JPH06228725A - Hot-dip al-si-cr base plated steel sheet and its production - Google Patents

Hot-dip al-si-cr base plated steel sheet and its production

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Publication number
JPH06228725A
JPH06228725A JP5034759A JP3475993A JPH06228725A JP H06228725 A JPH06228725 A JP H06228725A JP 5034759 A JP5034759 A JP 5034759A JP 3475993 A JP3475993 A JP 3475993A JP H06228725 A JPH06228725 A JP H06228725A
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JP
Japan
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layer
steel sheet
plating
alloy
steel
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Withdrawn
Application number
JP5034759A
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Japanese (ja)
Inventor
Yasushi Fukui
康 福居
Tadaaki Miono
忠昭 三尾野
Minoru Saito
実 斎藤
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Nippon Steel Nisshin Co Ltd
Original Assignee
Nisshin Steel Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To improve the corrosion resistance and heat resistance of a plated steel sheet by forming a multilayer alloy plating layers where relatively large amounts of Cr are contained in a second layer. CONSTITUTION:A second layer L2 of Al-Cr-Si-Fe base, excellent in corrosion resistance, is provided between a first layer L1 of Al-Si-Fe-Cr type, formed on a substrate steel S by means of hot-dip Al-Si alloy coating, and a third layer L3 of Al-Si-Cr type, by which a hot-dip Al-Si-Cr base plated steel sheet excellent in corrosion resistance and heat resistance is obtained. The Cr in the second layer L2 is supplied from a Cr coating layer formed by means of electroplating, vacuum vapor deposition, etc., on the starting sheet for plating before immersion in hot-dipping bath. By this method, the corrosion resistance and heat resistance of the plated steel sheet can be remarkably improved by means of the second layer L2 and the third layer L3, and, even if an inexpensive plain steel is used as a starting sheet for plating, corrosion resistance equal to that of stainless steel can be obtained at a low cost.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、耐食性に優れた安価な
溶融Al−Si−Cr系めっき鋼板及びその製造方法に
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an inexpensive hot-dip Al-Si-Cr based plated steel sheet having excellent corrosion resistance and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】Al−Si系の合金めっき鋼板は、Al
及びSiを含有する溶融めっき浴に鋼板を浸漬する溶融
めっき法によって製造されている。鋼板表面に形成され
たAl−Si合金めっき層は、耐食性,耐熱性等に優
れ、しかも美麗な表面外観を呈することから、自動車の
排気系材料、建築用材料等として広範な分野で使用され
ている。Al−Si合金めっき鋼板の耐食性,耐熱性等
を更に高め、過酷な雰囲気においても十分な耐久性を呈
する構造材料を得るため、0.01〜2重量%のCrを
含有するAl−Si合金めっき鋼板が特開平2−887
54号公報で紹介されている。Al−Si合金めっきが
施されるめっき原板としては、普通鋼だけでなく、それ
自体で耐食性の優れたCr含有低合金鋼,ステンレス鋼
等も使用されるようになってきている。また、特公昭6
3−44825号公報は、Ni,Cu,Co,Cr等を
めっきした後、ガスクリーニング法の溶融Alめっきを
行うことにより、耐食性に優れたAlめっき鋼板が得ら
れることを紹介している。
2. Description of the Related Art Al-Si alloy plated steel sheets are
It is manufactured by a hot dip plating method in which a steel sheet is immersed in a hot dip bath containing Si and Si. The Al-Si alloy plating layer formed on the surface of the steel sheet is excellent in corrosion resistance, heat resistance, etc., and has a beautiful surface appearance, so that it is used in a wide range of fields as automobile exhaust system materials, building materials, etc. There is. In order to further improve the corrosion resistance and heat resistance of the Al-Si alloy plated steel sheet and to obtain a structural material that exhibits sufficient durability even in a harsh atmosphere, an Al-Si alloy plating containing 0.01 to 2% by weight of Cr Steel plate is Japanese Patent Laid-Open No. 2-887
No. 54 publication. As a plating original plate on which Al-Si alloy plating is applied, not only ordinary steel but also Cr-containing low alloy steel, stainless steel, and the like, which have excellent corrosion resistance by themselves, have come to be used. In addition, Japanese public Sho6
Japanese Patent Laid-Open No. 3-44825 introduces that an Al-plated steel sheet excellent in corrosion resistance can be obtained by plating Ni, Cu, Co, Cr or the like and then performing hot-dip Al plating by a gas cleaning method.

【0003】溶融Al−Si合金めっき鋼板は、前処理
帯において還元性雰囲気の下でめっき原板を焼鈍するこ
とにより、鋼板表面にある酸化皮膜を還元除去し且つ鋼
板表面をガスクリーニングにより活性化した後、溶融め
っきを行うライン内還元焼鈍方式の連続溶融めっき設備
を使用して通常製造されている。しかし、低合金鋼,ス
テンレス鋼等のようにCr,Si,Al等の易酸化性元
素を含有する鋼板や易酸化性元素で被覆した鋼板をめっ
き原板とするとき、還元性ガスによって鋼板表面にある
酸化皮膜を除去することが困難である。そこで、下地鋼
に対するAl−Si合金めっき層の密着性を改善するた
め、鋼板に予めFe又はFe−Bを電気めっきした後、
通常のライン内還元焼鈍方式の連続溶融めっき設備に通
板することにより、溶融Al−Si合金めっき層を形成
している。また、特開昭63−176482号公報で
は、Co,Ni,Mn,Mo,Cu,Cr,W等をめっ
きし、更にFeめっき層を形成することにより、下地鋼
とAlめっき層との密着性を改良することが提案されて
いる。
The hot dip Al-Si alloy plated steel sheet is annealed in the pretreatment zone in a reducing atmosphere to reduce and remove the oxide film on the steel sheet surface and activate the steel sheet surface by gas cleaning. After that, it is usually manufactured using an in-line reduction annealing type continuous hot dip coating equipment for hot dip plating. However, when a steel sheet containing an easily oxidizable element such as Cr, Si, or Al or a steel sheet coated with an easily oxidizable element such as low alloy steel or stainless steel is used as a plating original sheet, the surface of the steel sheet is reduced by a reducing gas. It is difficult to remove a certain oxide film. Therefore, in order to improve the adhesion of the Al-Si alloy plating layer to the base steel, after electroplating Fe or Fe-B on the steel sheet in advance,
A hot-dip Al-Si alloy plating layer is formed by passing through a continuous hot-dip galvanizing equipment of a normal in-line reduction annealing system. Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 63-176482, the adhesion between the base steel and the Al plating layer is obtained by plating Co, Ni, Mn, Mo, Cu, Cr, W, etc. and further forming an Fe plating layer. Is proposed to be improved.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】低合金鋼やステンレス
鋼をめっき原板として使用するとき、Al−Si合金め
っき鋼板の耐食性が向上する。しかし、めっき原板の原
材料費や製造コストが高くなるため、Al−Si合金め
っき鋼板全体としての製品コストが高騰する。そのた
め、Crを含有しない鋼やCr含有量が低い低級ステン
レス鋼の使用が余儀なくされ、結果として下地鋼の耐食
性を期待することができず、耐食性の大きな向上は望め
なかった。そこで、前掲した特公平2−88754号公
報にみられるように、Crを添加した溶融Al−Siめ
っき浴を使用することにより、めっき層にCrが添加さ
れたAl−Si合金めっき鋼板を製造することが考えら
れる。しかし、めっき浴にCrを添加するとき、めっき
浴を形成するAl−Si系合金の融点が上昇する。その
結果、めっき浴を高温に保持することが必要となり、め
っき浴のポットが溶融Al−Si合金で激しく侵食さ
れ、ポットの寿命が著しく低下する。
When low alloy steel or stainless steel is used as a plating base plate, the corrosion resistance of the Al-Si alloy plated steel plate is improved. However, since the raw material cost and the manufacturing cost of the plated original plate are increased, the product cost of the entire Al-Si alloy plated steel sheet is increased. Therefore, use of steel containing no Cr or low grade stainless steel having a low Cr content is unavoidable, and as a result, the corrosion resistance of the base steel cannot be expected, and a significant improvement in corrosion resistance cannot be expected. Therefore, as disclosed in Japanese Patent Publication No. 2-88754, the molten Al-Si plating bath containing Cr is used to manufacture an Al-Si alloy-plated steel sheet with Cr added to the plating layer. It is possible. However, when Cr is added to the plating bath, the melting point of the Al-Si alloy forming the plating bath rises. As a result, it is necessary to keep the plating bath at a high temperature, the pot of the plating bath is severely eroded by the molten Al-Si alloy, and the life of the pot is significantly reduced.

