JPH06228081A - Production of sodium salt of nitro-containing aromatic sulfinic acid - Google Patents
Production of sodium salt of nitro-containing aromatic sulfinic acidInfo
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C313/02—Sulfinic acids; Derivatives thereof
- C07C313/04—Sulfinic acids; Esters thereof
Abstract
Description
【０００１】本発明は、対応する塩化スルホニルをアル
カリ金属亜硫酸塩と、水酸化ナトリウム溶液の存在下に
反応させることによる、ニトロ基を含有する芳香族スル
フィン酸のナトリウム塩の製造方法に関するものであ
る。The present invention relates to a method for producing a sodium salt of an aromatic sulfinic acid containing a nitro group by reacting a corresponding sulfonyl chloride with an alkali metal sulfite in the presence of a sodium hydroxide solution. .
【０００２】ニトロ基を含有する芳香族スルフィン酸の
ナトリウム塩は、たとえばアルキル化して対応するスル
ホンを与えることができ、続いてこれを反応性染料の製
造用の中間体として使用することができる。The sodium salt of an aromatic sulfinic acid containing a nitro group can, for example, be alkylated to give the corresponding sulfone, which can subsequently be used as an intermediate for the production of reactive dyes.
【０００３】亜硫酸ナトリウムの水溶液に塩化スルホニ
ルを 10 ないし 70℃ で数時間かけて添加し、同時に水
酸化ナトリウム溶液を添加して反応媒体をアルカリ性に
保つことによりスルフィン酸ナトリウムを製造すること
は公知である（ＦＩＡＴ 最終報告（FIAT Fonal Repor
t）949，23 ないし 24 ページ）。他の方法において
は、亜硫酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム溶液リン
酸および水の混合物に塩化スルホニルと水酸化ナトリウ
ム溶液とを同時に、60℃ で 2 時間かけて添加する（ド
イツ公開明細書 33 02 647、実施例 17）。It is known to produce sodium sulfinate by adding sulfonyl chloride to an aqueous solution of sodium sulfite at 10 to 70 ° C. over a period of several hours and at the same time adding sodium hydroxide solution to keep the reaction medium alkaline. There is (FIAT final report (FIAT Fonal Repor
t) 949, pages 23 to 24). In another method, sulfonyl chloride and sodium hydroxide solution are added simultaneously to a mixture of sodium bisulfite, sodium hydroxide solution phosphoric acid and water at 60 ° C. over 2 hours (German published specification 33 02 647, Example 17).
【０００４】これらの方法の欠点は、この方法で製造し
たスルフィン酸ナトリウムが僅かに約 80 ％の収率で得
られ、常に、第 2 の反応において塩化スルホニルの加
水分解と引き続く得られるスルホン酸の中和とにより生
成する 4 ないし 6 重量％の対応するスルホン酸ナトリ
ウムを含有することである。The disadvantage of these processes is that the sodium sulfinate produced by this process is obtained in a yield of only about 80%, always in the second reaction with hydrolysis of the sulphonyl chloride and the subsequent conversion of the sulphonic acid obtained. It contains 4 to 6% by weight of the corresponding sodium sulfonate formed by neutralization.
【０００５】このスルホン酸ナトリウムの含有量は、一
方では所望のスルフィン酸ナトリウムの収率を低下させ
るために、他方ではスルフィン酸塩が水性媒体中でさら
に処理される場合に付加的な流出液の汚染につながるた
めに望ましいものではない。反応条件を妥当に選択する
ならば、ニトロ基を含有する芳香族スルフィン酸のナト
リウム塩を優れた収率で、かつ高い純度で製造し得るこ
とがここに見いだされた。This content of sodium sulfonate reduces the yield of the desired sodium sulfinate, on the one hand, and on the other hand, when the sulfinate is further treated in an aqueous medium, additional effluent is added. Not desirable because it leads to pollution. It has now been found that, if the reaction conditions are reasonably selected, the sodium salt of an aromatic sulfinic acid containing a nitro group can be produced in excellent yields and high purity.
