JPH11343378A - Rubber composition for oil resistant hose, and oil-resistant hose - Google Patents

Rubber composition for oil resistant hose, and oil-resistant hose

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JPH11343378A
JPH11343378A JP29830198A JP29830198A JPH11343378A JP H11343378 A JPH11343378 A JP H11343378A JP 29830198 A JP29830198 A JP 29830198A JP 29830198 A JP29830198 A JP 29830198A JP H11343378 A JPH11343378 A JP H11343378A
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JP
Japan
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rubber
acrylic rubber
acrylate
oil
weight
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JP29830198A
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Japanese (ja)
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Mitsutomo Abe
光智 安部
Daisuke Tsugawa
大助 津川
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Zeon Corp
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Nippon Zeon Co Ltd
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a rubber compsn. which gives a steam-vulcanized article exhibiting a small decrease in strength after thermal loading and having improved pressure resistance retention and oil resistance by compounding an acrylic rubber obtd. by the copolymn. of an alkyl acrylate, a fumaric acid monoester, or the like, with a vulcanizing agent. SOLUTION: An acrylic rubber having a Mooney viscosity (ML1+4 , 100 deg.C) of 1-150, pref. 15-100, and a carboxy-functional group content of 0.0005-0.06 mol/100 g acrylic rubber, pref. 0.003-0.020 mol/100 g acrylic rubber, is obtd. by the copolymn. of 10-99.9 wt.%, pref. 50-97.8 wt.%, alkyl acrylate, 0.1-40 wt.%, pref. 0.2-20 wt.%, fumaric acid monoester, 0-50 wt.%, pref., 2-30 wt.%, alkoxyalkyl acrylate, and if necessary, 0-30 wt.% monomer copolymerizable with the foregoing monomers. 100 pts.wt. acrylic rubber above-obtd. is compounded with 0.1-10 pts.wt., pref. 0.2-5 pts.wt., vulcanizing agent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は耐油性ホース製造用
ゴム組成物に関し、更に詳しくは、カルボキシル基含有
単量体としてフマル酸モノエステルを共重合したアクリ
ルゴムを使用する耐油性ホース製造用ゴム組成物に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rubber composition for producing an oil-resistant hose, and more particularly, to a rubber for producing an oil-resistant hose using an acrylic rubber copolymerized with a fumaric acid monoester as a carboxyl group-containing monomer. Composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】耐油性ホースは、一般に、エポキシ基含
有アクリルゴム、エチレン−アクリレート共重合体ゴム
等のアクリレート共重合ゴムを原料ゴムとし、ホース形
状に成形後スチーム加硫によって製造されている。エポ
キシ基含有アクリルゴムを含むゴム組成物を用い、成形
後スチーム加硫によってホースを作製すると、同じゴム
組成物をプレス加硫した場合よりも加硫物性が低下する
という問題がある。一方、エチレン−アクリレート共重
合ゴムを主成分とする組成物では、ホースに押出成形す
る際に粘着が激しく、成形体の取扱に支障を来す等の問
題があった。
2. Description of the Related Art Oil-resistant hoses are generally manufactured by using an acrylate copolymer rubber such as an epoxy group-containing acrylic rubber or an ethylene-acrylate copolymer rubber as a raw rubber, forming the hose into a shape, and then steam vulcanizing. When a rubber composition containing an epoxy group-containing acrylic rubber is used to produce a hose by steam vulcanization after molding, there is a problem that the vulcanization properties are lower than when press vulcanizing the same rubber composition. On the other hand, a composition containing an ethylene-acrylate copolymer rubber as a main component has a problem in that it is strongly adhered when extruded into a hose and hinders handling of the molded article.

【0003】このような問題を解消するため、カルボキ
シル基含有単量体としてマレイン酸モノアルキルエステ
ルを共重合させたアクリルゴムを原料ゴムとする耐油ホ
ースが特開平6−99515号公報に開示されている。
このホースでは、スチーム加硫による加硫物性の低下及
び、押出成形時の粘着性は改善されている。
In order to solve such a problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-99515 discloses an oil-resistant hose made of an acrylic rubber obtained by copolymerizing a monoalkyl maleate as a carboxyl group-containing monomer as a raw rubber. I have.
In this hose, the vulcanization properties are reduced by steam vulcanization, and the adhesiveness during extrusion molding is improved.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、マレイ
ン酸モノアルキルエステルを共重合したアクリルゴムを
原料ゴムとするホースは、耐圧強度、特に熱負荷後の
(熱履歴を受けた後の)耐圧強度が不足するという問題
があった。本発明は、スチーム加硫物がプレス加硫物と
同等の加硫物性を有し、熱負荷後の強度低下の少ない耐
油性ホース製造用のゴム組成物を提供することである。
However, a hose made of an acrylic rubber copolymerized with a monoalkyl maleate as a raw rubber has a high pressure resistance, particularly a pressure resistance after a heat load (after receiving a heat history). There was a problem of shortage. An object of the present invention is to provide a rubber composition for producing an oil-resistant hose, in which a steam vulcanizate has the same vulcanizate properties as a press vulcanizate and has a small decrease in strength after heat load.

【0005】ところで、マレイン酸モノアルキルエステ
ル等のブテンジオン酸モノエステルとアクリル酸アルキ
ルエステル又はこれらとエチレンとを共重合させたアク
リルゴムは、特開昭50−45031号公報により公知
であり、これらのアクリルゴムを用いた加硫性組成物は
良好なスコーチ性を有することが示されている。しかし
ながら、この公報には、加硫性組成物をプレス加硫した
加硫物の物性は示されているが、スチーム加硫物の物性
に関しては示唆する開示も全くない。又、前記の特開平
6−99515号公報にもマレイン酸モノアルキルエス
テル以外のブテンジオン酸モノエステルを共重合したア
クリルゴムのスチーム加硫物の物性を予測させる記載は
全くない。
[0005] By the way, a butenedioic acid monoester such as a maleic acid monoalkyl ester and an acrylic acid alkyl ester or an acrylic rubber obtained by copolymerizing these with ethylene are known from JP-A-50-45031. It has been shown that vulcanizable compositions using acrylic rubber have good scorch properties. However, although this publication discloses the physical properties of a vulcanized product obtained by press-vulcanizing a vulcanizable composition, there is no disclosure suggesting the physical properties of a steam vulcanized product. Also, there is no description in JP-A-6-99515 mentioned above for predicting the physical properties of a steam vulcanizate of an acrylic rubber copolymerized with a butenedioic acid monoester other than a monoalkyl maleate.

