物質が
ある。上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール
類、p−アミノフェノール類、p−フェニレンジアミン
類、3−ピラゾリドン類、3−アミノピラゾール類、4
−アミノ−5−ビラゾロン類、5−アミノウラシル類、
4,5−ジヒドロキシ−6−アミノピリミジン類、レダ
クトン類、アミノレダクトン類、o−またはp−スルホ
ンアミドフェノール類、o−またはp−スルホンアミド
ナフトール類、2−スルホンアミドインダノン類、4−
スルホンアミド−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミ
ドインドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダ
ゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α
−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。
The reducing agent that can be used in the image forming method of the present invention has a function of reducing silver halide and / or a function of accelerating (or suppressing) the polymerization of the polymerizable compound.
There are various kinds of substances as the reducing agent having the above function. Examples of the reducing agent include hydroquinones, catechols, p-aminophenols, p-phenylenediamines, 3-pyrazolidones, 3-aminopyrazoles, 4
-Amino-5-virazolones, 5-aminouracils,
4,5-Dihydroxy-6-aminopyrimidines, reductones, aminoreductones, o- or p-sulfonamidophenols, o- or p-sulfonamidonaphthols, 2-sulfonamidoindanones, 4-
Sulfonamide-5-pyrazolones, 3-sulfonamidoindoles, sulfonamide pyrazolobenzimidazoles, sulfonamide pyrazolotriazoles, α
-Sulfonamide ketones, hydrazines, etc.

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特願昭
60−22980号、同60−29894号、同60−
68874号、同60−226084号、同60−22
7527号、および同60−227528号の各明細書
に記載がある。また上記還元剤については、T.James著
“The Theory of the Photographic Process”第四版、
291〜334頁(1977年)、リサーチ・ディスク
ロージャー誌Vol.170,1978年6月の第17029号
(9〜15頁)、および同誌Vol.176,1978年12月
の第17643号(22〜31頁)にも記載がある。本
発明の画像形成方法においても、上記各明細書および文
献記載の還元剤(現像薬またはヒドラジン誘導体として
記載のものを含む)が有効に使用できる。よって本明細
書における『還元剤』は、上記各明細書および文献記載
の還元剤が含まれる。
Regarding various reducing agents having the above functions, Japanese Patent Application Nos. 60-22980, 60-29894 and 60-
68874, 60-226084, 60-22
No. 7527 and No. 60-227528. Regarding the reducing agent, "The Theory of the Photographic Process" 4th edition by T. James,
291-334 (1977), Research Disclosure Vol. 170, June 170, No. 17029 (pages 9-15), and Vol. 176, December 1978, No. 17643 (22-31). Page). Also in the image forming method of the present invention, the reducing agents (including those described as a developing agent or a hydrazine derivative) described in the above specifications and references can be effectively used. Therefore, the “reducing agent” in the present specification includes the reducing agents described in the above respective specifications and documents.

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記明細書
にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合し
て使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合に
おける、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆる
超加生成によってハロゲン化銀(および/または有機銀
塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀(お
よび/または有機銀塩)の還元によって生成した第一の
還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反応
を経由して重合性化合物の重合を引き起こす(または、
重合製化合物の重合を抑制する)こと等が考えられる。
ただし、実際の使用時においては、上記のような反応は
同時に起こり得るものであるため、いずれの作用である
かを特定することは困難である。
These reducing agents may be used alone or as a mixture of two or more reducing agents as described in the above specification. When two or more reducing agents are used in combination, the reducing agents interact as follows: first, to promote reduction of silver halide (and / or organic silver salt) by so-called superaddition; , Causes polymerization of the polymerizable compound via an oxidation-reduction reaction with another reducing agent in which an oxidized form of the first reducing agent produced by reduction of silver halide (and / or organic silver salt) coexists (or ,
It may be possible to suppress the polymerization of the polymerized compound).
However, in actual use, it is difficult to specify which of the above actions because the above reactions can occur simultaneously.

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、5−t−ブチルカテコール、p−(N,N−ジエ
チルアミノ)フェノール、1−フェニル−4−メチル−
4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フェニ
ル−4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−3−ピラゾリドン、2−(N−フェニルスルファ
モイル)−4−ヘキサドデシルオキシ−5−オクチルフ
ェノール、2−(N−フェニルスルファモイル)−4−
t−ブチル−5−ヘキサドデシルオキシフェノール、2
−(N−ブチルカルバモイル)−4−(N−フェニルス
ルファモイル)ナフトール、2−(N−メチル−N−オ
クタデシルカルバモイル)−4−(N−フェニルスルフ
ァモイル)ナフトール、1−アセチル−2−フェニルヒ
ドラジン、1−アセチル−2−{(pまたはo)−アミ
ノフェニル}ヒドラジン、1−ホルミル−2−{(pま
たはo)−アミノフェニル}ヒドラジン、1−アセチル
−2−{(pまたはo)−メトキシフェニル}ヒドラジ
ン、1−ラウロイル−2−{(pまたはo)−アミノフ
ェニル}ヒドラジン、1−トリチル−2−(2,6−ジ
クロロ−4−シアノフェニル)ヒドラジン、1−トリチ
ル−2−フェニルヒドラジン、1−フェニル−2−
(2,4,6−トリクロロフェニル)ヒドラジン、1−
{2−(2,5−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチロ
イル}−2−{(pまたはo)−アミノフェニル}ヒド
ラジン、1−{2−(2,5−ジ−t−ペンチルフェノ
キシ)ブチロイル}−2−{(pまたはo)−アミノフ
ェニル}ヒドラジン・ペンタデシルフルオロカプリル酸
塩、3−インダゾリノン、1−(3,5−ジクロロベン
ゾイル)−2−フェニルヒドラジン、1−トリチル−2
−[{2−N−ブチル−N−オクチルスルファモイル)
−4−メタンスルホニル}フェニル]ヒドラジン、1−
{4−(2,5−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチロ
イル}−2−{(pまたはo)−メトキシフェニル}ヒ
ドラジン、1−(メトキシカルボニルベンゾヒドリル)
−2−フェニルヒドラジン、1−ホルミル−2−[4−
{2−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチル
アミド}フェニル]ヒドラジン、1−アセチル−2−
[4−{2−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)
ブチルアミド}フェニル]ヒドラジン、1−トリチル−
2−[{2,6−ジクロロ−4−(N,N−ジ−2−エ
チルヘキシル)カルバモイル}フェニル]ヒドラジン、
1−(メトキシカルボニルベンゾヒドリル)−2−
(2,4−ジクロロフェニル)ヒドラジン、および1−
トリチル−2−[{2−(N−エチル−N−オクチルス
ルファモイル)−4−メタンスルホニル}フェニル]ヒ
ドラジン等を挙げることができる。
Specific examples of the reducing agent include pentadecylhydroquinone, 5-t-butylcatechol, p- (N, N-diethylamino) phenol, 1-phenyl-4-methyl-
4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4-methyl-4-heptadecylcarbonyloxymethyl-3-pyrazolidone, 2- (N-phenylsulfamoyl) -4-hexadodecyloxy-5-octylphenol, 2- (N-phenylsulfamoyl) -4-
t-butyl-5-hexadodecyloxyphenol, 2
-(N-butylcarbamoyl) -4- (N-phenylsulfamoyl) naphthol, 2- (N-methyl-N-octadecylcarbamoyl) -4- (N-phenylsulfamoyl) naphthol, 1-acetyl-2 -Phenylhydrazine, 1-acetyl-2-{(p or o) -aminophenyl} hydrazine, 1-formyl-2-{(p or o) -aminophenyl} hydrazine, 1-acetyl-2-{(p or o) -methoxyphenyl} hydrazine, 1-lauroyl-2-{(p or o) -aminophenyl} hydrazine, 1-trityl-2- (2,6-dichloro-4-cyanophenyl) hydrazine, 1-trityl- 2-phenylhydrazine, 1-phenyl-2-
(2,4,6-trichlorophenyl) hydrazine, 1-
{2- (2,5-di-t-pentylphenoxy) butyroyl} -2-{(p or o) -aminophenyl} hydrazine, 1- {2- (2,5-di-t-pentylphenoxy) butyroyl } -2-{(p or o) -aminophenyl} hydrazine pentadecyl fluorocaprylate, 3-indazolinone, 1- (3,5-dichlorobenzoyl) -2-phenylhydrazine, 1-trityl-2
-[{2-N-butyl-N-octylsulfamoyl)
-4-Methanesulfonyl} phenyl] hydrazine, 1-
{4- (2,5-di-t-pentylphenoxy) butyroyl} -2-{(p or o) -methoxyphenyl} hydrazine, 1- (methoxycarbonylbenzohydryl)
-2-Phenylhydrazine, 1-formyl-2- [4-
{2- (2,4-di-t-pentylphenoxy) butylamido} phenyl] hydrazine, 1-acetyl-2-
[4- {2- (2,4-di-t-pentylphenoxy)
Butylamido} phenyl] hydrazine, 1-trityl-
2-[{2,6-dichloro-4- (N, N-di-2-ethylhexyl) carbamoyl} phenyl] hydrazine,
1- (methoxycarbonylbenzohydryl) -2-
(2,4-dichlorophenyl) hydrazine, and 1-
Examples thereof include trityl-2-[{2- (N-ethyl-N-octylsulfamoyl) -4-methanesulfonyl} phenyl] hydrazine.

本発明の画像形成方法において、上記還元剤は銀1モル
(前述したハロゲン化銀および任意の成分である有機銀
塩を含む)に対して0.1乃至1500モル%の範囲で
使用することが好ましい。
In the image forming method of the present invention, the reducing agent may be used in the range of 0.1 to 1500 mol% with respect to 1 mol of silver (including the above-described silver halide and an organic silver salt which is an optional component). preferable.