【0005】この点で、添加可能なCrの量に制約が加
わる。たとえば、通常の生産で使用されている浴温68
0℃以下のAl−Siめっき浴(Si濃度<18重量
%)では、Cr添加量の上限は0.5重量%である。そ
の結果、Crを含有するAl−Siめっき浴を使用する
方法では、得られたAl−Si合金めっき鋼板の耐食性
を大きく向上させることができない。通常のガスクリー
ニング法を採用しているライン内ガス還元方式は、普通
鋼の溶融めっき用に設計されたものであり、酸化され易
く且つ容易に表面に酸化膜が生成するCrで被覆された
鋼板をめっき原板とすることには適さない。表面に形成
されているCrの酸化膜は強固であり、表面をH2 ,H
2 +N2 等の還元性ガス雰囲気中で500〜850℃の
温度に加熱する通常の条件下では、熱力学的に酸化膜の
還元除去反応が進行しない。たとえば、露点−60℃の
2 +25%N2 雰囲気中でCr被覆鋼板を700℃の
5分間加熱しても、表面の酸化膜が除去されない。
At this point, the amount of Cr that can be added is restricted. For example, a bath temperature of 68 used in normal production
In an Al-Si plating bath (Si concentration <18% by weight) at 0 ° C or lower, the upper limit of the Cr addition amount is 0.5% by weight. As a result, the method using the Al-Si plating bath containing Cr cannot significantly improve the corrosion resistance of the obtained Al-Si alloy-plated steel sheet. The in-line gas reduction method adopting the ordinary gas cleaning method is designed for hot dip plating of ordinary steel, and is a steel sheet coated with Cr that is easily oxidized and easily forms an oxide film on the surface. Is not suitable for use as a plating original plate. The Cr oxide film formed on the surface is strong, and the surface is covered with H 2 , H
Under ordinary conditions of heating to a temperature of 500 to 850 ° C. in a reducing gas atmosphere such as 2 + N 2, the reduction removal reaction of the oxide film does not proceed thermodynamically. For example, even if the Cr-coated steel sheet is heated at 700 ° C. for 5 minutes in an atmosphere of H 2 + 25% N 2 having a dew point of −60 ° C., the oxide film on the surface is not removed.

【0006】その結果、還元焼鈍後の鋼板に溶融めっき
を施しても、下地鋼と溶融Al−Si合金めっき浴との
間の反応が表面の酸化膜によって阻害され、鋼板表面の
全域にわたって不めっき等の欠陥が発生する。本発明者
等の実験によるとき、連続ライン内還元焼鈍方式の溶融
めっき設備でCr被覆鋼板に溶融Al−Si合金めっき
を施すと、面積率で60%以上の不めっきが発生した。
不めっきが分布しているめっき鋼板は、実用材料として
使用することができない。めっきが付着している部分に
おいても、下地鋼とめっき層との間の反応は部分的なも
のに過ぎず、大半のめっき層がCr被覆鋼板の上に物理
的な力で単に乗っているに過ぎない。そのため、形成さ
れためっき層は、密着性が極めて悪く、軽度の加工によ
って鋼板表面から容易に剥離する。したがって、めっき
層が付着している部分でも、実際の使用に耐えることが
できない。
As a result, even if the steel sheet after reduction annealing is hot-dipped, the reaction between the base steel and the molten Al-Si alloy plating bath is hindered by the oxide film on the surface, and the entire surface of the steel sheet is not plated. And other defects occur. According to the experiments conducted by the present inventors, when the Cr-coated steel sheet was subjected to hot-dip Al—Si alloy plating in a hot-dip coating system of a continuous in-line reduction annealing system, 60% or more of the area ratio was unplated.
A plated steel sheet having unplated distribution cannot be used as a practical material. Even in the part where the plating is adhered, the reaction between the base steel and the plating layer is only partial, and most of the plating layer is simply put on the Cr-coated steel plate by physical force. Not too much. Therefore, the formed plating layer has extremely poor adhesion and is easily peeled off from the surface of the steel sheet by light processing. Therefore, even the portion where the plating layer is attached cannot withstand actual use.