【0006】本発明者等は、これらの公知技術を斟酌し
て上記目的を達成すべく検討した結果、カルボキシル基
含有単量体としてフマル酸モノエステルは、アクリル酸
アルキルエステルと比較的多量に共重合させることがで
き、得られるアクリルゴムを使用することによって目的
が達成されることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
The inventors of the present invention have studied to achieve the above object in consideration of these known techniques, and as a result, as a carboxyl group-containing monomer, fumaric acid monoester is used in a relatively large amount with alkyl acrylate. It has been found that the object can be achieved by using the obtained acrylic rubber which can be polymerized, and the present invention has been completed.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、アクリル酸アルキルエステルとフマル酸モノエステ
ルを共重合してなるアクリルゴム及び加硫剤を含むこと
を特徴とする耐油性ホース用ゴム組成物及びこの組成物
を成形、加硫してなる耐油性ホースが提供される。
According to the present invention, there is provided a rubber composition for an oil-resistant hose, comprising an acrylic rubber obtained by copolymerizing an alkyl acrylate and a monoester of fumaric acid, and a vulcanizing agent. And an oil-resistant hose obtained by molding and vulcanizing the composition.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】次に実施の形態を挙げて本発明を
更に詳細に説明する。本発明で使用するアクリルゴム
は、フマル酸モノエステルとアクリル酸アルキルエステ
ル、更にはこれらとアクリル酸アルコキシアルキルエス
テルとを共重合してなるものである。本発明におけるフ
マル酸モノエステルとしては、例えば、フマル酸モノメ
チル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノn−又はイソ
−プロピル、フマル酸モノn−又はイソ−又はter−
ブチル、フマル酸モノn−アミル、フマル酸モノn−ヘ
キシル、フマル酸モノn−ヘプチル、フマル酸モノn−
オクチル、フマル酸モノ(2−エチルヘキシル)などの
アルキル基の炭素数が1〜10程度のフマル酸モノアル
キルエステル;フマル酸モノメトキシメチル、フマル酸
モノメトキシエチル、フマル酸モノエトキシエチル、フ
マル酸モノメトキシブチルなどの炭素数が1〜5程度の
アルキレン基及び炭素数が1〜5程度のアルコキシ基を
有するフマル酸モノアルコキシアルキルエステルなどが
挙げられる。なかでも、フマル酸モノメチル、フマル酸
モノエチル、フマル酸モノn−プロピル、フマル酸モノ
n−ブチル、フマル酸モノメトキシメチル、フマル酸モ
ノメトキシエチルなどが好ましく、更に好ましくはフマ
ル酸モノエチル、フマル酸モノn−ブチルなどである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Next, the present invention will be described in more detail with reference to embodiments. The acrylic rubber used in the present invention is obtained by copolymerizing a monoester of fumaric acid and an alkyl acrylate, and a copolymer thereof with an alkoxyalkyl acrylate. Examples of the monoester of fumaric acid in the present invention include, for example, monomethyl fumarate, monoethyl fumarate, mono-n- or iso-propyl fumarate, mono-n- or iso- or ter-fumarate.
Butyl, mono-n-amyl fumarate, mono-n-hexyl fumarate, mono-n-heptyl fumarate, mono-n-fumarate
Monoalkyl esters of fumaric acid having about 1 to 10 carbon atoms in an alkyl group such as octyl and mono (2-ethylhexyl) fumarate; monomethoxymethyl fumarate, monomethoxyethyl fumarate, monoethoxyethyl fumarate, mono fumarate Monoalkoxyalkyl fumarate having an alkylene group having about 1 to 5 carbon atoms and an alkoxy group having about 1 to 5 carbon atoms, such as methoxybutyl. Among them, monomethyl fumarate, monoethyl fumarate, mono-n-propyl fumarate, mono-n-butyl fumarate, monomethoxymethyl fumarate, monomethoxyethyl fumarate and the like are preferable, and monoethyl fumarate and mono fumarate are more preferable. n-butyl and the like.

【0009】本発明においてフマル酸モノエステルと共
重合させるアクリル酸アルキルエステルとしては、従来
公知のアクリルゴムで使用されているものはいずれも使
用可能であり、特に制限されない。例えば、アクリル酸
メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、アクリル
酸n−又はイソ−プロピルエステル、アクリル酸n−又
はイソ−又はter−ブチルエステル、アクリル酸n−
アミルエステル、アクリル酸n−ヘキシルエステル、ア
クリル酸n−ヘプチルエステル、アクリル酸(2−エチ
ルヘキシル)エステル、アクリル酸n−オクチルエステ
ル、アクリル酸n−ノニルエステル、アクリル酸n−デ
シルエステル、アクリル酸2−シアノエチルなどの炭素
数1〜10程度のアルキル基を有するアクリル酸アルキ
ルエステルが挙げられる。なかでも、アクリル酸エチル
エステル、又はアクリル酸n−ブチルエステルが好まし
い。これらのアクリル酸アルキルエステルは1種又は2
種以上を組み合わせて使用することができる。
In the present invention, as the alkyl acrylate copolymerized with the fumaric acid monoester, any of those conventionally used in acrylic rubbers can be used and is not particularly limited. For example, acrylic acid methyl ester, acrylic acid ethyl ester, acrylic acid n- or iso-propyl ester, acrylic acid n- or iso- or ter-butyl ester, acrylic acid n-
Amyl ester, n-hexyl acrylate, n-heptyl acrylate, (2-ethylhexyl) acrylate, n-octyl acrylate, n-nonyl acrylate, n-decyl acrylate, acrylic acid 2 Acrylate alkyl esters having an alkyl group having about 1 to 10 carbon atoms, such as cyanoethyl; Among them, ethyl acrylate or n-butyl acrylate is preferred. These acrylic acid alkyl esters may be used alone or in combination.
More than one species can be used in combination.

