JPH06228402A - Acrylic rubber composition - Google Patents

Acrylic rubber composition

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Publication number
JPH06228402A
JPH06228402A JP30583393A JP30583393A JPH06228402A JP H06228402 A JPH06228402 A JP H06228402A JP 30583393 A JP30583393 A JP 30583393A JP 30583393 A JP30583393 A JP 30583393A JP H06228402 A JPH06228402 A JP H06228402A
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JP
Japan
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acrylic rubber
polyamide resin
parts
weight
rubber
Prior art date
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Pending
Application number
JP30583393A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shoichi Matsumi
昭一 松見
Isao Sugita
功 杉田
Itsuki Umeda
逸樹 梅田
Takeshi Akiyama
健 秋山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JSR Corp
Original Assignee
Japan Synthetic Rubber Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Priority to JP30583393A priority Critical patent/JPH06228402A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain an acrylic rubber excellent in tensile strength and oil resistance at high temperature. CONSTITUTION:The acrylic rubber composition consist essentially of a composition obtained by melting and blending (A) 60-99 pts. wt. acrylic rubber having a functional group capable of reacting with a carboxyl group or an amino group with (B) 1-40 pts.wt. polyamide resin (with the proviso that total amounts of the component A + the component B are 100 pts.wt.) at a temperature higher than the melting point of the polyamide resin.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、アクリルゴムの優れた
耐熱性、耐油性などの諸特性を損なうことなく、機械的
強度を向上させ、高温下で優れた強度を維持するアクリ
ルゴム組成物に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an acrylic rubber composition which improves mechanical strength and maintains excellent strength at high temperatures without impairing various properties such as excellent heat resistance and oil resistance of acrylic rubber. Regarding

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、ゴム材料に対して要求される特性
は非常に過酷になってきている。例えば、自動車関連分
野においては、自動車の高性能化、コンパクト化に起因
する使用条件の過酷化およびメンテナンスフリー化など
によって、これらに使用されているゴム材料に対して要
求される特性は一段と厳しいものとなっている。このよ
うな傾向は、一般産業分野においても例外ではなく、ゴ
ム材料に対して要求される耐熱性および耐油性などの諸
特性をさらに向上させることが望まれている。
2. Description of the Related Art In recent years, the properties required of rubber materials have become extremely severe. For example, in the field of automobiles, due to the higher performance of automobiles, stricter operating conditions due to compactness, and maintenance-free operation, the properties required for rubber materials used in these are much more stringent. Has become. Such a tendency is no exception in general industrial fields, and it is desired to further improve various properties such as heat resistance and oil resistance required for rubber materials.

【0003】かかる状況の下で、アクリルゴムは耐熱
性、耐油性および耐オゾン性に優れた特性を持つ特殊合
成ゴムであり、フッ素ゴムやシリコーンゴムに比較して
価格が安く、従って経済的な面からも耐熱性や耐油性を
要求される分野において、従来のニトリル−ブタジエン
系ゴムに代わり需要が増加している。アクリルゴム架橋
物は、オイルシール、O−リング、ガスケット類、バッ
キング類、自動車ホースなどに広く使用され、その需要
量は増加する傾向にある。しかし、アクリルゴムは耐熱
性、耐油性には優れているが、機械的強度、なかでも引
張強度が低く、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴム用
途の耐熱性の改良のために使用するには、機械的強度の
改良が必要条件である。
Under such circumstances, acrylic rubber is a special synthetic rubber having excellent heat resistance, oil resistance, and ozone resistance, and is cheaper than fluororubber and silicone rubber, and therefore economical. In terms of heat resistance and oil resistance, there is an increasing demand to replace conventional nitrile-butadiene rubbers. Acrylic rubber crosslinked products are widely used in oil seals, O-rings, gaskets, backings, automobile hoses, etc., and the demand for them tends to increase. However, although acrylic rubber is excellent in heat resistance and oil resistance, it has low mechanical strength, especially low tensile strength. Therefore, it is necessary to use mechanical strength to improve heat resistance in acrylonitrile-butadiene rubber applications. Is a necessary condition.

【0004】機械的強度の改良には、古くから短繊維で
補強する方法が行われているが、強度の改良と物性の安
定化のためには、短繊維とマトリックスゴムの界面の接
着が重要となるため、特別な接着剤や反応剤を必要と
し、コストダウンと加工工程の省力化のためこれらの省
略が望まれている。ゴムとポリアミド樹脂をブレンド複
合化する試みは既に行なわれている。例えば、特開昭5
4−31456、特開昭60−184556、特開昭6
2−57452、特開昭63−191857、特開昭6
3−199755、特開平01−51449、特開平0
1−51459、特開平04−120167などはナイ
ロン系の熱可塑性エラストマーを目的としており、ゴム
を化学架橋させることは意図しておらず、軟質のポリア
ミド樹脂を得ることが目的となっている。
For improving the mechanical strength, a method of reinforcing with short fibers has been used for a long time, but in order to improve the strength and stabilize the physical properties, it is important to adhere the interface between the short fibers and the matrix rubber. Therefore, a special adhesive or reaction agent is required, and it is desired to omit these for cost reduction and labor saving of the processing process. Attempts to blend rubber and polyamide resin into a composite have already been made. For example, JP-A-5
4-31456, JP-A-60-184556, and JP-A-6-184556.
2-57452, JP-A-63-191857, JP-A-6-
3-199755, JP-A-01-51449, JP-A-0
1-51459, JP-A-04-120167 and the like are aimed at a nylon-based thermoplastic elastomer, and are not intended to chemically crosslink rubber, but to obtain a soft polyamide resin.

