JPH06234946A - 墨汁組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】カーボンブラック、水溶性樹脂、界面活性剤、
水からなる墨汁組成物に、カーボンブラックの粗粒子と
同程度の粒子またはやや大きい粒径の粒子を構成させる
粒度調節剤と、長期間分散安定性を保つため、スメクタ
イト構造を持つ粘土質鉱物とからなる墨汁組成物。 【効果】本発明の墨汁組成物は、粒度分布の幅を調節す
るとともに、長期間分散安定性を保つ事ができ、運筆書
写時には書道本来の「明確な基線」や「美しい滲み」を
得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた分散安定性をも
ち、主に書道に使用される墨汁組成物に関するものであ
る。これを詳述すれば、長期間分散安定性を保持し、希
釈することなしに、そのままの濃度で書写出来ると共
に、水で希釈した淡墨での書写時においては「明確な基
線」や「美しい滲み」が得られるなど、優れた特徴を有
する墨汁組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在、液体状で市販されている書道用の
液体墨（以下、墨汁と称する）は、カーボンブラックで
代表される黒色顔料を、膠またはその他の水溶性樹脂の
水溶液と混練し、必要に応じて、これに界面活性剤、防
腐剤、その他の添加剤を加え、ローラー等の分散機器を
用いて、カーボンブラックを分散させて成るものであ
る。墨汁中に分散しているカーボンブラックの粒子は、
粒子径が０．０５μｍ程度の微粒子から０．５μｍ程度
の粗粒子まで、いろいろな粒径のものが混在分散してい
るのが一般的である。しかし、従来より、書道において
は、墨汁を用いるよりは、固型墨を硯で磨墨して得られ
た墨液（以下、磨墨液と称する）を用いた方が「明確な
基線」や「美しい滲み」が得られるとされている。ここ
でいう「基線」とは書写時の筆跡部を（淡墨での書写時
には基線は更に明確になる）、「滲み」とは基線より外
側に着色剤の微粒子が滲み出す状態を云うものである。
墨汁よりも磨墨液の方が「明確な基線」や「美しい滲
み」を得易いのは、分散されたカーボンブラックの粒度
分布が比較的広い（粒子径は０．０５μｍ程度から５μ
ｍ程度までの分布を示す）為である。磨墨液と同程度の
粒度分布をもつ墨汁を製作しても、強制分散されたカー
ボンブラックのうち、粗大粒子は早く沈降し易く、膠ま
たは水溶性樹脂や分散剤だけでは長期間安定に微粒子と
粗粒子とを混在させる事が困難であると共に、磨墨液と
同様な「明確な基線」や「美しい滲み」を墨汁で得るこ
とは、非常に困難であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする問題点】「明確な基線」や
「美しい滲み」を持つ墨汁を製作するため、界面活性剤
を使用したとしても分散の程度を調節することは困難な
ことである。また、墨汁に含まれる粗粒子の沈降を防止
するには、一般的に高粘度の墨汁が調整されるが、粘度
の上昇に伴い「書き易さ」即ち、運筆性が低下するの
で、使用にあたって水で希釈するという必要性が生じ
る。本発明の目的は、カーボンブラックに対して、カー
ボンブラックの粗粒子と同程度の粒径またはやや大きい
粒径の粒子からなる活性炭等を粒度調節剤として加える
ことにより、微粒子と粗粒子との粒度分布を調節し、な
おかつ、運筆し易い粘性を保持する墨汁を得ようとする
ものである。この時、粗粒子成分である粒度調節剤が、
カーボンブラックの粗粒子成分と共に、長期間に亘って
沈降することがないように、スメクタイト構造をもつ粘
土質鉱物や、それらと類似の性質をもつ合成品を用いて
チキソトロピックな性質を保持しつつ、長期間安定でか
つ磨墨液と同等の粒度分布をもつ墨汁を提供しようとす
るものである。