【０００６】したがって本発明は、塩化スルホニル（I
I）を −10 ないし 45℃ の、好ましくは−5 ないし 45
℃ の温度で 6 ないし 10 の、好ましくは 6 ないし 9
のpＨを有するアルカリ金属亜硫酸塩の水溶液に導入
し、この懸濁液の温度が 0℃以上ならばこれを −10 な
いし 0℃ に、好ましくは −5℃ に冷却し、ついで、反
応時間の少なくとも 80 ％、好ましくは少なくとも 90
％の間温度が 0℃を超えないような方法で水酸化ナトリ
ウム溶液を計量導入することを特徴とする、式Therefore, the present invention provides sulfonyl chloride (I
I) at −10 to 45 ° C., preferably −5 to 45 °
6 to 10 at a temperature of ° C, preferably 6 to 9
Is introduced into an aqueous solution of an alkali metal sulfite having a pH of 0.degree. C., and if the temperature of the suspension is 0.degree. C. or higher, it is cooled to -10 to 0.degree. C., preferably -5.degree. 80%, preferably at least 90
%, The sodium hydroxide solution is metered in in such a way that the temperature does not exceed 0 ° C.
【０００７】[0007]
【化３】 [Chemical 3]
【０００８】式中、Ｒ1 および Ｒ2 は相互に独立に水
素、Ｃ1-Ｃ6-アルキル、Ｃ5-Ｃ7-シクロアルキル、ハロ
ゲン、Ｃ6-Ｃ12-アリール、Ｃ6-Ｃ18-アラールキル、Ｃ
1-Ｃ6-アルコキシ、Ｃ6-Ｃ12-アリールオキシ、アミ
ノ、Ｃ2-Ｃ5-アシルアミノまたはカルボキシであるの塩
化スルホニルとアルカリ金属亜硫酸塩との、水酸化ナト
リウム溶液の存在下における反応による、式Wherein R 1 and R 2 independently of one another are hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 5 -C 7 -cycloalkyl, halogen, C 6 -C 12 -aryl, C 6 -C 18 -Aral kill, C
By reaction of a sulfonyl chloride of 1- C 6 -alkoxy, C 6 -C 12 -aryloxy, amino, C 2 -C 5 -acylamino or carboxy with an alkali metal sulfite in the presence of sodium hydroxide solution. ,formula
【０００９】[0009]
【化４】 [Chemical 4]
【００１０】式中、Ｒ1 および Ｒ2 は上に定義したも
のと同様であるの化合物の製造方法を提供する。ここ
で、後反応またはナトリウム塩の生成に影響を与えるた
めに、温度を 10 ないし 80℃ に、好ましくは 15 ない
し 60℃ に上昇させることができ、pＨ は、水酸化ナト
リウム溶液の添加により好ましくは8 − 10 に、特に 8
− 9 に保つ。Wherein R 1 and R 2 are similar to those defined above. Here, the temperature can be raised to 10 to 80 ° C., preferably 15 to 60 ° C., in order to influence the after-reaction or the formation of the sodium salt, the pH being preferably by addition of sodium hydroxide solution. 8-10, especially 8
Keep at -9.
【００１１】上記のアルキル基（Ｒ1 および／または
Ｒ2）は線形であっても枝分かれがあってもよい。これ
らのアルキル基は、好ましくは 1 ないし 4 個の炭素原
子を含有する。適当なアルキル基の例はメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペ
ンチル、イソペンチル、ヘキシルおよびイソヘキシルで
ある。The above alkyl groups (R 1 and / or
R 2 ) may be linear or branched. These alkyl groups preferably contain 1 to 4 carbon atoms. Examples of suitable alkyl groups are methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, hexyl and isohexyl.
【００１２】好ましいシクロアルキル基（Ｒ1 および／
または Ｒ2）には、シクロペンチルおよび特にシクロヘ
キシルが含まれる。Preferred cycloalkyl groups (R 1 and /
Or R 2 ) includes cyclopentyl and especially cyclohexyl.
【００１３】ハロゲン（Ｒ1 および／または Ｒ2）に
は、ヨウ素、ならびに好ましくはフッ素、塩素および臭
素が含まれる。Halogen (R 1 and / or R 2 ) includes iodine, and preferably fluorine, chlorine and bromine.