【0007】特公昭63−44825号公報では、Si
が不純物程度しか含まれていないAl浴を使用すると共
に、通常のAl−Si合金めっき浴の温度620〜67
0℃よりもめっき浴の温度を700℃と高く保持してい
る。Si含有量の制限及びめっき浴の高温化は、めっき
浴の反応性を高めるため、不めっきの面積率を下げるこ
とに有効に働く。しかし、この場合でも、不めっきの発
生を完全に避けることはできない。この方法で得られた
めっき鋼板におけるめっき付着部分の断面を観察する
と、Crの酸化膜が破れた部分にめっき層とCr被覆鋼
板との間に反応が生じているものと見受けられる。しか
し、Siを含まないAlめっき浴の反応性が高過ぎるこ
とから、脆い合金層が反応部分に厚く成長している。そ
のため、反応部分が多くなっているものの、めっき層の
密着性は向上していない。他方、Ni,Co或いはCu
を被覆した鋼板をめっき原板として使用する場合、ガス
還元方式で鋼板表面から酸化膜が除去されるため、Cr
被覆のような表面酸化膜に起因する問題は生じない。こ
のような被覆層の種類が与える影響は、特公昭63−4
4825号公報の実施例に掲げられているデータからも
窺われる。
In Japanese Patent Publication No. 63-44825, Si is disclosed.
Is used, and the temperature of the normal Al-Si alloy plating bath is 620-67.
The temperature of the plating bath is kept at 700 ° C higher than 0 ° C. Limiting the Si content and raising the temperature of the plating bath increase the reactivity of the plating bath, and thus effectively work to reduce the area ratio of non-plating. However, even in this case, the occurrence of non-plating cannot be completely avoided. When observing the cross section of the plated adhesion portion of the plated steel sheet obtained by this method, it is considered that a reaction occurs between the plated layer and the Cr-coated steel sheet at the portion where the oxide film of Cr is broken. However, since the reactivity of the Al plating bath containing no Si is too high, the brittle alloy layer grows thick in the reaction portion. Therefore, although the reaction portion is increased, the adhesion of the plating layer is not improved. On the other hand, Ni, Co or Cu
When a steel sheet coated with Cr is used as a plating original plate, the oxide film is removed from the surface of the steel sheet by the gas reduction method.
Problems such as coatings due to the surface oxide film do not occur. The effect of the type of coating layer is as follows.
It can be seen from the data listed in the examples of Japanese Patent No. 4825.

【0008】Cr酸化皮膜をガス還元法で除去するめに
は、高温加熱が熱力学的に必要となる。たとえば、露点
−60℃のN2 −75%H2 雰囲気下で酸化皮膜を還元
除去しようとすると、1000℃を超える雰囲気温度で
初めて酸化皮膜が除去される。しかし、高温加熱のため
に、多量の熱エネルギーを消費することは勿論、還元焼
鈍設備自体としても耐熱性に優れた高価な材料で作るこ
とが要求される。また、高温加熱によって伸び,強度等
の機械的特性を劣化することから、高温加熱が適用でき
ない鋼種がほとんどである。そのため、高温加熱は、C
rの酸化皮膜を除去する方法として実用上採用できな
い。
In order to remove the Cr oxide film by the gas reduction method, high temperature heating is thermodynamically required. For example, when an oxide film is to be reduced and removed in an N 2 -75% H 2 atmosphere with a dew point of −60 ° C., the oxide film is removed only at an ambient temperature of over 1000 ° C. However, due to the high temperature heating, not only a large amount of heat energy is consumed, but also the reduction annealing equipment itself is required to be made of an expensive material having excellent heat resistance. Also, since high temperature heating deteriorates mechanical properties such as elongation and strength, most steel types to which high temperature heating cannot be applied. Therefore, high temperature heating is C
It cannot be practically used as a method for removing the oxide film of r.

【0009】この点、前掲した特開昭63−17648
2号公報で紹介されているようなFe,Fe合金等のプ
レめっきは、Crの酸化皮膜に起因した悪影響を抑制す
る。しかし、プレめっきのために余分な工程が必要にな
ると共に、Fe,Fe合金等の電気めっき費用が高いこ
とから総製造費が上昇する。また、プレめっきしたF
e,Fe合金等に由来してFe濃度の高い合金層が生成
し、耐食性の向上が抑えられる。本発明は、このような
問題を解消すべく案出されたものであり、酸化皮膜がな
い状態のCr被覆鋼板を溶融Al−Si合金めっき浴に
導入することにより、Al−Si−Cr系めっき層の密
着性を向上させると共に、耐食性に優れた安価な溶融A
l−Si−Cr系めっき鋼板を提供することを目的とす
る。
In this respect, the above-mentioned Japanese Patent Laid-Open No. 63-17648.
Pre-plating of Fe, Fe alloys, etc., as introduced in Japanese Patent Publication No. 2 suppresses the adverse effect caused by the oxide film of Cr. However, since an extra step is required for pre-plating and the cost of electroplating Fe, Fe alloy, etc. is high, the total manufacturing cost is increased. Also, pre-plated F
An alloy layer having a high Fe concentration is generated due to the e, Fe alloy or the like, and the improvement in corrosion resistance is suppressed. The present invention has been devised to solve such a problem, and by introducing a Cr-coated steel sheet without an oxide film into a molten Al-Si alloy plating bath, Al-Si-Cr system plating is performed. Inexpensive molten A that improves the adhesion of layers and has excellent corrosion resistance
An object is to provide an l-Si-Cr-based plated steel sheet.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の溶融Al−Si
−Cr系めっき鋼板は、その目的を達成するため、下地
鋼の上にAl−Si−Fe−Cr系合金の第1層,Al
−Cr−Si−Fe系合金の第2層及びAl−Si−C
r系合金の第3層が順次積層されていることを特徴とす
る。下地鋼としては、Crを含有しない普通鋼又は合金
鋼、或いはCrを含有する普通鋼,合金鋼又はステンレ
ス鋼の何れを使用することも可能である。本発明の溶融
Al−Si−Cr系めっき鋼板は、Cr被覆した鋼板を
溶融Al−Si合金めっき浴に浸漬することにより製造
される。Cr被覆は、電気めっき,真空蒸着等によって
形成される。溶融Al−Si合金めっき浴は、Crを含
まない浴或いはCrを添加した浴の何れでも使用可能で
ある。Crを添加したAl−Si合金めっき浴を使用す
るとき、第1層及び第2層に含まれるCrの含有量が多
くなる。めっき浴にCrを添加するとき、添加量は特に
制約されるものではないが、実用的には0.5重量%が
限度である。
Means for Solving the Problems Molten Al-Si of the present invention
In order to achieve the object, the --Cr-based plated steel sheet has a first layer of Al--Si--Fe--Cr based alloy, Al, on the base steel.
-Cr-Si-Fe alloy second layer and Al-Si-C
The third layer of the r-based alloy is sequentially laminated. As the base steel, it is possible to use any of ordinary steel or alloy steel not containing Cr, or ordinary steel, alloy steel or stainless steel containing Cr. The hot-dip Al-Si-Cr-based plated steel sheet of the present invention is produced by immersing a Cr-coated steel sheet in a hot-dip Al-Si alloy plating bath. The Cr coating is formed by electroplating, vacuum deposition or the like. The molten Al-Si alloy plating bath may be either a Cr-free bath or a Cr-added bath. When using the Al-Si alloy plating bath to which Cr is added, the content of Cr contained in the first layer and the second layer increases. When Cr is added to the plating bath, the addition amount is not particularly limited, but practically the limit is 0.5% by weight.