本発明の画像形成方法に使用できる重合性化合物は、特
に制限はなく公知の重合性化合物を使用することができ
る。ただし、本発明の画像形成方法において、加熱によ
る現像処理を予定する場合には、加熱時に揮発しにくい
高沸点(例えば、沸点が80℃以上)の化合物を使用す
ることが好ましい。また、本発明の画像形成方法は、重
合性化合物の重合硬化により染料または顔料の不動化を
図るものであるため、重合性化合物は、分子中に複数の
重合性官能基を有する架橋性化合物であることが好まし
い。
The polymerizable compound that can be used in the image forming method of the present invention is not particularly limited, and known polymerizable compounds can be used. However, in the image forming method of the present invention, when the development treatment by heating is planned, it is preferable to use a compound having a high boiling point (for example, a boiling point of 80 ° C. or higher) which is less likely to volatilize during heating. Further, the image forming method of the present invention is intended to immobilize the dye or pigment by polymerizing and curing the polymerizable compound, and therefore the polymerizable compound is a crosslinkable compound having a plurality of polymerizable functional groups in the molecule. Preferably there is.

画像形成方法に使用される重合性化合物は、一般に付加
重合性または開環重合性を有する化合物である。付加重
合性を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有す
る化合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ
基を有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有
する化合物が特に好ましい。
The polymerizable compound used in the image forming method is generally a compound having addition polymerization or ring-opening polymerization. The compound having an addition-polymerizable group includes a compound having an ethylenically unsaturated group, and the compound having a ring-opening polymerizable group includes a compound having an epoxy group. A compound having an ethylenically unsaturated group is particularly preferable.

本発明の画像形成方法に使用することができるエチレン
性不飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその
塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタク
リル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタク
リルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル
類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテ
ル類、ビニルエステル類、N−ビニル複素環類、アリル
エーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等
がある。
Examples of the compound having an ethylenically unsaturated group which can be used in the image forming method of the present invention include acrylic acid and salts thereof, acrylic acid esters, acrylamides, methacrylic acid and salts thereof, methacrylic acid esters and methacrylamide. , Maleic anhydride, maleic acid esters, itaconic acid esters, styrenes, vinyl ethers, vinyl esters, N-vinyl heterocycles, allyl ethers, allyl esters and their derivatives.

本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルアク
リレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチルヘ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリ
ルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェニノールAのジアクリレ
ート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポ
リエステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレー
ト等を挙げることができる。
Specific examples of the polymerizable compound that can be used in the present invention include acrylic acid esters such as n-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, benzyl acrylate, furfuryl acrylate, ethoxyethoxyethyl acrylate, dicyclohexyloxy. Ethyl acrylate, nonylphenyloxyethyl acrylate, hexanediol diacrylate, butanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate,
Examples thereof include polyoxyethylenated bispheninol A diacrylate, hydroxypolyether polyacrylate, polyester acrylate and polyurethane acrylate.

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
Other specific examples of methacrylic acid esters include methyl methacrylate, butyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, and pentaerythritol tetramethacrylate. Methacrylate and dimethacrylate of polyoxyalkylenated bisphenol A and the like can be mentioned.

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。なお、前述した染料、顔料あるいは還元剤
の化学構造にビニル基やビニリデン基等の重合性官能基
を導入した物質も本発明の重合性化合物として使用でき
る。上記のように染料と重合性化合物、顔料と重合性化
合物あるいは還元剤と重合性化合物を兼ねた物質の使用
も本発明の態様に含まれることは勿論である。
The polymerizable compounds may be used alone or in combination of two or more. It should be noted that a substance in which a polymerizable functional group such as a vinyl group or a vinylidene group is introduced into the chemical structure of the dye, pigment or reducing agent described above can also be used as the polymerizable compound of the present invention. Needless to say, the use of a substance that serves as a dye and a polymerizable compound, a pigment and a polymerizable compound, or a reducing agent and a polymerizable compound as described above is also included in the embodiment of the present invention.

本発明の画像形成方法において、重合性化合物は、ハロ
ゲン化銀に対して0.05乃至1200重量%の範囲で
使用することが好ましい。より好ましい使用範囲は、5
乃至950重量%である。
In the image forming method of the present invention, the polymerizable compound is preferably used in the range of 0.05 to 1200% by weight based on silver halide. More preferable range of use is 5
To 950% by weight.

画像形成方法に用いることができる重合性化合物につい
ては、前述および後述する一連の画像形成方法と感光材
料に関する出願明細書中に記載がある。
The polymerizable compound that can be used in the image forming method is described in the application specifications relating to the series of image forming methods and photosensitive materials described above and below.

本発明の画像形成方法に用いる感光材料は、上述したハ
ロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含む感光層を
支持体上に設けてなるものである。この支持体に関して
は特に制限はないが、本発明の画像形成方法として、加
熱による現像処理を予定する場合には、この処理温度に
耐えることのできる材料を用いることが好ましい。支持
体に用いることができる材料としては、ガラス、紙、上
質紙、コート紙、キャストコート紙、合成紙、金属およ
びその類似体、ポリエステル、アセチルセルロース、セ
ルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレ
ン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート等
のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマ
ーによってラミネートされた紙等を挙げることができ
る。
The light-sensitive material used in the image forming method of the present invention comprises a support and a light-sensitive layer containing the above-described silver halide, a reducing agent and a polymerizable compound. The support is not particularly limited, but when the development processing by heating is planned in the image forming method of the present invention, it is preferable to use a material that can withstand this processing temperature. Examples of materials that can be used for the support include glass, paper, high-quality paper, coated paper, cast coated paper, synthetic paper, metal and its analogs, polyester, acetyl cellulose, cellulose ester, polyvinyl acetal, polystyrene, polycarbonate, polyethylene. Examples thereof include films such as terephthalate, and paper laminated with a resin material or a polymer such as polyethylene.

本発明の画像形成方法に用いる感光材料は、重合性化合
物が感光層中に油滴状にて分散され、そして感光層に含
まれる成分のうち、少なくともハロゲン化銀、および染
料または顔料が重合性化合物の油滴内に存在しているこ
とが好ましい。上記油滴中には、還元剤等の感光層中の
他の成分が含まれていてもよい。上記重合性化合物が感
光層中に油滴状にて分散された感光材料およびそれを用
いる画像形成方法の例については特願昭60−1170
89号明細書に記載がある。
The photosensitive material used in the image forming method of the present invention has a polymerizable compound dispersed in the photosensitive layer in the form of oil droplets, and at least silver halide and a dye or pigment are polymerizable among components contained in the photosensitive layer. It is preferably present in the oil droplets of the compound. Other components in the photosensitive layer, such as a reducing agent, may be contained in the oil droplets. Japanese Patent Application No. 60-1170 discloses an example of a photosensitive material in which the above-mentioned polymerizable compound is dispersed in the photosensitive layer in the form of oil droplets and an image forming method using the same.
89.

上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状態に
あることがさらに好ましい。マイクロカプセル化方法に
ついては特に制限なく様々な公知技術を適用することが
できる。またマイクロカプセルを用いた感光材料および
それを用いる画像形成方法の例については特願昭60−
117089号明細書に記載がある。
The oil droplets of the polymerizable compound are more preferably in the form of microcapsules. There are no particular restrictions on the microencapsulation method, and various known techniques can be applied. For an example of a light-sensitive material using microcapsules and an image forming method using the same, Japanese Patent Application No. 60-
It is described in the specification of 117089.

上記公知技術の例としては、米国特許第2800457
号および同第2800458号各明細書記載の親水性壁
形成材料のコアセルベーションを利用した方法;米国特
許第3287154号および英国特許第990443号
各明細書、および特公昭38−19574号、同42−
446号および同42−771号各公報記載の界面重合
法;米国特許第3418250号および同第36603
04号各明細書記載のポリマーの析出による方法;米国
特許第3796669号明細書記載のイソシアネート−
ポリオール壁材料を用いる方法;米国特許第39145
11号明細書記載のイソシアネート壁材料を用いる方
法;米国特許第4001140号、同第4087376
号および同第4089802号各明細書記載の尿素−ホ
ルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒド−レゾ
ルシノール系壁形成材料を用いる方法;米国特許第40
25455号明細書記載のメラミン−ホルムアルデヒド
樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の壁形成材料を
用いる方法;特公昭36−9168号および特開昭51
−9079号各公報記載のモノマーの重合によるin sit
u法;英国特許第927807号および同第96507
4号各明細書記載の重合分散冷却法;米国特許第311
1407号および英国特許第930422号各明細書記
載のスプレードライング法等を挙げることができる。マ
イクロカプセル化方法は以上に限定されるものではない
が、芯物質を乳化した後マイクロカプセル壁として高分
子膜を形成する方法が特に好ましい。
As an example of the above-mentioned known technique, US Pat.
US Pat. No. 3,287,154 and British Patent No. 990443, and Japanese Patent Publication Nos. 38-19574 and 42. −
U.S. Pat. No. 3,418,250 and U.S. Pat. No. 3,603,603;
No. 04, a method by precipitation of the polymer described in US Pat. No. 4,967,691; isocyanates described in US Pat. No. 3,796,669.
Method using polyol wall material; US Pat. No. 39145.
A method using the isocyanate wall material described in No. 11; US Pat. Nos. 4,001,140 and 4,087,376.
Urea-formaldehyde-based or urea formaldehyde-resorcinol-based wall forming materials described in U.S. Pat.
Method using a wall forming material such as melamine-formaldehyde resin and hydroxypropyl cellulose described in Japanese Patent No. 25455; JP-B-36-9168 and JP-A-51-51168.
-9079 in sit by polymerization of monomers
u method; British Patent Nos. 927807 and 96507
No. 4, polymerization dispersion cooling method; US Pat. No. 311
1407 and British Patent No. 930422, the spray drying method etc. which are described can be mentioned. The microencapsulation method is not limited to the above, but a method of emulsifying the core substance and then forming a polymer film as the microcapsule wall is particularly preferable.