【0005】特開昭63−179945、特開昭63−
179946、特開平02−16138などは天然ゴム
またはエチレン−プロピレン−ジエン系共重合ゴムのよ
うな非耐油性ゴムと繊維状のナイロンとの複合体が提案
されているが、ナイロンとゴムとの接着を改良するため
にカップリング剤などの使用が必要であり、品質の安定
性の面ではマイナスとなり、耐油性が劣る。また、耐油
性ゴムのアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムとポリア
ミド樹脂との複合化により耐熱性、耐ガソリン性、耐ガ
ソホール性、耐サワーガソリン性および耐透過性、耐寒
性の改良を目的としたもの(特開平01−19334
0、特開平01−198644など)が提案されている
が、低融点のポリアミド樹脂に限定しており、樹脂とマ
トリックスゴム間での化学反応については考慮していな
い。
JP-A-63-179945, JP-A-63-
179946 and JP-A-02-16138 propose a composite of non-oil resistant rubber such as natural rubber or ethylene-propylene-diene copolymer rubber and fibrous nylon. Adhesion between nylon and rubber is proposed. It is necessary to use a coupling agent or the like in order to improve, and the stability of quality becomes negative and the oil resistance is poor. In addition, it is intended to improve heat resistance, gasoline resistance, gasohol resistance, sour gasoline resistance, permeation resistance, and cold resistance by combining acrylonitrile-butadiene rubber, which is an oil resistant rubber, and polyamide resin. Kaihei 01-19334
No. 0, JP-A No. 01-198644, etc.), but it is limited to a polyamide resin having a low melting point and does not consider the chemical reaction between the resin and the matrix rubber.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、アクリルゴ
ムの優れた耐熱性、耐油性などの諸特性を損なうことな
く、機械的強度や高温下での強度を改良させ、かつ、特
別な反応剤なしに、短繊維補強ゴムのような異方性を簡
便に発現させることを目的とするアクリルゴム組成物を
提供するものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention improves the mechanical strength and the strength at high temperature without deteriorating various properties such as excellent heat resistance and oil resistance of acrylic rubber, and has a special reaction. It is intended to provide an acrylic rubber composition aiming to easily develop anisotropy such as short fiber reinforced rubber without using an agent.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するため、(A)カルボキシル基またはアミノ基と反
応可能な官能基を有するアクリルゴム60〜99重量
部、(B)ポリアミド樹脂1〜40重量部(但し、
(A)+(B)=100重量部)を、ポリアミド樹脂の
融点以上の温度で溶融ブレンドした組成物を主成分とし
てなるアクリルゴム組成物を提供することにある。
In order to solve the above problems, the present invention provides (A) 60 to 99 parts by weight of an acrylic rubber having a functional group capable of reacting with a carboxyl group or an amino group, and (B) a polyamide resin 1 -40 parts by weight (however,
(A) + (B) = 100 parts by weight) is provided to provide an acrylic rubber composition containing a composition obtained by melt-blending (A) + (B) = 100 parts by weight at a temperature equal to or higher than the melting point of a polyamide resin as a main component.

【0008】本発明に用いられる(A)のアクリルゴム
は、反応点としてハロゲン元素、エポキシ基、カルボキ
シル基などのアミノ基と付加反応可能な官能性基、また
は水酸基、アミノ基、アミド基などのカルボキシル基と
付加反応可能な官能性基を含むものである。これら官能
基の中、ハロゲン元素、エポキシ基が好ましく、特にエ
ポキシ基が好ましい。官能基をもつアクリルゴムは、そ
れらの官能性基を有する単量体の共重合、アクリルゴム
へのこれらの官能性基の付加およびグラフト反応、また
アクリルゴムの部分的加水分解などによって得ることが
できる。上記官能性基の含有量は、目的に応じて適宜に
調整できる。
The acrylic rubber (A) used in the present invention has a functional group capable of addition reaction with an amino group such as a halogen element, an epoxy group or a carboxyl group as a reaction point, or a hydroxyl group, an amino group, an amide group or the like. It contains a functional group capable of addition reaction with a carboxyl group. Among these functional groups, a halogen element and an epoxy group are preferable, and an epoxy group is particularly preferable. Acrylic rubbers having functional groups can be obtained by copolymerization of monomers having these functional groups, addition and graft reaction of these functional groups to acrylic rubber, partial hydrolysis of acrylic rubber, and the like. it can. The content of the functional group can be appropriately adjusted according to the purpose.

【0009】アクリルゴムの主成分となる官能基を含ま
ないアクリレート系単量体としては、共重合可能なアル
キルおよびアルコキシアルキルアクリレートから選択さ
れる一種以上が使用される。アルキルアクリレートの例
としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチ
ルヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリレートな
どのアルキル基が1〜8個の炭素原子を有するアルキル
アクリレートが挙げられる。アルコキシアルキルアクリ
レートの例としては、メトキシメチルアクリレート、メ
トキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレー
トなどのアルコキシ基、ならびにアルキレン基がそれぞ
れ1〜4個の炭素原子を有するアルコキシアクリレート
が挙げられる。
As the acrylate-based monomer containing no functional group, which is the main component of the acrylic rubber, at least one selected from copolymerizable alkyl and alkoxyalkyl acrylates is used. Examples of alkyl acrylates include methyl acrylate, ethyl acrylate,
Alkyl acrylates in which the alkyl group has 1 to 8 carbon atoms, such as propyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and n-octyl acrylate are mentioned. Examples of alkoxyalkyl acrylates include alkoxy groups such as methoxymethyl acrylate, methoxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, and alkoxy acrylates where the alkylene groups each have 1 to 4 carbon atoms.

【0010】アクリルゴム中のアクリレート系単量体の
含有量は、通常50〜99.8重量%、好ましくは、8
0〜99.5重量%の範囲である。50重量%未満で
は、耐油性、耐寒性および耐熱性などのバランスが良好
でなく、99.8%を超えると、官能基の効果が得られ
ない。本発明で用いるアクリルゴムには、さらに好まし
い物性のバランスを与えるべく、所望に応じて共重合可
能な単量体を20重量%未満の範囲で共重合することが
できる。共重合可能な単量体としては、α−メチルスチ
レン、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレ
ンなどが挙げられる。
The content of the acrylate-based monomer in the acrylic rubber is usually 50 to 99.8% by weight, preferably 8
It is in the range of 0 to 99.5% by weight. When it is less than 50% by weight, the balance of oil resistance, cold resistance and heat resistance is not good, and when it exceeds 99.8%, the effect of the functional group cannot be obtained. The acrylic rubber used in the present invention may be copolymerized with a copolymerizable monomer in an amount of less than 20% by weight, if desired, in order to impart a more preferable balance of physical properties. Examples of the copolymerizable monomer include α-methylstyrene, styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride and ethylene.