【0010】又、アクリル酸アルキルエステルと共に使
用されるアクリル酸アルコキシアルキルエステルとして
は、従来公知のアクリルゴムで使用されているものはい
ずれも使用可能であり、特に制限されない。例えば、ア
クリル酸メトキシメチルエステル、アクリル酸エトキシ
メチルエステル、アクリル酸2−メトキシエチルエステ
ル、アクリル酸2−エトキシエチルエステル、アクリル
酸2−ブトキシエチルエステルなどの炭素数が1〜5程
度のアルキレン基及び炭素数が1〜5程度のアルコキシ
基を有するアクリル酸アルコキシアルキルエステルが挙
げられる。なかでも、アクリル酸2−メトキシエチルエ
ステル、アクリル酸2−エトキシエチルエステルが好ま
しい。これらのアクリル酸アルコキシアルキルエステル
は1種又は2種以上を組み合わせて使用することができ
る。
As the alkoxyalkyl acrylate used together with the alkyl acrylate, any of those conventionally used in acrylic rubbers can be used and is not particularly limited. For example, alkylene groups having about 1 to 5 carbon atoms, such as methoxymethyl acrylate, ethoxymethyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, and 2-butoxyethyl acrylate; An alkoxyalkyl acrylate having an alkoxy group having about 1 to 5 carbon atoms is exemplified. Of these, acrylic acid 2-methoxyethyl ester and acrylic acid 2-ethoxyethyl ester are preferred. These acrylic acid alkoxyalkyl esters can be used alone or in combination of two or more.

【0011】本発明で必要により上記の単量体と共重合
可能な単量体を使用することができ、かかる単量体とし
ては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
などの不飽和ニトリル化合物;エチレン、プロピレンな
どのα−オレフィン類;スチレン、α−メチルスチレン
などの芳香族ビニル化合物;塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、酢酸ビニル、エチルビニルエーテル、ブチルビニル
エーテルなどのビニル系単量体;メタクリル酸アルコキ
シアルキルエステル、アクリル酸フルフリルエステル、
アクリルアミドなどの前記以外のアクリル酸及びメタク
リル酸の誘導体;イソプレン、ブタジエン、クロロプレ
ン、ピペリレンなどの共役ジエン;ジシクロペンタジエ
ン、ノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ヘキサジ
エン、ノルボルナジエンなどの非共役ジエン類;ジビニ
ルベンゼン、エチレングリコールジアクリレート、プロ
ピレングリコールジアクリレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレ
ートなどの多官能性化合物などが挙げられる。これらは
1種又は2種以上を組み合わせて使用することができ
る。
In the present invention, if necessary, a monomer copolymerizable with the above-mentioned monomer can be used. Examples of such a monomer include unsaturated nitrile compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile; Α-olefins such as propylene; aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene; vinyl monomers such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, ethyl vinyl ether and butyl vinyl ether; alkoxyalkyl methacrylate; Furfuryl acrylate,
Other derivatives of acrylic acid and methacrylic acid such as acrylamide; conjugated dienes such as isoprene, butadiene, chloroprene, and piperylene; non-conjugated dienes such as dicyclopentadiene, norbornene, ethylidene norbornene, hexadiene, norbornadiene; divinylbenzene, ethylene glycol Examples include polyfunctional compounds such as diacrylate, propylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, and propylene glycol dimethacrylate. These can be used alone or in combination of two or more.

【0012】本発明で用いるアクリルゴムは、通常のア
クリルゴムの重合と同様に上記の単量体をラジカル重合
することによって得られる。本発明においては、乳化重
合、溶液重合、懸濁重合などの重合形態、回分式、連続
式などの重合方式、重合温度などの重合条件、回収方法
などは特に限定されず、どのような重合方法であっても
よい。
The acrylic rubber used in the present invention can be obtained by radical polymerization of the above-mentioned monomers in the same manner as ordinary polymerization of acrylic rubber. In the present invention, the polymerization form such as emulsion polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, batch system, polymerization system such as continuous system, polymerization conditions such as polymerization temperature, recovery method and the like are not particularly limited, and any polymerization method It may be.

【0013】本発明で使用するアクリルゴムを製造する
際の単量体混合物中の各単量体の割合は、該アクリルゴ
ムを用いたホースに要求される特性に応じて適宜決定さ
れ、特に限定されない。通常、フマル酸モノエステルは
0.1〜40重量%、好ましくは0.2〜20重量%、
更に好ましくは0.5〜10重量%であり、アクリル酸
アルキルエステルは10〜99.9重量%、好ましくは
50〜97.8重量%、更に好ましくは70〜94.5
重量%であり、アクリル酸アルコキシアルキルエステル
は0〜50重量%、好ましくは2〜30重量%、より好
ましくは5〜20重量%である。必要によりこれらの単
量体と共重合される他の単量体は、単量体混合物中に0
〜30重量%のアクリルゴムが本来有する特性が損なわ
れない範囲で使用される。
The ratio of each monomer in the monomer mixture used in producing the acrylic rubber used in the present invention is appropriately determined according to the properties required for a hose using the acrylic rubber, and is particularly limited. Not done. Usually, the fumaric acid monoester is 0.1 to 40% by weight, preferably 0.2 to 20% by weight,
More preferably, it is 0.5 to 10% by weight, and the alkyl acrylate is 10 to 99.9% by weight, preferably 50 to 97.8% by weight, and more preferably 70 to 94.5%.
% By weight, and the content of the alkoxyalkyl acrylate is 0 to 50% by weight, preferably 2 to 30% by weight, more preferably 5 to 20% by weight. If necessary, other monomers copolymerized with these monomers are contained in the monomer mixture at 0%.
It is used within a range that does not impair the inherent properties of the acrylic rubber of up to 30% by weight.