感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、増感色素、有機銀塩、各種画像形成促進剤
(例、塩基または塩基プレカーサー、オイル、界面活性
剤、カブリ防止剤、熱溶剤等)、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジエーション防止染料、マット剤、
スマッジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー等があ
る。
Optional components that can be contained in the photosensitive layer of the photosensitive material include sensitizing dyes, organic silver salts, various image forming accelerators (eg, bases or base precursors, oils, surfactants, antifoggants, and thermal solvents). Etc.), thermal polymerization inhibitor, thermal polymerization initiator, development terminator, fluorescent whitening agent, anti-fading agent, halation or irradiation prevention dye, matting agent,
Anti-smudge agents, plasticizers, water release agents, binders, etc.

なお、画像形成方法および感光材料に用いることができ
る増感色素の例については、特願昭60−139746
号明細書に、有機銀塩の例については特願昭60−14
1799号明細書にそれぞれ記載されている。また、塩
基または塩基プレカーサーを用いた画像形成方法および
感光材料については、特願昭60−227528号明細
書に、そして熱重合開始剤を用いた画像形成方法および
感光材料については、特願昭60−223347号明細
書にそれぞれ記載がある。さらに、カブリ防止剤を用い
た感光材料については、特願昭60−294337号、
同60−294338号、同60−294339号およ
び同60−294341号各明細書に、そして熱溶剤と
してポリエチレングリコール誘導体を用いた感光材料に
ついては、特願昭60−294340号明細書にそれぞ
れ記載がある。他の成分の例およびその使用態様につい
ても、上述した一連の感光材料に関する出願の明細書、
およびリサーチ・ディスクロージャー誌Vol.170,197
8年6月の第17029号(9〜15頁)に記載があ
る。
For examples of sensitizing dyes that can be used in the image forming method and the light-sensitive material, see Japanese Patent Application No. 60-139746.
Japanese Patent Application No. 60-14 for examples of organic silver salts.
1799, respectively. The image forming method and the light-sensitive material using a base or a base precursor are described in Japanese Patent Application No. 227528/1985, and the image forming method and the light-sensitive material using a thermal polymerization initiator are described in Japanese Patent Application No. Each of them is described in the specification of No. 223347. Further, regarding a light-sensitive material using an antifoggant, Japanese Patent Application No. 60-294337,
Nos. 60-294338, 60-294339 and 60-294341, and Japanese Patent Application No. 60-294340 describes a light-sensitive material using a polyethylene glycol derivative as a heat solvent. is there. For the examples of other components and the usage thereof, the specification of the application relating to the series of photosensitive materials described above,
And Research Disclosure Magazine Vol.170,197
No. 17029 (pages 9 to 15), June 1996.

本発明の画像形成方法に使用することができる増感色素
は、特に制限はなく、写真技術等において公知のハロゲ
ン化銀の増感色素を用いることができる。上記増感色素
には、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシ
アニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素
等が含まれる。これらの増感色素は単独で使用してもよ
いし、これらを組合せて用いてもよい。特に強色増感を
目的とする場合は、増感色素を組合わせて使用する方法
が一般的である。また、増感色素と共に、それ自身分光
増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸
収しないが強色増感を示す物質を併用してもよい。増感
色素の添加量は、一般にハロゲン化銀1モル当り10-8
乃至10-2モル程度である。
The sensitizing dye that can be used in the image forming method of the present invention is not particularly limited, and a silver halide sensitizing dye known in the photographic art and the like can be used. The sensitizing dye, methine dye, cyanine dye, merocyanine dye,
It includes complex cyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes, hemioxonol dyes and the like. These sensitizing dyes may be used alone or in combination. In particular, for the purpose of supersensitization, it is common to use a combination of sensitizing dyes. Further, together with the sensitizing dye, a dye which does not have a spectral sensitizing effect itself, or a substance which does not substantially absorb visible light but exhibits supersensitization may be used together. The addition amount of the sensitizing dye is generally 10 -8 per mol of silver halide.
To about 10 -2 mol.

本発明の画像形成方法において、有機銀塩の使用は、加
熱による現像処理を予定する場合において特に有効であ
る。すなわち、80℃以上の温度に加熱されると、上記
有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒とする酸化還元
反応に関与すると考えられる。この場合、ハロゲン化銀
と有機銀塩とは接触状態もしくは近接した状態にあるこ
とが好ましい。上記有機銀塩を構成する有機化合物とし
ては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸、メルカプト基
もしくはα−水素を有するチオカルボニル基含有化合
物、およびイミノ基含有化合物等を挙げることができ
る。それらのうちでは、ベンゾトリアゾールが特に好ま
しい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀1モル当り
0.01乃至10モル、好ましくは0.01乃至1モル
使用する。なお、有機銀塩の代りに、それを構成する有
機化合物(例えば、ベンゾトリアゾール)を感光層に加
えても同様な効果が得られる。
In the image forming method of the present invention, the use of an organic silver salt is particularly effective when development processing by heating is planned. That is, when heated to a temperature of 80 ° C. or higher, the organic silver salt is considered to participate in the redox reaction using the latent image of silver halide as a catalyst. In this case, it is preferable that the silver halide and the organic silver salt are in contact with or in close proximity to each other. Examples of the organic compound that constitutes the organic silver salt include an aliphatic or aromatic carboxylic acid, a thiocarbonyl group-containing compound having a mercapto group or α-hydrogen, and an imino group-containing compound. Among them, benzotriazole is particularly preferable. The above organic silver salt is generally used in an amount of 0.01 to 10 mol, preferably 0.01 to 1 mol, per mol of silver halide. The same effect can be obtained by adding an organic compound (for example, benzotriazole) constituting the organic silver salt to the photosensitive layer instead of the organic silver salt.

本発明の画像形成方法には、種々の画像形成促進剤を用
いることができる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀
(および/または有機銀塩)と還元剤との酸化還元剤と
の酸化還元反応の促進、感光材料から受像材料または受
像層への染料または顔料の移動の促進等の機能がある。
画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点から、塩基ま
たは塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、カブリ防
止剤、熱溶剤等に分類される。ただし、これらの物質群
は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のいく
つかを合わせ持つのが常である。従って、上記の分類は
便宜的なものであり、実際には1つの化合物が複数の機
能を兼備していることが多い。
Various image formation accelerators can be used in the image forming method of the present invention. As the image forming accelerator, promotion of redox reaction between silver halide (and / or organic silver salt) and reducing agent and redox agent, promotion of transfer of dye or pigment from photosensitive material to image receiving material or image receiving layer There are functions such as.
The image forming accelerator is classified into a base or a base precursor, an oil, a surfactant, an antifoggant, a thermal solvent and the like from the viewpoint of physicochemical function. However, these substance groups generally have a composite function, and usually have some of the above-mentioned accelerating effects together. Therefore, the above classification is convenient, and in reality, one compound often has a plurality of functions.

以下に画像形成促進剤として、塩基、塩基プレカーサ
ー、オイル、界面活性剤、カブリ防止剤、および熱溶剤
の例を示す。
Examples of image forming accelerators include bases, base precursors, oils, surfactants, antifoggants, and hot solvents.

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第二または第
三リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホ
ウ酸塩;アンモニウム水酸化物;四級アルキルアンモニ
ウムの水酸化物;その他の金属の水酸化物等が挙げら
れ、有機の塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキル
アミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン
類);芳香族アミン類(N−アルキル置換芳香族アミン
類、N−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およ
びビス[p−(ジアルキルアミノ)フェニル]メタン
類)、複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン
類、グアニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特に
pKaが7以上のものが好ましい。
Examples of preferable bases include alkali metal or alkaline earth metal hydroxides, secondary or tertiary phosphates, borates, carbonates, quinolinates, metaborates as inorganic bases; ammonium hydroxide. Compounds; quaternary alkylammonium hydroxides; hydroxides of other metals, etc., and organic bases include aliphatic amines (trialkylamines, hydroxylamines, aliphatic polyamines), aromatics Amines (N-alkyl-substituted aromatic amines, N-hydroxylalkyl-substituted aromatic amines and bis [p- (dialkylamino) phenyl] methanes), heterocyclic amines, amidines, cyclic amidines, guanidines , Cyclic guanidines are preferable, and those having a pKa of 7 or more are particularly preferable.

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例して
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、p−トルイジントリ
クロロ酢酸、2−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、4−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、4−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび4−アセチルアミノフェ
ニルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができ
る。
Examples of the base precursor include salts of organic acids and bases that are decarboxylated by heating, compounds that release amines by reactions such as intramolecular nucleophilic substitution reaction, Rossen rearrangement, Beckmann rearrangement, etc. Compounds that release and generate a base by electrolysis are preferably used. Specific examples of the base precursor include guanidine trichloroacetic acid, piperidine trichloroacetic acid, morpholine trichloroacetic acid, p-toluidine trichloroacetic acid, 2-picoline trichloroacetic acid, phenylsulfonylacetic acid guanidine, 4-chlorophenylsulfonylacetic acid guanidine, and 4-methyl-. Examples thereof include guanidine sulfonylphenylsulfonylacetate and guanidine 4-acetylaminophenylpropionate.

本発明の画像形成方法において、塩基または塩基プレカ
ーサーは広い範囲の量で用いる事ができる。塩基または
塩基プレカーサーは、感光層の塗布膜を重量換算して5
0重量%以下で用いるのが適当であり、更に好ましくは
0.01重量%から40重量%の範囲が有用である。本
発明では塩基及び/または塩基プレカーサーは単独でも
2種以上の混合物として用いてもよい。
In the image forming method of the present invention, the base or base precursor can be used in a wide range of amount. The base or base precursor is 5 in terms of weight of the coating film of the photosensitive layer.
It is suitable to use 0% by weight or less, more preferably 0.01% by weight to 40% by weight. In the present invention, the base and / or the base precursor may be used alone or as a mixture of two or more kinds.