【0011】共重合によりポリアミド樹脂との反応性基
を導入するには、ハロゲン含有単量体として、例えばク
ロル酢酸ビニル、ブロム酢酸ビニル、α−クロルプロピ
オン酸ビニル、クロル酢酸アリル、ブロム酢酸アリル、
アクリル酸クロルエチル、アクリル酸クロル−n−プロ
ピル、クロルエチルビニルエーテル、クロルメチルスチ
レンなどが挙げられる。エポキシ基含有単量体として
は、例えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジ
ルエーテルなどが挙げられる。
To introduce a reactive group with a polyamide resin by copolymerization, halogen-containing monomers such as vinyl chloroacetate, vinyl bromoacetate, vinyl α-chloropropionate, allyl chloroacetate, allyl bromoacetate,
Examples thereof include chloroethyl acrylate, chloro-n-propyl acrylate, chloroethyl vinyl ether, and chloromethylstyrene. Examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, vinyl glycidyl ether, and allyl glycidyl ether.

【0012】カルボキシル基含有単量体としては、例え
ばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、けい皮酸、マ
レイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン
酸モノブチルなどが挙げられる。アミノ基含有単量体と
しては、例えばN,N−ジメチルアミノエチルメタクリ
レート、N,N−ジメチルアクリレート、p−アミノス
チレンなどが挙げられる。
Examples of the carboxyl group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, cinnamic acid, monomethyl maleate, monoethyl maleate and monobutyl maleate. Is mentioned. Examples of the amino group-containing monomer include N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethyl acrylate, p-aminostyrene and the like.

【0013】アミド基含有単量体としては、例えばアク
リルアミド、メタクリルアミド、N−メチロールアクリ
ルアミドなどが挙げられる。水酸基含有単量体として
は、例えばヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシ
プロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレ
ート、ヒドロキシプロピルメタアクリレートなどが挙げ
られる。アクリルゴム中の反応性基含有単量体の含有量
は、通常0.1〜30重量%、好ましくは0.2〜10
重量%、さらに好ましくは0.5〜5重量部%である。
Examples of the amide group-containing monomer include acrylamide, methacrylamide, N-methylol acrylamide and the like. Examples of the hydroxyl group-containing monomer include hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate and hydroxypropyl methacrylate. The content of the reactive group-containing monomer in the acrylic rubber is usually 0.1 to 30% by weight, preferably 0.2 to 10%.
%, And more preferably 0.5 to 5 parts by weight.

【0014】アクリルゴムの架橋基としては、上記の反
応基とは別に、以下の不飽和基を共重合することができ
る。例えばエチリデンノルボルネン、ジシクロペンテニ
ルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシメチルアク
リレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレー
ト、ジビニルベンゼン、ピぺリレン、イソプレン、ペン
タジエン、ビニルシクロヘキセン、クロロプレン、ブタ
ジエン、ジシクロペンタジエン、エチレングリコールジ
アクリレートなどが挙げられる。
As the crosslinking group of the acrylic rubber, the following unsaturated groups can be copolymerized in addition to the above reactive groups. For example, ethylidene norbornene, dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyloxymethyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, divinylbenzene, piperylene, isoprene, pentadiene, vinylcyclohexene, chloroprene, butadiene, dicyclopentadiene, ethylene glycol diacrylate, etc. Is mentioned.

【0015】アクリルゴム中の架橋を担う単量体の含有
量は、好ましくは0.1〜10重量%の範囲であり、さ
らに好ましくは0.5〜5重量%の範囲である。0.1
重量%未満では架橋不十分であり、10重量%を超える
と過架橋となり、いずれも常態物性が劣る。本発明で用
いるアクリルゴムのムーニー粘度(ML1+4、100
℃)は、通常20〜90である。
The content of the monomer responsible for crosslinking in the acrylic rubber is preferably in the range of 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight. 0.1
If it is less than 10% by weight, the crosslinking will be insufficient, and if it exceeds 10% by weight, it will be over-crosslinked, resulting in poor normal state physical properties. The Mooney viscosity of the acrylic rubber used in the present invention (ML1 + 4, 100
C.) is usually 20 to 90.

【0016】(B)ポリアミド樹脂としては、例えば下
記一般式で表わされるポリアミド樹脂や共重合ポリアミ
ド樹脂などが使用できる。 (HN(CH2)mCO)k (1) (HN(CH2)mNHCO(CH2)nCO)k (2) (但し、nおよびmは1〜12の整数、kは100〜6
0,000である。)
As the polyamide resin (B), for example, a polyamide resin represented by the following general formula or a copolyamide resin can be used. (HN (CH 2 ) mCO) k (1) (HN (CH 2 ) mNHCO (CH 2 ) nCO) k (2) (where n and m are integers of 1 to 12 and k is 100 to 6)
It is 10,000. )

【0017】ポリアミド樹脂の具体例としては、ナイロ
ン−46、ナイロン−6、ナイロン−66、ナイロン−
610、ナイロン−11、ナイロン−12、ナイロン−
6とナイロン−66の共重合体などが挙げられる。これ
らの中、ナイロン−46、ナイロン−6、ナイロン−6
6、ナイロン−610、ナイロン−6とナイロン−66
の共重合体などは、融点が200℃を越えるものであ
り、より高い耐熱性のアクリルゴム組成物が得られるの
で好ましい。ポリアミド樹脂の融点が200℃以下であ
れば、アクリルゴム組成物の圧縮永久ひずみが大きくな
る傾向がある。アクリルゴムとのブレンド作業性の点か
ら、好ましくは融点300℃以下のポリアミド樹脂が用
いられる。
Specific examples of the polyamide resin include nylon-46, nylon-6, nylon-66, nylon-
610, nylon-11, nylon-12, nylon-
6 and nylon-66 copolymer and the like. Among these, nylon-46, nylon-6, nylon-6
6, nylon-610, nylon-6 and nylon-66
The copolymers and the like have a melting point of higher than 200 ° C. and are preferable because an acrylic rubber composition having higher heat resistance can be obtained. When the melting point of the polyamide resin is 200 ° C. or lower, the compression set of the acrylic rubber composition tends to increase. From the viewpoint of workability of blending with acrylic rubber, a polyamide resin having a melting point of 300 ° C. or lower is preferably used.