【0014】かくして得られる本発明で使用するアクリ
ルゴムは、ムーニー粘度(ML1+4,100℃)が、通常1
0〜150程度である。好ましくは15〜100、更に
好ましくは20〜60である。又、アクリルゴム中の結
合各単量体量は上記の使用量(重合時の仕込み量)と一
致する。又、 アクリルゴム中の好ましいフマル酸モノエ
ステルの結合量は、アクリルゴム100g中のカルボキ
シル官能基量(ephr)で0.0005〜0.06モ
ル、好ましくは0.003〜0.020モル、更に好ま
しくは0.005〜0.010モルである。0.000
5モル未満では加硫が不十分となり、加硫ゴムとして使
用することは困難である。又、0.06モルを超えると
加硫が過多となり、伸びが低下し、強度や耐熱性も不十
分となり好ましくない。
The acrylic rubber used in the present invention thus obtained has a Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C.) of usually 1
It is about 0 to 150. Preferably it is 15-100, More preferably, it is 20-60. The amount of each monomer in the acrylic rubber coincides with the above-mentioned amount used (the amount charged during polymerization). The preferred amount of fumaric acid monoester in the acrylic rubber is 0.0005 to 0.06 mol, preferably 0.003 to 0.020 mol, in terms of the amount of carboxyl functional group (ephr) in 100 g of the acrylic rubber. Preferably it is 0.005 to 0.010 mol. 0.000
If it is less than 5 moles, vulcanization becomes insufficient and it is difficult to use as a vulcanized rubber. On the other hand, if it exceeds 0.06 mol, vulcanization becomes excessive, elongation is reduced, and strength and heat resistance are insufficient, which is not preferable.

【0015】本発明のホース製造用ゴム組成物は、上記
のアクリルゴムに加硫剤を配合してなるものである。
尚、「加硫」という表現は、本来、ジエン系ゴムなどの
不飽和ゴムを架橋剤として硫黄又は硫黄供与性化合物を
使用して架橋する場合に用いられるが、ゴム工業ではこ
れら以外の有機過酸化物や不飽和結合を有しないゴムに
それに固有の架橋剤を用いて架橋する場合にも、これら
の架橋剤は加硫剤、架橋は加硫と呼ばれている。従っ
て、本発明においても、これに習って架橋剤を加硫剤、
架橋を加硫と称する。
The rubber composition for producing a hose of the present invention is obtained by blending a vulcanizing agent with the above acrylic rubber.
Incidentally, the term “vulcanization” is originally used when crosslinking is performed by using an unsaturated rubber such as a diene rubber or the like as a crosslinking agent by using sulfur or a sulfur-donating compound. Even when a rubber having no oxide or unsaturated bond is cross-linked by using a cross-linking agent specific to the rubber, these cross-linking agents are called vulcanizing agents, and the cross-linking is called vulcanization. Therefore, also in the present invention, a vulcanizing agent,
Crosslinking is called vulcanization.

【0016】本発明においては、従来公知のカルボキシ
ル基含有アクリルゴムの加硫に使用されている加硫剤が
いずれも使用可能であり、特に制限されない。好ましい
加硫剤としては、例えば、多価脂肪族第一級アミン及び
多価芳香族第一級アミンなどの第一級アミン及びその誘
導体、多価ヒドラジド基含有化合物が挙げられる。多価
脂肪族第一級アミン及びその誘導体としては、例えば、
ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカー
バメイト、テトラメチレンペンタミン、ヘキサメチレン
ジアミン−シンナムアルデヒド縮合物およびヘキサメチ
レンジアミン−ジベンゾエート塩等が挙げられ、芳香族
第一級アミンとしては、例えば、4,4′−メチレンジ
アニリン、4,4′−ジアミノジフェニルエーテル、m
−フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、4,
4′−メチレンビス(o−クロロアニリン)等が挙げら
れる。なかでも、ヘキサメチレンジアミンカーバメイ
ト、ヘキサメチレンジアミン−シンナムアルデヒド縮合
物、4,4′−メチレンジアニリン、4,4′−ジアミ
ノジフェニルエーテルが特に好ましい。これらは1種又
は2種以上組み合わせて使用することができる。
In the present invention, any conventionally known vulcanizing agent used for vulcanizing a carboxyl group-containing acrylic rubber can be used, and is not particularly limited. Preferred vulcanizing agents include, for example, primary amines such as polyvalent aliphatic primary amines and polyvalent aromatic primary amines and derivatives thereof, and polyhydrazide group-containing compounds. As polyvalent aliphatic primary amines and derivatives thereof, for example,
Hexamethylene diamine, hexamethylene diamine carbamate, tetramethylene pentamine, hexamethylene diamine-cinnamaldehyde condensate, hexamethylene diamine-dibenzoate salt, and the like, and aromatic primary amines include, for example, 4,4 ′ -Methylene dianiline, 4,4'-diaminodiphenyl ether, m
-Phenylenediamine, p-phenylenediamine, 4,
4'-methylenebis (o-chloroaniline) and the like. Among them, hexamethylenediaminecarbamate, hexamethylenediamine-cinnamaldehyde condensate, 4,4'-methylenedianiline, and 4,4'-diaminodiphenylether are particularly preferred. These can be used alone or in combination of two or more.

【0017】多価ヒドラジド基含有化合物としては、例
えば、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒド
ラジド、フタル酸ジヒドラジド、2,6−ジナフタレン
ジカルボン酸ジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マ
ロン酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシ
ン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸
ヒドラジドなどの脂肪族カルボン酸や芳香族カルボン酸
などのカルボン酸とヒドラジンなどとの反応物が挙げら
れる。これらは1種又は2種以上組み合わせて使用する
ことができる。
Examples of the polyhydrazide group-containing compound include, for example, isophthalic dihydrazide, terephthalic dihydrazide, phthalic dihydrazide, 2,6-dinaphthalenedicarboxylic dihydrazide, oxalic dihydrazide, malonic dihydrazide, adipic dihydrazide, sebacic acid A reaction product of a carboxylic acid such as an aliphatic carboxylic acid or an aromatic carboxylic acid such as dihydrazide, maleic dihydrazide, or fumaric hydrazide with hydrazine is exemplified. These can be used alone or in combination of two or more.