【００１４】アリール（Ｒ1 および／または Ｒ2）に
は、好ましくはフェニルおよびトリルが含まれる。Aryl (R 1 and / or R 2 ) preferably includes phenyl and tolyl.
【００１５】適当なアラール基（Ｒ1 および Ｒ2）の例
は、その脂肪族部分が 1 ないし 6個の炭素原子を有
し、その芳香族部分がベンゼン系列からの基である 6
ないし18 個の炭素原子を有するものである。好ましい
例には β-フェニルエチル、γ-フェニルプロピルおよ
び β-フェニル-ｎ-ヘキシル、特にベンジルが含まれ
る。 アルコキシ基（Ｒ1 および Ｒ2）には、好ましくは 1
ないし 4 個の Ｃ 原子を有する線形の、または枝分か
れのある基、たとえばメトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、イソプロポキシ、ブトキシおよびイソブトキシが含
まれる。Examples of suitable aral groups (R 1 and R 2 ) are groups whose aliphatic part has 1 to 6 carbon atoms and whose aromatic part is from the benzene series.
It has from 18 to 18 carbon atoms. Preferred examples include β-phenylethyl, γ-phenylpropyl and β-phenyl-n-hexyl, especially benzyl. The alkoxy group (R 1 and R 2 ) is preferably 1
Included are linear or branched groups having from 4 to 4 C atoms, such as methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy and isobutoxy.
【００１６】アリールオキシは好ましくはフェノキシで
あり、アシルアミノは好ましくはアセチルアミノであ
る。Aryloxy is preferably phenoxy and acylamino is preferably acetylamino.
【００１７】出発化合物として好ましい塩化スルホニル
は、式中の Ｒ1 および Ｒ2 が相互に独立に水素、1 な
いし 4 個の炭素原子を有するアルキル基、フッ素、塩
素、臭素、フェニル、メトキシ、エトキシ、フェノキシ
またはアセチルアミノである式（II）を有するもの、た
とえば塩化 ｏ-ニトロベンゼンスルホニル、塩化 ｍ-ニ
トロベンゼンスルホニル、塩化 ｐ-ニトロベンゼンスル
ホニル、塩化 2-メチル-5-ニトロベンゼンスルホニル、
塩化 4-メチル-3-ニトロベンゼンスルホニル、塩化 2-
エチル-5-ニトロベンゼンスルホニル、塩化 2,4-ジメチ
ル-3-ニトロベンゼンスルホニル、塩化 2-クロロ-5-ニ
トロベンゼンスルホニル、塩化 4-クロロ-3-ニトロベン
ゼンスルホニル、塩化 2-メトキシ-5-ニトロベンゼンス
ルホニル、塩化 4-メトキシ-3-ニトロベンゼンスルホニ
ル、および塩化 4-アセチルアミノ-3-ニトロベンゼンス
ルホニルである。Preferred sulfonyl chlorides as starting compounds are those in which R 1 and R 2 are independently of one another hydrogen, an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, fluorine, chlorine, bromine, phenyl, methoxy, ethoxy, Those having formula (II) which is phenoxy or acetylamino, such as o-nitrobenzenesulfonyl chloride, m-nitrobenzenesulfonyl chloride, p-nitrobenzenesulfonyl chloride, 2-methyl-5-nitrobenzenesulfonyl chloride,
4-Methyl-3-nitrobenzenesulfonyl chloride, 2-chloride
Ethyl-5-nitrobenzenesulfonyl, 2,4-dimethyl-3-nitrobenzenesulfonyl chloride, 2-chloro-5-nitrobenzenesulfonyl chloride, 4-chloro-3-nitrobenzenesulfonyl chloride, 2-methoxy-5-nitrobenzenesulfonyl chloride, chloride 4-methoxy-3-nitrobenzenesulfonyl and 4-acetylamino-3-nitrobenzenesulfonyl chloride.
【００１８】本発明の用語において、“アルカリ金属亜
硫酸塩”の表現はアルカリ金属亜硫酸水素塩をも包含す
る。In the term of the present invention, the expression "alkali metal sulfite" also includes alkali metal bisulfite.