【0018】さらに、溶融ブレンド中のアクリルゴムの
熱劣化を防止するため、老化防止剤を添加することが好
ましい。老化防止剤は特に限定せず、通常のすべての老
化防止剤が使用できる。好ましくはアミン系老化防止剤
が効果があり、例えば4,4’−(α,α−ジメチルベ
ンジル)ジフェニルアミンなどが挙げられる。添加量は
(A)と(B)のブレンド物の総和100重量%に対し
て10重量%以下、好ましくは3重量%以下がよい。
Further, in order to prevent thermal deterioration of the acrylic rubber during melt blending, it is preferable to add an antioxidant. The antiaging agent is not particularly limited, and all usual antiaging agents can be used. Preferably, an amine anti-aging agent is effective, and examples thereof include 4,4 ′-(α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine. The addition amount is 10% by weight or less, preferably 3% by weight or less, based on 100% by weight of the total of the blended products of (A) and (B).

【0019】アクリルゴムとポリアミド樹脂をブレンド
する方法としては、ブレンド時の温度を(B)の溶融温
度以上とし、(A)と(B)を同時に投入しブレンドす
る方法、(A)を可塑化後(B)を投入しブレンドする
方法、(B)を溶融後(A)を投入しブレンドする方
法、および(A)と(B)を低温で予備ブレンドし、そ
の後、高温下で混練りする方法などが用いられる。
As a method for blending the acrylic rubber and the polyamide resin, the temperature at the time of blending is set to a melting temperature of (B) or higher, and (A) and (B) are simultaneously charged and blended, and (A) is plasticized. A method in which (B) is added and blended, a method in which (B) is melted and then (A) is added and blended, and (A) and (B) are pre-blended at a low temperature and then kneaded at a high temperature. The method etc. are used.

【0020】溶融ブレンドはポリアミド樹脂の融点以上
で行ない、好ましくはポリアミド樹脂の融点より15〜
30℃高い温度で行なうのがよい。従って、加工機は使
用するポリアミド樹脂の融点より15〜30℃高い温度
まで昇温可能なものであれば、密閉式混合機あるいは押
出機などの通常の混合機が使用できる。混合時間はロー
ター回転数や容量に対するブレンド物の充填率などの諸
条件によって異なるが、(A)と(B)の間の付加反応
を十分に行なわせるに足りる時間が必要である。好まし
くは1分〜60分がよい。ブレンド時間が短いと反応が
均一となりにくく、長いと生産性が低く好ましくない。
Melt blending is carried out at a temperature above the melting point of the polyamide resin, preferably 15 to 15 above the melting point of the polyamide resin.
It is better to carry out at a temperature higher by 30 ° C. Therefore, as long as the processing machine can raise the temperature to 15 to 30 ° C. higher than the melting point of the polyamide resin to be used, an ordinary mixer such as a closed mixer or an extruder can be used. The mixing time varies depending on various conditions such as the number of rotations of the rotor and the filling rate of the blend with respect to the capacity, but it is necessary to have sufficient time to sufficiently carry out the addition reaction between (A) and (B). It is preferably 1 minute to 60 minutes. If the blending time is short, the reaction is difficult to be uniform, and if the blending time is long, the productivity is low and it is not preferable.

【0021】ブレンド物は、ポリアミド樹脂の凝集が起
こる前に、ポリアミド樹脂の融点以上から結晶化温度以
下にまで、通常5分以内、好ましくは1分以内、さらに
好ましくは30秒以内に急冷するのが好ましい。急冷に
よるポリアミド樹脂の固定化により、引張強度を改良
し、物性を安定化することができる。冷却には、水冷
却、ミストカット法、ロールによる冷却等があるが、好
ましくは、ロールによる冷却である。
Before the polyamide resin is agglomerated, the blend is rapidly cooled from above the melting point of the polyamide resin to below the crystallization temperature, usually within 5 minutes, preferably within 1 minute, more preferably within 30 seconds. Is preferred. Immobilization of the polyamide resin by quenching can improve the tensile strength and stabilize the physical properties. Cooling includes water cooling, a mist cut method, cooling with a roll, and the like, but cooling with a roll is preferable.

【0022】固定化されたポリアミド樹脂は、アクリル
ゴムマトリックス中に微分散する。このようなアクリル
ゴム組成物を、ロールでシート出し、または、押し出し
機で押し出すと、シート出し、あるいは、押し出し方向
の引張強度が、好ましくは方向と垂直方向の引張強度と
比較して1.2倍以上、場合により1.5倍〜2.5倍
向上する。メチルエチルケトンに対する膨潤では、垂直
方向の膨潤に対して、列理方向の膨潤は10%以上、さ
らには、15%以上も少なくなり、膨潤性が改善され
る。
The immobilized polyamide resin is finely dispersed in the acrylic rubber matrix. When such an acrylic rubber composition is sheet-rolled out or extruded by an extruder, the tensile strength in the sheet-out or extrusion direction is preferably 1.2 or more as compared with the tensile strength in the direction perpendicular to the direction. It is more than double, and sometimes 1.5 to 2.5 times improved. In the swelling with methyl ethyl ketone, the swelling in the grain direction is reduced by 10% or more, further by 15% or more, as compared with the swelling in the vertical direction, and the swelling property is improved.