【0018】通常加硫剤は加硫促進剤とともに使用され
る場合が多く、本発明においても加硫促進剤の使用が望
ましい。加硫促進剤としては、例えば、(1)無機弱酸
のアルカリ金属塩およびアルカリ金属水酸化物(例え
ば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム等)、(2)有機弱酸のアルカ
リ金属塩、アルカリ金属アルコレート及びフェノレート
(例えば、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリ
ウム、ラウリン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナ
トリウムエトキシド等)、(3)第四級アンモニウム塩
及び第四級ホスホニウム塩、ヒドロキシド、アルコレー
ト、フェノレート等(テトラブチルアンモニウムヒドロ
キシド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、ベンジ
ルトリフェニルホスホニウムクロライド、テトラブチル
アンモニウムメトキシド、オクタデシルトリメチルアン
モニウムブロマイド等)、(4)第三級アミン(例え
ば、トリエチレンジアミン、N,N,N′,N′−テト
ラメチル−1,4−ブタンジアミン、N,N,N′,
N′−テトラメチル−2,6−ジアミノフェノール、
N,N−ジメチルアミノエタノール等)、(5)グアニ
ジン類(ジフェニルグアニジン、ジ−o−トリルグアニ
ジン、テトラメチルグアニジン、ジブチルグアニジン
等)、(6)複素環式第三級アミン(イミダゾール、ピ
リジン、キノリン等)等が挙げられる。これらは1種又
は2種以上組み合わせて使用することができる。
Usually, a vulcanizing agent is often used together with a vulcanization accelerator, and the use of a vulcanization accelerator is also desirable in the present invention. Examples of the vulcanization accelerator include (1) alkali metal salts and alkali metal hydroxides of inorganic weak acids (for example, sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, etc.), and (2) organic weak acids. Alkali metal salts, alkali metal alcoholates and phenolates (eg, sodium stearate, potassium stearate, sodium laurate, sodium benzoate, sodium ethoxide, etc.), (3) quaternary ammonium salts and quaternary phosphonium salts , Hydroxide, alcoholate, phenolate and the like (tetrabutylammonium hydroxide, tetramethylammonium bromide, benzyltriphenylphosphonium chloride, tetrabutylammonium methoxide, octadecyltrimethylammonium bromide and the like), ( ) A tertiary amine (e.g., triethylenediamine, N, N, N ', N'-tetramethyl-1,4-butanediamine, N, N, N',
N'-tetramethyl-2,6-diaminophenol,
N, N-dimethylaminoethanol, etc.), (5) guanidines (diphenylguanidine, di-o-tolylguanidine, tetramethylguanidine, dibutylguanidine, etc.), (6) heterocyclic tertiary amines (imidazole, pyridine, Quinoline, etc.). These can be used alone or in combination of two or more.

【0019】加硫剤の使用量は、特に制限されないが、
通常、アクリルゴム100重量部当たり0.1〜10重
量部、好ましくは0.2〜5重量部の割合である。0.
1重量部未満の使用では、加硫が不十分で満足すべき引
張強さを有する加硫物が得られ難く、一方10重量部を
超えると、加硫物は硬くなり過ぎ、伸びの低下が大きく
なる。上記の加硫剤の使用量は一般的な目安であり、加
硫剤のより正確な使用量は、前記のアクリルゴム100
gあたり、加硫剤中の官能基の量で0.0002〜0.
1モル、好ましくは0.0015〜0.035モル、更
に好ましくは0.002〜0.02モルである。又、加
硫促進剤の使用量は、通常、本発明のアクリルゴム10
0重量部当たり0.1〜20重量部、好ましくは0.2
〜10重量部、更に好ましくは0.4〜5重量部の割合
である。0.1重量部未満の使用割合では、加硫が不十
分で満足すべき引張強さを有する加硫物が得られ難く、
一方、20重量部を超えると、加硫物性上使用割合に見
合った効果はなく不経済であり、又、加工安定性に欠け
るようになるので好ましくない。
Although the amount of the vulcanizing agent is not particularly limited,
Usually, the ratio is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.2 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the acrylic rubber. 0.
If the amount is less than 1 part by weight, it is difficult to obtain a vulcanizate having insufficient tensile strength and satisfactory tensile strength, while if it exceeds 10 parts by weight, the vulcanizate becomes too hard and the elongation is reduced. growing. The amount of the vulcanizing agent used is a general guideline, and the more accurate amount of the vulcanizing agent used is based on the acrylic rubber 100
The amount of the functional group in the vulcanizing agent per g is 0.0002 to 0.
1 mol, preferably 0.0015 to 0.035 mol, more preferably 0.002 to 0.02 mol. The amount of the vulcanization accelerator used is usually the same as the acrylic rubber 10 of the present invention.
0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.2 to 0 parts by weight
The amount is 10 to 10 parts by weight, more preferably 0.4 to 5 parts by weight. At a use ratio of less than 0.1 part by weight, it is difficult to obtain a vulcanized product having insufficient tensile strength and satisfactory tensile strength.
On the other hand, if it exceeds 20 parts by weight, there is no effect corresponding to the use ratio in terms of vulcanization properties and it is uneconomical, and processing stability is undesirably lost.

【0020】本発明の耐油性ホース製造用ゴム組成物
は、前記のアクリルゴムと加硫剤を、必要に応じて、他
の配合剤とともに、通常使用されるロール、バンバリ
ー、インターナルミキサーなどの混合機を用いて混合、
混練することによって製造することができる。他の配合
剤としては、例えば、補強材、充填剤、老化防止剤、酸
化防止剤、光安定剤、スコーチ防止剤、架橋遅延剤、可
塑剤、加工助剤、滑剤、粘着剤、潤滑剤、難燃剤、防黴
剤、帯電防止剤、着色剤などが挙げられれるが、本発明
においてはこれらの配合剤の種類や使用量は特に制限さ
れず、耐油性ホースに要求される特性に応じて適宜決定
することができる。
The rubber composition for producing an oil-resistant hose of the present invention comprises the above-mentioned acrylic rubber and a vulcanizing agent, if necessary, together with other compounding agents, such as a commonly used roll, Banbury or internal mixer. Mixing using a mixer,
It can be manufactured by kneading. As other compounding agents, for example, reinforcing materials, fillers, antioxidants, antioxidants, light stabilizers, anti-scorch agents, crosslinking retarders, plasticizers, processing aids, lubricants, adhesives, lubricants, Flame retardants, fungicides, antistatic agents, coloring agents, and the like, but in the present invention, the type and amount of these compounding agents are not particularly limited, and may be selected according to the characteristics required for an oil-resistant hose. It can be determined appropriately.