【０００４】

【問題点を解決するための手段】本発明者らは、墨汁の
長期分散安定性および淡墨での書写時の「明確な基線」
や「美しい滲み」を得る為に、従来からのカーボンブラ
ック、水溶性樹脂、界面活性剤、水よりなる墨汁組成物
に対して、更に活性炭、金属化合物、黒鉛又は高分子の
各種形状粒子から選ばれる１種又は２種以上の粒度調節
剤とスメクタイト構造をもつ粘土質鉱物を沈降防止剤と
して添加する方法を見いだした。即ち、従来の墨汁中に
それを構成するカーボンブラックの粒径（０．１〜０．
５μｍ）と同程度またはやや大きい粒径の粒度調節剤を
新たに添加することにより、磨墨液と同様な「明確な基
線」や「美しい滲み」を付与することが可能となった。
スメクタイト構造は、（図１）の結晶構造図に示すよう
に、外側に４面体の珪酸層と中心部に８面体の水和酸化
物の層を有する３層からなる単結晶であり、（化１）に
示す構造式を有する。各層間の陽イオンが水中で他の陽
イオンと容易に交換され、水中では水分子により膨潤し
て層間距離が膨張して、その分散液はコロイド溶液ある
いはチキソトロピックなゲルの形成能を有する為に、長
期間分散安定性を付与出来るものである事を見いだし、
本発明を完成するに至ったものである。

【０００５】本発明はカーボンブラック、水溶性樹脂、
界面活性剤、水よりなる墨汁組成物に、カーボンブラッ
クの粗粒子と同程度の粒径またはやや大きい粒径をもつ
粒子を構成させるための粒度調節剤と、およびまたは沈
降防止剤を配合したことを特徴とする墨汁組成物に関す
るものである。粒度調節剤として、活性炭、金属化合
物、黒鉛又は高分子各種形状粒子から選ばれる１種又は
２種以上を、更に沈降防止剤としてスメクタイト構造を
もつ粘土質鉱物よりなる墨汁組成物に関するものであ
る。

【０００６】以下本発明を詳細に説明する。本発明に用
いるカーボンブラックは、着色剤として用いるものであ
って、市販の顔料カーボンブラックまたはゴム用カーボ
ンブラックのいずれも使用でき、チャンネルブラック、
ファーネスブラック、また、酸性、アルカリ性等の区別
に限定されるものではない。具体的には、ＭＡ−１０
０、ＭＡ−７（以上、三菱化成（株））、スペシャルブ
ラック−５、プリンテックス−３０（以上、ＤＥＧＵＳ
ＳＡ製）等がある。また、天然の油等や松脂等を燃焼さ
せて得られる油煙や松煙も同様に使用できるものであ
る。そして、その使用量はカーボンブラックの種類によ
り異なるが、墨汁組成物の全量に対して３〜２０重量％
であり、３重量％未満または、２０重量％を超過すると
墨汁として実用出来ない。８〜１２重量％が好ましい組
成である。

【０００７】本発明で用いる水溶性樹脂は、カーボンブ
ラックの分散安定剤および固着剤として作用するもので
あり、従来から使用されている膠、ゼラチン等の天然物
やポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の合
成樹脂の使用が可能である。その使用量は墨汁組成物の
全量に対して１〜１５重量％であり、１重量％未満では
墨汁としての安定性を保つ事が困難であり、１５重量％
を越えると粘度が増加して墨汁として使用出来ないの
で、２〜５重量％が好ましい組成である。

【０００８】本発明で用いる界面活性剤は、公知のアニ
オン系、ノニオン系やカチオン系の界面活性剤が使用可
能であり、それの使用目的は水溶性樹脂溶液での分散安
定性を補助する作用がある。界面活性能を有する天然
物、合成物のいずれでもよいが、黴の発生や腐敗などの
観点からすると合成品のアニオン系やノニオン系が好ま
しい。その使用量は墨汁組成物の全量に対して、０．１
〜５重量％でよい。