【0023】アクリルゴムの架橋に用いる架橋剤は、ア
クリルゴム中に導入された架橋用単量体の種類に応じ
て、好適な化合物を選択することができる。例えば、ハ
ロゲンまたはエポキシ基含有アクリルゴムでは、ヘキサ
メチレンジアミンカーバメイト/二塩基性亜リン酸鉛
系、ステアリン酸カリウム/促進剤ジペンタメチレンチ
ウラムテトラサルファイド/促進剤N,N’−ジエチル
チオウレアまたはエチルチオウレア系、セッケン(ステ
アリン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウムなど)/硫
黄系、セッケン(ステアリン酸カリウム、ステアリン酸
ナトリウムなど)/促進剤ジペンタメチレンチウラムテ
トラサルファイド系、ジアミンカーバメート系(メチレ
ンビスシクロヘキシルアミンカーバメートなど)、有機
カルボン酸アンモニウム塩系(安息香酸塩、アジピン塩
など)、ジチオカルバミン酸塩系(促進剤ジンクジメチ
ルジチオカーバメート)、ポリアミン系、ポリアミン/
促進剤グアニジン化合物系、ポリエポキシ化合物/塩基
性促進剤系、ポリハロゲン化合物/セッケン/塩基性促
進剤系、トリアジン化合物/カルバメート促進剤系など
を使用することができる。
As the cross-linking agent used for cross-linking the acrylic rubber, a suitable compound can be selected according to the kind of the cross-linking monomer introduced into the acrylic rubber. For example, in the case of halogen or epoxy group-containing acrylic rubber, hexamethylenediaminecarbamate / dibasic lead phosphite system, potassium stearate / promoter dipentamethylenethiuram tetrasulfide / promoter N, N′-diethylthiourea or ethylthiourea. System, soap (potassium stearate, sodium stearate, etc.) / Sulfur system, soap (potassium stearate, sodium stearate, etc.) / Accelerator dipentamethylene thiuram tetrasulfide system, diamine carbamate system (methylene biscyclohexyl amine carbamate etc.) , Organic carboxylic acid ammonium salt type (benzoate, adipine salt, etc.), dithiocarbamate type (accelerator zinc dimethyldithiocarbamate), polyamine type, polyamine /
Accelerator Guanidine compound system, polyepoxy compound / basic accelerator system, polyhalogen compound / soap / basic accelerator system, triazine compound / carbamate accelerator system and the like can be used.

【0024】ジエン系化合物やジヒドロジシクロペンタ
ジエン基含有(メタ)アクリル酸エステルを共重合した
場合には、炭素−炭素二重結合などの架橋に用いる、硫
黄/加硫促進剤または有機過酸化物などの一般のジエン
系ゴム(スチレン・ブタジエン系ゴム、イソプレンゴム
など)に使用される架橋剤を好適に使用することができ
る。
When a diene compound or a dihydrodicyclopentadiene group-containing (meth) acrylic acid ester is copolymerized, a sulfur / vulcanization accelerator or organic peroxide used for crosslinking carbon-carbon double bonds and the like. A cross-linking agent used for general diene rubbers (styrene-butadiene rubbers, isoprene rubbers, etc.) can be preferably used.

【0025】アクリルゴムの架橋剤の配合量は、(A)
および(B)成分100重量部に対して0.05〜10
重量部、好ましくは1〜7重量部である。
The amount of the acrylic rubber crosslinking agent blended is (A)
And 0.05 to 10 parts by weight of component (B).
Parts by weight, preferably 1 to 7 parts by weight.

【0026】有機過酸化物としては、ジ−t−ブチルパ
ーオキサイド、ジ−t−アミルパーオキサイド、t−ブ
チルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
1,4−(または1,3−)ジ−t−ブチルパーオキシ
イソプロピルベンゼン、2,2−ジ−t−ブチルパーオ
キシブタン、2,2−ジ−t−ブチルパーオキシオクタ
ン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオ
キシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、n−ブチル−4,4
−ジ−t−ブチルバレレート、1,1−ジ−t−ブチル
パーオキシシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチル
パーオキシ)シクロドデカン、1,1−ジ−t−ブチル
パーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、
2,2−ビス(4,4−ジ−t−ブチルパーオキシシク
ロヘキシル)プロパンなどのジアルキルパーオキサイド
類;
As the organic peroxide, di-t-butyl peroxide, di-t-amyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide,
1,4- (or 1,3-) di-t-butylperoxyisopropylbenzene, 2,2-di-t-butylperoxybutane, 2,2-di-t-butylperoxyoctane, 2,5 -Dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-
Butyl peroxy) hexyne-3, n-butyl-4,4
-Di-t-butylvalerate, 1,1-di-t-butylperoxycyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclododecane, 1,1-di-t-butylperoxy-3 , 3,5-trimethylcyclohexane,
Dialkyl peroxides such as 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane;

【0027】t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブ
チルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオキシ
ピバレート、t−ブチルパーオキシマレイン酸、t−ブ
チルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキ
シベンゾエート、ジ−t−ブチルパーオキシフタレー
ト、t−ブチルパーオキシジラウレート、2,5−ジメ
チル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、
t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートなどの
パーオキシエステル類;ジシクロヘキサノンパーオキサ
イドなどのケトンパーオキサイド類、およびこれらの混
合物などが挙げられる。なかでも、半減期1分を与える
温度が130〜200℃の範囲にある有機過酸化物の使
用が好ましく、特に2,5−ジメチル−2,5−ジ(t
−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−
2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、n
−ブチル−4,4−ジ−t−ブチルバレレート、t−ブ
チルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
2,2−ビス(4,4−ジ−t−ブチルパーオキシシク
ロヘキシル)プロパン、1,1−ジ−t−ブチルパーオ
キシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンなどの有
機過酸化物が好ましく使用できる。
T-butylperoxyacetate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxypivalate, t-butylperoxymaleic acid, t-butylperoxyneodecanoate, t-butylperoxy Benzoate, di-t-butylperoxyphthalate, t-butylperoxydilaurate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane,
Peroxyesters such as t-butylperoxyisopropyl carbonate; ketone peroxides such as dicyclohexanone peroxide, and mixtures thereof. Above all, it is preferable to use an organic peroxide having a temperature giving a half-life of 1 minute in the range of 130 to 200 ° C., and particularly 2,5-dimethyl-2,5-di (t
-Butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-
2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, n
-Butyl-4,4-di-t-butyl valerate, t-butyl cumyl peroxide, dicumyl peroxide,
Organic peroxides such as 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane and 1,1-di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane are preferably used. it can.