【0011】Cr被覆及び溶融Al−Si合金めっきと
をそれぞれ別個の製造装置で行うとき、第1の製造装置
でCr被覆した後、第2の製造装置で真空雰囲気におい
てプラズマエッチング又はイオンビームエッチングを施
し、表面の酸化膜を除去することによりCr被覆層を活
性化する。その後、溶融Al−Si合金めっき浴にCr
被覆鋼板を浸漬する。浸漬されたCr被覆鋼板は、プラ
ズマエッチング又はイオンビームエッチングにより表面
から酸化膜が除去されているので、溶融Al−Si合金
めっき浴に対する反応性が高い状態で溶融めっきされ
る。なお、第1の製造装置は、第2の製造装置に連続し
て配置することも可能である。単一の製造装置で製造す
る場合、真空雰囲気下で鋼板表面にCrを蒸着した後、
同一真空雰囲気で溶融Al−Si合金めっき浴にCr被
覆鋼板を浸漬する。この場合、Cr蒸着及び溶融めっき
浴への浸漬が同一真空雰囲気で行われるため、Cr被覆
層の表面が酸化されることなくCr被覆鋼板がめっき浴
に浸漬される。したがって、Cr被覆鋼板は、溶融Al
−Si合金めっき浴に対する表面の反応性が良好な状態
で溶融めっきされる。
When Cr coating and hot-dip Al-Si alloy plating are performed in separate manufacturing apparatuses, Cr coating is performed in the first manufacturing apparatus, and then plasma etching or ion beam etching is performed in the second manufacturing apparatus in a vacuum atmosphere. Then, the Cr coating layer is activated by removing the oxide film on the surface. Then, Cr in the molten Al-Si alloy plating bath
Immerse the coated steel sheet. Since the oxide film is removed from the surface of the immersed Cr-coated steel sheet by plasma etching or ion beam etching, it is hot-dipped with high reactivity with the hot-dip Al-Si alloy plating bath. In addition, the first manufacturing apparatus can be arranged continuously to the second manufacturing apparatus. When manufacturing with a single manufacturing apparatus, after vapor-depositing Cr on the steel plate surface in a vacuum atmosphere,
The Cr-coated steel sheet is immersed in a molten Al-Si alloy plating bath in the same vacuum atmosphere. In this case, since the Cr vapor deposition and the immersion in the hot dip plating bath are performed in the same vacuum atmosphere, the Cr coated steel sheet is immersed in the plating bath without oxidizing the surface of the Cr coating layer. Therefore, the Cr-coated steel sheet is
-Hot dip plating is performed in a state where the surface reactivity to the Si alloy plating bath is good.

【0012】以下、図面を参照しながら、本発明を具体
的に説明する。本発明の溶融Al−Si−Cr系めっき
鋼板は、図1に示すように、下地鋼Sの上に第1層L
1 ,第2層L2 及び第3層L3 を積層した構造を持って
いる。下地鋼Sとなるめっき原板は、特にその材質が限
定されるものではないが、製品コストを考慮するとき普
通鋼を使用することが好ましい。第1層L1 は、Al−
Si−Fe−Cr合金層である。第1層L1 は、Al濃
度が高く且つCrが含有されていることから、耐食性が
高い。Cr濃度は、Crを含有しない普通鋼等の鋼板を
めっき原板として使用するとき、0.7重量%以下にな
る。また、Crを含有する合金鋼,ステンレス鋼等をめ
っき原板とするときには、下地鋼SからのCr拡散によ
って第1層L1 のCr濃度が高くなる。第1層L1 に含
まれるCrの濃度が高くなるほど、耐食性は向上する。
しかし、40重量%以上のCrを含有する高Cr鋼をめ
っき原板として使用した場合でも、第1層L1 のCr濃
度は5重量%以下になる。
The present invention will be specifically described below with reference to the drawings. As shown in FIG. 1, the hot-dip Al—Si—Cr-based plated steel sheet of the present invention has a first layer L on a base steel S.
It has a structure in which 1st , 2nd layer L 2 and 3rd layer L 3 are laminated. The material of the plating base plate to be the base steel S is not particularly limited, but it is preferable to use ordinary steel in consideration of the product cost. The first layer L 1 is made of Al−
It is a Si-Fe-Cr alloy layer. Since the first layer L 1 has a high Al concentration and contains Cr, it has high corrosion resistance. The Cr concentration is 0.7% by weight or less when a steel plate such as a plain steel containing no Cr is used as a plating original plate. Further, when an alloy steel, a stainless steel, or the like containing Cr is used as the plating original plate, the Cr concentration in the first layer L 1 becomes high due to the Cr diffusion from the base steel S. The higher the concentration of Cr contained in the first layer L 1 , the higher the corrosion resistance.
However, even when high Cr steel containing 40% by weight or more of Cr is used as a plating original plate, the Cr concentration of the first layer L 1 is 5% by weight or less.

【0013】第2層L2 は、Al−Cr−Si−Fe系
の合金層であり、Crが優先的に濃縮している。Cr濃
度に加えてAl濃度も高いことから、3層L1 〜L3
中で耐食性が最も優れた層である。第2層L2 のCr濃
度は、めっき原板に対するCrの付着量により調整する
ことができる。たとえば、0.1μmの付着量でCr被
覆層を設けたものでは、第2層L2 のCr濃度が約3重
量%になる。したがって、高い耐食性が要求される用途
に対しては、Crの付着量を高く設定する。第3層L3
は、めっき浴金属の凝固によって生じたAl−Si−C
r層であり、Cr含有を除きめっき浴の組成とほぼ同じ
組成をもっている。第3層L3 にもCrが拡散してお
り、0.1重量%以下の少量のCrが含まれている。第
3層L3 は、少量ではあるがCrを含有していることか
ら、耐食性が向上している。
The second layer L 2 is an Al—Cr—Si—Fe based alloy layer, in which Cr is preferentially concentrated. Since the Al concentration is high in addition to the Cr concentration, it is the layer having the best corrosion resistance among the three layers L 1 to L 3 . The Cr concentration of the second layer L 2 can be adjusted by the amount of Cr deposited on the original plating plate. For example, in the case where the Cr coating layer is provided with an adhesion amount of 0.1 μm, the Cr concentration of the second layer L 2 is about 3% by weight. Therefore, for applications requiring high corrosion resistance, the Cr deposition amount is set high. Third layer L 3
Is Al-Si-C produced by solidification of the plating bath metal.
It is an r layer and has a composition almost the same as the composition of the plating bath except that it contains Cr. Cr is also diffused in the third layer L 3 and contains a small amount of Cr of 0.1 wt% or less. The third layer L 3 contains Cr, although in a small amount, so that the corrosion resistance is improved.

【0014】溶融Al−Siめっき浴の組成及び温度
は、特に限定されるものではないが、めっき浴ポットの
寿命を延長し、良好な表面外観を溶融Al−Si−Cr
系めっき鋼板に付与すること等から、Si濃度を1〜1
3重量%の範囲に、浴温を680℃以下の温度に維持す
ることが好ましい。特に、薄いAl−Si−Fe合金層
を形成する場合、めっき浴をSi濃度を6〜12重量%
及び浴温680℃以下にすることが望ましい。溶融Al
−Siめっき浴には、めっき浴ポットの耐熱鋼から溶け
出した成分元素が不純物として存在する。不純物の中で
は、Feが最も多量に含まれる元素であるが、Fe濃度
は通常3重量%以下に規制される。
The composition and temperature of the molten Al-Si plating bath are not particularly limited, but the life of the plating bath pot is extended and a good surface appearance is obtained with the molten Al-Si-Cr.
Since it is applied to the system-based plated steel sheet, the Si concentration should be 1 to 1
It is preferable to maintain the bath temperature at 680 ° C. or lower in the range of 3% by weight. In particular, when forming a thin Al-Si-Fe alloy layer, the plating bath should have a Si concentration of 6 to 12% by weight.
And it is desirable to keep the bath temperature at 680 ° C. or lower. Molten Al
In the -Si plating bath, the constituent element dissolved from the heat-resistant steel in the plating bath pot is present as an impurity. Among the impurities, Fe is the element containing the largest amount, but the Fe concentration is usually regulated to 3% by weight or less.