【００１９】適当なアルカリ金属亜硫酸塩水溶液の例
は、アルカリ金属亜硫酸塩またはアルカリ金属亜硫酸水
素塩の 15 ないし 40 重量％の水溶液である。亜硫酸ナ
トリウムまたは亜硫酸水素ナトリウムの溶液が好まし
い。一例として、塩化スルホニルの 1 重量部あたり 3
ないし 10 重量部のアルカリ金属亜硫酸塩溶液を使用す
ることができる。pＨ を 6 ないし 10 の範囲内にする
ためには、アルカリ（たとえば水酸化ナトリウム溶液）
または酸（たとえば塩酸）を添加することが必要である
可能性がある。一般に、亜硫酸水素塩を使用する場合に
はアルカリの添加が必要である。Examples of suitable alkali metal sulfite aqueous solutions are 15 to 40% by weight aqueous solutions of alkali metal sulfites or alkali metal hydrogen sulfites. A solution of sodium sulfite or sodium bisulfite is preferred. As an example, 3 parts by weight of sulfonyl chloride
It is possible to use up to 10 parts by weight of alkali metal sulfite solution. To bring the pH into the range of 6 to 10, alkali (eg sodium hydroxide solution) is used.
Or it may be necessary to add an acid (eg hydrochloric acid). Generally, the addition of alkali is required when using bisulfite.
【００２０】水酸化ナトリウム溶液は、たとえば 30 な
いし 60 重量％の濃度を有することができる。45 ない
し 50 重量％の濃度を有する水酸化ナトリウム溶液が好
ましい。水酸化ナトリウム溶液の導入速度は、発生する
反応熱が反応混合物に 0℃の温度を超えさせることなく
消散するように調節する。The sodium hydroxide solution can have a concentration of, for example, 30 to 60% by weight. Sodium hydroxide solution having a concentration of 45 to 50% by weight is preferred. The rate of introduction of the sodium hydroxide solution is adjusted so that the heat of reaction generated is dissipated in the reaction mixture without exceeding the temperature of 0 ° C.
【００２１】他方、水酸化ナトリウム溶液の計量導入中
に特定の pＨ を維持することは必要ではない。むし
ろ、この pＨ は反応中にたとえば 3 ないし 7 の広い
範囲で変えることができる。On the other hand, it is not necessary to maintain a specific pH during the metering in of the sodium hydroxide solution. Rather, this pH can be varied during the reaction over a wide range, for example from 3 to 7.
【００２２】反応が完了したところで、それ自体は公知
の手法で反応混合物を後処理することができる。可能な
方法は、たとえば、反応混合物を 40 ないし 95℃ に、
好ましくは 40 ないし 70℃ に加熱し、上記の反応混合
物を任意に水を添加して希釈し、pＨ を任意に水酸化ナ
トリウム溶液を添加してたとえば 8 ないし 12 に、好
ましくは 8 ないし 11.5 に調節するものである。When the reaction is complete, the reaction mixture can be worked up in a manner known per se. Possible methods include, for example, bringing the reaction mixture to 40 to 95 ° C,
Preferably heated to 40 to 70 ° C., diluted the above reaction mixture optionally with water and adjusted pH to eg 8 to 12, preferably 8 to 11.5 by optionally adding sodium hydroxide solution. To do.
【００２３】必要ならば続いて濾過して不純物を除去し
たのちに、任意に塩化ナトリウムを添加しながら冷却し
て生成物を沈澱させ、公知の手法で、たとえば濾過によ
り単離する。Subsequent filtration if necessary to remove impurities, followed by cooling, optionally with the addition of sodium chloride, to precipitate the product, is isolated in a known manner, for example by filtration.
【００２４】本発明に従って製造したニトロ基を含有す
る芳香族スルフィン酸のナトリウム塩は一般に、１重量
％未満の対応するスルホン酸を含有し、一般には理論量
の90％を十分に超える収率で得られる。The sodium salt of a nitro-containing aromatic sulfinic acid prepared according to the invention generally contains less than 1% by weight of the corresponding sulphonic acid, generally in yields well above 90% of theory. can get.