【0028】さらに、有機過酸化物の架橋助剤として、
例えばチレングリコールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、トリエチレングリコール
ジアクリレート、ポリオキシエチレンジアクリレート、
ペンタエリスリトールトリアクリレートなどのアクリル
酸化合物、エチレングリコールジメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、トリエチレン
グリコールジメタクリレート、ポリオキシエチレンジメ
タクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレー
トなどのメタクリル酸エステル化合物、エチレンビスマ
レイミド、メタフェニレンビスマレイミドなどのマレイ
ミド化合物、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソ
シアヌレート、ジアリルフタレート、イタコン酸ジアリ
ル、テトラアリルオキシエタンなどのアリル系化合物、
その他、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエンなどが挙
げられる。
Further, as a crosslinking aid for the organic peroxide,
For example, ethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, triethylene glycol diacrylate, polyoxyethylene diacrylate,
Acrylic acid compounds such as pentaerythritol triacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, methacrylic acid ester compounds such as triethylene glycol dimethacrylate, polyoxyethylene dimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, ethylene bismaleimide, metaphenylene Maleimide compounds such as bismaleimide, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, diallyl phthalate, diallyl itaconate, allyl compounds such as tetraallyloxyethane,
Other examples include divinylbenzene and divinyltoluene.

【0029】本発明のアクリルゴム組成物には、このほ
かに補強剤および増量剤として、例えばカーボンブラッ
ク、湿式および乾式シリカ、クレー、タルク、ウォラス
トナイトのような各種ケイ酸塩類、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウムのような炭酸塩類、酸化亜鉛、酸化アル
ミニウム、酸化チタンなどの酸化金属類およびそれらの
カップリング剤などによる表面処理フィラーなど、安定
剤、可塑剤、加工助剤、分散助剤、着色剤、顔料、紫外
線吸収剤、難燃剤、発泡剤、スコーチ防止剤、粘着付与
剤、滑剤などの添加剤を適宜必要に応じて使用すること
ができる。これら添加剤は、溶融ブレンド時またはブレ
ンド後にロール、バンバリーミキサーなどの通常の混練
機によって混合することができる。
In the acrylic rubber composition of the present invention, other reinforcing agents and extenders such as carbon black, various silicates such as wet and dry silica, clay, talc and wollastonite, calcium carbonate, Surface treatment fillers such as carbonates such as magnesium carbonate, metal oxides such as zinc oxide, aluminum oxide and titanium oxide and their coupling agents, stabilizers, plasticizers, processing aids, dispersion aids, colorants Additives such as a pigment, an ultraviolet absorber, a flame retardant, a foaming agent, an anti-scorch agent, a tackifier, and a lubricant can be appropriately used if necessary. These additives can be mixed by a general kneader such as a roll or a Banbury mixer during or after melt blending.

【0030】アクリルゴム組成物は、目的に応じた形状
に成形され、架橋工程を経て最終製品とされる。架橋温
度としては、通常120℃以上の温度が適しており、好
ましくは150〜200℃の温度で5分〜1時間行なわ
れる。必要に応じ、150〜200℃の温度で1〜10
時間の二次加硫を行なうことができる。
The acrylic rubber composition is molded into a shape according to the purpose and undergoes a crosslinking step to obtain a final product. As the crosslinking temperature, a temperature of 120 ° C. or higher is usually suitable, and the crosslinking temperature is preferably 150 to 200 ° C. for 5 minutes to 1 hour. 1 to 10 at a temperature of 150 to 200 ° C, if necessary
Secondary vulcanization in time can be performed.

【0031】[0031]

【実施例】次に本発明の実施例を示すが、本発明はその
主旨を超えない限り、これらの実施例によって限定され
るものではない。なお、実施例に示した%および部は、
すべて重量%、重量部を意味する。物性評価試験は、高
温物性試験は、測定温度を150℃とした他は、JIS
K6301に準じて行った。
EXAMPLES Next, examples of the present invention will be shown, but the present invention is not limited to these examples unless the gist thereof is exceeded. The percentages and parts shown in the examples are
All means% by weight and parts by weight. For the physical property evaluation test, the high temperature physical property test was conducted in accordance with JIS except that the measurement temperature was 150 ° C.
It carried out according to K6301.

【0032】膨潤異方性試験は、加硫シートの列理およ
び垂直方向に打ち抜きの長さ方向を合わせて、長さ38
mm,幅2mm,厚さ2mmの試験片を作成し、メチル
エチルケトンに25℃、4時間浸漬させた前後の寸法の
比を求め、これを膨潤率とした。すなわち、(膨潤率)
=(膨潤後の長さ)÷(膨潤前の長さ) である。試験
片は各3本とし、平均値をとった。列理方向と垂直方向
の膨潤率の差により、膨潤異方性を評価した。この差が
大きいと異方性が顕著となる。物性評価試験における列
理方向とは、アクリルゴム組成物をロール等で引き出し
たときのシートの引き出し方向、あるいは、押し出し機
等で押し出したときの押し出し方向である。シートの引
き出しまたは押し出し方向に垂直な方向、あるいは、シ
ートの厚み方向を垂直方向とした。配合処方を表1、表
2に、得られた結果を表3、表4にそれぞれ示す。
In the swelling anisotropy test, the length of the vulcanized sheet is adjusted to the length of 38 by aligning the lengthwise direction of the punch with the grain direction and the vertical direction.
mm, width 2 mm, and thickness 2 mm test pieces were prepared, and the dimensional ratio before and after immersion in methyl ethyl ketone at 25 ° C. for 4 hours was determined, and this was taken as the swelling rate. That is, (swelling rate)
= (Length after swelling) ÷ (length before swelling). There were three test pieces, and the average value was taken. The swelling anisotropy was evaluated by the difference in swelling ratio between the grain direction and the vertical direction. If this difference is large, the anisotropy becomes remarkable. The grain direction in the physical property evaluation test is the sheet withdrawal direction when the acrylic rubber composition is withdrawn with a roll or the like, or the extrusion direction when the acrylic rubber composition is extruded with an extruder or the like. The direction perpendicular to the direction of pulling out or extruding the sheet or the thickness direction of the sheet was taken as the vertical direction. The formulations are shown in Tables 1 and 2, and the obtained results are shown in Tables 3 and 4, respectively.