【0021】又、本発明においては、必要に応じ本発明
の効果が損なわれない範囲で、本発明のアクリルゴムと
ともに他のゴム成分、あるいは樹脂成分等を混合して使
用することができる。他のゴム成分としては、例えば、
本発明のアクリルゴム以外のアクリルゴム、エチレン−
アクレート共重合ゴム、EPDM等のオレフィン系ゴ
ム、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴ
ム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合ゴム、クロロプレンゴム、塩化ビ
ニル系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポ
リアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマ
ー、ポリシロキサン系エラストマー等が挙げられる。特
にエチレンアクリレート共重合ゴムの使用が好ましく、
該共重合ゴムを前記のアクリルゴムと混合することによ
り強度特性及び熱老化後の伸び変化率の非常に小さい加
硫物が得られる。
In the present invention, if necessary, other rubber components or resin components can be mixed with the acrylic rubber of the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired. As other rubber components, for example,
Acrylic rubber other than the acrylic rubber of the present invention, ethylene-
Acrylate copolymer rubber, olefin rubber such as EPDM, natural rubber, polybutadiene rubber, polyisoprene rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, chloroprene rubber, vinyl chloride elastomer, polyester elastomer, polyamide system Elastomers, polyurethane elastomers, polysiloxane elastomers and the like can be mentioned. Particularly preferred is the use of ethylene acrylate copolymer rubber,
By mixing the copolymer rubber with the above-mentioned acrylic rubber, a vulcanizate having an extremely small strength characteristic and a low elongation change after heat aging can be obtained.

【0022】エチレン−アクリレート共重合ゴムは、エ
チレンと前記のアクリル酸アルキルエステルの少なくと
も1種又はこれと前記のアクリル酸アルコキシエステル
の少なくとも1種、更に架橋サイト用単量体を共重合し
て得られるゴムである。該共重合ゴムを製造する際のこ
れらの各モノマーの使用割合は特に制限されないが、エ
チレンは20〜75重量%、好ましくは30〜65重量
%、更に好ましくは40〜55重量%、架橋サイト単量
体は0〜30重量%、好ましくは0.5〜15重量%、
更に好ましくは3〜5重量%、残部がアクリル酸アルキ
ルエステルである単量体混合物を共重合して得られる共
重合ゴムが好ましい。この場合、アクリル酸アルキルエ
ステルとしては、アクリル酸メチル又はアクリル酸エチ
ルが好ましい。架橋サイト用単量体は、該共重合ゴムを
本発明のアクリルゴムとは別の架橋剤で架橋させる場合
には、従来公知の各種架橋サイトモノマーが使用可能で
あって特に制限されないが、本発明のアクリルゴムと同
じ架橋剤で架橋させる場合には、マレイン酸モノアルキ
ル、マレイン酸モノアルコキシアルキル、フマル酸モノ
アルキル、フマル酸モノアルコキシアルキル等のブテン
ジオン酸モノエステルが好ましい。この場合のモノエス
テルは前記のフマル酸モノエステルのモノエステルと同
様である。これらの架橋サイト用単量体の使用割合は本
発明のアクリルゴムにおける前記の使用割合と同様であ
る。エチレン−アクリレート共重合ゴムのムーニー粘度
は本発明のアクリルゴムの場合と同様である。
The ethylene-acrylate copolymer rubber is obtained by copolymerizing ethylene and at least one of the above-mentioned alkyl acrylates, or at least one of the above-mentioned alkoxy acrylates, and a monomer for a crosslinking site. Rubber. The proportion of each of these monomers used in producing the copolymer rubber is not particularly limited, but ethylene is 20 to 75% by weight, preferably 30 to 65% by weight, more preferably 40 to 55% by weight, The monomer is 0 to 30% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight,
More preferably, a copolymer rubber obtained by copolymerizing a monomer mixture containing 3 to 5% by weight, with the balance being an alkyl acrylate, is preferred. In this case, the alkyl acrylate is preferably methyl acrylate or ethyl acrylate. When the copolymer rubber is crosslinked with a crosslinking agent different from the acrylic rubber of the present invention, conventionally known various crosslinking site monomers can be used and are not particularly limited. When crosslinking with the same crosslinking agent as the acrylic rubber of the present invention, butenedioic acid monoesters such as monoalkyl maleate, monoalkoxyalkyl maleate, monoalkyl fumarate and monoalkoxyalkyl fumarate are preferred. The monoester in this case is the same as the monoester of fumaric acid monoester described above. The proportions of these cross-linking site monomers used are the same as the proportions used in the acrylic rubber of the present invention. The Mooney viscosity of the ethylene-acrylate copolymer rubber is the same as that of the acrylic rubber of the present invention.

【0023】本発明のアクリルゴムとエチレン−アクリ
レート共重合ゴムとを混合して使用する場合には、該ア
クリルゴム50〜90重量%、好ましくは70〜85重
量%、該共重合ゴム10〜50重量%、好ましくは15
〜30重量%である。エチレン−アクリレート共重合ゴ
ムを混合する目的によっては、該共重合ゴムを架橋させ
る必要がない場合もあり、このような場合には該共重合
ゴムとして架橋サイト用単量体を共重合していない該共
重合ゴムを用いることもできる。エチレン−アクリレー
ト共重合ゴムは通常架橋させるが、本発明のアクリルゴ
ムと異なる架橋剤を用いることもできるが、該アクリル
ゴムと同じ架橋剤で共架橋させることが好ましい。この
場合には、架橋剤及び架橋促進剤の使用量は耐油性ゴム
ホースに要求される性能を満足するように適宜調整す
る。
When the acrylic rubber of the present invention and the ethylene-acrylate copolymer rubber are used as a mixture, the acrylic rubber is 50 to 90% by weight, preferably 70 to 85% by weight, and the copolymer rubber is 10 to 50% by weight. % By weight, preferably 15
3030% by weight. Depending on the purpose of mixing the ethylene-acrylate copolymer rubber, it may not be necessary to cross-link the copolymer rubber, and in such a case, the copolymer rubber is not copolymerized with a monomer for a crosslinking site. The copolymer rubber can also be used. The ethylene-acrylate copolymer rubber is usually cross-linked, but a cross-linking agent different from the acrylic rubber of the present invention can be used, but it is preferable to co-cross-link with the same cross-linking agent as the acrylic rubber. In this case, the amounts of the crosslinking agent and the crosslinking accelerator are appropriately adjusted so as to satisfy the performance required for the oil-resistant rubber hose.