【0015】Cr被覆は電気めっき又は真空蒸着の何れ
によっても行うことができ、高純度のCr被覆層が安価
に高い生産性で形成される。別個の製造装置でCr被覆
層が形成されるとき、プラズマエッチングやイオンビー
ムエッチングで鋼板表面を活性化し、溶融Al−Siめ
っき浴に鋼板を浸漬することによってめっき層を形成す
る。プラズマエッチングやイオンビームエッチングで表
面を活性化した鋼板を連続的に溶融めっきする装置は、
たとえば特開平3−86170号公報で紹介されてい
る。プラズマエッチング活性化溶融めっき装置やイオン
ビームエッチング活性化溶融めっき装置等は、内部が真
空雰囲気に保たれている。そこで、その真空を利用しC
rを蒸着するとき、より安価にAl−Si−Cr系合金
めっき鋼板を製造することができる。
The Cr coating can be performed by either electroplating or vacuum deposition, and a high-purity Cr coating layer can be formed at low cost with high productivity. When the Cr coating layer is formed by a separate manufacturing apparatus, the surface of the steel sheet is activated by plasma etching or ion beam etching, and the steel sheet is immersed in a molten Al-Si plating bath to form the plating layer. Equipment for continuous hot-dip plating of steel sheet whose surface has been activated by plasma etching or ion beam etching
For example, it is introduced in JP-A-3-86170. The inside of the plasma etching activated hot-dip galvanizing apparatus, the ion beam etching activated hot-dip galvanizing apparatus and the like are kept in a vacuum atmosphere. Therefore, using the vacuum, C
When vapor-depositing r, an Al-Si-Cr alloy-plated steel sheet can be manufactured more inexpensively.

【0016】[0016]

【作 用】第2層L2 は、多量のCrを含有しているこ
とから、耐食性に優れている。この第2層L2 のAl−
Cr−Si−Fe層を始めとして第1層L1 のAl−S
i−Fe−Cr層及び第3層L3 のAl−Si−Cr層
によって、下地鋼Sの腐食が抑制される。これに比較し
て、通常の溶融Al−Si合金めっき鋼板では、第2層
2 がなく、第1層L1 にあたるAl−Si−Fe層の
耐食性が低いため、下地鋼に対する防食を表層部のAl
−Si層に依存し、耐食性が不十分である。Al−Si
層自体の耐食性も、本発明に従ったAl−Si−Cr系
めっき層に比較して劣っている。Crを被覆した後の鋼
板に溶融Al−Siめっきが施されるため、めっき浴の
Cr溶解量に制限されて第2層L2 のCr濃度が少なく
なることがない。換言すれば、Cr付着量を調整するこ
とによって第2層L2 のCr濃度を高めることができ、
耐食性,耐熱性を大幅に向上することが可能となる。
[Operation] Since the second layer L 2 contains a large amount of Cr, it has excellent corrosion resistance. Al− of this second layer L 2
Al-S of the first layer L 1 including the Cr-Si-Fe layer
the i-Fe-Cr layer and Al-Si-Cr layer of the third layer L 3, the corrosion of the steel substrate S is suppressed. In comparison, in the conventional melt Al-Si alloy-plated steel sheet, the second layer L 2 without, because corrosion resistance of the Al-Si-Fe layer corresponding to the first layer L 1 is low, the surface layer portion of the corrosion protection for the substrate steel Al
-Depending on the Si layer, the corrosion resistance is insufficient. Al-Si
The corrosion resistance of the layer itself is also inferior to that of the Al-Si-Cr based plating layer according to the present invention. Since the hot-dip Al-Si plating is applied to the steel sheet after being coated with Cr, the Cr concentration in the second layer L 2 does not decrease due to the limited amount of Cr dissolved in the plating bath. In other words, the Cr concentration in the second layer L 2 can be increased by adjusting the Cr deposition amount,
Corrosion resistance and heat resistance can be greatly improved.

【0017】Cr被覆した鋼板をプラズマエッチング又
はイオンビームエッチングした後で溶融Al−Si合金
めっきする場合、或いは同一真空中でCr蒸着及び溶融
Al−Si合金めっきを行う場合の何れにおいても、C
rが被覆された鋼板は、表面に酸化膜がない状態で溶融
Al−Si合金めっき浴に浸漬される。そのため、鋼板
表面と溶融Al−Si合金との反応性が高く、不めっき
等の欠陥が発生することなく、第1層L1 から第3層L
3 まで途切れることなく均一に形成されためっき層が良
好な密着性で下地鋼Sの表面に設けられる。したがっ
て、得られためっき鋼板は、耐食性が非常に優れたもの
となる。
In both cases of plasma-etching or ion-beam etching a Cr-coated steel sheet and then performing hot-dip Al-Si alloy plating, or when carrying out Cr vapor deposition and hot-dip Al-Si alloy plating in the same vacuum, C
The steel sheet coated with r is immersed in a molten Al-Si alloy plating bath without any oxide film on the surface. Therefore, the reactivity between the surface of the steel sheet and the molten Al—Si alloy is high, and defects such as non-plating do not occur, and the first layer L 1 to the third layer L
A plating layer formed uniformly up to 3 is provided on the surface of the base steel S with good adhesion. Therefore, the obtained plated steel sheet has very excellent corrosion resistance.