【0033】[0033]

【表1】 [Table 1]

【0034】[0034]

【表2】 [Table 2]

【0035】[0035]

【表3】 [Table 3]

【0036】[0036]

【表4】 [Table 4]

【0037】実施例1 (A)のアクリルゴムとして、エポキシ基含有アクリル
ゴム(日本合成ゴム(株)製アクリルゴム:AREX
120)を、(B)のポリアミド樹脂として融点225
℃のナイロン−6(アライドケミカル(株)製、DL−
INT)のペレット(粒径1〜2mm)を用いた。アク
リルゴム80部、ポリアミド樹脂20部およびアミン系
老化防止剤(大内新興化学(株)製、ノクラックCD)
2重量部を、245℃にて、332ccハーケ混練機で
15分間の加熱混練りして、アクリルゴムとポリアミド
樹脂を溶融ブレンドした。得られたブレンド物にステア
リン酸2部、カーボンブラック(東海カーボン(株)
製、MAFカーボンブラック、シースト116)50部
を、200ccラボプラストミルを用いて混合し、最後
にロールで架橋剤として、安息香酸アンモニウム(大内
新興化学(株)製、バルノックスAS−S)1.5部を
添加した。架橋剤を添加した組成物に170℃で20分
間のプレス加硫を施し、オーブンで175℃、4時間の
二次加硫を行ない、加硫物性を測定した。
Example 1 As the acrylic rubber of (A), an epoxy group-containing acrylic rubber (acrylic rubber manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd .: AREX)
120) as the polyamide resin of (B), melting point 225
C. Nylon-6 (manufactured by Allied Chemical Co., Ltd., DL-
INT) pellets (particle size 1-2 mm) were used. Acrylic rubber 80 parts, polyamide resin 20 parts and amine anti-aging agent (Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd., Nocrac CD)
Two parts by weight were heated and kneaded at 245 ° C. for 15 minutes with a 332 cc Haake kneader to melt-blend the acrylic rubber and the polyamide resin. To the resulting blend, 2 parts of stearic acid and carbon black (Tokai Carbon Co., Ltd.)
(Manufactured by MAF Carbon Black, Seast 116) 50 parts by mixing using a 200 cc Labo Plastomill, and finally by a roll, as a cross-linking agent, ammonium benzoate (manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd., Varnox AS-S) 1.5 parts was added. The composition to which the crosslinking agent was added was press-vulcanized at 170 ° C. for 20 minutes, and secondary vulcanization was performed at 175 ° C. for 4 hours in an oven to measure the vulcanized physical properties.

【0038】実施例2、3 アクリルゴム(A)とポリアミド樹脂(B)の比率、
(A)/(B)=90/10、70/30とした他は、
実施例1と同様に実験した。 実施例4 アクリルゴムとして塩素含有アクリルゴム(日本合成ゴ
ム(株)製、アクリルゴム:AREX 110)を使用
し、表1に示した架橋剤(ステアリン酸ナトリウム2.
5部、ステアリン酸カリウム0.5部、硫黄(鶴見化学
工業製、サルファックスPMC)0.3部)を用いた他
は、実施例1と同様に実験した。
Examples 2, 3 Ratio of acrylic rubber (A) and polyamide resin (B),
(A) / (B) = 90/10, 70/30 except that
The same experiment as in Example 1 was performed. Example 4 A chlorine-containing acrylic rubber (manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., acrylic rubber: AREX 110) was used as the acrylic rubber, and the crosslinking agent (sodium stearate 2.
An experiment was performed in the same manner as in Example 1 except that 5 parts, 0.5 part of potassium stearate, and sulfur (0.3 parts by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd., Salfax PMC) were used.

【0039】実施例5 カルボキシル基含有アクリルゴムとして、エチルアクリ
レート98重量%、アクリル酸1重量%およびビニルア
クリレート1重量%の共重合体(試作品1)を使用し、
架橋助剤(N,N’−m−フェニレンジマレイミド、大
内新興化学製、バルノックPM)1.5部、有機過酸化
物(1,3−ビス(第3ブチルペルオキシイソプロピ
ル)ベンゼン、化薬アクゾ製、パーカドックス14)
1.5部を用いた他は、実施例1と同様に実験した。
Example 5 As a carboxyl group-containing acrylic rubber, a copolymer (prototype 1) of 98% by weight of ethyl acrylate, 1% by weight of acrylic acid and 1% by weight of vinyl acrylate was used.
Cross-linking aid (N, N'-m-phenylene dimaleimide, manufactured by Ouchi Shinko Kagaku, Barnock PM) 1.5 parts, organic peroxide (1,3-bis (tertiary butylperoxyisopropyl) benzene, chemical agent Akzo, Perkadox 14)
An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that 1.5 parts was used.

【0040】実施例6 アミド基含有アクリルゴムとして、エチルアクリレート
98重量%、アクリルアミド1重量%およびジシクロペ
ンタジフェニルエチルアクリレート1重量%の共重合体
(試作品2)を用い、実施例5と同様に実験した。
Example 6 A copolymer (prototype 2) of 98% by weight of ethyl acrylate, 1% by weight of acrylamide and 1% by weight of dicyclopentadiphenylethyl acrylate was used as the amide group-containing acrylic rubber, and the same procedure as in Example 5 was performed. I experimented with.

【0041】実施例7 ポリアミド樹脂として、融点175℃のナイロン−12
(東レ(株)製、リルサンAMN)を使用し、溶融ブレ
ンドの温度を210℃とした他は、実施例1と同様に実
験した。
Example 7 Nylon-12 having a melting point of 175 ° C. as a polyamide resin
(Toray Industries, Inc., Rilsan AMN) was used, and the experiment was performed in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the melt blending was 210 ° C.

【0042】実施例8 ポリアミド樹脂として、融点186℃のナイロン−11
(東レ(株)製、リルサンBMN)を使用し、溶融ブレ
ンドの温度を220℃とした他は、実施例1と同様に実
験した。
Example 8 As a polyamide resin, nylon-11 having a melting point of 186 ° C.
(Toray Industries, Ltd., Rilsan BMN) was used, and the same experiment as in Example 1 was performed except that the temperature of the melt blending was 220 ° C.

【0043】実施例9 ポリアミド樹脂として、融点255℃のナイロン−66
(宇部興産(株)製、2020B)を用い、溶融ブレン
ド時の温度を280℃とした他は、実施例1と同様に実
験した。
Example 9 Nylon-66 having a melting point of 255 ° C. was used as a polyamide resin.
(Ube Industries, Ltd., 2020B) was used, and the experiment was performed in the same manner as in Example 1 except that the temperature at the time of melt blending was 280 ° C.