【００２５】[0025]
実施例１ 184 g の亜硫酸水素ナトリウムを 649 ml の水に溶解さ
せた溶液に 67 ml の50 重量％水酸化ナトリウム溶液を
添加して pＨ を 6.4 にした。ついで、この混合物を
−5℃ に冷却し、湿潤形状の塩化 2-クロロ-5-ニトロベ
ンゼンスルホニル（水分含有量 20 重量％、100 ％塩化
2-クロロ-5-ニトロベンゼンスルホニル 256 g）を全量
一時に添加した。Example 1 To a solution of 184 g of sodium bisulfite in 649 ml of water was added 67 ml of 50% by weight sodium hydroxide solution to bring the pH to 6.4. Then add this mixture
Cooled to -5 ° C and moistened with 2-chloro-5-nitrobenzenesulfonyl chloride (water content 20% by weight, 100% chloride
2-Chloro-5-nitrobenzenesulfonyl (256 g) was added all at once.
【００２６】ついで 100 ml の 50 重量％水酸化ナトリ
ウム溶液を、冷却により温度が −5ないし 0℃ の範囲
内に保たれ得るような方法で導入した。ついで、水酸化
ナトリウム溶液を用いて pＨ を 8 ないし 9 に調節
し、続いてこの混合物を −5 ないし 0℃ で 30 分間撹
拌した。生成物を 15℃ に加熱し、同時に 18 ml の 50
重量％水酸化ナトリウム溶液を添加し、pＨ を 8 − 9
の範囲に保ってナトリウム塩に転化させた。撹拌を 30
分間継続した。100 ml of 50% by weight sodium hydroxide solution are then introduced in such a way that the temperature can be kept in the range from -5 to 0 ° C. by cooling. The pH was then adjusted to 8-9 with sodium hydroxide solution and the mixture was subsequently stirred for 30 minutes at -5 to 0 ° C. The product is heated to 15 ° C and simultaneously with 18 ml of 50
Add a weight% sodium hydroxide solution to adjust the pH to 8-9.
And converted to the sodium salt. Agitate 30
Continued for a minute.
【００２７】ついで混合物を 60℃ に加熱し、2 g の濾
過助剤（セリート（CeliteR））を添加し、得られる混
合物を濾過した。[0027] The followed mixture was heated to 60 ° C., was added 2 g of filter aid (celite (Celite R)), and the mixture was filtered to be obtained.
【００２８】最後に 440 g の岩塩を添加し、この混合
物を 20℃ に冷却し、2-クロロ-5-ニトロベンゼンスル
フィン酸ナトリウムを濾過により、湿潤フィルターケー
キ（水分含有量 50 重量％）の形状で 95 ％の収率で単
離した。2-クロロ-5-ニトロベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムの含有量は 0.8 重量％であった。Finally, 440 g of rock salt are added, the mixture is cooled to 20 ° C. and sodium 2-chloro-5-nitrobenzenesulfinate is filtered off in the form of a wet filter cake (water content 50% by weight). Isolated in 95% yield. The content of sodium 2-chloro-5-nitrobenzenesulfonate was 0.8% by weight.
【００２９】実施例２（比較例） 184 g の亜硫酸水素ナトリウムを 649 ml の水に溶解さ
せた溶液に 70 ml の50 重量％水酸化ナトリウム溶液を
添加して pＨ を 6.6 にした。ついで、この混合物を 2
0℃ に冷却し、湿潤形状の塩化 2-クロロ-5-ニトロベン
ゼンスルホニル（水分含有量 20 重量％、100 ％塩化 2
-クロロ-5-ニトロベンゼンスルホニル256 g）を全量一
時に添加した。Example 2 (Comparative Example) To a solution of 184 g of sodium bisulfite dissolved in 649 ml of water was added 70 ml of a 50% by weight sodium hydroxide solution to adjust the pH to 6.6. Then mix this mixture with 2
Cool to 0 ° C and wet form 2-chloro-5-nitrobenzenesulfonyl chloride (water content 20% by weight, 100% chloride 2
-Chloro-5-nitrobenzenesulfonyl (256 g) was added all at once.