【0018】得られた溶融Al−Si−Cr系めっき鋼
板は、安価な普通鋼をめっき原板とした場合でも、前述
した層構成に由来しステンレス鋼等の高級鋼板に匹敵す
る耐食性を呈する。また、原材料費が高くなるものの、
低合金鋼,ステンレス鋼等をめっき原板とした場合、第
2層L2 に加え下地鋼S及び第1層L1 の耐食性が高く
なるため、更に耐食性,耐熱性が向上し、高Cr高Ni
ステンレス鋼を凌駕する耐食性,耐熱性も得られる。真
空蒸着又は電気めっきによってCrで被覆した鋼板表面
は、Fe,Fe合金等のプレめっきを施す必要なく、プ
ラズマエッチング,イオンビームエッチング等により活
性化される。プレめっきの省略によって、製造工程が簡
略化されると共に、製造コストも節減される。しかも、
真空中でプラズマエッチング,イオンビームエッチング
等による活性化の後で溶融めっきするラインにおいて、
同じ真空雰囲気でCr蒸着を行うとき、溶融Al−Si
−Cr系めっき鋼板を単一の設備で連続的に製造するこ
とができ、製造コストを一層低減することが可能とな
る。
The obtained hot-dip Al-Si-Cr-based plated steel sheet exhibits corrosion resistance comparable to that of a high-grade steel sheet such as stainless steel due to the above-mentioned layer structure even when an inexpensive ordinary steel is used as a plating base sheet. Also, although the raw material cost will increase,
When a low-alloy steel, stainless steel, or the like is used as the plating base plate, the corrosion resistance of the base steel S and the first layer L 1 in addition to the second layer L 2 is high, and therefore the corrosion resistance and heat resistance are further improved, and high Cr high Ni
Corrosion resistance and heat resistance superior to stainless steel are also obtained. The surface of the steel sheet coated with Cr by vacuum vapor deposition or electroplating is activated by plasma etching, ion beam etching or the like without the need for pre-plating Fe, Fe alloy or the like. By omitting the pre-plating, the manufacturing process is simplified and the manufacturing cost is reduced. Moreover,
In a line for hot-dip plating after activation by plasma etching, ion beam etching, etc. in vacuum,
When Cr vapor deposition is performed in the same vacuum atmosphere, molten Al-Si
It is possible to continuously produce a Cr-plated steel sheet with a single facility, and it is possible to further reduce the production cost.

【0019】[0019]

【実施例】【Example】

実施例1:めっき原板として、C:0.02重量%,S
i:0.04重量%,Mn:0.19重量%,P:0.
011重量%,S:0.011重量%,Al:0.04
5重量%,残部:Fe及び不純物の組成を持ち、板厚
0.5mm,板幅100mmのAlキルド鋼板を使用し
た。めっき原板を脱脂及び酸洗した後、図2に示した溶
融めっき装置を使用して溶融Al−Siめっきを行っ
た。図2は、プラズマエッチング装置を組み込んだ溶融
めっき設備であり、めっき原板10は、ペイオフリール
11から繰り出され、デフレクターロール12,13で
案内されて真空槽20に送り込まれる。真空槽20の入
側には真空シール装置21が設けられており、めっき原
板の走行方向に沿って高周波加熱装置30,プラズマエ
ッチング装置40及びCr蒸着装置50が配列されてい
る。
Example 1: As a plating original plate, C: 0.02% by weight, S
i: 0.04% by weight, Mn: 0.19% by weight, P: 0.
011% by weight, S: 0.011% by weight, Al: 0.04
An Al-killed steel plate having a composition of 5% by weight and the balance of Fe and impurities and having a plate thickness of 0.5 mm and a plate width of 100 mm was used. After degreasing and pickling the original plating plate, hot dip Al-Si plating was performed using the hot dip coating apparatus shown in FIG. FIG. 2 shows a hot-dip plating facility incorporating a plasma etching apparatus. The original plating plate 10 is fed from a payoff reel 11, guided by deflector rolls 12 and 13, and fed into a vacuum tank 20. A vacuum sealing device 21 is provided on the inlet side of the vacuum chamber 20, and a high-frequency heating device 30, a plasma etching device 40, and a Cr vapor deposition device 50 are arranged along the running direction of the original plating plate.

【0020】真空槽20の出側は、溶融めっき装置60
の溶融めっき浴61に浸漬されることによって、真空シ
ールされている。このとき、真空槽20内の真空度に応
じてめっき浴ポット62から溶融めっき浴61が吸い上
げられてスナウト部63を形成するため、溶融めっき浴
61による真空シールは完全なものとなる。真空槽20
は、真空ポンプ22,23で真空排気される。真空槽2
0内に導入されためっき原板10は、高周波加熱装置3
0により所定温度に加熱された後、プラズマエッチング
装置40で表面が活性化され、Cr蒸着装置50により
Cr被覆が施される。
The outlet side of the vacuum chamber 20 is a hot dip coating device 60.
It is vacuum-sealed by being immersed in the hot dip plating bath 61. At this time, the hot-dip galvanizing bath 61 is sucked up from the hot-dip galvanizing bath 62 to form the snout portion 63 according to the degree of vacuum in the vacuum tank 20, so that the hot-dip galvanizing bath 61 completes the vacuum seal. Vacuum tank 20
Is evacuated by the vacuum pumps 22 and 23. Vacuum tank 2
The plating base plate 10 introduced into the 0 is a high frequency heating device 3
After being heated to a predetermined temperature by 0, the surface is activated by the plasma etching device 40, and Cr coating is performed by the Cr vapor deposition device 50.

【0021】次いで、めっき原板10は、スナウト部6
3を経てめっき浴61に浸漬される。めっき原板10
は、めっき浴61内でシンクロール64,65を経て搬
送され、めっき浴61から引き上げられ、ガスワイピン
グ装置66によりめっき付着量が調整される。めっきさ
れた鋼板は、デフレクターロール14〜16を経て巻取
りリール17に巻き取られる。真空槽20は、真空ポン
プ22,23により1×10-3Paまで排気した。真空
槽20の内部が所定真空度に達した後、高周波加熱装置
30及びプラズマエッチング装置40を稼動させた。こ
のときの原料ガス導入により、真空槽20の真空度が3
Paまで低下した。なお、プラズマエッチング条件を表
1に示す。エッチングされためっき原板に対し、表2に
示す条件で溶融Al−Si合金めっきを施した。
Next, the plating base plate 10 is provided with a snout portion 6
It is immersed in the plating bath 61 after passing through 3. Plate 10
Is transported through the sink rolls 64 and 65 in the plating bath 61, pulled up from the plating bath 61, and the coating amount of the plating is adjusted by the gas wiping device 66. The plated steel sheet is taken up by the take-up reel 17 via the deflector rolls 14 to 16. The vacuum chamber 20 was evacuated to 1 × 10 −3 Pa by vacuum pumps 22 and 23. After the inside of the vacuum chamber 20 reached a predetermined degree of vacuum, the high frequency heating device 30 and the plasma etching device 40 were operated. By introducing the raw material gas at this time, the vacuum degree of the vacuum chamber 20 becomes 3
It decreased to Pa. The plasma etching conditions are shown in Table 1. Hot-dip Al-Si alloy plating was performed on the etched plated original plate under the conditions shown in Table 2.