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
As the oil, a high boiling point organic solvent used as a solvent for emulsifying and dispersing a hydrophobic compound can be used.

界面活性剤としては、特開昭59−74547号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭59−57231号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。
Examples of the surfactant include pyridinium salts, ammonium salts, phosphonium salts described in JP-A-59-74547 and polyalkylene oxides described in JP-A-59-57231.

カブリ防止剤としては、従来の写真技術等において公知
の、5員または6員の含窒素複素環構造を有する化合物
(環状アミド構造を有する化合物を含む)、チオ尿素誘
導体、チオエーテル化合物、チオール誘導体等を挙げる
ことができる。
Examples of the antifoggant include compounds having a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic structure (including compounds having a cyclic amide structure), thiourea derivatives, thioether compounds, thiol derivatives, etc., which are known in the conventional photographic art. Can be mentioned.

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第3347675号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−SO
2−および/または−CO−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第3667959号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌1976年12月
号26頁〜28頁記載の1,10−デカンジオール、ア
ニス酸メチル、スベリン酸ビフェニル等が好ましく用い
られる。
As the hot solvent, a compound which can be a solvent for the reducing agent, a compound which is a substance having a high dielectric constant and is known to accelerate the physical development of the silver salt, and the like are useful. As a useful thermal solvent,
Polyethylene glycols described in U.S. Pat. No. 3,347,675, derivatives of polyethylene oxide such as oleic acid ester, beeswax, monostearin and -SO.
High dielectric constant compounds having 2- and / or -CO- groups, polar substances described in U.S. Pat. No. 3,667,959, 1,10-decane described in Research Disclosure, December 1976, pages 26-28. Diol, methyl anisate, biphenyl suberate and the like are preferably used.

本発明の画像形成方法に用いることができる熱重合開始
剤は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジ
カル)を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始
剤として用いられているものである。熱重合開始剤につ
いては、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重
合・開環重合」1983年、共立出版)の第6頁〜第1
8頁等に記載されている。熱重合開始剤の具体例として
は、アゾビスイソブチロニトリル、1,1′−アゾビス
(1−シクロヘキサンカルボニトリル)、ジメチル−
2,2′−アゾビスイソブチレート、2,2−アゾビス
(2−メチルブチロニトリル)、アゾビスジメチルバレ
ロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−t
−パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチ
ルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド
等の有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム等の無機過酸化物、およびp−トルエン
スルフィン酸ナトリウム等を挙げることができる。以上
のような熱重合開始剤を用い、かつ還元剤の種類や量等
を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれかの部分
の重合性化合物を重合させることもできる。なお、上記
熱重合開始剤を用いる系においては、前述した還元剤と
して1−フェニル−3−ピラゾリドン誘導体を用いるこ
とが特に好ましい。熱重合開始剤は、重合性化合物に対
して0.1乃至120重量%の範囲で使用することが好
ましく、1乃至10重量%の範囲で使用することがさら
に好ましい。
The thermal polymerization initiator that can be used in the image forming method of the present invention is a compound that generally undergoes thermal decomposition under heating to generate a polymerization initiation species (particularly a radical), and is usually used as a radical polymerization initiator. Is. Regarding the thermal polymerization initiator, pages 6 to 1 of “Additional Polymerization / Ring-Opening Polymerization”, edited by Editorial Committee of Polymer Society for Polymer Science, 1983, Kyoritsu Shuppan)
It is described on page 8 and the like. Specific examples of the thermal polymerization initiator include azobisisobutyronitrile, 1,1′-azobis (1-cyclohexanecarbonitrile), dimethyl-
Azo compounds such as 2,2′-azobisisobutyrate, 2,2-azobis (2-methylbutyronitrile) and azobisdimethylvaleronitrile, benzoyl peroxide, di-t
-Organic peroxides such as peroxide, dicumyl peroxide, t-butylhydroperoxide, cumene hydroperoxide, inorganic peroxides such as hydrogen peroxide, potassium persulfate, ammonium persulfate, and p-toluenesulfinic acid Examples thereof include sodium. By using the thermal polymerization initiator as described above and adjusting the type, amount, etc. of the reducing agent, it is possible to remove the latent image of silver halide or the portion where the latent image is not formed. It is also possible to polymerize the polymerizable compound. In the system using the thermal polymerization initiator, it is particularly preferable to use the 1-phenyl-3-pyrazolidone derivative as the reducing agent described above. The thermal polymerization initiator is preferably used in the range of 0.1 to 120% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, based on the polymerizable compound.

本発明の画像形成方法に用いることができる現像停止剤
とは、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反
応して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物また
は銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物で
ある。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカー
サー、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電
子化合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化
合物等が挙げられる。酸プレカーサーには例えば特願昭
58−216928号および同59−48305号各明
細書記載のオキシムエステル類、特願昭59−8583
4号明細書記載のロッセン転位により酸を放出する化合
物等が挙げられ、加熱により塩基と置換反応を起こす親
電子化合物には例えば、特願昭59−85836号明細
書記載の化合物などが挙げられる。
The development terminator which can be used in the image forming method of the present invention is a compound or silver and a silver salt which, after proper development, rapidly neutralize or react with a base to lower the concentration of the base in the film and stop the development. It is a compound that interacts with and suppresses development. Specific examples thereof include an acid precursor that releases an acid when heated, an electrophilic compound that causes a substitution reaction with a coexisting base when heated, a nitrogen-containing heterocyclic compound, and a mercapto compound. Examples of acid precursors include oxime esters described in Japanese Patent Application Nos. 58-216928 and 59-48305, and Japanese Patent Application No. 59-8583.
Examples thereof include compounds releasing an acid by Rossen rearrangement described in No. 4, and examples of electrophilic compounds that cause a substitution reaction with a base by heating include compounds described in Japanese Patent Application No. 59-85836. .

本発明の画像形成方法に用いるスマッジ防止剤として
は、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例として
は、英国特許第12322347号明細書記載のでんぷ
ん粒子、米国特許第3625736号明細書等記載の重
合体微粉末、英国特許第1235991号明細書等記載
の発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第
2711375号明細書記載のセルロース微粉末、タル
ク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化
チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができ
る。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径
で3乃至50μmの範囲が好ましく、5乃至40μmの
範囲がさらに好ましい。前述したように重合性化合物の
油滴がマイクロカプセルの状態にある場合には、上記粒
子はマイクロカプセルより大きい方が効果的である。
The anti-smudge agent used in the image forming method of the present invention is preferably solid particles at room temperature. Specific examples thereof include starch particles described in British Patent No. 12322347, polymer fine powder described in US Pat. No. 3,625,736, etc., and microcapsule particles containing no color former described in British Patent No. 12359991. Examples thereof include cellulose fine powders described in US Pat. No. 2,711,375, talc, kaolin, bentonite, pyrophyllite, zinc oxide, titanium oxide, and inorganic particles such as alumina. The average particle size of the particles is preferably in the range of 3 to 50 μm in volume average diameter, and more preferably in the range of 5 to 40 μm. As described above, when the oil droplets of the polymerizable compound are in the microcapsule state, it is more effective that the particles are larger than the microcapsules.

本発明の画像形成方法に使用する感光材料に用いること
ができるバインダーは、単独であるいは組合せて感光層
に含有させることができる。このバインダーには主に親
水性のものを用いることが好ましい。親水性バインダー
としては透明か半透明の親水性バインダーが代表的であ
り、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導
体等のタンパク質や、デンプン、アラビヤゴム等の多糖
類のような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポ
リビニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成
重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸
度安定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。
The binder that can be used in the light-sensitive material used in the image forming method of the present invention can be contained in the light-sensitive layer alone or in combination. It is preferable to mainly use a hydrophilic binder. As the hydrophilic binder, a transparent or translucent hydrophilic binder is typical, and examples thereof include proteins such as gelatin, gelatin derivatives, and cellulose derivatives, natural substances such as starch and polysaccharides such as arabic gum, polyvinyl alcohol, and polyvinyl alcohol. Includes synthetic polymeric materials such as water soluble polyvinyl compounds such as pyrrolidone, acrylamide polymers. Other synthetic polymeric materials include dispersed vinyl compounds in the form of latices, which increase the dimensional stability of photographic materials in particular.

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層(受像層については、前述した)、発熱体層、保護
層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、マット剤層
等を挙げることができる。
Examples of layers that can be optionally provided in the light-sensitive material include an image receiving layer (the image receiving layer has been described above), a heating element layer, a protective layer, an antistatic layer, an anti-curl layer, a peeling layer, a matting agent layer, and the like. be able to.

なお、発熱体層を用いた感光材料については特願昭60
−135568号に明細書に記載されている。また、他
の補助層の例およびその使用態様についても、上述した
一連の画像形成方法および感光材料に関する出願明細書
中に記載がある。
For the photosensitive material using the heating element layer, Japanese Patent Application No.
-135568. In addition, examples of other auxiliary layers and usage modes thereof are also described in the application specification relating to the series of image forming methods and photosensitive materials described above.

本発明の画像形成方法に用いる感光材料は、以下に述べ
るように製造することができる。
The light-sensitive material used in the image forming method of the present invention can be manufactured as described below.

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を適当
な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調製
し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥することで感光
材料を得る工程よりなるものである。
Although various methods can be used as a method for producing a light-sensitive material, a general production method is to prepare a coating solution by dissolving, emulsifying or dispersing the components of the photosensitive layer in an appropriate solvent, and applying the coating solution. Is applied to a support and dried to obtain a light-sensitive material.