【0044】実施例10 カーボンブラック配合部数50部中の5部を、アクリル
ゴムとポリアミド樹脂の溶融ブレンドと同時に混練し、
残りの45部をステアリン酸2部と共に混練し、最後に
架橋剤(安息香酸アンモニウム)1.5部をロールで添
加した。その他は、実施例1と同様に実験した。
Example 10 5 parts of 50 parts of carbon black were mixed and kneaded simultaneously with the melt blending of acrylic rubber and polyamide resin,
The remaining 45 parts were kneaded together with 2 parts of stearic acid, and finally 1.5 parts of a crosslinking agent (ammonium benzoate) was added by a roll. Others were the same as in Example 1.

【0045】実施例11 実施例1と同じ配合を用い、溶融ブレンド前にアクリル
ゴムとポリアミド樹脂をロールで室温で混合し、混合物
をL/D=26、270℃に設定した二軸押出機を用
い、滞留時間3分で溶融ブレンドを行なった他は、実施
例1と同様に実験した。
Example 11 Using the same formulation as in Example 1, an acrylic rubber and a polyamide resin were mixed on a roll at room temperature before melt blending, and the mixture was set to L / D = 26, 270 ° C. in a twin-screw extruder. The same experiment as in Example 1 was carried out, except that melt blending was carried out with a residence time of 3 minutes.

【0046】比較例1 アクリルゴムとしてエポキシ基含有アクリルゴム(AR
EX 120)100部とし、ポリアミド樹脂は不使用
とした他は、実施例1と同様に実験した。
Comparative Example 1 An acrylic rubber containing an epoxy group (AR
EX 120) was 100 parts and the polyamide resin was not used, and the same experiment as in Example 1 was carried out.

【0047】比較例2 アクリルゴムとして塩素含有アクリルゴム(AREX
110)100部とし、ポリアミド樹脂は不使用とした
他は、実施例4と同様に実験した。 比較例3 アクリルゴムとポリアミド樹脂のブレンド比を、(A)
/(B)=50/50とした他は、実施例1と同様に実
験した。
Comparative Example 2 Acrylic rubber containing chlorine (AREX)
110) 100 parts and no polyamide resin was used, and the same experiment as in Example 4 was carried out. Comparative Example 3 The blend ratio of acrylic rubber and polyamide resin was (A).
The same experiment as in Example 1 was carried out except that / (B) = 50/50.

【0048】比較例4 アクリルゴムとして、エチルアクリレートの単独重合体
(試作品3)80部、ナイロン−6を20部用いた他
は、実施例5と同様に実験した。 比較例5 ポリアミド樹脂を微粉末に粉砕(50メッシュ)し、溶
融ブレンド時の温度を200℃とした他は、実施例1と
同様に実験した。
Comparative Example 4 The same experiment as in Example 5 was carried out except that 80 parts of a homopolymer of ethyl acrylate (prototype 3) and 20 parts of nylon-6 were used as the acrylic rubber. Comparative Example 5 An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that the polyamide resin was pulverized into fine powder (50 mesh) and the temperature at the time of melt blending was 200 ° C.

【0049】表3、4に見られるとおり、実施例は比較
例に比べ、引張強度、特に列理方向の引張強度および1
50℃における引張強度が大幅に改善されているのが判
る。
As can be seen from Tables 3 and 4, the examples have higher tensile strengths, especially tensile strength in the grain direction and 1
It can be seen that the tensile strength at 50 ° C. is greatly improved.

【0050】[0050]

【発明の効果】ポリアミド樹脂が有するカルボキシル基
またはアミノ基と反応可能な官能基を有するアクリルゴ
ムに、ポリアミド樹脂を溶融ブレンドしてなる本発明の
アクリルゴム組成物は、アクリルゴムの優れた耐熱性、
耐油性などの諸特性を損なうことなく、アクリルゴム以
上に優れた機械的強度と高温物性を有することが明らか
になった。これらの性能を利用して、各種シール材(ガ
スケット、O−リング、パッキング、オイルシールな
ど)、各種ホース類(燃料用ホース、作動油用ホース、
潤滑油用ホース、カークーラーホース、高圧ホースな
ど)の内管や外皮、ダイヤフラム、各種ベルト(伝動ベ
ルト、コンベアベルトなど)やロールなどの耐油性ゴム
が使用されている各種ゴム部品・製品に広く有効に利用
することができる。
The acrylic rubber composition of the present invention obtained by melt-blending a polyamide resin with an acrylic rubber having a functional group capable of reacting with a carboxyl group or an amino group of the polyamide resin has excellent heat resistance of the acrylic rubber. ,
It was clarified that it has more excellent mechanical strength and high temperature physical properties than acrylic rubber without impairing various properties such as oil resistance. Utilizing these properties, various sealing materials (gaskets, O-rings, packings, oil seals, etc.), various hoses (fuel hoses, hydraulic oil hoses,
Widely used for various rubber parts and products that use oil-resistant rubber such as inner tubes and outer skins of lubricating oil hoses, car cooler hoses, high-pressure hoses, diaphragms, various belts (transmission belts, conveyor belts, etc.) and rolls. It can be used effectively.

フロントページの続き (72)発明者 秋山 健 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内Continuation of the front page (72) Inventor Ken Akiyama 2-11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Within Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)カルボキシル基またはアミノ基と
反応可能な官能基を有するアクリルゴム60〜99重量
部、(B)ポリアミド樹脂1〜40重量部(但し、
(A)+(B)=100重量部)を、ポリアミド樹脂の
融点以上の温度で溶融ブレンドした組成物を主成分とし
てなるアクリルゴム組成物。
1. (A) 60 to 99 parts by weight of an acrylic rubber having a functional group capable of reacting with a carboxyl group or an amino group, and (B) 1 to 40 parts by weight of a polyamide resin (however,
An acrylic rubber composition comprising as a main component a composition obtained by melt-blending (A) + (B) = 100 parts by weight) at a temperature equal to or higher than the melting point of a polyamide resin.
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