【表1】 [Table 1]

【表2】 [Table 2]

【0022】得られた溶融Al−Si−Cr系めっき鋼
板は、Al含有量が高い合金と共晶で析出したSi含有
量が高い合金との混合層で第3層L3 が形成されてい
た。また、第3層L3 の下には、Al−Cr−Si−F
e系の第2層L2 及びAl−Si−Fe−Cr系の第1
層L1 が形成されていた。Cr被覆層を0.3μmの厚
みで形成した鋼板を溶融Al−Si合金めっきすること
により得られためっき鋼板の断面を、EPMAで線分析
した。分析結果を図3(b)に示し、図3(a)の断面
組織と対比させた。蒸着によって設けられるCr被覆層
の厚みを調節することによって、第2層L2 のCr濃度
を変化させた。そして、Cr膜厚と耐食性との関係を調
査した。調査結果を図4に示す。なお、耐食性は、JI
S Z2371に準拠した塩水噴霧試験を行い、面積率
で5%の赤錆が試験片表面に発生するまでの時間で評価
した。図4から明らかなように、蒸着Cr皮膜の厚みを
0.02μm以上とすると、耐食性が向上する。このと
き、第2層L2 のCr濃度が0.7重量%以上となり、
耐食性が大幅に向上していることが判る。これに対し、
Crを蒸着しただけの参考例では、蒸着Cr皮膜の厚み
を1.5μmと大きくした場合にあっても、5%赤錆発
生時間が50時間以下と短く、耐食性に劣っていた。
In the obtained hot-dip Al-Si-Cr-based plated steel sheet, the third layer L 3 was formed as a mixed layer of an alloy having a high Al content and an alloy having a high Si content precipitated by eutectic. . Further, under the third layer L 3 , Al-Cr-Si-F is formed.
e-based second layer L 2 and Al-Si-Fe-Cr-based first layer
Layer L 1 had been formed. A cross section of the plated steel sheet obtained by hot-dip Al-Si alloy plating of the steel sheet on which the Cr coating layer had a thickness of 0.3 μm was subjected to line analysis by EPMA. The analysis result is shown in FIG. 3 (b), which was compared with the cross-sectional structure of FIG. 3 (a). By adjusting the thickness of the Cr coating layer provided by vapor deposition, the Cr concentration of the second layer L 2 was changed. Then, the relationship between the Cr film thickness and the corrosion resistance was investigated. The survey results are shown in FIG. The corrosion resistance is JI
The salt spray test based on SZ2371 was performed, and the time required until 5% of area ratio of red rust was generated on the surface of the test piece was evaluated. As is clear from FIG. 4, when the thickness of the deposited Cr film is 0.02 μm or more, the corrosion resistance is improved. At this time, the Cr concentration of the second layer L 2 becomes 0.7% by weight or more,
It can be seen that the corrosion resistance is greatly improved. In contrast,
In the reference example in which only Cr was vapor-deposited, even when the thickness of the vapor-deposited Cr coating was increased to 1.5 μm, the 5% red rust generation time was as short as 50 hours or less, and the corrosion resistance was poor.

【0023】実施例2:めっき原板として、C:0.0
1重量%,Si:0.48重量%,Mn:0.23重量
%,P:0.026重量%,S:0.003重量%,C
r:11.96重量%,残部不純物を除きFeの組成を
もつSUS410Lステンレス鋼、及びC:0.06重
量%,Si:0.45重量%,Mn:0.28重量%,
P:0.025重量%,S:0.007重量%,Cr:
16.44重量%,残部不純物を除きFeの組成をもつ
SUS430ステンレス鋼を使用した。板厚及び板幅
は、実施例1と同じ0.5mm及び100mmにした。
Example 2: As a plating original plate, C: 0.0
1% by weight, Si: 0.48% by weight, Mn: 0.23% by weight, P: 0.026% by weight, S: 0.003% by weight, C
r: 11.96% by weight, SUS410L stainless steel having a composition of Fe excluding residual impurities, and C: 0.06% by weight, Si: 0.45% by weight, Mn: 0.28% by weight,
P: 0.025% by weight, S: 0.007% by weight, Cr:
SUS430 stainless steel having a composition of Fe with 16.44% by weight and balance of impurities was used. The plate thickness and the plate width were 0.5 mm and 100 mm, which were the same as in Example 1.

【0024】これらのステンレス鋼に対し、めっき設
備,めっき条件,めっき浴組成,プラズマエッチング条
件等が実施例1と同じ条件下で溶融Al−Siめっきを
施した。得られた溶融めっきステンレス鋼板から試験片
を切り出し、塩水噴霧試験に供した。そして、塩水噴霧
試験による5%赤錆発生時間にCr膜厚が与える影響を
調査したところ、両者の間に図5に示す関係があった。
図5から、ステンレス鋼をめっき原板とした場合におい
ても、比較例のCr蒸着なし(Cr膜厚0μm)及び参
考例の原板に比較して、耐食性が大幅に向上しているこ
とが判る。
These stainless steels were subjected to hot-dip Al-Si plating under the same conditions as in Example 1 except for the plating equipment, plating conditions, plating bath composition, plasma etching conditions and the like. A test piece was cut out from the obtained hot dip plated stainless steel sheet and subjected to a salt spray test. When the effect of the Cr film thickness on the 5% red rust generation time in the salt spray test was investigated, there was a relationship shown in FIG. 5 between them.
From FIG. 5, it can be seen that even in the case where the stainless steel is used as the plating original plate, the corrosion resistance is significantly improved as compared with the case where no Cr vapor deposition (Cr film thickness is 0 μm) of the comparative example and the original plate of the reference example.

【0025】実施例3:Cr被覆及び溶融めっき工程の
組合せが耐食性に与える影響を調査した。めっき原板に
は実施例1と同じAlキルド鋼を使用し、めっき浴組
成,Al−Si合金の付着量等は、実施例1と同じ条件
に設定した。他の設備で予めCr被覆を施した後、溶融
Al−Si合金めっき浴にめっき原板を浸漬する場合
は、図2に示した装置にCr被覆鋼板を通板し、Cr蒸
着装置50を稼動させることなくプラズマエッチング装
置40を稼動させることによりCr被覆層の表面を活性
化させた後、溶融Al−Si合金めっき浴にCr被覆鋼
板を導入した。表3から、蒸着法又は電気めっき法で予
めCr被覆を施した鋼板に溶融Al−Siめっきを施す
場合であっても、実施例1と同様に耐食性に優れためっ
き鋼板が得られることが判る。
Example 3: The effect of a combination of Cr coating and hot dip coating processes on corrosion resistance was investigated. The same Al killed steel as in Example 1 was used as the plating base plate, and the plating bath composition, the amount of Al-Si alloy deposited, and the like were set to the same conditions as in Example 1. When the original plating plate is immersed in the molten Al-Si alloy plating bath after being preliminarily coated with Cr using other equipment, the Cr coating steel plate is passed through the apparatus shown in FIG. 2 and the Cr vapor deposition apparatus 50 is operated. After activating the plasma etching apparatus 40 without activating the surface of the Cr coating layer, the Cr coated steel plate was introduced into the molten Al-Si alloy plating bath. It can be seen from Table 3 that a plated steel sheet having excellent corrosion resistance can be obtained as in the case of Example 1 even when the molten Al-Si plating is applied to the steel sheet previously coated with Cr by the vapor deposition method or the electroplating method. .