一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、各成分
毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように調
製してもよい。一部の感光層の構成成分は、上記液状組
成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して用
いることもできる。さらに、後述するように、一または
二以上の成分を含む油性(または水性)の組成物を、さ
らに水性(または油性)溶媒中に乳化させて二次組成物
を調製する方法を用いることもできる。
Generally, the coating solution is prepared by preparing a liquid composition containing each component for each component, and then mixing each liquid composition. The liquid composition may be prepared for each component, or may be prepared to contain a plurality of components. A part of the components of the photosensitive layer may be added and used at the stage of preparing the liquid composition or the coating solution or after the preparation. Furthermore, as described below, a method of preparing a secondary composition by emulsifying an oily (or aqueous) composition containing one or more components in an aqueous (or oily) solvent can also be used. .

以下、感光層に含まれる主な成分について、液状組成物
および塗布液の調製方法を示す。
Hereinafter, a method for preparing a liquid composition and a coating liquid will be described with respect to main components contained in the photosensitive layer.

感光材料の製造においてハロゲン化銀はハロゲン化銀乳
剤として調製することが好ましい。ハロゲン化乳剤の調
製方法は写真技術等で公知の様々な方法があるが、本発
明の感光材料の製造に関しては特に制限はない。ハロゲ
ン化銀乳剤は、酸性法、中性法またはアンモニア法のい
ずれの方法も用いても実施することができる。可溶性銀
塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合
法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよ
い。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合法およ
びpAgを一定に保つコントロールド・ダブルジェット
法も採用できる。また、ハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。
In the production of a light-sensitive material, silver halide is preferably prepared as a silver halide emulsion. There are various methods known in the photographic art for preparing a halogenated emulsion, but there is no particular limitation regarding the production of the light-sensitive material of the present invention. The silver halide emulsion can be implemented by any of the acidic method, the neutral method and the ammonia method. The reaction mode of the soluble silver salt and the soluble halogen salt may be a one-sided mixing method, a simultaneous mixing method, or a combination thereof. A back-mixing method in which grains are formed under conditions of excess silver ions and a controlled double-jet method in which pAg is kept constant can also be adopted. Further, the silver halide emulsion may be a surface latent image type in which a latent image is mainly formed on the surface of a grain, or an internal latent image type in which a latent image is formed inside the grain. A direct reversal emulsion in which an internal latent image type emulsion and a nucleating agent are combined can also be used.

感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイドを用いる
ことが好ましい。親水性コロイドを用いてハロゲン化銀
乳剤を調製することにより、この乳剤を用いて製造され
る感光材料の感度が向上する。ハロゲン化銀乳剤は、ハ
ロゲン化銀粒子の形成段階において、ハロゲン化銀溶剤
としてアンモニア、有機チオエーテル誘導体(特公昭4
7−386号公報参照)および含硫黄化合物(特開昭5
3−144319号公報参照)等を用いることができ
る。また粒子形成または物理熟成の過程において、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩等を共存させても
よい。さらに高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で
塩化イリジウム(III価またはIV価)、ヘキサクロロイ
リジウム塩アンモニウム等の水溶性イリジウム塩、また
は塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を用いることがで
きる。
In the preparation of a silver halide emulsion used for producing a light-sensitive material, it is preferable to use a hydrophilic colloid as a protective colloid. By preparing a silver halide emulsion using a hydrophilic colloid, the sensitivity of a light-sensitive material produced using this emulsion is improved. The silver halide emulsion contains ammonia and an organic thioether derivative as a silver halide solvent in the step of forming silver halide grains (Japanese Examined Patent Publication No.
No. 7-386) and sulfur-containing compounds (Japanese Patent Laid-Open No. Sho 5).
3-144319 gazette) etc. can be used. Further, in the process of grain formation or physical ripening, a cadmium salt, a zinc salt, a lead salt, a thallium salt or the like may be allowed to coexist. Further, for the purpose of improving the high illuminance failure and the low illuminance failure, a water-soluble iridium salt such as iridium chloride (III valence or IV valence), hexachloroiridium ammonium salt, or a water-soluble rhodium salt such as rhodium chloride can be used.

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫
黄増感法、還元増感法、貴金属増感法等、あるいは前述
した特願昭60−139746号明細書記載の増感色素
を用いる増感法を単独または組合せて用いることができ
る。これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で
行なうこともできる(特開昭58−126526号、同
58−215644号各公報参照)。
Soluble salts may be removed from the silver halide emulsion after formation of a precipitate or after physical ripening. In this case, it can be carried out according to the Nudel washing method or the sedimentation method. The silver halide emulsion may be used without ripening, but it is usually chemically sensitized before use. In the emulsion for conventional type sensitizers, known sulfur sensitization method, reduction sensitization method, noble metal sensitization method, or the sensitization method using the sensitizing dye described in Japanese Patent Application No. 60-139746 mentioned above may be used alone or It can be used in combination. These chemical sensitizations can be carried out in the presence of a nitrogen-containing heterocyclic compound (see JP-A Nos. 58-126526 and 58-215644).

なお、前述した特願昭60−141799号明細書記載
の有機銀塩を感光層に含ませる場合には、ハロゲン化銀
乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤を調製する
ことができる。
When the organic silver salt described in Japanese Patent Application No. 60-141799 is contained in the photosensitive layer, the organic silver salt emulsion can be prepared by a method similar to the method for preparing a silver halide emulsion. .

感光材料の製造において重合性化合物は、感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の溶媒として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀(ハロゲン化銀乳剤を
含む)あるいは還元剤等を重合性化合物中に溶解、乳化
あるいは分散させて感光材料の製造に使用することがで
きる。また、特願昭60−117089号明細書記載の
感光材料のように重合性化合物の油滴をマイクロカプセ
ル化する場合には、マイクロカプセル化に必要な壁材を
重合性化合物中に添加しておいてもよい。
The polymerizable compound can be used as a solvent in preparing a composition of other components in the photosensitive layer in the production of the photosensitive material. For example, a silver halide (including a silver halide emulsion), a reducing agent or the like can be dissolved, emulsified or dispersed in a polymerizable compound and used in the production of a light-sensitive material. When oil droplets of a polymerizable compound are microencapsulated as in the light-sensitive material disclosed in Japanese Patent Application No. 60-117089, a wall material necessary for microencapsulation is added to the polymerizable compound. You can leave it.

本発明の画像形成方法に用いる染料または顔料も上記重
合性化合物中に含ませて使用することが好ましい。染料
は、重合性化合物中に溶解させて使用するが、重合性化
合物に対する溶解度が低い染料については、その染料を
よく溶解し得る補助溶剤中に溶解させて、その溶液を重
合性化合物中に加えてもよい。ただし上記補助溶剤の使
用量は、重合性化合物の50重量%以下であることが好
ましい。また、顔料は、重合性化合物中に分散させて使
用する。
The dye or pigment used in the image forming method of the present invention is also preferably used by being included in the polymerizable compound. The dye is used by dissolving it in a polymerizable compound.For a dye having a low solubility in the polymerizable compound, the dye is dissolved in an auxiliary solvent which can dissolve the dye well, and the solution is added to the polymerizable compound. May be. However, the amount of the auxiliary solvent used is preferably 50% by weight or less of the polymerizable compound. The pigment is used by dispersing it in a polymerizable compound.

重合性化合物にハロゲン化銀を分散させた感光性組成物
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。
また、感光性組成物の調製においてハロゲン化銀は、ハ
ロゲン化銀乳剤として調製する以外にも、凍結乾燥等に
より乾燥粉末として用いることができる。これらのハロ
ゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナイザー、ブレ
ンダー、ミキサーあるいは他の一般に使用される攪拌機
等で攪拌することにより得ることができる。
A photosensitive composition in which silver halide is dispersed in a polymerizable compound can be prepared using a silver halide emulsion.
Further, in the preparation of the photosensitive composition, the silver halide can be used as a dry powder by freeze-drying or the like in addition to the preparation as a silver halide emulsion. The photosensitive composition containing these silver halides can be obtained by stirring with a homogenizer, blender, mixer or other commonly used stirrer.

なお、上記感光性組成物の調製に使用する重合性化合物
には、親水性のくり返し単位と疎水性基のくり返し単位
よりなるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。
上記コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭
60−261887号明細書に記載がある。
In addition, in the polymerizable compound used for preparing the photosensitive composition, it is preferable to dissolve a copolymer composed of a hydrophilic repeating unit and a hydrophobic group repeating unit.
The photosensitive composition containing the above copolymer is described in Japanese Patent Application No. 60-261887.

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調整してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、本出願人による昭和61年1月
14日出願(1)の『感光性組成物』の明細書に記載が
ある。
Further, instead of using the above copolymer, microcapsules containing a silver halide emulsion as a core substance may be dispersed in a polymerizable compound to prepare a photosensitive composition. The photosensitive composition containing the microcapsules containing the silver halide emulsion as a core substance is described in the specification of "Photosensitive composition" filed on January 14, 1986 by the present applicant (1). .

重合性化合物(上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む)は、水性溶媒中に乳化させた
乳化物として使用することが好ましい。前述したように
重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合に
は、マイクロカプセル化に必要な壁材はこの乳化物中に
添加することができる。また、マイクロカプセルの壁面
を形成する処理は、この乳化物の段階で実施することが
好ましい。なお、還元剤あるいは他の任意の成分を上記
乳化物の段階で添加してもよい。
The polymerizable compound (including those containing other constituents such as the photosensitive composition) is preferably used as an emulsion emulsified in an aqueous solvent. When oil droplets of the polymerizable compound are microencapsulated as described above, the wall material required for microencapsulation can be added to this emulsion. The treatment for forming the wall surface of the microcapsule is preferably carried out at the stage of this emulsion. A reducing agent or any other component may be added at the stage of the above emulsion.