【００３０】ついで 112 ml の 50 重量％水酸化ナトリ
ウム溶液を、冷却により温度が 20ないし 22℃ の範囲
内に保たれ得るような方法で導入した。ついで、水酸化
ナトリウム溶液を用いて pＨ を 10.5 に調節し、続い
てこの混合物を 20 ないし 22℃で 30 分間撹拌し、こ
の間、さらに 2 ml の 50 重量％水酸化ナトリウム溶液
を添加して pＨ を 10 ないし 11 の範囲内に保った。
ついで、この混合物を 60℃ に加熱し、濾過した。最後
に 440 g の岩塩を添加し、この混合物を 20℃ に冷却
し、2-クロロ-5-ニトロベンゼンスルフィン酸ナトリウ
ムを濾過により、湿潤フィルターケーキ（水分含有量 5
0 重量％）の形状で、理論量の 82.2 ％の収率で単離し
た。112 ml of 50% by weight sodium hydroxide solution were then introduced in such a way that the temperature could be kept in the range 20 to 22 ° C. by cooling. The pH is then adjusted to 10.5 with sodium hydroxide solution and the mixture is subsequently stirred at 20 to 22 ° C. for 30 minutes, during which time an additional 2 ml of 50% strength by weight sodium hydroxide solution is added to bring the pH up. Keeped in the 10 to 11 range.
The mixture was then heated to 60 ° C and filtered. Finally 440 g of rock salt were added, the mixture was cooled to 20 ° C and sodium 2-chloro-5-nitrobenzenesulfinate was filtered to give a wet filter cake (water content 5
In the form of 0 wt.%) In a yield of 82.2% of theory.
【００３１】実施例３（比較例） 出発物質は、2400 kg の亜硫酸水素ナトリウム（30 重
量％）および 5700 lの水と 450 l の水酸化ナトリウム
溶液（50 重量％）とから調製した亜硫酸ナトリウム溶
液であった。水酸化ナトリウム溶液を用いて亜硫酸ナト
リウム溶液をpＨ 8.5 に調節し、10℃ に冷却した。つ
いで、2000 kg の湿潤形状（水分含有量 30 重量％）の
塩化 2-クロロ-5-ニトロベンゼンスルホニルと 574 l
の 50重量％水酸化ナトリウム溶液とを 10 ないし 18℃
で 6 時間かけて同時に導入し、全期間を通じて pＨ
を約 8 ないし 9 に保った。続いてこの混合物をさらに
120 分間撹拌し、ついで実施例 1 の記載と同様にして
後処理した。Example 3 (Comparative) The starting material is a sodium sulfite solution prepared from 2400 kg of sodium bisulfite (30% by weight) and 5700 l of water and 450 l of sodium hydroxide solution (50% by weight). Met. The sodium sulfite solution was adjusted to pH 8.5 with sodium hydroxide solution and cooled to 10 ° C. Then 2000 kg of wet form (water content 30% by weight) of 2-chloro-5-nitrobenzenesulfonyl chloride and 574 l of
50% by weight sodium hydroxide solution at 10-18 ° C
6 hours at the same time to introduce at the same time
Was kept at about 8 to 9. Then add this mixture further
It was stirred for 120 minutes and then worked up as described in Example 1.
【００３２】2-クロロ-5-ニトロベンゼンスルフィン酸
ナトリウムが理論量の 83 ％の収率で得られた。Sodium 2-chloro-5-nitrobenzenesulfinate was obtained in a yield of 83% of theory.
【００３３】実施例４ 194 g の亜硫酸水素ナトリウムを 666 ml の水に溶解さ
せた溶液に 70 ml の50 重量％水酸化ナトリウム溶液を
添加して pＨ を 6.4 にした。ついで、この混合物を
−5℃ に冷却し、湿潤形状の塩化 2-メチル-5-ニトロベ
ンゼンスルホニル（水分含有量 20 重量％、100 ％塩化
2-メチル-5-ニトロベンゼンスルホニル 236 g）を全量
一時に添加した。Example 4 To a solution of 194 g of sodium bisulfite dissolved in 666 ml of water was added 70 ml of 50% by weight sodium hydroxide solution to bring the pH to 6.4. Then add this mixture
Cool to -5 ° C and moisten 2-methyl-5-nitrobenzenesulfonyl chloride (water content 20% by weight, 100% chloride
2-Methyl-5-nitrobenzenesulfonyl (236 g) was added all at once.