【表3】 [Table 3]

【0026】[0026]

【発明の効果】以上に説明したように、本発明において
は、下地鋼の上にAl−Si−Fe−Cr系の中間層を
第1層L1 として、その上に耐食性に優れたAl−Cr
−Si−Fe系の第2層L2 及びAl−Si−Cr系の
第3層L3 を形成している。このような多層構造を持つ
ため、たとえ安価な普通鋼等のめっき原板を使用した場
合にあっても、耐食性,耐熱性に優れ自動車用排気系の
部材,建築用材料等として好適な材料が得られる。ま
た、プラズマエッチング又はイオンビームエッチング及
び溶融めっきを行う真空中でCrの真空蒸着を併せて行
うと、めっき工程及びめっき設備自体も簡略化され、低
コストで高耐食性の製品が得られる。
As described above, according to the present invention, in the present invention, as Al-Si-Fe-Cr-based first layer L 1 and intermediate layer on the base steel, excellent in corrosion resistance thereon Al- Cr
Forming a second layer L 2 and Al-Si-Cr-based third layer L 3 of the -Si-Fe system. Due to this multi-layered structure, even if an inexpensive plating base plate such as ordinary steel is used, it is possible to obtain a material that is excellent in corrosion resistance and heat resistance and is suitable as a material for automobile exhaust systems, building materials, etc. To be Further, when the vacuum deposition of Cr is also performed in a vacuum for performing plasma etching or ion beam etching and hot dip plating, the plating process and the plating equipment itself are simplified, and a low cost and highly corrosion resistant product is obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明溶融Al−Si−Cr系めっき鋼板の
層構成を示す。
FIG. 1 shows a layer structure of a molten Al—Si—Cr type plated steel sheet according to the present invention.

【図2】 プラズマエッチングを組み込んだ溶融めっき
設備
[Fig. 2] Hot dip plating facility with plasma etching

【図3】 実施例1で得られた溶融Al−Si−Cr系
めっき鋼板の断面の組織(a)及びEPMAによる線分
析(b)
FIG. 3 is a sectional structure (a) of the molten Al—Si—Cr-based plated steel sheet obtained in Example 1 and a line analysis by EPMA (b).

【図4】 実施例1で得られた溶融Al−Si−Cr系
めっき鋼板の耐食性を、参考例及び比較例と対比して表
したグラフ
FIG. 4 is a graph showing the corrosion resistance of the molten Al—Si—Cr-based plated steel sheet obtained in Example 1 in comparison with Reference Example and Comparative Example.

【図5】 実施例2で得られた溶融Al−Si−Cr系
めっきステンレス鋼板の耐食性を、参考例及び比較例と
対比して表したグラフ
FIG. 5 is a graph showing the corrosion resistance of the molten Al—Si—Cr system plated stainless steel sheet obtained in Example 2 in comparison with Reference Example and Comparative Example.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10:めっき原板 20:真空槽 30:高周波加
熱装置 40:プラズマエッチング装置 50:C
r蒸着装置 60:溶融めっき装置
10: Plate original plate 20: Vacuum tank 30: High frequency heating device 40: Plasma etching device 50: C
r Vapor deposition equipment 60: Hot dip coating equipment

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成5年7月26日[Submission date] July 26, 1993

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】図面[Document name to be corrected] Drawing

【補正対象項目名】図3[Name of item to be corrected] Figure 3

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【図3】 [Figure 3]

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下地鋼の上にAl−Si−Fe−Cr系
合金の第1層,Al−Cr−Si−Fe系合金の第2層
及びAl−Si−Cr系合金の第3層が順次積層されて
いることを特徴とする溶融Al−Si−Cr系めっき鋼
板。
1. A first layer of an Al--Si--Fe--Cr alloy, a second layer of an Al--Cr--Si--Fe alloy, and a third layer of an Al--Si--Cr alloy are provided on a base steel. A hot-dip Al-Si-Cr-based plated steel sheet, which is sequentially laminated.
【請求項2】 請求項1記載の下地鋼は、Crを含有し
ない普通鋼又は合金鋼であることを特徴とする溶融Al
−Si−Cr系めっき鋼板。
2. Molten Al, characterized in that the base steel according to claim 1 is ordinary steel or alloy steel containing no Cr.
-Si-Cr type plated steel sheet.
【請求項3】 請求項2記載の下地鋼は、Crを含有す
る普通鋼,合金鋼又はステンレス鋼であることを特徴と
する溶融Al−Si−Cr系めっき鋼板。
3. The hot dip Al—Si—Cr system plated steel sheet, wherein the base steel according to claim 2 is ordinary steel, alloy steel or stainless steel containing Cr.
【請求項4】 鋼板をCrめっきした後、真空雰囲気に
おいてプラズマエッチング又はイオンビームエッチング
でCrめっき層の表面を活性化し、次いで溶融Al−S
i合金めっき浴に浸漬することを特徴とする溶融Al−
Si−Cr系めっき鋼板の製造方法。
4. A steel sheet is plated with Cr, the surface of the Cr plated layer is activated by plasma etching or ion beam etching in a vacuum atmosphere, and then molten Al—S is formed.
Molten Al- characterized by being immersed in an i alloy plating bath
Manufacturing method of Si-Cr type plated steel sheet.
【請求項5】 真空雰囲気下で鋼板表面に蒸着Crめっ
きを施した後、同じ真空雰囲気の下で前記鋼板を溶融A
l−Si合金めっき浴に浸漬することを特徴とする溶融
Al−Si−Cr系めっき鋼板の製造方法。
5. After vapor-depositing Cr plating on the surface of a steel sheet in a vacuum atmosphere, the steel sheet is melted A in the same vacuum atmosphere.
A method for producing a molten Al-Si-Cr-based plated steel sheet, which comprises immersing in a 1-Si alloy plating bath.
【請求項6】 請求項4又は5記載の溶融Al−Si合
金めっき浴は、Crを含有していることを特徴とする溶
融Al−Si−Cr系めっき鋼板の製造方法。
6. A method for manufacturing a molten Al—Si—Cr based plated steel sheet, wherein the molten Al—Si alloy plating bath according to claim 4 or 5 contains Cr.
【請求項7】 請求項4又は5に記載の鋼板は、Crを
含有しない普通鋼又は合金鋼であることを特徴とする溶
融Al−Si−Cr系めっき鋼板の製造方法。
7. The method for producing a hot dip Al—Si—Cr-based plated steel sheet, wherein the steel sheet according to claim 4 or 5 is a normal steel or an alloy steel containing no Cr.
【請求項8】 請求項4又は5に記載の鋼板は、Crを
含有する普通鋼,合金鋼又はステンレス鋼であることを
特徴とする溶融Al−Si−Cr系めっき鋼板の製造方
法。
8. A method for producing a hot dip Al—Si—Cr based plated steel sheet, wherein the steel sheet according to claim 4 or 5 is a normal steel, an alloy steel or a stainless steel containing Cr.
JP5034759A 1992-02-12 1993-01-29 Hot-dip al-si-cr base plated steel sheet and its production Withdrawn JPH06228725A (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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