上記重合性化合物の乳化物のうち、重合性化合物として
ハロゲン化銀を含む感光性組成物を用いたものは、その
まま感光材料の塗布液として使用することができる。上
記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、および任意に有
機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して塗布液を調
製することができる。この塗布液の段階で還元剤等の他
の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施でき
る。
Among the emulsions of the above-mentioned polymerizable compound, those using a photosensitive composition containing silver halide as the polymerizable compound can be used as they are as a coating solution for a photosensitive material. Emulsions other than the above can be mixed with the composition of other components such as a silver halide emulsion and optionally an organic silver salt emulsion to prepare a coating solution. It is also possible to add other components such as a reducing agent at the stage of the coating liquid, similarly to the above emulsion.

以上のように調製された塗布液を前述した支持体上に塗
布、乾燥することで、感光材料を製造することができ
る。上記水性乳化物の支持体への塗布は、公知技術に従
い容易に実施することができる。
A photosensitive material can be manufactured by applying the coating solution prepared as described above onto the support and drying it. The above-mentioned aqueous emulsion can be easily applied to the support according to a known technique.

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.

[実施例1] ハロゲン化銀乳剤の調製 ゼラチン40gと臭化カリウムとを水3に溶解し、5
0℃まで加熱し、攪拌を続けながら硝酸銀34gを水2
00mに溶解させたものを10分間で添加した。その
後沃化カリウム3.3gを水100mに溶解させたも
のを2分間で添加した。こうして得られた沃臭化銀乳剤
のpHを調整し、沈降させ、過剰の塩を除去した後、pHを
6.0に調整し、収量400gの沃臭化銀乳剤を得た。
[Example 1] Preparation of silver halide emulsion 40 g of gelatin and potassium bromide were dissolved in water 3 to prepare 5
Heat to 0 ° C and add 34 g of silver nitrate to water with continuous stirring.
What was melt | dissolved in 00m was added in 10 minutes. Then, a solution prepared by dissolving 3.3 g of potassium iodide in 100 m of water was added over 2 minutes. The pH of the silver iodobromide emulsion thus obtained was adjusted, allowed to settle, excess salts were removed, and then the pH was adjusted to 6.0 to obtain a silver iodobromide emulsion with a yield of 400 g.

ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製 ゼラチン28gとベンゾトリアゾール13.2gを水3
000m中に溶かした。この溶液を40℃に保ちなが
ら攪拌し、硝酸銀17gを水100m中に溶かした溶
液を2分間で加えた。得られた乳剤のpHを調製すること
で、過剰の塩を沈降、除去した。その後pHを6.30に
調製し、ベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収量
は400gであった。
Preparation of benzotriazole silver emulsion 28 g of gelatin and 13.2 g of benzotriazole were added to 3 parts of water.
It was melted in 000m. The solution was stirred while maintaining the temperature at 40 ° C., and a solution prepared by dissolving 17 g of silver nitrate in 100 m of water was added over 2 minutes. Excess salt was precipitated and removed by adjusting the pH of the obtained emulsion. Thereafter, the pH was adjusted to 6.30 to obtain a benzotriazole silver emulsion. The yield of emulsion was 400 g.

感光性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート100gに下
記のコポリマー0.40gを溶解させた。上記溶液1
6.92gに下記のヒドラジン誘導体(還元剤)1.2
9g、下記の現像薬(還元剤)1.22g、下記のカブ
リ防止剤の1%酢酸エチル溶液0.20g、および下記
の染料(a)0.25gを塩化メチレン1.80gに溶
解した溶液を加えた。さらに上記のように調製したハロ
ゲン化銀乳剤4.06g、およびベンゾトリアゾール銀
乳剤3.95gを加えてホモジナイザーを用いて毎分1
5000回転で5分間攪拌して、感光性組成物を得た。
Preparation of Photosensitive Composition 0.40 g of the following copolymer was dissolved in 100 g of trimethylolpropane triacrylate. Solution 1 above
The following hydrazine derivative (reducing agent) 1.2 was added to 6.92 g.
9 g, the following developer (reducing agent) 1.22 g, the following antifoggant 1% ethyl acetate solution 0.20 g, and the following dye (a) 0.25 g dissolved in methylene chloride 1.80 g. added. Further, 4.06 g of the silver halide emulsion prepared as described above and 3.95 g of the benzotriazole silver emulsion were added, and 1 minute was added using a homogenizer.
After stirring at 5000 rpm for 5 minutes, a photosensitive composition was obtained.

(コポリマー) (ヒドラジン誘導体) (現像薬) (カブリ防止剤) (染料a) マイクロカプセル液の調製 イソバン(クラレ(株)製)の18.6%水溶液10.
51gとペクチンの2.89%水溶液48.56gとを
混合し、10%硫酸を用いてpHを4.0に調整した。こ
の水溶液中に前記の感光性組成物の全量を加え、ホモジ
ナイザーにより7000回転で2分間攪拌し、上記感光
性組成物を水性溶媒中に乳化した。
(Copolymer) (Hydrazine derivative) (Developer) (Antifoggant) (Dye a) Preparation of microcapsule solution 18.6% aqueous solution of Isoban (manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
51 g and 48.56 g of a 2.89% aqueous solution of pectin were mixed, and the pH was adjusted to 4.0 with 10% sulfuric acid. The whole amount of the above-mentioned photosensitive composition was added to this aqueous solution, and the mixture was stirred by a homogenizer at 7,000 rpm for 2 minutes to emulsify the above-mentioned photosensitive composition in an aqueous solvent.

この水性乳化物72.5gに、尿素40%水溶液8.3
2g、レゾルシン11.3%水溶液2.82g、ホルマ
リン37%水溶液8.56g、そして硫酸アンモニウム
8.00%水溶液3.00gを順次加え、攪拌しながら
60℃で2時間加熱を続けた。その後10%水酸化ナト
リウム水溶液を用いてpHを7.0に調整し、亜硫酸水素
ナトリウム30.9%水溶液3.62gを加えて、マイ
クロカプセル液を調製した。
To 72.5 g of this aqueous emulsion, an aqueous solution of 40% urea 8.3
2 g, resorcin 11.3% aqueous solution 2.82 g, formalin 37% aqueous solution 8.56 g, and ammonium sulfate 8.00% aqueous solution 3.00 g were sequentially added, and heating was continued at 60 ° C. for 2 hours while stirring. Thereafter, the pH was adjusted to 7.0 using a 10% aqueous sodium hydroxide solution, and 3.62 g of a 30.9% aqueous sodium hydrogen sulfite solution was added to prepare a microcapsule solution.

感光材料の作成 以上のように調製された、マイクロカプセル液10.0
gにエマレックスNP−8(日本エマルジョン(株)
製)10%水溶液1.0g、グアニジントリクロロ酢酸
塩10%(水/エタノール=50/50容積比)溶液
3.69gを加え、100μm厚のポリエチレンテレフ
タレート上に#40のコーティングロッドを用いて塗布
し、約40℃で乾燥して感光材料(A)を作成した。
Preparation of light-sensitive material Microcapsule liquid 10.0 prepared as described above
g to Emalex NP-8 (Nippon Emulsion Co., Ltd.)
10% aqueous solution 1.0 g, guanidine trichloroacetate 10% (water / ethanol = 50/50 volume ratio) solution 3.69 g were added, and coated on a 100 μm thick polyethylene terephthalate using a # 40 coating rod. A light-sensitive material (A) was prepared by drying at about 40 ° C.

また上記染料(a)の代りに、以下の染料(b)および
(c)をそれぞれ同量用いた以外は、同様にして、感光
材料(B)および(C)をそれぞれ作成した。
Photosensitive materials (B) and (C) were prepared in the same manner except that the following dyes (b) and (c) were used in the same amounts instead of the above dye (a).

(染料b) (染料c) (ただし、上記式においてRは、以下の基を意味する) 画像形成およびその評価 以上のようにして得られた各感光材料をタングステン電
球を用い、2000ルクスで1秒間像様露光したのち、
125℃に加熱したホットプレート上で10秒間加熱し
た。次いで各感光材料をそれぞれ上質紙と重ねて350
kg/cm2の加圧ローラーを通し、上質紙上に得られたマ
ゼンタのポジ色像について、マクベス反射濃度計で濃度
を測定した。
(Dye b) (Dye c) (However, in the above formula, R means the following groups) Image formation and evaluation thereof Each of the light-sensitive materials obtained as described above was imagewise exposed at 2000 lux for 1 second using a tungsten bulb,
Heated for 10 seconds on a hot plate heated to 125 ° C. Then, stack each light-sensitive material with high-quality paper 350
The density was measured with a Macbeth reflection densitometer with respect to the positive color image of magenta obtained on the high quality paper through a pressure roller of kg / cm 2 .

上記測定結果を下記第1表に示す。The above measurement results are shown in Table 1 below.

[実施例2] 感光性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート100gに実
施例1の感光性組成物の調製において用いたコポリマー
0.40gを溶解させた。上記溶液16.92gに、実
施例1において用いたヒドラジン誘導体(還元剤)1.
29g、実施例1において用いた現像薬(還元剤)1.
22g、実施例1において用いたカブリ防止剤の1%酢
酸エチル溶液0.20g、および下記の染料(d)0.
33gを塩化メチレン4.00gに溶解した溶液を加え
た。さらに実施例1において調製したハロゲン化銀乳剤
4.06gを加えてホモジナイザーにより毎分15,0
00回転で5分間攪拌して、感光性組成物を得た。
Example 2 Preparation of Photosensitive Composition 0.40 g of the copolymer used in the preparation of the photosensitive composition of Example 1 was dissolved in 100 g of trimethylolpropane triacrylate. The hydrazine derivative (reducing agent) 1. used in Example 1 was added to 16.92 g of the above solution.
29 g, the developing agent (reducing agent) used in Example 1.
22 g, 0.20 g of a 1% ethyl acetate solution of the antifoggant used in Example 1, and the dye (d) below.
A solution of 33 g dissolved in 4.00 g methylene chloride was added. Further, 4.06 g of the silver halide emulsion prepared in Example 1 was added, and the mixture was homogenized with a homogenizer at 15.0 min / min.
The mixture was stirred at 00 rpm for 5 minutes to obtain a photosensitive composition.