【0024】本発明のホース製造用ゴム組成物を用いて
ホース製造する際、ホースの製造方法自体は従来公知の
ホースの製造方法に従えばよく特に制限されない。又、
ホースの構造も特に制限されず、例えば、繊維被覆、糸
心入り、他ゴム又は樹脂との積層品などが挙げられる。
通常ホースは、ゴム組成物を押出機を用いてホース形状
に成形し、スチーム缶内で一次加硫した後、オーブン中
で熱空気下に二次加硫することで製造される。本発明の
耐油性ホースは、例えば、自動車用燃料ホース、自動車
用ATFホース、エアダクトホースなどの用途に使用す
ることができる。
When the hose is manufactured using the rubber composition for manufacturing a hose of the present invention, the method of manufacturing the hose itself may be in accordance with a conventionally known method of manufacturing a hose, and is not particularly limited. or,
The structure of the hose is not particularly limited, and examples thereof include a fiber coating, a thread core, and a laminate with other rubber or resin.
Usually, a hose is manufactured by molding a rubber composition into a hose shape using an extruder, performing primary vulcanization in a steam can, and then performing secondary vulcanization in an oven under hot air. The oil-resistant hose of the present invention can be used for applications such as automobile fuel hoses, automobile ATF hoses, and air duct hoses.

【0025】[0025]

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、以下における部及び%は特に断
りのない限り重量基準である。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In the following, parts and percentages are by weight unless otherwise specified.

【0026】実施例1〜7、比較例1〜16 本発明で使用するフマル酸モノエステルを共重合したア
クリルゴム及び比較例のアクリルゴムを通常の乳化重合
によって製造した。各該アクリルゴムの単量体組成及び
該ゴム中のカルボキシル基量は表1の通りである。
Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 16 Acrylic rubbers obtained by copolymerizing a fumaric acid monoester used in the present invention and acrylic rubbers of Comparative Examples were produced by ordinary emulsion polymerization. Table 1 shows the monomer composition of each acrylic rubber and the amount of carboxyl groups in the rubber.

【0027】表 1 Table 1

【0028】表2〜表5に記載の配合処方に従い、各ア
クリルゴムと加硫剤及び加硫促進剤を除く各配合剤並び
に場合によりエチレン−アクリレート共重合ゴムとを小
型バンバリー(0.8リットル容積)で混合し、得られ
た混合物に加硫剤及び加硫促進剤を6インチロールで混
合、混練して加硫性ゴム組成物を調製した。各加硫性ゴ
ム組成物を、プレス加硫(一次加硫:160℃×30
分)して厚さ2mmの加硫シートを得、これを加熱空気
で二次加硫(170℃×4時間)した。又、一次加硫を
スチーム缶中で行う場合の加硫条件は上記の一次加硫条
件と同じである。この加硫シートを用い、常態での引張
強さ伸び及び100%引張り応力はJIS K6251
に準じて、硬さはJIS K6253に準じて測定し
た。熱老化性はJIS K6257に準じて測定し、熱
負荷前を基準とする変化率で表示した。結果を表2〜5
に示した。
According to the compounding recipes shown in Tables 2 to 5, each acrylic rubber and each compounding agent excluding a vulcanizing agent and a vulcanization accelerator and optionally ethylene-acrylate copolymer rubber were mixed with a small Banbury (0.8 liter). By volume), and a vulcanizing agent and a vulcanization accelerator were mixed and kneaded with a 6-inch roll to the resulting mixture to prepare a vulcanizable rubber composition. Each vulcanizable rubber composition is press-vulcanized (primary vulcanization: 160 ° C. × 30
2) to obtain a vulcanized sheet having a thickness of 2 mm, which was secondarily vulcanized with heated air (170 ° C. × 4 hours). The vulcanization conditions when the primary vulcanization is performed in a steam can are the same as the above primary vulcanization conditions. Using this vulcanized sheet, the tensile strength elongation and 100% tensile stress under normal conditions are determined according to JIS K6251.
The hardness was measured according to JIS K6253. The heat aging property was measured according to JIS K6257, and indicated by a rate of change before heat load. Tables 2 to 5 show the results.
It was shown to.

【0029】表 2 注)表2〜表5に共通 (D)Du Pont社製 Vamac G (エチレン約46〜48%、アクリル酸メチル約50〜
48%、マレイン酸モノメチル約3.5〜4.5%の共
重合体) (1)東海カーボン社製 シースト116 (2)大日本インキ化学社製 グレックG−8205 (3)4,4′−ジアミノジフェニルエーテル (4)Du Pont社製 Diak No.3 (N,N′−ジシンナミリデン−1,6−ヘキサンジア
ミン)
Table 2 Note) Common to Tables 2 to 5 (D) Vamac G manufactured by Du Pont (ethylene about 46 to 48%, methyl acrylate about 50 to 50%)
48%, copolymer of about 3.5 to 4.5% of monomethyl maleate) (1) Seast 116 manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd. (2) Grec G-8205 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. (3) 4,4'- Diamino diphenyl ether (4) Diak No. manufactured by Du Pont 3 (N, N'-dicinnamylidene-1,6-hexanediamine)

【0030】表 3 Table 3

【0031】表 4 Table 4

【0032】表 5 Table 5

【0033】表2〜5に示す通り、フマル酸モノエステ
ルを共重合したアクリルゴムを用いた場合には、一次加
硫の加硫方式(プレス加硫、スチーム加硫)によらず、
緩慢及び厳しい熱負荷を受けた後においても、比較例の
フマル酸モノエステル以外のカルボキシル基含有単量体
を共重合したアクリルゴムを用いた場合に比べて、強度
(引張強さ)の変化率は著しく改善されている。各実施
例及び比較例のゴム組成物を用い、一次加硫をスチーム
加硫により、二次加硫をオーブン中で行ってホースを作
製したが、常態及び熱負荷後の本発明のホースは強度特
性に優れているが、比較例のゴム組成物で同様に作製し
たホースはいずれも熱負荷後の強度の低下が大きく、使
用上支障となることが確認された。又、本発明におい
て、フマル酸モノエステル共重合アクリルゴムにエチレ
ン−アクリレート共重合ゴムをブレンドすることによ
り、引張強さが大きく、又、熱老化後の伸び変化率が非
常に小さい優れた性能を有する加硫物が得られることが
分かる。
As shown in Tables 2 to 5, when an acrylic rubber copolymerized with a fumaric acid monoester was used, regardless of the primary vulcanization method (press vulcanization, steam vulcanization),
Even after receiving a slow and severe heat load, the rate of change in strength (tensile strength) compared to the case of using an acrylic rubber copolymerized with a carboxyl group-containing monomer other than the fumaric acid monoester of the comparative example. Has been significantly improved. Using the rubber composition of each of the Examples and Comparative Examples, a primary vulcanization was performed by steam vulcanization, and a secondary vulcanization was performed in an oven to prepare a hose. Although it was excellent in characteristics, it was confirmed that all the hoses similarly manufactured using the rubber composition of the comparative example had a large decrease in strength after heat load, which hindered use. Further, in the present invention, by blending ethylene-acrylate copolymer rubber with fumaric acid monoester copolymerized acrylic rubber, excellent tensile strength, and excellent performance with a very small elongation change after heat aging. It can be seen that a vulcanizate having the same is obtained.