【００３４】ついで 120 ml の 50 重量％水酸化ナトリ
ウム溶液を、冷却により温度が −5ないし 0℃ の範囲
内に保たれ得るような方法で導入した。ついで、28 ml
の 50重量％水酸化ナトリウム溶液を用いて pＨ を 8
ないし 9 に調節し、続いて、この混合物を −5 ないし
0℃ で 30 分間撹拌した。ついで、これを 25℃ に加
熱して塩析を起こさせ、さらに 30 分間撹拌を継続し
た。120 ml of 50% by weight sodium hydroxide solution are then introduced in such a way that the temperature can be kept in the range from -5 to 0 ° C. by cooling. Then, 28 ml
PH of 50% by weight sodium hydroxide solution
To 9 and then add the mixture to −5 to
The mixture was stirred at 0 ° C for 30 minutes. Then, this was heated to 25 ° C. to cause salting out, and stirring was continued for another 30 minutes.
【００３５】最後に 440 g の岩塩を添加し、この混合
物を 20℃ に冷却し、2-メチル-5-ニトロベンゼンスル
フィン酸ナトリウムを濾過により、湿潤フィルターケー
キ（水分含有量 50 重量％）の形状で 93 ％の収率で単
離した。2-メチル-5-ニトロベンゼンスルホン酸の含有
量は 0.8 重量％であった。Finally, 440 g of rock salt are added, the mixture is cooled to 20 ° C. and sodium 2-methyl-5-nitrobenzenesulfinate is filtered off in the form of a wet filter cake (water content 50% by weight). Isolated in 93% yield. The content of 2-methyl-5-nitrobenzenesulfonic acid was 0.8% by weight.
【００３６】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。The main features and aspects of the present invention are as follows.
【００３７】１．塩化スルホニル（II）を−10 ないし
45℃ の温度の、6 ないし 10 のpＨを有するアルカリ金
属亜硫酸塩の水溶液に導入し、この懸濁液の温度が 0℃
以上ならばこれを −10 ないし 0℃ に冷却し、つい
で、反応時間の少なくとも 80％の間温度が 0℃ を超え
ないような方法で水酸化ナトリウム溶液を計量導入する
ことを特徴とする、式1. Sulfonyl (II) chloride -10 or
It is introduced into an aqueous solution of an alkali metal sulfite having a pH of 6 to 10 at a temperature of 45 ° C and the temperature of this suspension is 0 ° C.
If this is the case, this is cooled to −10 to 0 ° C. and then the sodium hydroxide solution is metered in in such a way that the temperature does not exceed 0 ° C. for at least 80% of the reaction time.
【００３８】[0038]
【化５】 [Chemical 5]
【００３９】式中、Ｒ1 および Ｒ2 は相互に独立に水
素、Ｃ1-Ｃ6-アルキル、Ｃ5-Ｃ7-シクロアルキル、ハロ
ゲン、Ｃ6-Ｃ12-アリール、Ｃ6-Ｃ18-アラールキル、Ｃ
1-Ｃ6-アルコキシ、Ｃ6-Ｃ12-アリールオキシ、アミ
ノ、Ｃ2-Ｃ5-アシルアミノまたはカルボキシであるの塩
化スルホニルとアルカリ金属亜硫酸塩との、水酸化ナト
リウム溶液の存在下における反応による、式Wherein R 1 and R 2 independently of one another are hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 5 -C 7 -cycloalkyl, halogen, C 6 -C 12 -aryl, C 6 -C 18 -Aral kill, C
By reaction of a sulfonyl chloride of 1- C 6 -alkoxy, C 6 -C 12 -aryloxy, amino, C 2 -C 5 -acylamino or carboxy with an alkali metal sulfite in the presence of sodium hydroxide solution. ,formula
【００４０】[0040]
【化６】 [Chemical 6]
【００４１】式中、Ｒ1 および Ｒ2 は上に定義したも
のと同様であるの化合物の製造方法。Wherein R 1 and R 2 are the same as defined above.