(染料d) 感光材料の作成 以上のように調製された感光性組成物を用いて実施例1
と同様にしてマイクロカプセル液を調製し、さらにこの
マイクロカプセル液を用いて実施例1と同様にして感光
材料(D)を作成した。
(Dye d) Preparation of Photosensitive Material Example 1 was prepared using the photosensitive composition prepared as described above.
A microcapsule solution was prepared in the same manner as in 1. and a photosensitive material (D) was prepared in the same manner as in Example 1 using the microcapsule solution.

また上記染料(d)の代りに、以下の染料(e)、
(f)、(g)、(h)、および実施例1において用い
た染料(a)をそれぞれ同量用いた以外は、同様にし
て、感光材料(E)、(F)、(G)、(H)および
(I)をそれぞれ作成した。
Further, instead of the above dye (d), the following dye (e),
Photosensitive materials (E), (F), (G), and (G) in the same manner except that (f), (g), (h), and the dye (a) used in Example 1 were used in the same amounts. (H) and (I) were prepared respectively.

(染料e) (染料e) (染料f) (染料g) (染料h) 画像形成およびその評価 以上のようにして得られた各感光材料を実施例1と同様
にして画像を形成し、上質紙上に得られたポジ色像につ
いて、マクベス反射濃度計で濃度を測定した。
(Dye e) (Dye e) (Dye f) (Dye g) (Dye h) Image formation and evaluation thereof An image was formed on each of the light-sensitive materials obtained as described above in the same manner as in Example 1, and the density of the positive color image obtained on the high-quality paper was measured with a Macbeth reflection densitometer.

上記測定結果を下記第2表に示す。The above measurement results are shown in Table 2 below.

さらに、以上のように画像が得られた各感光材料(D)
〜(I)を、室温で暗所に3日間保存した後、同様の評
価を行なったところ、各感光材料はいずれも、最低濃度
および最低濃度共、ほとんど変化がなかった。
Further, each light-sensitive material (D) on which an image is obtained as described above
When (1) to (I) were stored at room temperature in the dark for 3 days and then evaluated in the same manner, there was almost no change in both the minimum density and the minimum density of each photosensitive material.

以上の結果から明らかなように、本発明の画像形成方法
によれば、短い露光時間と簡易な処理を用いるだけで、
普通紙上に明瞭な転写画像を得ることができる。
As is clear from the above results, according to the image forming method of the present invention, only by using a short exposure time and a simple process,
A clear transfer image can be obtained on plain paper.

[実施例3] 感光性組成物の調製 下記の組成よりなる均一な混合物を調製して油相とし
た。
[Example 3] Preparation of photosensitive composition A uniform mixture having the following composition was prepared as an oil phase.

トリメチロールプロパン トリアクリレート 20g フタロシアニン (メタルフリー) 1g 1,1′−アゾビス (1−シクロヘキサン カルボニトリル) 1g エチルセルロースの 10重量%アセトン溶液 4g 上記混合物に下記の組成よりなるハロゲン化銀乳剤を含
む混合物を加えて、室温下、暗所で10分間攪拌し、ハ
ロゲン化銀乳剤を乳化した。
Trimethylolpropane triacrylate 20 g Phthalocyanine (metal free) 1 g 1,1'-azobis (1-cyclohexanecarbonitrile) 1 g Ethylcellulose 10% by weight acetone solution 4 g A mixture containing a silver halide emulsion having the following composition was added to the above mixture. In addition, the silver halide emulsion was emulsified by stirring at room temperature in the dark for 10 minutes.

塩臭化銀乳剤(塩素/臭素モル比 1/1の塩臭化銀を10重量%、 ゼラチンを7重量%含む) 6.0g p−ドデシルベンゼン スルホン酸ナトリウムの 5重量%水溶液 0.6g 上記攪拌を継続しながら、アセトンを蒸発させて、ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセル(壁材は
エチルセルロース)を含む感光性組成物を調製した。
Silver chlorobromide emulsion (containing 10% by weight of silver chlorobromide having a chlorine / bromine molar ratio of 1/1 and 7% by weight of gelatin) 6.0 g 5% by weight aqueous solution of sodium p-dodecylbenzenesulfonate 0.6 g Acetone was evaporated with continuous stirring to prepare a photosensitive composition containing microcapsules (wall material was ethyl cellulose) having a silver halide emulsion as a core substance.

二重マイクロカプセル液の調製 以上のように調製された感光性組成物の全量を、下記の
組成よりなる水性溶媒中に加えて、40℃で10分間攪
拌して乳化した。
Preparation of Double Microcapsule Liquid The total amount of the photosensitive composition prepared as described above was added to an aqueous solvent having the following composition, and stirred at 40 ° C. for 10 minutes to emulsify.

ゼラチンの10重量%水溶液 20g カルボキシメチルセルロースの 2重量%水溶液 40g p−ドデシルベンゼン スルホン酸ナトリウムの 5重量%水溶液 1g 上記乳化物を40℃で攪拌しながら、さらに無水硫酸ナ
トリウムの20重量%水溶液8gを10分間かけて滴下
し、次いでカルボキシメチルセルロースの2重量%水溶
液30gを加え、さらに、無水硫酸ナトリウムの20重
量%水溶液7gを10分間かけて滴下してゼラチンのコ
アセルベーションを起して、ゼラチン壁を形成した。そ
して、水30gを加えて5℃で10分間冷却したのち、
ジメチロール尿素の3重量%水溶液5gを加えて均一に
混合した。以上のようにして、二重マイクロカプセル液
(ハロゲン化銀乳剤/重合性化合物/水からなる、W/
O/W二重カプセル)を調製した。外側のカプセルの平
均粒子径は、約10μmであった。
10% by weight aqueous solution of gelatin 20 g 2% by weight aqueous solution of carboxymethyl cellulose 40 g 5% by weight aqueous solution of sodium p-dodecylbenzene sulfonate 1 g While stirring the above emulsion at 40 ° C., 8 g of 20% by weight anhydrous sodium sulfate aqueous solution was added. The solution was added dropwise over 10 minutes, then 30 g of a 2 wt% aqueous solution of carboxymethyl cellulose was added, and further, 7 g of a 20 weight% aqueous solution of anhydrous sodium sulfate was added dropwise over 10 minutes to cause gelatin coacervation to cause gelatin wall. Was formed. Then, after adding 30 g of water and cooling at 5 ° C. for 10 minutes,
5 g of a 3 wt% aqueous solution of dimethylolurea was added and uniformly mixed. As described above, the double microcapsule liquid (consisting of silver halide emulsion / polymerizable compound / water, W /
O / W double capsule) was prepared. The average particle size of the outer capsule was about 10 μm.

感光材料の作成 以上のように調製された二重マイクロカプセル液を用い
て、下記の組成の混合物を調製し、塗布液とした。
Preparation of Photosensitive Material Using the double microcapsule solution prepared as described above, a mixture having the following composition was prepared and used as a coating solution.

二重マイクロカプセル液 8.0g ソルビトール 0.3g 1−フェニル−4−メチル− 4−ヒドロキシメチル− 3−ピラゾリドンの 1重量%メタノール溶液 0.8g ベンゾトリアゾールの 2重量%メタノール溶液 0.3g トリエタノールアミンの 10重量%メタノール溶液 0.5g 以上のように調製された塗布液を、ポリエチレンテレフ
タレートフィルム(厚さ100μm)上に塗布、乾燥
し、平均膜厚約7μmの感光層を設け、感光材料を作成
した。
Double microcapsule solution 8.0 g Sorbitol 0.3 g 1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone 1 wt% methanol solution 0.8 g Benzotriazole 2 wt% methanol solution 0.3 g Triethanol 0.5 g of a 10 wt% methanol solution of amine A coating solution prepared as described above is applied onto a polyethylene terephthalate film (thickness 100 μm) and dried to form a photosensitive layer having an average film thickness of about 7 μm. Created.

画像形成およびその評価 前述したように得られた感光材料を、原稿を通して、ハ
ロゲンランプを用いて10ルックスの照度で5秒間、像
様露光したのち、感光層側を125℃に過熱したホット
プレートに密着させて、40秒間加熱現像した。次に、
感光材料の感光層側を紙(普通紙)に密着させて、20
0kg/cm2の加圧ローラーを通したところ、紙の上に、
原稿に対してポジ型である青色の鮮明な画像が形成され
た。
Image formation and its evaluation The light-sensitive material obtained as described above was imagewise exposed through a document with a halogen lamp at an illuminance of 10 lux for 5 seconds, and then the light-sensitive layer side was heated on a hot plate heated to 125 ° C. They were brought into close contact with each other and heat-developed for 40 seconds. next,
Attach the photosensitive layer side of the photosensitive material to paper (plain paper),
After passing a pressure roller of 0 kg / cm 2 , on the paper,
A clear positive blue image was formed on the original.

[実施例4] 実施例3において用いた紙(普通紙)を、水で湿潤させ
てから使用した以外は、実施例1と同様にして画像を形
成したところ、実施例3において得られた画像よりも、
さらに画像濃度の高い画像が得られた。
[Example 4] An image obtained in Example 3 was obtained by forming an image in the same manner as in Example 1 except that the paper (plain paper) used in Example 3 was wetted with water and then used. than,
An image with higher image density was obtained.

[実施例5] 実施例3において調製した二重マイクロカプセル液を用
いて、下記の組成の混合物を調製し、塗布液とした。
[Example 5] Using the double microcapsule liquid prepared in Example 3, a mixture having the following composition was prepared and used as a coating liquid.