【０００９】本発明で用いられる活性炭、金属化合物、
黒鉛、及び高分子の各種形状粒子より選ばれる粒度調節
剤は、カーボンブラックの粗粒子と同程度の粒径または
やや大きい粒径をもつ粒子で、磨墨液の粗粒子に相応す
る粒子を得る目的を有するものである。活性炭には、ク
ラレコールＰＷ、同ＰＫ、同ＹＰ（クラレケミカル（株
）製）等が、金属化合物には、チタンブラック２０Ｍ
（三菱金属（株））、アルミペースト５００Ｗ、同７０
０Ｗ（中塚金属箔粉工業（株））、アルミニウム粉４Ｌ
１２、同Ｎｏ．１０００（日本金属粉（株））等が、黒
鉛には、ヒタゾルＧＰ−６０、同ＧＰ−８２（日立粉末
冶金（株））、ファインパウダーＳＧＰ−５、ＳＧＯ−
１（（株）エスイーシー）等が、高分子の各種形状粒子
には、エポカラーＢＰ−１００２、同ＢＰ−１００４、
同ＣＸ−０５０４（（株）日本触媒）等が例示出来る。
そして、それらの粒径は０．５〜５μｍ程度を適当と
し、使用量は墨汁組成物の全量に対して、０．１〜５重
量％が好ましい。０．１重量％以下では、「明確な基
線」が得られず、また５重量％以上では、安定な分散が
保持出来ず沈降を生じる。

【００１０】本発明で用いるスメクタイト構造をもつ粘
土質鉱物は、（化１）に示す構造式を、また（図１）に
示す結晶構造を有する。その結晶構造の為に各層間の陽
イオンが水中で他の陽イオンと容易に交換され、また水
中では水分子により膨潤して層間距離が広がり、分散し
てコロイド溶液あるいはチキソトロピックなゲルを形成
する事により、長期間分散安定性を保たせる為に用いら
れる。スメクタイト構造を有する粘土質鉱物には、ジオ
クタヘドラルとトリオクタヘドラルとがあり、ジオクタ
ヘドラルにはベントナイト、モンモリロナイト、ビーデ
ライトやノントロナイト等があり、トリオクタヘドラル
には、ラポナイト、ヘクトライトやサポナイト等があ
り、更にそれらの天然物と類似構造をもつ合成品が合成
されている。製品としてはベンゲル、ベンゲルーＨＶ
（豊順洋行（株））、ラポナイトＢ（日本シリカ工業
（株））等があり、それらのいずれもが使用可能であ
る。その使用量は墨汁組成物の全量に対して、１〜２０
重量％が好ましい。１重量％以下では分散安定性が保持
出来ず、２０重量％以上では流動性を失い墨汁として不
適当である。

【００１１】次に、実施例にて更に具体的に説明する。
単に「部」とあるのは「重量部」を示す。本発明は、こ
の実施例によって何等限定されるものではなく、また必
要に応じて防腐剤や香料その他の添加剤を適宜加えるこ
とも可能である。

【００１２】

【実施例】

（実施例１） ＭＡ−１００（カーボンブラック、三菱化成（株）製） １０. ０ 部 ポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ製） ３. ０ 部 デモールＮ（アニオン系界面活性剤、花王（株）製） ２. ０ 部 ベンゲル（ベントナイト、豊順洋行（株）製） １. ５ 部 クラレコールＹＰ（活性炭、クラレケミカル（株）製） １. ０ 部 水 ８２. ５ 部

【００１３】（実施例２） ＭＡ−１００（カーボンブラック、三菱化成（株）製） ７. ０ 部 ポリビニルアルコール（信越化学（株）製） ２. ５ 部 エマルゲン（ノニオン系活性剤、花王（株）製） ２. ０ 部 ラポナイトＢ（ラポナイト、豊順洋行（株）製） ２. ０ 部 クラレコールＰＷ（活性炭、クラレケミカル（株）） １. ２ 部 水 ８５. ３ 部