【0034】[0034]

【発明の効果】以上の本発明によれば、スチーム加硫し
た場合にも、プレス加硫あるいは加熱空気下に加硫した
場合と同様に、熱負荷後の強度低下が著しく小さく、耐
圧強度保持性に優れた耐油性ホースが提供される。かか
る耐油性ホースは、ATFオイル移送、パワーステアリ
ング等の各種制御油移送用のホースに好適である。
According to the present invention, as in the case of press vulcanization or vulcanization under heated air, the decrease in strength after heat load is extremely small even when steam vulcanization is performed, and the pressure resistance is maintained. An oil-resistant hose having excellent resistance is provided. Such an oil resistant hose is suitable for a hose for transferring various control oils such as ATF oil transfer and power steering.

【0035】本発明の好ましい実施態様は下記の通りで
ある。 (1)請求項1又は2において、アクリルゴムは、アク
リル酸アルキルエステル又は、アクリル酸アルキルエス
テルおよびアクリル酸アルコキシアルキルエステルに、
フマル酸モノエステルを0.1〜40重量%(これらの
単量体混合物基準で)、好ましくは0.2〜20重量
%、更に好ましくは0.5〜10重量%共重合してなる
アクリルゴムである。 (2)(1)に記載のアクリルゴム中のカルボキシル含
有量は、該アクリルゴム100g当たりのカルボキシル
官能基量(ephr)で0.0005〜0.06モル、
好ましくは0.003〜0.020モル、更に好ましく
は0.005〜0.010モルである。 (3)(1)又は(2)に記載のアクリルゴム中のムー
ニー粘度は、10〜150、好ましくは15〜100、
更に好ましくは20〜60である。
A preferred embodiment of the present invention is as follows. (1) In claim 1 or 2, the acrylic rubber is an alkyl acrylate or an alkyl acrylate and an alkoxyalkyl acrylate;
Acrylic rubber obtained by copolymerizing fumaric acid monoester in an amount of 0.1 to 40% by weight (based on a mixture of these monomers), preferably 0.2 to 20% by weight, and more preferably 0.5 to 10% by weight. It is. (2) The carboxyl content in the acrylic rubber described in (1) is 0.0005 to 0.06 mol in terms of a carboxyl functional group content (ephr) per 100 g of the acrylic rubber.
Preferably it is 0.003-0.020 mol, More preferably, it is 0.005-0.010 mol. (3) Mooney viscosity in the acrylic rubber according to (1) or (2) is 10 to 150, preferably 15 to 100,
More preferably, it is 20 to 60.

【0036】(4)(1)〜(3)のいずれか1項に記
載のアクリルゴムは、アクリル酸アルキルエステルの含
有量が10〜99.9重量%、好ましくは50〜97.
8重量%、更に好ましくは70〜94.5重量%、及び
アクリル酸アルコキシアルキルエステルの含有量が0〜
50重量%、好ましくは2〜30重量%、更に好ましく
は5〜20重量%である、請求項1に記載の耐油性ホー
ス用ゴム組成物および請求項2に記載の耐油性ホース。 (5)(1)〜(4)のいずれか1項において、フマル
酸モノエステルは、アルキル基の炭素数が1〜10のフ
マル酸モノアルキルエステル又はアルキレン基の炭素数
が1〜5で、炭素数が1〜5のアルコキシ基を有するフ
マル酸モノアルコキシアルキルエステルであり、アクリ
ル酸アルキルアクリレートは、炭素数が1〜10のアル
キル基を有するものであり、アクリル酸アルコキシアル
キルエステルはアルキレン基の炭素数が1〜5で、炭素
数が1〜5のアルコキシ基を有するものである。 (6)(1)〜(5)のいずれか1項において、加硫剤
は多価第一級アミン又は多価ヒドラジド基含有化合物で
ある。 (7)請求項1又は2において、アクリルゴムはエチレ
ンアクリレート共重合ゴムと混合して使用する。
(4) The acrylic rubber according to any one of (1) to (3) has an alkyl acrylate content of 10 to 99.9% by weight, preferably 50 to 97.
8% by weight, more preferably 70 to 94.5% by weight, and the content of the alkoxyalkyl acrylate is 0 to
The rubber composition for an oil-resistant hose according to claim 1, which is 50% by weight, preferably 2 to 30% by weight, more preferably 5 to 20% by weight, and the oil-resistant hose according to claim 2. (5) In any one of (1) to (4), the fumaric acid monoester is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms of a fumaric acid monoalkyl ester or an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, Monoalkoxyalkyl fumarate having an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, alkyl acrylate is an alkyl acrylate having 1 to 10 carbon atoms, and alkoxyalkyl acrylate is an alkylene group having an alkylene group. It has 1 to 5 carbon atoms and has an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms. (6) In any one of (1) to (5), the vulcanizing agent is a polyvalent primary amine or a compound containing a polyhydrazide group. (7) In claim 1 or 2, the acrylic rubber is used by being mixed with an ethylene acrylate copolymer rubber.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 35/02 C08L 35/02 F16L 11/04 F16L 11/04 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08L 35/02 C08L 35/02 F16L 11/04 F16L 11/04

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 アクリル酸アルキルエステルとフマル酸
モノエステルを共重合してなるアクリルゴム及び加硫剤
を含むことを特徴とする耐油性ホース用ゴム組成物。
1. A rubber composition for an oil-resistant hose, comprising: an acrylic rubber obtained by copolymerizing an alkyl acrylate and a monoester of fumaric acid; and a vulcanizing agent.
【請求項2】 請求項1に記載のゴム組成物を加硫して
なる耐油性ホース。
2. An oil-resistant hose obtained by vulcanizing the rubber composition according to claim 1.
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