二重マイクロカプセル液 8.0g ソルビトール 0.3g α−p−アミノフェニル− β−アセチルヒドラジン 0.03g ベンゾトリアゾールの 2重量%メタノール溶液 1.0g 以上のように調製された塗布液を、ポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に塗布、乾燥し、膜厚約10μmの
感光層を設け、感光材料を作成した。
Double microcapsule solution 8.0 g Sorbitol 0.3 g α-p-aminophenyl-β-acetylhydrazine 0.03 g 2% by weight benzotriazole in methanol solution 1.0 g Polyethylene terephthalate was prepared as above. A photosensitive material having a film thickness of about 10 μm was provided by coating and drying on a film to prepare a photosensitive material.

以上のようにして得られた感光材料を用いて、実施例3
と同様に画像を形成したところ、原稿に対してポジ型で
ある青色の鮮明な画像が形成された。
Using the photosensitive material obtained as described above, Example 3
An image was formed in the same manner as in 1. As a result, a clear positive blue image was formed on the original.

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合
性化合物および染料または顔料を含む感光層を有する感
光材料を、 像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、 像様露光と同時にまたは像様露光後に、感光材料を80
乃至200℃で1秒乃至5分加熱して熱現像処理を行な
い、これにより上記潜像が形成された部分の重合性化合
物を硬化させて、硬化部分の染料または顔料を不動化
し、そして 熱現像処理を行なった感光材料に受像材料を重ね合わせ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の染料または
顔料を受像材料に転写することを特徴とする転写画像形
成方法。
1. A photosensitive material having a photosensitive layer containing a silver halide, a reducing agent, a polymerizable compound and a dye or a pigment on a support, and imagewise exposed to form a latent image of silver halide, Simultaneous exposure or after imagewise exposure,
A heat development treatment is performed by heating at 1 to 200 ° C. for 1 second to 5 minutes, thereby curing the polymerizable compound in the area where the latent image is formed, immobilizing the dye or pigment in the cured area, and performing the heat development. A transfer image forming method, characterized in that the dye or pigment in the uncured portion is transferred to the image receiving material by applying pressure to the processed light-sensitive material in a state of being superposed on the image receiving material.
【請求項2】上記染料が、室温で重合性化合物中に1重
量%以上溶解する化合物である特許請求の範囲第1項記
載の転写画像形成方法。
2. The transfer image forming method according to claim 1, wherein the dye is a compound which dissolves in a polymerizable compound in an amount of 1% by weight or more at room temperature.
【請求項3】上記顔料が、0.01乃至10μmの範囲
の粒径を有する微粒子である特許請求の範囲第1項記載
の転写画像形成方法。
3. The transfer image forming method according to claim 1, wherein the pigment is fine particles having a particle diameter in the range of 0.01 to 10 μm.
【請求項4】上記受像材料が、普通紙、コート紙および
プラスチックフイルムからなる群より選ばれるシート状
物である特許請求の範囲第1項記載の転写画像形成方
法。
4. The transfer image forming method according to claim 1, wherein the image receiving material is a sheet-like material selected from the group consisting of plain paper, coated paper and plastic film.
【請求項5】上記感光材料の感光層中に重合性化合物が
油滴状に分散され、そして上記感光層に含まれる成分の
うち、少なくともハロゲン化銀および染料または顔料が
重合性化合物の油滴内に存在している特許請求の範囲第
1項記載の転写画像形成方法。
5. A polymerizable compound is dispersed in the photosensitive layer of the photosensitive material in the form of oil droplets, and among the components contained in the photosensitive layer, at least silver halide and a dye or pigment are oil droplets of the polymerizable compound. The transfer image forming method according to claim 1, which is present in
【請求項6】上記重合性化合物の油滴が、マイクロカプ
セルの状態にある特許請求の範囲第5項記載の転写画像
形成方法。
6. The transfer image forming method according to claim 5, wherein the oil droplets of the polymerizable compound are in the form of microcapsules.
【請求項7】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合
性化合物および染料または顔料を含む感光層を有する感
光材料を、 像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、 像様露光と同時にまたは像様露光後に、感光材料を80
乃至200℃で1秒乃至5分加熱して熱現像処理を行な
い、これにより上記潜像が形成されない部分の重合性化
合物を硬化させて、硬化部分の染料または顔料を不動化
し、そして 熱現像処理を行なった感光材料に受像材料を重ね合わせ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の染料または
顔料を受像材料に転写することを特徴とする転写画像形
成方法。
7. A light-sensitive material having a light-sensitive layer containing a silver halide, a reducing agent, a polymerizable compound and a dye or a pigment on a support is imagewise exposed to form a latent image of silver halide. Simultaneous exposure or after imagewise exposure,
To 200 ° C. for 1 second to 5 minutes to perform heat development treatment, thereby curing the polymerizable compound in the area where the latent image is not formed, immobilizing the dye or pigment in the cured area, and heat development treatment. A transfer image forming method, characterized in that the dye or pigment in the uncured portion is transferred to the image receiving material by applying pressure while the image receiving material is superposed on the photosensitive material subjected to the above step.
【請求項8】上記染料が、室温で重合性化合物中に1重
量%以上溶解する化合物である特許請求の範囲第7項記
載の転写画像形成方法。
8. The transfer image forming method according to claim 7, wherein the dye is a compound which dissolves in a polymerizable compound in an amount of 1% by weight or more at room temperature.
【請求項9】上記顔料が、0.01乃至10μmの範囲
の粒径を有する微粒子である特許請求の範囲第7項記載
の転写画像形成方法。
9. The transfer image forming method according to claim 7, wherein the pigment is fine particles having a particle diameter in the range of 0.01 to 10 μm.
【請求項10】上記受像材料が、普通紙、コート紙およ
びプラスチックフイルムからなる群より選ばれるシート
状物である特許請求の範囲第7項記載の転写画像形成方
法。
10. The transfer image forming method according to claim 7, wherein the image receiving material is a sheet-like material selected from the group consisting of plain paper, coated paper and plastic film.
【請求項11】上記感光材料の感光層が、さらに熱重合
開始剤を含む特許請求の範囲第7項記載の転写画像形成
方法。
11. The transfer image forming method according to claim 7, wherein the photosensitive layer of the photosensitive material further contains a thermal polymerization initiator.
【請求項12】上記感光材料の感光層中に重合性化合物
が油滴状に分散され、そして上記感光層に含まれる成分
のうち、少なくともハロゲン化銀および染料または顔料
が重合性化合物の油滴内に存在している特許請求の範囲
第11項記載の転写画像形成方法。
12. A polymerizable compound is dispersed in the photosensitive layer of the photosensitive material in the form of oil droplets, and among the components contained in the photosensitive layer, at least silver halide and a dye or pigment are oil droplets of the polymerizable compound. 12. The transfer image forming method according to claim 11, which is present in
JP61029987A 1986-02-13 1986-02-13 Transfer image forming method Expired - Lifetime JPH0619574B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61029987A JPH0619574B2 (en) 1986-02-13 1986-02-13 Transfer image forming method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61029987A JPH0619574B2 (en) 1986-02-13 1986-02-13 Transfer image forming method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS62187346A JPS62187346A (en) 1987-08-15
JPH0619574B2 true JPH0619574B2 (en) 1994-03-16

Family

ID=12291309

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61029987A Expired - Lifetime JPH0619574B2 (en) 1986-02-13 1986-02-13 Transfer image forming method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0619574B2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08435A (en) * 1994-06-21 1996-01-09 Hokuei Kogyo Kk Hanger housing apparatus

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0305599B1 (en) * 1987-09-01 1994-11-23 Agfa-Gevaert N.V. Halftone image production
JP2654693B2 (en) * 1988-09-05 1997-09-17 富士写真フイルム株式会社 Image forming method
JPH0369949A (en) * 1989-08-09 1991-03-26 Fuji Photo Film Co Ltd Photosensitive microcapsule and photosensitive material
JP2639748B2 (en) * 1990-10-31 1997-08-13 富士写真フイルム株式会社 Photosensitive element and method for producing the same
JP2817012B2 (en) * 1991-01-17 1998-10-27 富士写真フイルム株式会社 Image forming method using photosensitive microcapsules

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6030931B2 (en) * 1976-01-23 1985-07-19 三菱製紙株式会社 Image forming method
JPS616654A (en) * 1984-06-21 1986-01-13 Stanley Electric Co Ltd Electrophotographic sensitive body and its manufacture
JPS623246A (en) * 1985-06-28 1987-01-09 Fuji Photo Film Co Ltd Photosensitive material containing nonphotosensitive silver salt

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08435A (en) * 1994-06-21 1996-01-09 Hokuei Kogyo Kk Hanger housing apparatus

Also Published As

Publication number Publication date
JPS62187346A (en) 1987-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0619550B2 (en) Image forming method and photosensitive material
JPH0551895B2 (en)
JPH0612445B2 (en) Method for producing photosensitive microcapsules
JPH0619558B2 (en) Photosensitive material for heat development
JPH0619556B2 (en) Photosensitive material for heat development
JPH0619561B2 (en) Photosensitive material
JPH0619552B2 (en) Photosensitive material for heat development
JPH0619574B2 (en) Transfer image forming method
JPH0619554B2 (en) Photosensitive material manufacturing method
JPH0623836B2 (en) Photosensitive material
JPH0619560B2 (en) Photosensitive material
JPH0619557B2 (en) Transfer image forming method
JPH0734111B2 (en) Photosensitive material
JPH0619575B2 (en) Transfer image forming method
JPH0690512B2 (en) Photosensitive material
JPH0619559B2 (en) Photosensitive material for heat development
JPH0619570B2 (en) Photosensitive material
JPH0619551B2 (en) Photosensitive material
JPH0619568B2 (en) Photosensitive material manufacturing method
JPS62170954A (en) Image forming method and photosensitive material
JPH0721631B2 (en) Photosensitive material
JPH0623848B2 (en) Image forming method
JPH0623850B2 (en) Dry image forming method
JPH0560856B2 (en)
JPS62209440A (en) Photosensitive microcapsule and photosensitive material