【００４２】２．塩化スルホニル（II）を −5 ないし
40℃ の温度のアルカリ金属亜硫酸塩水溶液に導入する
ことを特徴とする上記１記載の方法。2. Sulfonyl (II) chloride -5 or
The method according to the above 1, which is introduced into an aqueous solution of an alkali metal sulfite at a temperature of 40 ° C.
【００４３】３．塩化スルホニル（II）を 6 ないし 9
の pＨ を有するアルカリ金属亜硫酸塩水溶液に導入す
ることを特徴とする上記１記載の方法。3. Sulfonyl (II) chloride 6 to 9
The method according to the above-mentioned item 1, wherein the method is introduced into an aqueous solution of an alkali metal sulfite having a pH of.
【００４４】４．上記の懸濁液の温度が 0℃ 以上なら
ばこの懸濁液を −5℃ ないし 0℃に冷却し、ついで水
酸化ナトリウム溶液を計量導入することを特徴とする上
記１記載の方法。4. If the temperature of the suspension is 0 ° C. or higher, the suspension is cooled to −5 ° C. to 0 ° C., and then a sodium hydroxide solution is metered in, and the method according to the above item 1.
【００４５】５．上記の水酸化ナトリウム溶液を、反応
時間の少なくとも 90 ％の間温度が0℃を超えないよう
な方法で計量導入することを特徴とする上記１記載の方
法。5. Process according to claim 1, characterized in that the sodium hydroxide solution is metered in in such a way that the temperature does not exceed 0 ° C. for at least 90% of the reaction time.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウド・テイール ドイツ連邦共和国51375レーフエルクーゼ ン・アムメルヘン６ ─────────────────────────────────────────────────── ————————————————————————————————————————————————————————— Inventor Ud Tahl Germany 51375 Leferkusen am Marchen 6
Claims (1)
5℃ の温度の、6 ないし 10 の pＨ を有するアルカリ
金属亜硫酸塩の水溶液に導入し、この懸濁液の温度が 0
℃ 以上ならばこれを −10 ないし 0℃ に冷却し、つい
で、反応時間の少なくとも 80 ％の間温度が 0℃ を超
えないような方法で水酸化ナトリウム溶液を計量導入す
ることを特徴とする、式 【化１】 式中、 Ｒ1 および Ｒ2 は相互に独立に水素、Ｃ1-Ｃ6-アルキ
ル、Ｃ5-Ｃ7-シクロアルキル、ハロゲン、Ｃ6-Ｃ12-ア
リール、Ｃ6-Ｃ18-アラールキル、Ｃ1-Ｃ6-アルコキ
シ、Ｃ6-Ｃ12-アリールオキシ、アミノ、Ｃ2-Ｃ5-アシ
ルアミノまたはカルボキシであるの塩化スルホニルとア
ルカリ金属亜硫酸塩との、水酸化ナトリウム溶液の存在
下における反応による、式 【化２】 式中、 Ｒ1 および Ｒ2 は上に定義したものと同様であるの化
合物の製造方法。1. A sulfonyl chloride (II) is -10 to 4
It is introduced into an aqueous solution of an alkali metal sulfite having a pH of 6 to 10 at a temperature of 5 ° C.
If it is above ℃, it is cooled to -10 to 0 ℃, and then the sodium hydroxide solution is metered in in such a way that the temperature does not exceed 0 ℃ for at least 80% of the reaction time. Formula [1] Wherein R 1 and R 2 independently of one another are hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 5 -C 7 -cycloalkyl, halogen, C 6 -C 12 -aryl, C 6 -C 18 -aralkyl, Reaction of a C 1 -C 6 -alkoxy, C 6 -C 12 -aryloxy, amino, C 2 -C 5 -acylamino or carboxy sulfonyl chloride with an alkali metal sulfite in the presence of sodium hydroxide solution. According to the formula: In the formula, R 1 and R 2 are the same as defined above.
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|---|---|---|---|
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