【００１４】（実施例３） ＭＡ−１００（カーボンブラック、三菱化成（株）製） ７. ０ 部 ポリビニルアルコール（信越化学（株）製） ２. ５ 部 デモールＮ（アニオン系界面活性剤、花王（株）製） ２. ０ 部 ベンゲル（ベントナイト、豊順洋行（株）製） ２. ０ 部 エポカラーＢＰ（黒色球状ポリマー、（株）日本触媒製） １. ５ 部 水 ８５. ０ 部

【００１５】（比較例１） ＭＡ−１００（カーボンブラック、三菱化成（株）製） ７. ０ 部 ポリビニルアルコール（信越化学（株）製） ２. ５ 部 デモールＮ（アニオン系界面活性剤、花王（株）製） ２. ０ 部 水 ８８. ５ 部

【００１６】実施例１〜３及び比較例１の配合物に所定
量の水の一部を加えて予備混練した後、ロールミルを使
用して数回強制混練りを繰り返し、得られたペーストに
残余の水を加えて、それぞれ目的の墨汁組成物を得た。
またこの場合、ビーズミルやホモミキサー等の分散機に
より分散混合を行うことによっても、目的の墨汁を得る
ことができる。

【００１７】

【発明の効果】以上、実施例１〜３、比較例１で得られ
た墨汁について、２４ケ月間放置後の「安定性」及び書
道半紙に書写したときの「基線」と「滲み」についての
比較結果を（表１）に示す。

【００１８】

【表１】

【００１９】評価方法として、「安定性」については、
製造直後の分散状態を顕微鏡による目視で確認すると共
に、２４ケ月間室温に放置後、濾過による粗大粒子の沈
澱の確認を行った。「基線」および「滲み」について
は、本発明で得られた墨汁を水により５０倍程度に希釈
し、書道用紙に運筆して評価した。「基線」については
筆跡部が明確に現れているかどうかを、又、「滲み」に
ついては基線から均一に広がって、立体感のある滲みが
現れているかを目視で確認した。

【００２０】（試験方法）安定性についての評示 ◎は沈澱物が無く、分散が均一に保たれているもの。 ○は軟質の沈澱物が若干存在するが、攪拌によって均一
に分散出来るもの。 ×は粒子の凝集化が進展し、再攪拌でも分散しないも
の。

【００２１】基線についての評示 ◎は基線と滲みの境界が明確であるもの。 ○は基線と滲みの境界がやや不明確であるもの。 ×は基線と滲みの境界が不明確であるもの。

【００２２】滲みについての評示 ◎は滲みが均一で立体感があるもの。 ○は滲みが均一な状態であるもの。 ×は滲みが不均一な状態であるもの。

【００２３】以上説明したように、本発明に係る墨汁組
成物は、沈降防止剤の添加により、カーボンブラック粒
子およびカーボンブラックの粗粒子と同程度又はやや大
なる粒径の粒子をもって構成する粒度調節剤が、長期間
分散安定性を得ることが出来ると共に、運筆書写した場
合「明確な基線」と「美しい滲み」が得られる優れた特
性を有しているものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】スメクタイト構造をもつ粘土質鉱物の結晶構造
図である。

【符号の説明】

１ 酸素 ２ 珪素 ３ 水酸基 ４ マグネシウム及びリチウム ５ ナトリウムイオン

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】カーボンブラック、水溶性樹脂、界面活性
   剤、及び水よりなる墨汁組成物に、更に活性炭、金属化
   合物、黒鉛、高分子の各種形状粒子から選ばれる１種又
   は２種以上の粒度調節剤と、およびまたは沈降防止剤と
   して下記で示されるスメクタイト構造をもつ粘土質鉱物
   を含有した事を特徴とする墨汁組成物。 【化１】